KR20190107751A - Optical film and method for manufacturing optical film - Google Patents

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KR20190107751A
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준이치 이케우치
고지로 니시
고지 우에다
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스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
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Abstract

플렉시블 디바이스에 있어서의 단면(EF)으로부터의 광 빠져나감의 억제가 가능한 광학 필름, 및, 이를 이용한 디바이스를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 광학 필름은, 폴리이미드계 고분자를 포함하는 투명한 광학 필름으로서, 광학 필름의 단부(EP)가 착색되어 있다. 단부(EP)는, 먼셀 표색계에 있어서 2YR∼3Y의 색상을 갖거나, 또는, 무채색일 수 있다. 상기 단부의 착색은, 먼셀 표색계에 있어서 백색의 배경 상에서 2YR∼3Y의 색상을 갖거나, 또는 무채색인 것이 바람직하다.
An object of the present invention is to provide an optical film capable of suppressing light escape from the end face EF in the flexible device, and a device using the same.
The optical film of this invention is a transparent optical film containing a polyimide type polymer, and the edge part EP of an optical film is colored. The end EP may have a color of 2YR to 3Y in a Munsell color system, or may be achromatic. It is preferable that coloring of the said end has a color of 2YR-3Y or is achromatic on a white background in a Munsell color system.

Description

광학 필름 및 광학 필름의 제조 방법{OPTICAL FILM AND METHOD FOR MANUFACTURING OPTICAL FILM}Optical film and manufacturing method of optical film {OPTICAL FILM AND METHOD FOR MANUFACTURING OPTICAL FILM}

본 발명은 광학 필름 및 광학 필름의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to an optical film and a method for producing the optical film.

스마트폰, 태블릿 PC 등의 디스플레이를 갖는 디바이스에 있어서는, 디스플레이의 협(狹)베젤화가 요구되는 중이고, 필름 단부(端部) 주변에 있어서의 광로의 설계가 중요해지고 있다. 단부에 백색계의 부재를 이용함으로써 반사광을 이용하거나, 흑색 부재를 이용함으로써 불필요한 광을 흡수하거나 하는 것이 가능하고, 예를 들면, 표시 장치에 이용하는 면(面) 조명에서는 프레임체의 부재의 색을 설계하는 것에 의한 휘도 증가나 휘도 불균일 저감이 제안되어 있다(특허문헌 1 참조).In devices having displays such as smartphones and tablet PCs, narrow bezels of displays are being demanded, and the design of optical paths around the film edges has become important. By using a white member at the end, it is possible to use reflected light or to absorb unnecessary light by using a black member. Luminance increase and luminance nonuniformity reduction by design are proposed (refer patent document 1).

플렉시블 디바이스에 있어서는, 전면(前面)판으로서 투명 수지 필름이 검토되고 있다. 예를 들면, 전면판으로서, 폴리이미드계 고분자를 포함하는 필름의 사용이 검토되고 있다(특허문헌 2 참조).In a flexible device, the transparent resin film is examined as a front plate. For example, use of the film containing a polyimide polymer as a front plate is examined (refer patent document 2).

일본 공개특허 특개평09-5740호 공보Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 09-5740 일본 공개특허 특개2016-93992호 공보Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2016-93992

플렉시블 디바이스에 있어서도, 디스플레이 단부의 휘도 불균일, 단부 부근으로부터 광이 빠져나가는 것에 의한 효율 저하, 불필요한 광이 외부로 새어나가 디자인성이 저하되는 경우 등이 생기지 않도록 설계할 필요가 있다.Also in a flexible device, it is necessary to design so that the luminance nonuniformity of a display edge part, the efficiency deterioration by which light escapes from the edge part vicinity, the case where unnecessary light leaks out and a design property will fall may not arise.

본 발명은 상기 과제를 감안하여 이루어진 것으로서, 플렉시블 디바이스에 있어서의 단면으로부터의 광 빠져나감의 억제가 가능한 광학 필름, 및, 이를 이용한 플렉시블 디바이스를 제공하는 것을 목적으로 한다.This invention is made | formed in view of the said subject, and an object of this invention is to provide the optical film which can suppress the light escape from the cross section in a flexible device, and a flexible device using the same.

본 발명에 관련된 광학 필름은, 폴리이미드계 고분자를 포함하는 투명한 광학 필름으로서, 상기 광학 필름의 단부가 착색되어 있다.The optical film which concerns on this invention is a transparent optical film containing a polyimide polymer, The edge part of the said optical film is colored.

본 발명에 의하면, 단부의 착색에 의해 단면을 통하여 광이 내부로부터 외부로 빠져나가는 광 빠져나감이 억제된다. 그 때문에, 프레임체의 부재에 관계없이, 단부로부터 외부로 빠져나가는 광을 억제할 수 있다.According to the present invention, the light escape from the light from the inside to the outside through the cross section is suppressed by the coloring of the end portion. Therefore, the light which escapes from the end to the outside can be suppressed regardless of the member of the frame.

여기서, 상기 단부의 착색은, 먼셀 표색계에 있어서 백색의 배경 상에서 2YR∼3Y의 색상을 갖거나, 또는, 무채색이어도 된다.Here, coloring of the said end part may have a color of 2YR-3Y on a white background in a Munsell color system, or may be achromatic.

또, 상기 단부의 착색은, 먼셀 표색계에 있어서 백색의 배경 상에서 3YR∼10YR의 색상을 가질 수 있다.Moreover, the coloring of the said edge part may have a color of 3YR-10YR on a white background in a Munsell color system.

또, 두께가 20∼100 ㎛일 수 있다.In addition, the thickness may be 20 to 100 µm.

본 발명은 또한, 레이저 조사에 의해서 단부를 착색하는, 광학 필름의 제조 방법에 관한 것이다. 이 제조 방법에 있어서, 광학 필름은, 폴리이미드계 고분자를 포함하는 투명한 광학 필름일 수 있다.This invention also relates to the manufacturing method of an optical film which colored an edge part by laser irradiation. In this manufacturing method, the optical film may be a transparent optical film containing a polyimide polymer.

본 발명에 관련된 플렉시블 디바이스용 전면판은, 상기 중 어느 광학 필름을 갖는다.The front plate for flexible devices which concerns on this invention has any one of said optical films.

본 발명에 관련된 플렉시블 디바이스는, 플렉시블 기능층과, 상기 중 어느 광학 필름을 갖는다.The flexible device which concerns on this invention has a flexible functional layer and any of said optical films.

본 발명에 의하면, 플렉시블 디바이스에 있어서의 단면으로부터의 광 빠져나감의 억제가 가능한 광학 필름, 및, 이를 이용한 플렉시블 디바이스가 제공된다.According to this invention, the optical film which can suppress the light escape from the cross section in a flexible device, and the flexible device using the same are provided.

도 1은 본 발명의 실시 형태에 관련된 광학 필름의 일례를 나타낸 사시도이다.
도 2는 본 발명의 실시 형태에 관련된 플렉시블 디스플레이의 일례를 나타낸 사시도이다.
1 is a perspective view illustrating an example of an optical film according to an embodiment of the present invention.
2 is a perspective view showing an example of a flexible display according to an embodiment of the present invention.

본 실시 형태에 관련된 광학 필름(10)은, 폴리이미드계 고분자를 포함하는 투명한 광학 필름으로서, 도 1에 나타낸 바와 같이, 이 광학 필름(10)의 단부(EP)가 착색되어 있다.The optical film 10 which concerns on this embodiment is a transparent optical film containing a polyimide type polymer, As shown in FIG. 1, the edge part EP of this optical film 10 is colored.

단부(EP)란, 광학 필름(10)의 단면(EF)을 따르는 부분이다. 광학 필름(10)의 표면에 대하여 수직인 방향으로부터 보아, 단부(EP)의 폭(W)은 10∼500 ㎛로 할 수 있다. 모든 단면(EF)을 따르는 환상의 단부(EP)의 전체가 착색되어 있을 수도 있지만, 환상의 단부(EP)의 일부(예를 들면, 하나의 단면(EF)을 따르는 부분)만이 착색되어 있어도 된다.The end EP is a portion along the end face EF of the optical film 10. As seen from the direction perpendicular to the surface of the optical film 10, the width W of the edge part EP can be 10-500 micrometers. The whole of the annular end EP along all the end surfaces EF may be colored, but only a part of the annular end EP (for example, the part along one end surface EF) may be colored. .

착색은 먼셀 표색계에 있어서 표현된다. 착색되어 있다는 것은, 필름을 백색(먼셀 표색계에서 N9)의 배경색에 놓았을 경우에도, 연녹색(먼셀 표색계에서 10GY8/6)의 배경색에 놓았을 경우에도, 단부(EP)가 먼셀 표색계에 있어서 실질적으로 동일한 색이라고 판정되는 것을 말한다. 실질적으로 동일한 색이라고 판정된다는 것은, 색상의 차이가 5 이내, (예를 들면, 배경색이 백(白)일 때에 색상이 7YR이라고 판정된 단부에 대하여, 배경색이 연녹색에서 2YR∼10YR 또는 1Y∼2Y라고 판정된 경우) 또한, 채도 및 명도의 차이가 모두 2 이내인 것을 말한다.Coloring is expressed in the Munsell color system. Coloring means that even if the film is placed on the background color of white (N9 in the Munsell color system), even if the film is placed on the background color of light green (10GY8 / 6 in the Munchen color system), the end EP is substantially in the Munsell color system. What is determined to be the same color. The fact that it is determined to be substantially the same color means that the difference in color is within 5 (for example, the background color is 2YR-10YR or 1Y-2Y in light green for the end portion where the color is 7YR when the background color is white). In addition, it means that the difference in saturation and lightness is both 2 or less.

보다 바람직하게는, 색상의 차이가 3 이내, 채도 및 명도의 차이가 각각 1 이내이며, 모두 동일한 값이라고 판정되면 가장 바람직하다.More preferably, it is most preferable if the difference in color is within 3, the difference in saturation and lightness is each within 1, and all are determined to be the same value.

한편, 착색되어 있지 않은 종래의 투명 폴리이미드계 필름의 단부(EP)는, 일정 이상의 투과율을 갖기 때문에, 배경색에 의존하여 서로 다른 색으로 판정된다. 구체적으로는, 백색 배경인 경우의 먼셀 평가값과 연녹색 배경인 경우의 먼셀 평가값에서, (a) 색상이 6 이상 다름, (b) 채도가 3 이상 다름 및 (c) 명도가 3 이상 다름 중 적어도 하나를 만족시키는 경우에는 무착색이 된다.On the other hand, since the edge part EP of the conventional transparent polyimide-type film which is not colored has a transmittance | permeability more than a fixed level, it determines with different colors depending on background color. Specifically, in the Munsell evaluation value in the case of a white background and the Munsell evaluation value in the case of a light green background, (a) the color is 6 or more, (b) the saturation is 3 or more, and (c) the brightness is 3 or more. When at least one is satisfied, no coloration occurs.

착색은 유채색(채도가 0을 초과함)이어도 되고, 무채색 N(채도가 0)이어도 된다.Coloration may be a chromatic color (saturation exceeds 0), and achromatic color N (saturation 0) may be sufficient as it.

바람직한 색상은, 먼셀 표색계에 있어서 백색의 배경 상에서, 2YR∼3Y 또는 무채색(N)이다. 보다 바람직한 색상은 3YR∼10YR이다. 이와 같은 단부의 착색은, 레이저 절단에 의해 용이하게 얻어지므로 바람직하다.Preferred colors are 2YR to 3Y or achromatic (N) on a white background in the Munsell color system. More preferable colors are 3YR-10YR. Such coloring of the end is preferable because it is easily obtained by laser cutting.

단부(EP)의 색을 눈에 띄게 하지 않는 관점에서, 이들 범위 내에서 적당히 색상, 채도 및 명도를 조절하여, 광학 필름(10)의 주변에 배치되는 부재와 닮은 색으로 할 수 있다.From the viewpoint of not making the color of the end EP stand out, the color, the saturation and the brightness can be appropriately adjusted within these ranges, so that the color similar to the member arranged around the optical film 10 can be obtained.

단부(EP)의 색의 먼셀 표색계에 있어서의 평가는, 먼셀 표색계의 색 견본과 단부(EP)의 색을 비교함으로써 행할 수 있다. 광학 필름(10)의 단부(EP)의 색의 관찰은, 단부(EP)를, 광학 필름(10)의 표면에 수직인 방향으로부터 관찰함으로써 행한다. 단부(EP)를 관찰할 때에는 현미경으로 관찰한다. 필름을 백(먼셀 표색계에서 N9)의 배경색에 놓고 색 견본과 비교하여 먼셀 표색계에 있어서의 색상, 채도 및 명도를 판정하고, 다음으로, 연녹색(먼셀 표색계에서 10GY8/6)의 배경색에 놓고 색 견본과 비교하여 먼셀 표색계에 있어서의 색상, 채도 및 명도를 판정하고, 어느 배경색에서나 단부(EP)가 실질적으로 동일한 색, 즉, 색상의 차가 5 이내, 또한, 채도 및 명도의 차가 2 이내로 판정되는 개소를 갖는 경우에 필름이 착색되어 있다고 판정한다.The evaluation in the Munsell color system of the color of the end EP can be performed by comparing the color sample of the Munsell color system with the color of the end EP. Observation of the color of the end EP of the optical film 10 is performed by observing the end EP from the direction perpendicular to the surface of the optical film 10. When observing the end EP, observe with a microscope. The film is placed on the background color of the bag (N9 in the Munsell color system) and compared to the color swatch to determine the hue, saturation and lightness in the Munsell color system, and then to the background color of pale green (10GY8 / 6 in the Munsell color system). The color, saturation, and lightness in the Munsell color system are determined, and the color at which the end EP is substantially the same in any background color, i.e., the difference in color is within 5 and the difference in saturation and light is determined within 2 It is judged that the film is colored when having.

상기의 광학 필름(10)은, 굴절률이 통상 1.45∼1.7이고 바람직하게는 1.5∼1.66이다.The said optical film 10 has a refractive index of 1.45-1.7 normally, Preferably it is 1.5-1.66.

광학 필름(10)의 두께는, 플렉시블 디바이스의 종류 등에 따라서 적당히 조정되지만, 통상 10∼500 ㎛이고, 15∼200 ㎛인 것이 바람직하고, 20∼100 ㎛인 것이 보다 바람직하다.Although the thickness of the optical film 10 is suitably adjusted according to the kind etc. of a flexible device, it is 10-500 micrometers normally, It is preferable that it is 15-200 micrometers, It is more preferable that it is 20-100 micrometers.

광학 필름(10)은, JIS K 7105:1981에 준거한 전체 광선 투과율은, 통상 85%이상이고, 바람직하게는 90% 이상이다.As for the optical film 10, the total light transmittance based on JISK7105: 1981 is 85% or more normally, Preferably it is 90% or more.

광학 필름(10)은, JIS K 7105:1981에 준거한 Haze가 1 이하일 수 있고, 0.9 이하일 수도 있다.Haze based on JISK7105: 1981 may be 1 or less, and the optical film 10 may be 0.9 or less.

또한, 굴절률, 전체 광선 투과율 및 Haze는 광학 필름의 두께 방향에 있어서 측정하는 값이다.In addition, refractive index, total light transmittance, and Haze are the values measured in the thickness direction of an optical film.

광학 필름(10)의 크기는, 사용되는 플렉시블 디바이스의 크기에 따라서 적당히 조절할 수 있다. 또, 광학 필름(10)의 형상도 직사각형에 한정하지 않고, 타원, 사다리꼴, 원형 등, 플렉시블 디바이스에 맞추어 적당히 조절할 수 있다.The size of the optical film 10 can be suitably adjusted according to the size of the flexible device used. Moreover, the shape of the optical film 10 is not limited to a rectangle, but can be adjusted suitably according to flexible devices, such as an ellipse, a trapezoid, and a circle.

(필름의 재질)(Material of the film)

(투명 수지)(Transparent resin)

상기 광학 필름은 폴리이미드계 고분자 등의 투명 수지를 포함한다.The optical film contains a transparent resin such as a polyimide polymer.

(폴리이미드계 고분자)(Polyimide Polymer)

본 명세서에 있어서, 폴리이미드란, 이미드기를 포함하는 반복 구조 단위를 함유하는 중합체이고, 폴리아미드란, 아미드기를 포함하는 반복 구조 단위를 함유하는 중합체이다. 폴리이미드계 고분자란, 폴리이미드 및 이미드기 및 아미드기의 양방을 포함하는 반복 구조 단위를 함유하는 중합체를 나타낸다.In this specification, a polyimide is a polymer containing the repeating structural unit containing an imide group, and a polyamide is a polymer containing the repeating structural unit containing an amide group. The polyimide polymer refers to a polymer containing a repeating structural unit containing both a polyimide and an imide group and an amide group.

본 실시 형태에 관련된 폴리이미드계 고분자는, 후술하는 테트라카르본산 화합물과 디아민 화합물을 주된 원료로서 제조할 수 있고, 식 (10)으로 나타내어지는 반복 구조 단위를 갖는다. 여기서, G는 4가의 유기기이고, A는 2가의 유기기이다. G 및/또는 A가 다른, 2 종류 이상의 식 (10)으로 나타내어지는 구조를 포함하고 있어도 된다.The polyimide polymer which concerns on this embodiment can manufacture the tetracarboxylic acid compound and diamine compound mentioned later as a main raw material, and has a repeating structural unit represented by Formula (10). Here, G is a tetravalent organic group and A is a divalent organic group. G and / or A may include the structure represented by two or more types of formulas (10).

또, 본 실시 형태에 관련된 폴리이미드계 고분자는, 얻어지는 폴리이미드계 고분자 필름의 각종 물성을 손상하지 않는 범위에서, 식 (11)∼식 (13) 중 어느 것으로 나타내어지는 구조를 포함하고 있어도 된다.Moreover, the polyimide polymer which concerns on this embodiment may contain the structure represented by either of formula (11)-formula (13) in the range which does not impair the various physical properties of the obtained polyimide polymer film.

폴리이미드계 고분자는, 식 (10)으로 나타내어지는 반복 구조 단위가, 폴리이미드계 고분자의 주된 구조 단위이면, 필름의 강도 및 투명성의 관점에서 바람직하다. 식 (10)으로 나타내어지는 반복 구조 단위는, 폴리이미드계 고분자의 전체 반복 구조 단위에 대하여, 바람직하게는 40 몰% 이상이고, 보다 바람직하게는 50 몰% 이상이고, 더 바람직하게는 70 몰% 이상이고, 특히 바람직하게는 90 몰% 이상이고, 특히 더 바람직하게는 98 몰% 이상이다. 식 (10)으로 나타내어지는 반복 구조 단위는 100 몰%여도 된다.The polyimide polymer is preferable from the viewpoint of the strength and transparency of the film as long as the repeating structural unit represented by the formula (10) is a main structural unit of the polyimide polymer. The repeating structural unit represented by the formula (10) is preferably 40 mol% or more, more preferably 50 mol% or more, and even more preferably 70 mol% with respect to all the repeating structural units of the polyimide polymer. It is above, Especially preferably, it is 90 mol% or more, More preferably, it is 98 mol% or more. 100 mol% may be sufficient as the repeating structural unit represented by Formula (10).

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

[화학식 2][Formula 2]

Figure pat00002
Figure pat00002

[화학식 3][Formula 3]

Figure pat00003
Figure pat00003

[화학식 4][Formula 4]

Figure pat00004
Figure pat00004

G 및 G1은 4가의 유기기이고, 바람직하게는 탄화수소기 또는 불소 치환된 탄화수소기에 의해 치환되어 있어도 되는 유기기이며, 식 (20), 식 (21), 식 (22), 식 (23), 식 (24), 식 (25), 식 (26), 식 (27), 식 (28) 또는 식 (29)로 나타내어지는 기 및 4가의 탄소수 6 이하의 쇄식 탄화수소기가 예시된다. 식 중의 *은 결합손을 나타내고, Z는 단결합, -O-, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -Ar-, -SO2-, -CO-, -O-Ar-O-, -Ar-O-Ar-, -Ar-CH2-Ar-, -Ar-C(CH3)2-Ar- 또는 -Ar-SO2-Ar-을 나타낸다. Ar은 불소 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 6∼20의 아릴렌기를 나타내고, 구체예로서는 페닐렌기를 들 수 있다. G 및 G1은, 얻어지는 필름의 황색도를 억제하기 쉽기 때문에, 식 (20)∼식 (27)로 나타내어지는 기로부터 선택되는 어느 기인 것이 바람직하다.G and G 1 is a tetravalent organic group, preferably an organic group which may be substituted by a hydrocarbon group or a fluorine-substituted hydrocarbon group, formula 20, formula 21, formula 22, formula (23) The group represented by Formula (24), Formula (25), Formula (26), Formula (27), Formula (28) or Formula (29) and a tetravalent C6 or less chain hydrocarbon group are illustrated. In the formula, * represents a bond, Z represents a single bond, -O-, -CH 2- , -CH 2 -CH 2- , -CH (CH 3 )-, -C (CH 3 ) 2- , -C (CF 3 ) 2- , -Ar-, -SO 2- , -CO-, -O-Ar-O-, -Ar-O-Ar-, -Ar-CH 2 -Ar-, -Ar-C ( CH 3 ) 2 -Ar- or -Ar-SO 2 -Ar-. Ar represents the C6-C20 arylene group which may be substituted by the fluorine atom, and a phenylene group is mentioned as a specific example. G and G 1 are, because it is easy to suppress the yellowness of the resultant film, it is preferable that expression (20) - any group selected from groups represented by the formula (27).

[화학식 5][Formula 5]

Figure pat00005
Figure pat00005

G2는 3가의 유기기이고, 바람직하게는 탄화수소기 또는 불소 치환된 탄화수소기에 의해 치환되어 있어도 되는 유기기이며, 식 (20), 식 (21), 식 (22), 식 (23), 식 (24), 식 (25), 식 (26), 식 (27), 식 (28) 또는 식 (29)로 나타내어지는 기의 결합손 중 어느 하나가 수소 원자로 치환된 기 및 3가의 탄소수 6 이하의 쇄식 탄화수소기가 예시된다.G 2 is a trivalent organic group, preferably an organic group which may be substituted with a hydrocarbon group or a fluorine-substituted hydrocarbon group, and is formula (20), formula (21), formula (22), formula (23), formula A group in which any one of the bonds of the group represented by (24), (25), (26), (27), (28) or (29) is substituted with a hydrogen atom and a trivalent carbon number of 6 or less The chain hydrocarbon group of is illustrated.

G3은 2가의 유기기이고, 바람직하게는 탄화수소기 또는 불소 치환된 탄화수소기에 의해 치환되어 있어도 되는 유기기이며, 식 (20), 식 (21), 식 (22), 식 (23), 식 (24), 식 (25), 식 (26), 식 (27), 식 (28) 또는 식 (29)로 나타내어지는 기의 결합손 중, 인접하지 않는 2개가 수소 원자로 치환된 기 및 탄소수 6 이하의 쇄식 탄화수소기가 예시된다.G 3 is a divalent organic group, preferably an organic group which may be substituted with a hydrocarbon group or a fluorine-substituted hydrocarbon group, and is formula (20), formula (21), formula (22), formula (23), and formula Of the bonds of the group represented by (24), (25), (26), (27), (28) or (29), two non-adjacent groups substituted with hydrogen atoms and carbon number 6 The following chain hydrocarbon groups are illustrated.

A, A1, A2, A3은 모두 2가의 유기기이고, 바람직하게는 탄화수소기 또는 불소 치환된 탄화수소기에 의해 치환되어 있어도 되는 유기기이며, 식 (30), 식 (31), 식 (32), 식 (33), 식 (34), 식 (35), 식 (36), 식 (37) 또는 식 (38)로 나타내어지는 기; 그들이 메틸기, 플루오로기, 클로로기 또는 트리플루오로메틸기에 의해 치환된 기 및 탄소수 6 이하의 쇄식 탄화수소기가 예시된다.A, A 1 , A 2 , and A 3 are all divalent organic groups, preferably organic groups which may be substituted with a hydrocarbon group or a fluorine-substituted hydrocarbon group, and are formulas (30), (31), and formula ( A group represented by 32), (33), (34), (35), (36), (37) or (38); Groups in which they are substituted by a methyl group, a fluoro group, a chloro group or a trifluoromethyl group and a chain hydrocarbon group having 6 or less carbon atoms are exemplified.

식 중의 *은 결합손을 나타내고, Z1, Z2 및 Z3은, 각각 독립적으로, 단결합, -O-, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -SO2- 또는 -CO-를 나타낸다. 하나의 예는, Z1 및 Z3이 -O-이고, 또한, Z2가 -CH2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2- 또는 -SO2-이다. Z1과 Z2 및 Z2와 Z3은, 각각, 각 환에 대하여 메타 위치 또는 파라 위치인 것이 바람직하다.In the formula, * represents a bond, and Z 1 , Z 2 and Z 3 each independently represent a single bond, -O-, -CH 2- , -CH 2 -CH 2- , -CH (CH 3 )- , -C (CH 3 ) 2- , -C (CF 3 ) 2- , -SO 2 -or -CO-. One example is that Z 1 and Z 3 are -O-, and Z 2 is -CH 2- , -C (CH 3 ) 2- , -C (CF 3 ) 2 -or -SO 2- . It is preferable that Z <1> , Z <2> , Z <2> and Z <3> are a meta position or a para position with respect to each ring, respectively.

[화학식 6][Formula 6]

Figure pat00006
Figure pat00006

본 실시 형태에 관련된 폴리아미드는, 식 (13)으로 나타내어지는 반복 구조 단위를 주로 하는 중합체이다. 바람직한 예 및 구체예는, 폴리이미드계 고분자에 있어서의 G3 및 A3과 동일하다. G3 및/또는 A3이 다른, 2 종류 이상의 식 (13)으로 나타내어지는 구조를 포함하고 있어도 된다.The polyamide which concerns on this embodiment is a polymer which mainly uses the repeating structural unit represented by Formula (13). Preferred examples and specific examples are the same as those of G 3 and A 3 in the polyimide polymer. G 3 and / or A 3 may include a structure represented by two or more kinds of formulas (13).

폴리이미드계 고분자는, 예를 들면, 디아민과 테트라카르본산 화합물(테트라카르본산 2 무수물 등)과의 중축합에 의해서 얻어지고, 예를 들면, 일본 공개특허 특개2006-199945호 공보 또는 일본 공개특허 특개2008-163107호 공보에 기재되어 있는 방법에 따라서 합성할 수 있다. 폴리이미드의 시판품으로서는 미츠비시 가스 화학(주) 제 네오프림 등을 들 수 있다.The polyimide polymer is obtained by, for example, polycondensation of a diamine and a tetracarboxylic acid compound (tetracarboxylic dianhydride, etc.), for example, JP-A-2006-199945 or JP-A It can synthesize | combine according to the method described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2008-163107. As a commercial item of a polyimide, Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. neoprelime etc. are mentioned.

폴리이미드의 합성에 이용되는 테트라카르본산 화합물로서는, 방향족 테트라카르본산 2 무수물 등의 방향족 테트라카르본산 화합물 및 지방족 테트라카르본산 2 무수물 등의 지방족 테트라카르본산 화합물을 들 수 있다. 테트라카르본산 화합물은 단독으로 이용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 테트라카르본산 화합물은, 2 무수물 외에, 산 클로라이드 화합물 등의 테트라카르본산 화합물 유연체(類緣體)여도 된다.As tetracarboxylic acid compound used for the synthesis | combination of a polyimide, aliphatic tetracarboxylic acid compounds, such as aromatic tetracarboxylic dianhydride, and aliphatic tetracarboxylic acid compounds, such as aliphatic tetracarboxylic dianhydride, are mentioned. The tetracarboxylic acid compound may be used independently or may use 2 or more types together. A tetracarboxylic-acid compound flexible body, such as an acid chloride compound, may be sufficient as a tetracarboxylic-acid compound.

방향족 테트라카르본산 2 무수물의 구체예로서는, 4,4'-옥시디프탈산 2 무수물, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르본산 2 무수물, 2,2',3,3'-벤조페논테트라카르본산 2 무수물, 3,3',4,4'-비페닐테트라카르본산 2 무수물, 2,2',3,3'-비페닐테트라카르본산 2 무수물, 3,3',4,4'-디페닐술폰테트라카르본산 2 무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)프로판 2 무수물, 2,2-비스(2,3-디카르복시페닐)프로판 2 무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페녹시페닐)프로판 2 무수물, 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)디프탈산 2 무수물, 1,2-비스(2,3-디카르복시페닐)에탄 2 무수물, 1,1-비스(2,3-디카르복시페닐)에탄 2 무수물, 1,2-비스(3,4-디카르복시페닐)에탄 2 무수물, 1,1-비스(3,4-디카르복시페닐)에탄 2 무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐)메탄 2 무수물, 비스(2,3-디카르복시페닐)메탄 2 무수물, 4,4'-(p-페닐렌디옥시)디프탈산 2 무수물, 4,4'-(m-페닐렌디옥시)디프탈산 2 무수물 및 2,3,6,7-나프탈렌테트라카르본산 2 무수물을 들 수 있고, 바람직하게는 4,4'-옥시디프탈산 2 무수물, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르본산 2 무수물, 2,2',3,3'-벤조페논테트라카르본산 2 무수물, 3,3',4,4'-비페닐테트라카르본산 2 무수물, 2,2',3,3'-비페닐테트라카르본산 2 무수물, 3,3',4,4'-디페닐술폰테트라카르본산 2 무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)프로판 2 무수물, 2,2-비스(2,3-디카르복시페닐)프로판 2 무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페녹시페닐)프로판 2 무수물, 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)디프탈산 2 무수물, 1,2-비스(2,3-디카르복시페닐)에탄 2 무수물, 1,1-비스(2,3-디카르복시페닐)에탄 2 무수물, 1,2-비스(3,4-디카르복시페닐)에탄 2 무수물, 1,1-비스(3,4-디카르복시페닐)에탄 2 무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐)메탄 2 무수물, 비스(2,3-디카르복시페닐)메탄 2 무수물, 4,4'-(p-페닐렌디옥시)디프탈산 2 무수물 및 4,4'-(m-페닐렌디옥시)디프탈산 2 무수물을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.Specific examples of the aromatic tetracarboxylic dianhydride include 4,4'-oxydiphthalic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2,2', 3,3'-benzo Phenonetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2', 3,3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3 ', 4, 4'-diphenylsulfontetracarboxylic acid dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, 2,2-bis (2,3-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, 2, 2-bis (3,4-dicarboxyphenoxyphenyl) propane dianhydride, 4,4 '-(hexafluoroisopropylidene) diphthalic dianhydride, 1,2-bis (2,3-dicarboxyphenyl) Ethane dianhydride, 1,1-bis (2,3-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, 1,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, 1,1-bis (3,4- Dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, 4,4 '-(p-phenylene Oxy) diphthalic dianhydride, 4,4 '-(m-phenylenedioxy) diphthalic dianhydride, and 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, and preferably 4,4' Oxydiphthalic acid dianhydride, 3,3 ', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic acid dianhydride, 2,2', 3,3'-benzophenonetetracarboxylic acid dianhydride, 3,3 ', 4, 4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2 ', 3,3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3', 4,4'-diphenylsulfontetracarboxylic dianhydride, 2, 2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, 2,2-bis (2,3-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenoxyphenyl) Propane dianhydride, 4,4 '-(hexafluoroisopropylidene) diphthalic dianhydride, 1,2-bis (2,3-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, 1,1-bis (2,3- Dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, 1,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, 1,1-bis (3,4-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, bis (3,4 -Dicarboxyphenyl) methane dianhydride, bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, 4,4 '-(p-phenylenedioxy) diphthalic acid dianhydride and 4,4'-(m-phenylenedi Oxy) diphthalic acid dianhydride is mentioned. These can be used individually or in combination of 2 or more types.

지방족 테트라카르본산 2 무수물로서는, 환식 또는 비환식의 지방족 테트라카르본산 2 무수물을 들 수 있다. 환식 지방족 테트라카르본산 2 무수물이란, 지환식 탄화수소 구조를 갖는 테트라카르본산 2 무수물이며, 그 구체예로서는 1,2,4,5-시클로헥산테트라카르본산 2 무수물, 1,2,3,4-시클로부탄테트라카르본산 2 무수물, 1,2,3,4-시클로펜탄테트라카르본산 2 무수물 등의 시클로알칸테트라카르본산 2 무수물, 비시클로[2.2.2]옥트-7-엔-2,3,5,6-테트라카르본산 2 무수물, 디시클로헥실 3,3',4,4'-테트라카르본산 2 무수물 및 이들의 위치이성체를 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 비환식 지방족 테트라카르본산 2 무수물의 구체예로서는 1,2,3,4-부탄테트라카르본산 2 무수물, 1,2,3,4-펜탄테트라카르본산 2 무수물 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.As aliphatic tetracarboxylic dianhydride, a cyclic or acyclic aliphatic tetracarboxylic dianhydride is mentioned. Cyclic aliphatic tetracarboxylic dianhydride is tetracarboxylic dianhydride which has alicyclic hydrocarbon structure, As a specific example, 1,2,4,5-cyclohexane tetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclo Cycloalkanetetracarboxylic dianhydride, such as butanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, bicyclo [2.2.2] oct-7-ene-2,3,5 And 6-tetracarboxylic dianhydride, dicyclohexyl 3,3 ', 4,4'-tetracarboxylic dianhydride and regioisomers thereof. These can be used individually or in combination of 2 or more types. Specific examples of the acyclic aliphatic tetracarboxylic dianhydride include 1,2,3,4-butanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-pentanetetracarboxylic dianhydride, and the like, and these alone or It can be used in combination of 2 or more type.

상기 테트라카르본산 2 무수물 중에서도, 고투명성 및 저착색성의 관점에서, 1,2,4,5-시클로헥산테트라카르본산 2 무수물, 비시클로[2.2.2]옥트-7-엔-2,3,5,6-테트라카르본산 2 무수물 및 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)디프탈산 2 무수물이 바람직하다.Among the tetracarboxylic dianhydrides, 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic dianhydride, bicyclo [2.2.2] oct-7-ene-2,3, from the viewpoint of high transparency and low colorability Preference is given to 5,6-tetracarboxylic acid dianhydride and 4,4 '-(hexafluoroisopropylidene) diphthalic dianhydride.

또한, 본 실시 형태에 관련된 폴리이미드계 고분자는, 얻어지는 폴리이미드계 고분자 필름의 각종 물성을 손상하지 않는 범위에서, 상기의 폴리이미드 합성에 이용되는 테트라카르본산의 무수물에 추가하여, 테트라카르본산, 트리카르본산 및 디카르본산 및 그들의 무수물 및 유도체를 추가로 반응시킨 것이어도 된다.Moreover, the polyimide polymer which concerns on this embodiment adds tetracarboxylic acid, in addition to the anhydride of tetracarboxylic acid used for the said polyimide synthesis, in the range which does not impair the various physical properties of the obtained polyimide polymer film. Tricarboxylic acid and dicarboxylic acid, and their anhydrides and derivatives may be further reacted.

트리카르본산 화합물로서는 방향족 트리카르본산, 지방족 트리카르본산 및 그들의 유연(類緣)의 산 클로라이드 화합물, 산 무수물 등을 들 수 있고, 2종 이상을 병용해도 된다. 구체예로서는 1,2,4-벤젠트리카르본산의 무수물; 2,3,6-나프탈렌트리카르본산-2,3-무수물; 프탈산 무수물과 안식향산이 단결합, -CH2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -SO2- 또는 페닐렌기에 의해 연결된 화합물을 들 수 있다.Examples of the tricarboxylic acid compound include aromatic tricarboxylic acid, aliphatic tricarboxylic acid, and flexible acid chloride compounds and acid anhydrides, and two or more kinds may be used in combination. Specific examples include anhydrides of 1,2,4-benzenetricarboxylic acid; 2,3,6-naphthalenetricarboxylic acid-2,3- anhydride; And phthalic anhydride and benzoic acid are linked by a single bond, -CH 2- , -C (CH 3 ) 2- , -C (CF 3 ) 2- , -SO 2 -or a phenylene group.

디카르본산 화합물로서는 방향족 디카르본산, 지방족 디카르본산 및 그들의 유연의 산 클로라이드 화합물, 산 무수물 등을 들 수 있고, 2종 이상을 병용해도 된다. 구체예로서는 테레프탈산; 이소프탈산; 나프탈렌디카르본산; 4,4'-비페닐디카르본산; 3,3'-비페닐디카르본산; 탄소수 8 이하인 쇄식 탄화수소,의 디카르본산 화합물 및 2개의 안식향산이 단결합, -CH2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -SO2- 또는 페닐렌기에 의해 연결된 화합물을 들 수 있다.As a dicarboxylic acid compound, aromatic dicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acid, those flexible acid chloride compounds, an acid anhydride, etc. are mentioned, You may use 2 or more types together. Specific examples include terephthalic acid; Isophthalic acid; Naphthalenedicarboxylic acid; 4,4'-biphenyldicarboxylic acid; 3,3'-biphenyldicarboxylic acid; Dicarboxylic acid compounds of a chain hydrocarbon having 8 or less carbon atoms, and two benzoic acids are bonded to a single bond, -CH 2- , -C (CH 3 ) 2- , -C (CF 3 ) 2- , -SO 2 -or phenylene group. The compound connected by is mentioned.

폴리이미드의 합성에 이용되는 디아민으로서는, 지방족 디아민, 방향족 디아민 또는 그들의 혼합물이어도 된다. 또한, 본 실시 형태에 있어서 「방향족 디아민」이란, 아미노기가 방향환에 직접 결합하고 있는 디아민을 나타내고, 그 구조의 일부에 지방족 기 또는 기타의 치환기를 포함하고 있어도 된다. 방향환은 단환이어도 되고 축합환이어도 되고, 벤젠환, 나프탈렌환, 안트라센환 및 플루오렌환 등이 예시되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 이들 중에서도 바람직하게는 벤젠환이다. 또, 「지방족 디아민」이란, 아미노기가 지방족 기에 직접 결합하고 있는 디아민을 나타내고, 그 구조의 일부에 방향환이나 기타의 치환기를 포함하고 있어도 된다.As a diamine used for the synthesis | combination of a polyimide, aliphatic diamine, aromatic diamine, or a mixture thereof may be sufficient. In addition, in this embodiment, "aromatic diamine" represents the diamine which the amino group couple | bonded with the aromatic ring directly, and may contain the aliphatic group or other substituent in a part of the structure. The aromatic ring may be monocyclic or a condensed ring, and a benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, fluorene ring and the like are exemplified, but are not limited thereto. Among these, Preferably they are a benzene ring. Moreover, "aliphatic diamine" shows the diamine which the amino group couple | bonded with the aliphatic group directly, and may contain the aromatic ring and other substituent in a part of the structure.

지방족 디아민으로서는 예를 들면, 헥사메틸렌디아민 등의 비환식 지방족 디아민 및 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1,4-비스(아미노메틸)시클로헥산, 노르보르난디아민, 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 등의 환식 지방족 디아민 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.Examples of the aliphatic diamine include acyclic aliphatic diamines such as hexamethylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, norbornanediamine, and 4,4 '. Cyclic aliphatic diamine, such as diamino dicyclohexyl methane, etc. are mentioned, These can be used individually or in combination of 2 or more types.

방향족 디아민으로서는 예를 들면, p-페닐렌디아민, m-페닐렌디아민, 2,4-톨루엔디아민, m-크실릴렌디아민, p-크실릴렌디아민, 1,5-디아미노나프탈렌, 2,6-디아미노나프탈렌 등의, 방향환을 1개 갖는 방향족 디아민, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐프로판, 4,4'-디아미노디페닐에테르, 3,4'-디아미노디페닐에테르, 3,3'-디아미노디페닐에테르, 4,4'-디아미노디페닐술폰, 3,4'-디아미노디페닐술폰, 3,3'-디아미노디페닐술폰, 1,4-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 1,3-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 비스〔4-(4-아미노페녹시)페닐〕술폰, 비스〔4-(3-아미노페녹시)페닐〕술폰, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판, 2,2-비스[4-(3-아미노페녹시)페닐]프로판, 2,2'-디메틸벤지딘, 2,2'-비스(트리플루오로메틸)벤지딘, 4,4'-비스(4-아미노페녹시)비페닐, 9,9-비스(4-아미노페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-아미노-3-메틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-아미노-3-클로로페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-아미노-3-플루오로페닐)플루오렌 등의, 방향환을 2개 이상 갖는 방향족 디아민을 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.Examples of the aromatic diamine include p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, 2,4-toluenediamine, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, 1,5-diaminonaphthalene, 2, Aromatic diamines having one aromatic ring, such as 6-diaminonaphthalene, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylpropane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 3,4'-diaminodiphenylether, 3,3'-diaminodiphenylether, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 3,4'-diaminodiphenylsulfone, 3,3'-dia Minodiphenyl sulfone, 1, 4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1, 3-bis (4-aminophenoxy) benzene, bis [4- (4-amino phenoxy) phenyl] sulfone, bis [ 4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfone, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] propane , 2,2'-dimethylbenzidine, 2,2'-bis (trifluoromethyl) benzidine, 4,4'-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, 9,9-bis (4-aminophenyl) Influenza Orene, 9,9-bis (4-amino-3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-amino-3-chlorophenyl) fluorene, 9,9-bis (4-amino-3-fluor Aromatic diamine which has two or more aromatic rings, such as rophenyl) fluorene, is mentioned, These can be used individually or in combination of 2 or more types.

상기 디아민 중에서도, 고투명성 및 저착색성의 관점에서는, 비페닐 구조를 갖는 방향족 디아민으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 이용하는 것이 바람직하다. 2,2'-디메틸벤지딘, 2,2'-비스(트리플루오로메틸)벤지딘, 4,4'-비스(4-아미노페녹시)비페닐 및 4,4'-디아미노디페닐에테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 이용하는 것이 더 바람직하고, 2,2'-비스(트리플루오로메틸)벤지딘이 포함되는 것이 보다 더 바람직하다.Among the diamines, from the viewpoint of high transparency and low colorability, it is preferable to use one or more selected from the group consisting of aromatic diamines having a biphenyl structure. Consisting of 2,2'-dimethylbenzidine, 2,2'-bis (trifluoromethyl) benzidine, 4,4'-bis (4-aminophenoxy) biphenyl and 4,4'-diaminodiphenylether It is more preferable to use one or more selected from the group, and more preferably 2,2'-bis (trifluoromethyl) benzidine is included.

식 (10)∼식 (13) 중 어느 것으로 나타내어지는 반복 구조 단위를 적어도 1종 포함하는 중합체인 폴리이미드계 고분자 및 폴리아미드는, 디아민과, 테트라카르본산 화합물(산 클로라이드 화합물, 테트라카르본산 2 무수물 등의 테트라카르본산 화합물 유연체), 트리카르본산 화합물(산 클로라이드 화합물, 트리카르본산 무수물 등의 트리카르본산 화합물 유연체) 및 디카르본산 화합물(산 클로라이드 화합물 등의 디카르본산 화합물 유연체)로 이루어지는 군에 포함되는 적어도 1종류의 화합물과의 중축합 생성물인 축합형 고분자이다. 출발 원료로서는, 이들에 추가하여, 추가로 디카르본산 화합물(산 클로라이드 화합물 등의 유연체를 포함함)을 이용하는 경우도 있다. 식 (11)로 나타내어지는 반복 구조 단위는, 통상 디아민류 및 테트라카르본산 화합물로부터 유도된다. 식 (12)로 나타내어지는 반복 구조 단위는, 통상 디아민 및 트리카르본산 화합물로부터 유도된다. 식 (13)으로 나타내어지는 반복 구조 단위는, 통상 디아민 및 디카르본산 화합물로부터 유도된다. 디아민 및 테트라카르본산 화합물의 구체예는 상술한 바와 같다.The polyimide polymer and the polyamide, which are polymers containing at least one repeating structural unit represented by any one of formulas (10) to (13), include a diamine and a tetracarboxylic acid compound (acid chloride compound, tetracarboxylic acid 2). Tetracarboxylic acid compound flexible body such as anhydride), Tricarboxylic acid compound (Tricarboxylic acid compound flexible body such as acid chloride compound and tricarboxylic acid anhydride), and Dicarboxylic acid compound (Dicarboxylic acid compound flexible body such as acid chloride compound) It is a condensation type polymer which is a polycondensation product with at least 1 type of compound contained in the group which consists of In addition to these, a dicarboxylic acid compound (including flexible bodies, such as an acid chloride compound) may be used as a starting raw material. The repeating structural unit represented by Formula (11) is usually derived from diamines and tetracarboxylic acid compounds. The repeating structural unit represented by the formula (12) is usually derived from a diamine and a tricarboxylic acid compound. The repeating structural unit represented by formula (13) is usually derived from a diamine and a dicarboxylic acid compound. Specific examples of the diamine and tetracarboxylic acid compounds are as described above.

본 실시 형태에 관련된 폴리이미드계 고분자 및 폴리아미드의 표준 폴리스티렌 환산 중량평균 분자량은, 통상 10,000∼500,000이고, 바람직하게는 50,000∼500,000이고, 더 바람직하게는 100,000∼400,000이다. 폴리이미드계 고분자 및 폴리아미드의 중량평균 분자량이 클수록 필름화하였을 때에 높은 내굴곡성을 발현하기 쉬운 경향이 있지만, 폴리이미드계 고분자 및 폴리아미드의 중량평균 분자량이 너무 크면, 바니시의 점도가 높아지고, 가공성이 저하되는 경향이 있다.The standard polystyrene reduced weight average molecular weight of the polyimide polymer and the polyamide according to the present embodiment is usually 10,000 to 500,000, preferably 50,000 to 500,000, and more preferably 100,000 to 400,000. The larger the weight average molecular weight of the polyimide polymer and the polyamide, the more likely it is to express high flex resistance when filmed. However, if the weight average molecular weight of the polyimide polymer and the polyamide is too large, the viscosity of the varnish becomes high and the processability is increased. This tends to be lowered.

폴리이미드계 고분자 및 폴리아미드는, 함불소 치환기를 포함함으로써, 필름화하였을 때의 탄성률이 향상됨과 함께, YI 값이 저감되는 경향이 있다. 필름의 탄성률이 높으면, 흠집 및 주름 등의 발생이 억제되는 경향이 있다. 필름의 투명성의 관점에서, 폴리이미드계 고분자 및 폴리아미드는 함불소 치환기를 갖는 것이 바람직하다. 함불소 치환기의 구체예로서는 플루오로기 및 트리플루오로메틸기를 들 수 있다.By including a fluorine-containing substituent, the polyimide polymer and the polyamide tend to reduce the YI value while improving the elastic modulus when forming a film. If the elastic modulus of the film is high, the occurrence of scratches and wrinkles tends to be suppressed. In view of transparency of the film, the polyimide polymer and the polyamide preferably have a fluorine-containing substituent. As a specific example of a fluorine-containing substituent, a fluoro group and a trifluoromethyl group are mentioned.

폴리이미드계 고분자 및 폴리아미드에 있어서의 불소 원자의 함유량은, 폴리이미드계 고분자 또는 폴리아미드의 질량을 기준으로 하여, 바람직하게는 1 질량% 이상 40 질량% 이하이고, 더 바람직하게는 5 질량% 이상 40 질량% 이하이다.The content of the fluorine atom in the polyimide polymer and the polyamide is preferably 1% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 5% by mass, based on the mass of the polyimide polymer or the polyamide. It is more than 40 mass%.

본 실시 형태에 관련된 광학 필름에 있어서, 폴리이미드계 고분자의 함유량은 40 질량% 이상이고, 바람직하게는 50 질량% 이상이고, 더 바람직하게는 60 질량% 이상이다.In the optical film according to the present embodiment, the content of the polyimide polymer is 40% by mass or more, preferably 50% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more.

(무기 입자)(Inorganic particles)

본 실시 형태에 관련된 광학 필름은, 상기의 폴리이미드계 고분자 및/또는 폴리아미드에 추가하여, 무기 입자 등의 무기 재료를 더 함유하고 있어도 된다.The optical film which concerns on this embodiment may further contain inorganic materials, such as an inorganic particle, in addition to said polyimide polymer and / or polyamide.

무기 재료로서 바람직하게는 실리카 입자, 오르토 규산 테트라에틸(TEOS) 등의 4급 알콕시실란 등의 규소 화합물을 들 수 있고, 바니시 안정성의 관점에서, 실리카 입자가 바람직하다.As an inorganic material, Preferably silicon particle, such as a quaternary alkoxysilane, such as a silica particle and ortho silicate tetraethyl (TEOS), A silica particle is preferable from a varnish stability viewpoint.

실리카 입자의 평균 1차 입자경은 바람직하게는 10∼100 ㎚, 더 바람직하게는 20∼80 ㎚이다. 실리카 입자의 평균 1차 입자경이 100 ㎚ 이하이면 투명성이 향상되는 경향이 있다. 실리카 입자의 평균 1차 입자경이 10 ㎚ 이상이면, 실리카 입자의 응집력이 약해지기 때문에 취급하기 쉬워지는 경향이 있다.The average primary particle diameter of the silica particles is preferably 10 to 100 nm, more preferably 20 to 80 nm. If the average primary particle diameter of a silica particle is 100 nm or less, there exists a tendency for transparency to improve. When the average primary particle diameter of the silica particles is 10 nm or more, the cohesive force of the silica particles is weakened, so that it tends to be easy to handle.

본 실시 형태에 관련된 실리카 미립자는, 유기 용제 등에 실리카 입자를 분산시킨 실리카 졸이어도 되고, 기상법에 의해 제조한 실리카 미립자 분말을 이용해도 되지만, 핸들링이 용이하기 때문에 실리카 졸인 것이 바람직하다.Although the silica fine particle which disperse | distributed silica particle to the organic solvent etc. may be used, the silica fine particle which concerns on this embodiment may use the silica fine particle powder manufactured by the vapor phase method, but since it is easy to handle, it is preferable that it is a silica sol.

광학 필름 중의 실리카 입자의 (평균) 1차 입자경은, 투과형 전자현미경(TEM)에 의한 관찰에 의해 구할 수 있다. 광학 필름을 형성하기 전의 실리카 입자의 입도 분포는, 시판의 레이저 회절식 입도분포계에 의해 구할 수 있다.The (average) primary particle diameter of the silica particle in an optical film can be calculated | required by observation with a transmission electron microscope (TEM). The particle size distribution of silica particles before forming an optical film can be calculated | required with a commercially available laser diffraction type particle size distribution system.

본 실시 형태에 관련된 광학 필름에 있어서, 무기 재료는 0 질량% 이상 90 질량% 이하이다. 바람직하게는 10 질량% 이상 60 질량% 이하이고, 더 바람직하게는 20 질량% 이상 50 질량% 이하이다. 폴리이미드계 고분자 및 폴리아미드와 무기 재료(규소 재료)의 배합비가 상기의 범위 내이면, 광학 필름의 투명성 및 기계적 강도를 양립시키기 쉬운 경향이 있다.In the optical film according to the present embodiment, the inorganic material is 0% by mass or more and 90% by mass or less. Preferably they are 10 mass% or more and 60 mass% or less, More preferably, they are 20 mass% or more and 50 mass% or less. If the compounding ratio of the polyimide polymer, the polyamide, and the inorganic material (silicon material) is within the above range, there is a tendency to make the transparency and mechanical strength of the optical film compatible.

(자외선흡수제)(UV absorber)

광학 필름은 1종 또는 2종 이상의 자외선흡수제를 함유하고 있어도 된다. 자외선흡수제는 수지 재료의 분야에서 자외선흡수제로서 통상 이용되고 있는 것으로부터, 적당히 선택할 수 있다. 자외선흡수제는 400 ㎚ 이하의 파장의 광을 흡수하는 화합물을 포함하고 있어도 된다. 자외선흡수제로서는 예를 들면, 벤조페논계 화합물, 살리실레이트계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 및 트리아진계 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 들 수 있다.The optical film may contain 1 type, or 2 or more types of ultraviolet absorbers. A ultraviolet absorber can be suitably selected from what is normally used as a ultraviolet absorber in the field of resin materials. The ultraviolet absorber may contain a compound that absorbs light having a wavelength of 400 nm or less. As a ultraviolet absorber, the at least 1 sort (s) of compound chosen from the group which consists of a benzophenone type compound, a salicylate type compound, a benzotriazole type compound, and a triazine type compound is mentioned, for example.

또한, 본 명세서에 있어서, 「계 화합물」이란, 당해 「계 화합물」이 붙여지는 화합물의 유도체를 가리킨다. 예를 들면, 「벤조페논계 화합물」이란, 모체 골격으로서의 벤조페논과, 벤조페논에 결합하고 있는 치환기를 갖는 화합물을 가리킨다.In addition, in this specification, a "system compound" refers to the derivative of the compound to which the said "system compound" is affixed. For example, a "benzophenone type compound" refers to the compound which has a benzophenone as a mother skeleton and a substituent couple | bonded with benzophenone.

(기타의 첨가제)(Other additives)

광학 필름은 투명성 및 굴곡성을 손상하지 않는 범위에서 추가로 기타의 첨가제를 함유하고 있어도 된다. 기타의 성분으로서는 예를 들면, 산화방지제, 이형제, 안정제, 블루잉제 등의 착색제, 난연제, 활제(滑劑), 증점제 및 레벨링제 등을 들 수 있다.The optical film may further contain other additives in a range that does not impair transparency and flexibility. As other components, coloring agents, such as antioxidant, a mold release agent, a stabilizer, a bluing agent, a flame retardant, a lubricating agent, a thickener, a leveling agent, etc. are mentioned, for example.

수지 성분 및 무기 재료 이외의 성분은, 광학 필름의 질량에 대하여 0% 이상 20 질량% 이하인 것이 바람직하다. 더 바람직하게는 0% 초과 10 질량% 이하이다.It is preferable that components other than a resin component and an inorganic material are 0% or more and 20 mass% or less with respect to the mass of an optical film. More preferably, it is more than 0% and 10 mass% or less.

(제조 방법)(Production method)

다음으로, 본 실시 형태의 광학 필름의 제조 방법의 일례를 설명한다.Next, an example of the manufacturing method of the optical film of this embodiment is demonstrated.

본 실시 형태에 관련된 광학 필름의 작성에 이용하는 바니시는, 예를 들면, 상기 테트라카르본산 화합물, 상기 디아민 및 상기의 기타의 원료로부터 선택하여 반응시켜 얻어지는, 폴리이미드계 고분자 및/또는 폴리아미드의 반응액, 상기 용매 및 필요에 따라서 이용되는 상기 자외선흡수제 및 상기 기타 첨가제를 혼합, 교반함으로써 조제할 수 있다. 폴리이미드계 고분자 등의 반응액 대신에, 구입한 폴리이미드계 고분자 등의 용액이나, 구입한 고체의 폴리이미드계 고분자 등의 용액을 이용해도 된다.The varnish used for preparation of the optical film which concerns on this embodiment is the reaction of the polyimide type polymer and / or polyamide obtained, for example by selecting and reacting from the said tetracarboxylic-acid compound, the said diamine, and the said other raw materials. It can prepare by mixing and stirring a liquid, the said solvent, and the said ultraviolet absorber and the other additive used as needed. Instead of a reaction solution such as a polyimide polymer, a solution such as a purchased polyimide polymer or a solution such as a purchased polyimide polymer may be used.

이어서, 공지의 롤 투 롤이나 배치 방식에 의해, 수지 기재, 스테인리스강 벨트, 또는 유리 기재 상에, 상기의 액을 도포하여 도막을 형성하고, 그 도막을 건조하여, 기재로부터 박리함으로써, 폴리이미드계 고분자를 함유하는 필름을 얻는다. 박리 후에 추가로 필름의 건조를 행해도 된다.Next, polyimide is formed by applying the above liquid onto a resin substrate, a stainless steel belt, or a glass substrate by a known roll-to-roll or batch method to form a coating film, drying the coating film, and peeling from the substrate. A film containing a system polymer is obtained. You may further dry a film after peeling.

도막의 건조는 온도 50∼350℃에서 용매를 증발시킴으로써 행한다. 대기 하, 불활성 분위기 하, 또는 감압 하의 조건으로 건조를 행해도 된다.Drying of a coating film is performed by evaporating a solvent at the temperature of 50-350 degreeC. Drying may be performed under air, under an inert atmosphere, or under reduced pressure.

수지 기재의 예로서는 PET, PEN, 폴리이미드, 폴리아미드이미드 등을 들 수 있다.PET, PEN, polyimide, polyamideimide, etc. are mentioned as an example of a resin base material.

내열성이 우수한 수지가 바람직하다. 특히, PET 기재가 필름과의 밀착성 및 비용의 관점에서 바람직하다.Resin excellent in heat resistance is preferable. In particular, a PET substrate is preferred from the viewpoint of adhesion to the film and cost.

계속해서, 필름의 단부(EP)를 착색한다. 착색은 예를 들면, 단부(EP)를 염료로 염색함으로써 행할 수 있다.Then, the edge part EP of a film is colored. Coloring can be performed by dyeing the edge part EP with dye, for example.

예를 들면, 단부(EP)에 염료 용액을 도포하면 단부의 염색이 가능하다. 염료에는 특별히 한정은 없다. 염료 용액에 있어서의 염료의 배합이나, 농도 등의 조정에 의해, 착색의 태양을 용이하게 컨트롤할 수 있다.For example, application of a dye solution to the end EP enables dyeing of the end. There is no restriction | limiting in particular in dye. The aspect of coloring can be controlled easily by mix | blending of dye in a dye solution, adjustment of a density | concentration, etc.

또, 단부(EP)의 착색은, 레이저를 조사하는 것에 의해서도 행할 수 있다. 적합한 레이저는 CO2 레이저이다. 구체적으로는, 필름 원반을 원하는 크기로 CO2 레이저로 절단함으로써, 단면(EF)을 따라서 착색된 단부(EP)가 형성된다. 레이저 조사에 의한 단부(EP)의 착색의 원리는 불분명하지만, 필름 중의 성분, 예를 들면, 폴리이미드계 화합물의 변성이 기여하고 있다고 생각된다.Moreover, coloring of the edge part EP can also be performed by irradiating a laser. Suitable lasers are CO 2 lasers. Specifically, by cutting the film disc with a CO 2 laser to a desired size, colored ends EP are formed along the cross section EF. Although the principle of coloring of the edge part EP by laser irradiation is unclear, it is thought that the denaturation of the component in a film, for example, a polyimide type compound contributes.

레이저를 이용하는 경우, 레이저 조사부의 절단을 행하는 것도 가능하므로, 필름의 잘라내기 가공과 동시에 단부의 착색을 행할 수 있어, 공정을 간편하게 할 수 있다.When using a laser, since a laser irradiation part can also be cut | disconnected, coloring of an edge part can be performed simultaneously with the cutting process of a film, and a process can be simplified.

레이저에 의한 착색을 제어하는 방법으로서, 폴리이미드의 구조를 바꾸는 방법, 레이저의 출력을 제어하는 방법 등을 들 수 있다. 예를 들면, 주쇄의 일부에 지방족계의 구조를 포함하는 폴리이미드라면, 착색의 명도가 높아지기 쉬운 경향이 있다. 전체 방향족계의 폴리이미드의 경우, 단부의 착색의 명도가 낮아지기 쉬운 경향이 있다. 레이저 출력을 낮게 하면, 착색의 명도가 높아지는 경향이 있으므로, 레이저 출력을 높게 하면 착색의 명도를 보다 낮게 하게 할 수 있다.As a method of controlling the coloring by a laser, the method of changing the structure of a polyimide, the method of controlling the output of a laser, etc. are mentioned. For example, if it is a polyimide which contains an aliphatic structure in a part of main chain, there exists a tendency for the brightness of coloring to increase easily. In the case of a wholly aromatic polyimide, there exists a tendency for the brightness of the coloring of an edge part to fall easily. When the laser output is lowered, the brightness of coloring tends to be higher. Therefore, when the laser output is higher, the brightness of coloring can be made lower.

또한, 전체 방향족계의 폴리이미드란, 상기의 (10)∼(13) 식의 각 구조식에 있어서 G 및 A의 양방 모두 방향족 기를 갖는 폴리이미드를 말한다.In addition, an all aromatic polyimide means the polyimide which has an aromatic group in both G and A in each structural formula of said (10)-(13) formula.

(용도)(Usage)

이와 같은 광학 필름은, 플렉시블 디바이스의 전면판으로서 적합하게 사용할 수 있다. 본 실시 형태에 관련된 플렉시블 디바이스는, 플렉시블 기능층과, 플렉시블 기능층에 겹쳐져 전면판으로서 기능하는 상기의 광학 필름을 갖는다. 즉, 플렉시블 디바이스의 전면판은 플렉시블 기능층 상의 시인측에 배치된다. 이 전면판은 플렉시블 기능층을 보호하는 기능을 갖는다.Such an optical film can be used suitably as a front plate of a flexible device. The flexible device which concerns on this embodiment has the flexible functional layer and said optical film which overlaps with a flexible functional layer, and functions as a front plate. That is, the front plate of the flexible device is arranged on the viewing side on the flexible functional layer. This front plate has a function of protecting the flexible functional layer.

플렉시블 디바이스의 예로서는, 화상 표시 장치(플렉시블 디스플레이, 전자 페이퍼 등), 태양 전지 등을 들 수 있다. 예를 들면, 디스플레이 기능층, 태양 전지 기능층이 플렉시블 기능층이 된다.As an example of a flexible device, an image display apparatus (flexible display, electronic paper, etc.), a solar cell, etc. are mentioned. For example, a display functional layer and a solar cell functional layer become a flexible functional layer.

플렉시블 디스플레이의 일례를 도 2에 나타낸다. 이 플렉시블 디스플레이(100)는, 표면측(시인측)으로부터 순서대로 전면판(110)/편광판 보호 필름(120B)/편광자(120A)/편광판 보호 필름(120B)/터치 센서 필름(130)/유기 EL 소자층(140)/TFT 기판(150)이라는 구성을 갖는다. 플렉시블 디스플레이(100)에 있어서의 전면판(110) 이외의 층이 플렉시블 기능층(190)이다. 편광판 보호 필름(120B)/편광자(120A)/편광판 보호 필름(120B)은 편광판(120)을 구성한다. 각 층의 표면 및 각 층 사이에, 하드 코팅층, 점착층, 접착층, 위상차층 등을 포함해도 된다. 전면판(110)으로서 상기의 광학 필름(10)을 사용할 수 있다. 이러한 플렉시블 디스플레이는 태블릿 PC, 스마트폰, 휴대 게임기 등의 화상 표시부로서 이용할 수 있다.An example of a flexible display is shown in FIG. This flexible display 100 is a front plate 110 / polarizing plate protective film 120B / polarizer 120A / polarizing plate protective film 120B / touch sensor film 130 / organic in order from the surface side (viewing side) It has the structure called EL element layer 140 / TFT substrate 150. Layers other than the front plate 110 in the flexible display 100 are the flexible functional layer 190. The polarizing plate protective film 120B / polarizer 120A / polarizing plate protective film 120B comprises the polarizing plate 120. A hard coating layer, an adhesion layer, an adhesion layer, a retardation layer, etc. may be included between the surface of each layer and between each layer. The optical film 10 described above can be used as the front plate 110. Such a flexible display can be used as an image display unit of a tablet PC, a smartphone, a portable game machine, and the like.

본 실시 형태에 관련된 플렉시블 디바이스에 의하면, 전면판(110)으로서 상기의 광학 필름(10)을 이용하고 있다. 광학 필름(10)의 단부(EP)는 착색되어 있고, 단면(EF)으로부터 외부로의 광 빠져나감을 억제할 수 있다.According to the flexible device which concerns on this embodiment, the said optical film 10 is used as the front plate 110. FIG. The edge part EP of the optical film 10 is colored, and can prevent the light exiting to the exterior from the end surface EF.

단부(EP)의 착색에 의해 필름 중앙을 두께 방향으로 통과하는 광이 산란하여 단면으로부터 빠져나가는 현상을 억제하는 것이 가능하게 된다. 착색 부분에서의 광의 반사, 흡수 등에 의해, 단면(EF)를 향하는 광이 감쇠되고, 결과적으로 단부로부터의 광 빠져나감이 억제된다고 생각된다.By coloring of the edge part EP, it becomes possible to suppress the phenomenon which the light which passes through a film center in thickness direction scatters and escapes from an end surface. It is thought that the light toward the end surface EF is attenuated by reflection, absorption, etc. of the light in a coloring part, and, as a result, light exit from an edge part is suppressed.

또한, 이 광학 필름의 표면에, 자외선흡수층, 하드 코팅층, 점착층, 색상 조정층, 굴절률 조정층 등의 여러 가지 기능층을 부가한 적층체로 할 수도 있다.Moreover, it can also be set as the laminated body which added various functional layers, such as an ultraviolet absorbing layer, a hard coating layer, an adhesion layer, a color adjustment layer, and a refractive index adjustment layer, to the surface of this optical film.

[실시예]EXAMPLE

이하에, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되지 않는다.Although an Example and a comparative example demonstrate this invention further more concretely below, this invention is not limited to a following example.

(실시예 1)(Example 1)

시판의 폴리이미드계 고분자 용액(미츠비시 가스 화학(주) 제 「네오프림 C6A20」)(바니시 1)을 기재에 캐스트하여 제막하여 50 ㎛ 두께의 폴리이미드계 고분자 필름 원반(폴리이미드 A라고 부르는 경우가 있음)을 얻었다. 필름 원반의 굴절률은 1.56이었다. 그 후, 필름 원반으로부터 CO2 레이저로 직사각형(100 ㎜×100 ㎜)의 영역을 잘라내어 광학 필름을 얻었다.A commercially available polyimide polymer solution ("Neoprim C6A20" manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) (varnish 1) is cast on a substrate to form a film, and a polyimide polymer film disc (polyimide A) having a thickness of 50 μm may be called. Yes). The refractive index of the film disc was 1.56. Thereafter, the film disk cut out an area of a rectangle (100 ㎜ × 100 ㎜) a CO 2 laser to obtain an optical film.

CO2 레이저 조사는 이하의 조건이었다.CO 2 laser irradiation was under the following conditions.

장치: 키엔스사 제 ML-Z9510TDevice: ML-Z9510T made by Keyence

파장: 9.3 ㎛Wavelength: 9.3 μm

출력: 80%Output: 80%

가공 속도: 150 ㎜/초Machining speed: 150 mm / sec

필름의 단부(EP)는 착색되어 있었다. 백색 배경 및 연녹색 배경 상에서의 필름의 단부(EP)의 먼셀 표색계에 있어서의 색상은 5YR, 명도는 9, 채도는 2였다.The end EP of the film was colored. The hue in the Munsell color system of the end (EP) of the film on the white background and the light green background was 5 YR, the brightness was 9, and the saturation was 2.

(바니시 2의 조제)(The preparation of varnish 2)

미츠비시 가스 화학(주) 제 폴리이미드계 고분자 용액 「네오프림 C6A20」(γ-부티로락톤 용매, 22 질량%), γ-부티로락톤에 고형분 농도 30 질량%의 실리카 입자를 분산한 용액, 아미노기를 갖는 알콕시실란의 디메틸아세트아미드 용액, 및, 물을 혼합하고, 30분간 교반하여 고분자 용액을 얻었다(바니시 2). 여기서, 실리카와 폴리이미드계 고분자의 질량비를 30:70, 아미노기를 갖는 알콕시실란의 양을 실리카 및 폴리이미드계 고분자의 합계 100 질량부에 대하여 1.67부, 물을 실리카 및 폴리이미드의 합계 100질량부에 대하여 10 질량부로 하였다.Polyimide polymer solution "Neoprim C6A20" made by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. ((gamma) -butyrolactone solvent, 22 mass%), the solution which disperse | distributed the silica particle of solid content concentration 30 mass% in (gamma) -butyrolactone, and an amino group The dimethylacetamide solution of the alkoxysilane having and water was mixed and stirred for 30 minutes to obtain a polymer solution (varnish 2). Here, the mass ratio of silica and a polyimide polymer is 30:70, and the quantity of the alkoxysilane which has an amino group is 1.67 parts with respect to a total of 100 mass parts of a silica and a polyimide polymer, and water is 100 mass parts in total of a silica and a polyimide. It was 10 mass parts with respect to.

(실시예 2)(Example 2)

바니시 2로부터 고분자 필름 원반(폴리이미드 B라고 부르는 경우가 있음)을 얻은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하였다. 필름의 단부(EP)는 착색되어 있었다. 백색 배경 및 연녹색 배경 상에서의 필름의 단부(EP)의 먼셀 표색계에 있어서의 색상은 5YR, 명도는 9, 채도는 2였다. 필름 원반의 굴절률은 1.57이었다.It carried out similarly to Example 1 except having obtained the raw film film (sometimes called polyimide B) from varnish 2. The end EP of the film was colored. The hue in the Munsell color system of the end (EP) of the film on the white background and the light green background was 5 YR, the brightness was 9, and the saturation was 2. The refractive index of the film disc was 1.57.

(바니시 3의 조제)(The preparation of varnish 3)

폴리이미드계 고분자(가와무라 산업(주) 제 KPI-MX300F)를 γ-부티로락톤에 용해하여 고분자 농도가 18 질량%인 고분자 용액(바니시 3)을 얻었다.A polyimide polymer (KPI-MX300F manufactured by Kawamura Industries Co., Ltd.) was dissolved in γ-butyrolactone to obtain a polymer solution (varnish 3) having a polymer concentration of 18% by mass.

(실시예 3)(Example 3)

바니시 3을 이용하여, 필름 원반(폴리이미드 C라고 부름)의 두께를 80 ㎛로 한 점, CO2 레이저 조사를 이하의 조건으로 행한 점 이외에는 실시예 1과 동일하게 하였다. 필름 원반의 굴절률은 1.56이었다.Using a varnish 3, that the thickness of the film disk (called polyimide C) to 80 ㎛, except that CO 2 was subjected to laser irradiation under the following conditions were the same as in Example 1. The refractive index of the film disc was 1.56.

장치: COHERENT사 제 E400iCLDevice: E400iCL made by COHERENT

광학계: 디지털 스캐너 fθ 렌즈 70 ㎜×70 ㎜Optical system: Digital scanner fθ lens 70 mm x 70 mm

파장: 9.4 ㎛Wavelength: 9.4 μm

출력: 17 WOutput: 17 W

가공 속도: 400 ㎜/초Machining speed: 400 mm / sec

주파수: 60 ㎑Frequency: 60 Hz

필름의 단부(EP)는 착색되어 있었다. 백색 배경 및 연녹색 배경 상에서의 필름의 단부(EP)의 먼셀 표색계에 있어서의 색상은 7.5YR, 명도는 2, 채도는 4였다.The end EP of the film was colored. The hue in the Munsell color system of the end (EP) of the film on the white background and the light green background was 7.5 YR, the brightness was 2, and the saturation was 4.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

필름 원반으로부터 칼날(셰어 날)로 직사각형의 영역을 잘라내는 것 이외에는 실시예 2와 동일하게 하였다. 필름의 단부(EP)는 착색되어 있지 않았다. 백색 배경 및 연녹색 배경 상에서의 먼셀 평가값을 표 1에 나타낸다.It carried out similarly to Example 2 except having cut out the rectangular area | region from the film disk with a blade (share blade). The end EP of the film was not colored. Munsell evaluation values on a white background and a light green background are shown in Table 1.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

필름 원반으로부터 칼날(셰어 날)로 직사각형의 영역을 잘라내는 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하였다. 필름의 단부(EP)는 착색되어 있지 않았다. 백색 배경 및 연녹색 배경 상에서의 먼셀 평가값을 표 1에 나타낸다.It carried out similarly to Example 3 except having cut out the rectangular area | region from the film disk with a blade (share blade). The end EP of the film was not colored. Munsell evaluation values on a white background and a light green background are shown in Table 1.

(평가)(evaluation)

단면(EF)으로부터의 광 빠져나감을 이하와 같이 평가하였다. 가로세로 10 ㎝의 필름을 스테인리스제의 가로세로 10 ㎝, 폭 1 ㎝, 두께 1.5 ㎜의 2매의 프레임 사이에 끼우고, 클립으로 프레임을 고정하였다. 렌즈를 떼어낸 하야시시계공업(주) 제 LA-HDF15T(LED 광원)를 이용하여, 장치의 출력을 최대로 하여, 암실에서, 프레임의 틀의 중앙 부분에 광 조사를 행하였다. 프레임을 옆으로부터 관찰하여, 프레임에 끼워진 필름의 단면(EF)으로부터의 광 빠져나감을 관찰하였다. 광 빠져나감이 관측된 것을 ×, 광 빠져나감이 억제된 것을 ○로 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다. 단부(EP)에 착색이 있는 실시예에서는 비교예에 비하여 단면(EF)으로부터의 광 빠져나감이 억제되었다.Light escape from the end surface EF was evaluated as follows. A 10 cm wide film was sandwiched between two frames of stainless steel 10 cm wide, 1 cm wide, and 1.5 mm thick, and the frame was fixed with a clip. Using LA-HDF15T (LED light source) manufactured by Hayashi Clock Co., Ltd., which removed the lens, the output of the device was maximized, and light irradiation was performed on the center portion of the frame of the frame in the dark room. The frame was observed from the side to observe the light escape from the end face EF of the film sandwiched in the frame. The thing that light exit was observed x and that light exit were suppressed were evaluated as (circle). The results are shown in Table 1. In the Example with coloring in the edge part EP, the light escape from the end surface EF was suppressed compared with the comparative example.

Figure pat00007
Figure pat00007

10: 광학 필름, 100: 플렉시블 디스플레이.10: optical film, 100: flexible display.

Claims (10)

폴리이미드계 고분자를 포함하는 투명한 광학 필름으로서, 상기 광학 필름의 단부가 착색되어 있고, 굴절률이 1.45∼1.7인, 광학 필름.The transparent optical film containing a polyimide-type polymer, The edge part of the said optical film is colored, The optical film whose refractive index is 1.45-1.7. 제 1 항에 있어서,
상기 단부의 착색은, 먼셀 표색계에 있어서 백색의 배경 상에서 2YR∼3Y의 색상을 갖거나, 또는, 무채색인, 광학 필름.
The method of claim 1,
The coloring of the said edge part has a color of 2YR-3Y on a white background in a Munsell color system, or is an achromatic color.
제 1 항에 있어서,
상기 단부의 착색은, 먼셀 표색계에 있어서 백색의 배경 상에서 3YR∼10YR의 색상을 갖는, 광학 필름.
The method of claim 1,
The coloring of the said edge part has the color of 3YR-10YR on a white background in a Munsell color system.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
두께가 20∼100 ㎛인, 광학 필름.
The method according to any one of claims 1 to 3,
The optical film whose thickness is 20-100 micrometers.
레이저 조사에 의해서 단부를 착색하는, 굴절률이 1.45∼1.7인 광학 필름의 제조 방법.The manufacturing method of the optical film whose refractive index is 1.45-1.7 which colorizes an edge part by laser irradiation. 제 5 항에 있어서,
광학 필름이 폴리이미드계 고분자를 포함하는 투명한 광학 필름인 광학 필름의 제조 방법.
The method of claim 5,
The manufacturing method of the optical film whose optical film is a transparent optical film containing a polyimide type polymer.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름을 구비하는 플렉시블 디바이스용 전면판.The front plate for flexible devices provided with the optical film as described in any one of Claims 1-3. 제 4 항에 기재된 광학 필름을 구비하는 플렉시블 디바이스용 전면판.The front plate for flexible devices provided with the optical film of Claim 4. 플렉시블 기능층과, 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름을 갖는 플렉시블 디바이스.The flexible device which has a flexible functional layer and the optical film of any one of Claims 1-3. 플렉시블 기능층과, 제 4 항에 기재된 광학 필름을 갖는 플렉시블 디바이스.The flexible device which has a flexible functional layer and the optical film of Claim 4.
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