JP6089439B2 - Polarizer integrated optical laminate - Google Patents

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Description

本発明は、偏光板と光学積層体とが一体となった偏光板一体型光学積層体に関する。 The present invention relates to a polarizing plate integrated optical laminate in which a polarizing plate and an optical laminate are integrated.

液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(OELD又はIELD)、フィールドエミッションディスプレイ(FED)等の画像表示装置は、画像表示パネルの表示画面側に偏光板が設けられ、更に、最表面に反射防止性、ハードコート性等の機能を有する光学積層体が設けられている。 An image display device such as a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an electroluminescence display (OELD or IELD), a field emission display (FED) is provided with a polarizing plate on the display screen side of the image display panel. An optical laminate having functions such as antireflection and hard coat properties is provided on the outermost surface.

一般に、画像表示パネルは、表示画面から外れる外周部に該画像表示パネルを駆動させるドライバIC等が設けられている。そして、画像表示装置には表示画面の周囲を囲うようにベゼル(メタルカバー)と言われる枠状の部材が最表面に設けられ、該ベゼルによりドライバICを表示画面から隠蔽している(例えば、特許文献1、2等参照)。
ところで、近年、画像表示装置は、薄型化とともに表示画面のフラット化が進められているが、このようなベゼルを備えた構成の画像表示装置では、ベゼルが表示画面から飛び出した状態となり、フラットな表示画面とすることができなかった。
In general, the image display panel is provided with a driver IC or the like for driving the image display panel on an outer peripheral portion that is off the display screen. In the image display device, a frame-like member called a bezel (metal cover) is provided on the outermost surface so as to surround the periphery of the display screen, and the driver IC is hidden from the display screen by the bezel (for example, (See Patent Documents 1 and 2).
By the way, in recent years, the flattening of the display screen has been promoted along with the thinning of the image display device. However, in the image display device having a configuration including such a bezel, the bezel protrudes from the display screen and is flat. Could not display screen.

そこで、例えば、画像表示パネルを駆動させるドライバICを隠蔽するための枠を、光学積層体と偏光素子フィルムとの間に印刷により形成した偏光板一体型光学積層体を、画像表示パネルの表示画面側に配置し、画像表示装置の表示画面をフラットにする方法が考えられている。
このような構成の偏光板一体型光学積層体は、最表面にドライバICを隠蔽するためのベゼルが不要であるため、表示画面のフラット化を図ることができる。
しかしながら、画像表示装置の薄膜化には、偏光板一体型光学積層体の薄膜化が必須であるところ、このような構成の偏光板一体型光学積層体は、従来の偏光フィルムと光学積層体との間に、更にドライバICを隠蔽するための枠を含む層を形成する必要があるため、薄膜化の要請に充分応えることができないものであった。
Therefore, for example, a polarizing plate integrated optical laminate in which a frame for concealing a driver IC for driving the image display panel is formed by printing between the optical laminate and the polarizing element film is used as the display screen of the image display panel. A method of arranging the image display device on the side and flattening the display screen of the image display device has been considered.
Since the polarizing plate integrated optical laminate having such a configuration does not require a bezel for concealing the driver IC on the outermost surface, the display screen can be flattened.
However, in order to reduce the thickness of the image display device, it is essential to reduce the thickness of the polarizing plate-integrated optical laminate. The polarizing plate-integrated optical laminate having such a configuration includes a conventional polarizing film and an optical stack. During this period, it is necessary to form a layer including a frame for concealing the driver IC, so that the demand for thinning cannot be sufficiently met.

特開2005−215185号公報([0002])Japanese Patent Laying-Open No. 2005-215185 ([0002]) 特開2010−271629号公報([0009])JP 2010-271629 A ([0009])

本発明は、上記現状に鑑みて、薄膜化が可能で、かつ、画像表示装置の表示画面をフラットなものとすることができる偏光板一体型光学積層体を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a polarizing plate-integrated optical laminate that can be thinned and can have a flat display screen of an image display device.

本発明は、画像表示パネルの表示画面側に配置され、偏光素子フィルム上に光学積層体が積層された偏光板一体型光学積層体であって、上記光学積層体は、光透過性基材、該光透過性基材の上記偏光素子フィルムと反対側面の外周に沿って枠状に形成された遮蔽層、上記遮蔽層のみを被覆する保護層、及び、上記光透過性基材及び上記保護層上に設けられたハードコート層を有し、上記偏光素子フィルム上に上記光学積層体の光透過性基材が設けられており、上記遮蔽層は、厚みが2.0〜5.0μmであることを特徴とする偏光板一体型光学積層体である。 The present invention is a polarizing plate-integrated optical laminate that is disposed on the display screen side of an image display panel and has an optical laminate laminated on a polarizing element film, the optical laminate comprising a light-transmitting substrate, A shielding layer formed in a frame shape along the outer periphery of the side opposite to the polarizing element film of the light transmissive substrate, a protective layer covering only the shielding layer, and the light transmissive substrate and the protective layer A light-transmitting substrate of the optical laminate is provided on the polarizing element film, and the shielding layer has a thickness of 2.0 to 5.0 μm. A polarizing plate-integrated optical laminate characterized by the above.

本発明の偏光板一体型光学積層体において、上記遮蔽層は、表示画面側から観察したときに、画像表示パネルを駆動させるドライバICを隠蔽する領域に形成されていることが好ましい。
また、上記遮蔽層は透過濃度が3.0〜5.6であることが好ましい。
また、上記ハードコート層は、バインダー樹脂と、光透過性基材に対して溶解性又は膨潤性を有する浸透性溶剤とを含有するハードコート層形成用組成物を用いて形成されたものであることが好ましい。
また、上記保護層は、上記遮蔽層へ浸透性溶剤が浸透することを抑える材料からなることが好ましい。
本発明の偏光板一体型光学積層体において、上記光透過性基材は、トリアセチルセルロースからなることが好ましい。
本発明はまた、最表面に本発明の偏光板一体型光学積層体を備えることを特徴とする画像表示装置でもある。
以下に、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明では、特別な記載がない限り、モノマー、オリゴマー、プレポリマー等の硬化性樹脂前駆体を、“樹脂”と記載する。
In the polarizing plate-integrated optical laminate of the present invention, the shielding layer is preferably formed in a region that hides a driver IC that drives the image display panel when observed from the display screen side.
The shielding layer preferably has a transmission density of 3.0 to 5.6.
The hard coat layer is formed by using a hard coat layer forming composition containing a binder resin and a permeable solvent having solubility or swelling property with respect to the light-transmitting substrate. It is preferable.
Moreover, it is preferable that the said protective layer consists of a material which suppresses that a permeable solvent osmose | permeates the said shielding layer.
In the polarizing plate-integrated optical laminate of the present invention, the light-transmitting substrate is preferably made of triacetyl cellulose.
The present invention is also an image display device comprising the polarizing plate integrated optical laminate of the present invention on the outermost surface.
The present invention is described in detail below.
In the present invention, unless otherwise specified, curable resin precursors such as monomers, oligomers, and prepolymers are referred to as “resins”.

本発明者らは、従来の偏光板一体型光学積層体について鋭意検討した結果、画像表示パネルを制御するドライバICを表示画面から隠蔽する枠状の遮蔽層を光学積層体中、具体的には、光透過性基材と該光透過性基材上に設けられたハードコート層との間に設けることで、光学積層体の膜厚を厚くすることなく上記ドライバICの表示画面から隠蔽することができ、その結果、薄膜化及び表示画面のフラット化を好適に図ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies on the conventional polarizing plate-integrated optical laminate, the present inventors have determined that a frame-shaped shielding layer that conceals the driver IC for controlling the image display panel from the display screen is included in the optical laminate. By hiding between the light transmissive substrate and the hard coat layer provided on the light transmissive substrate, the optical laminated body is hidden from the display screen of the driver IC without increasing the film thickness. As a result, it was found that thinning and flattening of the display screen can be suitably achieved, and the present invention has been completed.

図1は、本発明の偏光板一体型光学積層体の一例を模式的に示す断面図である。
図1に示したように、本発明の偏光板一体型光学積層体10は、偏光素子フィルム11上に、光透過性基材12及びハードコート層15を有する光学積層体が積層されている。
上記光学積層体は、光透過性基材12の偏光素子フィルム11と反対側面の外周沿って枠状に形成された遮蔽層13、遮蔽層13を被覆する保護層14が形成されており、ハードコート層15は、光透過性基材12及び保護層14上に設けられている。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of a polarizing plate integrated optical laminate of the present invention.
As shown in FIG. 1, in the polarizing plate-integrated optical laminate 10 of the present invention, an optical laminate having a light transmissive substrate 12 and a hard coat layer 15 is laminated on a polarizing element film 11.
The optical layered body is formed with a shielding layer 13 formed in a frame shape along the outer periphery of the side opposite to the polarizing element film 11 of the light transmissive substrate 12 and a protective layer 14 covering the shielding layer 13. The coat layer 15 is provided on the light transmissive substrate 12 and the protective layer 14.

ここで、従来、偏光素子フィルムは、偏光素子上にトリアセチルセルロース基板等の保護基板が貼り付けられた構成を有するものであり、従来の偏光板一体型光学積層体では、偏光素子フィルムの保護基板上に光学積層体が配設されていた。これに対し、本発明の偏光板一体型光学積層体は、上記偏光素子上に直接光学積層体が配設されている。すなわち、本発明の偏光板一体型光学積層体では、上記光学積層体の光透過性基材が、上記偏光素子フィルムの偏光素子の保護フィルムの役割を兼ねている。このような構成であることで、本発明の偏光板一体型光学積層体は、従来の偏光板一体型光学積層体における偏光素子フィルムの保護フィルムが省略され、薄膜化を図ることができる。 Here, the conventional polarizing element film has a configuration in which a protective substrate such as a triacetyl cellulose substrate is attached on the polarizing element. In the conventional polarizing plate-integrated optical laminate, the polarizing element film is protected. An optical laminate was disposed on the substrate. On the other hand, in the polarizing plate integrated optical laminate of the present invention, the optical laminate is disposed directly on the polarizing element. That is, in the polarizing plate-integrated optical laminate of the present invention, the light transmissive substrate of the optical laminate also serves as a protective film for the polarizing element of the polarizing element film. With such a configuration, the polarizing plate-integrated optical laminate of the present invention can be reduced in thickness by omitting the protective film for the polarizing element film in the conventional polarizing plate-integrated optical laminate.

上記偏光素子フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール偏光素子に代表される。
上記ポリビニルアルコール偏光素子は、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や二色性染料を吸着せしめた偏光素子である。
上記ポリビニルアルコール系フィルムとしては特に限定されず、通常使用されているポリビニルアルコール系フィルムを使用することができる。例えば、ポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリ(エチレン−酢酸ビニル)共重合体フィルム等を一軸に延伸したもの等が挙げられる。
上記ポリビニル系フィルムの厚みも特に限定されず、例えば、50〜150μm程度のものが用いられる。
本発明の偏光板一体型光学積層体では、上記偏光素子フィルムに後述する光学積層体が直接貼り付けられるが、このとき、光透過性基材(好ましくは、トリアセチルセルロース基材)にケン化処理を行うことが好ましい。ケン化処理によって、接着性が良好になり帯電防止効果も得ることができる。
Examples of the polarizing element film include a polyvinyl alcohol polarizing element.
The polyvinyl alcohol polarizing element is a polarizing element in which iodine or a dichroic dye is adsorbed on a polyvinyl alcohol film.
The polyvinyl alcohol film is not particularly limited, and a commonly used polyvinyl alcohol film can be used. For example, what extended | stretched uniaxially the polyvinyl alcohol film, the polyvinyl formal film, the polyvinyl acetal film, the poly (ethylene-vinyl acetate) copolymer film, etc. are mentioned.
The thickness of the polyvinyl film is not particularly limited, and for example, a film having a thickness of about 50 to 150 μm is used.
In the polarizing plate-integrated optical layered body of the present invention, the optical layered body to be described later is directly attached to the polarizing element film, but at this time, it is saponified to a light-transmitting substrate (preferably a triacetyl cellulose substrate). It is preferable to carry out the treatment. By the saponification treatment, the adhesiveness is improved and an antistatic effect can be obtained.

本発明の偏光板一体型光学積層体において、上記遮蔽層は、上記光透過性基材の上記偏光素子フィルムと反対側面の外周に沿って枠状に形成されている。
このような遮蔽層は、画像表示パネルのドライバICを表示画面から隠蔽する役割を果たす部材であり、表示画面側から観察したときに、画像表示パネルを駆動させるドライバICを隠蔽する領域に形成されていることが好ましい。
上記遮蔽層は、偏光板一体型光学積層体の外周部からの幅(図1に示した遮蔽層13における横幅)は、遮蔽するドライバICの大きさにより適宜決定されるが、厚みは2.0〜5.0μmであることが好ましい。2.0μm未満であると、ドライバICを充分に遮蔽できる程度の黒色濃度が得られないことがあり、5.0μmを超えると、光透過性基剤との段差が大きくなり、ハードコート層との間に気泡噛みが発生しやすくなる。また、薄膜化の要請上好ましくない。上記遮蔽層の厚みのより好ましい下限は3.0μm、より好ましい上限は4.5μmである。
In the polarizing plate-integrated optical laminate of the present invention, the shielding layer is formed in a frame shape along the outer periphery of the light transmissive substrate on the side surface opposite to the polarizing element film.
Such a shielding layer is a member that serves to conceal the driver IC of the image display panel from the display screen, and is formed in a region that conceals the driver IC that drives the image display panel when observed from the display screen side. It is preferable.
The width of the shielding layer from the outer peripheral portion of the polarizing plate-integrated optical laminate (lateral width in the shielding layer 13 shown in FIG. 1) is appropriately determined depending on the size of the driver IC to be shielded. It is preferable that it is 0-5.0 micrometers. When the thickness is less than 2.0 μm, a black density sufficient to sufficiently shield the driver IC may not be obtained. When the thickness exceeds 5.0 μm, a step with the light-transmitting base becomes large, Air bubble biting is likely to occur between the two. Further, it is not preferable because of the demand for thinning. The minimum with more preferable thickness of the said shielding layer is 3.0 micrometers, and a more preferable upper limit is 4.5 micrometers.

また、上記遮蔽層は、透過濃度が3.0〜5.6であることが好ましい。3.0未満であると、ドライバICを充分に遮蔽できないことがあり、5.6を超えるには、遮蔽層厚みを過度に厚くする必要があり好適ではない。上記透過濃度のより好ましい下限は3.3、より好ましい上限は5.5である。なお、上記透過濃度は、ISO 5−2(2009)で準拠した、フィルム等を対象とした入射光に対する透過光の比率として計測される光学濃度を意味する。 The shielding layer preferably has a transmission density of 3.0 to 5.6. If it is less than 3.0, the driver IC may not be sufficiently shielded, and if it exceeds 5.6, the shielding layer thickness needs to be excessively increased, which is not preferable. A more preferable lower limit of the transmission density is 3.3, and a more preferable upper limit is 5.5. In addition, the said transmission density means the optical density measured as a ratio of the transmitted light with respect to the incident light intended for the film etc. based on ISO5-2 (2009).

上記遮蔽層は、遮光性の顔料をバインダー樹脂成分中に分散させた遮蔽層用組成物を用いて形成することができる。
上記遮光性の顔料としては特に限定されないが、カーボンブラック、アニリンブラック、ペリレンブラック等の有機系ブラック顔料、銅、鉄、クロム、マンガン、コバルト、チタン等を含有した無機系ブラック顔料、アルミニウムや雲母等の燐片状遮蔽物質を混合した黒色染料等が挙げられ、なかでも、カーボンブラックが好適に用いられる。
The shielding layer can be formed using a shielding layer composition in which a light-shielding pigment is dispersed in a binder resin component.
The light-shielding pigment is not particularly limited, but organic black pigments such as carbon black, aniline black, and perylene black, inorganic black pigments containing copper, iron, chromium, manganese, cobalt, titanium, etc., aluminum and mica Examples thereof include black dyes mixed with a scaly shielding material such as carbon black, and among these, carbon black is preferably used.

上記遮光性の顔料の含有量としては、目的とする遮蔽層の透過濃度に応じて適宜決定されるが、好ましくは、上記遮蔽層用組成物の固形分100質量部に対して、10〜70質量部である。10質量部未満であると、充分な透過濃度の遮蔽層を形成できないことがあり、70質量部を超えると、形成する遮蔽層の強度が不充分となることがある。より好ましい下限は20質量部であり、より好ましい上限は50質量部である。 The content of the light-shielding pigment is appropriately determined according to the transmission density of the target shielding layer, but is preferably 10 to 70 with respect to 100 parts by mass of the solid content of the shielding layer composition. Part by mass. When the amount is less than 10 parts by mass, a shielding layer having a sufficient transmission density may not be formed. When the amount exceeds 70 parts by mass, the strength of the shielding layer to be formed may be insufficient. A more preferred lower limit is 20 parts by mass, and a more preferred upper limit is 50 parts by mass.

上記バインダー樹脂としては、上記遮光性の顔料を担持し得るものであれば特に限定されず、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂;ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル樹脂;ポリウレタン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリエステル系樹脂等及びそれらの共重合樹脂や変性した樹脂等が挙げられる。
上記バインダー樹脂は、溶剤乾燥型樹脂、二液反応型樹脂やエネルギー線硬化型樹脂であってもよい。
The binder resin is not particularly limited as long as it can carry the light-shielding pigment. For example, cellulose-based celluloses such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, and butyric acid cellulose Resins; Vinyl resins such as polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetoacetal, and polyvinylpyrrolidone; Acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide; Polyurethane resins; Polyamide resins Resins; Polyester resins and the like, and copolymer resins and modified resins thereof can be used.
The binder resin may be a solvent drying resin, a two-component reaction resin, or an energy beam curable resin.

上記遮蔽層用組成物は、上記カーボンブラック等の遮光性の顔料とバインダー樹脂とを、必要に応じて添加する従来公知の添加剤とともに、適当な有機溶剤や水に溶解又は分散させることで得ることができる。
上記有機溶剤としては、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
The shielding layer composition is obtained by dissolving or dispersing a light-shielding pigment such as carbon black and a binder resin in a suitable organic solvent or water together with conventionally known additives to be added as necessary. be able to.
Examples of the organic solvent include toluene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethanol, isopropyl alcohol, cyclohexanone, dimethylformamide, and the like.

上記遮蔽層用組成物を用いて上記遮蔽層を形成する方法としては、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビアオフセット印刷法等の公知の方法で光透過性基材上に上記遮蔽層用組成物を塗布し、乾燥、加熱、エネルギー線照射等をすることにより形成することができる。 As a method of forming the shielding layer using the shielding layer composition, for example, the shielding layer is formed on the light-transmitting substrate by a known method such as a gravure printing method, a screen printing method, or a gravure offset printing method. It can be formed by applying the composition and performing drying, heating, energy ray irradiation, or the like.

上記保護層は、上記遮蔽層の表面全体を覆うように形成されおり、後述するハードコート層を形成する際に上記遮蔽層をハードコート層形成用組成物に用いられる溶剤から保護する役割を果たす層である。
このような保護層を構成する樹脂としては、上記ハードコート層用組成物に用いられる溶剤、特に上記遮蔽層へ後述する浸透性溶剤が浸透することを抑える材料からなるものであることが好ましい。このような樹脂としては、例えば、ウレタン系、エポキシ系等の二液反応性インキ等が挙げられる。
また、上記浸透性溶剤の浸透を抑える観点から、上記保護層は体質顔料を含まないことがより好ましい。また、スクリーニング(被印刷物に印刷版の版目が残る状態)を無くしインキのレベルリングをより確実にして隠蔽性を出すために、乾燥の遅い溶剤を含むことがより好ましい。
The said protective layer is formed so that the whole surface of the said shielding layer may be covered, and when forming the hard-coat layer mentioned later, it plays the role which protects the said shielding layer from the solvent used for the composition for hard-coat layer formation Is a layer.
The resin constituting such a protective layer is preferably made of a material that suppresses penetration of a solvent used in the hard coat layer composition, particularly a penetrating solvent described later into the shielding layer. Examples of such a resin include two-component reactive inks such as urethane and epoxy.
Further, from the viewpoint of suppressing the penetration of the permeable solvent, it is more preferable that the protective layer does not contain extender pigments. Further, in order to eliminate screening (a state in which the printing plate remains on the printing material) and to make the ink level ring more reliable and to provide a concealing property, it is more preferable to include a solvent that is slowly dried.

ここで、上記保護層は、以下に述べる理由により、上記光学積層体のハードコート層が、表面がフラットな形状のいわゆるクリアハードコート層である場合特に有効な層である。
すなわち、上記浸透性溶剤を用いるのは、後述するように光透過性基材のハードコート層との界面付近に含浸層を形成し、この含浸層によりハードコート層と光透過性基材との界面における反射光とハードコート層表面での反射光との干渉により生じる干渉縞を防止することが主な目的である。上記含浸層を形成することで干渉縞を防止できるのは、光透過性基材とハードコート層との界面での屈折率のジャンピングを無くし、界面反射光が無くなるためである。
そして、上記光透過性基材とハードコート層との界面反射光を無くし、上記干渉縞を防止するためには、上記含浸層を数μmと厚く形成する必要があり、ハードコート層も厚くしなければならない。このため、例えば、上記保護層を形成せずに上記ハードコート層の形成を行うと、遮蔽層上に浸透性溶剤を大量かつ長時間乗せざるを得なくなり、遮蔽層が浸透性溶剤に侵されてしまう。このような浸透性溶剤により遮蔽層が侵されることを防止するため、上記保護層が有効に働くのである。
なお、表面に凹凸形状が設けられたハードコート層(防眩層)の該凹凸形状により防眩性を付与する防眩性フィルムも従来から知られているが、このような防眩性フィルムにおいては、上記干渉縞が生じることがない。すなわち、上記干渉縞は、ハードコート層がクリアハードコート層である場合に顕著な現象である。上記防眩性フィルムでは、光透過性基材とハードコート層(防眩層)との接着強化の目的で数百nm程度の薄い含浸層を形成するのでよく、上記ハードコート層(防眩層)も厚くする必要がない。このため、防眩性フィルムの場合、上記ハードコート層用組成物の溶剤に浸透性溶剤を使用する必要はなく、また、仮に浸透性溶剤を使用し、上記保護層を形成せずに上記ハードコート層(防眩層)の形成を行ったとしても、遮蔽層上に上記浸透性溶剤が大量かつ長時間乗せられることはないため、遮蔽層が浸透性溶剤で侵されてしまうことも殆どない。
Here, the protective layer is a particularly effective layer when the hard coat layer of the optical laminate is a so-called clear hard coat layer having a flat surface for the reasons described below.
That is, the use of the penetrating solvent forms an impregnation layer in the vicinity of the interface with the hard coat layer of the light-transmitting substrate as described later, and the impregnation layer causes the hard coat layer and the light-transmitting substrate to be formed. The main purpose is to prevent interference fringes caused by interference between the reflected light at the interface and the reflected light at the hard coat layer surface. The reason why the interference fringes can be prevented by forming the impregnated layer is that the jumping of the refractive index at the interface between the light-transmitting substrate and the hard coat layer is eliminated, and the interface reflected light is eliminated.
In order to eliminate the interface reflected light between the light-transmitting substrate and the hard coat layer and prevent the interference fringes, it is necessary to form the impregnation layer as thick as several μm, and also increase the thickness of the hard coat layer. There must be. For this reason, for example, if the hard coat layer is formed without forming the protective layer, a large amount of permeable solvent must be put on the shielding layer for a long time, and the shielding layer is affected by the permeable solvent. End up. In order to prevent the shielding layer from being attacked by such a permeable solvent, the protective layer works effectively.
In addition, although the anti-glare film which provides anti-glare property by this uneven | corrugated shape of the hard coat layer (anti-glare layer) by which uneven | corrugated shape was provided on the surface is also known conventionally, in such an anti-glare film, Does not cause the interference fringes. That is, the interference fringes are a remarkable phenomenon when the hard coat layer is a clear hard coat layer. In the antiglare film, a thin impregnation layer of about several hundred nm may be formed for the purpose of strengthening the adhesion between the light-transmitting substrate and the hard coat layer (antiglare layer). ) Does not need to be thick. For this reason, in the case of an antiglare film, it is not necessary to use a permeable solvent as the solvent for the hard coat layer composition, and it is possible to use the permeable solvent temporarily without forming the protective layer. Even when the coating layer (antiglare layer) is formed, the shielding layer is hardly attacked by the permeable solvent because the permeable solvent is not put on the shielding layer in a large amount for a long time. .

上記保護層の厚みとしては特に限定されないが、0.5〜2.5μmであることが好ましい。0.5μm未満であると、ハードコート層を形成したときに遮蔽層の保護が不充分となることがあり、2.5μmを超えると、ハードコート層との間で気泡噛みの発生の恐れがあり好ましくない。上記保護層の厚みのより好ましい下限は1.0μm、より好ましい上限は2.0μmである。また、上記保護層の幅は、上記遮蔽層の幅よりも広くして該遮蔽層のエッジを覆っていることが好ましい。
このような保護層は、上記保護層を構成する樹脂を用いる以外は上記遮蔽層用組成物と同様にして調製した保護層用組成物を用いて、上記遮蔽層と同様にして形成することができる。
Although it does not specifically limit as thickness of the said protective layer, It is preferable that it is 0.5-2.5 micrometers. If the thickness is less than 0.5 μm, the shielding layer may not be sufficiently protected when the hard coat layer is formed. If the thickness exceeds 2.5 μm, there is a risk of bubble biting between the hard coat layer and the hard coat layer. There is not preferable. The minimum with more preferable thickness of the said protective layer is 1.0 micrometer, and a more preferable upper limit is 2.0 micrometers. Moreover, it is preferable that the width of the protective layer is wider than the width of the shielding layer to cover the edge of the shielding layer.
Such a protective layer can be formed in the same manner as the shielding layer using the protective layer composition prepared in the same manner as the shielding layer composition except that the resin constituting the protective layer is used. it can.

上記ハードコート層は、上記光透過性基材及び上記保護層上に設けられている。
上記ハードコート層は、バインダー樹脂と溶剤とを含有するハードコート層形成用組成物を用いて形成されたものである。
上記ハードコート層用組成物において、上記バインダー樹脂としては、例えば、紫外線若しくは電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂と溶剤乾燥型樹脂(塗工時に固形分を調整するために添加した溶剤を乾燥させるだけで、被膜となるような樹脂)との混合物、又は、熱硬化型樹脂が挙げられる。なかでも、電離放射線硬化型樹脂を含有することが好ましい。
The hard coat layer is provided on the light transmissive substrate and the protective layer.
The hard coat layer is formed using a hard coat layer forming composition containing a binder resin and a solvent.
In the hard coat layer composition, examples of the binder resin include an ionizing radiation curable resin, an ionizing radiation curable resin, and a solvent-drying resin (a solid content at the time of coating) that is a resin curable by ultraviolet rays or electron beams. A resin or a thermosetting resin can be used, for example, by simply drying the solvent added for adjustment. Among these, it is preferable to contain an ionizing radiation curable resin.

上記電離放射線硬化型樹脂としては、例えば、アクリレート系の官能基を有する化合物等の1又は2以上の不飽和結合を有する化合物が挙げられる。1の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、N−ビニルピロリドン等を挙げることができる。2以上の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、ポリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸変性トリ(メタ)アクリレート等の多官能化合物と(メタ)アクリレート等の反応生成物(例えば多価アルコールのポリ(メタ)アクリレートエステル)等が挙げられる。
なお、本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
Examples of the ionizing radiation curable resin include compounds having one or more unsaturated bonds such as a compound having an acrylate functional group. Examples of the compound having one unsaturated bond include ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methylstyrene, N-vinylpyrrolidone and the like. Examples of the compound having two or more unsaturated bonds include polymethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, and pentaerythritol tris. (Meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, isocyanuric acid modified tri (meta ) A polyfunctional compound such as acrylate and a reaction product such as (meth) acrylate (for example, poly (meth) acrylate ester of polyhydric alcohol).
In the present specification, (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.

上記化合物のほかに、不飽和二重結合を有する比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等も上記電離放射線硬化型樹脂として使用することができる。 In addition to the above compounds, the above-mentioned ionizing radiation curing is also applicable to relatively low molecular weight polyester resins having unsaturated double bonds, polyether resins, acrylic resins, epoxy resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins, etc. It can be used as a mold resin.

電離放射線硬化型樹脂を紫外線硬化型樹脂として使用する場合には、光重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミノキシムエステル、チオキサントン類、プロピオフェノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、アシルホスフィンオキシド類が挙げられる。また、光増感剤を混合して用いることが好ましく、その具体例としては、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−n−ブチルホスフィン等が挙げられる。 When using an ionizing radiation curable resin as an ultraviolet curable resin, it is preferable to use a photopolymerization initiator. Specific examples of the photopolymerization initiator include acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoate, α-amino oxime esters, thioxanthones, propiophenones, benzyls, benzoins, and acylphosphine oxides. Further, it is preferable to use a mixture of photosensitizers, and specific examples thereof include n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine and the like.

光重合開始剤としては、ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合して用いることが好ましい。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いることが好ましい。光重合開始剤の添加量は、電離放射線硬化性組成物100質量部に対し、0.1〜10質量部であることが好ましい。 As the photopolymerization initiator, in the case of a resin system having a radical polymerizable unsaturated group, it is preferable to use acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin methyl ether or the like alone or in combination. In the case of a resin system having a cationic polymerizable functional group, an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, an aromatic iodonium salt, a metallocene compound, a benzoin sulfonic acid ester or the like is used alone or as a mixture as a photopolymerization initiator. It is preferable. The addition amount of the photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable composition.

電離放射線硬化型樹脂に混合して使用される溶剤乾燥型樹脂としては、主として熱可塑性樹脂が挙げられる。
上記熱可塑性樹脂としては一般的に例示されるものが利用される。上記溶剤乾燥型樹脂の添加により、塗布面の塗膜欠陥を有効に防止することができる。好ましい熱可塑性樹脂の具体例としては、上記熱可塑性樹脂は、一般的に例示されるものが利用される。
上記溶剤乾燥型樹脂の添加により、塗布面の塗膜欠陥を有効に防止することができる。
好ましい熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂、及び、ゴム又はエラストマー等が挙げられる。
上記熱可塑性樹脂としては、通常、非結晶性であり、かつ有機溶剤(特に複数のポリマーや硬化性化合物を溶解可能な共通溶剤)に可溶な樹脂を使用することが好ましい。特に、成形性又は製膜性、透明性や耐候性の高い樹脂、例えば、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体(セルロースエステル類等)等が好ましい。
The solvent-drying resin used by mixing with the ionizing radiation curable resin mainly includes a thermoplastic resin.
As the thermoplastic resin, those generally exemplified are used. By adding the solvent-drying resin, coating film defects on the coated surface can be effectively prevented. As a specific example of a preferable thermoplastic resin, as the thermoplastic resin, those generally exemplified are used.
By adding the solvent-drying resin, coating film defects on the coated surface can be effectively prevented.
Specific examples of preferable thermoplastic resins include, for example, styrene resins, (meth) acrylic resins, vinyl acetate resins, vinyl ether resins, halogen-containing resins, alicyclic olefin resins, polycarbonate resins, and polyester resins. , Polyamide resins, cellulose derivatives, silicone resins, rubbers or elastomers.
As the thermoplastic resin, it is usually preferable to use a resin that is non-crystalline and soluble in an organic solvent (particularly a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds). In particular, resins with high moldability or film formability, transparency and weather resistance, such as styrene resins, (meth) acrylic resins, alicyclic olefin resins, polyester resins, cellulose derivatives (cellulose esters, etc.) Etc. are preferred.

本発明の好ましい態様によれば、後述する光透過性基材の材料がトリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂の場合、熱可塑性樹脂の好ましい具体例として、セルロース系樹脂、例えば、ニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。セルロース系樹脂を用いることにより、光透過性基材とハードコート層との密着性及び透明性を向上させることができる。 According to a preferred embodiment of the present invention, when the material of the light-transmitting substrate described later is a cellulose resin such as triacetyl cellulose (TAC), a preferred specific example of the thermoplastic resin is a cellulose resin such as nitrocellulose. Acetyl cellulose, cellulose acetate propionate, ethyl hydroxyethyl cellulose, and the like. By using a cellulose-based resin, it is possible to improve the adhesion and transparency between the light-transmitting substrate and the hard coat layer.

上記樹脂として使用できる熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラニン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を挙げることができる。熱硬化性樹脂を用いる場合、必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等を併用して使用することもできる。 Examples of the thermosetting resin that can be used as the resin include phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melanin resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, melamine-urea cocondensation resin, Examples thereof include silicon resins and polysiloxane resins. When a thermosetting resin is used, a curing agent such as a crosslinking agent and a polymerization initiator, a polymerization accelerator, a solvent, a viscosity modifier, and the like can be used in combination as necessary.

また、上記バインダー樹脂としては、ウレタン(メタ)アクリレートも好適に用いられる。上記ウレタン(メタ)アクリレートとしては、具体的には、日本合成化学工業社製の紫光シリーズ、例えば、UV1700B、UV6300B、UV7605B、UV7640B、UV7600B等;根上工業社製のアートレジンシリーズ、例えば、アートレジンUN9000H、アートレジンUN3320HA、アートレジンUN3320HB、アートレジンUN3320HC、アートレジンUN3320HS、アートレジンUN901M、アートレジンUN902MS、アートレジンUN903、アートレジンUN904等;新中村化学工業社製のUA100H、U4H、U6H、U15HA、U4HA、U6HA、UA32P、U6LPA、U324A、U9HAMI等;ダイセル・サイテック社製のEbecrylシリーズ、例えば、Ebecryl1290、5129、254、264、265、1259、1264、4866、9260、8210、204、205、6602、220、4450等;荒川化学工業社製のビームセット577等;日本化薬社製のDPHA40H、UX5000、UX5001T;サーマー社製のCN9006、CN968等が挙げられる。なかでも好ましくは、UV1700B、UV7600B(日本合成化学工業社製)、DPHA40H(日本化薬社製)、アートレジンUN904、アートレジンUN3320HS(根上工業社製)、ビームセット577(荒川化学工業社製)、U15HA(新中村化学工業社製)等が挙げられる。 As the binder resin, urethane (meth) acrylate is also preferably used. Specific examples of the urethane (meth) acrylate include a purple light series manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry, such as UV1700B, UV6300B, UV7605B, UV7640B, UV7600B, etc .; an art resin series manufactured by Negami Kogyo, for example, art resin UN9000H, Art Resin UN3320HA, Art Resin UN3320HB, Art Resin UN3320HC, Art Resin UN3320HS, Art Resin UN901M, Art Resin UN902MS, Art Resin UN903, Art Resin UN904, etc .; UA100H, H4H15 made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. U4HA, U6HA, UA32P, U6LPA, U324A, U9HAMI, etc .; Ebecryl series manufactured by Daicel-Cytec, for example Ebecryl 1290, 5129, 254, 264, 265, 1259, 1264, 4866, 9260, 8210, 204, 205, 6602, 220, 4450 and the like; Beam set 577 made by Arakawa Chemical Industries, Ltd .; DPHA 40H made by Nippon Kayaku Co., Ltd. UX5000, UX5001T; CN9006, CN968 manufactured by Thermar Company, etc. Among these, UV1700B, UV7600B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), DPHA40H (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Art Resin UN904, Art Resin UN3320HS (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.), Beam Set 577 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) U15HA (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) and the like.

また、形成するハードコート層に好適な耐ケン化性を付与できることから、上記ハードコート層用組成物は、上記バインダー樹脂として、下記式(1)で表わされる、イソシアヌル酸骨格を有し(メタ)アクリロイル基が15官能のウレタン系多官能アクリレート系化合物(以下、上記15官能重合性化合物ともいう)を含有することが好ましい。市販品としてはU15HA(新中村化学工業社製)が挙げられる。 Moreover, since the saponification resistance suitable for the hard coat layer to be formed can be imparted, the hard coat layer composition has an isocyanuric acid skeleton represented by the following formula (1) as the binder resin (meta It is preferable that the acryloyl group contains a 15-functional urethane polyfunctional acrylate compound (hereinafter also referred to as the 15-functional polymerizable compound). U15HA (made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) is mentioned as a commercial item.

Figure 0006089439
(式(1)中、Acは(メタ)アクリロイル基であり、R−(Ac)は、ジペンタエリスリトールが有する6個のヒドロキシル基のうち5個のヒドロキシル基の水素原子が(メタ)アクリロイル基Acで置き換わった5官能(メタ)アクリレート基である。なお、Rは、ジペンタエリスリトール残基である。)
Figure 0006089439
(In the formula (1), Ac is a (meth) acryloyl group, R- (Ac) 5 is a hydrogen atom of 5 hydroxyl groups out of 6 hydroxyl groups of dipentaerythritol is (meth) acryloyl (A pentafunctional (meth) acrylate group replaced by a group Ac, where R is a dipentaerythritol residue.)

上記15官能重合性化合物によって、耐ケン化性が得られる理由は定かではないが、一つには以下の如く推測される。すなちわ、この15官能重合性化合物は、官能基数が15官能と非常に大きいことによって、バインダー樹脂の架橋構造が緻密な塗膜が得られ、ハードコート層中での構成材料の移動を制限し、表面上へのブリードアウトの抑制に効果的であり、このために、良好なる耐ケン化性が得られるのではと推測される。また、この15官能重合性化合物は、樹脂の架橋構造が緻密な塗膜が得られることによって、硬度の点でも優れたものが得られる。
更に、この15官能重合性化合物は、ヒドロキシル基を有さないために、得られるハードコート層の耐水性が良く、鹸化処理時のアルカリ水溶液に対して耐性を有すると思われる。なぜならば、多官能(メタ)アクリレート化合物として、ヒドロキシル基を1個有するジペンタエリスリトールペンタアクリレート(DPPA)を、ヒドロキシル基を有さないジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)と共に含む、商品名「カヤラッド(登録商標)DPHA」を用いると、充分な耐ケン化性が得られないからである。
The reason why saponification resistance can be obtained by the above 15-functional polymerizable compound is not clear, but it is presumed as follows. In other words, this 15-functional polymerizable compound has a very large number of 15 functional groups, so that a coating film having a dense cross-linked structure of the binder resin can be obtained, and movement of constituent materials in the hard coat layer can be achieved. This is effective for limiting the bleed-out on the surface and, for this reason, it is presumed that good saponification resistance can be obtained. In addition, the 15 functional polymerizable compound is excellent in terms of hardness by obtaining a dense coating film having a crosslinked resin structure.
Furthermore, since this 15-functional polymerizable compound does not have a hydroxyl group, the resulting hard coat layer has good water resistance and is considered to be resistant to an aqueous alkali solution during saponification treatment. This is because, as a polyfunctional (meth) acrylate compound, dipentaerythritol pentaacrylate (DPPA) having one hydroxyl group, together with dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) having no hydroxyl group, the trade name “Kayarad ( This is because when “registered trademark” DPHA ”is used, sufficient saponification resistance cannot be obtained.

また、上記ハードコート層の耐ケン化性の観点から、上記バインダー樹脂は、ヒドロキシル基を分子中に有さない多官能重合性化合物であることが好ましい。
上記ヒドロキシル基を分子中に有さない多官能重合性化合物の具体例としては、下記式(2)で表わされる、重合性官能基としてアクリロイル基を3個有する、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)が挙げられる。なお、式中、Acはアクリロイル基である。
From the viewpoint of saponification resistance of the hard coat layer, the binder resin is preferably a polyfunctional polymerizable compound having no hydroxyl group in the molecule.
Specific examples of the polyfunctional polymerizable compound having no hydroxyl group in the molecule include trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) represented by the following formula (2) and having three acryloyl groups as polymerizable functional groups. Is mentioned. In the formula, Ac is an acryloyl group.

Figure 0006089439
Figure 0006089439

しかし、上記式(2)で表わされる、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)に対して、重合性官能基としてアクリロイル基は3個有するが、末端のメチル基がヒドロキシル基に置き換わり、都合1個のヒドロキシル基を有する、下記式(3)で表わされる、ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)では、耐ケン化性が得られない。式中、Acはアクリロイル基である。これが耐ケン化性が得られないヒドロキシル基を分子中に有する多官能重合性化合物の具体例である。 However, the trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) represented by the above formula (2) has three acryloyl groups as polymerizable functional groups, but the terminal methyl group is replaced by a hydroxyl group, Pentaerythritol triacrylate (PETA) represented by the following formula (3) having a hydroxyl group cannot provide saponification resistance. In the formula, Ac is an acryloyl group. This is a specific example of a polyfunctional polymerizable compound having a hydroxyl group in the molecule for which saponification resistance cannot be obtained.

Figure 0006089439
Figure 0006089439

更に良好なる耐鹸化性が得られる、ヒドロキシル基を分子中に有さない多官能重合性化合物の例として、アクリレート系の電離放射線硬化性樹脂の多官能モノマーで例示すれば、2官能の重合性化合物では、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 As an example of a polyfunctional polymerizable compound that does not have a hydroxyl group in the molecule, which can provide better saponification resistance, an example of a polyfunctional monomer of an acrylate ionizing radiation curable resin is bifunctional polymerizable. Examples of the compound include hexanediol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and the like. It is done.

3官能の重合性化合物では、上記例示したトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート(略称TMPTA)の他に、イソシアヌル酸変性トリ(メタ)アクリレート等が挙げられ、4官能の重合性化合物では、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートが挙げられ、6官能の重合性化合物では、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート(略称DPHA)が挙げられ、7官能以上の重合性化合物としては、V802(DPHAの多量体、大阪有機化学工業社製)等が挙げられる。 Examples of the trifunctional polymerizable compound include isocyanuric acid-modified tri (meth) acrylate in addition to the above-exemplified trimethylolpropane tri (meth) acrylate (abbreviated as TMPTA), and tetrafunctional polymerizable compounds include pentaerythritol. Examples include tetra (meth) acrylate and ditrimethylolpropane tetraacrylate. Examples of the hexafunctional polymerizable compound include dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (abbreviation DPHA). Examples of the polymerizable compound having 7 or more functional groups include V802. (DPHA multimer, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.).

上記ヒドロキシル基を分子中に有さない多官能重合性化合物の例として、アクリレート系の電離放射線硬化性樹脂の多官能プレポリマーで例示すれば、ポリエステル系、ポリエーテル系、ウレタン系、エポキシ系、シリコーン系などの各種アクリレート系プレポリマーが挙げられる。 As an example of a polyfunctional polymerizable compound having no hydroxyl group in the molecule, a polyfunctional prepolymer of an acrylate ionizing radiation curable resin, for example, polyester, polyether, urethane, epoxy, Examples include various acrylate-based prepolymers such as silicone-based materials.

上記ヒドロキシル基を分子中に有さない多官能重合性化合物の例として、市販品を挙げれば、NKエステル(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、新中村化学工業社製)等が挙げられる。 Examples of polyfunctional polymerizable compounds having no hydroxyl group in the molecule include NK esters (dipentaerythritol hexaacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.). Manufactured) and the like.

上記ヒドロキシル基を分子中に有さない多官能重合性化合物の例の中で、本発明に好ましく用いることができる化合物はトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートが挙げられる。この化合物は、ケン化処理に対して特に優れた耐擦傷性を示す。 Among the examples of the polyfunctional polymerizable compound having no hydroxyl group in the molecule, a compound that can be preferably used in the present invention includes trimethylolpropane tri (meth) acrylate. This compound exhibits particularly excellent scratch resistance against saponification treatment.

上記ハードコート層形成用組成物は、上述のバインダー樹脂、及び、必要に応じて光重合開始剤、後述する低屈折率化剤や公知の添加剤を、溶剤に溶解又は分散させることで得ることができる。上記ハードコート層は、上記ハードコート層形成用組成物による塗膜を、上記光透過性基材及び上記保護層上に形成し、上記塗膜を硬化させることにより得ることができる。 The composition for forming a hard coat layer is obtained by dissolving or dispersing the above-described binder resin and, if necessary, a photopolymerization initiator, a low refractive index agent described below and known additives in a solvent. Can do. The said hard-coat layer can be obtained by forming the coating film by the said composition for hard-coat layer formation on the said transparent base material and the said protective layer, and hardening the said coating film.

上記溶剤としては、バインダー樹脂の種類及び溶解性に応じて選択し使用することができ、少なくとも固形分(複数のポリマー及び硬化性樹脂前駆体、反応開始剤、その他添加剤)を均一に溶解できる溶媒であればよい。そのような溶剤としては、例えば、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等)、エーテル類(ジオキサン、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタン等)、エステル類(酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等)、アルコール類(エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)等が例示でき、これらの混合溶媒であってもよい。 The solvent can be selected and used according to the type and solubility of the binder resin, and at least solids (a plurality of polymers and curable resin precursors, reaction initiators, other additives) can be uniformly dissolved. Any solvent may be used. Examples of such solvents include ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, etc.), alicyclic hydrocarbons ( Cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), halogenated carbons (dichloromethane, dichloroethane, etc.), esters (methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc.), alcohols (ethanol, isopropanol, butanol, Cyclohexanol, etc.), cellosolves (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.), cellosolve acetates, sulfoxides (dimethylsulfoxide, etc.), amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.), etc., and mixtures thereof It may be a medium.

上記溶剤は、光透過性基材に対して浸透性のある浸透性溶剤を含有することが好ましい。本発明において、浸透性溶剤の「浸透性」とは、光透過性基材に対する浸透性、膨潤性、湿潤性等のすべての概念を包含する意である。このような浸透性溶剤が光透過性基材を膨潤、湿潤することによって、ハードコート層形成用組成物の一部が光透過性基材まで浸透する挙動をとる。これによって、光透過性基材のハードコート層との界面付近には屈折率のグラデーションを有する含浸層が形成されることとなり、ハードコート層と光透過性基材との界面における反射光と、ハードコート層表面での反射光との干渉により生じる干渉縞を防止することができる。なお、光透過性基材とハードコート層との接着強度も高まることとなる。 The solvent preferably contains a permeable solvent that is permeable to the light transmissive substrate. In the present invention, the “permeability” of the osmotic solvent is intended to include all concepts such as permeability, swellability and wettability with respect to the light-transmitting substrate. When such a permeable solvent swells and wets the light-transmitting substrate, a part of the composition for forming a hard coat layer permeates to the light-transmitting substrate. Thereby, an impregnation layer having a gradation of refractive index is formed in the vicinity of the interface with the hard coat layer of the light transmissive substrate, and the reflected light at the interface between the hard coat layer and the light transmissive substrate, Interference fringes caused by interference with reflected light on the hard coat layer surface can be prevented. In addition, the adhesive strength between the light transmissive substrate and the hard coat layer is also increased.

更に、上記溶剤は、ハードコート層中の樹脂が光透過性基材に対して浸透性を有するか否かに応じて決定することができる。
例えば、上記バインダー樹脂が光透過性基材に対して浸透性がない場合は、光透過性基材に対して浸透性を持つ溶剤を使用することが好ましい。例えば、光透過性基材がTAC基材である場合、浸透性溶剤の具体例としては、ケトン類;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコール、エステル類;蟻酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、含窒素化合物;ニトロメタン、アセトニトリル、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、エーテル類;テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、ジオキソラン、ジイソプロピルエーテル、ハロゲン化炭化水素;塩化メチレン、クロロホルム、テトラクロルエタン、グリコールエーテル類;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート、その他、ジメチルスルホキシド、炭酸プロピレンが挙げられ、またはこれらの混合物が挙げられ、好ましくはエステル類、ケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン等が挙げられる。その他、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール等のアルコール類や、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類も、上記浸透性溶剤と混合して用いることができる。
また、ハードコート層形成用組成物中において、上記浸透性溶剤は、溶剤全量中10〜100質量%、特に50〜100質量%となることが好ましい。
Furthermore, the solvent can be determined depending on whether or not the resin in the hard coat layer is permeable to the light transmissive substrate.
For example, when the binder resin is not permeable to the light transmissive substrate, it is preferable to use a solvent that is permeable to the light transmissive substrate. For example, when the light transmissive substrate is a TAC substrate, specific examples of the permeable solvent include ketones; acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, diacetone alcohol, esters; methyl formate, methyl acetate, Ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, nitrogen-containing compounds; nitromethane, acetonitrile, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, ethers; tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, dioxolane, diisopropyl ether, halogenated hydrocarbons; Methylene chloride, chloroform, tetrachloroethane, glycol ethers; methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, cellosolve acetate, dimethyl sulfoxide, propylene carbonate, etc. Mentioned mixture is preferably esters, ketones; methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone. In addition, alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, and isobutyl alcohol, and aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene can be mixed with the permeable solvent.
Moreover, in the composition for forming a hard coat layer, the permeable solvent is preferably 10 to 100% by mass, particularly 50 to 100% by mass, based on the total amount of the solvent.

また、上記ハードコート層用組成物は、低屈折率化剤として中空状シリカ微粒子を含有することが好ましい。上記低屈折率化剤を含有することで形成するハードコート層の屈折率を直下に設ける層よりも低くすることができ、光反射を防止することができる。
上記低屈折率化剤を含有する場合、その屈折率は、直下の層の屈折率未満であるが、その直下の層との屈折率差は0.02〜0.3でることが好ましく、より好ましくは0.05〜0.2である。
また、このときのハードコート層の屈折率自体は、1.45以下が充分な反射防止性が得られる点で好ましく、より好ましくは1.40以下、更に好ましくは1.38以下である。
The hard coat layer composition preferably contains hollow silica fine particles as a low refractive index agent. By containing the low refractive index agent, the refractive index of the hard coat layer formed can be made lower than the layer provided immediately below, and light reflection can be prevented.
When the low refractive index agent is contained, the refractive index is less than the refractive index of the layer immediately below, but the refractive index difference with the layer immediately below is preferably 0.02 to 0.3, more Preferably it is 0.05-0.2.
Further, the refractive index itself of the hard coat layer at this time is preferably 1.45 or less in view of obtaining sufficient antireflection properties, more preferably 1.40 or less, and further preferably 1.38 or less.

上記中空状シリカ微粒子とは、例えば、外殻を有し、その内部が多孔質又は空洞になっているシリカ微粒子であり、特開平6−330606号公報、特開平7−013137号公報、特開平7−133105号公報、特開2001−233611号公報等に記載された様々な製法で得ることができる。
上記中空状シリカ粒子の含有量としては特に限定されず、形成するハードコート層の屈折率が上記範囲となるよう適宜調整される。
The hollow silica fine particles are, for example, silica fine particles having an outer shell and porous or hollow inside, and are disclosed in JP-A-6-330606, JP-A-7-013137, It can be obtained by various production methods described in JP-A No. 7-133105 and JP-A No. 2001-233611.
It does not specifically limit as content of the said hollow silica particle, It adjusts suitably so that the refractive index of the hard-coat layer to form may become the said range.

上記ハードコート層形成用組成物中における原料の含有割合(固形分)として特に限定されないが、通常は5〜70質量%、特に25〜60質量%とすることが好ましい。
上記ハードコート層形成用組成物には、ハードコート層の硬度を高くする、硬化収縮を抑える、屈折率を制御する、防眩性を付与する等の目的に応じて、樹脂、分散剤、界面活性剤、公知の帯電防止剤、シランカップリング剤、増粘剤、着色防止剤、着色剤(顔料、染料)、消泡剤、レベリング剤、難燃剤、紫外線吸収剤、接着付与剤、重合禁止剤、酸化防止剤、表面改質剤、易滑剤等の添加剤を添加していてもよい。
Although it does not specifically limit as a content rate (solid content) of the raw material in the said composition for hard-coat layer formation, Usually, it is preferable to set it as 5-70 mass%, especially 25-60 mass%.
The hard coat layer-forming composition includes a resin, a dispersant, an interface depending on purposes such as increasing the hardness of the hard coat layer, suppressing cure shrinkage, controlling the refractive index, and imparting antiglare properties. Activators, known antistatic agents, silane coupling agents, thickeners, anti-coloring agents, coloring agents (pigments, dyes), antifoaming agents, leveling agents, flame retardants, UV absorbers, adhesion-imparting agents, polymerization prohibition Additives such as agents, antioxidants, surface modifiers, and lubricants may be added.

上記ハードコート層形成用組成物の調製方法としては各成分を均一に混合できれば特に限定されず、例えば、ペイントシェーカー、ビーズミル、ニーダー、ミキサー等の公知の装置を使用して行うことができる。 The method for preparing the composition for forming a hard coat layer is not particularly limited as long as each component can be uniformly mixed. For example, the composition can be performed using a known apparatus such as a paint shaker, a bead mill, a kneader, or a mixer.

上記ハードコート層を形成する工程は、具体的には、上記ハードコート層形成用組成物を光透過性基材及び保護層上に塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を硬化することによって行われる。
上記塗布の方法としては特に限定されず、例えば、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、ダイコート法、バーコート法、ロールコーター法、メニスカスコーター法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ピードコーター法等の公知の方法を挙げることができる。
Specifically, in the step of forming the hard coat layer, the hard coat layer forming composition is applied onto a light-transmitting substrate and a protective layer to form a coating film, and the resulting coating film is cured. Is done by doing.
The coating method is not particularly limited. For example, spin coating method, dip method, spray method, die coating method, bar coating method, roll coater method, meniscus coater method, flexographic printing method, screen printing method, pea coater method, etc. Can be mentioned.

上記塗膜の硬化としては特に限定されないが、必要に応じて乾燥し、そして加熱、活性エネルギー線照射等により硬化させて形成することが好ましい。 Although it does not specifically limit as hardening of the said coating film, It is preferable to form by drying as needed and making it harden | cure by heating, active energy ray irradiation, etc.

上記活性エネルギー線照射としては、紫外線又は電子線による照射が挙げられる。上記紫外線源の具体例としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯等の光源が挙げられる。また、紫外線の波長としては、190〜380nmの波長域を使用することができる。上記電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。 Examples of the active energy ray irradiation include irradiation with ultraviolet rays or electron beams. Specific examples of the ultraviolet light source include light sources such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, and a metal halide lamp. Moreover, as a wavelength of an ultraviolet-ray, the wavelength range of 190-380 nm can be used. Specific examples of the electron beam source include various electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type.

本発明の光学積層体において、上記ハードコート層の膜厚(硬化時)は、3.0〜20μmであることが好ましい。3.0μm未満であると、鉛筆硬度がH未満となり、ハードコート性が不足することがある。20μmを超えると、フィルムの屈曲性が不足し、工程中にクラック(ひび割れ)が起きやすくなる。上記ハードコート層の膜厚(硬化時)のより好ましい下限は5μm、より好ましい上限は15μmである。
なお、上記ハードコート層の膜厚は、光透過性基材上に形成されたハードコート層の断面を電子顕微鏡(SEM、TEM、STEM)で観察し、測定した値である。
In the optical layered body of the present invention, the hard coat layer preferably has a film thickness (at the time of curing) of 3.0 to 20 μm. When it is less than 3.0 μm, the pencil hardness becomes less than H, and the hard coat property may be insufficient. When it exceeds 20 μm, the flexibility of the film is insufficient, and cracks are likely to occur during the process. The more preferable lower limit of the film thickness (at the time of curing) of the hard coat layer is 5 μm, and the more preferable upper limit is 15 μm.
The film thickness of the hard coat layer is a value measured by observing a cross section of the hard coat layer formed on the light-transmitting substrate with an electron microscope (SEM, TEM, STEM).

本発明の光学積層体は光透過性基材を有する。
上記光透過性基材としては、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度に優れたものが好ましい。
上記光透過性基材を形成する材料の具体例としては、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、又は、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂が挙げられ、好ましくはポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)、セルローストリアセテートが挙げられる。
The optical laminate of the present invention has a light transmissive substrate.
As the light-transmitting substrate, a substrate having smoothness and heat resistance and excellent in mechanical strength is preferable.
Specific examples of the material forming the light transmissive substrate include polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate), cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, polyester, polyamide, polyimide, polyethersulfone, and polysulfone. , Polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetal, polyether ketone, polymethyl methacrylate, polycarbonate, or thermoplastic resin such as polyurethane, preferably polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate), cellulose A triacetate is mentioned.

上記光透過性基材は、上記熱可塑性樹脂を柔軟性に富んだフィルム状体として使用することが好ましいが、硬化性が要求される使用態様に応じて、これら熱可塑性樹脂の板を使用することも可能であり、又は、ガラス板の板状体のものを使用してもよい。 The light-transmitting substrate preferably uses the thermoplastic resin as a flexible film-like body, but uses a plate of these thermoplastic resins depending on the use mode in which curability is required. It is also possible, or a glass plate plate may be used.

その他、上記光透過性基材としては、脂環構造を有した非晶質オレフィンポリマー(Cyclo−Olefin−Polymer:COP)フィルムも挙げられる。これは、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体等が用いられる基材で、例えば、日本ゼオン社製のゼオネックスやゼオノア(ノルボルネン系樹脂)、住友ベークライト社製のスミライトFS−1700、JSR社製 アートン(変性ノルボルネン系樹脂)、三井化学社製 のアペル(環状オレフィン共重合体)、Ticona社製のTopas(環状オレフィン共重合体)、日立化成社製のオプトレッツOZ−1000シリーズ(脂環式アクリル樹脂)等が挙げられる。
また、トリアセチルセルロースの代替基材として旭化成ケミカルズ社製のFVシリーズ(低複屈折率、低光弾性率フィルム)も好ましい。
In addition, examples of the light-transmitting substrate include an amorphous olefin polymer (Cyclo-Olefin-Polymer: COP) film having an alicyclic structure. This is a base material in which a norbornene polymer, a monocyclic olefin polymer, a cyclic conjugated diene polymer, a vinyl alicyclic hydrocarbon polymer, and the like are used. Zeonoa (norbornene resin), Sumitite FS-1700 manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd., JSR Corporation Arton (modified norbornene resin), Mitsui Chemicals Co., Ltd. (cyclic olefin copolymer), Ticona Corporation Topas (cyclic olefin) Copolymer), Optretz OZ-1000 series (alicyclic acrylic resin) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., and the like.
Further, the FV series (low birefringence, low photoelastic modulus film) manufactured by Asahi Kasei Chemicals is also preferable as an alternative base material for triacetylcellulose.

上記光透過性基材の厚さとしては、20〜300μmであることが好ましく、より好ましくは上限が200μmであり、下限が30μmである。上記光透過性基材が板状体の場合には、これらの厚さを超える厚さであってもよい。
上記光透過性基材は、その上に上述したハードコート層等を形成するのに際して、接着性向上のために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理のほか、アンカー剤若しくはプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行ってもよい。
The thickness of the light transmissive substrate is preferably 20 to 300 μm, more preferably an upper limit of 200 μm and a lower limit of 30 μm. When the light-transmitting substrate is a plate-like body, the thickness may exceed these thicknesses.
The light-transmitting substrate is formed with an anchor agent or a primer in addition to a physical treatment such as corona discharge treatment or oxidation treatment in order to improve adhesion when forming the above-described hard coat layer or the like thereon. Application of a so-called paint may be performed in advance.

上記光学積層体は、また、光透過性等が損なわれない範囲内で、必要に応じて他の層(帯電防止層、防眩層、低屈折率層、防汚層、接着剤層、他のハードコート層等)の1層又は2層以上を適宜形成することができる。なかでも、帯電防止層、防眩層、低屈折率層及び防汚層のうち少なくとも一層を有することが好ましい。これらの層は、公知の光学積層体と同様のものを採用することができる。 The optical layered body may also include other layers (an antistatic layer, an antiglare layer, a low refractive index layer, an antifouling layer, an adhesive layer, etc. 1 layer or two or more layers can be appropriately formed. Among these, it is preferable to have at least one of an antistatic layer, an antiglare layer, a low refractive index layer, and an antifouling layer. As these layers, the same layers as known optical laminates can be adopted.

上記光学積層体は、全光線透過率が90%以上であることが好ましい。90%未満であると、本発明の偏光板一体型光学積層体を画像表示装置の表面に装着した場合において、色再現性や視認性を損なうおそれがある。上記全光線透過率は、95%以上であることがより好ましく、98%以上であることが更に好ましい。 The optical layered body preferably has a total light transmittance of 90% or more. If it is less than 90%, the color reproducibility and visibility may be impaired when the polarizing plate-integrated optical laminate of the present invention is mounted on the surface of the image display device. The total light transmittance is more preferably 95% or more, and still more preferably 98% or more.

また、上記光学積層体は、ヘイズが1%未満であることが好ましく、0.5%未満であることがより好ましい。また、公知の防眩層を形成した場合のように、上記光学積層体に防眩性を付与した場合、上記ヘイズは、80%未満であることが好ましい。上記防眩層は、内部拡散によるヘイズと、最表面の凹凸形状によるヘイズからなってよく、内部拡散によるヘイズは、3.0%以上79%未満であることが好ましく、10%以上50%未満であることがより好ましい。最表面のヘイズは、1%以上35%未満であることが好ましく、1%以上20%未満であることがより好ましく、1%以上10%未満であることが更に好ましい。 The optical layered body preferably has a haze of less than 1%, more preferably less than 0.5%. Moreover, when anti-glare property is imparted to the optical laminate as in the case where a known anti-glare layer is formed, the haze is preferably less than 80%. The antiglare layer may be composed of a haze due to internal diffusion and a haze due to an uneven shape on the outermost surface, and the haze due to internal diffusion is preferably 3.0% or more and less than 79%, preferably 10% or more and less than 50%. It is more preferable that The haze on the outermost surface is preferably 1% or more and less than 35%, more preferably 1% or more and less than 20%, still more preferably 1% or more and less than 10%.

また、上記光学積層体は、JIS K5600−5−4(1999)による鉛筆硬度試験(荷重4.9N)において、2H以上であることが好ましく、3H以上であることがより好ましい。また、JIS K5400に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。 The optical layered body is preferably 2H or more, more preferably 3H or more, in a pencil hardness test (load 4.9 N) according to JIS K5600-5-4 (1999). Further, in the Taber test according to JIS K5400, the smaller the wear amount of the test piece before and after the test, the better.

上記構成からなる光学積層体を備えた本発明の偏光板一体型光学積層体は、上記光透過性基材上に上述した遮蔽層及び保護層を形成し、更に、該光透過性基材及び保護層上に上記ハードコート層を形成した後、上記光学積層体の光透過基材と偏光素子フィルムを公知の水のり等を用いて貼り付けることで製造することができる。上記光学積層体を構成する各部材の製造方法は上述した通りである。 The polarizing plate-integrated optical laminate of the present invention having the optical laminate having the above-described structure forms the above-described shielding layer and protective layer on the light-transmitting substrate, and further comprises the light-transmitting substrate and After forming the said hard-coat layer on a protective layer, it can manufacture by sticking the light transmissive base material and polarizing element film of the said optical laminated body using a well-known water glue. The manufacturing method of each member which comprises the said optical laminated body is as having mentioned above.

本発明の偏光板一体型光学積層体は、画像表示パネルのドライバICを表示画面側から隠蔽する遮蔽層が所定の位置に設けられたものであるため、薄膜化を好適に図ることができるとともに、従来の画像表示装置のようにベゼルを設ける必要がないため画像表示面のフラット化も図ることができる。
なお、上記画像表示パネルのドライバICとしては特に限定されず、従来公知の画像表示パネルにおいて用いられるものが挙げられる。
Since the polarizing plate-integrated optical laminate of the present invention is provided with a shielding layer at a predetermined position for concealing the driver IC of the image display panel from the display screen side, it can be reduced in thickness suitably. Since it is not necessary to provide a bezel as in the conventional image display device, the image display surface can be flattened.
The driver IC of the image display panel is not particularly limited, and examples include those used in conventionally known image display panels.

本発明の偏光板一体型光学積層体は、画像表示装置の最表面に配設される。
上記画像表示装置としては、例えば、LCD、PDP、FED、ELD(有機EL、無機EL)、CRT、タブレットPC、タッチパネル、電子ペーパー等の画像表示装置であってもよい。
このような最表面に本発明の偏光板一体型光学積層体を備える画像表示装置もまた、本発明の一つである。
The polarizing plate integrated optical laminate of the present invention is disposed on the outermost surface of the image display device.
As said image display apparatus, image display apparatuses, such as LCD, PDP, FED, ELD (organic EL, inorganic EL), CRT, tablet PC, a touch panel, electronic paper, etc., may be sufficient, for example.
An image display device including the polarizing plate-integrated optical laminate of the present invention on such an outermost surface is also one aspect of the present invention.

上記の代表的な例であるLCDは、透過性画像表示パネルと、上記透過性画像表示パネルを背面から照射する光源装置とを備えてなるものである。上記画像表示装置がLCDである場合、この透過性画像表示パネルの表面に、本発明の偏光板一体型光学積層体が形成されてなるものである。 The LCD, which is a typical example, includes a transmissive image display panel and a light source device that irradiates the transmissive image display panel from the back. When the image display device is an LCD, the polarizing plate-integrated optical laminate of the present invention is formed on the surface of the transmissive image display panel.

本発明が上記偏光板一体型光学積層体を有する液晶表示装置の場合、光源装置の光源は偏光板一体型光学積層体の下側から照射される。なお、STN型の液晶表示装置には、液晶表示素子と偏光板との間に、位相差板が挿入されてよい。この液晶表示装置の各層間には必要に応じて接着剤層が設けられてよい。 When the present invention is a liquid crystal display device having the polarizing plate-integrated optical laminate, the light source of the light source device is irradiated from the lower side of the polarizing plate-integrated optical laminate. Note that in the STN liquid crystal display device, a retardation plate may be inserted between the liquid crystal display element and the polarizing plate. An adhesive layer may be provided between the layers of the liquid crystal display device as necessary.

上記PDPは、表面ガラス基板(表面に電極を形成)と当該表面ガラス基板に対向して間に放電ガスが封入されて配置された背面ガラス基板(電極及び微小な溝を表面に形成し、溝内に赤、緑、青の蛍光体層を形成)とを備えてなるものである。本発明の画像表示装置がPDPである場合、上記表面ガラス基板の表面、又はその前面板(ガラス基板又はフィルム基板)に上述した偏光板一体型光学積層体を備えるものでもある。 The PDP has a front glass substrate (electrodes are formed on the surface) and a rear glass substrate (disposed with a discharge gas sealed between the front glass substrates). And red, green, and blue phosphor layers are formed therein. When the image display device of the present invention is a PDP, the above-mentioned polarizing plate-integrated optical laminate is also provided on the surface of the surface glass substrate or on the front plate (glass substrate or film substrate).

上記画像表示装置は、電圧をかけると発光する硫化亜鉛、ジアミン類物質等の発光体をガラス基板等に設け、基板にかける電圧を制御して表示を行うELD装置、又は、電気信号を光に変換し、人間の目に見える像を発生させるCRTなどの画像表示装置であってもよい。この場合、上記のような各表示装置の最表面又はその前面板の表面に上述した偏光板一体型光学積層体を備えるものである。なお、ELDにおいては、上記偏光板一体型光学積層体の上記光学積層体とは反対側の上記偏光素子面にはλ/4板が積層されることで外光反射を防止することができる。 The image display device is an ELD device that displays a light by providing a light emitter such as zinc sulfide or a diamine substance on a glass substrate or the like that emits light when a voltage is applied, or an electric signal to light. It may be an image display device such as a CRT that converts and generates an image visible to the human eye. In this case, the polarizing plate integrated optical laminate is provided on the outermost surface of each display device as described above or the surface of the front plate. In ELD, reflection of external light can be prevented by laminating a λ / 4 plate on the surface of the polarizing element opposite to the optical laminated body of the polarizing plate integrated optical laminated body.

本発明の画像表示装置は、いずれの場合も、テレビジョン、コンピュータ、電子ペーパー、タッチパネル、タブレットPCなどのディスプレイ表示に使用することができる。特に、CRT、液晶パネル、PDP、ELD、FED、タッチパネル等の高精細画像用ディスプレイの表面に好適に使用することができる。 In any case, the image display device of the present invention can be used for display display of a television, a computer, electronic paper, a touch panel, a tablet PC, or the like. In particular, it can be suitably used for the surface of high-definition image displays such as CRT, liquid crystal panel, PDP, ELD, FED, touch panel and the like.

本発明は、上述した構成からなるものであるため、薄膜化が可能で、かつ、画像表示装置の表示画面をフラットなものとすることができる。
このため、本発明の偏光板一体型光学積層体は、陰極線管表示装置(CRT)、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、フィールドエミッションディスプレイ(FED)、電子ペーパー等に好適に適用することができる。
Since the present invention has the above-described configuration, it can be thinned and the display screen of the image display device can be made flat.
Therefore, the polarizing plate integrated optical laminate of the present invention includes a cathode ray tube display (CRT), a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an electroluminescence display (ELD), a field emission display (FED), an electronic It can be suitably applied to paper or the like.

本発明の偏光板一体型光学積層体の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically an example of the polarizing plate integrated optical laminated body of this invention.

本発明の内容を下記の実施例により説明するが、本発明の内容はこれらの実施態様に限定して解釈されるものではない。また、特別に断りの無い限り、「部」及び「%」は質量基準である。 The contents of the present invention will be described with reference to the following examples, but the contents of the present invention should not be construed as being limited to these embodiments. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass.

(実施例1)
光透過性基材として厚み60μmのトリアセチルセルロースフィルム(TACフィルム、屈折率1.48)の一方の面に、ウレタン樹脂にカーボンブラック顔料、溶剤、添加剤等を混練してなる遮蔽層用組成物(黒色インキ)(製品名:SS805墨、大日精化工業社製)を用い、グラビア印刷法により幅12mmの枠状の遮蔽層を光透過性基材の外周に沿って設けた。なお、黒色インキには、光透過性基材との密着性強化のため、イソシアネート系硬化剤(製品名:ラミックBハードナー、大日精化工業社製)を5部添加した。また、遮蔽層は、蛍光灯が透過して見えないように同じ版で黒色インキを3度重ね印刷して充分隠蔽性のある遮蔽層(厚み3.5μm)とした。
遮蔽層の厚みは、デジマチックインジケーターID−H0530(Mitutoyo社製)を用いて、遮蔽層印刷層上を縦横方向にそれぞれ100mm間隔で3点測定し、その平均値を印刷厚みとした。
次いで、グラビア印刷法により遮蔽層を完全に被覆するように透明な保護層を設けた。
保護層は、後工程のハードコート層塗工の際、含有溶剤によるアタックを抑えるべく、アクリルポリオール樹脂に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂を混合した保護層用組成物(製品名:VM−Dメヂウム、大日精化工業社製)にイソシアネート系硬化剤(製品名:PTC−L8(改)硬化剤、大日精化工業社製)を10部添加して使用した。保護層の厚みは、遮蔽層同様に測定した結果、1.5μmであった。
また、遮蔽層について、保護層上から透過濃度を測定した。透過濃度は、透過濃度計361T(X−Rite社製)を用い、上記同様に100mm間隔で3点測定し、その平均値を透過濃度とした。透過濃度は、5.0であった。
次いで、電離放射線硬化性樹脂である、M9050(東亞合成社製)、UV1700B(日本合成社製)及び光重合開始剤であるイルガキュア184(BASF社製)を組み合わせたものを、ハードコート層形成用組成物として、光透過性基材及び保護層上に塗布し、紫外線照射で樹脂を半硬化させて、厚み10μmのハードコート被膜を形成した。
次に、形成したハードコート被膜の上に、中空状シリカ粒子、PET−30(日本化薬社製)、X−21−164E(信越化学工業社製)及び光重合開始剤であるイルガキュア127(BASF社製)を組み合わせたものを、低屈折率層用組成物として塗布し、紫外線照射で含有する樹脂を硬化させて、厚み100nmの低屈折率層を形成するとともに、ハードコート被膜も完全に硬化させてハードコート層とし、反射防止性能を備えた光学積層体を作製した。作製した光学積層体については、ハードコート層側から遮蔽層の透過濃度を測定した。透過濃度は、透過濃度計361T(X−Rite社製)を用い、100mm間隔で3点測定し、その平均値を透過濃度とした。その結果、遮蔽層の透過濃度は、5.0であった。
本実施例で作製した光学積層体は、遮蔽層が充分な厚み及び透過濃度を有しており、ドライバIC等を問題なく遮蔽することができた。
Example 1
Composition for shielding layer formed by kneading carbon resin pigment, solvent, additive, etc. with urethane resin on one side of 60μm thick triacetyl cellulose film (TAC film, refractive index 1.48) as light transmissive substrate Using a product (black ink) (product name: SS805 ink, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), a frame-shaped shielding layer having a width of 12 mm was provided along the outer periphery of the light-transmitting substrate by a gravure printing method. To the black ink, 5 parts of an isocyanate curing agent (product name: Lamic B Hardener, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) was added in order to enhance adhesion with the light transmissive substrate. The shielding layer was a three-layer black ink layer printed on the same plate so that it could not be seen through the fluorescent lamp. Thus, the shielding layer was sufficiently concealed (thickness 3.5 μm).
The thickness of the shielding layer was measured at three points on the shielding layer printing layer at 100 mm intervals in the vertical and horizontal directions using Digimatic Indicator ID-H0530 (manufactured by Mitutoyo), and the average value was defined as the printing thickness.
Next, a transparent protective layer was provided so as to completely cover the shielding layer by a gravure printing method.
The protective layer is a composition for a protective layer (product name: VM-D) in which a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is mixed with an acrylic polyol resin in order to suppress attack due to the contained solvent at the time of coating the hard coat layer in the subsequent step. 10 parts of isocyanate-based curing agent (product name: PTC-L8 (modified) curing agent, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) was added to the medium (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.). The thickness of the protective layer was 1.5 μm as a result of measuring in the same manner as the shielding layer.
Further, the transmission density of the shielding layer was measured from above the protective layer. The transmission density was measured using a transmission densitometer 361T (manufactured by X-Rite) at three points at 100 mm intervals as described above, and the average value was taken as the transmission density. The transmission density was 5.0.
Next, a combination of ionizing radiation curable resin, M9050 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), UV1700B (manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd.) and Irgacure 184 (manufactured by BASF Corp.), which is a photopolymerization initiator, is used for forming a hard coat layer. The composition was applied onto a light-transmitting substrate and a protective layer, and the resin was semi-cured by ultraviolet irradiation to form a hard coat film having a thickness of 10 μm.
Next, on the formed hard coat film, hollow silica particles, PET-30 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), X-21-164E (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and Irgacure 127 (photopolymerization initiator) A combination of BASF) is applied as a composition for a low refractive index layer, and the resin contained by UV irradiation is cured to form a low refractive index layer with a thickness of 100 nm, and the hard coat film is also completely An optical laminate having antireflection performance was prepared by curing to form a hard coat layer. About the produced optical laminated body, the transmission density of the shielding layer was measured from the hard-coat layer side. The transmission density was measured at three points at 100 mm intervals using a transmission densitometer 361T (manufactured by X-Rite), and the average value was taken as the transmission density. As a result, the transmission density of the shielding layer was 5.0.
In the optical laminate produced in this example, the shielding layer had a sufficient thickness and transmission density, and the driver IC and the like could be shielded without problems.

得られた光学積層体に、偏光子、偏光子保護シートの順に貼り合せ、偏光板を作製した。偏光板は、PVA系フィルムを一軸延伸する工程、該PVA系フィルムを二色性色素で染色して、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたPVA系フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程、及び、これらの工程が施されて二色性色素が吸着配向された一軸延伸PVA系フィルムを偏光子とし、得られた光学積層体を該偏光子の一方の面に、偏光子保護シートを他方の面に貼り付ける工程を経て製造した。 A polarizer and a polarizer protective sheet were bonded in this order to the obtained optical laminate to produce a polarizing plate. The polarizing plate comprises a step of uniaxially stretching a PVA-based film, a step of dyeing the PVA-based film with a dichroic dye and adsorbing the dichroic dye, and a PVA-based film on which the dichroic dye is adsorbed. A process of treating with an aqueous acid solution, a process of washing with water after the treatment with an aqueous boric acid solution, and a uniaxially stretched PVA film in which these steps have been adsorbed and oriented by using these steps as a polarizer, and the obtained optical laminate The body was manufactured through a process of attaching the polarizer protective sheet to one surface of the polarizer and the other surface.

(参考例1)
黒色インキの印刷回数を1回とした以外は、実施例1と同様にして遮蔽層(厚み1.5μm)を光透過性基材の一方の面に形成した。
その後、実施例1と同様にして、透明保護層、ハードコート層及び低屈折率層を設け、反射防止性能を備えた光学積層体を作製した。
参考例1で作製した光学積層体について実施例1と同様に遮蔽層の透過濃度を測定したところ、透過濃度が1.8しかなく、ドライバIC等を充分遮蔽することができなかった。
(Reference Example 1)
A shielding layer (thickness: 1.5 μm) was formed on one surface of the light-transmitting substrate in the same manner as in Example 1 except that the number of times of printing the black ink was set to 1.
Thereafter, in the same manner as in Example 1, a transparent protective layer, a hard coat layer, and a low refractive index layer were provided to produce an optical laminate having antireflection performance.
When the transmission density of the shielding layer was measured in the same manner as in Example 1 for the optical laminate produced in Reference Example 1, the transmission density was only 1.8, and the driver IC and the like could not be sufficiently shielded.

遮蔽層及び保護層を有さず、ベゼルを備え付けた市販の画像表示装置(BRAVIA KDL−32EX720(SONY社製)、REGZA 46ZX9000(東芝社製))と、実施例1で得られた偏光板を用いた画像表示装置とを見た目で比較した。
その結果、本発明の偏光板を用いた画像表示装置は、フラット性や薄さにおいて、ベゼルを備え付けた市販の画像表示装置より優れていることを確認した。
A commercially available image display device (BRAVIA KDL-32EX720 (manufactured by Sony Corporation), REGZA 46ZX9000 (manufactured by Toshiba Corporation)) provided with a bezel without a shielding layer and a protective layer, and the polarizing plate obtained in Example 1 The image display device used was compared visually.
As a result, it was confirmed that the image display device using the polarizing plate of the present invention is superior to a commercially available image display device equipped with a bezel in flatness and thinness.

(比較例1)
保護層を形成しなかった以外は、実施例1と同様にして光学積層体を作製した。
その結果、遮蔽層にハードコート層塗工で使用した、浸透性溶剤が浸透し、遮蔽層が侵食され、外観が悪化した。また、光透過性基材と遮蔽層との密着性も悪化した。
(Comparative Example 1)
An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the protective layer was not formed.
As a result, the penetrating solvent used in the hard coat layer coating penetrated into the shielding layer, the shielding layer was eroded, and the appearance deteriorated. Further, the adhesion between the light transmissive substrate and the shielding layer was also deteriorated.

本発明の偏光板一体型光学積層体は、陰極線管表示装置(CRT)、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、フィールドエミッションディスプレイ(FED)、タッチパネル、電子ペーパー、タブレットPC等に好適に適用することができる。 The polarizing plate integrated optical laminate of the present invention includes a cathode ray tube display (CRT), a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an electroluminescence display (ELD), a field emission display (FED), a touch panel, and electronic paper. It can be suitably applied to tablet PCs and the like.

10 偏光板一体型光学積層体
11 偏光素子フィルム
12 光透過性基材
13 遮蔽層
14 保護層
15 ハードコート層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Polarizing plate integrated optical laminated body 11 Polarizing element film 12 Light transmissive base material 13 Shielding layer 14 Protective layer 15 Hard coat layer

Claims (7)

画像表示パネルの表示画面側に配置され、偏光素子フィルム上に光学積層体が積層された偏光板一体型光学積層体であって、
前記光学積層体は、光透過性基材、該光透過性基材の前記偏光素子フィルムと反対側面の外周に沿って枠状に形成された遮蔽層、前記遮蔽層のみを被覆する保護層、及び、前記光透過性基材及び前記保護層上に設けられたハードコート層を有し、
前記偏光素子フィルム上に前記光学積層体の光透過性基材が設けられており、
前記遮蔽層は、厚みが2.0〜5.0μmである
ことを特徴とする偏光板一体型光学積層体。
A polarizing plate-integrated optical laminate that is disposed on the display screen side of the image display panel and the optical laminate is laminated on the polarizing element film,
The optical laminate is a light transmissive substrate, a shielding layer formed in a frame shape along the outer periphery of the light transmissive substrate opposite to the polarizing element film, a protective layer that covers only the shielding layer, And having a hard coat layer provided on the light transmissive substrate and the protective layer,
A light transmissive substrate of the optical laminate is provided on the polarizing element film,
The polarizing plate integrated optical laminate, wherein the shielding layer has a thickness of 2.0 to 5.0 μm.
遮蔽層は、表示画面側から観察したときに、画像表示パネルを駆動させるドライバICを隠蔽する領域に形成されている請求項1記載の偏光板一体型光学積層体。 The polarizing plate-integrated optical laminate according to claim 1, wherein the shielding layer is formed in a region that conceals a driver IC that drives the image display panel when observed from the display screen side. 遮蔽層は、透過濃度が3.0〜5.6である請求項1又は2記載の偏光板一体型光学積層体。 The polarizing plate integrated optical laminate according to claim 1, wherein the shielding layer has a transmission density of 3.0 to 5.6. ハードコート層は、バインダー樹脂と、光透過性基材に対して溶解性又は膨潤性を有する浸透性溶剤とを含有するハードコート層形成用組成物を用いて形成されたものである請求項1、2又は3記載の偏光板一体型光学積層体。 The hard coat layer is formed using a composition for forming a hard coat layer containing a binder resin and a permeable solvent having solubility or swelling property with respect to the light-transmitting substrate. The polarizing plate-integrated optical laminate according to 2 or 3. 保護層は、遮蔽層へ浸透性溶剤が浸透することを抑える材料からなる請求項4記載の偏光板一体型光学積層体。 The polarizing plate-integrated optical laminate according to claim 4, wherein the protective layer is made of a material that suppresses penetration of the permeable solvent into the shielding layer. 光透過性基材は、トリアセチルセルロースからなる請求項1、2、3、4又は5記載の偏光板一体型光学積層体。 The polarizing plate-integrated optical laminate according to claim 1, wherein the light-transmitting substrate comprises triacetyl cellulose. 最表面に請求項1、2、3、4、5又は6記載の偏光板一体型光学積層体を備えることを特徴とする画像表示装置。 An image display device comprising the polarizing plate-integrated optical laminate according to claim 1 on the outermost surface.
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