KR20190104634A

KR20190104634A - 흑색으로 염색된 폴리아미드 조성물, 이의 제조 및 용도

Info

Publication number: KR20190104634A
Application number: KR1020197025406A
Authority: KR
Inventors: 젠스 크레머; 세바스티안 바그너
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2017-01-30
Filing date: 2018-01-26
Publication date: 2019-09-10
Also published as: KR102481157B1; EP3574049A1; JP7085294B2; EP3574049B1; WO2018138256A1; US20190390056A1; JP7085294B6; CN110234709A; US11142642B2; CN110234709B; JP2020514488A

Abstract

본 발명은 카본 블랙 및 크롬 착물의 형태로의 크롬-함유 아조 염료, 또한 유리 섬유를 포함하는 흑색-착색된 폴리아미드 조성물, 이러한 흑색-착색된 폴리아미드 조성물의 제조 및 흑색-착색된 레이저-각인가능한 폴리아미드 성형품의 제조를 위한 이의 용도에 관한 것이다.

Description

흑색으로 염색된 폴리아미드 조성물, 이의 제조 및 용도

본 발명은 크롬 착물 및 카본 블랙의 형태로의 크롬-함유 아조 염료, 및 또한 유리 섬유를 포함하는 흑색-착색된 폴리아미드 조성물, 이러한 폴리아미드 조성물의 제조 및 흑색-착색된 레이저-각인가능한 폴리아미드 성형품의 제조를 위한 이의 용도에 관한 것이다.

폴리아미드는 세계적으로 대규모로 제조되는 중합체이며, 포일, 섬유 및 성형품(가공 재료)에서의 주요 응용분야에서 뿐만 아니라 광범위한 다양한 다른 목적을 위해 사용된다. 가장 광범위하게 제조되는 폴리아미드는 나일론-6(폴리카프로락탐) 및 나일론 6,6(나일론, 폴리헥사네틸렌아디프아미드)이다. 산업적으로 유의미한 폴리아미드의 대부분은 높은 내열성을 특징으로 하는 반결정성 또는 비결정성 열가소성 중합체이다. 이러한 폴리아미드의 착색시, 및 임의의 필요한 추가의 처리시 사용되는 온도는 높다: 일반적으로 240℃ 초과, 때때로 300℃ 초과. 안료 또는 염료인지와 무관하게 사용되는 착색제에 대해 부과되는 요건은 이에 따라 예를 들어, PVC 또는 폴리에틸렌과 같이 저온에서 처리되는 중합체에 대한 것보다 더 엄격하다.

특별하게는 염료가 반결정성 폴리아미드에 사용되는 경우에서 염료는 착색된 성형품 또는 섬유의 표면으로의 바람직하지 않은 이동에 민감성이다. 성형품, 특히 섬유의 경우에, 이는 염료의 삼출, 감소된 마찰 견뢰도, 및 섬유에 접촉되는 물질의 변색을 야기한다. 이러한 이동으로 인하여, 종래의 염료는 폴리아미드의 중합체 매트릭스에서 사용하는데 단지 제한된 적합성을 가진다. 반면, 안료는 일반적으로 이동과 관련하여 임의의 곤란성 없이 사용될 수 있다.

열가소성수지 및 특별하게는 폴리아미드의 흑색 착색을 위해 사용되는 재료는 보통 카본 블랙(예를 들어, 피그먼트 블랙 7) 또는 단지 낮은 수준의 이동을 나타내는 염료, 예를 들어, 솔벤트 블랙 7(니그로신) 또는 솔벤트 블랙 5(니그로신)이다.

WO　2015/036526은 스티렌 공중합체, PMMA 및 다른 폴리알킬 메타크릴레이트, 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트, 및 또한 카본 블랙 안료로부터 선택되는 중합체를 포함하는 흑색 열가소성 성형품 조성물을 기재하고 있다.

플라스틱 성형품의 식별을 위한 레이저 각인(laser inscription)은 최근 수년간 계속 증가적으로 중요하게 되는 것으로 추정되며, 이는 대안적인 공정 예컨대 라벨링보다 더 비용 효율적이기 때문이다. 레이저 각인의 적용에 대한 다른 이유는 이는 매우 광범위한 각인 유형 및 각인 형태의 사용을 가능하게 하며, 또한 다양한 코드, 예를 들어, QR 코드의 적용을 가능하게 하는 매우 유연한 공정이기 때문이다. 레이저 각인은 또한 성분의 영구적인 각인을 제공하며, 이에 따라 비의도적 박리의 위험이 없는 스티커식 라벨(stick-on label)과는 상이하다.

레이저 각인의 주요 응용분야 중 하나는 짙은 또는 흑색 배경 상의 엷게 착색된 각인의 적용이다. 이러한 유형의 각인에 대해 성공적인 것으로 입증된 첨가제는 레이저 에너지의 흡수를 통해 중합체 매트릭스의 국소적 발포를 일으킨다.

이러한 목적을 위해 특히 광범위하게 사용되는 첨가제는 EP-A-0-053-256 또는 WO　94/12352에서 예시적으로 기재된 카본 블랙이다. 이는 흑색 배경 상에의 엷게 착색된 약간 갈색계열의 각인의 비용-효율적인 적용을 가능하게 한다.

카본 블랙은 폴리아미드의 흑색 착색 및 또한 레이저 각인을 위한 범용적인 첨가제로서 널리 사용될 수 있다. 그러나, 카본-흑색-착색된 폴리아미드는 보통 이의 표면이 거칠고, 그것의 흑색 색상이 특별하게 선명하지 않고, 사출 성형 공정에서의 처리 과정에서 유동 거동이 특별하게 양호하지 않다는 단점을 가진다.

카본 블랙은 일반적으로 열가소성수지 예컨대 폴리아미드의 착색에 있어서 양호한 특성을 나타낸다. 그러나, 반결정성 중합체에 사용되는 경우, 이는 핵제로서 작용하고, 즉, 용융된 중합체에 혼입되는 경우에 이는 핵의 수를 증가시키고, 이에 따라 결정화 거동에 영향을 준다. 반결정성 폴리아미드에서의 카본 블랙의 사용은 폴리아미드로부터 제조된 부품의 치수 거동(dimensional behavior)에서 바람직하지 않은 변화를 야기한다. 이는 특히 높은 치수 안정성을 요구하는 용도에 있어서, 예를 들어, 프레임 부품, 커버링 부품 등에 대한 자동차 분야에서 특히 문제가 된다.

흑색-착색된 폴리아미드에 대한 다수의 응용 분야는 고광택 표면을 갖는 제품을 요구하고, 이는 이들이 예시적으로 심미적 이유로 소비자에게 바람직하기 때문이다. 카본 블랙의 사용은 착색된 플라스틱 표면에 입사되는 광의 산란을 야기하고, 이에 따라 감소된 광택을 야기한다. 광의 산란은 또한 색상을 엷게 보이게 하고, 카본 블랙은 이에 따라 선명한 흑색 성형품의 제조를 위해 사용될 수 없다.

유기 염료 니그로신(솔벤트 블랙 7 - CAS: 8005-02-5)의 사용은 카본 블랙으로 착색하기 위한 성공적인 대안인 것으로 입증되었고, 이는 이들이 논의되는 배합된 폴리아미드의 양호한 흐름 거동과 함께 선명한 흑색의 평활한 표면을 생성할 수 있기 때문이다. 니그로신으로의 착색은 레이저 각인성(inscribability)이 매우 저조한 콘트라스트에 의해 부정적인 영향을 받는 단점을 가진다.

니그로신은 합성 흑색 착색제의 혼합물이고, 이는 철 촉매 또는 구리 촉매의 존재 하에서 니트로벤젠, 아닐린 및 아닐린 하이드로클로라이드를 가열하여 수득된다. 니그로신은 다양한 구현예(수용성, 알코올-가용성, 및 유용성)에서 이용가능하다. 전형적인 수용성 니그로신은 애시드 블랙 2(C.I.　50420)이고, 전형적인 알코올-가용성 니그로신은 솔벤트 블랙 5(C.I.　50415)이고, 전형적인 유용성 니그로신은 솔벤트 블랙 7(C.I. 50415:1)이다.

그러나, 니그로신은 전체적으로 가능한 건강 위험과 관련된 문제점이 완전하게 없는 것은 아니다: 예로서, 제조 공정으로부터의 아닐린 및 니트로벤젠의 잔류물이 제품 내에 잔존할 수 있고, 바람직하지 않은 분해 생성물이 압출 공정 또는 사출-성형 공정 또는 스피닝 공정에 의한 후속 처리 과정에서 생성될 위험이 존재한다.

카본 블랙 및 니그로신의 조합이 상대적으로 양호한 표면 품질 및 유동성을 부여할 수 있지만, 이러한 특성은 니그로신 단독만을 사용하는 변형예보다 전반적으로 좋지 않다. 카본 블랙 및 니그로신의 조합이 적합한 성분의 각인을 가능하게 하지만 이에 따라 달성가능한 콘트라스트 값이 낮아지기 때문에 이는 또한 레이저 각인성에도 적용된다.

EP-A-0-675-168은 다른 유기 염료와 조합되는 카본 블랙의 사용을 기술하고 있다. 그러나, 이 문헌에서의 설명은 단지 다양하게 착색된 각인에만과 관련되며, 한편 배합된 물질의 표면 품질 및 유동 특성의 상세설명은 제공되지 않는다.

본 발명은 높은 콘트라스트와 함께 양호한 레이저 각인성뿐만 아니라 양호한 표면 품질 및 양호한 유동 특성을 가지는 신규한 흑색-착색된 폴리아미드 조성물을 제공하기 위한 목적에 기초한다. 다른 의도는 본원에 사용된 착색제의 상술된 단점을 회피하는 것이다.

이러한 발명의 맥락에서, 카본 블랙 및 유기 염료 솔벤트 블랙 28(CAS: 12237-23-9)의 조합의 사용은 높은 콘트라스트와 함께 양호한 레이저 각인성뿐만 아니라 양호한 표면 품질 및 양호한 유동 특성을 갖는 배합된 폴리아미드 물질을 생성할 수 있는 것으로 현재 밝혀졌다.

상기 목적은 솔벤트 블랙 28로서 공지된 크롬 착체 염료가 폴리아미드 조성물을 착색하기 위해 사용되는 경우에 달성되는 것이 밝혀졌다.

발명의 요약

본 발명은 우선 하기를 포함하는 폴리아미드 조성물을 제공한다:

a) 성분 A로서의 하나 이상의 합성 폴리아미드 34.98 내지 89.98 중량%, 및

b) 성분 B로서의 하기 화학식 A1), A2) 및 A3)의 화합물 및 이러한 화합물 중 2 또는 3개의 혼합물로부터 선택된 크롬 착체 염료 0.01 내지 1.0 중량%,

c) 성분 C로서의 카본 블랙 0.01 내지 1 중량%,

d) 성분 D로서의 유리 섬유 10 내지 65 중량%,

e) 성분 E로서의 다른 추가 물질 0 내지 50 중량%,

여기서, 총 100 중량%로 주어지는 언급된 양은 전체 조성물을 기준으로 하며, 조성물은 0.05 중량% 이하의 니그로신을 포함한다.

본 발명은 추가로 높은 내열성 및 양호한 레이저 각인성을 갖는 흑색-착색된 폴리아미드 성형품의 제조를 위한 상기에서 그리고 이하에서 정의된 폴리아미드 조성물의 용도를 제공한다.

본 발명은 추가로 상기에서 그리고 이하에서 정의된 본 발명의 폴리아미드 성형 조성물로부터 제조된 성형품을 제공한다.

본 발명은 추가로 상기에서 그리고 이하에서 정의된 폴리아미드 조성물의 제조를 위한 방법을 제공하며, 여기서 하나 이상의 합성 폴리아미드 A, 하나 이상의 크롬 착체 염료 B, 카본 블랙 C 및 선택적으로 다른 첨가제가 160 내지 340℃의 범위의 온도로 가열되면서 혼합된다.

본 발명의 폴리아미드 조성물은 레이저-각인가능한 성형품의 제조를 위해 특히 적합하다.

본 발명은 하기 장점을 가진다:

- 본 발명에서 사용되는 크롬 착체 염료는 본질적으로 핵제로서 작용하지 않으며, 이에 따라 이로 착색된 폴리아미드의 결정화 거동의 임의의 관련된 변경을 야기하지 않는다. 따라서, 착색된 폴리아미드로부터 제조된 성형품의 치수 거동에서의 바람직하지 않은 변경을 회피하는 것이 가능하다.

- 본 발명에서 사용되는 크롬 착체 염료는 또한 반결정성 폴리아미드에서의 바람직하지 않은 이동을 나타내지 않는다. 본 발명의 폴리아미드 조성물에 기초한 섬유의 특징은 삼출이 거의 없고, 마찰견뢰도가 높다는 것이다.

- 예를 들어, 니그로신과 비교하면, 본 발명에서 사용되는 크롬 착체 염료는 상당하게 적은 독성 문제를 일으킨다.

- 본 발명에서 착색된 폴리아미드의 특징 및 이로부터 제조된 성형품 및 섬유의 특징은 매우 양호한 염색견뢰도, 매우 양호한 내열성 및/또는 매우 양호한 가공성이다. 특히, 솔벤트 블랙 28로 착색된 폴리아미드가 높은 내열성을 가지는 것은 놀라운 것이다. 반면, 폴리에틸렌의 벌크 착색(bulk coloration)과 관련된 실험에서 솔벤트 블랙 28에 의해 나타난 내열성은 완전하게 부적절하였으며, 이는 160℃ 정도의 저온에서 처리를 불가능하게 한다.

- 고광택 표면을 갖는 제품은 본 발명에서 사용되는 크롬 착체 염료로 제조될 수 있다. 게다가, 선명한 흑색 폴리아미드 제품을 제조하는 것이 가능하다.

- 본 발명에서 사용되는 크롬 착체 염료가 청구항에 따른 양으로 카본 블랙과 조합되는 경우에, 양호한 레이저 각인성이 폴리아미드 성형 조성물을 사용하여 얻어지고, 이는 특히 흑색-착색된 성형품에서 높은 콘트라스트 및 엷게 착색된 활자체(typeface)가 얻어지는 것이 가능하기 때문이다. 이러한 효과는 특히 유리하게 PA 6 및 PA 66, 특히 PA 66에 있어서 극명하다.

- 카본 블랙과의 크롬 착체 염료의 조합은 폴리아미드 성형품의 기계적 특성의 악화를 야기하지 않거나 단지 경미하게 일으킨다.

- 상기 물질은 심지어 충전재로서 높은 함량의 유리 섬유를 사용하여도 레이저-각인가능하다.

- 본 발명의 카본 블랙과의 크롬 착체 염료의 조합이 사용되는 경우, 니르로신의 동시적 사용은 필요로 되지 않는다.

- 조성물은 단지 매우 소량, 0.05 중량% 이하, 바람직하게는 0.03 중량% 이하, 특히 0.01 중량%의 니그로신을 포함한다. 조성물은 특히 바람직하게는 니그로신을 포함하지 않는다.

본 발명의 조성물의 개별적인 성분은 보다 상세하게 이하에서 설명된다.

본원에 언급된 양은 전체 조성물을 기준으로 한다. 이는 총 100 중량%로 주어진다. 개별적인 양이 문헌에서 나타나는 방식과 무관하게, 이는 소수점 2자리수까지 정확하게 언급되는 것으로 해석되어야 한다. 따라서, 15 중량%는 15.00 중량%를 의미한다.

성분 A

조성물은 성분 A로서 34.98 내지 89.98 중량%, 바람직하게는 34.94 내지 89.94 중량%, 특히 34.9 내지 89.9 중량%의 하나 이상의 합성 폴리아미드를 포함한다.

성분 A의 합성 폴리아미드

본 발명의 폴리아미드 조성물은 성분 A로서 하나 이상의 합성 폴리아미드를 포함한다. 본 발명의 목적을 위해, 표현 "합성 폴리아미드"를 넓게 해석한다. 이는 디카복실산, 디아민, 하나 이상의 디카복실산 및 하나 이상의 디아민으로 만들어진 염, 락탐, ω-아미노산, 아미노카복실산의 니트릴 및 이들의 혼합물로부터 선택된 폴리아미드 형성에 적합한 하나 이상의 성분이 혼입된 매우 일반적인 용어의 중합체를 포괄한다. 본 발명의 합성 폴리아미드는 폴리아미드 형성에 적합한 성분뿐만 아니라 공중합된 형태로의 이와 공중합가능한 단량체를 포함할 수 있다. 표현 "합성 폴리아미드"는 천연 폴리아미드, 예를 들어, 펩타이드 및 단백질, 예로서, 모발, 울, 실크 및 난백(egg white)을 배제한다.

본 발명의 맥락에서, 숫자 및 문자가 뒤따르는 문자 PA로 구성된 본 기술분야에서의 종래의 약어가 때때로 폴리아미드에 대해 사용된다. 이러한 약어의 일부는 DIN EN ISO 1043-1에 표준화되어 있다. 유형 H₂N-(CH₂)_x-COOH의 아미노카복실산 또는 상응하는 락탐으로부터 유도될 수 있는 폴리아미드는 PA Z로 특성화되고, 여기서 Z는 단량체에서의 탄소 원자의 수이다: 예로서, PA　6은 ε-카프로락탐 또는 ω-아미노카프로산으로 제조된 중합체에 대해 사용된다. PA　Z1Z2는 유형 H₂N-(CH₂)_x-NH₂및HOOC-(CH₂)_y-COOH의 디카복실산 및 디아민으로부터 유도될 수 있는 폴리아미드를 특성화하기 위해 사용되며, 여기서 Z1은 디아민에서의 탄소 원자의 수이고, Z2는 디카복실산에서의 탄소 원자의 수이다. 코폴리아미드의 경우, 상기 성분은 이의 정량적 비율의 순서로 열거되고, 사선으로 분리된다: 예로서, PA 66/610은 헥사메틸렌디아민, 아디프산 및 세박산으로 제조된 코폴리아미드이다. 하기 문자 약어가 방향족 또는 지환족 기를 갖는 본 발명에서 사용되는 단량체에 대해 사용된다:

T = 테레프탈산, I = 이소프탈산, MXDA = m-크실릴렌디아민, IPDA = 이소포론디아민, PACM = 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실아민), MACM = 2,2'-디메틸-4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실아민).

이하에서의 표현 "C₁-C₄-알킬"은 비치환된, 직쇄 및 분지형 C₁-C₄-알킬기를 포괄한다. C₁-C₄-알킬기의 예는 특히 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸 (1,1-디메틸에틸)이다.

하기에 언급된 지방족 디카복실산, 지환족 디카복실산, 방향족 디카복실산 및 모노카복실산의 경우에, 카복시기는 각각 비유도체 형태 또는 유도체의 형태로 존재할 수 있다. 디카복실산의 경우에, 유도체의 형태로 존재하는 카복시기의 수는 0, 1, 또는 2일 수 있다. 적합한 유도체는 무수물, 에스테르, 염화아실, 니트릴 및 이소시아네이트이다. 바람직한 유도체는 무수물 또는 에스테르이다. 디카복실산의 무수물은 단량체성 또는 중합성 형태일 수 있다. 바람직한 에스테르는 알킬 에스테르 및 비닐 에스테르, 특히 C₁-C₄-알킬 에스테르, 특히 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르이다. 디카복실산은 바람직하게는 모노- 또는 디알킬 에스테르, 특히 모노- 또는 디-C₁-C₄-알킬 에스테르, 특히 모노메틸 에스테르, 디메틸 에스테르, 모노에틸 에스테르 또는 디에틸 에스테르의 형태로 존재한다. 디카복실산은 모노- 또는 디비닐 에스테르의 형태로 존재하는 것이 더 바람직하다. 디카복실산은 혼합된 에스테르, 특히 상이한 C₁-C₄-알킬 성분을 갖는 혼합된 에스테르, 특히 메틸 에틸 에스테르의 형태로 존재하는 것이 더 바람직하다.

폴리아미드 형성을 위해 적합한 성분은 바람직하게는 하기로부터 선택된다:

pA) 비치환되거나 치환된 방향족 디카복실산 및 비치환되거나 치환된 방향족 디카복실산의 유도체,

pB) 비치환되거나 치환된 방향족 디아민,

pC) 지방족 또는 지환족 디카복실산,

pD) 지방족 또는 지환족 디아민,

pE) 모노카복실산,

pF) 모노아민,

pG) 적어도 3작용성 아민,

pH) 락탐,

pI) ω-아미노산,

pK) pA) 내지 pI)와 상이하나 이와 공축합가능한(cocondensible) 화합물.

지방족 폴리아미드가 하나의 적합한 구현예이다. 유형 PA　Z1Z2의 지방족 폴리아미드(예를 들어, PA 66)의 경우, 성분 pC) 또는 pD) 중 하나 이상이 존재하여야 하고, 성분 pA) 및 pB) 중 어느 것도 존재하지 않아야 하는 단서가 적용된다. 유형 PA Z의 지방족 폴리아미드(예를 들어, PA 6 또는 PA 12)의 경우, 적어도 성분 pH)가 존재하여야 하는 단서가 적용된다.

반방향족 폴리아미드는 다른 적합한 구현예이다. 반방향족 폴리아미드의 경우, 성분 pA) 및 pB) 중 하나 이상 및 성분 pC) 및 pD) 중 하나 이상이 존재하여야 하는 단서가 적용된다.

방향족 디카복실산 pA)은 바람직하게는 각각 비치환되거나 치환된 프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카복실산 및 디페닐디카복실산, 및 상술된 방향족 디카복실산의 유도체 및 혼합물로부터 선택된다.

치환된 방향족 디카복실산 pA)는 바람직하게는 하나 이상(예를 들어, 1, 2, 3 또는 4)의 C₁-C₄-알킬 모이어티를 가진다. 특히, 치환된 방향족 디카복실산 pA)은 1 또는 2개의 C₁-C₄-알킬 모이어티를 가진다. 이는 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸, 특히 메틸, 에틸 및 n-부틸, 특히 메틸 및 에틸, 및 구체적으로 메틸로부터 선택된다. 치환된 방향족 디카복실산 pA)는 또한 아민화를 방해하지 않는 다른 작용기를 가질 수 있고, 그 예는 5-설포이소프탈산 및 그것의 염 및 유도체이다. 본원에서 바람직한 예는 디메틸 5-설포이소프탈산의 나트륨염이다.

방향족 디카복실산 pA)은 비치환된 테레프탈산, 비치환된 이소프탈산, 비치환된 나프탈렌디카복실산, 2-클로로테레프탈산, 2-메틸테레프탈산, 5-메틸이소프탈산 및 5-설포이소프탈산으로부터 선택되는 것이 바람직하다.

방향족 디카복실산 pA)으로서 테레프탈산, 이소프탈산 또는 테레프탈산과 이소프탈산의 혼합물을 사용하는 것이 특히 바람직하다.

반방향족 폴리아미드에서의 모든 디카복실산 중의 방향족 디카복실산의 비율은 바람직하게는 적어도 50 몰%, 특히 바람직하게는 70 몰% 내지 100 몰%이다. 하나의 특정 구현예에서, 반방향족 폴리아미드에서의 모든 디카복실산을 기준으로 하는 테레프탈산 또는 이소프탈산, 또는 테레프탈산과 이소프탈산의 혼합물의 비율은 적어도 50 몰%, 바람직하게는 70 몰% 내지 100　몰%이다.

방향족 디아민 pB)는 바람직하게는 비스(4-아미노페닐)메탄, 3-메틸벤지딘, 2,2-비스(4-아미노페닐)프로판, 1,1-비스(4-아미노페닐)사이클로헥산, 1,2-디아미노벤젠, 1,4-디아미노벤젠, 1,4-디아미노나프탈렌, 1,5-디아미노나프탈렌, 1,3-디아미노톨루엔(들), m-크실릴렌디아민, N,N'-디메틸-4,4'-바이페닐디아민, 비스(4-메틸아미노페닐)메탄, 2,2-비스(4-메틸아미노페닐)프로판 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

지방족 또는 지환족 디카복실산 pC)은 바람직하게는 옥살산, 말론산, 석신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세박산, 운데칸-α,ω-디카복실산, 도데칸-α,ω-디카복실산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시스- 및 트랜스-사이클로헥산-1,2-디카복실산, 시스- 및 트랜스-사이클로헥산-1,3-디카복실산, 시스- 및 트랜스-사이클로헥산-1,4-디카복실산, 시스- 및 트랜스-사이클로펜탄-1,2-디카복실산, 시스- 및 트랜스-사이클로펜탄-1,3-디카복실산 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

지방족 또는 지환족 디아민 pD)는 바람직하게는 에틸렌 디아민, 프로필렌 디아민, 테트라메틸렌디아민, 헵타메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 펜타메틸렌디아민, 옥타메틸렌디아민, 노나메틸렌디아민, 데카메틸렌디아민, 운데카메틸렌디아민, 도데카메틸렌디아민, 2-메틸펜타메틸렌디아민, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 5-메틸노나메틸렌디아민, 2,4-디메틸옥타메틸렌디아민, 5-메틸노난디아민, 비스(4-아미노사이클로헥실)메탄, 3,3'-디메틸-4,4'디아미노디사이클로헥실메탄 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

디아민 pD)은 특히 바람직하게는 헥사메틸렌디아민, 2-메틸펜타메틸렌디아민, 옥타메틸렌디아민, 노나메틸렌디아민, 2-메틸-1,8-옥타메틸렌디아민, 데카메틸렌디아민, 운데카메틸렌디아민, 도데카메틸렌디아민, 비스(4-아미노사이클로헥실)메탄, 3,3'-디메틸-4,4'디아미노디사이클로헥실메탄 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

하나의 특정 구현예에서, 반방향족 폴리아미드는 공중합된 형태로 하나 이상의 디아민 pD)을 포함하며, 이는 헥사메틸렌디아민, 비스(4-아미노사이클로헥실)메탄(PACM), 3,3'-디메틸-4,4'디아미노디사이클로헥실메탄(MACM), 이소포론디아민(IPDA) 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

하나의 특정 구현예에서, 반방향족 폴리아미드는 디아민 pD)로서 헥사메틸렌디아민을 공중합된 형태로 단독으로 포함한다.

다른 특정 양태에서, 반방향족 폴리아미드는 디아민 pD)로서 비스(4-아미노사이클로헥실)메탄을 공중합된 형태로 포함한다.

하나의 특정 구현예에서, 반방향족 폴리아미드는 디아민 pD)로서 3,3'-디메틸-4,4'디아미노디사이클로헥실메탄(MACM)을 공중합된 형태로 단독으로 포함한다.

다른 특정 구현예에서, 반방향족 폴리아미드는 디아민 pD)로서 공중합된 형태로의 이소포론디아민(IPDA)을 포함한다.

지방족 및 반방향족 폴리아미드는 하나 이상의 모노카복실산 pE)을 공중합된 형태로 포함할 수 있다. 본원에서의 모노카복실산 pE)은 본 발명에서 제조된 폴리아미드의 말단 캡핑을 위해 역할을 한다. 원칙적으로, 폴리아미드 축합의 반응 조건 하에서 이용가능한 아미노기의 적어도 일부분과의 반응이 가능한 임의의 모노카복실산이 적합하다. 적합한 모노카복실산 pE)은 지방족 모노카복실산, 지환족 모노카복실산 및 방향족 모노카복실산이다. 그 중에도 이는 아세트산, 프로피온산, n-, 이소- 또는 tert-부탄산, 발레르산, 트리메틸아세트산, 카프로산, 에난틱산, 카프릴산, 펠라르곤산, 카프르산, 운데칸산, 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 피발산, 사이클로헥산카복실산, 벤조산, 메틸벤조산, α-나프탈렌카복실산, β-나프탈렌카복실산, 페닐아세트산, 올레산, 리시놀레산, 리놀레산, 리놀렌산, 에루스산, 대두로부터 유도된 지방산, 아마인, 캐스터 및 해바라기, 아크릴산, 메타크릴산, Versatic^® 산, Koch^® 산 및 이들의 혼합물이다.

불포화된 카복실산 또는 이의 유도체가 모노카복실산 pE)으로서 사용되는 경우, 상업적으로 이용가능한 중합 억제제의 존재 하에 실시되는 것이 권장될 수 있다.

모노카복실산 pE)은 특히 바람직하게는 아세트산, 프로피온산, 벤조산 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

하나의 특정 구현예에서, 지방족 및 반방향족 폴리아미드는 모노카복실산 pE)으로서 프로피온산을 단독으로 공중합된 형태로 포함한다.

다른 특정 구현예에서, 지방족 및 반방향족 폴리아미드는 모노카복실산 pE)으로서 벤조산을 단독으로 공중합된 형태로 포함한다.

다른 특정 구현예에서, 지방족 및 반방향족 폴리아미드는 모노카복실산 pE)으로서 아세트산을 단독으로 공중합된 형태로 포함한다.

지방족 및 반방향족 폴리아미드는 하나 이상의 모노아민 pF)을 공중합된 형태로 포함한다. 본원에서의 지방족 폴리아미드는 지방족 모노아민 또는 지환족 모노아민만을 공중합된 형태로 포함한다. 본원에서의 모노아민 pF)은 본 발명에서 제조된 폴리아미드의 말단 캡핑을 위해 역할을 한다. 원칙적으로, 폴리아미드 축합의 반응 조건 하에서 이용가능한 카복실산기의 적어도 일부분과의 반응이 가능한 임의의 모노아민이 적합하다. 적합한 모노아민 pF)은 지방족 모노아민, 지환족 모노아민 및 방향족 모노아민이다. 그 중에서도 이는 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 부틸아민, 헥실아민, 헵틸아민, 옥틸아민, 데실아민, 스테아릴아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 디프로필아민, 디부틸아민, 사이클로헥실아민, 디사이클로헥실아민, 아닐린, 톨루이딘, 디페닐아민, 나프틸아민 및 이들의 혼합물이다.

지방족 및 반방향족 폴리아미드의 제조를 위해 적어도 1, 적어도 3작용성 아민 pG)을 사용하는 것이 또한 가능하다. 그 중에서도 이는 N'-(6-아미노헥실)헥산-1,6-디아민, N'-(12-아미노도데실)도데칸-1,12-디아민, N'-(6-아미노헥실)도데칸-1,12-디아민, N'-[3-(아미노메틸)-3,5,5-트리메틸사이클로헥실]헥산-1,6-디아민, N'-[3-(아미노메틸)-3,5,5-트리메틸사이클로헥실]도데칸-1,12-디아민, N'-[(5-아미노-1,3,3-트리메틸사이클로헥실)메틸]헥산-1,6-디아민, N'-[(5-아미노-1,3,3-트리메틸사이클로헥실)메틸]도데칸-1,12-디아민, 3-[[[3-(아미노메틸)-3,5,5-트리메틸사이클로헥실]아미노]메틸]-3,5,5-트리메틸사이클로헥산아민, 3-[[(5-아미노-1,3,3-트리메틸사이클로헥실)메틸아미노]메틸]-3,5,5-트리메틸사이클로헥산아민, 3-(아미노메틸)-N-[3-(아미노메틸)-3,5,5-트리메틸사이클로헥실]-3,5,5-트리메틸사이클로헥산아민이다. 임의의 적어도 3가 아민 pG)의 사용을 회피하는 것이 바람직하다.

적합한 락탐 pH)은 ε-카프로락탐, 2-피페리돈(δ-발레로락탐), 2-피롤리돈 (g-부티로락탐), 카프릴로락탐, 에난토락탐, 라우로락탐 및 이들의 혼합물이다.

적합한 ω-아미노산 pI)은 6-아미노카프로산, 7-아미노헵탄산, 11-아미노운데칸산, 12-아미노도데칸산 및 이들의 혼합물이다.

pA) 내지 pI)와 상이하지만 이와 공축합가능한 적합한 화합물 pK)은 적어도 3작용성 카복실산, 디아미노카복실산 등이다.

또한, 적합한 화합물 pK)은 4-[(Z)-N-(6-아미노헥실)-C-하이드록시카본이미도일]벤조산, 3-[(Z)-N-(6-아미노헥실)-C-하이드록시카본이미도일]벤조산, (6Z)-6-(6-아미노헥실이미노)-6-하이드록시헥산카복실산, 4-[(Z)-N-[(5-아미노-1,3,3-트리메틸-사이클로헥실)메틸]-C-하이드록시카본이미도일]벤조산, 3-[(Z)-N-[(5-아미노-1,3,3-트리메틸-사이클로헥실)메틸]-C-하이드록시카본이미도일]벤조산, 4-[(Z)-N-[3-(아미노메틸)-3,5,5-트리메틸사이클로헥실]-C-하이드록시카본이미도일]벤조산, 3-[(Z)-N-[3-(아미노메틸)-3,5,5-트리메틸사이클로헥실]-C-하이드록시카본이미도일]벤조산 및 이들의 혼합물이다.

폴리아미드 A는 바람직하게는 하기로부터 선택된다.

PA 4, PA 5, PA 6, PA 7, PA 8, PA 9, PA 10, PA 11, PA 12,

PA 46, PA 66, PA 666, PA 69, PA 610, PA 612, PA 96, PA 99, PA 910, PA 912,

PA 1212, PA 6.T, PA 9.T, PA 8.T, PA 10.T, PA 12.T,

PA 6.I, PA 8.I, PA 9.I, PA 10.I, PA 12.I, PA 6.T/6, PA 6.T/10, PA 6.T/12,

PA 6.T/6.I, PA 6.T/8.T, PA 6.T/9.T, PA 6.T/10T, PA 6.T/12.T, PA 12.T/6.T,

PA 6.T/6.I/6, PA 6.T/6.I/12, PA 6.T/6.I/6.10, PA 6.T/6.I/6.12, PA 6.T/6.6,

PA 6.T/6.10, PA 6.T/6.12, PA 10.T/6, PA 10.T/11, PA 10.T/12, PA 8.T/6.T,

PA 8.T/66, PA 8.T/8.I, PA 8.T/8.6, PA 8.T/6.I, PA 10.T/6.T, PA 10.T/6.6,

PA 10.T/10.I, PA 10T/10.I/6.T, PA 10.T/6.I, PA 4.T/4.I/46, PA 4.T/4.I/6.6,

PA 5.T/5.I, PA 5.T/5.I/5.6, PA 5.T/5.I/6.6, PA 6.T/6.I/6.6, PA MXDA.6,

PA IPDA.I, PA IPDA.T, PA MACM.I, PA MACM.T, PA PACM.I, PA PACM.T,

PA MXDA.I, PA MXDA.T, PA 6.T/IPDA.T, PA 6.T/MACM.T, PA 6.T/PACM.T,

PA 6.T/MXDA.T, PA 6.T/6.I/8.T/8.I, PA 6.T/6.I/10.T/10.I,

PA 6.T/6.I/IPDA.T/IPDA.I, PA 6.T/6.I/MXDA.T/MXDA.I,

PA 6.T/6.I/MACM.T/MACM.I, PA 6.T/6.I/PACM.T/PACM.I, PA 6.T/10.T/IPDA.T, PA 6.T/12.T/IPDA.T, PA 6.T/10.T/PACM.T, PA 6.T/12.T/PACM.T,

PA 10.T/IPDA.T, PA 12.T/IPDA.T 및 이의 공중합체 및 혼합물.

하나의 바람직한 구현예에서, 본 발명의 폴리아미드 조성물은 성분 A로서 하나 이상의 지방족 폴리아미드를 포함한다.

폴리아미드는 바람직하게는 A 4, PA 5, PA 6, PA 7, PA 8, PA 9, PA 10, PA 11, PA 12, PA 46, PA 66, PA 666, PA 69, PA 610, PA 612, PA 96, PA 99, PA 910, PA　912, PA 1212, 및 이의 공중합체 및 혼합물로부터 선택된다.

특히, 지방족 폴리아미드 A는 PA 6, PA 66, PA　666 및 PA　12로부터 선택된다. 하나의 특정 구현예는 폴리아미드 조성물에 의해 제공되며, 여기서 성분 A는 PA　66를 포함하거나 또는 PA　66로 이루어진다.

다른 바람직한 구현예에서, 본 발명의 방법은 반방향족 폴리아미드의 제조를 위해 역할을 한다.

폴리아미드 A는 바람직하게는 하기로부터 선택된다:

PA 6.T, PA 9.T,

PA 10.T, PA 12.T, PA 6.I, PA 9.I, PA 10.I, PA 12.I, PA 6.T/6.I, PA 6.T/6, PA 6.T/8.T,

PA 6.T/10T, PA 10.T/6.T, PA 6.T/12.T, PA 12.T/6.T, PA IPDA.I, PA IPDA.T,

PA 6.T/IPDA.T, PA 6.T/6.I/IPDA.T/IPDA.I, PA 6.T/10.T/IPDA.T,

PA 6.T/12.T/IPDA.T, PA 6.T/10.T/PACM.T, PA 6.T/12.T/PACM.T, PA 10.T/IPDA.T,

PA 12.T/IPDA.T 및 이의 공중합체 및 혼합물.

본 발명의 맥락에서, 수평균 분자량(M_n) 및 중량 평균 분자량(M_w)과 관련된 이하의 설명은 겔투과 크로마토그래피(GPC)에 의한 결정에 기초한다. 예로서, PMMA는 보정을 위한 낮은 다분산도를 갖는 중합체 표준으로서 사용되었다.

합성 폴리아미드 A의 수평균 분자량(M_n)은 바람직하게는 8000 내지 50000 g/mol, 특히 바람직하게는 10000 내지 35000 g/mol의 범위이다.

합성 폴리아미드 A의 중량 평균 분자량(M_w)은 바람직하게는 15000 내지 200000 g/mol, 특히 바람직하게는 20000 내지 125000 g/mol의 범위이다.

폴리아미드 A의 다분산도 PD(= M_w/M_n)는 바람직하게는 6 이하, 특히 바람직하게는 5 이하, 특히 3.5 이하이다.

성분 B

본 발명에서 사용된 크롬 착체 염료 B은 솔벤트 블랙 28(CAS 번호: 12237-23-9, C.I. 솔벤트 블랙 28)로서 수득가능하다. 상업적으로 이용가능한 제품은 BASF SE로부터의 오라세트 블랙 045이다. 솔벤트 블랙 28은 물에서 거의 불용성이나, 알코올성 유기 용매 또는 케톤기를 포함하는 유기 용매 중에서 양호한 용해도를 가진다. 20℃에서 에탄올 중의 용해도는 약 10　g/L이고, 메틸 에틸 케톤 중의 용해도는 약 400 g/L이다.

본 발명의 폴리아미드 조성물은 폴리아미드 조성물의 총 중량 기준으로 0.0003 중량% 내지 0.5 중량%, 특히 0.05 중량% 내지 0.3 중량%의 양의 크롬 착체 염료 B를 포함하는 것이 바람직하다.

성분 C

본 발명의 조성물은 성분 C으로서 0.01 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량%, 특히 0.05 내지 0.3 중량%의 카본 블랙을 포함한다. 산업용 카본블랙으로도 명명되는 카본 블랙은 높은 표면-대-체적 비를 갖는 탄소의 형태이고, 80 내지 99.5 중량%의 탄소로 이루어진다. 산업용 카본 블랙의 비표면적은 약 10 내지 1500 m²/g(BET)이다. 카본 블랙은 가스 블랙, 퍼네이스 블랙, 램프 블랙, 서멀 블랙 또는 아세틸렌 블랙일 수 있다. 입경은 8 내지 500　nm, 통상적으로 8 내지 110　nm의 범위이다. 카본 블랙에 대해 사용되는 다른 용어는 피그먼트 블랙 7 및 램프 블랙 6이다. 피그먼트 블랙은 나노입자 카본 블랙이고, 이는 이의 미세성으로 인하여 점차적으로 종래의 카본 블랙의 갈색 기본 색조가 손실된다.

성분 D

본 발명의 조성물은 성분 D으로서 10 내지 65 중량%의 유리 섬유, 예를 들어, 15 내지 55 중량% 또는 20 내지 50 중량%의 유리 섬유(이러한 실시예에서의 성분 A의 양은 적절하게 조정됨)를 포함한다.

특별하게는, 세절된 유리 섬유가 사용된다. 특히, 성분 D는 바람직하게는 단섬유인 유리 섬유를 포함한다. 이의 길이는 바람직하게는 2 내지 50　mm의 범위이고, 이의 직경은 바람직하게는 5 내지 40 μm이다. 대안적으로, 연속-필라멘트 섬유(로빙)을 사용하는 것이 가능하다. 원형 및/또는 비원형 단면을 갖는 섬유가 적절하고, 후자의 경우에 소수 단면 축에 대한 주요 단면 축의 치수 비율은 특히 > 2, 바람직하게는 2 내지 8의 범위, 특히 바람직하게는 3 내지 5의 범위이다.

하나의 특정 구현예에서, 성분 D는 "플랫 유리 섬유"로서 알려진 것을 포함한다. 이는 특별하게는 계란형 또는 타원형 단면, 또는 좁은 면적(들)을 가진 타원형 단면("코쿤(cocoon)" 섬유), 또는 직사각형 또는 거의 직사각형 단면을 가진다. 본원에서 비원형 단면을 갖고, 2 초과, 바람직하게는 2 내지 8, 특히 3 내지 5의 소수 단면 축에 대한 주요 단면 축의 치수 비율을 갖는 유리 섬유를 사용하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 성형 조성물을 보강하기 위해 원형 및 비원형 단면을 갖는 유리 섬유의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다. 하나의 특정 구현예에서, 상기 정의된 플랫 유리 섬유의 함량이 지배적이고, 즉 이는 섬유의 총 조성물의 50 중량% 초과를 이룬다.

유리 섬유 로빙이 성분 D로서 사용되는 경우, 이의 직경은 바람직하게는 10 내지 20　μm이고, 12 내지 18 μm인 것이 바람직하다. 본원에서의 유리 섬유의 단면은 둥근형, 계란형, 타원형, 거의 직사각형 또는 직사각형일 수 있다. 2 내지 5의 단면축의 비를 갖는 플랫 유리 섬유로서 공지된 것을 사용하는 것이 특히 바람직하다. E 유리 섬유를 사용한다. 그러나, 또한 다른 유형의 유리 섬유, 예를 들어, A, C, D, M, S, 또는 R 유리 섬유, 또는 이의 임의의 바람직한 혼합물, 또는 E 유리 섬유를 갖는 혼합물 중 임의의 것을 사용하는 것이 가능하다.

본 발명의 폴리아미드 성형 조성물은 특히 인발성형 공정에 의한 신장된 장섬유-보강된 펠릿의 제조를 위한 공지된 방법에 의해 제조될 수 있고, 여기서 연속-필라멘트 섬유 스트랜드(로빙)은 중합체 용융물로 완전하게 포화되고, 이후 냉각되어 세절된다. 신장된 장섬유-보강된 펠릿이 이후 수득되고, 바람직하게는 3 내지 25　mm, 특히 4 내지 12　mm의 길이의 펠릿은 종래의 처리 방법, 예를 들어, 사출 성형 또는 압축 성형에 의해 추가로 처리되어 성형품을 얻을 수 있다.

성분 E

본 발명의 조성물은 성분 E로서 0 내지 50 중량%, 바람직하게는 0 내지 30 중량%, 특히 0 내지 10 중량%의 다른 추가적인 물질을 포함한다. 이러한 추가적인 물질이 동시에 사용되는 경우, 최소량은 0.1 중량%, 바람직하게는 1 중량%, 특히 3 중량%이다.

성분 E가 동시에 사용되는 경우, 성분 A에 대한 상한값은 이에 따라 감소된다. 따라서, 성분 E의 0.1 중량%의 최소량의 경우에, 예로서, 성분 A의 양에 대한 상한값은 89.88 중량%이다.

다른 추가적인 물질로서 사용될 수 있는 물질은 유리 섬유 이외의 보강재 및 충전재, 성분 A 이외의 열가소성 중합체, 또는 다른 첨가제이다.

본 발명의 맥락에서, 표현 "충전재 및 보강재"(=가능한 성분 E)는 넓게 해석되고, 이는 미립자 충전재, 섬유 물질, 및 임의의 바람직한 변형 형태를 포함한다. 미립자 충전재는 넓은 범위의 입자 크기를 가질 수 있고, 먼지의 형태로의 입자로부터 조립 입자까지 확대된다. 사용되는 충전재 물질은 유기 또는 무기 충전재 및 보강재를 포함할 수 있다. 사용될 수 있는 물질의 예는 무기 충전제, 예를 들어, 카올린, 백악, 규회석, 탈크 분말, 탈산칼슘, 실리케이트, 이산화티탄, 산화아연, 흑연, 유리 입자, 예를 들어, 유리 구슬, 나노크기 충전제, 예를 들어, 탄소 나노튜브, 나노크기 필로실리케이트, 나노크기 산화알루미늄(Al₂O₃), 나노크기 이산화티탄(TiO₂), 그래핀, 영구적 자성 또는 자기화가능한 금속 화합물 및/또는 합금, 필로실리케이트 및 나노크기 이산화규소(SiO₂)이다. 충전재는 또한 표면 처리된 충전재일 수 있다.

본 발명의 성형 조성물에 사용될 수 있는 필로실리케이트는 예로서 카올린, 사문석, 탈크 분말, 마이카, 질석, 일라이트, 스멕타이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 이중 수산화물 또는 이들의 혼합물이다. 필로실리케이트는 표면 처리되거나 또는 비표면 처리된 필로실리케이트일 수 있다.

또한, 하나 이상의 섬유 물질을 사용하는 것이 가능하다. 이는 바람직하게는 공지된 무기 보강 섬유, 예를 들어, 붕소 섬유, 탄소 섬유, 실리카 섬유, 세라믹 섬유 및 현무암 섬유; 유기 보강 섬유, 예를 들어, 아라미드 섬유, 폴리에스테르 섬유, 나일론 섬유, 폴리에틸렌 섬유, 및 천연 섬유, 예를 들어, 목질 섬유, 아마 섬유, 삼 섬유 및 사이잘 섬유로부터 선택된다.

특히, 탄소 섬유, 아라미드 섬유, 붕소 섬유, 금속 섬유 또는 티탄산칼륨 섬유를 사용하는 것이 바람직하다.

성분 A 이외의 열가소성 중합체는 바람직하게는 하기로부터 선택된다:

- C₂-C₁₀ 모노올레핀, 예를 들어, 에틸렌 또는 프로필렌, 1,3-부타디엔, 2-클로로-1,3-부타디엔, 비닐 알코올 및 그것의 C₂-C₁₀-알킬 에스테르, 염화비닐, 염화비닐리덴, 불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 분지 및 비분지 C₁-C₁₀-알코올의 알코올 성분을 갖는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 비닐 방향족화합물, 예를 들어, 스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, α,β-에틸렌성 불포화 모노- 및 디카복실산, 및 말레산 무수물로부터 선택된 하나 이상의 단량체를 공중합된 형태로 포함하는 단독중합체 또는 공중합체;

- 비닐 아세탈의 단독중합체 또는 공중합체;

- 폴리비닐 에스테르;

- 폴리카보네이트(PC);

- 폴리에스테르, 예를 들어, 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 폴리하이드록시알카노에이트(PHA), 폴리부틸렌 석시네이트(PBS), 폴리부틸렌 석시네이트 아디페이트(PBSA);

- 폴리에테르;

- 폴리에테르케톤;

- 열가소성 폴리우레탄(TPU);

- 폴리설파이드;

- 폴리설폰;

- 폴리에테르 설폰;

- 셀룰로오스 알킬 에스테르;

및 이들의 혼합물.

C₄-C₈-알코올, 특히 부탄올, 헥산올, 옥탄올 및 2-에틸헥산올, 폴리메틸 메타크릴레이트 (PMMA), 메틸 메타크릴레이트부틸 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS), 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체(EPDM), 폴리스티렌(PS), 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN), 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA), 스티렌-부타디엔-메틸 메타크릴레이트 공중합체(SBMMA), 스티렌-말레산 무수물 공중합체, 스티렌-메타크릴산 공중합체(SMA), 폴리옥시메틸렌(POM), 폴리비닐 알코올(PVAL), 폴리비닐 아세테이트(PVA), 폴리비닐 부티랄(PVB), 폴리카프로락톤(PCL), 폴리하이드록시부탄산(PHB), 폴리하이드록시발레르산(PHV), 폴리락트산(PLA), 에틸셀룰로오스(EC), 셀룰로오스 아세테이트(CA), 셀룰로오스 프로피오네이트(CP) 및 셀룰로오스 아세테이트/부티레이트(CAB)의 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 알코올을 갖는 폴리아크릴레이트를 예시로서 언급할 수 있다.

본 발명의 성형 조성물에 포함되는 하나 이상의 열가소성 중합체는 폴리염화비닐(PVC), 폴리비닐 부티랄(PVB), 비닐 아세테이트의 단독중합체 또는 공중합체, 스티렌의 단독중합체 또는 공중합체, 폴리아크릴레이트, 열가소성 폴리우레탄(TPU) 또는 다황화물인 것이 바람직하다.

하나 이상의 추가의 착색제(=　성분 E)와 솔벤트 블랙 28을 조합하는 것이 유리할 수 있다. 성분 E는 이후 바람직하게는 B 및 C 이외의 비-핵화 염료(non-nucleating dye)로부터 선택된다. 그 중에서도 이는 비-핵화 염료, 비-핵화 안료 및 이의 혼합물이다. 비-핵화 염료의 예는 솔벤트 옐로우 21(BASF SE로부터 Oracet^® 옐로우 160 FA로서 상업적으로 구입가능함) 및 솔벤트 블루 104(Clariant로부터 Solvaperm^® 블루 2B로서 상업적으로 구입가능함)이다. 비-핵화 안료의 예는 피그먼트 브라운 24(BASF SE로부터 Sicotan^® 옐로우 K 2011 FG로서 상업적으로 구입가능함)이다. 소량의 하나 이상의 백색 안료가 또한 성분 E로서 사용될 수 있다. 적합한 백색 안료는 이산화티탄(피그먼트 화이트 6), 황산바륨(피그먼트 화이트 22), 황화아연(피그먼트 화이트 7) 등이다. 하나의 특정 구현예에서, 본 발명의 성형 조성물은 성분 E로서 0.001 내지 0.5 중량%의 하나 이상의 백색 안료를 포함한다. 예로서, 성형 조성물은 Kronos로부터의 상표명 Kronos 2220를 갖는 이산화티탄 0.05 중량%를 포함할 수 있다.

상기 첨가제의 특징 및 양은 색조, 즉, 원하는 정확한 흑색 색조에 좌우된다. 예로서, 예로서, 솔벤트 옐로우 21은 CIELAB 색 공간에서 예로서 b* = -1.0로부터 +b*의 방향으로, 즉 옐로우의 방향으로 이동시키기 위해 사용될 수 있다. 이러한 방법에 대한 당업자에게 사용되는 표현은 쉐이딩(shading)이다. 사용되는 측정 방법은 DIN 6174 "색 좌표의 비색 평가(colorimetric evaluation) 및 대략적으로 균일한 CIELAB 색 공간에 따른 색차" 또는 후속 표준에 따른다.

본 발명의 조성물은 바람직하게는 다른 흑색-착색 염료 또는 안료 없이 성분 B 및 C를 동시에 포함한다. 이는 다른 염료 또는 착색 안료를 전혀 포함하지 않는 것이 특히 바람직하다.

적합한 바람직한 첨가제 E는 윤활제 및 열안정화제, 및 또한 난연제, 광안정제(UV 안정화제, UV 흡수제 또는 UV 차단제), 염료, 핵제, 금속 안료, 금속 플레이크, 금속-코팅된 입자, 대전방지제, 전도성 첨가제, 금형-이형제, 광증백제, 발포방지제 등이다.

본 발명의 성형 조성물은 바람직하게는 성분 E로서 조성물의 총 중량 기준으로 0.01 내지 3 중량%, 특히 0.02 내지 2 중량%, 특히 0.05 내지 1.0 중량%의 하나 이상의 열안정화제를 포함할 수 있다.

열안정화제는 바람직하게는 구리 화합물, 2차 방향족 아민, 입체 장애 페놀, 포스파이트, 포스포나이트 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

구리 화합물이 사용되는 경우에 한하여, 구리의 양은 바람직하게는 조성물의 총 중량 기준으로 바람직하게는 0.003 내지 0.5 중량%, 특히 0.005 내지 0.3 중량%, 특히 바람직하게는 0.01 내지 0.2 중량%이다.

2차 방향족 아민에 기초한 안정화제가 사용되는 경우에 한하여, 이러한 안정화제의 양은 조성물의 총 중량 기준으로 바람직하게는 0.2 내지 2 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 1.5 중량%이다.

입체 장애 페놀에 기초한 안정화제가 사용되는 경우에 한하여, 이러한 안정화제의 양은 조성물의 총 중량 기준으로 바람직하게는 0.1 내지 1.5 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 1 중량%이다.

포스파이트 및/또는 포스포나이트에 기초한 안정화제가 사용되는 경우에 한하여, 이러한 안정화제의 양은 조성물의 총 중량 기준으로 바람직하게는 0.1 내지 1.5 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 1 중량%이다.

1가 또는 2가 구리의 적합한 화합물 E의 예는 무기산 또는 유기산과, 또는 1작용성 또는 2작용성 페놀과의 1가 또는 2가 구리의 염, 1가 또는 2가 구리의 산화물 및 암모니아와, 아민과, 아미드와, 락탐과, 시아나이드와 또는 포스핀과의 구리염의 착체, 바람직하게는 할로겐화수소산 또는 시안화수소산의 Cu(I) 또는 Cu(II) 염, 또는 지방족 카복실산의 구리염이다. 1가의 구리 화합물은 특히 바람직하게는 CuCl, CuBr, CuI, CuCN 및 Cu₂O이고, 2가의 구리 화합물은 특히 바람직하게는 CuCl₂, CuSO₄, CuO, 구리(II) 아세테이트 또는 구리(II) 스테아레이트이다.

구리 화합물은 상업적으로 이용가능하거나, 또는 이의 제품은 본 기술분야의 당업자에게 공지되어 있다. 구리 화합물은 그 자체 또는 농축물의 형태로 사용될 수 있다. 본원에서의 용어 농축물은 성분 A)로서 바람직하게는 동일한 화학 유형의 중합체를 의미하며, 이는 고농도의 구리염을 포함한다. 농축물의 사용은 종래 방법이며, 이는 특히 극소량의 주입 물질을 계량하는 것이 요구되는 경우에 빈번하게 사용된다. 구리 화합물은 유리하게는 다른 금속 할라이드, 특히 알칼리 금속 할라이드, 예를 들어, Nal, KI, NaBr, KBr과 조합하여 사용되며, 여기서 구리 할라이드에 대한 금속 할라이드의 몰비는 0.5 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10, 특히 바람직하게는 3 내지 7이다.

2차 방향족 아민에 기초한 본 발명에 사용될 수 있는 안정화제의 특히 바람직한 예는 아세톤(Naugard^® A)과 함께 페닐렌디아민으로부터 유도된 부가물, 리놀렌산과 함께 페닐렌디아민으로부터 유도된 부가물, 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민(Naugard^® 445), N,N'-디나프틸-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-사이클로헥실-p-페닐렌디아민, 및 이의 2 이상의 혼합물이다.

입체 장애 페놀에 기초한 본 발명에서 사용될 수 있는 안정화제의 바람직한 예는 N,N'-헥사메틸렌비스-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온아미드, 글리콜 비스(3,3-비스(4'-하이드록시-3'-tert-부틸페닐)부타노에이트), 2,1'-티오에틸 비스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 트리에틸렌 글리콜 3-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트 및 이들 안정화제 중 2종 이상의 혼합물이다.

바람직한 포스파이트 및 포스포나이트는 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스-(tert-부틸페닐)) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐) 4,4'-바이페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12H-디벤조[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐) 메틸 포스파이트 및 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐) 에틸 포스파이트이다. 특히, 트리스[2-tert-부틸-4-티오(2'-메틸-4'-하이드록시-5'-tert-부틸)-페닐-5-메틸]페닐 포스파이트 및 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트(Hostanox^® PAR24: BASF SE로부터 상업적으로 이용가능한 제품)이 바람직하다.

열안정화제의 하나의 바람직한 구현예는 유기 열안정화제(특히 Hostanox PAR 24 및 Irganox 1010), 비스페놀-A-계 에폭사이드(특히 Epikote 1001) 및 CuI 및 KI에 기초한 구리 안정화제 시스템과 조합하여 이루어진다. 유기 안정화제 및 에폭사이드로 구성된 상업적으로 구입할 수 있는 안정화제 혼합물의 예는 BASF SE로부터의 Irgatec^® NC66이다. 특히, CuI 및 KI만을 기초로 한 열안정화제 시스템이 바람직하다. 구리 또는 구리 화합물이 첨가되는 다른 전이 금속 화합물, 특히 원소의 주기율표의 VB, VIB, VIIB 또는 VIIIB 족의 금속염 또는 금속 산화물의 사용은 배제된다. 또한, 원소의 주기율표의 VB, VIB, VIIB 또는 VIIIB 족의 전이 금속, 예를 들어, 철 분말 또는 강철 분말은 본 발명의 성형 조성물에 첨가되는 않는 것이 바람직하다.

본 발명의 성형 조성물은 바람직하게는 첨가제 E로서 조성물의 총 중량을 기준으로 0 내지 30 중량%, 특히 0 내지 20 중량%의 하나 이상의 난연제를 포함한다. 본 발명의 성형 조성물이 하나 이상의 난연제를 포함하는 경우, 이의 양은 바람직하게는 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%이다. 사용될 수 있는 난연제는 할로겐-함유 및 할로겐-무함유 난연제 및 이의 상승작용제이다 (또한 문헌 [

3rd edn., 1989, Hanser Verlag, chapter 11]을 참조한다). 바람직한 할로겐-무함유 난연제는 적인(red phosphorus), 포스핀산의 염 또는 디포스핀산의 염, 및/또는 질소-함유 난연제 예컨대 멜라민, 멜라민 시아누레이트, 멜라민 설페이트, 멜라민 보레이트, 멜라민 옥살레이트, 멜라민 포스페이트(1차, 2차) 또는 2차 멜라민 파이로포스페이트, 멜라민 네오펜틸 글리콜 보레이트, 구아니딘, 및 당업자에게 알려진 이의 유도체, 및 또한 중합체 멜라민 포스페이트(CAS 번호: 56386-64-2 및 218768-84-4 및 EP-A-1 095 030), 암모늄 폴리포스페이트, 트리스하이드록시에틸 이소시아누레이트(선택적으로 또한 트리스하이드록시에틸 이소시아누레이트와의 혼합물에서의 암모늄 폴리포스페이트)(EP-A-058 456 7)이다. 난연제로서 적합한 다른 N-함유 또는 P-함유 난연제 또는 PN 축합물은 DE-A-10 2004 049 342에서 찾을 수 있고, 이는 또한 이에 대한 종래의 상승작용제, 예를 들어, 산화물 또는 붕산염일 수 있다. 적합한 할로겐-함유 난연제의 예는 올리고머성 브롬화 폴리카보네이트(BC 52 Great Lakes) 및 N이 4 초과인 폴리펜타브로모벤질 아크릴레이트(FR 1025 Dead Sea Bromine), 브로메이트화된 올리고머성 또는 중합성 스티렌, 데클로란(Dechloran) 및 에폭사이드와의 테트라브로모비스페놀 A의 반응 생성물이고, 이는 대부분 상승작용제로서 안티몬 산화물과 함께 사용된다(상세설명과 다른 난연제에 대해 하기를 참조한다: DE-A-10 2004 050 025).

폴리아미드 성형 조성물의 제조는 그 자체가 공지된 공정에 의해 달성된다. 이는 적절한 중량 비율로 성분을 혼합하는 것을 포함한다. 상기 성분은 이를 배합하거나, 혼합하거나, 혼련하거나, 압출하거나 또는 롤링함으로써 고온에서 혼합된다. 혼합 온도는 바람직하게는 220℃ 내지 340℃, 특히 240 내지 320℃, 특별하게는 250 내지 300℃의 범위이다. 적합한 공정은 본 기술분야의 당업자에게 공지되어 있다.

성형품

본 발명은 또한 각각 본 발명의 코폴리아미드 및 폴리아미드 성형 조성물을 사용하여 제조된 성형품을 제공한다.

흑색-착색된 폴리아미드는 임의의 바람직한 적합한 처리 방법에 의해 성형품을 제조하기 위해 사용될 수 있다. 적합한 처리 방법은 특히 사출 성형, 압출, 공압출, 열성형 및 플라스틱을 형상화하기 위한 임의의 다른 공지된 방법이다. 이러한 그리고 다른 예는 예로서 문헌[

[Coloring of plastics], VDI-Verlag, ISBN 3-18-404014-3]에서 찾을 수 있다.

본 발명의 방법에 의해 수득가능한 폴리아미드는 또한 유리하게는 자동차 응용분야를 위해 그리고 특별하게는 고온 응용분야에서의 제품을 포함하는 전기 및 전자 부품에 대한 성형품의 제조를 위해 사용하기에 적합하다.

하나의 특정 구현예는 특히 실린더 헤드 커버, 엔진 커버, 공기 냉각기 하우징, 공기 냉각기 플랩, 흡입관, 흡입 매니폴더, 커넥터, 기어휠(gearwheel), 라디에이터 팬, 냉각수 저장소, 열교환 하우징 또는 열교환 하우징 부품, 쿨런트 쿨러(coolant cooler), 공기 냉각기, 서모스탯, 워터 펌프, 히터 및 체결 부품(fastening part)으로부터 선택된 자동차 분야에 대한 구성요소의 형태로의 또는 그의 부품으로서의 성형품에 의해 제공된다.

자동차 인테리어에서의 가능한 용도는 대쉬보드, 스티어링 칼럼 스위치, 시트 부품, 헤드레스트, 센터 콘솔, 트랜스미션 부품 및 도어 모듈에 대한 것이며, 자동차 익스테리어에서의 가능한 용도는 A-, B-, C- 또는 D-칼럼 커버링, 스포일러, 도어 핸들, 익스테이어 미러 부품, 윈드쉴드 워셔 부품, 윈드쉴드 워셔 프로텍티브 하우징, 장식용 그릴(decorative grille), 커버 스트립, 루프 레일링, 창문 프레임, 슬라이딩-루프 프레임, 안테나 클래딩, 정면 및 후면 램프, 엔진 커버, 실린더 헤드 커버, 흡입관, 윈드쉴드 와이퍼 및 익스테리어 바디워크 부품에 대한 것이다.

다른 특정 구현예는 특히 스위치, 플러그, 소켓, 디스트리뷰터(distributor), 릴레이(relay), 레지스터, 커패시터, 코일 또는 코일 본체(coil body), 램프, 다이오드, LED, 트랜지스터, 커넥터, 레귤레이터, 집적 회로(IC), 프로세서, 컨트롤러, 메모리 및/또는 센서의 형태로의 또는 그의 부품으로서의 수동 또는 능동 전기 또는 전자 부품, 회로 기판, 회로 기판의 부품, 하우징 구성요소, 포일, 커넥션(connection)의 성형품 그 자체 또는 그의 부품에 의해 제공된다.

본 발명의 폴리아미드는 또한 특별하게는 납-무함유 조건(납 무함유 솔더링) 하의 솔더링 공정에서의 사용을 위해, 플러그 커넥터, 마이크로스위치, 마이크로 팁 스위치 및 반도체 부품, 특히 발광 다이오드(LED)의 리플렉터 하우징의 제조를 위해 적합하다.

특정 구현예는 전기 또는 전자 부품의 체결 구성요소, 예를 들어, 스페이서, 스터드(stud), 스트립(strip), 삽입 가이드(insertion guide), 볼트 및 너트의 형태로의 성형품에 의해 제공된다.

특히, 베이스 구성요소(base element), 플러그 커넥터, 플러그 또는 소켓의 형태로서, 또는 그의 부품으로서의 성형품이 바람직하다. 성형품은 바람직하게는 기계적 인성을 요구하는 기능성 구성요소를 포함한다. 이러한 기능성 구성요소의 예는 필름 힌지, 스냅 후크(스냅-인) 및 텅 스프팅(tongue spring)이다.

본 발명의 폴리아미드는 주방 장비, 예를 들어, 프라이어, 스무딩 아이언 앤 노브(smoothing irons and knobs)에 대한 부품을 제조하기 위한 주방 및 가정용 분야에 대해 그리고 또한 정원 및 레져 분야에서의 적용을 위해 사용될 수 있고, 그 예는 관개 시스템(irrigation system) 및 정원 장비에 대한 부품 및 문 손잡이이다.

성형품의 제조를 위한 폴리아미드 조성물의 제조는 그 자체가 공지된 공정에 의해 달성된다. 폴리아미드 조성물의 제조를 위한 상술한 방법을 참조한다. 이는 적절한 중량 비율로 성분을 혼합하는 것을 포함한다. 성분은 고온에서 이를 배합하거나, 혼합하거나, 혼련하거나, 압출하거나 또는 롤링함으로써 혼합되는 것이 바람직하다. 혼합 온도는 바람직하게는 220으로부터 직접적으로 340℃, 특히 240 내지 320℃, 특별하게는 250 내지 300℃의 범위이다. 개별 성분을 예비혼합하는 것이 유리할 수 있다. 게다가, 폴리아미드, 예비혼합된 성분 및/또는 개별 성분의 용융점보다 상당하게 낮게 생성되는 물리적 혼합물(건조배합물)로부터 성형품을 직접적으로 제조하는 것이 또한 가능하다. 혼합 온도는 바람직하게는 0 내지 100℃, 특히 바람직하게는 10 내지 50℃, 특히 주변 온도(25℃)이다. 성형 조성물은 종래의 공정에 의해, 예를 들어, 사출 성형 또는 압출에 의해 처리되어 성형품을 생성할 수 있다. 이는 특히 예로서 커버, 하우징, 추가 부품(add-on part) 및 센서에 대해, 예로서 자동차 분야, 전기 분야, 전자 분야, 통신 분야, 정보기술 분야, 컴퓨터 분야, 가정용 분야, 스포츠 분야, 의료 분야 또는 엔터테인먼트 분야에 대해 적합하다.

실시예는 이하에서 본 발명을 예시하는 역할을 하며, 임의의 방식으로 이를 제한하지 않는다.

실시예

하기 원료를 사용하였다:

나일론-6,6: BASF SE로부터의 Ultramid^® A27, 용융점: 264℃, 점도값(96% H₂SO₄ 중의 0.5%): 150 cm³/g

나일론-6: BASF SE로부터의 Ultramid^® B27, 용융점: 222℃, 점도값(96% H₂SO₄ 중의 0.5%): 150 cm³/g

유리 섬유: 3B - DS1125, 생산자: 3B-FIBREGLASS S.P.R.L., 평균 직경: 10.5　μm, 길이: 4 mm

유리 섬유: NEG - T249H, 생산자: NIPPON ELECTRIC GLASS(MALAYSIA) SDN. BHD., 평균 직경: 10.5 μm, 길이: 3 mm

니그로신/솔벤트 블랙 7: 생산자: COLLOIDS LTD.

솔벤트 블랙 28: 오라세트 BK 045, 생산자: BASF SE

카본 블랙(스페셜 블랙 4): 생산자: Orion Engineered Carbons GmbH

열안정화제: 1:4 몰비로의 CuI/KI

윤활제: EBS, 생산자: Lonza Cologne GmbH

하기 표 1에 언급된 성분을 텀블링 믹서에서 10분 동안 예비혼합하였고, 이후 압출하고, 300℃ 배럴 온도에서 직경 25　mm 및 L/D 비 44인 2축 압출기로 펠릿화하였다. 이를 위해, 0.1% 미만의 수분 함량이 달성되도록 천연-색상 폴리아미드 펠리을 4시간 동안 100℃로의 건조 오븐에서 예비건조시켰다. 생성된 펠릿을 300℃의 용융 온도에서 사출성형하여 60 × 60 mm로 측정된 두께 2mm의 플라크를 얻었고, 생성물을 시각적으로 그리고 또한 기술적 시험에 의해 평가하였다. 2016년도에 유효한 버전으로의 DIN　ISO　527 및, 각각 179-2/1 eU 및, 각각 179-2/1 eAf에 따라 기계적 특성을 결정하였다.

[표 1]

흐름 나선 시험(flow spiral test)을 BASF 내부 방법으로 실시하였고, 여기서 물질을 일정 온도 및 일정 사출 압력으로 사출 성형 기계에 의해 나선형 금형에 용융물이 냉동될 때까지 충전한다. 흐름 경로 길이를 이후 생성된 샘플로부터 직접적으로 판독할 수 있다.

Veeco NT9300 백색-광 간섭계를 사용하여 표면 조도(평균 조도값 R_a, 평균 제곱근 조도값(R_q) 및 평균 조도 깊이(mean roughness depth)(R_z)를 측정하였다. 광택도를 게레트스리트 소재의 BYK-Gardner GmbH로부터의 휴대용 마이크로 글로스(handheld micro gloss) 75 장비를 사용하여 DIN ISO 8254-1에 따라 측정하였다. 20개의 개개의 측정으로부터의 최고 광택도 값을 사용하였다.

레이저 콘트라스트 값을 DIN 66236에 따라 결정하였다. 레이저 각인은 예로서 FOBA DP50 레이저를 사용하여 이루어질 수 있고, 이는 파장 1064 nm 또는 532 nm을 갖는 다이오드-펌핑 Nd:YAG 레이저이다. 통상적인 레이저 전력 등급은 50　W이다. 휘도값은 예로서 Minolta LS-110 휘도계로 결정될 수 있다. 이는 광원 및 표면의 스팟 휘도(spot luminance)를 시험하기 위한 SLR 스팟 휘도 테스터이다. 측정 강도는 1/3°이고, 관측 각도는 9°이다. 사용되는 광학계는 SLR 옵저버 시스템(SLR observer system)를 가진 85　mm　f/2.8 대물렌즈이다. 산란광 인자(scattered-light factor)는 1.5% 미만이다.

콘트라스트 값은 KTE 그리드 및 기판의 최고 밝은 지점 및 가장 어두운 지점 사이의 강도 차이를 기술한다. 콘트라스트 값은 각인 및 기판에 대해 결정된 최대 및 최소 휘도 값을 사용하여 계산된다.

Minolta LS-110 휘도계를 사용하여 휘도값을 결정하였다.

하기 표 2에 시험 결과가 분석되어 있다.

상기 결과로부터 본 발명의 조합: 솔벤트 블랙 28 및 카본 블랙에 대해서만 유일하게 높은 레이저 콘트라스트 값과 동시에 양호한 휘도 및 광택도 값과 함께 양호한 내충격성이 결정되었음이 분명하다.

Claims

폴리아미드 조성물로서,
a) 성분 A로서의 하나 이상의 합성 폴리아미드 34.98 내지 89.98 중량%, 및
b) 성분 B로서의 하기 화학식 A1), A2) 및 A3)의 화합물 및 이러한 화합물 중 2 또는 3개의 혼합물로부터 선택된 크롬 착체 염료 0.01 내지 1.0 중량%,

c) 성분 C로서의 카본 블랙 0.01 내지 1 중량%,
d) 성분 D로서의 유리 섬유 10 내지 65 중량%,
e) 성분 E로서의 다른 추가 물질 0 내지 50 중량%를 포함하며,
여기서, 총 100 중량%로 주어지는 언급된 양은 전체 조성물을 기준으로 하며, 조성물은 0.05 중량% 이하의 니그로신을 포함하는 폴리아미드 조성물.
제1항에 있어서, 최대 0.03 중량%, 바람직하게는 최대 0.01 중량%의 니그로신을 포함하며, 특히 바람직하게는 니그로신을 포함하지 않는 폴리아미드 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 B 및 C를 동시에 포함하며, 다른 흑색-착색 염료 또는 안료, 바람직하게는 다른 염료 또는 착색 안료를 포함하지 않는 폴리아미드 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 C 및 D의 양은 각각 그리고 상호 독립적으로 0.03 내지 0.5 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.3 중량%인 폴리아미드 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 윤활제 및 열안정화제가 전체 조성물 기준으로 각각 0.05 내지 1.0 중량%의 양으로 성분 E로서 사용되는 폴리아미드 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리아미드는,
PA 4, PA 5, PA 6, PA 7, PA 8, PA 9, PA 10, PA 11, PA 12,
PA 46, PA 66, PA 666, PA 69, PA 610, PA 612, PA 96, PA 99, PA 910, PA 912,
PA 1212, PA 6.T, PA 9.T, PA 8.T, PA 10.T, PA 12.T,
PA 6.I, PA 8.I, PA 9.I, PA 10.I, PA 12.I, PA 6.T/6, PA 6.T/10, PA 6.T/12,
PA 6.T/6.I, PA 6.T/8.T, PA 6.T/9.T, PA 6.T/10T, PA 6.T/12.T, PA 12.T/6.T,
PA 6.T/6.I/6, PA 6.T/6.I/12, PA 6.T/6.I/6.10, PA 6.T/6.I/6.12, PA 6.T/6.6,
PA 6.T/6.10, PA 6.T/6.12, PA 10.T/6, PA 10.T/11, PA 10.T/12, PA 8.T/6.T,
PA 8.T/66, PA 8.T/8.I, PA 8.T/8.6, PA 8.T/6.I, PA 10.T/6.T, PA 10.T/6.6,
PA 10.T/10.I, PA 10T/10.I/6.T, PA 10.T/6.I, PA 4.T/4.I/46, PA 4.T/4.I/6.6,
PA 5.T/5.I, PA 5.T/5.I/5.6, PA 5.T/5.I/6.6, PA 6.T/6.I/6.6, PA MXDA.6,
PA IPDA.I, PA IPDA.T, PA MACM.I, PA MACM.T, PA PACM.I, PA PACM.T,
PA MXDA.I, PA MXDA.T, PA 6.T/IPDA.T, PA 6.T/MACM.T, PA 6.T/PACM.T,
PA 6.T/MXDA.T, PA 6.T/6.I/8.T/8.I, PA 6.T/6.I/10.T/10.I,
PA 6.T/6.I/IPDA.T/IPDA.I, PA 6.T/6.I/MXDA.T/MXDA.I,
PA 6.T/6.I/MACM.T/MACM.I, PA 6.T/6.I/PACM.T/PACM.I, PA 6.T/10.T/IPDA.T, PA 6.T/12.T/IPDA.T, PA 6.T/10.T/PACM.T, PA 6.T/12.T/PACM.T,
PA 10.T/IPDA.T, PA 12.T/IPDA.T 및 이의 공중합체 및 혼합물로부터 선택되며,
바람직하게는 폴리아미드는 PA 6, PA 66, PA 666 및 PA 12로부터 선택되고, 특히 폴리아미드는 PA　66인 폴리아미드 조성물.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 E는,
- C₂-C₁₀ 모노올레핀, 예를 들어, 에틸렌 또는 프로필렌, 1,3-부타디엔, 2-클로로-1,3-부타디엔, 비닐 알코올 및 그것의 C₂-C₁₀-알킬 에스테르, 염화비닐, 염화비닐리덴, 불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 분지 및 비분지 C₁-C₁₀-알코올의 알코올 성분을 갖는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 비닐 방향족화합물, 예를 들어, 스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, α,β-에틸렌성 불포화 모노- 및 디카복실산, 및 말레산 무수물로부터 선택된 하나 이상의 단량체를 공중합된 형태로 포함하는 단독중합체 또는 공중합체;
- 비닐 아세탈의 단독중합체 또는 공중합체;
- 폴리비닐 에스테르;
- 폴리카보네이트(PC);
- 폴리에스테르, 예를 들어, 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 폴리하이드록시알카노에이트(PHA), 폴리부틸렌 석시네이트(PBS), 폴리부틸렌 석시네이트 아디페이트(PBSA);
- 폴리에테르;
- 폴리에테르케톤;
- 열가소성 폴리우레탄(TPU);
- 폴리설파이드;
- 폴리설폰;
- 폴리에테르 설폰;
- 셀룰로오스 알킬 에스테르;
및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 바람직하게는 스티렌 공중합체, 폴리알킬(메트)아크릴레이트, 폴리카보네이트 및 이의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 중합체를 포함하는 폴리아미드 조성물.
자동차, 가정용 장비, 전기 장치, 및 장식용 스트립(decorative strip) 및 외부 클래딩(external cladding)에 사용하기 위한 성형품의 제조를 위한 높은 내열성을 갖는 흑색-착색된 레이저-각인가능한 폴리아미드 성형품의 제조에 있어서의 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 정의된 폴리아미드 조성물의 용도.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 폴리아미드 성형 조성물로부터 제조된 성형품.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 정의된 폴리아미드 조성물의 제조 방법으로서, 여기서 하나 이상의 합성 폴리아미드 A, 하나 이상의 크롬 착체 염료 B, 카본 블랙 C 및 선택적으로 다른 첨가제는 160 내지 340℃의 범위의 온도로 가열되면서 서로 혼합되는 폴리아미드 조성물의 제조 방법.