KR20190075403A - 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 - Google Patents

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR20190075403A
KR20190075403A KR1020170176961A KR20170176961A KR20190075403A KR 20190075403 A KR20190075403 A KR 20190075403A KR 1020170176961 A KR1020170176961 A KR 1020170176961A KR 20170176961 A KR20170176961 A KR 20170176961A KR 20190075403 A KR20190075403 A KR 20190075403A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
ring
sub
mol
heterocyclic
Prior art date
Application number
KR1020170176961A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102469683B1 (ko
Inventor
문성윤
이형동
조민지
이선희
박치현
Original Assignee
덕산네오룩스 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 덕산네오룩스 주식회사 filed Critical 덕산네오룩스 주식회사
Priority to KR1020170176961A priority Critical patent/KR102469683B1/ko
Publication of KR20190075403A publication Critical patent/KR20190075403A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102469683B1 publication Critical patent/KR102469683B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D491/14—Ortho-condensed systems
    • C07D491/147—Ortho-condensed systems the condensed system containing one ring with oxygen as ring hetero atom and two rings with nitrogen as ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D487/16—Peri-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D495/14—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H01L51/0003—
    • H01L51/0071—
    • H01L51/05—
    • H01L51/42—
    • H01L51/5012—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K10/00—Organic devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching; Organic capacitors or resistors having potential barriers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K30/00—Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • H10K71/10—Deposition of organic active material
    • H10K71/12—Deposition of organic active material using liquid deposition, e.g. spin coating
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1048—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1051—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with sulfur
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

화학식 1로 표시되는 화합물과, 제 1전극, 제 2전극 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이의 유기물층을 포함하는 유기전기소자, 및 상기 유기전기소자를 포함하는 전자장치가 개시된다. 상기 유기물층에 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함됨으로써, 유기전기소자의 구동전압을 낮출 수 있고 발광 효율 및 수명을 향상시킬 수 있다.

Description

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치{COMPOUND FOR ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT, ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT COMPRISING THE SAME, AND ELECTRONIC DEVICE THEREOF}
본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 그리고, 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트/도판트계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
현재 휴대용 디스플레이 시장은 대면적 디스플레이로 그 크기가 증가하고 있는 추세이며, 이로 인해 기존 휴대용 디스플레이에서 요구되던 소비적력보다 더 큰 소비전력이 요구되고 있다. 따라서, 배터리라는 제한적인 전력 공급원을 가지고 있는 휴대용 디스플레이 입장에서는 소비전력이 매우 중요한 요소가 되었고, 효율과 수명 문제 또한 반드시 해결해야 하는 상황이다.
효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동 시 발생하는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 높아지는 경향을 나타낸다. 하지만 상기 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면, 각 유기물층 간의 에너지 준위(energy level) 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다.
따라서 높은 열적 안정성을 가지며 발광층 내에서 효율적으로 전하 균형(charge balance)을 이룰 수 있는 발광 재료의 개발이 필요한 실정이다. 즉, 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 그 중에서도 특히 발광층의 호스트 물질에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.
본 발명은 소자의 구동전압을 낮추고, 소자의 발광효율 및 수명을 향상시킬 수 있는 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 제공한다.
Figure pat00001
다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.
본 발명의 실시예에 따른 화합물을 이용함으로써 소자의 구동전압을 낮출 수 있고, 소자의 발광효율 및 수명을 현저히 향상시킬 수 있다.
도 1은 본 발명의 일실시예 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.
본 명세서에서 각 기호 및 그 치환기의 예로 예시되는 아릴기, 아릴렌기, 헤테로고리기 등에 해당하는 '기 이름'은 '가수를 반영한 기의 이름'을 기재할 수도 있지만, '모체화합물 명칭'으로 기재할 수도 있다. 예컨대, 아릴기의 일종인 '페난트렌'의 경우, 1가의 '기'는 '페난트릴'로 2가의 기는 '페난트릴렌' 등과 같이 가수를 구분하여 기의 이름을 기재할 수도 있지만, 가수와 상관없이 모체 화합물 명칭인 '페난트렌'으로 기재할 수도 있다. 유사하게, 피리미딘의 경우에도, 가수와 상관없이 '피리미딘'으로 기재하거나, 1가인 경우에는 피리미딘일기, 2가의 경우에는 피리미딘일렌 등과 같이 해당 가수의 '기의 이름'으로 기재할 수도 있다.
본 발명에 사용된 용어 "플루오렌일기" 또는 "플루오렌일렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하기 구조에서 R, R' 및 R"이 모두 수소인 1가 또는 2가 작용기를 의미하며, "치환된 플루오렌일기" 또는 "치환된 플루오렌일렌기"는 치환기 R, R', R" 중 적어도 하나가 수소 이외의 치환기인 것을 의미하며, R과 R'이 서로 결합되어 이들이 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성한 경우를 포함한다.
Figure pat00002
본 발명에서 사용된 용어 "스파이로 화합물"은 '스파이로 연결(spiro union)'을 가지며, 스파이로 연결은 2개의 고리가 오로지 1개의 원자를 공유함으로써 이루어지는 연결을 의미한다. 이때, 두 고리에 공유된 원자를 '스파이로 원자'라 하며, 한 화합물에 들어 있는 스파이로 원자의 수에 따라 이들을 각각 '모노스파이로-', '다이스파이로-', '트라이스파이로-' 화합물이라 한다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는, 고리를 형성하는 탄소 대신 N, O, S, P 또는 Si 등과 같은 헤테로원자가 포함된 고리를 의미하며, "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 고리를 형성하는 탄소 대신 하기 화합물과 같이 SO2, P=O 등과 같은 헤테로원자단을 포함하는 화합물도 포함될 수 있다.
Figure pat00003
또한, 명시적인 설명이 없는 한,　본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에　의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.
Figure pat00004
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 아래와 같이 결합하며 이때 R1은 서로 동일하거나 다를 수 있으며, a가 4 내지 6의 정수인 경우 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, 한편 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략한다.
Figure pat00005
이하, 본 발명의 화합물이 포함된 유기전기소자의 적층구조에 대하여 도 1을 참조하여 설명한다.
도 1은 본 발명에 일 실시예에 따른 유기전기소자의 적층 구조를 예시한 도면이다.
도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180) 및 제 1전극(110)과 제 2전극(180) 사이에 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.
유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함할 수 있다. 이때, 이들 층 중 적어도 하나가 생략되거나, 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 버퍼층(141) 등이 더 포함될 수도 있으며, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다.
또한, 미도시하였지만, 본 발명에 따른 유기전기소자는 제 1전극과 제 2전극 중 적어도 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면에 형성된 보호층 또는 광효율 개선층(Capping layer)을 더 포함할 수 있다.
상기 유기물층에 적용되는 본 발명에 따른 화합물은 정공주입층(130), 정공수송층(140), 전자수송층(160), 전자주입층(170), 발광층(150), 광효율 개선층, 발광보조층 등의 재료로 사용될 수 있을 것이다. 일례로, 본 발명의 화합물은 발광층(150)의 재료, 바람직하게는 발광층의 호스트 재료로 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 다양한 증착법(deposition)을 이용하여 제조될 수 있을 것이다. PVD나 CVD 등의 증착 방법을 사용하여 제조될 수 있는데, 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(120)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(180)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 또한, 정공수송층(140)과 발광층(150) 사이에 발광보조층(151)이 추가로 형성될 수 있다.
또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조될 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 단색 또는 백색 조명용 소자, 퀀텀닷 디스플레이용 소자 중 하나일 수 있다.
본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함하며, 상기 디스플레이장치는 유기전기발광 디스플레이, 퀀텀닷 디스플레이 등을 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물에 대하여 설명한다.
본 발명의 일측면에 따른 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.
<화학식 1>
Figure pat00006
상기 화학식 1에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
A환, B환 및 C환은 서로 독립적으로 C6~C24의 방향족탄화수소; 또는 O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C3~C24의 헤테로고리기이다. 단, A환, B환 및 C환 중 적어도 하나는 C10~C24의 방향족탄화수소이거나, 또는 O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C5~C24의 헤테로고리기인 것이 바람직하다.
A환, B환 및 C환이 방향족탄화수소인 경우, 바람직하게는 C6~C18의 방향족탄화수소, 더욱 바람직하게는 C6~C14의 방향족탄화수소, 예컨대 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌 등일 수 있다. A환, B환 및 C환이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C5~C24의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C5~C22의 헤테로고리기, 더더욱 바람직하게는 C9~C22의 헤테로고리기, 예컨대 피리딘, 퀴놀린, 아이소퀴놀린, 카바졸, 페닐카바졸, 다이벤조퓨란, 벤조카바졸, 페닐벤조카바졸 등일 수 있고, 가장 바람직하게는 퀴놀린 또는 아이소퀴놀린일 수 있다.
R1 내지 R3는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
R1 내지 R3가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대 페닐, 바이페닐, 터페닐, 나프틸 등일 수 있다. R1 내지 R3가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리기, 예컨대 트리아진, 퀴나졸린, 카바졸, 페닐카바졸, 벤조퀴나졸린, 다이벤조퓨란 등일 수 있다.
l은 0~11의 정수이고, m 및 n은 각각 0~12의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우, 각각의 R1, 각각의 R2, 각각의 R3는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
Ar1은 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Ar1이 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C23의 아릴기, 예컨대 페닐, 바이페닐, 터페닐, 나프틸 등일 수 있다. Ar1이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C23의 헤테로고리기, 예컨대 벤조싸이에노피리미딘, 벤조싸이에노피라진, 트리아진, 벤조퓨로피리미딘, 스파이로인데노피리미딘, 다이벤조퓨란, 페난트리딘, 페리미딘, 벤조싸이에노퀴나졸린, 퀴나졸린, 피리미딘, 벤조퀴나졸린, 벤조싸이에노피리다진, 벤조퓨로피리다진, 카바졸, 페닐카바졸, 아크리딘, 피리딘, 나프토퀴나졸린, 신놀린, 피리도피리미딘, 다이벤조싸이오펜, 퀴녹살린 등일 수 있다.
A환, B환 및 C환 중 적어도 하나에 하기 화학식 1-1이 결합된다.
<화학식 1-1>
Figure pat00007
상기 화학식 1-1에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
X1 및 X2는 서로 독립적으로 단일결합, N(-L2-Ar2), O, S 또는 C(R')(R'')이며, 단 X1 및 X2가 모두 단일결합인 경우는 제외한다. 즉, X1 및 X2 중 적어도 하나는 단일결합이 아니다.
R4는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 R4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
R4가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리, 예컨대 카바졸, 페닐카바졸, 피리미도인돌, 피리미도페닐인돌 등일 수 있다.
이웃한 R4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 경우, 고리는 C6~C60의 방향족고리; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 이들의 조합에서 선택될 수 있다.
o는 0~4의 정수이며, o가 2 이상의 정수인 경우 각각의 R4는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 L2는 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는C2~C60의 헤테로고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 Ar2는 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Ar2가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C12의 아릴기, 예컨대 페닐, 나프탈렌, 바이페닐 등일 수 있다. Ar2가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리, 더욱 바람직하게는 C2~C14의 헤테로고리, 예컨대 피리미딘, 피라진, 트리아진, 벤조페리미딘, 벤조퓨로피라진, 신놀린, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 벤조싸이에노퀴나졸린, 카바졸, 벤조싸이에노피리미딘, 프탈라진 등일 수 있다.
상기 R' 및 R"은 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택되고, R', R"은 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. R'과 R"이 서로 결합하여 고리를 형성할 경우, 이들이 결합된 링과 함께 스파이로 화합물이 형성될 수 있다.
상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는C2~C60의 헤테로고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 Ra 및 Rb은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는C2~C60의 헤테로고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Ra 및 Rb가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대 페닐, 나프탈렌, 바이페닐, 터페닐 등일 수 있다. Ra 및 Rb가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리, 예컨대 다이벤조싸이오펜, 카바졸, 페닐카바졸 등일 수 있다. Ra 및 Rb가 플루오렌일기인 경우, 다이메틸플루오렌 또는 다이페닐플루오렌일 수 있다.
상기 Ar1, Ar2, R1 내지 R4, L', Ra, Rb, R', R", 및 이웃한 R4끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
일실시예로, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 화학식 8 중에서 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 2> <화학식 3> <화학식 4>
Figure pat00008
<화학식 5> <화학식 6> <화학식 7>
Figure pat00009
<화학식 8>
Figure pat00010
상기 화학식 2 내지 화학식 8에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
R1 내지 R3, Ar1, l, m, n 등은 화학식 1에서 정의된 것과 같고, x는 0~3의 정수이고, y 및 z는 각각 0~4의 정수이며, x가 2 이상의 정수인 경우 복수의 R1은 서로 같거나 상이하고, y가 2 이상의 정수인 경우 복수의 R2는 서로 같거나 상이하며, z가 2 이상의 정수인 경우 복수의 R3는 서로 같거나 상이하다.
A환, B환 및 C환은 C10~C24의 아릴기, 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C6~C24의 헤테로고리기인 것이 바람직하다.
V1 내지 V11은 CH, C(R) 또는 N이며, 여기서 R은 화학식 1의 R1, R2 또는 R3에 대응한다. 따라서, R은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택된다. 이때, L', Ra 및 Rb는 상기에서 정의된 것과 같다.
바람직하게는, A환은 하기 화학식 A-1 내지 화학식 A-4로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Figure pat00011
상기 화학식 A-1 내지 화학식 A-4에서, "*"표시는 축합되는 위치를 나타내며, Z51 내지 Z72는 CR1 또는 N이며, R1은 상기에서 정의된 것과 같다.
바람직하게는, B환 및 C환은 하기 화학식 B-1 내지 화학식 B-7로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Figure pat00012
상기 화학식 B-1 내지 화학식 B-7에 있어서, "*"표시는 축합되는 위치를 나타내며, Z4 내지 Z50은 CR0 또는 N이며, 여기서 R0는 화학식 1의 R2 또는 R3에 대응한다. 따라서, R0는 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택된다. 이때, L', Ra 및 Rb는 상기에서 정의된 것과 같다.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있다.
Figure pat00013
Figure pat00014
Figure pat00015
Figure pat00016
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
.
본 발명의 다른 실시예로, 제 1전극, 제 2 전극, 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자를 제공하며, 이때 유기물층은 화학식 1로 표시되는 단독 화합물 또는 2종 이상의 화합물을 포함하며, 유기물층은 정공주입층, 정공 수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조충, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 적어도 하나의 층을 포함한다. 바람직하게는, 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층에 포함될 수 있다.
이하에서, 본 발명에 따른 화학식으로 표시되는 화합물의 합성예 및 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
합성예
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물(Final Products)은 하기 반응식 1과 같이 Sub 1과 Sub 2를 반응시켜 합성될 수 있다.
<반응식 1> (여기서, Y는 Br 또는 Cl임)
Figure pat00020
Sub 1 합성예
반응식 1의 Sub 1은 하기 반응식 2의 반응경로에 의해 합성될 수 있다.
<반응식 2>
Figure pat00021
Sub 1(4)의 합성예
Figure pat00022
Sub 1-3-1 합성법
Sub 1-1-1 화합물 (29.2 g, 0.10 mol), Sub 1-2-1 화합물 (22.2 g, 0.11 mol), Pd(PPh3)4 (3.47 g, 0.003 mol), K2CO3 (42.0 g, 0.30 mol)를 무수 THF와 소량의 물에 녹이고 80℃~90℃에서 12시간 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub 1-3-1 (28.5 g, 78%)을 얻었다.
Sub 1-4-1 합성법
Sub 1-3-1 (28.5 g, 0.08 mol)과 triphenylphosphine (42.0 g, 0.16 mol)을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시킨다. 반응이 종결되면 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 원하는 Sub 1-4-1 (22.1 g, 83%)를 얻었다.
Sub 1-6-1 합성법
Sub 1-4-1 (22.1 g, 0.07 mol), Sub 1-2-1 (14.7 g, 0.07 mol), Pd2(dba)3 (2.43 g, 0.003 mol), P(t-Bu)3 (1.07 g, 0.005 mol), NaOt-Bu (19.1 g, 0.20 mol)를 toluene에 녹이고 120℃에서 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub 1-6-1 (19.6 g, 65%)을 얻었다.
Sub 1(4) 합성법
Sub 1-6-1 (19.6 g, 0.04 mol)과 triphenylphosphine (28.2 g, 0.11 mol)을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시킨다. 반응이 종결되면 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub 1(4) (6.90 g, 38%)을 얻었다.
Sub 1(8)의 합성예시
Figure pat00023
Sub 1-3-2 합성법
Sub 1-1-2 화합물 (27.4 g, 0.12 mol), Sub 1-2-2 화합물 (33.2 g, 0.14 mol), Pd(PPh3)4 (0.21 g, 0.18 mmol), K2CO3 (49.8 g, 0.36 mol)를 상기 Sub 1-3-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-3-2 (32.8 g, 77%)을 얻었다.
Sub 1-4-2 합성법
얻은 Sub 1-3-2 (32.8 g, 0.09 mol)과 triphenylphosphine (60.5 g, 0.23 mol)을 상기 Sub 1-4-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-4-2 (11.3 g, 38%)를 얻었다.
Sub 1-6-2 합성법
Sub 1-4-2 화합물 (11.3 g, 0.04 mol), Sub 1-2-1 화합물 (7.79 g, 0.04 mol), Pd2(dba)3 (1.62 g, 1.4 mmol), P(t-Bu)3 (0.57 g, 2.81 mmol), NaOt-Bu (9.69 g, 0.10 mol)를 상기 Sub 1-6-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-6-2 (10.1 g, 65%)을 얻었다.
Sub 1(8) 합성법
얻은 Sub 1-6-2 (10.1 g, 0.02 mol)과 triphenylphosphine (14.9 g, 0.06 mol)을 상기 Sub 1(4)의 합성법을 사용하여 Sub 1(8) (7.33 g, 78%)을 얻었다.
Sub 1(10)의 합성예시
Figure pat00024
Sub 1-3-3 합성법
Sub 1-1-3 화합물 (9.78 g, 0.03 mol), Sub 1-2-3 화합물 (9.45 g, 0.04 mol), Pd(PPh3)4 (1.18 g, 1.02 mmol), K2CO3 (14.13 g, 0.10 mol)를 상기 Sub 1-3-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-3-3 (11.7 g, 83%)을 얻었다.
Sub 1-4-3 합성법
얻은 Sub 1-3-3 (11.7 g, 0.03 mol)과 triphenylphosphine (18.5 g, 0.07 mol)을 상기 Sub 1-4-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-4-3 (7.14 g, 66%)를 얻었다.
Sub 1-6-3 합성법
Sub 1-4-3 화합물 (7.14 g, 0.02 mol), Sub 1-2-1 화합물 (4.15 g, 0.02 mol), Pd2(dba)3 (0.86 g, 0.75 mmol), P(t-Bu)3 (0.30 g, 1.49 mmol), NaOt-Bu (5.16 g, 0.06 mol)를 상기 Sub 1-6-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-6-3 (8.27 g, 88%)을 얻었다.
Sub 1(10) 합성법
얻은 Sub 1-6-3 (8.27 g, 0.016 mol)과 triphenylphosphine (10.8 g, 0.04 mol)을 상기 Sub 1(4)의 합성법을 사용하여 Sub 1(10) (5.81 g, 75%)을 얻었다.
Sub 1(14)의 합성예시
Figure pat00025
Sub 1-3-4 합성법
Sub 1-1-4 화합물 (17.3 g, 0.10 mol), Sub 1-2-1 화합물 (22.2 g, 0.11 mol), Pd(PPh3)4 (4.61 g, 3.99 mmol), K2CO3 (41.4 g, 0.30 mol)를 상기 Sub 1-3-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-3-4 (20.23 g, 81%)을 얻었다.
Sub 1-4-4 합성법
얻은 Sub 1-3-4 (20.23 g, 0.08 mol)과 triphenylphosphine (53.0 g, 0.20 mol)을 상기 Sub 1-4-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-4-4 (10.9 g, 62%)를 얻었다.
Sub 1-6-4 합성법
Sub 1-4-4 화합물 (10.9 g, 0.05 mol), Sub 1-5-4 화합물 (16.9 g, 0.06 mol), Pd2(dba)3 (1.84 g, 2.00 mmol), P(t-Bu)3 (0.811 g, 4.01 mmol), NaOt-Bu (14.45 g, 0.15 mol)를 상기 Sub 1-6-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-6-4 (15.18 g, 68%)을 얻었다.
Sub 1(14) 합성법
얻은 Sub 1-6-4 (15.18 g, 0.03 mol)과 triphenylphosphine (22.3 g, 0.09 mol)을 상기 Sub 1(4)의 합성법을 사용하여 Sub 1(14) (5.78 g, 41%)을 얻었다.
Sub 1(17)의 합성예시
Figure pat00026
Sub 1-3-5 합성법
Sub 1-1-5 화합물 (10.6 g, 0.05 mol), Sub 1-2-4 화합물 (13.9 g, 0.06 mol), Pd(PPh3)4 (2.32 g, 2.01 mmol), K2CO3 (20.8 g, 0.15 mol)를 상기 Sub 1-3-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-3-5 (14.5 g, 85%)을 얻었다.
Sub 1-4-5 합성법
얻은 Sub 1-3-5 (14.5 g, 0.04 mol)과 triphenylphosphine (28.0 g, 0.11 mol)을 상기 Sub 1-4-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-4-5 (8.27 g, 63%)를 얻었다.
Sub 1-6-5 합성법
Sub 1-4-5 화합물 (8.27 g, 0.03 mol), Sub 1-2-1 화합물 (5.98 g, 0.03 mol), Pd2(dba)3 (0.99 g, 1.08 mmol), P(t-Bu)3 (0.44 g, 2.15 mmol), NaOt-Bu (7.75 g, 0.08 mol)를 상기 Sub 1-6-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-6-5 (7.14 g, 62%)을 얻었다.
Sub 1(17) 합성법
얻은 Sub 1-6-5 (7.14 g, 0.02 mol)과 triphenylphosphine (10.9 g, 0.04 mol)을 상기 Sub 1(4)의 합성법을 사용하여 Sub 1(17) (5.09 g, 77%)을 얻었다.
Sub 1(20)의 합성예시
Figure pat00027
Sub 1-3-6 합성법
Sub 1-1-6 화합물 (14.7 g, 0.03 mol), Sub 1-2-2 화합물 (9.22 g, 0.04 mol), Pd(PPh3)4 (1.54 g, 1.33 mmol), K2CO3 (13.8 g, 0.10 mol)를 상기 Sub 1-3-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-3-6 (14.8 g, 78%)을 얻었다.
Sub 1-4-6 합성법
얻은 Sub 1-3-6 (14.8 g, 0.03 mol)과 triphenylphosphine (17.0 g, 0.06 mol)을 상기 Sub 1-4-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-4-6 (10.2 g, 73%)를 얻었다.
Sub 1-6-6 합성법
Sub 1-4-6 화합물 (10.2 g, 0.02 mol), Sub 1-2-1 화합물 (4.21 g, 0.02 mol), Pd2(dba)3 (0.69 g, 0.77 mmol), P(t-Bu)3 (0.31 g, 1.51 mmol), NaOt-Bu (5.46 g, 0.06 mol)를 상기 Sub 1-6-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-6-6 (10.4 g, 84%)을 얻었다.
Sub 1(20) 합성법
얻은 Sub 1-6-6 (10.47 g, 0.02 mol)과 triphenylphosphine (10.4 g, 0.04 mol)을 상기 Sub 1(4)의 합성법을 사용하여 Sub 1(20) (4.48 g, 45%)을 얻었다.
Sub 1(23)의 합성예시
Figure pat00028
Sub 1-3-7 합성법
Sub 1-1-7 화합물 (10.2 g, 0.07 mol), Sub 1-2-2 화합물 (15.7 g, 0.08 mol), Pd(PPh3)4 (3.21 g, 2.78 mmol), K2CO3 (28.8 g, 0.20 mol)를 상기 Sub 1-3-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-3-7 (15.8 g, 83%)을 얻었다.
Sub 1-4-7 합성법
얻은 Sub 1-3-7 (15.8 g, 0.06 mol)과 triphenylphosphine (37.8 g, 0.14 mol)을 상기 Sub 1-4-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-4-7 (9.91 g, 71%)를 얻었다.
Sub 1-6-7 합성법
Sub 1-4-7 화합물 (9.91 g, 0.04 mol), Sub 1-5-4 화합물 (13.9 g, 0.04 mol), Pd2(dba)3 (1.50 g, 1.64 mmol), P(t-Bu)3 (0.66 g, 3.27 mmol), NaOt-Bu (11.8 g, 0.12 mol)를 상기 Sub 1-6-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-6-7 (12.5 g, 65%)을 얻었다.
Sub 1(23) 합성법
얻은 Sub 1-6-7 (12.5 g, 0.03 mol)과 triphenylphosphine (17.4 g, 0.07 mol)을 상기 Sub 1(4)의 합성법을 사용하여 Sub 1(23) (7.21 g, 62%)을 얻었다.
Sub 1(25)의 합성예시
Figure pat00029
Sub 1-3-8 합성법
Sub 1-1-8 화합물 (16.8 g, 0.03 mol), Sub 1-2-1 화합물 (7.39 g, 0.04 mol), Pd(PPh3)4 (1.54 g, 1.33 mmol), K2CO3 (13.8 g, 0.10 mol)를 상기 Sub 1-3-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-3-8 (10.7 g, 83%)을 얻었다.
Sub 1-4-8 합성법
얻은 Sub 1-3-8 (10.7 g, 0.02 mol)과 triphenylphosphine (12.0 g, 0.14 mol)을 상기 Sub 1-4-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-4-8 (8.16 g, 81%)를 얻었다.
Sub 1-6-8 합성법
Sub 1-4-8 화합물 (8.16 g, 0.01 mol), Sub 1-2-1 화합물 (3.29 g, 0.02 mol), Pd2(dba)3 (0.68 g, 0.59 mmol), P(t-Bu)3 (1.08 g, 1.18 mmol), NaOt-Bu (4.27 g, 0.04 mol)를 상기 Sub 1-6-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-6-8 (5.97 g, 60%)을 얻었다.
Sub 1(25) 합성법
얻은 Sub 1-6-8 (5.97 g, 0.01 mol)과 triphenylphosphine (5.83 g, 0.02 mol)을 상기 Sub 1(4)의 합성법을 사용하여 Sub 1(25) (4.32 g, 76%)을 얻었다.
Sub 1(33)의 합성예시
Figure pat00030
Sub 1-3-9 합성법
Sub 1-1-9 화합물 (21.4 g, 0.09 mol), Sub 1-2-1 화합물 (20.8 g, 0.10 mol), Pd(PPh3)4 (4.34 g, 3.75 mmol), K2CO3 (38.9 g, 0.28 mol)를 상기 Sub 1-3-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-3-9 (23.5 g, 82%)을 얻었다.
Sub 1-4-9 합성법
얻은 Sub 1-3-9 (23.5 g, 0.08 mol)과 triphenylphosphine (50.5 g, 0.19 mol)을 상기 Sub 1-4-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-4-9 (12.8 g, 61%)를 얻었다.
Sub 1-6-9 합성법
Sub 1-4-9 화합물 (12.8 g, 0.05 mol), Sub 1-2-2 화합물 (13.0 g, 0.05 mol), Pd2(dba)3 (2.17 g, 1.88 mmol), P(t-Bu)3 (0.76 g, 3.75 mmol), NaOt-Bu (13.5 g, 0.14 mol)를 상기 Sub 1-6-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-6-9 (15.9 g, 76%)을 얻었다.
Sub 1(33) 합성법
얻은 Sub 1-6-9 (15.9 g, 0.04 mol)과 triphenylphosphine (23.39 g, 0.09 mol)을 상기 Sub 1(4)의 합성법을 사용하여 Sub 1(33) (6.03 g, 41%)을 얻었다.
Sub 1(39)의 합성예시
Figure pat00031
Sub 1-3-10 합성법
Sub 1-1-10 화합물 (18.0 g, 0.05mol), Sub 1-2-1 화합물 (10.1 g, 0.05 mol), Pd(PPh3)4 (2.11 g, 1.82 mmol), K2CO3 (18.9 g, 0.14 mol)를 상기 Sub 1-3-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-3-10 (18.3 g, 85%)을 얻었다.
Sub 1-4-10 합성법
얻은 Sub 1-3-10 (18.3 g, 0.04 mol)과 triphenylphosphine (25.4 g, 0.10 mol)을 상기 Sub 1-4-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-4-10 (5.46g, 32%)를 얻었다.
Sub 1-6-10 합성법
Sub 1-4-10 화합물 (5.46 g, 0.01 mol), Sub 1-2-4 화합물 (3.43 g, 0.01 mol), Pd2(dba)3 (0.45 g, 0.50 mmol), P(t-Bu)3 (0.20 g, 0.99 mmol), NaOt-Bu (3.57 g, 0.04 mol)를 상기 Sub 1-6-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-6-10 (3.94 g, 52%)을 얻었다.
Sub 1(39) 합성법
얻은 Sub 1-6-10 (3.94 g, 0.01 mol)과 triphenylphosphine (4.22 g, 0.02 mol)을 상기 Sub 1(4)의 합성법을 사용하여 Sub 1(39) (3.06 g, 82%)을 얻었다.
Sub 1(41)의 합성예시
Figure pat00032
Sub 1-3-11 합성법
Sub 1-1-11 화합물 (39.0 g, 0.11 mol), Sub 1-2-1 화합물 (24.1 g, 0.12 mol), Pd(PPh3)4 (5.00 g, 4.33 mmol), K2CO3 (44.9 g, 0.32 mol)를 상기 Sub 1-3-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-3-11 (g, 23%)을 얻었다.
Sub 1-4-11 합성법
얻은 Sub 1-3-11 (10.9 g, 0.02 mol)과 triphenylphosphine (16.3 g, 0.06 mol)을 상기 Sub 1-4-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-4-11 (8.28 g, 82%)를 얻었다.
Sub 1-6-11 합성법
Sub 1-4-11 화합물 (8.28 g, 0.02 mol), Sub 1-2-2 화합물 (5.66 g, 0.02 mol), Pd2(dba)3 (0.75 g, 0.82 mmol), P(t-Bu)3 (0.33 g, 1.63 mmol), NaOt-Bu (g, mol)를 상기 Sub 1-6-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-6-11 (7.89 g, 67%)을 얻었다.
Sub 1(41) 합성법
얻은 Sub 1-6-11 (7.89 g, 0.01 mol)과 triphenylphosphine (8.97g, 0.03 mol)을 상기 Sub 1(4)의 합성법을 사용하여 Sub 1(41) (3.35 g, 45%)을 얻었다.
Sub 1(45)의 합성예시
Figure pat00033
Sub 1-6-12 합성법
Carbazole (12.8 g, 0.08 mol), Sub 1-5-5 화합물 (28.8 g, 0.08 mol), Pd2(dba)3 (2.80 g, 3.06 mmol), P(t-Bu)3 (1.24 g, 6.12 mmol), NaOt-Bu (22.1 g, 0.23 mol)를 상기 Sub 1-6-1의 합성법을 사용하여 Sub 1-6-12 (23.0 g, 70%)을 얻었다.
Sub 1(45) 합성법
얻은 Sub 1-6-12 (23.0 g, 0.05 mol)과 triphenylphosphine (35.1 g, 0.13 mol)을 상기 Sub 1(4)의 합성법을 사용하여 Sub 1(45) (18.7 g, 88%)을 얻었다.
Sub 1의 예시적 화합물은 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 하기 화합물에 대한 FD-MS 값은 하기 표 1과 같다.
Figure pat00034
Figure pat00035
[표 1]
Figure pat00036
Sub 2의 예시
Sub 2의 예시적 화합물은 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 하기 화합물에 대한 FD-MS 값은 하기 표 2와 같다.
Figure pat00037
Figure pat00038
[표 2]
Figure pat00039
Figure pat00040
최종 화합물(final product)의 합성예
1-6 합성예시
Figure pat00041
Sub 1(4) 화합물 (6.90 g, 0.02 mol), Sub 2(68) 화합물 (4.65 g, 0.02 mol), Pd2(dba)3 (0.60 g, 0.65 mmol), P(t-Bu)3 (0.264 g, 1.31 mmol), NaOt-Bu (4.71 g, 0.05 mol)를 toluene에 녹이고 120℃에서 환류시킨다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시키고 methylene chloride와 물로 추출한다. 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 최종 화합물인 1-6 (8.73 g, 89%)을 얻었다.
1-16 합성예시
Figure pat00042
Sub 1(8) 화합물 (7.33 g, 0.02 mol), Sub 2(73) 화합물 (4.35 g, 0.02 mol), Pd2(dba)3 (0.65 g, 0.71 mmol), P(t-Bu)3 (0.29 g, 1.42 mmol), NaOt-Bu (5.12 g, 0.05 mol)를 사용하여 상기 1-6 합성법과 같은 방법으로 최종 화합물 1-16 (6.91 g, 65%)을 얻었다.
1-19 합성예시
Figure pat00043
Sub 1(10) 화합물 (5.81 g, 0.01 mol), Sub 2(74) 화합물 (4.78 g, 0.01 mol), Pd2(dba)3 (0.45 g, 0.49 mmol), P(t-Bu)3 (0.20 g, 0.99 mmol), NaOt-Bu (3.55 g, 0.04 mol)를 사용하여 상기 1-6 합성법과 같은 방법으로 최종 화합물인 1-19 (8.45 g, 87%)을 얻었다
1-28 합성예시
Figure pat00044
Sub 1(14) 화합물 (5.78 g, 0.01 mol), Sub 2(69) 화합물 (5.57 g, 0.02 mol), Pd2(dba)3 (0.51 g, 0.56 mmol), P(t-Bu)3 (0.23 g, 1.12 mmol), NaOt-Bu (4.03 g, 0.04 mol)를 사용하여 상기 1-6 합성법과 같은 방법으로 최종 화합물인 1-28 (7.58 g, 78%)을 얻었다
2-1 합성예시
Figure pat00045
Sub 1(17) 화합물 (5.09 g, 0.01 mol), Sub 2(70) 화합물 (5.10 g, 0.01 mol), Pd2(dba)3 (0.47 g, 0.51 mmol), P(t-Bu)3 (0.21 g, 1.03 mmol), NaOt-Bu (3.70 g, 0.04 mol)를 사용하여 상기 1-6 합성법과 같은 방법으로 최종 화합물인 2-1 (6.43 g, 74%)을 얻었다
2-5 합성예시
Figure pat00046
Sub 1(20) 화합물 (4.48 g, 0.01 mol), Sub 2(1) 화합물 (1.23 g, 0.01 mol), Pd2(dba)3 (0.26 g, 0.29 mmol), P(t-Bu)3 (0.12 g, 0.57 mmol), NaOt-Bu (2.06 g, 0.02 mol)를 사용하여 상기 1-6 합성법과 같은 방법으로 최종 화합물인 2-5 (3.22 g, 64%)을 얻었다
2-13 합성예시
Figure pat00047
Sub 1(23) 화합물 (7.21 g, 0.02 mol), Sub 2(71) 화합물 (5.89 g, 0.02 mol), Pd2(dba)3 (0.60 g, 0.66 mmol), P(t-Bu)3 (0.27 g, 1.32 mmol), NaOt-Bu (4.75 g, 0.05 mol)를 사용하여 상기 1-6 합성법과 같은 방법으로 최종 화합물인 2-13 (9.89 g, 88%)을 얻었다
2-19 합성예시
Figure pat00048
Sub 1(25) 화합물 (4.32 g, 0.01 mol), Sub 2(1) 화합물 (1.17 g, 0.01 mol), Pd2(dba)3 (0.25 g, 0.27 mmol), P(t-Bu)3 (0.11 g, 0.54 mmol), NaOt-Bu (1.95 g, 0.02 mol)를 사용하여 상기 1-6 합성법과 같은 방법으로 최종 화합물인 2-19 (4.41 g, 91%)을 얻었다
3-2 합성예시
Figure pat00049
Sub 1(33) 화합물 (6.03 g, 0.01 mol), Sub 2(65) 화합물 (3.37 g, 0.02 mol), Pd2(dba)3 (0.54 g, 0.58 mmol), P(t-Bu)3 (0.24 g, 1.17 mmol), NaOt-Bu (4.21 g, 0.04 mol)를 사용하여 상기 1-6 합성법과 같은 방법으로 최종 화합물인 3-2 (5.95 g, 61%)을 얻었다
3-17 합성예시
Figure pat00050
Sub 1(39) 화합물 (3.06 g, 0.01 mol), Sub 2(1) 화합물 (0.91 g, 0.01 mol), Pd2(dba)3 (0.19 g, 0.21 mmol), P(t-Bu)3 (0.09 g, 0.42 mmol), NaOt-Bu (1.52 g, 0.02 mol)를 사용하여 상기 1-6 합성법과 같은 방법으로 최종 화합물인 3-17 (2.35 g, 68%)을 얻었다
3-20 합성예시
Figure pat00051
Sub 1(41) 화합물 (3.35 g, 0.01 mol), Sub 2(67) 화합물 (1.31 g, 0.01 mol), Pd2(dba)3 (0.23 g, 0.25 mmol), P(t-Bu)3 (0.10 g, 0.49 mmol), NaOt-Bu (1.77 g, 0.02 mol)를 사용하여 상기 1-6 합성법과 같은 방법으로여 최종 화합물인 3-20 (3.27 g, 81%)을 얻었다
3-33 합성예시
Figure pat00052
Sub 1(45) 화합물 (18.7 g, 0.05 mol), Sub 2(72) 화합물 (11.9 g, 0.05 mol), Pd2(dba)3 (1.11 g, 1.89 mmol), P(t-Bu)3 (0.49 g, 2.43 mmol), NaOt-Bu (13.6 g, 0.14 mol)를 사용하여 상기 1-6 합성법과 같은 방법으로 최종 화합물인 3-33 (15.9 g, 57%)을 얻었다
[표 3]
Figure pat00053
Figure pat00054
유기전기소자의 제조평가
[ 실시예 1] 레드유기전기 발광소자
유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 N1-(naphthalen-2-yl)-N4,N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1,4-diamine (이하 "2-TNATA"로 약기함) 막을 진공증착하여 60 nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 상기정공주입층 상에 Bis(1-naphthalenyl)-N,N'-bis-phenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine (이하 "NPB"로 약기함)을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성한 이후, 호스트로 본 발명의 화합물 1-1을, 도판트로 bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(Ⅲ)acetylacetonate (이하, "(piq)2Ir(acac) "라 약기함)을 95:5 중량비로 사용하여 상기 정공수송층 상에 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 다음으로, 상기 발광층 상에 (1,1'-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄(이하 "BAlq"로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공수송층 상에 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하 "Alq3"로 약칭함)을 40 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 상기 전자수송층 상에 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성한 이후, 전자주입층 상에 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성하였다.
[ 실시예 2] 내지 [ 실시예 78]
발광층의 호스트 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 표 4에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 상시 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 1] 내지 [비교예 4]
발광층의 호스트 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 비교화합물 A 내지 비교화합물 E 중 하나를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
<비교화합물 A> <비교화합물 B> <비교화합물 C>
Figure pat00055
<비교화합물 D> <비교화합물 E>
Figure pat00056
이와 같이 제조된 실시예 및 비교예 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과 2500cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 4와 같다.
[표 4]
Figure pat00057
Figure pat00058
Figure pat00059
상기 표 4의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 인광호스트로 사용할 경우, 비교화합물을 사용한 경우에 비해 구동전압, 효율 및 수명이 현저히 개선되었다.
비교예 1은 호스트 물질로 주로 사용되는 CBP을, 비교예 2 내지 비교예 5는 7환 코어를 갖는 화합물을 호스트 물질로 사용하였는데, 비교예 1에 비해 비교예 2 내지 비교예 5의 경우 소자의 구동전압이 낮아지고, 효율 및 수명이 향상되었다. 또한, 비교화합물을 호스트로 사용한 비교예들에 비해 7환 헤테로고리에 벤젠고리 또는 피리딘과 같은 링이 적어도 하나 더 추가된 8환 이상의 코어를 갖는 본 발명의 화합물을 호스트로 사용할 경우 가장 우수한 소자 결과를 나타내었다.
이는 7환 헤테로고리 코어를 갖는 비교화합물 B 내지 비교화합물 E에 비해 8환 이상의 코어를 갖는 본 발명의 화합물이 전자뿐만 아니라 정공에 대한 안정성이 증가하기 때문에 소자의 수명이 향상되고, 발광층 내에서 전자와 정공의 전하균형(charge balance)이 증가되기 때문에 구동전압 및 효율이 향상된 것으로 보인다. 또한, 본 발명의 화합물의 경우 증착시 비교화합물에 비해 팩킹 밀도(packing density)가 향상되어 구동전압, 효율 및 수명이 극대화된 것으로 보인다.
이러한 결과는 7환 헤테로고리에 벤젠 또는 피리딘 등과 같은 고리가 추가적으로 축합되었는지 여부에 따라 화합물 및 소자의 특성이 현저히 달라질 수 있음을 시사하고 있다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명에 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.
100: 유기전기소자 110: 기판
120: 제 1전극 130: 정공주입층
140: 정공수송층 141: 버퍼층
150: 발광층 151: 발광보조층
160: 전자수송층 170: 전자주입층
180: 제 2전극

Claims (11)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    <화학식 1>
    Figure pat00060

    상기 화학식 1에서,
    A환, B환 및 C환은 서로 독립적으로 C6~C24의 아릴기; 또는 O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C3~C24의 헤테로고리기이며, 단, A환, B환 및 C환 중 적어도 하나는 C10~C24의 아릴기이거나, 또는 O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C5~C24의 헤테로고리기이며,
    R1 내지 R3는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택되며,
    l은 0~11의 정수이고, m 및 n은 각각 0~12의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우, 각각의 R1, 각각의 R2, 각각의 R3는 서로 동일하거나 상이하며,
    Ar1은 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며,
    A환, B환 및 C환 중 적어도 하나에 하기 화학식 1-1이 결합되며,
    <화학식 1-1>
    Figure pat00061

    상기 화학식 1-1에서,
    X1 및 X2는 서로 독립적으로 단일결합, N(-L2-Ar2), O, S 또는 C(R')(R'')이고, X1 및 X2 중 적어도 하나는 단일결합이 아니며,
    R4는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 R4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고, 이때 고리는 C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 이들의 조합에서 선택되며,
    o는 0~4의 정수이며, o가 2 이상의 정수인 경우 각각의 R4는 서로 동일하거나 상이하며,
    상기 L2는 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는C2~C60의 헤테로고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 Ar2는 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 R' 및 R"은 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택되고, R', R"은 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는C2~C60의 헤테로고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 Ra 및 Rb은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는C2~C60의 헤테로고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 Ar1, Ar2, R1 내지 R4, L', Ra, Rb, R', R", 및 이웃한 R4끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 화학식 8 중에서 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 2> <화학식 3> <화학식 4>
    Figure pat00062

    <화학식 5> <화학식 6> <화학식 7>
    Figure pat00063

    <화학식 8>
    Figure pat00064

    상기 화학식 2 내지 화학식 8에서,
    R1 내지 R3, Ar1, l, m, n은 제1항에서 정의된 것과 같고, x는 0~3의 정수이고, y 및 z는 각각 0~4의 정수이며,
    A환, B환 및 C환은 C10~C24의 아릴기이거나, 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C6~C24의 헤테로고리기이며,
    V1 내지 V11은 CH, CR 또는 N이며, 여기서 R은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택된다.
  3. 제 1항에 있어서,
    B환 및 C환은 하기 화학식 B-1 내지 화학식 B-7로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure pat00065

    상기 화학식 B-1 내지 화학식 B-7에 있어서,
    "*"표시는 축합되는 위치를 나타내며,
    Z4 내지 Z50은 CR0 또는 N이며, 여기서 R0는 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택되고, L', Ra 및 Rb는 제1항에서 정의된 것과 같다.
  4. 제 1항에 있어서,
    A환은 하기 화학식 A-1 내지 화학식 A-4로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure pat00066

    상기 화학식 A-1 내지 화학식 A-4에 있어서,
    "*"표시는 축합되는 위치를 나타내며,
    Z51 내지 Z72는 CR1 또는 N이며, R1은 제1항에서 정의된 것과 같다.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure pat00067

    Figure pat00068

    Figure pat00069

    Figure pat00070

    Figure pat00071

    Figure pat00072

    Figure pat00073

    .
  6. 제 1전극, 제 2 전극, 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서,
    상기 유기물층은 제1항의 화학식 1로 표시되는 단독 화합물 또는 2종 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  7. 제 6항에 있어서,
    상기 유기물층은 정공주입층, 정공 수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 적어도 하나의 층을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  8. 제 7항에 있어서,
    상기 화합물은 상기 발광층에 포함된 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  9. 제 6항에 있어서,
    상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 또는 롤투롤 공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전계소자.
  10. 제 6항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및
    상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.
  11. 제 10항에 있어서,
    상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 단색 조명용 소자 및 퀀텀닷 디스플레이용 소자로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전자장치.
KR1020170176961A 2017-12-21 2017-12-21 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 KR102469683B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170176961A KR102469683B1 (ko) 2017-12-21 2017-12-21 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170176961A KR102469683B1 (ko) 2017-12-21 2017-12-21 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190075403A true KR20190075403A (ko) 2019-07-01
KR102469683B1 KR102469683B1 (ko) 2022-11-23

Family

ID=67255432

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170176961A KR102469683B1 (ko) 2017-12-21 2017-12-21 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102469683B1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111718333A (zh) * 2020-07-06 2020-09-29 苏州久显新材料有限公司 1,3-二氮杂芴化合物和电子器件
CN111747962A (zh) * 2019-12-24 2020-10-09 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机电致发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件
KR20210106733A (ko) * 2020-02-21 2021-08-31 성균관대학교산학협력단 유기 발광재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광장치

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150028115A (ko) * 2013-09-05 2015-03-13 제일모직주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 이를 포함하는 유기 광전자 소자 및 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시장치
KR20150061149A (ko) * 2013-11-26 2015-06-04 주식회사 두산 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150028115A (ko) * 2013-09-05 2015-03-13 제일모직주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 이를 포함하는 유기 광전자 소자 및 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시장치
KR20150061149A (ko) * 2013-11-26 2015-06-04 주식회사 두산 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111747962A (zh) * 2019-12-24 2020-10-09 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机电致发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件
KR20210106733A (ko) * 2020-02-21 2021-08-31 성균관대학교산학협력단 유기 발광재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광장치
CN111718333A (zh) * 2020-07-06 2020-09-29 苏州久显新材料有限公司 1,3-二氮杂芴化合物和电子器件
CN111718333B (zh) * 2020-07-06 2023-02-24 苏州久显新材料有限公司 1,3-二氮杂芴化合物和电子器件

Also Published As

Publication number Publication date
KR102469683B1 (ko) 2022-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102177800B1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102195540B1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102366721B1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR101516960B1 (ko) 유기전기 소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102231248B1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20140112924A (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20150133998A (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20170087691A (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102418437B1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20180031874A (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20150069256A (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20190054265A (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20190037772A (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20150115226A (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102488854B1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102368289B1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102469683B1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102205983B1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102309763B1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102460259B1 (ko) 유기전계 소자용 화합물을 이용한 유기전계소자 및 그 전자 장치
KR20170016135A (ko) 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20190080063A (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102489360B1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102472915B1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102402033B1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right