KR20190058194A - 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판 및 그 제조방법 - Google Patents
중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판 및 그 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20190058194A KR20190058194A KR1020170155962A KR20170155962A KR20190058194A KR 20190058194 A KR20190058194 A KR 20190058194A KR 1020170155962 A KR1020170155962 A KR 1020170155962A KR 20170155962 A KR20170155962 A KR 20170155962A KR 20190058194 A KR20190058194 A KR 20190058194A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- stainless steel
- neutron shielding
- steel sheet
- compound
- boron
- Prior art date
Links
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 53
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 45
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910017262 Mo—B Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 40
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 18
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 9
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 claims description 8
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 33
- 210000002569 neuron Anatomy 0.000 abstract 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 37
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 30
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 20
- 239000002915 spent fuel radioactive waste Substances 0.000 description 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 238000004663 powder metallurgy Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000004453 electron probe microanalysis Methods 0.000 description 2
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910001566 austenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/44—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21B—ROLLING OF METAL
- B21B3/00—Rolling materials of special alloys so far as the composition of the alloy requires or permits special rolling methods or sequences ; Rolling of aluminium, copper, zinc or other non-ferrous metals
- B21B3/02—Rolling special iron alloys, e.g. stainless steel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
- C21D8/02—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
- C21D8/0221—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the working steps
- C21D8/0226—Hot rolling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D9/00—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
- C21D9/46—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for sheet metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/02—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/54—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/58—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with more than 1.5% by weight of manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D2211/00—Microstructure comprising significant phases
- C21D2211/004—Dispersions; Precipitations
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E30/00—Energy generation of nuclear origin
- Y02E30/30—Nuclear fission reactors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Heat Treatment Of Steel (AREA)
- Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)
- Continuous Casting (AREA)
Abstract
본 발명의 일 관점에 따르면, 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판이 제공된다. 상기 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판은 주조재를 압연하여 제조한 것으로서, 중량%로 C:0.05~0.15, Si: 0.25~0.5, Mn: 1.4~1.8, Cr: 12~20, Ni: 11~15, Mo : 1.0 이상 7.0 미만, B: 1.2~2.4 및 잔부가 Fe이며, 기지에 Mo-B 화합물 석출물 및 Cr-B 화합물 석출물이 분포되어 있다.
상기 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판에 있어서, 상기 Mo-B 화합물 입자의 평균 입자 크기는 0.3 내지 0.6㎛ 범위를 가지고, 상기 Cr-B 화합물(Cr-boride) 석출물의 평균 입자 크기는 0.8 내지 1.5㎛ 범위를 가질 수 있다.
상기 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판에 있어서, 상기 Mo-B 화합물 입자의 평균 입자 크기는 0.3 내지 0.6㎛ 범위를 가지고, 상기 Cr-B 화합물(Cr-boride) 석출물의 평균 입자 크기는 0.8 내지 1.5㎛ 범위를 가질 수 있다.
Description
본 발명은 스테인레스 강판 및 그 제조 방법에 관한 것으로서, 더 상세하게는 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판 및 그 제조방법에 관한 것이다.
원자력 발전소의 경우, 사용후 핵연료는 많은 양의 열중성자가 발생되며, 이러한 열중성자가 외부로 방출되는 것을 방지하기 위해서 사용후 핵연료를 수중에서 보관하고 저장하는 실정이다. 그러나, 계속적인 전력 사용으로 사용후 핵연료의 발생량이 지속적으로 증가함에 따라 저장 공간이 포화되면서 저장공간의 확보 문제가 큰 이슈로 대두되고 있다.
따라서 많은 양의 사용후 핵연료를 좁은 공간에 효율적으로 저장할 수 있는 사용후 핵연료 저장용 구조체의 고효율화 및 고밀도화가 불가피한 실정이며, 구조체 소재의 고성능화가 요구되고 있다. 사용후 핵연료 저장 용기로서 사용되는 재료는 우수한 열중성자 흡수능을 구비하고 있는 것이 요구된다. 아울러 저장용 용기가 부식에 의해 손상을 받지 않도록 우수한 부식저항성을 갖는 소재가 적용되어야 한다. 그 외의 선택 기준으로서 중성자에 대한 저항성, 기계적 안정도, 재질의 무게, 감속재의 소모성, 기체발생율, 사용사례 및 문제 발생 이력 등이 포함되어야 한다.
또한, 소재의 제조 측면에서 가공 및 용접/접합이 용이하여 조밀랙 등의 부품 제조가 가능해야 한다. 이러한 목적으로 최근에 열중성자 차폐용 재료로서 내부식성이 우수한 알루미늄 합금 및 스테인레스강에 중성자 흡수능이 우수한 붕소(B)를 복합화하여 고효율의 차폐 성능을 갖는 신소재 기술 개발 연구에 박차를 가하고 있으나, 상기 중성자 차폐소재는 수소발생 등의 문제점이 노출되어 점차 사용이 제한되고 있다.
대개의 경우, 차폐소재는 기지금속인 알루미늄합금이나 스테인레스 강에 보론 또는 보론 화합물(B4C)을 첨가하게 되는데, 일정량 이상이 되면 열간가공성, 냉간가공성, 인성 및 용접성 등이 저하되는 문제점이 있어서 일정량 이상의 첨가가 매우 어렵다.
그 중에서도, 스테인레스강의 경우 오스테나이트상 내의 붕소의 용해도가 거의 없기 때문에 매우 소량의 붕소(2wt% 미만)가 첨가될 수밖에 없으며 높은 차폐성능을 기대하기 어렵다. 붕소의 동위원소에는 B10와 B11이 있으며, 천연붕소에는 중성자 흡수단면적이 큰 B10이 약 20% 함유되어 있다. 붕소의 동위원소 중에서 B11은 중성자를 거의 흡수하지 않으므로 용도에 따라서는 B10을 농축하여 사용하는 게 일반적이다.
붕소의 경우에는 어떤 화합물로 존재하든지에 상관없이 붕소의 함량 자체가 중성자 차폐 효과를 나타낸다. 따라서 중성자 차폐 입장에서는 붕소의 함량이 높을수록 좋다.
특히, 스테인레스의 경우 주조에 의해 제조할 경우 크롬(Cr)과 붕소(B)가 반응하여 형성된 Cr2B 금속간화합물이 석출됨에 따라 취성이 강해져서 열간가공성 및 인장특성이 현저하게 감소한다. 따라서 주로 높은 붕소를 첨가하기 위해서는 분말야금법에 의해 제조되나, 이는 매우 비싼 공정으로 제품 가격이 크게 상승되는 문제가 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 포함하여 여러 문제점들을 해결하기 위한 것으로서, 많은 양의 사용후 핵연료를 좁은 공간에 효율적으로 저장할 수 있도록 높은 중성자 차폐성능을 갖는 스테인레스 압연 강판 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 그러나 이러한 과제는 예시적인 것으로, 이에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 일 관점에 따르면, 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판이 제공된다. 상기 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판은 주조재를 압연하여 제조한 것으로서, 중량%로 C:0.05~0.15, Si: 0.25~0.5, Mn: 1.4~1.8, Cr: 12~20, Ni: 11~15, Mo : 1.0 이상 7.0 미만, B: 1.2~2.4 및 잔부가 Fe이며, 기지에 Mo-B 화합물 석출물 및 Cr-B 화합물 석출물이 분포되어 있다.
상기 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판에 있어서, 상기 Mo-B 화합물 입자의 평균 입자 크기는 0.3 내지 0.6㎛ 범위를 가지고, 상기 Cr-B 화합물(Cr-boride) 석출물의 평균 입자 크기는 0.8 내지 1.5㎛ 범위를 가질 수 있다.
상기 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판에 있어서, 상기 Mo, B 및 Cr의 조성은 하기 수학식 1 및 수학식 2을 만족할 수 있다.
[수학식 1]
2.0 ≤[Cr]/([Mo]+[B])≤9.0
[수학식 2]
0.16≤[B]/([Mo]+[B])≤0.75
(단, 상기 [Cr], [Mo], [B]는 각각 Cr, Mo, B의 중량%를 의미함)
상기 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판에 있어서, 상기 Cr-B 화합물(Cr-boride) 석출물은 Cr2B를 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 관점에 의하면, 중량%로 C:0.05~0.15, Si: 0.25~0.5, Mn: 1.4~1.8, Cr: 12~20, Ni: 11~15, Mo : 1.0 이상 7.0 미만, B: 1.2~2.4 및 잔부가 Fe인 조성을 가지고, 기지에는 Cr-B 화합물 석출물 및 Mo-B 화합물 석출물이 분포되어 있는, 중성자 차폐용 스테인레스 강 주조재가 제공된다.
상기 중성자 차폐용 스테인레스 강 주조재에 있어서, 상기 Mo, B 및 Cr의 조성은 하기 수학식 1 및 수학식 2을 만족할 수 있다.
[수학식 1]
2.0 ≤[Cr]/([Mo]+[B])≤9.0
[수학식 2]
0.16≤[B]/([Mo]+[B])≤0.75
(단, 상기 [Cr], [Mo], [B]는 각각 Cr, Mo, B의 중량%를 의미함)
상기 중성자 차폐용 스테인레스 강 주조재에 있어서, 상기 Mo-B 화합물 석출물의 평균 크기는 상기 Cr-B 화합물 석출물의 평균 크기에 비해 더 작을 수 있다.
본 발명의 또 다른 관점에 의하면, 중량%로 C:0.05~0.15, Si: 0.25~0.5, Mn: 1.4~1.8, Cr: 12~20, Ni: 11~15, Mo : 1.0 이상 7.0 미만, B: 1.2~2.4 및 잔부가 Fe인 조성을 가지는 중성자 차폐용 스테인레스 강판을 제조하는 방법이 포함된다.
중성자 차폐용 스테인레스 강판을 제조하는 방법은 상기 조성을 가지는 스테인레스 강 주조재를 열간 압연하는 단계를 포함하며, 상기 스테인레스강 주조재는 기지에 Cr-B 화합물 석출물 및 Mo-B 화합물 석출물이 분포되어 있는 것을 특징으로 한다.
상기한 바와 같이 이루어진 본 발명의 실시예에 따르면, 가격이 저렴하고, 중성자 차폐성능이 우수하도록 붕소의 함량을 높이면서도 가공성, 인성 및 용접성 등이 우수한 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판 및 그 제조 방법을 구현할 수 있다. 물론 이러한 효과에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
도 1은 본 발명의 실험예에 따른 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판 샘플의 압연 후 사진 및 샘플 조직을 광학현미경으로 분석한 사진이다.
도 2는 본 발명의 실험예에 따른 중성자 차폐용 스테인레스 강 주조재 샘플에 몰리브덴 첨가에 의한 샘플 조직을 주사전자현미경으로 분석한 사진이다.
도 3은 본 발명의 실험예에 따른 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판 샘플의 강도 값 및 연신율을 측정하여 정리한 그래프이다.
도 4 및 도 5는 본 발명의 실험예에 따른 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판 샘플의 미세조직을 전자 프로브 X선 분석기(EPMA)로 분석한 사진이다.
도 2는 본 발명의 실험예에 따른 중성자 차폐용 스테인레스 강 주조재 샘플에 몰리브덴 첨가에 의한 샘플 조직을 주사전자현미경으로 분석한 사진이다.
도 3은 본 발명의 실험예에 따른 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판 샘플의 강도 값 및 연신율을 측정하여 정리한 그래프이다.
도 4 및 도 5는 본 발명의 실험예에 따른 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판 샘플의 미세조직을 전자 프로브 X선 분석기(EPMA)로 분석한 사진이다.
이하, 첨부된 도면들을 참조하여 본 발명의 실시예를 상세히 설명하면 다음과 같다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있는 것으로, 이하의 실시예는 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이다. 또한 설명의 편의를 위하여 도면에서는 구성 요소들이 그 크기가 과장 또는 축소될 수 있다.
원자력 산업의 중성자차폐용 소재로 사용되는 붕소(B)가 첨가된 스테인레스 강을 사용한다. 상기 중성자차폐용 소재의 생산에는 분말야금법(powder metallurgy)이 주로 이용되고 있다. 상기 분말야금법 공정의 경우, 고용량의 붕소를 얻을 수 있으나, 경제성이 낮고, 최종 제품의 대형화 및 대량생산에는 한계가 있다.
이를 해결하기 위해서, 본 발명에서는 분말야금법 대비 상대적으로 가격이 저렴한 주조법을 이용하되, 가공성에 악영향을 주는 Cr2B 금속간화합물이 생성되더라도 몰리브덴(Mo)을 추가로 첨가하여 상기 Cr2B 금속간화합물의 생성을 억제함으로써 가공성을 향상하는 것을 목적으로 한다.
구체적으로, 본 발명의 일 실시예에 따른 중성자 차폐용 스테인레스 강판 제조 방법은 중량%로 C:0.05~0.15, Si: 0.25~0.5, Mn: 1.4~1.8, Cr: 12~20, Ni: 11~15, Mo : 1.0 이상 7.0 미만, B: 1.2~2.4 및 잔부가 Fe을 가지는 스테인레스 강 주조재를 압연하는 단계를 포함한다.
본 발명자는 상기 스테인레스 강 주조재의 주조시 몰리브덴(Mo)을 첨가함으로써, 응고시 미세한 몰리브덴(Mo)과 붕소(B)의 화합물(이하 “Mo-B 화합물”이라함)로 이루어진 석출물(precipitate)의 생성을 통해 열간 압연성 및 인장 특성이 보다 더 향상됨을 발견하였다.
즉, 본 발명의 스텐인레스 강 주조재는 응고 과정 중에 기지 내에 크롬(Cr) 및 붕소(B)의 화합물(이하 “Cr-B 화합물”이라 함)로 이루어진 석출출 이외에 미세한 크기를 가지는 Mo-B 화합물이 기지 내에 생성되게 된다. 첨가된 Mo는 B와의 반응을 통해 Mo-B 화합물을 형성하는 대신 열간압연성 및 인장특성을 열화시키는 Cr-B 화합물의 생성을 억제하게 된다.
본 발명자는 석출물의 형태와 입자크기를 효과적으로 제어하기 위해서, 기지에 Mo와 B로 이루어진 석출물을 형성하되, 주조시 첨가되는 상기 몰리브덴(Mo), 붕소(B) 및 크롬(Cr)의 조성은 하기 수학식 1 및 수학식 2에 의해 정해진 범위를 만족해야 함을 발견하였다.
[수학식 1]
2.0 ≤[Cr]/([Mo]+[B])≤9.0
[수학식 2]
0.16≤[B]/([Mo]+[B])≤0.75
(단, 상기 [Cr], [Mo], [B]는 각각 Cr, Mo, B의 중량%를 의미함)
상기 수학식 1 및 수학식 2에 의하면, 몰리브덴(Mo)의 함량이 가장 중요한데, 몰리브덴(Mo)이 첨가됨에 따라 기지 내에 주조시 Mo-B 화합물(Mo-boride) 석출물이 생성되면서 몰리브덴(Mo)이 첨가되지 않을 경우보다 Cr2B 석출물의 양이 상대적으로 줄어들게 된다. 따라서, 몰리브덴(Mo)의 함량과 붕소(B)의 함량 또는 몰리브덴(Mo)의 함량과 붕소(B) 및 크롬(Cr)의 함량 비가 상대적으로 중요하며, 상기 함량 비는 상기 주조재의 기지 내에 석출되는 석출물의 양을 효과적으로 제어할 수 있는 인자로서 그 기술적 의의가 있다고 할 것이다.
예를 들어, 수학식 1에 있어서, [Cr]/([Mo]+[B])의 값이 2.0 미만일 경우, 크롬(Cr)의 함량이 너무 작아 중성자 차폐 성능을 만족시키기 어렵다. 반면에 9.0을 초과할 경우 Cr-B 화합물(Cr-boride) 석출물이 많이 생성된다. 상기 Cr-B 화합물(Cr-boride)는 취성이 강하기 때문에 열간압연시 크랙이 쉽게 발생되기 때문에 가공특성을 만족시키기가 어렵다.
붕소(B)의 함량에 따라 중성자 차폐 성능을 만족할 수 있는데, 예를 들어, 붕소(B)의 함량이 많아지면, 상대적으로 몰리브덴(Mo)의 함량이 적어지게 되고, 이 경우, 취성이 강한 Cr2B 석출물이 많이 생성될 수 있으므로 이를 적절하게 제어해야 한다. 만약, ([B]/([Mo]+[B])의 값이 0.16 미만일 경우에는 붕소(B)의 함량이 너무 적어지게 되어 중성자 차폐 성능을 만족시킬 수 없다. 반면에 함량 비가 0.75를 초과할 경우에는 몰리브덴(Mo) 원소보다 붕소(B)의 함량이 상대적으로 많이 증가하게 되어 Cr-B 화합물(Cr-boride) 석출물이 생성될 가능성이 높아짐에 따라 열간 압연성 및 강도 값 특성을 만족시키기 어렵다.
한편, 상기 수학식 1 및 수학식 2에 의해 주조재의 조성을 조절한다고 하더라도 몰리브덴(Mo)의 함량에 따라 가공성이 달라지기 때문에, 몰리브덴(Mo)의 함량을 엄격히 제어해야한다. 본 발명에서는 주조재에 함유되는 몰리브덴(Mo)의 함량을 1wt% 이상 7wt% 미만으로 한정하였다.
몰리브덴(Mo)의 함량이 1wt% 미만일 경우에는 미세한 Mo-B 화합물(Mo-boride) 석출물의 양이 상대적으로 적어 몰리브덴(Mo)을 첨가함에 따른 가공성 향상 효과를 얻을 수 없다.
반면, 몰리브덴(Mo)의 함량이 7wt% 이상일 경우에는 액상 온도 저하 및 페라이트 상(ferrite phase)으로 인한 열간 압연이 불가능해지는 문제점이 발생하기 때문에, 몰리브덴(Mo)의 함량은 1wt% 이상 7wt% 미만으로 한정해야 하며, 바람직하게는 1wt% 이상 5wt% 이하, 더욱 바람직하게는 1 wt% 이상 3wt% 이하의 범위로 한정하여야 한다.
따라서, 몰리브덴(Mo)의 함량에 따라 상기 수학식 1 및 수학식 2를 만족하는 붕소(B)의 함량은 1.2wt% 내지 2.4wt%이며, 크롬(Cr)의 함량은 12.0wt% 내지 20.0wt%를 만족해야 한다.
이하에서는, 본 발명의 중성자 차폐용 스테인레스 강판 제조 방법에 의해 구현된 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판 소재의 가공성을 파악하기 위한 실험예들을 설명한다. 다만, 하기의 실험예들은 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 본 발명의 실시예들이 아래의 실험예들만으로 한정되는 것은 아니다.
표 1은 본 발명의 실험예에 따른 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판 샘플로서, 각 원소의 함유량의 최적 조건을 찾기 위한 실험예들의 조성, 압연조건 및 압연 후 표면 크랙 여부에 대해서 각각 정리한 표이다.
본 발명의 실험예들은 Fe 합금 및 순수 금속을 이용하여 하기 표 1에 정리된 조성비로 조합한 후 용해로에서 약 1500℃ 이상으로 가열하여 용탕으로 만든 후 몰드(mold) 내에 장입하여 잉곳(ingot)을 각각 제조하여 샘플들(실험예 1 내지 실험예 5)을 제조하였다.
상기 샘플은 상온까지 냉각된 이후, 1150℃의 온도에서 1시간동안 재가열하여 열간압연을 수행하여 판재로 가공하였다.
도 1은 본 발명의 비교예들에 따른 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판 샘플의 압연 후 샘플을 광학현미경으로 분석한 사진이다.
도 1을 참조하면, 실험예 1, 실험예 3 및 실험예 5의 샘플은 압연 후 표면 크랙이 없이 양호한 가공성을 보여주었으나, 몰리브덴(Mo)이 7.0wt%로 많이 첨가된 실험예 2 샘플에서 열간 압연 후 파단이 발생하였다. 또, 붕소(B)가 2.43wt%로 가장 많이 첨가된 실험예 4 샘플의 엣지(edge) 및 표면에 다수의 크랙(crack)이 발생되었다.
도 2는 본 발명의 비교예 및 실시예에 따른 중성자 차폐용 스테인레스 강 주조재 샘플에 몰리브덴(Mo)의 첨가에 의한 샘플 조직을 주사전자현미경으로 분석한 사진이다.
도 2를 참조하면, 도 2의 (a)는 실험예 4 샘플의 미세조직 사진이며, 도 2의 (b)는 실험예 5 샘플의 미세조직 사진이다. 상기 두 샘플의 미세조직을 비교하면, 실험예 4 샘플의 경우에는 기지에 Cr-B 화합물 입자만이 형성되었음에 비해, 실험예 5 샘플에는 Cr-B 화합물 입자와 함께 상기 Cr-B 화합물에 비해 더 미세한 크기를 가지는 Mo-B 화합물 입자가 같이 형성되어 있음을 확인할 수 있다. 구체적으로 도 2(b)를 참조하면, Cr-B 화합물 입자의 평균 크기는 0.8 내지 1.5㎛의 범위에 있는 반면, Mo-B 화합물 입자의 평균 크기는 0.3 내지 0.6㎛의 범위로 더 미세한 크기를 가짐을 알 수 있다. 이는 Mo를 첨가한 주조재의 내부에 Cr-B 화합물과 Mo-B 화합물이 석출물로서 존재하며, Mo-B 화합물 입자의 크기가 Cr-B에 비해 더 미세하기 때문으로 판단된다.
이때 석출물 입자 크기의 평균값은 분석대상 샘플의 3 군데 이상을 랜덤(random)으로 선택한 일부 영역에서의 미세 조직 관찰 결과로부터 도출된 값을 평균한 결과를 의미한다. 평균값을 도출하기 위한 미세 조직 관찰은 통상적인 광학현미경 또는 전자현미경을 통해 수행될 수 있으며, 하나의 영역에서 미세 조직 관찰을 위해 선택되는 배율은 평균값을 계산하기 위한 전체 석출물의 개수가 100개 이상이 되도록 선택될 수 있다.
이와 같이 실험예 5 샘플의 경우에는, 기지 내에 미세한 몰리브덴(Mo) 석출물이 생성됨으로써 Cr2B 석출물의 생성을 상대적으로 억제하여 열간 가공성이 크게 향상되어 크랙 발생과 같은 종래의 문제점이 현저하게 향상되었음을 알 수 있다. 즉, 몰리브덴(Mo)을 첨가함에 따라 Cr2B 석출물의 생성을 억제함으로써 미세조직이 더욱 미세화 된 것을 확인할 수 있었다.
도 3은 본 발명의 실험예에 따른 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판 샘플의 강도 값 및 연신율 값을 측정하여 정리한 그래프이다.
도 3의 (a)는 본 발명의 실험예에 따른 인장강도(TS) 값과 항복강도(YS) 값을 측정하여 그래프로 정리한 결과이고, 도 3의 (b)는 본 발명의 실험예에 따른 연신율(Elongation) 값을 측정하여 그래프로 정리한 결과이다. 여기에서, 열간 압연 후 파단이 발생한 실험예 2 샘플의 경우에는 강도 값 및 연신율 값을 측정하지 못하였다.
먼저, 도 3의 (a)를 참조하면, 실험예 1 샘플 및 실험예 3 샘플의 경우, 항복강도 값은 거의 유사했으며, 인장강도 값은 실험예 1 샘플이 다소 높았다. 반면에 붕소(B)의 함량이 상대적으로 높은 실험예 4 및 실험예 5의 경우, 실험예 1 샘플 및 실험예 3 샘플보다 상대적으로 항복강도 값이 더 높았으며, 몰리브덴(Mo)의 첨가 여부에 따라서 인장강도 값에서 큰 차이를 보였다.
도 3의 (b)를 참조하면, 붕소(B)의 함량이 적은 실험예 1 샘플 및 실험예 3 샘플의 연신율이 매우 높은 것을 확인할 수 있었으며, 붕소(B)의 함량이 상대적으로 많은 실험예 4 샘플 및 실험예 5 샘플의 경우 연신율이 낮은 것을 확인할 수 있었다. 이는 취성이 강한 Cr2B 석출물이 다량 생성되었기 때문으로 판단된다.
한편, 실험예 1 샘플 및 실험예 3 샘플만 비교하거나, 또는, 실험예 4 샘플 및 실험예 5 샘플만 비교할 경우, 몰리브덴(Mo)의 첨가 유/무에 따라 가공성에 대해서 확실하게 차이가 발생한 것을 확인할 수 있었다. 실험예 1 샘플 및 실험예 3에서는 붕소(B) 원소의 영향에 의해 그 차이가 두드러지지 않았으나, 실험예 4 샘플 및 실험예 5 샘플의 경우, 붕소(B)의 함량이 높아지더라도 몰리브덴(Mo)의 첨가에 따라서 연신율이 약 2배 이상 높아지는 것을 확인할 수 있었다.
도 4 및 도 5는 본 발명의 실험예에 따른 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판 샘플의 미세조직을 전자 프로브 X선 분석기(EPMA)로 분석한 사진이다.
도 4의 왼쪽 열 최상단에 배열된 사진에서 사각형 영역에 속한 흰색으로 표현되는 미세입자를 각 원소별로 맵핑(maping)한 결과를 살펴보면, 도 4의 맨 아래 중앙에 배치된 사진과 맨 아래 오른쪽 끝에 배열된 사진에 상기 미세입자와 비슷한 형태로 배열된 원소가 존재하는 것으로 확인되었다. 이는 각각 몰리브덴(Mo)과 붕소(B) 원소에 대한 것이며, 도 5에 배열된 사진과 비교하면 더 명확하게 확인이 가능하다.
도 5의 왼쪽 열 최상단 및 가운데 열 최상단에 배열된 사진에서 흰색으로 표현되는 미세입자가 분포된 곳에서 매칭되는 원소를 분석한 결과, 도 4와 같이, 흰색 미세입자가 보이는 영역에서 붕소(B)와 몰리브덴(Mo) 성분이 화합물의 형태로 존재함으로 확인할 수 있었다.
본 발명의 실시예에 따라 제조된 스테인레스 압연 강판은 통상의 주조용 합금으로 주조된 주조재더라도 후속하는 가공단계에서 우수한 가공성을 나타내므로 몰리브덴(Mo)을 첨가함에 따라 중성자 차폐성능이 우수하도록 고함량의 붕소를 함유하면서도 안정적으로 가공재를 구현할 수 있다.
본 발명은 도면에 도시된 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.
Claims (7)
- 주조재를 압연하여 제조한 스테인레스 압연 강판으로서,
중량%로 C:0.05~0.15, Si: 0.25~0.5, Mn: 1.4~1.8, Cr: 12~20, Ni: 11~15, Mo : 1.0 이상 7.0 미만, B: 1.2~2.4 및 잔부가 Fe이며,
기지에 Mo-B 화합물 석출물 및 Cr-B 화합물 석출물이 분포되어 있으며,
상기 Mo-B 화합물 입자의 평균 입자 크기는 0.3 내지 0.6㎛ 범위를 가지고,
상기 Cr-B 화합물(Cr-boride) 석출물의 평균 입자 크기는 0.8 내지 1.5㎛ 범위를 가지는,
중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판. - 제 1 항에 있어서,
상기 Mo, B 및 Cr의 조성은 하기 수학식 1 및 수학식 2을 만족하는,
중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판.
[수학식 1]
2.0 ≤[Cr]/([Mo]+[B])≤9.0
[수학식 2]
0.16≤[B]/([Mo]+[B])≤0.75
(단, 상기 [Cr], [Mo], [B]는 각각 Cr, Mo, B의 중량%를 의미함) - 제 1 항에 있어서,
상기 Cr-B 화합물(Cr-boride) 석출물은 Cr2B를 포함하는,
중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판. - 중량%로 C:0.05~0.15, Si: 0.25~0.5, Mn: 1.4~1.8, Cr: 12~20, Ni: 11~15, Mo : 1.0 이상 7.0 미만, B: 1.2~2.4 및 잔부가 Fe인 조성을 가지고,
기지에는 Cr-B 화합물 석출물 및 Mo-B 화합물 석출물이 분포되어 있는,
중성자 차폐용 스테인레스 강 주조재. - 제 4 항에 있어서,
상기 Mo, B 및 Cr의 조성은 하기 수학식 1 및 수학식 2을 만족하는,
중성자 차폐용 스테인레스 강 주조재.
[수학식 1]
2.0 ≤[Cr]/([Mo]+[B])≤9.0
[수학식 2]
0.16≤[B]/([Mo]+[B])≤0.75
(단, 상기 [Cr], [Mo], [B]는 각각 Cr, Mo, B의 중량%를 의미함) - 제 4 항에 있어서,
상기 Mo-B 화합물 석출물의 평균 크기는 상기 Cr-B 화합물 석출물의 평균 크기에 비해 더 작은,
중성자 차폐용 스테인레스 강 주조재. - 중량%로 C:0.05~0.15, Si: 0.25~0.5, Mn: 1.4~1.8, Cr: 12~20, Ni: 11~15, Mo : 1.0 이상 7.0 미만, B: 1.2~2.4 및 잔부가 Fe인 조성을 가지는 중성자 차폐용 스테인레스 강판을 제조하는 방법으로서,
상기 조성을 가지는 스테인레스 강 주조재를 열간 압연하는 단계를 포함하고,
상기 스테인레스강 주조재는 기지에 Cr-B 화합물 석출물 및 Mo-B 화합물 석출물이 분포되어 있는,
중성자 차폐용 스테인레스 강판 제조 방법.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020170155962A KR102416315B1 (ko) | 2017-11-21 | 2017-11-21 | 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판 및 그 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020170155962A KR102416315B1 (ko) | 2017-11-21 | 2017-11-21 | 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판 및 그 제조방법 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20190058194A true KR20190058194A (ko) | 2019-05-29 |
KR102416315B1 KR102416315B1 (ko) | 2022-07-05 |
Family
ID=66672614
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020170155962A KR102416315B1 (ko) | 2017-11-21 | 2017-11-21 | 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판 및 그 제조방법 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR102416315B1 (ko) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04272131A (ja) | 1991-02-28 | 1992-09-28 | Nippon Steel Corp | B含有オーステナイト系ステンレス鋼の製造方法 |
JP2002038218A (ja) | 2000-07-25 | 2002-02-06 | Sumitomo Metal Ind Ltd | B含有オーステナイト系ステンレス鋼板の製造方法 |
-
2017
- 2017-11-21 KR KR1020170155962A patent/KR102416315B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04272131A (ja) | 1991-02-28 | 1992-09-28 | Nippon Steel Corp | B含有オーステナイト系ステンレス鋼の製造方法 |
JP2002038218A (ja) | 2000-07-25 | 2002-02-06 | Sumitomo Metal Ind Ltd | B含有オーステナイト系ステンレス鋼板の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR102416315B1 (ko) | 2022-07-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7718118B2 (en) | Creep resistant magnesium alloy with improved ductility and fracture toughness for gravity casting applications | |
JP2004323937A (ja) | オーステナイト系ステンレス鋼 | |
KR102061839B1 (ko) | 중성자 흡수소재 및 그의 제조방법 | |
CN112391562B (zh) | 一种铝合金及其制备方法 | |
JP6513495B2 (ja) | 二相ステンレス鋼材および二相ステンレス鋼管 | |
JP2018502990A (ja) | フェライト合金 | |
KR101387551B1 (ko) | 내산화성 및 성형성이 우수한 고강도 티타늄 합금 및 이의 제조방법 | |
JP5636532B2 (ja) | 酸化物分散強化型鋼およびその製造方法 | |
JP6602462B2 (ja) | クロム基二相合金および該二相合金を用いた製造物 | |
KR102285860B1 (ko) | 고인성 주조용 알루미늄 합금 및 그 제조방법 | |
JP6927418B2 (ja) | チタン合金およびその製造方法 | |
KR20190058194A (ko) | 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판 및 그 제조방법 | |
WO2022196775A1 (ja) | 熱膨張制御合金 | |
JP2010133024A (ja) | 高温強度特性に優れるオーステナイト系高純度鉄合金 | |
CA3080706A1 (en) | Duplex stainless steel and method for producing duplex stainless steel | |
KR102001388B1 (ko) | 중성자 차폐용 스테인레스 압연 강판 및 그 제조방법 | |
JP7131332B2 (ja) | オーステナイト系耐熱合金及びオーステナイト系耐熱合金部品 | |
JP5554180B2 (ja) | オーステナイト系ステンレス鋼 | |
JP2015187304A (ja) | 高温強度に優れた耐熱合金およびその製造方法と耐熱合金ばね | |
JP6299349B2 (ja) | 靭性および孔食性に優れた油井管用鋳片の連続鋳造方法 | |
RU2785220C1 (ru) | СПЛАВ НА ОСНОВЕ FeCrAl ДЛЯ АТОМНЫХ РЕАКТОРОВ СО СВИНЦОВЫМ ТЕПЛОНОСИТЕЛЕМ | |
CN115961188B (zh) | 一种耐腐蚀铝合金锭 | |
CN115807197B (zh) | 一种高硼含量铁素体基硼不锈钢 | |
JP7256374B2 (ja) | オーステナイト系耐熱合金部材 | |
WO2021043913A1 (en) | A new welding material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
N231 | Notification of change of applicant | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant |