KR20190049131A - 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 루테늄을 포함하는 복합금속 촉매 조성물을 사용하여 2,2,4,4-Tetramethylcyclobutanedione(CBDK)의 촉매 수소화 반응을 통해 2,2,4,4-Tetramethyl-1,3-cyclobutanediol(CBDO)를 제조하는 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 루테늄을 포함하는 복합금속 촉매 조성물, 및 이를 사용하여 2,2,4,4-Tetramethylcyclobutanedione(CBDK)의 촉매 수소화 반응을 통해 2,2,4,4-Tetramethyl-1,3-cyclobutanediol(CBDO)를 제조하는 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 루테늄을 포함하는 복합금속 촉매 조성물을 사용하여 CBDK를 수소화 하여 CBDO를 제조하는 방법에 관한 것이다.
종래에 알려진 방법은 상용화된 촉매 (Ru/C, Ru/Al2O3) 또는 코발트계 촉매를 반응에 사용하였으나, CBDO의 수득률이 낮거나 분말 형태로써 취급이 어렵다. 또한 Ru의 함량이 높아 촉매 자체가 가진 반응 효율성이 낮다는 단점이 있다.
미국 특허 제8,394,997호는 카본나노튜브를 담지체로 하여 루테늄을 담지시키고 압출성형한 형태의 촉매를 사용하여 수소화 반응을 진행하였고, 이외에도 루테늄을 실리카 또는 알루미나에 담지시켜 촉매로 사용하거나 알루미나에 담지된 팔라듐 또는 활성탄에 담지된 백금 촉매를 사용한 실시예를 개시하고 있으나, 이는 단일 금속을 담지체에 담지시킨 것으로 각각의 금속 담지율이 2~5 중량부로 상대적으로 높아 촉매 자체의 효율성은 떨어지는 문제점이 있다.
미국 특허 제9,238,602호는 시스-2,2,4,4-테트라메틸사이클로부탄-1,3-다이올의 제조방법에 관한 내용으로, 알루미나상에 담지된 루테늄 촉매를 사용하였으나, 담체의 표면적이 10 m2/g인 알루미나에 대하여 2% 루테늄 촉매가 12.5 내지 50 g으로 사용되어 촉매 자체의 효율성이 낮다는 문제점이 있다.
미국 특허 제7,838,707호는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온을 수소화시키기 위해 루테늄에 의해 촉진된 코발트가 알루미나에 담지된 촉매 및 반응 용매로 Isobutyl isobutyrate를 사용하였으나, 촉매 자체의 활성이 낮아 상기 수소화 반응은 반응온도 135~165도 및 반응압력 34.5~100 bar의 가혹한 조건에서 이루어진다는 문제점이 있다.
미국 특허 제7,524,994호는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온을 수소화시키기 위해 이리듐에 의해 촉진된 코발트가 알루미나에 담지된 촉매를 사용하였으나, 반응온도가 135~165℃로 상대적으로 높은데 반해 선택도가 77~88%로 만족스럽지 못하다는 단점이 있다.
문헌 [J. Org. Chem (1961) 26, 700-704]은 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온을 수소화시키기 위해 탄소지지체에 담지된 Ru 단일촉매를 사용하였으며, 메탄올 용매상에서 반응하였다. 하지만 상대적으로 고온/고압 조건 하에 반응하였으며 반응물 대비 Ru 투입량이 상대적으로 높아 촉매 효율이 낮다는 문제점이 있다.
이에, 본 발명자들은 높은 촉매 효율을 달성하는 신규한 복합금속 촉매 조성물을 사용하여 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온의 수소화에 의한 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 제조방법을 제시한다.
문헌 [J. Org. Chem (1961) 26, 700-704]
본 발명은 고순도의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄디메탄올을 제조하기 위한 방법으로서 높은 촉매 반응 효율을 달성하는 신규한 루테늄(Ru)-주석(Sn)-백금(Pt) 복합금속 촉매 조성물을 사용하여 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄디온을 수소화하는 방법을 제공한다.
위의 과제를 달성하기 위해, 본 발명은 루테늄(Ru), 주석(Sn) 및 백금(Pt)이 실리카 담지체에 담지된 복합금속 촉매 조성물로서, 상기 복합금속 촉매 조성물은 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온을 수소화하여 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올을 제조하기 위한 것인, 복합금속 촉매 조성물을 제공한다.
또한, 루테늄(Ru), 주석(Sn) 및 백금(Pt)이 실리카 담지체에 담지된 복합금속 촉매 조성물을 투입하여, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온을 수소화시키는 단계를 포함하는, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 복합금속 촉매 조성물을 사용함으로써 주 활성 금속인 루테늄의 담지량을 최소화하여 촉매 반응 효율을 높이고 반응 후 분리공정 및 생성물의 고순도화에 대한 공정 효율을 높임과 동시에 비용을 절감할 수 있다.
본 발명은 실리카 담지체 및 실리카 담지체에 담지된 루테늄을 포함한 금속성분을 포함하는 복합금속 촉매 조성물, 및 상기 복합금속 촉매 조성물을 사용하여 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄디온을 수소화시켜 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄디메탄올을 제조하는 방법을 제공한다.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄디메탄올의 제조방법에 대하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 루테늄(Ru), 주석(Sn) 및 백금(Pt)이 실리카 담지체에 담지된 복합금속 촉매 조성물이 제공될 수 있고, 상기 복합금속 촉매 조성물은 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온을 수소화하여 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올을 제조하는 반응에 관여한다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 복합금속 촉매 조성물은 실리카 담지체 100 중량부에 대해 루테늄 0.5 내지 2 중량부, 주석 0.5 내지 2 중량부, 및 백금 1 내지 5 중량부를 포함할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 복합금속 촉매 조성물에서 루테늄:주석의 중량비는 1:0.5 내지 1:1.5일 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 복합금속 촉매 조성물에서 루테늄:백금의 중량비는 1:1.5 내지 1:3일 수 있다.
본 발명에 따른 복합금속 촉매 조성물에서 실리카 담지체는 비표면적이 100 ㎡/g 내지 500 ㎡/g이고/이거나, 전체 세공용적이 0.5 cm3/g 내지 2㎤/g이고/이거나, 평균 기공직경이 80 Å 내지 200 Å 수 있다.
본 발명에 따른 복합금속 촉매 조성물에서 실리카 담지체의 함수율은 0.1 내지 10중량%일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 구현예에 따르면, 루테늄(Ru), 주석(Sn) 및 백금(Pt)이 복합금속 형태로 실리카 담지체에 담지된 복합금속 촉매 조성물을 투입하여, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온을 수소화시키는 단계를 포함하는, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 제조방법이 제공될 수 있다.
발명의 일 구현예에 따르면, 실리카 담체에 고정된 루테늄(Ru) 화합물, 주석(Sn) 화합물, 및 백금(Pt) 화합물이 실리카 담지체에 대하여 루테늄 0.5 내지 2 중량부, 주석 0.5 내지 2 중량부, 백금 1 내지 5 중량부로 포함된 촉매 조성물의 존재 하에 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온을 수소화시켜 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄디메탄올을 제조하는 방법이 제공될 수 있다.
본 발명에서 제공되는 복합금속 촉매의 성분간의 중량비는 특정 비율에서 높은 전환율을 나타내며, 선택도 또한 특정 비율 조건에서 합리적인 생산성을 가질 수 있다. 보다 구체적으로는 상기 복합금속 촉매 조성물에서 루테늄과 주석의 중량비는 1:0.5 내지 1:1.5이며, 루테늄과 백금의 중량비는 1:1.5 내지 1:3 일 수 있다.
구체적으로, 본 발명에서 제공되는 실리카에 담지된 루테늄, 주석 및 백금을 포함하는 복합금속 촉매 조성물을 사용하여 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄디온을 수소화시키면, 비교적 온화한 온도 및 압력에서 짧은 시간 내에 높은 전환율을 나타내며 동시에 높은 선택도로 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄디메탄올을 얻을 수 있다.
한편, 상기 일 구현예의 제조방법에 따르면, 촉매활성 성분인 루테늄, 주석 및 백금은 특정 실리카 담체에 고정되어 있는 상태로서 반응에 사용되는데, 이는 실리카 담체의 여러 특성 중 금속성분과 담지체 간의 상호작용과 더불어 기공 특성에 의한 것으로 보인다.
구체적으로, 상기 촉매의 담체로써 포함된 실리카는 100 m2/g 내지 500 m2/g의 비표면적을 가질 수 있다. 또한 전체 세공 용적이 0.5 cm3/g 내지 2 cm3/g 일 수 있다. 상기 세공 용적의 측정방법은 BET 측정법을 사용할 수 있으나 이에 한정되지는 않는다. 상기 실리카의 비표면적 및 전체세공 용적은 원활한 촉매 작용을 위해 적절한 범위로써 상기 범위를 벗어나는 경우에 해당하는 실리카는 금속의 분산 및 촉매 활성에 부정적 영향을 줄 수 있다.
상기 복합금속 촉매 조성물에 포함되는 실리카 담체의 평균 기공직경은 80 Å 내지 200 Å일 수 있다. 상기 평균 기공직경이란, 상기 실리카 담체에 함유된 다양한 직경의 기공에 대한 직경의 평균값을 의미한다.
상기 실리카 담체는 실리카 및 실리카-알루미나로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상의 화합물을 포함할 수 있다.
또한, 실리카 담체의 함수율은 0.1 중량% 내지 10 중량%일 수 있다. 담체의 '함수율'이라 함은 담체의 전체 중량에 대하여 담체 내에 포함되어 있는 수분의 중량을 백분율로 나타낸 것으로 정의한다.
촉매를 담지시키기 전 실리카 담체는 평균 기후조건의 습도에서 자연적으로 수분을 흡수하여 10 중량% 이하의 수분을 포함할 수 있다. 실리카 담체의 함수율이 너무 높으면, 함침법으로 제조하는 촉매 제조법의 특성상 금속 전구체의 용해를 위한 담지용액의 부피가 줄어 과도하게 짙은 농도에서 촉매를 제조할 경우, 분산도가 감소할 수 있으며, 별도 건조 공정을 통해 담체의 함수율을 필요한 만큼 낮추어 사용할 수 있다. 다만, 별도의 건조 공정을 적용하는 것은 촉매 제조상의 비용에 대하여 경제적인 관점에서 생략 또는 추가할 수 있다.
상기 복합금속 촉매 조성물에 포함되는 실리카 담체는 다양한 방법으로 제조될 수 있으며, 그 구조 및 형상도 다양할 수 있다. 예를 들면, 나노 또는 마이크로 크기의 외경을 가지는 입자부터 압출에 의해 가공된 수 밀리미터 크기의 가공된 펠렛(Pellet) 형태 일 수 있으며, 그 모양 및 크기에는 제한이 없다.
본 발명에 따른 복합금속 촉매 조성물의 투입량은, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온:복합금속 촉매 조성물의 중량비가 1:0.1 내지 1:3가 되도록 투입될 수 있으며, 투입량은 담지된 Ru의 함량을 고려하여 결정될 수 있다. 다만, 촉매의 초과 투입량에 대해서는 효율성과 경제적 관점에서 고려되어야 한다.
본 발명에 다른 실리카에 담지된 루테늄, 주석 및 백금 복합금속 촉매 조성물을 사용함으로써 종전에 사용되던 탄소지지체 또는 알루미나 지지체에 담지된 루테늄에 비해 낮은 루테늄 사용량으로도 높은 효율을 낼 수 있다.
한편, 루테늄은 카르복실산을 1차 알코올로 선택적 환원에 주 촉매 역할을 하는 것으로 보이며, 주석과 백금은 선택성과 내구성을 향상시키는 것으로 보인다.
따라서 본 발명에 따른 복합금속 촉매 조성물의 존재 하에 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온을 수소 분위기에서 환원시키면 2,2,4,4-테트라메틸-1,4-사이클로부탄다이올을 주 생성물로 하는 반응 결과물을 선택적으로 얻을 수 있다. 다만, 반응에 필요한 온도, 압력, 시간, 촉매 등이 부족할 경우, 중간생성물인 3-하이드록시-2,2,4,4-테트라메틸사이클로부타논이 생성될 수 있다.
한편, 상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온을 환원시키는 단계에서는 다양한 환원 방법이 사용될 수 있으며, 예를 들어 상기 반응기 내 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온과 수소 기체를 접촉시키는 단계를 포함할 수 있다.
상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온을 환원시키는 단계에서는 일반적인 카르복실산 화합물(분자단량체 내 탄소수 20 이하)의 환원 반응에 사용되는 것으로 알려진 방법으로 반응 조건 및 장치를 큰 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어 상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온을 환원시키는 단계는 50 ℃ 내지 150 ℃의 온도 및 5 bar 내지 100 bar, 또는 10 bar 내지 50 bar의 압력 조건에서 수행될 수 있다. 상기 반응 온도는 반응 선택도 저하에 영향을 주지 않는 범위에서 조정 가능하며, 압력은 반응기가 제한하지 않는 범위 내에서 경제성을 고려하여 조정할 수 있다.
구체적으로, 상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온을 환원시키는 단계는 본 발명에 따른 복합금속 촉매 조성물 및 상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온이 존재하는 반응기 내부를 비활성 기체의 기체로 치환한 이후에 수소 기체를 도입하고 내부 온도를 승온하는 단계를 포함하여 수행될 수 있다.
상기 비활성기체는 질소(N2), 헬륨(He)을 포함하는 수소화 반응에 직접적으로 영향을 미치지 않는 기체를 의미하며, 예컨대 질소가 사용될 수 있다.
상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온을 환원시키는 단계에서, 반응물인 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온과 복합금속 촉매 조성물, 그리고 반응 용매가 혼합된 반응계 중에서 상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온 100 중량부 대비 상기 촉매 조성물 10 중량부 내지 300 중량부, 또는 50 중량부 내지 200 중량부를 사용할 수 있다. 촉매 조성물의 사용량은 반응 생성물인 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 생산에 대한 경제성에 의해 가감될 수 있다.
한편, 상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온을 수소화 반응을 위한 용매로서 상온에서 고체로 존재하는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온에 대한 적절한 용해도를 가지는 유기용매가 사용될 수 있다.
상기 반응용매는 크게 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 물이나 유기용매를 사용할 수 있다. 상기 유기용매는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 이소프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, 이소부탄올, 사이클로헥산올 등을 포함하는 지방족 알코올류 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.
반응 생성물의 분석은 기체 크로마토그래피(Gas chromatography)를 사용하였으나, 이는 예시적인 것으로 다른 분석방법의 사용을 제한하지 않는다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나, 본 발명은 여러 가지 다양한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
실시예 및 비교예
실시예 1)
교반기가 있는 500 mL 오토클레이브 장치에 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온 8 g과 이소프로필알코올 80 mL, 원기둥 형태의 펠렛(직경 3mm, 길이 4.5 mm)에 담지된 1%Ru-1%Sn-1.8%Pt/SiO2 촉매 4 g을 넣고 내부를 질소로 치환한 뒤 수소를 주입하여 120 ℃, 20 bar에서 120 min간 교반하며 반응시켰다. 이후 상온으로 식혀 촉매를 여과하고, 여과액을 증발시킴으로써 생성물을 수득하여 기체 크로마토그래피로 분석하였다. 그 결과, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온의 전환율 100%, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 선택도 98.5%를 얻었다.
비교예 1)
실시예 1로부터 촉매를 분말형태의 5%Ru/C (Aldrich, 206180) 4 g을 사용한 것 외에는 같은 방법으로 반응하여 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온의 전환율 100%, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 선택도 99.1%를 얻었다.
실시예 2)
실시예 1로부터 반응온도를 100 ℃ 사용한 것 외에는 같은 방법으로 반응하여 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온의 전환율 100%, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 선택도 95.1%를 얻었다.
비교예 2)
실시예 2로부터 촉매를 분말형태의 5%Ru/C (Aldrich, 206180) 4 g을 사용한 것 외에는 같은 방법으로 반응하여 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온의 전환율 100%, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 선택도 97.1%를 얻었다.
비교예 3)
실시예 2로부터 촉매를 분말형태의 5%Ru/Al2O3 (Alfa Aesar, 11749) 4 g을 사용한 것 외에는 같은 방법으로 반응하여 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온의 전환율 100%, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 선택도 20.8%를 얻었다.
비교예 4)
비교예 2로부터 촉매 투입량을 0.8 g을 사용한 것 외에는 같은 방법으로 반응하여 반응하여 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온의 전환율 100%, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 선택도 93.0%를 얻었다.
비교예 5)
비교예 3으로부터 촉매 투입량을 0.8 g을 사용한 것 외에는 같은 방법으로 반응하여 반응하여 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온의 전환율 100%, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 선택도 20.4%를 얻었다.
실시예 3)
실시예 1로부터 이소프로필알코올 투입량을 40 mL, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온 투입량을 4 g으로 한 것을 제외하고는 같은 방법으로 반응하여 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온의 전환율 100%, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 선택도 99.2%를 얻었다.
실시예 4)
실시예 3로부터 반응 용매를 메탄올을 사용한 것 외에는 같은 방법으로 반응하여 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온의 전환율 100%, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 선택도 84.3%를 얻었다.
상기 실시예 1 및 2의 경우, 비교예 1 내지 3과 비교하여 Ru 함량이 5배 적음에도 불구하고 동등 내지는 높은 반응 선택도를 나타냄을 확인하였다. 뿐만 아니라 실시예 2의 경우, 비교예 4 및 5와 같이 Ru 투입 총량을 동일하도록 촉매 투입량을 조절하여 반응 선택도가 상대적으로 높게 나타냄을 확인하였다. 실시예 3과 4를 통해 반응용매는 이소프로필알코올에서 보다 효율적임을 확인하였다.
이상으로 본 발명 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서, 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시 양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.
Claims (10)
- 루테늄(Ru), 주석(Sn) 및 백금(Pt)이 실리카 담지체에 담지된 복합금속 촉매 조성물로서,
상기 복합금속 촉매 조성물은 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온을 수소화하여 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올을 제조하기 위한 것인, 복합금속 촉매 조성물. - 제1항에 있어서, 상기 실리카 담지체 100 중량부에 대해 루테늄 0.5 내지 2 중량부, 주석 0.5 내지 2 중량부, 및 백금 1 내지 5 중량부를 포함하는 것인, 복합금속 촉매 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 루테늄:주석의 중량비는 1:0.5 내지 1:1.5인 것인, 복합금속 촉매 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 루테늄:백금의 중량비는 1:1.5 내지 1:3인 것인, 복합금속 촉매 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 실리카 담지체는 비표면적 100 ㎡/g 내지 500 ㎡/g, 전체 세공용적 0.5 cm3/g 내지 2㎤/g, 및 평균 기공직경 80 Å 내지 200 Å인 것인, 복합금속 촉매 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 실리카 담지체의 함수율은 0.1 내지 10중량%인 것인, 복합금속 촉매 조성물.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 복합금속 촉매 조성물을 투입하여, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온을 수소화시키는 단계를 포함하는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 제조방법으로서,
상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온:복합금속 촉매 조성물의 중량비가 1:0.1 내지 1:3 인 것인, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 제조방법. - 제7항에 있어서, 상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온을 수소화시키는 단계는 50 ℃ 내지 150 ℃의 온도 및 10 bar 내지 50 bar의 압력 조건에서 수행되는 것인, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 제조방법.
- 제7항에 있어서, 상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온을 수소화시키는 단계의 반응용매는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 이소프로필알코올, 1-부탄올, 2-부탄올, 이소부탄올 및 사이클로헥산올로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것인, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 제조방법.
- 제9항에 있어서, 상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이온을 수소화시키는 단계의 반응용매는 이소프로필알코올인 것인, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 제조방법.
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| CN112023919A (zh) * | 2020-07-30 | 2020-12-04 | 浙江恒澜科技有限公司 | 用于制备高顺反比2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的催化剂、装置及方法 |
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