KR20190035846A - 적층 필름 - Google Patents

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마사시 후지나가
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스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 습열 환경 하에 있어서도 높은 편광도를 유지할 수 있는 적층 필름을 제공한다.
상기 적층 필름은 폴리비닐알코올계 수지 중에 2색성 색소가 배향된 편광자층과, 편광자층의 흡수축에 대하여 사교하는 방향에 지상축(遲相軸)을 갖는 수지 필름을 형성 재료로 하는 수지층과, 편광자층과 수지층을 접착하는 접착제층을 가지고, 수지층은 가소제를 포함하고, 접착제층은 옥세탄 화합물을 포함하는 접착제 조성물의 경화물을 형성 재료로서 포함하고, 옥세탄 화합물은 주쇄에 에테르 결합을 갖는 적층 필름이다.

Description

적층 필름
본 발명은 적층 필름에 관한 것이다.
종래, 액정 표시 장치 등의 표시 장치에 있어서의 편광의 공급 소자로서, 또한, 편광의 검출 소자로서, 편광판이 널리 이용되고 있다. 편광판은, 편광 필름(편광자층)의 편면 또는 양면에, 접착제 등을 이용하여 보호 필름을 접합한 구성의 것이 알려져 있다.
편광 필름으로서는, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 필름에 요오드 등의 2색성 색소가 배향한 것이 알려져 있다. 편광 필름 중의 요오드는, 요오드 착체로서 존재하며, 폴리비닐알코올계 수지의 배향에 의존하여, 요오드 착체 자신도 배향하고 있다. 이 요오드 착체가, 가시 영역의 광을 흡수함으로써, 편광 필름은 편광 특성(편광도)을 나타내는 것이 알려져 있다.
그런데, 편광판을 표시 장치에 적용할 때에는, 필요에 따라, 보호 필름이 마련된 편광 필름에, 광학 특성을 갖는 위상차판이나 광학 보상 필름 등의 여러 가지의 광학층(수지층)이 접합된다(예컨대, 특허문헌 1). 광학층에는, 필름의 성능 향상을 목적으로 하여 가소제 등의 첨가제가 포함되는 경우가 있다.
특허문헌 1: 일본 특허 공개 제2011-186481호 공보
그러나, 특허문헌 1에 기재된 편광판은, 습열 환경 하(예컨대, 실온 60℃, 습도 95％의 환경 하)에 방치한 경우, 편광도가 저하하는 경우가 있었다.
본 발명은, 이러한 사정을 감안하여 이루어진 것으로서, 습열 환경 하에 있어서도 높은 편광도를 유지할 수 있는 적층 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 전술한 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 습열 환경 하에 있어서 광학층에 포함되는 가소제가 편광 필름으로 이행하여, 편광에 기여하고 있는 요오드 착체와 반응하여 요오드 착체가 소실됨으로써, 결과적으로 얻어지는 편광판의 편광도가 저하할 것으로 추정하였다. 이에 대하여, 편광 필름과 광학층 사이에 개재되는 접착제층의 형성 재료로서, 옥세탄 화합물을 포함하는 접착제 조성물의 경화물을 적용함으로써, 편광 필름에의 가소제의 이행을 억제할 수 있을 것으로 예상하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
본 발명의 일양태는, 폴리비닐알코올계 수지 중에 2색성 색소가 배향된 편광자층과, 편광자층의 흡수축에 대하여 사교(斜交)하는 방향에 지상축(遲相軸)을 갖는 수지 필름을 형성 재료로 하는 수지층과, 편광자층과 수지층을 접착하는 접착제층을 가지고, 수지층은 가소제를 포함하고, 접착제층은 옥세탄 화합물을 포함하는 접착제 조성물의 경화물을 형성 재료로서 포함하고, 옥세탄 화합물은 주쇄에 에테르 결합을 갖는 적층 필름을 제공한다.
본 발명의 일양태에 있어서는, 옥세탄 화합물은 옥세탄 고리를 복수 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 일양태에 있어서는, 편광자층 및 수지층은 모두 장척형이어도 좋다.
본 발명의 일양태에 따르면, 습열 환경 하에 있어서도 높은 편광도를 유지할 수 있는 적층 필름이 제공된다.
도 1은 본 실시형태의 적층 필름의 층 구성의 일례를 나타내는 단면 모식도이다.
도 2는 본 실시형태의 적층 필름의 층 구성의 변형예를 나타내는 단면 모식도이다.
<적층 필름>
도 1은 본 실시형태의 적층 필름의 층 구성의 일례를 나타내는 단면 모식도이다. 도 1에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태의 적층 필름(1)은, 편광자층(11)과, 수지층(21)과, 편광자층(11)과 수지층(21)을 접착하는 접착제층(31)을 갖는다. 별도의 실시형태에 있어서, 편광자층(11)에 있어서의 수지층(21)과는 반대측에는, 보호 필름을 더 적층하여도 좋다.
본 실시형태의 적층 필름은, 장척형이어도 좋고, 장척형의 적층 필름을 소정의 길이로 절단함으로써 얻어지는 매엽체여도 좋다. 장척형의 적층 필름은, 장척형의 편광자층과 장척형의 수지층을 포함하고 있다. 장척형의 편광자층 및 장척형의 수지층에 대해서는 후술한다.
[편광자층]
편광자층이란, 광학축과 평행한 진동면을 갖는 직선편광을 흡수하고, 광학축과 직교하는 진동면을 갖는 직선편광을 투과하는 성질을 갖는 광학 필름을 가리킨다. 구체적으로는, 본 실시형태의 편광자층(11)은, 폴리비닐알코올계 수지(이하, 「PVA계 수지」라고 하는 경우가 있음) 중에 2색성 색소가 배향된 필름이다.
편광자층(11)의 두께는, 30 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 25 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 15 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 10 ㎛ 이하인 것이 특히 바람직하고, 7 ㎛ 이하인 것이 특별히 바람직하다.
편광자층(11)이 PVA계 수지 중에 2색성 색소가 배향된 필름인 경우, PVA계 수지를 포함하는 필름 원단을 연신함으로써 편광자층(11)을 얻어도 좋다. 편광자층(11)의 두께가 7 ㎛ 이하인 경우, 기재 상에 형성한 PVA계 수지를 포함하는 도막을 기재와 함께 연신하고, 그 후 기재를 박리하여 편광자층(11)을 얻어도 좋다.
본 실시형태에서 이용하여도 좋은 기재로서는, 폴리프로필렌 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리카보네이트 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 노르보넨 필름, 폴리에스테르 필름, 폴리스티렌 필름 등을 들 수 있다.
본 실시형태에서 이용되는 PVA계 수지로서는, 폴리초산비닐계 수지를 비누화한 것을 들 수 있다. 폴리초산비닐계 수지로서는, 초산비닐의 단독중합체인 폴리초산비닐 외에, 초산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체를 들 수 있다. 초산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 불포화 카르복실산, 올레핀, 비닐에테르, 불포화 술폰산, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드 등을 들 수 있다.
PVA계 수지의 비누화도는, 80 몰％ 이상인 것이 바람직하고, 90 몰％ 이상 99.5 몰％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 94 몰％ 이상 99 몰％ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 비누화도가 80 몰％ 이상이면, 얻어지는 적층 필름(1)의 내습열성이 향상된다. 또한, 비누화도가 99.5 몰％ 이하이면, 충분한 편광 성능을 갖는 적층 필름(1)이 얻어진다.
PVA계 수지는, 일부가 변성되어 있는 변성 폴리비닐알코올이어도 좋다. 예컨대, 에틸렌 및 프로필렌 등에 의한 올레핀 변성; 아크릴산, 메타크릴산 및 크로톤산 등에 의한 불포화 카르복실산 변성; 불포화 카르복실산의 알킬에스테르, 아크릴아미드 등에 의해 변성된 것을 사용하여도 좋다.
PVA계 수지의 변성의 비율은, 30 몰％ 미만인 것이 바람직하고, 10％ 미만인 것이 보다 바람직하다. 변성의 비율이 30 몰％ 미만인 PVA계 수지를 이용하면, 2색성 색소를 충분히 흡착시킬 수 있어, 충분한 편광 성능을 갖는 편광자가 얻어진다.
PVA계 수지의 평균 중합도는, 100 이상 10000 이하인 것이 바람직하고, 1500 이상 8000 이하인 것이 보다 바람직하고, 2000 이상 5000 이하인 것이 더욱 바람직하다. 평균 중합도가 100 이상이면, 충분한 편광 성능을 갖는 편광자가 얻어진다. 또한, 평균 중합도가 10000 이하이면, 용매에의 용해성이 양호해져, PVA계 수지를 포함하는 필름의 형성이 용이하다.
PVA계 수지는, 시판품을 용이하게 입수하는 것이 가능하고, 시판품의 바람직한 예로서는, 모두 상품명으로, 가부시키가이샤 쿠라레 제조의 "PVA124" 및 "PVA117"(모두 비누화도: 98∼99 몰％), "PVA624"(비누화도: 95∼96 몰％), "PVA617"(비누화도: 94.5∼95.5 몰％); 니혼고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 제조의 "N-300" 및 "NH-18"(모두 비누화도: 98∼99 몰％), "AH-22"(비누화도: 97.5∼98.5 몰％), "AH-26"(비누화도: 97∼98.8 몰％); 니혼사쿠비·포발 가부시키가이샤의 "JC-33"(비누화도: 99 몰％ 이상), "JF-17", "JF-17 L" 및 "JF-20"(모두 비누화도: 98∼99 몰％), "JM-26"(비누화도: 95.5∼97.5 몰％), "JM-33"(비누화도: 93.5∼95.5 몰％), "JP-45"(비누화도: 86.5∼89.5 몰％) 등을 들 수 있다.
본 실시형태에서 이용되는 2색성 색소로서는, 요오드 또는 2색성 유기 염료 등을 들 수 있다. 2색성 유기 염료로서는, 레드 BR, 레드 LR, 레드 R, 핑크 LB, 루빈 BL, 보르도 GS, 스카이 블루 LG, 레몬 옐로우, 블루 BR, 블루 2R, 네이비 RY, 그린 LG, 바이올렛 LB, 바이올렛 B, 블랙 H, 블랙 B, 블랙 GSP, 옐로우 3G, 옐로우 R, 오렌지 LR, 오렌지 3R, 스칼렛 GL, 스칼렛 KGL, 콩고-레드, 브릴리언트 바이올렛 BK, 수프라 블루 G, 수프라 블루 GL, 수프라 오렌지 GL, 다이렉트 스카이 블루, 다이렉트 제1 오렌지 S, 제1 블랙을 들 수 있다.
2색성 색소는, 1종만을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.
[수지층]
본 실시형태의 수지층(21)은, 편광자층(11)의 흡수축에 대하여 사교하는 방향에 지상축을 갖는 수지 필름을 형성 재료로 한다. 이러한 수지 필름은, 연신 처리를 거쳐 제조할 수 있고, 상기 수지 필름은, 편광자층(11)의 흡수축에 대하여 사교하는 방향으로 인장 응력이 남아 있다. 이 수지 필름에 남아 있는 잔류 응력은, 편광판의 편광도 저하의 한가지 원인이 될 수 있는 것이다.
수지층(21)은, 편광자층(11)의 흡수축에 대하여 사교하는 방향에 지상축을 가지고, 예컨대 지상축의 각도는 편광자층(11)의 흡수축에 대하여 45±10° 또는 135±10°인 것이 바람직하다. 지상축의 각도가 상기 범위임으로써, 진상축(進相軸) 방향에 있어서의 광의 위상과 지상축 방향에 있어서의 광의 위상의 차가 π/2가 된다. 진상축과 지상축의 위상차가 π/2임으로써 본 실시형태의 적층 필름(1)을 표시 장치에 적용하였을 때, 적층 필름(1)을 통과한 광을 원편광으로 할 수 있다. 따라서, 편광 유리 너머로 본 경우라도, 시인성이 우수한 구성으로 할 수 있다.
본 실시형태의 수지층(21)은, 하기 식 (1)∼(4)를 만족시키는 위상차 특성 및 파장 분산 특성을 갖는 위상차층인 것이 바람직하다. 수지층(21)이 식 (1)∼(4)를 만족시킴으로써, 본 실시형태의 적층 필름(1)을 표시 장치에 편입시켰을 때에, 편광 유리 너머로 여러 가지 방향(방위각 및 극각)으로부터 화면을 보았을 때의 색감 변화를 유효하게 억제할 수 있다. 이에 의해, 화상 표시 장치의 시인성을 향상시킬 수 있다.
(1) 100 ㎚≤Re(590)≤180 ㎚,
(2) 0.5＜Rth(590)/Re(590)≤0.8,
(3) 0.85≤Re(450)/Re(550)＜1.00, 및
(4) 1.00＜Re(630)/Re(550)≤1.1
식 중, Re(590), Re(450), Re(550), Re(630)은 각각, 측정 파장 590 ㎚, 450 ㎚, 550 ㎚, 630 ㎚에 있어서의 면내 위상차값을 나타내고, Rth(590)은 측정 파장 590 ㎚에 있어서의 두께 방향 위상차값을 나타낸다. 이들 면내 위상차값 및 두께 방향 위상차값은, 온도 23℃, 상대 습도 55％의 환경 하에서 측정된 값이다.
면내 위상차값(Re), 두께 방향 위상차값(Rth)은, 면내 지상축 방향의 굴절률을 nx, 면내 진상축 방향(면내 지상축 방향과 직교하는 방향)의 굴절률을 ny, 두께 방향의 굴절률을 nz, 광학 필름의 두께를 d라고 할 때, 하기 식 (S1), 식 (S2)로 정의된다.
(S1) Re=(nx-ny)×d
(S2) Rth=[{(nx+ny)/2}-nz]×d
적층 필름(1)에 있어서의 색감 변화를 보다 효과적으로 억제하는 관점에서, 식 (1)에 있어서의 Re(590)은 105∼170 ㎚인 것이 바람직하다. 식 (2)에 있어서의 Rth(590)/Re(590)은 0.6∼0.75인 것이 바람직하다. 식 (3)에 있어서의 Re(450)/Re(550)은 0.86∼0.98인 것이 바람직하다. 식 (4)에 있어서의 Re(630)/Re(550)은 1.01∼1.06인 것이 바람직하다.
예컨대,후술하는 수지를 포함하는 필름을 연신함으로써, 수지층(21)을 제작할 수 있다. 연신 처리로서는, 일축 연신이나 이축 연신 등을 들 수 있다.
연신 방향으로서는, 미연신 필름의 기계 유동 방향(MD), 이것에 직교하는 방향(TD), 기계 유동 방향(MD)에 사교하는 방향 등을 들 수 있다. 여기서, 미연신 필름이란, 연신되지 않은 상태의 필름을 가리킨다. 일축 연신에서는, 이들 방향 중 어느 하나의 방향으로 미연신 필름을 연신한다. 한편, 이축 연신은, 2개의 연신 방향으로 동시에 연신하는 동시 이축 연신이어도 좋고, 소정의 방향으로 연신한 후에 다른 방향으로 연신하는 축차 이축 연신이어도 좋다.
연신 처리는, 예컨대 출구측의 주속(周速)을 크게 한 2쌍 이상의 닙 롤을 이용하여, 길이 방향(기계 유동 방향: MD)으로 연신하거나, 미연신 필름의 양측단을 척으로 파지하여 기계 유동 방향과 직교하는 방향(TD)으로 넓히거나 함으로써 행할 수 있다. 이때, 필름의 두께를 조정하거나, 연신 배율을 조정하거나 함으로써, 위상차값 및 파장 분산을 상기 식 (1)∼(4)의 범위 내로 제어하는 것이 가능하다.
또한, 수지에 파장 분산 조정제를 첨가하거나 함으로써, 파장 분산값을 상기 식 (3)∼(4)의 범위 내로 제어하는 것이 가능하다.
일반적으로 장척형의 편광 필름(편광자층)은, 장변 방향에 흡수축을 가지고 있다. 롤·투·롤로 장척형의 수지층과 장척형의 편광자층을 접합할 수 있고, 또한, 이 흡수축과 수지층의 지상축이 이루는 각도가 상기 범위가 되도록 양자를 배치할 수 있다고 하는 점에서, 수지층(21)은 이축 연신에 의해 비스듬하게 연신되어 제조된 것이 바람직하다.
수지 필름을 형성하는 수지로서는, 예컨대 초산셀룰로오스계 수지, 시클로올레핀계 수지, 폴리올레핀계 수지, 아크릴계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에스테르계 수지 등을 들 수 있다.
초산셀룰로오스계 수지는, 셀룰로오스의 부분 또는 완전 초산에스테르화물로 이루어진다. 초산셀룰로오스계 수지로서는, 예컨대 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스 등을 들 수 있다.
초산셀룰로오스계 수지로 이루어지는 수지 필름은, 시판품을 용이하게 입수하는 것이 가능하고, 시판품의 바람직한 예로서는, 모두 상품명으로, 후지필름 가부시키가이샤에서 판매되고 있는 "후지태크(등록상표) TD80", "후지태크(등록상표) TD80UF" 및 "후지태크(등록상표) TD80UZ", 코니카미놀타옵토 가부시키가이샤에서 판매되고 있는 "KC8UX2M" 및 "KC8UY" 등을 들 수 있다.
수지 필름을 형성하는 시클로올레핀계 수지는, 예컨대 노르보넨이나 다환 노르보넨계 모노머와 같은 환형 올레핀(시클로올레핀)으로 이루어지는 모노머의 유닛을 갖는 열가소성의 비결정성 수지이다(비결정성 폴리올레핀계 수지라고도 칭함). 시클로올레핀계 수지는, 상기 시클로올레핀의 개환 중합체의 수소 첨가물이나, 2종 이상의 시클로올레핀을 이용한 개환 공중합체의 수소 첨가물이어도 좋고, 시클로올레핀과 쇄형 올레핀 및/또는 비닐기를 갖는 방향족 화합물 등의 부가 공중합체여도 좋다. 또한, 극성기가 도입되어 있어도 좋다.
시클로올레핀과 쇄형 올레핀 및/또는 비닐기를 갖는 방향족 화합물의 공중합체를 이용하여 수지 필름을 구성하는 경우, 쇄형 올레핀으로서는, 에틸렌, 프로필렌 등을 들 수 있다. 또한, 비닐기를 갖는 방향족 화합물로서는, 스티렌, α-메틸스티렌, 핵알킬 치환 스티렌 등을 들 수 있다. 이러한 공중합체에 있어서, 시클로올레핀으로 이루어지는 모노머의 유닛은 50 몰％ 이하여도 좋고, 15∼50 몰％인 것이 바람직하다.
특히, 시클로올레핀과 쇄형 올레핀과 비닐기를 갖는 방향족 화합물의 삼원 공중합체를 이용하는 경우, 시클로올레핀으로 이루어지는 모노머의 유닛은, 전술한 바와 같이 비교적 적은 양으로 할 수 있다. 이러한 삼원 공중합체에 있어서, 쇄형 올레핀으로 이루어지는 모노머의 유닛은, 5∼80 몰％인 것이 바랍직하다. 또한, 비닐기를 갖는 방향족 화합물로 이루어지는 모노머의 유닛은, 5∼80 몰％인 것이 바람직하다.
시클로올레핀계 수지는, 시판품을 용이하게 입수하는 것이 가능하고, 시판품의 바람직한 예로서는, 모두 상품명으로, TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH 제조로, 일본에서는 폴리플라스틱스 가부시키가이샤에서 판매되고 있는 "TOPAS(등록상표)", JSR 가부시키가이샤에서 판매되고 있는 "아톤(등록상표)", 닛폰제온 가부시키가이샤에서 판매되고 있는 "제오노아(ZEONOR)(등록상표)" 및 "제오넥스(ZEONEX)(등록상표)", 미츠이가가쿠 가부시키가이샤에서 판매되고 있는 "아펠(등록상표)" 등을 들 수 있다.
본 실시형태의 수지층(21)이 위상차층인 경우, 위상차층의 두께는, 10 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.
본 실시형태의 수지층(21)은, 수지 필름을 형성하는 수지에 더하여, 수지 필름에 유연성을 부여하여 연신하기 쉽게 할 목적으로, 가소제를 포함하고 있다. 가소제로서는, 에틸렌글리콜, 글리세린, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판 등의 다가 알코올을 들 수 있다.
가소제는, 1종만 이용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다. 특히, 에틸렌글리콜이나 글리세린은 적합하게 이용된다.
[접착제층]
본 실시형태의 접착제층(31)은, 옥세탄 화합물을 포함하는 접착제 조성물(이하, 「본 조성물」이라고 하는 경우가 있음)의 경화물을 형성 재료로서 포함한다. 옥세탄 화합물은, 양이온 중합성 화합물의 하나이며, 활성 에너지선(예컨대, 자외선, 가시광, 전자선, X선 등)의 조사에 의해 경화할 수 있다.
접착제층(31)의 두께는, 0.01 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 0.01 ㎛ 이상 2 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.01 ㎛ 이상 1 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 접착제층(31)의 두께가 0.01 ㎛ 이상이면, 충분한 접착성을 얻을 수 있다. 또한, 접착제층(31)의 두께가 5 ㎛ 이하이면, 적층 필름(1)이 외관 불량이 되기 어렵다.
접착제층(31)은, 접착제 조성물을 트리아세틸셀룰로오스 필름 상에, 두께가 2∼3 ㎛가 되도록 도포하여 경화시켜 얻어지는 평가 샘플의 투습도가 300 g/㎡·24 hr 이하가 되는 것을 선택하는 것이 바람직하다. 투습도의 하한값은 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 50 g/㎡·24 hr이다. 이와 같은 투습도가 되는 접착제층을 사용함으로써, 편광도 저하를 보다 작게 할 수 있다.
평가 샘플은 이하와 같이 제작할 수 있다. 먼저, 접착제 조성물을 트리아세틸셀룰로오스 필름 상에, 두께가 2∼3 ㎛가 되도록 도포하여, 접착제 조성물층을 형성한다. 평가 샘플의 투습도를 측정하기 위한 트리아세틸셀룰로오스 필름으로서는, 두께가 57.5 ㎛이며, 투습도[컵법(JIS Z 0208, 온도 40℃, 습도 90％ RH)에 따라 산출되는 값]가 553 g/㎡·24 hr인 것을 사용한다. 계속해서, 접착제 조성물층측으로부터, 적산 광량이 400 mJ/㎠가 되도록 자외선을 조사하여, 접착제 조성물층을 경화시켜 평가 샘플로 한다. 얻어진 평가 샘플의 투습도를, 컵법(JIS Z 0208, 온도 40℃, 습도 90％ RH)에 따라 측정하였다.
(옥세탄 화합물)
본 실시형태에서 이용되는 옥세탄 화합물은, 주쇄에 에테르 결합을 갖는다. 또한, 옥세탄 화합물은, 분자 내에 복수의 옥세탄 고리를 포함하는 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서, 주쇄란, 옥세탄 화합물을 구조식으로 표기하였을 때, 가장 긴 탄소쇄이다.
구체적으로는, 옥세탄 화합물로서는, 1,4-비스〔(3-에틸-3-옥세타닐)메톡시메틸〕벤젠, 3-에틸-3-(페녹시메틸)옥세탄, 디〔(3-에틸-3-옥세타닐)메틸〕에테르, 3-에틸-3-(2-에틸헥실옥시메틸)옥세탄 등을 들 수 있다. 이들 중에서, 분자 내에 복수의 옥세탄 고리를 포함하는 것은, 1,4-비스〔(3-에틸-3-옥세타닐)메톡시메틸〕벤젠, 디〔(3-에틸-3-옥세타닐)메틸〕에테르를 들 수 있다.
이들 옥세탄 화합물은, 시판품을 용이하게 입수하는 것이 가능하고, 시판품으로서는, 모두 도아고세이 가부시키가이샤에서 판매되고 있는 상품명으로, "아론옥세탄(등록상표) OXT-121", "아론옥세탄(등록상표) OXT-211", "아론옥세탄(등록상표) OXT-221", "아론옥세탄(등록상표) OXT-212" 등을 들 수 있다.
상기 옥세탄 화합물은, 상기 가소제와의 친화성이 낮은 데다가, 중합할 때에 가교 구조를 형성하기 때문에, 옥세탄 화합물을 포함하는 조성물의 경화물은, 가소제가 침입하기 어려운 것으로 생각된다. 이에 의해, 습열 환경 하(예컨대, 실온 60℃, 습도 95％의 환경 하)에 있어서, 만약 수지층(21)으로부터 편광자층(11)을 향하여(도 1의 화살표의 방향으로) 가소제가 이행하는 경우에 있어서도, 가소제의 침입을 억제할 수 있다고 추측된다.
옥세탄 화합물의 함유량은, 본 조성물의 전체량에 대하여 10 질량％ 이상 99 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 40 질량％ 이상 99 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 옥세탄 화합물의 함유량이 이 범위 내임으로써, 가교 밀도가 우수한 경화물로 할 수 있어, 가소제의 이행을 억제할 수 있다.
본 조성물에 있어서, 옥세탄 화합물은, 1종만을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.
(그 외의 성분)
(에폭시 화합물)
또한, 본 조성물은 상기 옥세탄 화합물에 더하여, 필요에 따라 에폭시 화합물을 함유하여도 좋다. 에폭시 화합물은, 옥세탄 화합물과 마찬가지로 양이온 중합성 화합물의 하나이며, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화할 수 있다. 본 조성물이 에폭시 화합물을 함유함으로써, 수지층(21)과 편광자층(11)의 접착성을 향상시킬 수 있다.
에폭시 화합물로서는, 방향족 에폭시 화합물, 지환식 고리를 갖는 폴리올의 글리시딜에테르, 지방족 에폭시 화합물, 지환식 에폭시 화합물 등을 들 수 있다.
방향족 에폭시 화합물로서는, 비스페놀 A의 디글리시딜에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜에테르 및 비스페놀 S의 디글리시딜에테르와 같은 비스페놀형 에폭시 수지; 페놀노볼락에폭시 수지, 크레졸노볼락에폭시 수지 및 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락에폭시 수지와 같은 노볼락형의 에폭시 수지; 테트라히드록시페닐메탄의 글리시딜에테르, 테트라히드록시벤조페논의 글리시딜에테르 및 에폭시화폴리비닐페놀과 같은 다관능형의 에폭시 수지 등을 들 수 있다.
지환식 고리를 갖는 폴리올의 글리시딜에테르로서는, 방향족 폴리올을 촉매의 존재 하, 가압 하에서 방향 고리에 선택적으로 수소화 반응을 행함으로써 얻어지는 핵수소 첨가 폴리히드록시 화합물을, 글리시딜에테르화한 것을 들 수 있다. 방향족 폴리올로서는, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 비스페놀 S와 같은 비스페놀형 화합물; 페놀노볼락 수지, 크레졸노볼락 수지, 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락 수지와 같은 노볼락형 수지; 테트라히드록시디페닐메탄, 테트라히드록시벤조페논, 폴리비닐페놀과 같은 다관능형의 화합물 등을 들 수 있다.
이들 방향족 폴리올의 방향 고리에 수소화 반응을 행하여 얻어지는 지환식 폴리올에, 에피클로로히드린을 반응시킴으로써, 글리시딜에테르로 할 수 있다.
이러한 지환식 고리를 갖는 폴리올의 글리시딜에테르 중에서도 바람직한 것으로서, 수소화된 비스페놀 A의 디글리시딜에테르를 들 수 있다.
지방족 에폭시 화합물로서는, 지방족 다가 알코올 또는 그 알킬렌옥사이드 부가물의 폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 1,4-부탄디올의 디글리시딜에테르; 1,6-헥산디올의 디글리시딜에테르; 글리세린의 트리글리시딜에테르; 트리메틸올프로판의 트리글리시딜에테르; 폴리에틸렌글리콜의 디글리시딜에테르; 프로필렌글리콜의 디글리시딜에테르; 네오펜틸글리콜의 디글리시딜에테르; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 또는 글리세린과 같은 지방족 다가 알코올에 1종 또는 2종 이상의 알킬렌옥사이드(에틸렌옥사이드나 프로필렌옥사이드)를 부가함으로써 얻어지는 폴리에테르폴리올의 폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다.
또한, 하기 식 (I)로 나타내는 단관능 에폭시 화합물도 지방족 에폭시 화합물로서 들 수 있다. R1은 분기되어 있어도 좋은 탄소수 1∼15의 알킬기이다. 알킬기의 탄소수는, 6 이상인 것이 바람직하고, 6∼10인 것이 보다 바람직하다. 그 중에서도 분기한 알킬기인 것이 바람직하다. 식 (I)로 나타내는 단관능 에폭시 화합물로서는, 2-에틸헥실글리시딜에테르를 들 수 있다.
Figure pct00001
지환식 에폭시 화합물은, 지환식 고리의 탄소 원자와 함께 옥시란 고리를 형성하고 있는 구조를 분자 내에 적어도 1개 갖는 화합물을 말한다. 여기서, 「지환식 고리의 탄소 원자와 함께 옥시란 고리를 형성하고 있는 구조」란, 하기 식 (II)로 나타내는 구조를 의미한다. 식 중 n은 2∼5의 정수이다.
Figure pct00002
이 식 (II)에 있어서의 (CH2)n 중 1개 또는 복수개의 수소 원자를 제거한 상태의 기가 다른 화학 구조에 결합하고 있는 화합물이, 지환식 에폭시 화합물이 된다. 또한, 지환식 고리를 형성하는 (CH2)n 중 1개 또는 복수개의 수소 원자는, 메틸기나 에틸기와 같은 직쇄형 알킬기로 치환되어 있어도 좋다.
에폭시 화합물로서는 지환식 에폭시 화합물이 바람직하고, 편광자와의 밀착성에 의해 우수한 보호층이 얻어지기 쉽다고 하는 점에서, 에폭시시클로헥산[상기 식 (II)에 있어서 n=4인 것], 또는 에폭시시클로헵탄[상기 식 (II)에 있어서 n=5인 것]을 갖는 에폭시 화합물이 보다 바람직하다.
본 조성물에 있어서, 에폭시 화합물은, 1종만을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.
(라디칼 중합성 화합물)
상기 옥세탄 화합물이나 상기 에폭시 화합물 등의 양이온 중합성 화합물에 더하여, 라디칼 중합성 화합물을 더 포함하여도 좋다.
라디칼 중합성 화합물로서는, 분자 내에 적어도 1개의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 화합물(이하, 「(메타)아크릴계 화합물」이라고 칭하는 경우가 있음), 분자 내에 적어도 1개의 (메타)아크릴아미드기를 갖는 화합물(이하, 「(메타)아크릴아미드계 화합물」이라고 칭하는 경우가 있음) 등을 들 수 있다. 또한, 「(메타)아크릴로일옥시기」란, 메타크릴로일옥시기 또는 아크릴로일옥시기를 의미하고, (메타)아크릴아미드기란 메타크릴로일아미드기 또는 아크릴로일아미드기를 의미한다.
(메타)아크릴계 화합물로서는, 분자 내에 적어도 1개의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머나, 분자 내에 적어도 2개의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 올리고머 등을 들 수 있다. 이들은 각각 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다. 2종 이상 병용하는 경우, (메타)아크릴레이트 모노머가 2종 이상이어도 좋고, (메타)아크릴레이트 올리고머가 2종 이상이어도 좋고, 물론 (메타)아크릴레이트 모노머의 1종 이상과 (메타)아크릴레이트 올리고머의 1종 이상을 병용하여도 좋다.
(메타)아크릴아미드계 화합물로서는, N-치환 (메타)아크릴아미드 화합물을 들 수 있다. N-치환 (메타)아크릴아미드 화합물은, N-위치에 치환기를 갖는 (메타)아크릴아미드 화합물이다. 그 치환기의 전형적인 예는, 알킬기이다. N-위치의 치환기는 서로 결합하여 고리를 형성하고 있어도 좋고, 이 고리를 구성하는 -CH2-는, 산소 원자로 치환되어 있어도 좋다. 또한, 그 고리를 구성하는 탄소 원자에는, 알킬기나 옥소기(=O)와 같은 치환기가 결합하고 있어도 좋다. N-치환 (메타)아크릴아미드는 일반적으로, (메타)아크릴산 또는 그 염화물과 1급 또는 2급 아민의 반응에 의해 제조할 수 있다.
본 조성물에 있어서, 라디칼 중합성 화합물은, 1종만을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.
(양이온 중합 개시제)
본 조성물이 상기 옥세탄 화합물이나 상기 에폭시 화합물 등의 양이온 중합성 화합물을 포함하는 경우, 양이온 중합 개시제를 더 포함하고 있는 것이 바람직하다. 양이온 중합 개시제는, 가시광선, 자외선, X선, 전자선 등의 활성 에너지선의 조사에 의해 양이온종 또는 루이스산을 발생하여, 양이온 중합성 화합물의 중합 반응을 개시시킨다. 양이온 중합 개시제로서는, 방향족 디아조늄염, 방향족 요오드늄염이나 방향족 술포늄염 등의 오늄염, 철-아렌 착체 등을 들 수 있다.
방향족 디아조늄염으로서는, 예컨대 벤젠디아조늄헥사플루오로안티모네이트, 벤젠디아조늄헥사플루오로포스페이트, 벤젠디아조늄헥사플루오로보레이트 등을 들 수 있다.
방향족 요오드늄염으로서는, 예컨대 디페닐요오드늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 디페닐요오드늄헥사플루오로포스페이트, 디페닐요오드늄헥사플루오로안티모네이트, 디(4-노닐페닐)요오드늄 헥사플루오로포스페이트 등을 들 수 있다.
방향족 술포늄염으로서는, 예컨대 트리페닐술포늄헥사플루오로포스페이트, 트리페닐술포늄헥사플루오로안티모네이트, 트리페닐술포늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 4,4'-비스〔디페닐술포니오〕디페닐술피드비스헥사플루오로포스페이트, 4,4'-비스〔디(β-히드록시에톡시)페닐술포니오〕디페닐술피드비스헥사플루오로안티모네이트, 4,4'-비스〔디(β-히드록시에톡시)페닐술포니오〕디페닐술피드비스헥사플루오로포스페이트, 7-〔디(p-톨루일)술포니오〕-2-이소프로필티옥산톤헥사플루오로안티모네이트, 7-〔디(p-톨루일)술포니오〕-2-이소프로필티옥산톤테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 4-페닐카르보닐-4'-디페닐술포니오-디페닐술피드헥사플루오로포스페이트, 4-(p-tert-부틸페닐카르보닐)-4'-디페닐술포니오-디페닐술피드헥사플루오로안티모네이트, 4-(p-tert-부틸페닐카르보닐)-4'-디(p-톨루일)술포니오-디페닐술피드테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 등을 들 수 있다.
철-아렌 착체로서는, 예컨대 크실렌-시클로펜타디에닐철(II)헥사플루오로안티모네이트, 쿠멘-시클로펜타디에닐철(II)헥사플루오로포스페이트, 크실렌-시클로펜타디에닐철(II)트리스(트리플루오로메틸술포닐)메타나이드 등을 들 수 있다.
이들 양이온 중합 개시제는, 시판품을 용이하게 입수하는 것이 가능하고, 예컨대 각각 상품명으로, 니혼카야쿠 가부시키가이샤에서 판매되고 있는 "카야라드(등록상표) PCI-220" 및 "카야라드(등록상표) PCI-620", 다우·케미컬사에서 판매되고 있는 "UVI-6990", 다이셀·사이테크 가부시키가이샤에서 판매되고 있는 "UVACURE(등록상표) 1590", 가부시키가이샤 ADEKA에서 판매되고 있는 "아테카옵토머(등록상표) SP-150" 및 "아테카옵토머(등록상표) SP-170", 닛폰소다 가부시키가이샤에서 판매되고 있는 "CI-5102", "CIT-1370", "CIT-1682", "CIP-1866S", "CIP-2048S" 및 "CIP-2064S", 미도리가가쿠 가부시키가이샤에서 판매되고 있는 "DPI-101", "DPI-102", "DPI-103", "DPI-105", "MPI-103", "MPI-105", "BBI-101", "BBI-102", "BBI-103", "BBI-105", "TPS-101", "TPS-102", "TPS-103", "TPS-105", "MDS-103", "MDS-105", "DTS-102" 및 "DTS-103", 로디아사에서 판매되고 있는 "PI-2074" 등을 들 수 있다.
이들 양이온 중합 개시제 중에서도, 300 ㎚ 이상의 파장의 광을 흡수할 수 있고, 경화성이 우수하고, 또한, 양호한 기계적 강도나 밀착성을 갖는 경화물을 얻을 수 있다고 하는 점에서, 방향족 술포늄염이 바람직하다.
본 조성물에 있어서, 양이온 중합 개시제는, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 좋다.
(라디칼 중합 개시제)
본 조성물이 상기 라디칼 중합성 화합물을 포함하는 경우, 라디칼 중합 개시제를 더 포함하고 있는 것이 바람직하다. 라디칼 중합 개시제는, 활성 에너지선의 조사에 의해, (메타)아크릴계 화합물 등의 라디칼 중합성 화합물의 중합을 개시할 수 있는 것이면 좋고, 공지의 것을 사용할 수 있다.
라디칼 중합 개시제로서는, 아세토페논, 3-메틸아세토페논, 벤질디메틸케탈, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐-2-모르폴리노프로판-1-온 및 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온과 같은 아세토페논계 개시제; 벤조페논, 4-클로로벤조페논 및 4,4'-디아미노벤조페논과 같은 벤조페논계 개시제; 벤조인프로필에테르 및 벤조인에틸에테르와 같은 벤조인에테르계 개시제; 4-이소프로필티옥산톤과 같은 티옥산톤계 개시제; 그 외에, 크산톤, 플루오레논, 캄파퀴논, 벤즈알데히드, 안트라퀴논 등을 들 수 있다.
라디칼 중합 개시제는 시판품을 용이하게 입수하는 것이 가능하고, 예컨대 각각 상품명으로, BASF사 제조의 "이가큐어(등록상표) 184", "이가큐어(등록상표) 907", "다로큐어(등록상표) 1173", "Lucirin(등록상표) TPO" 등을 들 수 있다.
본 조성물에 있어서, 라디칼 중합 개시제는, 1종만을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.
(그 외의 첨가제)
본 조성물은, 상기 화합물 이외에, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 광증감제, 용제, 레벨링제, 산화방지제, 광안정제, 자외선 흡수제 등을 포함하여도 좋다.
본 실시형태에서 이용하여도 좋은 광증감제로서는, 예컨대 카르보닐 화합물, 유기 황 화합물, 과황화물, 레독스계 화합물, 아조 화합물, 디아조 화합물, 할로겐 화합물, 광환원성 색소 등을 들 수 있다.
본 실시형태에서 이용하여도 좋은 용제로서는, 예컨대 n-헥산이나 시클로헥산과 같은 지방족 탄화수소류; 톨루엔이나 크실렌과 같은 방향족 탄화수소류; 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 및 n-부탄올과 같은 알코올류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 및 시클로헥사논과 같은 케톤류; 초산메틸, 초산에틸 및 초산부틸과 같은 에스테르류; 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브 및 부틸셀로솔브와 같은 셀로솔브류; 염화메틸렌이나 클로로포름과 같은 할로겐화탄화수소류 등이 있다.
본 실시형태에서 이용하여도 좋은 레벨링제로서는, 실리콘계, 불소계, 폴리에테르계, 아크릴산 공중합물계, 티타네이트계 등의 여러 가지의 화합물을 사용할 수 있다.
본 실시형태에서 이용하여도 좋은 산화방지제로서는, 예컨대 페놀계나 아민계와 같은 일차 산화방지제, 황계의 이차 산화방지제 등을 들 수 있다.
본 실시형태에서 이용하여도 좋은 광안정제로서는, 힌더드 아민계 광안정제(HALS) 등을 들 수 있다.
본 실시형태에서 이용하여도 좋은 자외선 흡수제로서는, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 벤조에이트계 등을 들 수 있다.
[보호 필름]
도 2는 본 실시형태의 적층 필름의 층 구성의 변형예를 나타내는 단면 모식도이다. 도 2에 나타내는 바와 같이, 적층 필름(2)에 있어서, 편광자층(11)에 있어서의 수지층(21)이 적층된 측과는 반대측에는, 보호 필름(23)을 더 적층시킬 수 있다. 보호 필름(23)을 형성하는 재료로서는, 상기 수지층(21)을 형성하는 재료와 동일한 수지를 사용할 수 있다. 수지층(21)을 형성하는 재료와 보호 필름(23)을 형성하는 재료는, 각각 동일하여도 좋고, 상이하여도 좋다.
보호 필름(23)은, 편광자층(11)에 접착제층(33)을 통해 적층시킬 수 있다.
접착제층(33)으로서는, 수계 접착제, 활성 에너지선 경화형 접착제를 들 수 있고, 활성 에너지선 경화형 접착제로서는, 양이온 중합계의 활성 에너지선 경화형 접착제, 라디칼 중합계의 활성 에너지선 경화형 접착제를 들 수 있다. 또한, 접착제층(33) 대신에 점착제층을 마련하여도 좋다. 점착제층으로서는, 아크릴계 수지를 함유하는 점착제를 들 수 있다.
편광자층(11)에 있어서의 수지층(21)이 적층된 면과는 반대측, 또는 보호 필름에 있어서의 편광자층(11)이 적층된 면과는 반대측에는, 점착제층(도시 없음)을 마련하여도 좋다. 점착제층을 마련함으로써, 적층 필름(2)을 표시 장치의 액정 셀에 접합할 수 있다. 점착제층으로서는, 아크릴계 수지를 함유하는 점착제를 들 수 있다. 본 발명의 적층 필름은, 액정 셀의 시인측에 배치되는 것이 바람직하다.
[적층 필름의 제조 방법]
본 실시형태의 적층 필름(1)은,
(i) 지상축을 갖는 수지층(21)의 일면에, 옥세탄 화합물을 포함하는 접착제 조성물의 층(이하, 「접착제 조성물층」이라고 하는 경우가 있음)을 형성하는 공정과,
(ii) 편광자층(11)과, 상기 (i)에서 수지층(21)에 형성한 접착제 조성물층을, 편광자층(11)의 흡수축에 대하여 수지층(21)의 지상축이 45±10° 또는 135±10°가 되도록 접합하여, 편광자층(11), 접착제 조성물층, 수지층(21)이 이 순서로 적층된 적층체를 얻는 공정과,
(iii) 상기 (ii)에서 얻어진 적층체에, 활성 에너지선(예컨대, 자외선, 가시광, 전자선, X선 등)을 조사하여, 접착제 조성물층을 경화시켜 접착제층(31)을 얻는 공정을 포함한다. 이하, 각 공정에 대해서 구체예를 예를 들어 설명한다.
상기 (i)에 나타내는 공정에 있어서, 먼저, 지상축을 갖는 수지층(21)을 준비한다. 편광자층(11)을 연속적으로 제조하는 경우, 장척형의 편광자층은 유동 방향에 흡수축을 가지고 있는 경우가 있다. 롤·투·롤로 적층체(적층 필름)를 제조할 수 있고, 또한, 이 흡수축과 수지층(21)의 지상축이 이루는 각도가 상기 범위가 되도록 양자를 배치할 수 있다고 하는 점에서, 수지층(21)은 비스듬하게 연신되어 제조된 것이 바람직하다.
경사 연신에 이용하는 연신기로서는, 예컨대 텐터식 연신기를 들 수 있다. 텐터식 연신기는, 가로 방향 또는 세로 방향 또는 그 양방향에, 좌우 상이한 속도의 이송력 또는 인장력 또는 인수력을 부가할 수 있다. 이러한 텐터식 연신기로서는, 가로 일축 연신기, 동시 이축 연신기 등을 들 수 있지만, 수지 필름을 연속적으로 경사 연신할 수 있는 한, 임의의 적절한 연신기를 이용할 수 있다.
수지층(21)의 일면에 접착제 조성물층을 형성하는 방법으로서는, 직접 본 조성물을 도포하고, 필요에 따라 건조하는 방법을 들 수 있다. 또한, 별도의 방법으로서는, 투명 기재 필름에, 본 조성물을 도포하고, 필요에 따라 건조한 후, 그 도포층을 편광자층(11)에 전사하는 방법을 들 수 있다. 후자의 경우에는, 상기 (ii)에 나타내는 공정 전에 기재 필름을 제거한다. 투명 기재 필름은, 상기와 동일한 수지가 이용된다. 또한, 투명 기재 필름에 있어서, 본 조성물의 도포면은, 미리 박리 처리가 실시되어 있어도 좋다.
본 조성물의 도포 방법으로서는, 공지의 도포 방법을 채용할 수 있고, 예컨대 닥터 블레이드, 와이어 바, 다이 코터, 콤마 코터, 그라비아 코터 등을 들 수 있다.
상기 (ii)에 나타내는 공정에 있어서, 편광자층(11)과, 상기 (i)에서 수지층(21)에 형성한 접착제 조성물층을 접합하여, 편광자층(11), 접착제 조성물층, 수지층(21)이 이 순서로 적층된 적층체를 얻는다.
상기 (iii)에 나타내는 공정에 있어서, 상기 (ii)에서 얻어진 적층체에, 가시광선, 자외선, X선, 또는 전자선과 같은 활성 에너지선을 조사함으로써, 접착제 조성물층을 경화시켜 접착제층(31)으로 하여, 적층 필름(1)을 얻는다.
활성 에너지선의 조사에 이용하는 광원은, 특별히 한정되지 않지만, 400 ㎚ 이하의 파장에 발광 분포를 갖는 광원이 이용된다. 이러한 광원으로서는, 예컨대 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙라이트 램프, 마이크로파 여기 수은 등, 메탈 할라이드 램프 등을 들 수 있다.
활성 에너지선의 조사 강도는, 경화시키는 접착제 조성물에 따라 상이하지만, 양이온 중합 개시제의 활성화에 유효한 파장 영역에 있어서의 조사 강도를 10∼2500 ㎽/㎠의 범위로 설정하는 것이 바람직하다.
활성 에너지선의 조사 시간은, 경화시키는 접착제 조성물에 따라 상이하지만, 조사 강도와 조사 시간의 곱으로 나타내는 적산 광량을 10∼2500 mJ/㎠의 범위로 설정하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 제조예에서는, 접착제 조성물층을 수지층(21)의 일면에 형성하였지만, 편광자층(11)의 일면에 형성하여도 좋고, 양방에 형성하여도 좋다. 도 2에 나타내는 바와 같이, 편광자층(11)에 있어서의 수지층(21)이 접합된 측과는 반대측에는, 보호 필름(23)을 적층시켜도 좋고, 액정 셀에 접합하기 위한 점착제층(도시 없음)을 더 마련하여도 좋다.
이상과 같은 구성의 적층 필름에 따르면, 습열 환경 하에 있어서도 높은 편광도를 유지할 수 있다.
<적층 필름 원단>
본 실시형태에 있어서, 편광자층 및 수지층은, 모두 장척형이어도 좋다. 본 실시형태의 적층 필름 원단(장척형의 적층 필름)은, 띠형의 편광 필름 원단(장척형의 편광자층)과, 띠형의 수지 필름 원단(장척형의 수지층)과, 편광 필름 원단과 수지 필름 원단을 접착하는 접착제층을 갖는다.
편광 필름 원단은, PVA계 수지를 형성 재료로 하는 띠형의 필름에 있어서, 필름의 길이 방향으로 2색성 색소가 배향되어 이루어진다. PVA계 수지 및 2색성 색소는, 상기와 동일하다.
수지 필름 원단은, 열가소성 수지와 가소제를 형성 재료로 하는 띠형의 필름이, 그 필름의 길이 방향에 대하여 사교하는 방향으로 연신되어 이루어진다. 이에 의해, 편광 필름 원단과의 적층에 있어서 롤·투·롤이 가능해져, 제조 공정을 간략화할 수 있다. 열가소성 수지 및 가소제는, 상기와 동일하다.
수지 필름 원단은, 위상차 필름 원단인 것이 바람직하다. 수지 필름 원단은, 상기 편광 필름 원단의 흡수축에 대하여 임의의 각도로 지상축이 부여된다. 임의의 각도는, 예컨대 상기 편광 필름 원단의 흡수축에 대하여 45±10° 또는 135±10°인 것이 바람직하다. 지상축의 각도가 상기 범위임으로써, 본 실시형태의 적층 필름 원단을 표시 장치에 적용하였을 때, 편광 유리 너머로 본 경우라도, 시인성이 우수한 구성으로 할 수 있다.
접착제층은, 옥세탄 화합물을 포함하는 접착제 조성물의 경화물을 형성 재료로서 포함한다. 옥세탄 화합물은, 상기와 동일하다. 상기 옥세탄 화합물은, 가소제와의 친화성이 낮은 데다가, 중합할 때에 가교 구조를 형성하기 때문에, 옥세탄 화합물을 포함하는 조성물의 경화물은, 가소제가 침입하기 어려운 것으로 생각된다. 이에 의해, 습열 환경 하(예컨대, 실온 60℃, 습도 95％의 환경 하)에 있어서, 만약 수지 필름 원단으로부터 편광 필름 원단을 향하여 가소제가 이행하는 경우에 있어서도, 가소제의 침입을 억제할 수 있다고 추측된다.
이상과 같은 구성의 적층 필름 원단에 따르면, 습열 환경 하에 있어서도 높은 편광도를 유지할 수 있다.
실시예
이하에 본 발명을 실시예에 의해 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것이 아니다. 본 실시예에서 사용하는 미연신 필름이란, 연신되지 않은 상태의 필름을 가리킨다.
[적층 필름의 내습열성의 평가]
실시예 및 비교예의 적층 필름을, 온도 65℃, 상대 습도 90％의 환경에 250시간 방치하여, 방치 전후의 시감도 보정 편광도를 비교하였다. 그때, 방치 후의 시감도 보정 편광도로부터, 방치 전의 시감도 보정 편광도를 감했을 때의 값의 절대값(ΔPy)이 0.3 이하였던 것을 ○로 하고, ΔPy가 0.3보다 컸던 것을 ×로 하였다. 또한, 시감도 보정 편광도는 이하의 방법에 따라 측정하였다. 결과를 표 2∼5에 나타낸다.
(시감도 보정 편광도의 측정)
실시예 및 비교예의 적층 필름에 대해서, 적분구를 갖는 분광 광도계(니혼분코 가부시키가이샤 제조, 「V7100」)에 의해 파장 380 ㎚∼780 ㎚의 범위에 있어서의 MD 투과율 및 TD 투과율을 측정하였다. 다음에, MD 투과율 및 TD 투과율을 이용하여, 식 (T1)에 기초하여, 각 파장에 있어서의 편광도를 산출하였다.
여기서, 「MD 투과율」이란, 글랜 톰슨 프리즘으로부터 나오는 편광의 방향과 적층 필름 샘플의 투과축을 평행하게 하였을 때의 투과율을 나타낸다. 또한, 「TD 투과율」이란, 글랜 톰슨 프리즘으로부터 나오는 편광의 방향과 적층 필름 샘플의 투과축을 직교로 하였을 때의 투과율을 나타낸다.
Figure pct00003
....(T1)
(평가 샘플의 투습도의 측정)
평가 샘플은 이하와 같이 제작하였다. 먼저, 접착제 조성물을 트리아세틸셀룰로오스 필름 상에, 바 코터를 사용하여 두께가 2∼3 ㎛가 되도록 도포하여, 접착제 조성물층을 형성하였다. 평가 샘플의 투습도를 측정하기 위한 트리아세틸셀룰로오스 필름으로서는, 두께가 57.5 ㎛이며, 투습도[컵법(JIS Z 0208, 온도 40℃, 습도 90％ RH)에 따라 산출되는 값]가 553 g/㎡·24 hr인 코니카미놀타 가부시키가이샤 제조 KC6UA를 사용하였다. 계속해서, 접착제 조성물층측으로부터, 퓨젼 UV 시스템사 제조의 D 벌브를 사용하여 적산 광량이 400 mJ/㎠가 되도록 자외선을 조사하여, 접착제 조성물층을 경화시켜 평가 샘플로 하였다. 얻어진 평가 샘플의 투습도를, 컵법(JIS Z 0208, 온도 40℃, 습도 90％ RH)에 따라 측정하였다.
[제조예(접착제 조성물의 조제)]
표 2∼5에 나타내는 배합량에 따라, 실시예 및 비교예의 접착제 조성물을 각각 조제하였다. 단, 조제에 이용한 화합물의 명칭은, 약호로 나타내는 경우가 있다.
또한, 양이온 중합 개시제 "아테카옵토머(등록상표) SP-150"은, 프로필렌카보네이트 용액을 사용하고 있는데, 표 2∼5에서는 그 유효 성분량으로 표시하고 있다. 또한, 에폭시계 가교제 "스미레즈레진(등록상표) 650"은 수용액을 사용하고 있는데, 표 5에서는 그 유효 성분량으로 표시하고 있다.
또한, 접착제 조성물의 각 성분에 대해서는, 이하의 화합물을 사용하였다.
[활성 에너지선 경화성의 접착제 조성물]
(양이온 중합성 화합물)
"셀록사이드(등록상표) 2021P": 3,4-에폭시시클로헥실메틸3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 다이셀가가쿠 가부시키가이샤로부터 입수.
"YX8000": 비스페놀의 디글리시딜에테르, 미츠비시가가쿠 가부시키가이샤로부터 입수.
"TECHMORE(등록상표) VG3101L": 2-[4-(2,3-에폭시프로폭시)페닐]-2-[4-[1,1-비스[4-([2,3-에폭시프로폭시]페닐]에틸]페닐]프로판, 가부시키가이샤 프린테크로부터 입수.
"아론옥세탄(등록상표) OXT-101": 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄, 도아고세이 가부시키가이샤로부터 입수.
"아론옥세탄(등록상표) OXT-212": 3-에틸-3-(2-에틸헥실옥시메틸)옥세탄, 도아고세이 가부시키가이샤로부터 입수.
"아론옥세탄(등록상표) OXT-221": 디〔(3-에틸-3-옥세타닐)메틸〕에테르, 도아고세이 가부시키가이샤로부터 입수.
표 1에 상기 옥세탄 화합물의 구조를 나타낸다.
Figure pct00004
(라디칼 중합성 화합물)
"A-DCP": 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트, 신나카무라가가쿠고교 가부시키가이샤로부터 입수.
(양이온 중합 개시제)
"아테카옵토머(등록상표) SP-150": 4,4'-비스〔디페닐술포니오〕디페닐술피드 비스헥사플루오로포스페이트계의 광 양이온 중합 개시제, 프로필렌카보네이트 용액의 상태로 가부시키가이샤 ADEKA로부터 입수.
(라디칼 중합 개시제)
"다로큐어(등록상표) 1173": 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, BASF 재팬 가부시키가이샤로부터 입수.
[수계의 접착제 조성물]
(폴리비닐알코올)
"쿠라레포발(등록상표) KL-318": 카르복실기 변성 폴리비닐알코올, 가부시키가이샤 쿠라레로부터 입수.
(에폭시계 가교제)
"스미레즈레진(등록상표) 650": 수용성 폴리아미드에폭시 수지(고형분 농도 30％의 수용액), 스미카켐텍스 가부시키가이샤로부터 입수.
[그 외의 성분]
"SH710": 실리콘계 레벨링제, 도레이·다우코닝 가부시키가이샤로부터 입수.
[실시예 1∼13, 비교예 1∼6]
(a) 편광자층의 제작
평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.9 몰％ 이상이며 두께 30 ㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 건식으로 약 5배로 일축 연신하고, 더욱 긴장 상태를 유지한 채로, 60℃의 순수에 1분간 침지한 후, 요오드/요오드화칼륨/물의 중량비가 0.05/5/100인 수용액에 28℃에서 60초간 침지하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 8.5/8.5/100인 수용액에 72℃로 300초간 침지하였다. 계속해서, 26℃의 순수로 20초간 세정한 후, 65℃로 건조하여, 일축 연신된 폴리비닐알코올 필름에 요오드가 배향된 편광자층을 제작하였다. 편광자의 두께는 12 ㎛였다.
(b) 수지층의 준비
수지층으로서 경사 연신에 의해 제조되어, 가소제를 포함하는 트리아세틸셀룰로오스 필름을 준비하였다.
이 트리아세틸셀룰로오스 필름의 편면에는 하드 코트층이 형성되어 있었다. 또한, 수지층의 필름의 길이 방향에 대한 지상축의 각도는 평균으로 약 45°였다.
경사 연신에 의해 제조된 트리아세틸셀룰로오스 필름으로서, 이하의 재료를 이용하였다.
경사 연신에 의해 제조된 트리아세틸셀룰로오스 필름: 코니카미놀타 가부시키가이샤 제조, KC4UGR-HC, 두께=44 ㎛, Re(590)=106 ㎚, Rth(590)=75 ㎚, Rth(590)/Re(590)=0.71, Re(450)/Re(550)=0.96, Re(630)/Re(550)=1.02)
또한, Re(590), Re(450), Re(550), Re(630)은 각각, 측정 파장 590 ㎚, 450 ㎚, 550 ㎚, 630 ㎚에 있어서의 면내 위상차값을 나타내고, Rth(590)은 측정 파장 590 ㎚에 있어서의 두께 방향 위상차값을 나타낸다.
(c) 적층 필름의 제작
다음에 상기 (b)의 수지층에 있어서의 하드 코트층이 형성되지 않은 면에, 제조예에서 얻어진 접착제 조성물을 도포하여, 접착제 조성물층을 형성하였다. 구체적으로는, 바 코터(다이이치리카 가부시키가이샤 제조)를 이용하여, 경화 후의 막 두께가 약 2 ㎛가 되도록 접착제 조성물을 도포하였다. 이와는 별도로, 두께 23 ㎛의 노르보넨계 수지를 형성 재료로 하는 미연신 필름〔닛폰제온 가부시키가이샤 제조의 상품명 "ZEONOR(등록상표)"〕의 편면에 코로나 방전 처리를 실시하였다. 그 코로나 방전 처리면에, 수지층과 동일하게 하여 상기 접착제 조성물을 도포하여, 접착제 조성물층을 형성하였다. 또한, 미연신 필름은, 적층 필름에 있어서의 보호 필름의 원재료이다.
상기 (a)에서 제작한 편광자층의 한쪽의 면과 상기 (b)에서 준비한 수지층에 형성한 접착제 조성물층을 접합함과 동시에, 편광자층의 다른쪽의 면과 미연신 필름에 형성한 접착제 조성물층을 접합하여, 적층물을 제작하였다. 접합에는, 첩부 장치(후지플라스틱 가부시키가이샤 제조, 「LPA3301」)를 사용하였다. 접합하였을 때는, 편광자층의 흡수축과 수지층의 지상축이 이루는 각도가 45°가 되도록 하였다.
다음에, 벨트 컨베이어를 갖는 자외선 조사 장치〔램프는 퓨젼 UV 시스템사 제조의 "D 벌브" 사용〕를 이용하여, 얻어진 적층물의 미연신 필름측으로부터, 적산 광량이 250 mJ/㎠가 되도록 자외선을 조사하여, 접착제 조성물층을 경화시켰다. 이와 같이 하여, 보호 필름/편광자층/접착제층/수지층/하드 코트층으로 이루어지는 적층 필름을 제작하였다.
각 실시예 및 비교예에서 사용한 접착제 조성물로부터 얻어진 평가 샘플의 투습도는, 이하와 같았다.
실시예 13: 293 g/㎡·24 hr, 비교예 1: 447 g/㎡·24 hr, 비교예 3: 307 g/㎡·24 hr, 비교예 4: 428 g/㎡·24 hr, 비교예 5: 529 g/㎡·24 hr
[비교예 7]
(c) 적층 필름의 제작에 있어서 이하의 조작을 행한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 비교예 7의 적층 필름을 제작하였다.
상기 (a)에서 제작한 편광자층의 한쪽의 면에, 상기 (b)에서 준비한 수지층을 제조예에서 얻어진 수계의 접착제 조성물을 통해 접합하였다. 그 후, 80℃로 5분간의 건조를 행한 후, 40℃, 23％ RH로 72시간 양생하여, 적층 필름을 제작하였다.
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
[참고예]
(a-1) 편광자층의 제작
일축 연신된 폴리비닐알코올 필름에 요오드가 배향한 두께 30 ㎛의 편광자층을 제작하였다.
(b-1) 수지층의 준비
두께 43 ㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름(KC4FR-1, 코니카미놀타옵토 가부시키가이샤 제조)에 비누화 처리를 실시한 것을 준비하였다. 이 필름은, 연신 필름이며, 가소제를 함유한다.
(b-2) 보호 필름의 준비
하드 코트층을 갖는 트리아세틸셀룰로오스 필름에 비누화 처리를 실시한 것을 준비하였다. 이 필름의 두께는 83 ㎛였다.
(c-1) 적층 필름의 제작
닙 롤에 의해, 상기 (a-1)에서 제작한 편광자층의 한쪽의 면에, 상기 제조예에서 얻어진 수계의 접착제 조성물을 통해, (b-1)에서 준비한 수지층을 접합하고, 다른 한쪽의 면에 동일한 접착제 조성물을 통해, (b-2)에서 준비한 보호 필름을 접합하여, 적층물을 제작하였다. 이때, 수지층의 지상축과 편광자층의 흡수축이, 거의 평행해지도록 하였다. (b-2)에서 준비한 보호 필름을 접합할 때는, 하드 코트층이 없는 측이 편광자층과의 접합면이 되도록 하였다. 계속해서, 적층물의 장력을 유지한 채로, 건조로를 통과시켜, 접착제를 건조시켜 적층 필름을 얻었다.
수지층에 있어서의 편광자층과의 접착면과는 반대측에, 저장 탄성률 약 0.7 ㎫의 점착제층(두께 15 ㎛)을 마련하였다. 이 점착제층을 통해, 적층 필름을 유리에 접합하여, 평가 샘플로 하였다. 상기 샘플을, 상기 내습열성의 평가와 같이, 온도 65℃, 상대 습도 90％의 환경에 250시간 방치하고, 방치 전후의 시감도 보정 편광도를 비교하였다. 그 결과, 시감도 보정 편광도의 변화량(ΔPy)은, 0.3％ 이하였다.
표 2∼5의 결과로부터, 주쇄에 에테르 결합을 갖는 옥세탄 화합물["아론옥세탄(등록상표) OXT-212" 및 "아론옥세탄(등록상표) OXT-221"]을 포함하는 접착제 조성물을 이용한 경우, ΔPy가 0.3 이하이며, 습열 환경 하에 있어서도 높은 편광도를 유지하는 것이 나타났다.
이상으로부터, 본 발명이 유용한 것이 확인되었다.
본 발명은 액정 표시 장치 등의 표시 장치에 있어서의 편광의 공급 소자 또는 편광의 검출 소자로서 이용 가능하다.
1, 2…적층 필름
11…편광자층
21…수지층
23…보호 필름
31, 33…접착제층

Claims (3)

  1. 폴리비닐알코올계 수지 중에 2색성 색소가 배향된 편광자층과,
    상기 편광자층의 흡수축에 대하여 사교(斜交)하는 방향에 지상축(遲相軸)을 갖는 수지 필름을 형성 재료로 하는 수지층과,
    상기 편광자층과 상기 수지층을 접착하는 접착제층을 가지고,
    상기 수지층은 가소제를 포함하고,
    상기 접착제층은 옥세탄 화합물을 포함하는 접착제 조성물의 경화물을 형성 재료로서 포함하고,
    상기 옥세탄 화합물은 주쇄에 에테르 결합을 갖는 적층 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 옥세탄 화합물은 옥세탄 고리를 복수 포함하는 적층 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 편광자층 및 상기 수지층은 모두 장척형인 적층 필름.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020024368A (ja) * 2018-07-26 2020-02-13 三菱ケミカル株式会社 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、偏光フィルム保護層、およびそれを用いた偏光板
WO2023053798A1 (ja) * 2021-09-28 2023-04-06 日東電工株式会社 偏光フィルム、画像表示装置及び偏光フィルムの製造方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011186481A (ja) 2007-04-16 2011-09-22 Nitto Denko Corp 偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007133350A (ja) * 2005-10-11 2007-05-31 Fujifilm Corp 画像表示装置
JP2008083307A (ja) * 2006-09-27 2008-04-10 Konica Minolta Opto Inc 偏光板、偏光板の製造方法、及び液晶表示装置
JP4758327B2 (ja) * 2006-11-28 2011-08-24 協立化学産業株式会社 偏光板
JP2010091602A (ja) * 2008-10-03 2010-04-22 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板および液晶表示装置
JP5446902B2 (ja) * 2009-03-05 2014-03-19 Ｄｉｃ株式会社 カチオン重合性接着剤及びそれを用いて得られた偏光板
JP5586174B2 (ja) * 2009-06-15 2014-09-10 住友化学株式会社 光学積層体およびその製造方法
JP2013061561A (ja) * 2011-09-14 2013-04-04 Konica Minolta Advanced Layers Inc 偏光板およびこれを用いた表示装置
JP2013152457A (ja) * 2011-12-27 2013-08-08 Konica Minolta Inc 偏光板およびこれを用いた表示装置
JP5855947B2 (ja) * 2012-01-12 2016-02-09 住友化学株式会社 光硬化性接着剤、それを用いた偏光板および積層光学部材
JP6227923B2 (ja) * 2012-08-03 2017-11-08 協立化学産業株式会社 積層フィルムの製造方法、接着剤組成物キット及び反応開始剤組成物
JP2014071202A (ja) * 2012-09-28 2014-04-21 Fujifilm Corp 偏光板および液晶表示装置
WO2014058042A1 (ja) * 2012-10-11 2014-04-17 東亞合成株式会社 光硬化性接着剤組成物、偏光板とその製造法、光学部材及び液晶表示装置
JP6011407B2 (ja) * 2013-03-22 2016-10-19 東亞合成株式会社 プラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物
KR101630938B1 (ko) * 2013-09-30 2016-06-15 주식회사 엘지화학 편광판, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 화상표시장치
KR101748010B1 (ko) * 2014-10-28 2017-06-15 주식회사 엘지화학 편광자의 제조방법, 이를 이용하여 제조된 편광자 및 이를 포함하는 편광판
JP2016090964A (ja) * 2014-11-11 2016-05-23 コニカミノルタ株式会社 液晶表示装置とその製造方法
JP2016136171A (ja) * 2015-01-23 2016-07-28 コニカミノルタ株式会社 光学フィルム、円偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置
JP2016029508A (ja) * 2015-11-19 2016-03-03 住友化学株式会社 偏光性積層フィルム

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011186481A (ja) 2007-04-16 2011-09-22 Nitto Denko Corp 偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置

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