KR20190032253A - 디아민 화합물의 제조 방법 - Google Patents

디아민 화합물의 제조 방법 Download PDF

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KR20190032253A
KR20190032253A KR1020180112466A KR20180112466A KR20190032253A KR 20190032253 A KR20190032253 A KR 20190032253A KR 1020180112466 A KR1020180112466 A KR 1020180112466A KR 20180112466 A KR20180112466 A KR 20180112466A KR 20190032253 A KR20190032253 A KR 20190032253A
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이선영
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(주)위즈켐
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Abstract

본 발명은 화학식 1으로 표시되는 디아민 화합물의 제조 방법에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure pat00026

(상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, CF3, CN, COOH, COOR3 및 CHO로 이루어지는 군에서 선택되고, n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이며, R3는 탄소수 1 내지 12의 알킬기 또는 아릴기임).

Description

디아민 화합물의 제조 방법{METHOD OF PREPARING DIAMINE COMPOUND}
본 발명은 디아민 화합물의 제조 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 분자구조의 양 말단에 두개의 아민기를 가지고, 두개의 에테르기(-O-)를 갖는 디아민 화합물의 제조 방법에 관한 것이다.
디아민 화합물은 여러 용도로 이용될 수 있으며, 예를 들면, 폴리아미드나 폴리이미드의 단량체로서 이용될 수 있다. 구체적으로는, 디아민 화합물과 디카복실산 화합물의 축합반응에 의해 폴리아미드가 제조되거나, 디아민 화합물과 산 이무수물(tetracarboxylic dianhydride) 화합물의 축합반응에 의해 폴리이미드가 제조될 수 있다.
폴리이미드 수지는 예를 들면, 디스플레이 장치의 유리 기판을 대체할 수 있으며, 내열성, 치수 안정성, 강도, 절연성 및 유연성 등에서 우수한 물성이 필요한 실정이다.
예를 들면, 한국공개특허공보 특2003-0027769호에서 폴리이미드 공중합체를 개시하고 있으나, 상술한 물성을 보완하기 위한 모노머의 개발이 더욱 필요한 실정이다.
한국공개특허공보 특2003-0027769호
본 발명의 일 과제는 효율이 우수한 디옥시디아민 화합물의 제조 방법을 제공하는 것이다.
1. 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 준비하는 단계;
[화학식 2]
Figure pat00001
상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 니트로소늄 이온과 반응시키는 단계; 상기 니트로소늄 이온과 반응한 화합물을 산처리하여 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 얻는 단계;
[화학식 3]
Figure pat00002
상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 하기 화학식 5로 표시되는 화합물과 반응시켜 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 얻는 단계; 및
[화학식 5]
Figure pat00003
(상기 화학식 5에서, X는 F, Cl, Br 또는 I 이다.)
[화학식 4]
Figure pat00004
상기 화학식 4로 표시되는 화합물을 환원시켜 화학식 1으로 표시되는 화합물을 제조하는 단계를 포함하는, 디아민 화합물의 제조 방법:
[화학식 1]
Figure pat00005
(상기 화학식 1 내지 4에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, CF3, CN, COOH, COOR3 및 CHO로 이루어지는 군에서 선택되고, n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이며, R3는 탄소수 1 내지 12의 알킬기 또는 아릴기임).
2. 위 1에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 준비하는 단계는,
하기 화학식 6으로 표시되는 화합물을 질산나트륨과 반응시켜 하기 화학식 7로 표시되는 화합물을 형성하는 단계; 및
[화학식 6]
Figure pat00006
[화학식 7]
Figure pat00007
(상기 화학식 6 및 7에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, CF3, CN, COOH, COOR3 및 CHO로 이루어지는 군에서 선택되고, n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이며, R3는 탄소수 1 내지 12의 알킬기 또는 아릴기임).
상기 화학식 7로 표시되는 화합물을 환원시키는 단계를 포함하는, 디아민 화합물의 제조 방법.
3. 위 1에 있어서, 상기 니트로소늄 이온과 반응시키는 단계는 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 유기산 및 아질산 나트륨과 반응시키는 단계를 포함하는, 디아민 화합물의 제조 방법.
4. 위 3에 있어서, 상기 유기산은 메탄설폰산을 포함하는, 디아민 화합물의 제조 방법.
5. 위 1에 있어서, 상기 산처리는 황산을 이용하여 수행되는, 디아민 화합물의 제조 방법.
6. 위 1에 있어서, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 상기 화학식 5로 표시되는 화합물과 반응시키기 전에 pH 4 이상으로 세척하는 단계를 더 포함하는, 디아민 화합물의 제조 방법.
7. 위 1에 있어서, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 상기 화학식 5로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계는 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 상기 화학식 5로 표시되는 화합물, 물 및 탄산칼륨(K2CO3)을 혼합하여 수행되는, 디아민 화합물의 제조 방법.
8. 위 1에 있어서, 상기 화학식 4로 표시되는 화합물을 환원시키는 단계는, 디옥산 용매 조건 하에서 Pd/C를 촉매로 하고 히드라진과 반응시켜 수행되는, 디아민 화합물의 제조 방법.
본 발명의 예시적인 실시예들에 따르면, 단순화된 공정을 통하여 높은 수율로 디아민 화합물을 제조할 수 있다.
또한, 접근성이 높은 원료를 사용하여 경제적으로 디아민 화합물을 제조할 수 있다.
본 발명의 예시적인 실시예들은 화학식 1으로 표시되는 디아민 화합물의 제조 방법을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00008
상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, CF3, CN, COOH, COOR3 및 CHO로 이루어지는 군에서 선택되고, n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이며, R3는 탄소수 1 내지 12의 알킬기 또는 아릴기이다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예들을 제시하나, 이들 실시예들은 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예들에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
예시적인 실시예들에 따르면, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 준비한다.
[화학식 2]
Figure pat00009
상기 화학식 2에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, CF3, CN, COOH, COOR3 및 CHO로 이루어지는 군에서 선택되고, n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이며, R3는 탄소수 1 내지 12의 알킬기 또는 아릴기이다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 화학식 2의 화합물은 하기 화학식 2-1의 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 2-1]
Figure pat00010
예시적인 실시예들에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 6으로 표시되는 화합물을 질산나트륨과 반응시켜 하기 화학식 7로 표시되는 화합물을 생성한 후, 상기 화학식 6로 표시되는 화합물을 환원시켜서 제조할 수 있다.
[화학식 6]
Figure pat00011
[화학식 7]
Figure pat00012
상기 화학식 6 및 7에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, CF3, CN, COOH, COOR3 및 CHO로 이루어지는 군에서 선택되고, n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이며, R3는 탄소수 1 내지 12의 알킬기 또는 아릴기이다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 화학식 6의 화합물은 하기 화학식 6-1의 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 6-1]
Figure pat00013
일부 실시예들에 있어서, 상기 화학식 6으로 표시되는 화합물을 질산나트륨(NaNO3)과 반응시키는 단계는, 상기 화학식 6으로 표시되는 화합물 및 상기 질산나트륨을 용매에 용해시켜 용액 상으로 수행될 수 있다. 상기 용매는 예를 들면 디클로로메탄이 사용될 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 용액에 황산을 적가하여 반응을 수행할 수 있다. 상기 황산은 상기 질산나트륨에 수소 이온(H+)을 공급하여 상기 질산나트륨이 니트로늄 이온(NO2 +) 중간체를 형성하도록 할 수 있다. 상기 니트로늄 이온은 상기 화학식 6의 화합물의 수소와 치환될 수 있다.
일붓부 실시예들에 따르면, 상기 황산의 적가는 상기 용액의 온도를 -10 내지 30℃로 유지하면서 수행될 수 있다. 보다 바람직하게는 상기 온도는 -10 내지 20℃ 범위로 유지될 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 화학식 7의 화합물의 니트로기(-NO2)는 환원 반응에 의해 아민기로 치환될 수 있다.
상기 환원은 예를 들면, 상기 화학식 7로 표시되는 화합물을 히드라진(N2H4)과 반응시켜 수행될 수 있다. 상기 히드라진과의 반응은 Pd/C를 촉매로 하여 수행될 수 있다. 또한, 상기 히드라진과의 반응은 용액 상으로 수행될 수 있다. 상기 용액의 용매로는 예를 들면, 디옥산(dioxane)이 사용될 수 있다.
예시적인 실시예들에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 니트로소늄 이온(nitrosonium ion, NO+)과 반응시킬 수 있다. 상기 니트로소늄 이온과 반응할 경우, 화학식 2의 화합물이 다이아조늄 화합물(diazonium coumpound, R-N2 +) 중간체를 형성할 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 니트로소늄 이온은 상기 화학식 2로 표시되는 화합물과 아질산 나트륨(NaNO2)을 반응시켜 형성될 수 있다.
예시적인 실시예들에 있어서, 상기 아질산 나트륨과의 반응은 유기산을 혼합하여 수행될 수 있다. 상기 유기산은 예를 들면 메탄설폰산(methylsulfonic acid)이 사용될 수 있다. 상기 유기산은 상기 아질산 나트륨으로부터 아질산을 생성할 수 있다. 상기 아질산이 상기 화학식 2로 표시되는 화합물과 반응하여 다이아조늄 화합물을 형성할 수 있다.
예를 들면, 상기 아질산 나트륨과의 반응은 저온에서 수행될 수 있다. 상기 저온은 예를 들면, -10 내지 10℃ 온도 범위를 포함할 수 있다. 상기 온도 범위에서 상기 다이아조늄 화합물의 생성 속도를 유지하면서 상기 다이아조늄 화합물의 부반응을 억제할 수 있다. 보다 바람직하게는, 상기 저온은 -5 내지 5℃ 온도 범위를 포함할 수 있다.
예시적인 실시예들에 있어서, 상기 니트로소늄 이온과 반응한 화합물을 산처리할 수 있다. 상기 산처리에 의해 하기 화학식 3의 화합물이 형성될 수 있다.
[화학식 3]
Figure pat00014
상기 화학식 3에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, CF3, CN, COOH, COOR3 및 CHO로 이루어지는 군에서 선택되고, n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이며, R3는 탄소수 1 내지 12의 알킬기 또는 아릴기이다.
예를 들면, 상기 산처리에 의해 상기 다이아조늄 화합물의 다이아조늄 기(-N2 +)가 히드록시기(-OH)로 치환될 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 산처리는 황산(H2SO4)를 이용하여 수행될 수 있다. 또한 상기 산처리는 100 내지 140℃ 온도에서 수행될 수 있다. 보다 바람직하게는, 110 내지 130℃ 온도에서 수행될 수 있다.
예시적인 실시예들에 있어서, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 세척할 수 있다. 상기 세척은 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물의 pH가 4 이상이 되도록 수행될 수 있다. 예를 들면, 상기 산처리 과정에서 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 생성물의 pH가 지나치게 낮아질 수 있으며, 상기 세척을 통해 상기 생성물의 pH를 증가시킬 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 세척은 탈이온수를 통해 수행될 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 생성물에 용매를 첨가할 수 있다. 상기 용매는 상기 생성물에서 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 용해시킬 수 있다. 상기 용매는 예를 들면 디클로로메탄(CH2Cl2)이 사용될 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물이 상기 용매에 용해된 용액을 무수망초(sodium sulfate anhydrous, Na2SO4)와 감압증류를 통해 수분을 제거하여 건조 및 농축할 수 있다.
예시적인 실시예들에 있어서, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 하기 화학식 5로 표시되는 화합물과 반응시킬 수 있다. 상기 반응에 의해 하기 화학식 4의 화합물이 수득될 수 있다.
[화학식 5]
Figure pat00015
(상기 화학식 5에서, X는 F, Cl, Br 또는 I 이다.)
[화학식 4]
Figure pat00016
상기 화학식 4에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, CF3, CN, COOH, COOR3 및 CHO로 이루어지는 군에서 선택되고, n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이며, R3는 탄소수 1 내지 12의 알킬기 또는 아릴기이다.
상기 화학식 5의 화합물은 바람직하게는, 4-플로로니트로벤젠(4-fluoronitrobenzene)이 사용될 수 있다. 상기 4-플로로니트로벤젠의 불소 치환기(-F)는 상기 화학식 3의 화합물의 히드록시기와 보다 효과적으로 반응할 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 화학식 3의 화합물과 상기 화학식 5의 화합물의 반응은 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 상기 화학식 5로 표시되는 화합물, 물 및 탄산칼륨(K2CO3)을 혼합하여 수행될 수 있다. 일부 실시예들에 있어서, 상기 반응은 상기 화학식 3의 화합물의 히드록시기에 포함된 산소 원자가 상기 화학식 5의 화합물의 X 치환기가 위치한 탄소에 첨가된 후 상기 X 치환기가 제거되어 수행될 수 있다. 상기 탄산칼륨은 상기 화학식 3의 화합물의 히드록시기로부터 수소 이온(H+)을 제거할 수 있다.
예시적인 실시예들에 있어서, 상기 화학식 4로 표시되는 화합물을 환원시킬 수 있다. 상기 환원은 상기 화학식 4로 표시되는 화합물의 양 말단에 위치한 니트로기(-NO2)를 아민기(-NH2)로 치환할 수 있다. 상기 환원에 의해 하기 화학식 1의 화합물이 제조될 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00017
상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, CF3, CN, COOH, COOR3 및 CHO로 이루어지는 군에서 선택되고, n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이며, R3는 탄소수 1 내지 12의 알킬기 또는 아릴기이다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 1-1의 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure pat00018
예시적인 실시예들에 따르면, 상기 환원은 상기 화학식 4로 표시되는 화합물을 히드라진(N2H4)과 반응시켜 수행될 수 있다. 상기 히드라진과의 반응은 Pd/C를 촉매로 하여 수행될 수 있다. 또한, 상기 히드라진과의 반응은 용액 상으로 수행될 수 있다. 상기 용액의 용매로는 예를 들면, 디옥산(dioxane)이 사용될 수 있다.
일부 실시예에 있어서, 상기 화학식 1의 디아민 화합물과 산 이무수물(dianhydride) 화합물을 반응시켜 폴리이미드를 제조할 수 있다.
상기 폴리이미드를 제조할 때, 상기 화학식 1의 디아민 화합물과 다른 디아민 화합물을 함께 사용하여 코폴리이미드를 제조할 수 있다.
예를 들면, 상기 산 이무수물의 비제한적인 예로서, 6FDA(4,4'-[Hexafluoroisopropylidene]diphthalic anhydride)--을 들 수 있으며, 상기 다른 디아민 화합물의 비제한적인 예로서, 상기 화학식 2의 화합물이나, 2,2'-bis[trifluoromethyl]benzidine을 들 수 있다.
이하에서는, 구체적인 실험예들을 참조하여, 본 발명의 실시예들에 따른 디올 제조 방법의 공정들에 대해 상세히 설명한다. 실험예에 포함된 실시예 및 비교예들은 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
실시예
(1) 2,2'- Bis ( trifluoromethyl )-4,4'- biphenyldiol 의 제조
2,2’-Bis(trifluoromethyl)benzidine 150g을 물 1,500ml에 가하여 강하게 교반하면서 메탄설폰산(Methanesulfonic acid) 178g을 가해 염을 만들어 분산시켰다. 반응기 내부온도를 10℃ 이하로 유지하면서 아질산 나트륨 64g을 가하여 반응을 시작시키고 상온에서 12시간 동안 교반하면서 반응시켰다. 이 용액을 120℃를 유지하면서 60%황산 수용액 1,300g용액에 점적하였다. TLC분석으로 반응의 완결을 확인하고 냉각한 후, 용액층을 분리해 내고 잔사에 물을 가하여 수회 세척하였다. 잔사의 산도가 pH 4이상이 되면 디클로로메탄(Dichloromethane) 1,500ml를 가하여 용해시키고 무수망초(Na2SO4)로 건조한 후, 실리카 겔로 분별 컬럼 처리하고 감압증류로 농축하여 가스크로마토그라피분석 결과 87.2%순도의 2,2'-Bis(trifluoromethyl)-4,4'-biphenyldiol 화합물 56g을 얻었다.
MS 데이터는 아래와 같다.
Mass: 322.0, 283.0, 233.0, 205.0, 157.0, 126.0, 102.0, 69.0, 39.1
(2) 2,2'- Bis ( trifluoromethyl )-4,4’- di(4-nitrophenoxy)biphenyl의 제조
위 (1)에서 얻은 농축 잔사에 물 120ml와 K2CO3 96.6g, 4-Fluoronitrobenzene 37.2g을 가하고 환류반응시켰다. GC(Gas chromatography)분석으로 반응완결을 확인하고 냉각하여 물 560ml과 에틸 아세테이트(Ethyl acetate) 280ml를 가하여 교반하고 층분리하였다. 유기층을 물 280ml씩을 이용하여 3회 세척한 후 무수망초로 건조시킨 다음 농축하였다. 농축 잔사에 메탄올 560ml를 가하여 가열 냉각하면 연갈색 고체가 얻어지는 데 이를 감압 가열 건조하여 가스크로마토그라피 순도 98.3%의 연갈색 고체의 2,2'-Bis(trifluoromethyl)-4,4’-di(4-nitrophenoxy)biphenyl 화합물 55.8g을 얻었다.
(3) 2,2'- Bis ( trifluoromethyl )-4,4’- di(4-aminophenoxy)biphenyl의 제조
위 (2)에서 얻은 비스옥시비스니트로벤젠 화합물 37g을 디옥산(Dioxane) 180ml에 용해시키고, 5% Pd/C를 3.7g, 80% 히드라진(Hydrazine) 수화물을 12.7ml 가하여 환류반응시켰다. TLC분석으로 반응완결을 확인한 후, 반응액을 여과하고 여과 여액을 감압 농축한 다음 디클로로메탄(Dichloromethane) 400ml를 가해 용해시켰다. 이 용액을 증류수 400ml씩을 이용하여 3회 세척한 다음 무수망초로 건조시키고, 실리카 겔로 분별 컬럼을 수행하였다. 이 유기용액을 대부분 가열증류 제거한 다음 3회에 걸쳐서 사이클로헥산(Cyclohexane) 60ml를 가해 가열 냉각하여 고체를 얻는 방법으로 정제하고, 이를 여과하여 감압건조하여 HPLC 99.9%순도의 미색 결정 2,2'-Bis(trifluoromethyl)-4,4’-di(4-aminophenoxy)biphenyl 23g을 얻었다.
H-NMR 데이터는 아래와 같다.
1H nmr : 5.11ppm(s, 4H), 6.62~6.65ppm(d, 4H), 6.86~6.89ppm(d, 4H), 7.08~7.13ppm(dd, 2H), 7.18~7.19ppm(d, 2H), 7.26~7.29ppm(d, 2H)

Claims (8)

  1. 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 준비하는 단계;
    [화학식 2]
    Figure pat00019

    상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 니트로소늄 이온과 반응시키는 단계;
    상기 니트로소늄 이온과 반응한 화합물을 산처리하여 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 얻는 단계;
    [화학식 3]
    Figure pat00020

    상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 하기 화학식 5로 표시되는 화합물과 반응시켜 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 얻는 단계; 및
    [화학식 5]
    Figure pat00021

    (상기 화학식 5에서, X는 F, Cl, Br 또는 I 이다.)
    [화학식 4]
    Figure pat00022

    상기 화학식 4로 표시되는 화합물을 환원시켜 화학식 1으로 표시되는 화합물을 제조하는 단계를 포함하는, 디아민 화합물의 제조 방법:
    [화학식 1]
    Figure pat00023

    (상기 화학식 1 내지 4에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, CF3, CN, COOH, COOR3 및 CHO로 이루어지는 군에서 선택되고, n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이며, R3는 탄소수 1 내지 12의 알킬기 또는 아릴기임).
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 준비하는 단계는,
    하기 화학식 6으로 표시되는 화합물을 질산나트륨과 반응시켜 하기 화학식 7로 표시되는 화합물을 형성하는 단계; 및
    [화학식 6]
    Figure pat00024

    [화학식 7]
    Figure pat00025

    (상기 화학식 6 및 7에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I, CF3, CN, COOH, COOR3 및 CHO로 이루어지는 군에서 선택되고, n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이며, R3는 탄소수 1 내지 12의 알킬기 또는 아릴기임).
    상기 화학식 7로 표시되는 화합물을 환원시키는 단계를 포함하는, 디아민 화합물의 제조 방법.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 니트로소늄 이온과 반응시키는 단계는 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 유기산 및 아질산 나트륨과 반응시키는 단계를 포함하는, 디아민 화합물의 제조 방법.
  4. 청구항 3에 있어서, 상기 유기산은 메탄설폰산을 포함하는, 디아민 화합물의 제조 방법.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 산처리는 황산을 이용하여 수행되는, 디아민 화합물의 제조 방법.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 상기 화학식 5로 표시되는 화합물과 반응시키기 전에 pH 4 이상으로 세척하는 단계를 더 포함하는, 디아민 화합물의 제조 방법.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 상기 화학식 5로 표시되는 화합물과 반응시키는 단계는 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 상기 화학식 5로 표시되는 화합물, 물 및 탄산칼륨(K2CO3)을 혼합하여 수행되는, 디아민 화합물의 제조 방법.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 4로 표시되는 화합물을 환원시키는 단계는, 디옥산 용매 조건 하에서 Pd/C를 촉매로 하고 히드라진과 반응시켜 수행되는, 디아민 화합물의 제조 방법.
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