KR20190028458A - 점착제 조성물, 점착제층, 점착제층 부착 광학 필름, 화상 표시 패널, 및 액정 표시 장치 - Google Patents

점착제 조성물, 점착제층, 점착제층 부착 광학 필름, 화상 표시 패널, 및 액정 표시 장치 Download PDF

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Abstract

대전 방지제(도전제)에 의한 외관 불량이나 내구성의 문제가 없고, 대전 방지성도 우수한 화상 표시 패널 용도로 사용할 수 있는 점착제 조성물, 점착제층, 및 점착제층 부착 광학 필름을 제공하는 것. 또한, 상기 점착제층 부착 광학 필름을 점착제층과 접하는 화상 표시 패널의 표면에, 도전층을 개재하지 않고 첩부되어 있는 화상 표시 패널, 상기 화상 표시 패널을 갖는 액정 표시 장치를 제공하는 것. 본 발명의 화상 표시 패널용 점착제 조성물은, 모노머 단위로서, 카르복실기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 및 아미드기 함유 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 모노머를 전체 모노머 중, 1.5중량％ 이상 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머, 및 이온 액체를 함유하는 것을 특징으로 한다.

Description

점착제 조성물, 점착제층, 점착제층 부착 광학 필름, 화상 표시 패널, 및 액정 표시 장치
본 발명은 화상 표시 패널용 점착제 조성물, 화상 표시 패널용 점착제층, 점착제층 부착 광학 필름에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 점착제층 부착 광학 필름을 점착제층과 접하는 화상 표시 패널 표면에, 도전층을 개재하지 않고 첩부되어 있는 화상 표시 패널, 및 상기 화상 표시 패널을 사용한 액정 표시 장치에 관한 것이다. 또한, 본 발명의 화상 표시 패널을 사용한 터치 센싱 기능 구비의 액정 표시 장치는, 모바일 기기 등의 각종 입력 표시 장치로서 사용할 수 있다.
액정 표시 장치는, 일반적으로는 그 화상 형성 방식으로부터 액정 셀의 양측에 편광 필름이 점착제층을 통하여 접합되어 있다. 또한, 액정 표시 장치의 표시 화면에 터치 패널을 탑재하는 것이 실용화되어 있다. 터치 패널로서는, 정전 용량식, 저항막식, 광학 방식, 초음파 방식 또는 전자기 유도식 등의 다양한 방식이 있지만 정전 용량식이 많이 채용되어 왔다. 근년에는, 터치 센서부로서 정전 용량 센서를 내장한, 터치 센싱 기능 구비 액정 표시 장치가 사용되고 있다.
액정 표시 장치의 제조 시, 상기 점착제층 부착 편광 필름을 액정 셀에 첩부할 때에는, 점착제층 부착 편광 필름의 점착제층으로부터 이형 필름을 박리하는 데, 당해 이형 필름의 박리에 의해 정전기가 발생한다. 이와 같이 하여 발생한 정전기는, 액정 표시 장치 내부의 액정층의 배향에 영향을 주어, 불량을 초래하게 된다. 정전기의 발생은, 예를 들어, 편광 필름의 외면에 대전 방지층을 형성함으로써 억제할 수 있다.
한편, 터치 센싱 기능 구비 액정 표시 장치에 있어서의 정전 용량 센서는, 그 표면에 사용자의 손가락이 접근했을 때에, 투명 전극 패턴과 손가락이 형성하는 미약한 정전 용량을 검출하는 것이다. 상기 투명 전극 패턴과 사용자의 손가락 사이에, 대전 방지층과 같은 도전층을 갖는 경우에는, 구동 전극과 센서 전극 간의 전계가 흐트러져, 센서 전극 용량이 불안정화하여 터치 패널 감도가 저하되어, 오작동의 원인이 된다. 터치 센싱 기능 구비 액정 표시 장치에서는, 정전기 발생을 억제함과 함께, 정전 용량 센서의 오작동을 억제할 것이 요구된다. 예를 들어, 상기 과제에 대하여 터치 센싱 기능 구비 액정 표시 장치에 있어서, 표시 불량이나 오작동의 발생을 저감하기 위해서, 표면 저항값이 1.0×109 내지 1.0×1011Ω/□인 대전 방지층을 갖는 편광 필름을 액정층의 시인측에 배치하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 1).
일본 특허 공개 제2013-105154호 공보
특허문헌 1에 기재된 대전 방지층을 갖는 편광 필름에 의하면, 어느 정도의 정전기 발생을 억제할 수 있다. 그러나, 특허문헌 1에서는, 대전 방지층의 배치 개소가, 정전기가 발생하는 근본적인 위치보다도 이격되어 있기 때문에, 점착제층에 대전 방지 기능을 부여하는 경우에 비하여 효과적이지 않다.
또한, 인셀형 액정 셀을 사용한 터치 센싱 기능 구비 액정 표시 장치에서는, 편광 필름의 측면에 도통 구조를 마련함으로써, 측면으로부터의 도통성을 부여할 수 있지만, 대전 방지층이 얇은 경우에는, 측면의 도통 구조와의 접촉 면적이 작기 때문에, 충분한 도전성이 얻어지지 않아 도통 불량이 일어남을 알았다. 한편, 대전 방지층이 두꺼워지면, 터치 센서 감도가 저하됨을 알았다.
대전 방지 기능이 부여된 점착제층은, 상기 편광 필름에 마련한 대전 방지층보다도 정전기 발생을 억제하여, 정전기 불균일을 방지함에 있어서 유효하다. 그러나, 점착제층의 대전 방지 기능을 중요시하고, 점착제층의 도전 기능을 높이면 터치 센서 감도가 저하됨을 알았다. 특히, 인셀형 액정 셀을 사용한 터치 센싱 기능 구비 액정 표시 장치에서는, 터치 센서 감도가 저하됨을 알았다. 또한, 도전 기능을 높이기 위하여 점착제층에 배합된 대전 방지제(도전제)는 습열 환경 하(가습 신뢰성 시험 후)에 있어서, 편광 필름과의 계면에 편석되거나, 또는 액정 셀의 시인측 계면으로 이행하거나 해서, 내구성이 충분하지 않음을 알았다.
또한, 화상 표시 패널에 포함되는 인셀형 액정 패널 등의 패널 표면에 도전층을 마련하지 않은 경우, 편광 필름이 대전되기 쉬워지기 때문에, 높은 대전 방지성(도전성)이 요구된다. 그래서, 편광 필름용의 점착제에 다량의 대전 방지제(도전제)를 배합하여, 대전 방지성을 부여하는 것이 행하여지는데, 다량의 대전 방지제를 배합함으로써, 점착제층 표면에 대전 방지제가 석출되어, 습열 환경 하에서 백탁 등의 외관의 문제가 발생하거나, 습열 환경 하에서 발포나 박리가 발생하는 등, 내구성의 문제가 발생하는 경우가 있다.
그래서, 본 발명은 대전 방지제(도전제)에 의한 외관 불량이나 내구성의 문제가 없고, 대전 방지성도 우수한 화상 표시 패널 용도로 사용할 수 있는 점착제 조성물, 점착제층, 및 점착제층 부착 광학 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 점착제층 부착 광학 필름을 점착제층과 접하는 화상 표시 패널의 표면에, 도전층을 개재하지 않고 첩부되어 있는 화상 표시 패널, 상기 화상 표시 패널을 갖는 액정 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 화상 표시 패널용 점착제 조성물에 의해, 상기 과제를 해결할 수 있음을 알아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 화상 표시 패널용 점착제 조성물은, 모노머 단위로서, 카르복실기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 및 아미드기 함유 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 모노머를 전체 모노머 중, 1.5중량％ 이상 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머, 및 이온 액체를 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 화상 표시 패널용 점착제 조성물은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 단위로서, 카르복실기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 및 아미드기 함유 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 2종의 모노머를 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명의 화상 표시 패널용 점착제 조성물은, 상기 이온 액체가, 유기 양이온, 및 불소 함유 이미드 음이온으로 구성되는 것이 바람직하다.
본 발명의 화상 표시 패널용 점착제 조성물은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 상기 이온 액체를 1.5 내지 20중량부 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명의 화상 표시 패널용 점착제 조성물은, 상기 아미드기를 함유하는 모노머가, N-비닐기 함유 락탐계 모노머인 것이 바람직하다.
본 발명의 화상 표시 패널용 점착제층은, 상기 화상 표시 패널용 점착제 조성물에 의해 형성되는 것이 바람직하다.
본 발명의 점착제층 부착 광학 필름은, 광학 필름의 적어도 편측에, 상기 화상 표시 패널용 점착제층이 형성되어 있는 것이 바람직하다.
본 발명의 화상 표시 패널은, 상기 점착제층 부착 광학 필름을 점착제층과 접하는 화상 표시 패널의 표면에, 도전층을 개재하지 않고 첩부되어 있는 것이 바람직하다.
본 발명의 액정 표시 장치는, 상기 화상 표시 패널을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 화상 표시 패널용 점착제 조성물은, 특정 관능기를 갖는 모노머를 특정 비율 사용하여 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머, 및 이온 액체를 함유함으로써, 대전 방지성, 외관 특성, 및 내구성이 우수한 화상 표시 패널용 점착제층, 상기 점착제층을 사용한 점착제층 부착 광학 필름을 얻을 수 있어 유용하다.
또한, 상기 점착제층 부착 광학 필름을 점착제층과 접하는 패널 표면에 도전층을 개재하는 일이 없더라도, 우수한 대전 방지성이 얻어지고, 이러한 화상 표시 패널을 사용한 액정 표시 장치를 얻을 수 있어 유용하다.
도 1은 본 발명의 점착제층 부착 광학 필름의 일례를 도시하는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 화상 표시 패널(인셀형 액정 패널)의 일례를 도시하는 단면도이다.
이하에 본 발명을, 도면을 참작하면서 설명한다. 본 발명의 점착제층 부착 광학 필름은, 도 1에 도시한 바와 같이, 표면 처리층(1), 광학 필름(예를 들어, 편광 필름)(2), 앵커층(3), 점착제층(4)의 순서로 갖는다. 또한, 표면 처리층(1) 및 앵커층(3)은 임의이다. 또한, 본 발명의 화상 표시 패널은, 도 2에 도시한 바와 같이, 상기 점착제층(4)을 개재함으로써, 광학 필름(예를 들어, 편광 필름) 등이 화상 표시 패널(예를 들어, 인셀형 액정 패널)(5)에 배치되고, 특히, 화상 표시 패널 표면은, 상기 점착제층(4)과 접하는 최표면에 도전층을 개재하지 않고 배치된다. 또한, 도 1에는 기재하고 있지 않지만, 점착제층 부착 편광 필름(10)의 점착제층(4)의 표면에는 세퍼레이터를 마련할 수 있고, 표면 처리층(1)(표면 처리층 1을 갖지 않는 경우에는 광학 필름(편광 필름)(2))에는 표면 보호 필름을 마련할 수 있다.
<점착제 조성물>
본 발명의 화상 표시 패널용 점착제 조성물은, 모노머 단위로서, 카르복실기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 및 아미드기 함유 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 모노머를 전체 모노머 중, 1.5중량％ 이상 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 것을 특징으로 한다. 카르복실기, 아미노기, 및 아미드기와 같은 극성 관능기를 함유하는 모노머를, 모노머 단위로서 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머를 사용함으로써, 대전 방지제(이온 액체)를 점착제층 중에 보유하기 쉬워져, 점착제층 표면에의 대전 방지제의 편석을 억제할 수 있어, 바람직한 양태가 된다.
또한, 본 발명의 화상 표시 패널용 점착제 조성물은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 단위로서, 카르복실기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 및 아미드기 함유 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 2종의 모노머를 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 카르복실기 함유 모노머, 및 아미드기 함유 모노머를 함유하는 것이다. 상기 적어도 2종의 모노머를 병용함으로써, 대전 방지제를 점착제층 중에 보유하기 쉬워져, 점착제층 표면에의 대전 방지제의 편석을 억제할 수 있어, 습열 환경 하에서의 백탁의 방지나, 내구성을 향상시킬 수 있어, 바람직한 양태가 된다. 특히, 카르복실기 함유 모노머, 및 아미드기 함유 모노머를 함유함으로써, 내구성의 향상과 저저항화의 양립, 및 습열 환경 하에서의 저항값의 안정성의 면에서, 더 바람직한 양태가 된다.
본 발명의 화상 표시 패널용 점착제 조성물은, 베이스 폴리머로서 (메트)아크릴계 폴리머를 포함한다. (메트)아크릴계 폴리머는, 통상, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로서 함유한다. 또한, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말하며, 본 발명의 (메트)는 동일한 의미이다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머의 주골격을 구성하는, 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기 탄소수 1 내지 18의 것을 예시할 수 있다. 예를 들어, 상기 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 아밀기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 이소옥틸기, 노닐기, 데실기, 이소데실기, 도데실기, 이소미리스틸기, 라우릴기, 트리데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이들 알킬기의 평균 탄소수는 3 내지 9인 것이 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머에는, 모노머 단위로서, 카르복실기 함유 모노머를 사용할 수 있다. 카르복실기 함유 모노머는, 그 구조 중에 카르복실기를 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 카르복실기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들어, (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있다. 상기 카르복실기 함유 모노머 중에서도 공중합성, 가격, 및 점착 특성(접착력 등)의 관점에서 아크릴산이 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머에는, 모노머 단위로서, 아미노기 함유 모노머를 사용할 수 있다. 아미노기 함유 모노머는, 그 구조 중에 아미노기를 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 아미노기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들어, 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머에는, 모노머 단위로서, 아미드기 함유 모노머를 사용할 수 있다. 아미드기 함유 모노머는, 그 구조 중에 아미드기를 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 아미드기 함유 모노머의 구체예로서는, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올-N-프로판(메트)아크릴아미드, 아미노메틸(메트)아크릴아미드, 아미노에틸(메트)아크릴아미드, 머캅토메틸(메트)아크릴아미드, 머캅토에틸(메트)아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 모노머; N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘 등의 N-아크릴로일 복소환 모노머; N-비닐-피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐 등의 N-비닐기 함유 락탐계 모노머 등을 들 수 있다. 아미드기 함유 모노머는, 내구성을 충족함에 있어서 바람직하고, 아미드기 함유 모노머 중에서도 특히, N-비닐기 함유 락탐계 모노머가 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머로는, 또한 방향환 함유 (메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 방향환 함유 (메트)아크릴레이트는, 그 구조 중에 방향환 구조를 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기를 포함하는 화합물이다. 방향환으로서는, 벤젠환, 나프탈렌환, 또는 비페닐환을 들 수 있다. 방향환 함유 (메트)아크릴레이트는, 내구성을 충족하고, 또한 주변부의 백색 스폿에 의한 표시 불균일을 개선할 수 있다. 방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 구체예로서는, 예를 들어, 벤질(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, o-페닐페놀(메트)아크릴레이트 페녹시(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 크레졸(메트)아크릴레이트, 페놀에틸렌옥사이드 변성 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 메톡시벤질(메트)아크릴레이트, 클로로벤질(메트)아크릴레이트, 크레실(메트)아크릴레이트, 폴리스티릴(메트)아크릴레이트 등의 벤젠환을 갖는 것; 히드록시에틸화β-나프톨아크릴레이트, 2-나프토에틸(메트)아크릴레이트, 2-나프톡시에틸아크릴레이트, 2-(4-메톡시-1-나프톡시)에틸(메트)아크릴레이트 등의 나프탈렌환을 갖는 것; 비페닐(메트)아크릴레이트 등의 비페닐환을 갖는 것을 들 수 있다. 특히, 상기 방향환 함유 (메트)아크릴레이트로서는, 점착 특성이나 내구성의 관점에서, 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머로는, 히드록실기 함유 모노머를 사용할 수 있다. 히드록실기 함유 모노머는, 그 구조 중에 히드록실기를 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이며, 보다 바람직하게는, 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 사용하는 것이다. 히드록실기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들어, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의, 히드록시알킬(메트)아크릴레이트나 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 히드록실기 함유 모노머 중에서도 내구성의 관점에서, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
이들 공중합 모노머는, 점착제 조성물이 가교제를 함유하는 경우에, 가교제와의 반응점이 된다. 특히, 카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머는 분자간 가교제의 반응성이 풍부하기 때문에, 얻어지는 점착제층의 응집성이나 내열성의 향상을 위하여 바람직하게 사용된다. 또한 카르복실기 함유 모노머는 내구성과 리워크성을 양립시키는 점에서 바람직하고, 히드록실기 함유 모노머는 리워크성의 점에서 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 모노머 단위로서, 상기 각 모노머를 전체 모노머(100중량％)의 중량 비율에 있어서 소정량 함유한다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 중량 비율은, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 이외의 모노머의 잔부로서 설정할 수 있고, 구체적으로는, 65중량％ 이상이 바람직하고, 70 내지 98중량％가 보다 바람직하다. 알킬(메트)아크릴레이트의 중량 비율을 상기 범위로 설정하는 것은, 접착성을 확보하는 데 있어서 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 모노머 단위로서, 카르복실기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 및 아미드기 함유 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 모노머를 전체 모노머 중, 1.5중량％ 이상 함유하고, 2중량％ 이상이 바람직하고, 3중량％ 이상이 보다 바람직하고, 4중량％ 이상이 더욱 바람직하다. 상기 모노머의 중량 비율이 1.5중량％ 미만이면, 대전 방지제인 이온 액체 등의 이온성 화합물을 다량으로 배합했을 때에, 점착제층 표면에 대전 방지제가 석출되거나, 습열 환경 하에서 백탁 등의 외관의 문제가 발생하거나, 습열 환경 하에서 발포나 박리가 발생하는 등, 내구성의 문제가 발생하는 경우가 있기 때문에, 바람직하지 않다. 또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 모노머 단위로서, 카르복실기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 및 아미드기 함유 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 모노머를 전체 모노머 중, 35중량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 30중량％ 이하가 보다 바람직하고, 25중량％ 이하가 더욱 바람직하고, 20중량％ 이하가 또한 보다 바람직하고, 10중량％ 이하가 특히 바람직하고, 7중량％ 이하가 특히 보다 바람직하고, 5중량％ 이하가 가장 바람직하다. 상기 카르복실기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 및 아미드기 함유 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 모노머의 중량 비율이 35중량％를 초과하면, 접착력이 너무 높아져서, 리워크성이 저하되기 때문에 바람직하지 않다. 특히, 접착력이 너무 높아지지 않도록 억제하기 위해서는, 10중량％ 이하가 바람직하고, 7중량％ 이하가 보다 바람직하고, 5중량％ 이하가 더욱 바람직하다. 또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 모노머 단위로서, 카르복실기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 및 아미드기 함유 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 모노머를 전체 모노머 중, 1.5 내지 35중량％가 바람직하고, 2 내지 30중량％가 보다 바람직하고, 3 내지 25중량％가 더욱 바람직하고, 4 내지 20중량％가 특히 바람직하다.
상기 히드록실기 함유 모노머의 중량 비율은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 전체 모노머(100중량％) 중, 0.01 내지 3중량％인 것이 바람직하고, 0.02 내지 2중량％가 보다 바람직하고, 0.05 내지 1중량％가 더욱 바람직하다. 히드록실기 함유 모노머의 중량 비율이 0.01중량％ 미만이면, 점착제층이 가교 부족으로 되어, 내구성이나 점착 특성을 만족시킬 수 없을 우려가 있고, 한편, 3중량％를 초과하는 경우에는, 내구성을 만족시킬 수 없을 우려가 있다.
상기 방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 중량 비율은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 전체 모노머(100중량％) 중, 0 내지 30중량％인 것이 바람직하고, 3 내지 25중량％가 보다 바람직하고, 5 내지 20중량％가 더욱 바람직하다. 방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 중량 비율이 30중량％를 초과하면, 내구성이 저하될 우려가 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머 중에는, 상기 모노머 단위 이외에, 특별히, 다른 모노머 단위를 함유하는 것은 필요로 되지 않지만, 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖는 1종류 이상의 공중합 모노머를 공중합에 의해 도입할 수 있다.
그러한 공중합 모노머의 구체예로서는,; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머; 아크릴산의 카프로락톤 부가물; 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다.
또한, 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 알킬아미노알킬(메트)아크릴레이트; 메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트 등의 알콕시알킬(메트)아크릴레이트; N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머; N-시클로헥실말레이미드나 N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드나 N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머; N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머, 등도 개질 목적의 모노머예로서 들 수 있다.
또한 개질 모노머로서, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐계 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머; 글리시딜 (메트)아크릴레이트 등의 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트; 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 글리콜계 (메트)아크릴레이트; 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 (메트)아크릴레이트 모노머 등도 사용할 수 있다. 나아가, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌, 비닐에테르 등을 들 수 있다.
또한, 상기 이외의 공중합 가능한 모노머로서, 규소 원자를 함유하는 실란계 모노머 등을 들 수 있다. 실란계 모노머로서는, 예를 들어, 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
또한, 공중합 모노머로서는, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물 등의 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 갖는 다관능성 모노머나, 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 모노머 성분과 동일한 관능기로서 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 부가한 폴리에스테르 (메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 사용할 수도 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머에 있어서의 상기 공중합 모노머의 중합 비율은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 전체 모노머(100중량％) 중, 0 내지 10중량％ 정도, 나아가 0 내지 7중량％ 정도, 나아가 0 내지 5중량％ 정도인 것이 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 통상, 중량 평균 분자량(Mw)이 50만 내지 300만의 것이 사용된다. 내구성, 특히 내열성을 고려하면, 중량 평균 분자량(Mw)은 100만 내지 250만인 것이 바람직하고, 110만 내지 200만이 더욱 바람직하다. 중량 평균 분자량(Mw)이 50만보다도 작으면, 내열성의 점에서 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량(Mw)이 300만보다도 커지면 점착제가 단단해지기 쉬운 경향이 있고, 박리가 발생하기 쉬워진다. 또한, 중량 평균 분자량(Mw)은 GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값으로부터 구해진다.
이러한 (메트)아크릴계 폴리머의 제조는, 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합 등의 공지된 제조 방법을 적절히 선택할 수 있다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등 중 어느 것이어도 된다.
또한, 용액 중합에 있어서는, 중합 용매로서, 예를 들어, 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로서는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류 하에서, 중합 개시제를 첨가하고, 통상, 50 내지 70℃ 정도에서, 5 내지 30시간 정도의 반응 조건에서 행하여진다.
라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 따라 제어 가능하고, 이들의 종류에 따라 적당한 그 사용량이 조정된다.
<이온 액체>
본 발명의 화상 표시 패널용 점착제 조성물은, 이온 액체를 함유하는 것을 특징으로 한다. 상기 이온 액체를 대전 방지 성분(도전제, 대전 방지제)으로서 사용함으로써 점착 특성을 손상시킬 일 없이, 대전 방지 효과가 높은 점착제층이 얻어진다. 이온 액체를 사용함으로써 우수한 대전 방지 특성이 얻어지는 이유의 상세는 명확하지 않지만, 이온 액체는, 통상의 고체의 알칼리 금속염이나 이온성 고체와 비교하여, 저융점(융점 40℃ 이하)이기 때문에, 분자 운동이 용이해서, 우수한 대전 방지능이 얻어지는 것이라고 생각된다. 특히, 융점이 40℃ 이하(바람직하게는 25℃ 이하)의 이온 액체는, 습열 환경 하에서나 장기 보관에서 점착제 중에서의 석출이 일어나기 어려워, 우수한 외관과 안정된 대전 방지성이 얻어진다.
상기 이온 액체는 40℃ 이하(바람직하게는 25℃ 이하)의 어느 온도에서 액상이기 때문에, 이온성 고체에 비하여, 점착제에의 첨가 및 분산 또는 용해를 용이하게 실시할 수 있다. 또한 이온 액체는 증기압이 없기(불휘발성) 때문에, 경시로 소실되지도 않고, 대전 방지 특성이 계속하여 얻어지는 특징을 갖는다. 또한, 이온 액체는, 폴리머와의 상용성도 우수하기 때문에, 외관 불량 등을 억제할 수 있다. 또한, 이온성 고체에서는, 점착제층 표면에 편석(결정이 석출)되기 쉬워, 외관 불량(백탁화)이나 내구성 저하의 원인이 되지만, 이온 액체의 경우, 이들 문제가 발생하지 않아 바람직한 양태가 된다.
또한, 상기 이온 액체란, 융점이 40℃ 이하에서, 액상을 나타내는 용융염(유기 양이온 음이온염)을 가리키고, 실온(25℃) 이하에서 액상의 용융염인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에서 말하는 「유기 양이온 음이온염」이란, 유기염이며, 그 양이온부가 유기물로 구성되어 있는 것을 나타내고, 음이온부는 유기물이어도 되고, 무기물이어도 된다. 여기에서의 「유기 양이온 음이온염」은, 이온성 고체라고 불리는 것은 포함하지 않는 것이다.
상기 이온 액체로서는, 하기 일반식 (A) 내지 (E)로 표시되는 유기 양이온 성분과, 음이온 성분을 포함하는 것이 바람직하게 사용된다. 이들 양이온을 갖는 이온 액체에 의해, 더욱 대전 방지능이 우수한 것이 얻어진다.
Figure pct00001
상기 식 (A) 중의 Ra는, 탄소수 4 내지 20의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기의 일부가 헤테로 원자로 치환된 관능기여도 되고, Rb 및 Rc는, 동일하거나 또는 상이하고, 수소 또는 탄소수 1 내지 16의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기의 일부가 헤테로 원자로 치환된 관능기여도 된다. 단, 질소 원자가 이중 결합을 포함하는 경우, Rc는 없다.
상기 식 (B) 중의 Rd는, 탄소수 2 내지 20의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기의 일부가 헤테로 원자로 치환된 관능기여도 되고, Re, Rf, 및 Rg는, 동일하거나 또는 상이하고, 수소 또는 탄소수 1 내지 16의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기의 일부가 헤테로 원자로 치환된 관능기여도 된다.
상기 식 (C) 중의 Rh는, 탄소수 2 내지 20의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기의 일부가 헤테로 원자로 치환된 관능기여도 되고, Ri, Rj, 및 Rk는, 동일하거나 또는 상이하고, 수소 또는 탄소수 1 내지 16의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기의 일부가 헤테로 원자로 치환된 관능기여도 된다.
상기 식 (D) 중의 Z는, 질소, 황, 또는 인 원자를 나타내고, Rl, Rm, Rn, 및 Ro는, 동일하거나 또는 상이하고, 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기의 일부가 헤테로 원자로 치환된 관능기여도 된다. 단 Z가 황 원자인 경우, Ro는 없다.
상기 식 (E) 중의 RP는, 탄소수 1 내지 18의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기의 일부가 헤테로 원자로 치환된 관능기여도 된다.
식 (A)로 표시되는 양이온으로서는, 예를 들어, 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 피롤린 골격을 갖는 양이온, 피롤 골격을 갖는 양이온, 모르폴리늄 양이온 등을 들 수 있다.
구체예로서는, 예를 들어, 1-부틸피리디늄 양이온, 1-헥실피리디늄 양이온, 1-부틸-3-메틸피리디늄 양이온, 1-부틸-3,4-디메틸피리디늄 양이온, 1-메틸-1-에틸피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-헥실피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-헥실피롤리디늄 양이온, 피롤리디늄-2-온 양이온, 1-프로필피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-에틸피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-헥실피페리디늄 양이온, 2-메틸-1-피롤린 양이온, 1-에틸-2-페닐인돌 양이온, 1,2-디메틸인돌 양이온, 1-에틸카르바졸 양이온, N-에틸-N-메틸모르폴리늄 양이온 등을 들 수 있다.
식 (B)로 표시되는 양이온으로서는, 예를 들어, 이미다졸륨 양이온, 테트라히드로피리미디늄 양이온, 디히드로피리미디늄 양이온 등을 들 수 있다.
구체예로서는, 예를 들어, 1,3-디메틸이미다졸륨 양이온, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-데실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-테트라데실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-(2-메톡시에틸)-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1,3-디메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3-트리메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3,5-테트라메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 양이온, 1,3-디메틸-1,4-디히드로피리미디늄 양이온, 1,3-디메틸-1,6-디히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3-트리메틸-1,4-디히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3,4-테트라메틸-1,6-디히드로피리미디늄 양이온 등을 들 수 있다.
식 (C)로 표시되는 양이온으로서는, 예를 들어, 피라졸륨 양이온, 피라졸리늄 양이온 등을 들 수 있다.
구체예로서는, 예를 들어, 1-메틸피라졸륨 양이온, 3-메틸피라졸륨 양이온, 1-에틸-2-메틸피라졸리늄 양이온, 1-에틸-2,3,5-트리메틸피라졸륨 양이온, 1-프로필-2,3,5-트리메틸피라졸륨 양이온, 1-부틸-2,3,5-트리메틸피라졸륨 양이온, 1-에틸-2,3,5-트리메틸피라졸리늄 양이온, 1-프로필-2,3,5-트리메틸피라졸리늄 양이온, 1-부틸-2,3,5-트리메틸피라졸리늄 양이온 등을 들 수 있다.
식 (D)로 표시되는 양이온으로서는, 예를 들어, 테트라알킬암모늄 양이온, 트리알킬술포늄 양이온, 테트라알킬포스포늄 양이온이나, 상기 알킬기의 일부가 알케닐기나 알콕실기, 나아가 에폭시기로 치환된 것 등을 들 수 있다.
구체예로서는, 예를 들어, 테트라메틸암모늄 양이온, 테트라부틸암모늄 양이온, 테트라펜틸암모늄 양이온, 테트라헥실암모늄 양이온, 트리에틸메틸암모늄 양이온, 트리부틸에틸암모늄 양이온, 트리메틸데실암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄 양이온, 글리시딜트리메틸암모늄 양이온, 트리메틸술포늄 양이온, 트리에틸술포늄 양이온, 트리부틸술포늄 양이온, 트리헥실술포늄 양이온, 디에틸메틸술포늄 양이온, 디부틸에틸술포늄 양이온, 디메틸데실술포늄 양이온, 테트라메틸포스포늄 양이온, 테트라에틸포스포늄 양이온, 테트라부틸포스포늄 양이온, 테트라헥실포스포늄 양이온, 테트라옥틸포스포늄 양이온, 트리에틸메틸포스포늄 양이온, 트리부틸에틸포스포늄 양이온, 트리메틸데실포스포늄 양이온, 디알릴디메틸암모늄 양이온, 트리부틸-(2-메톡시에틸)포스포늄 양이온 등을 들 수 있다. 그 중에서도 트리에틸메틸암모늄 양이온, 트리부틸에틸암모늄 양이온, 트리메틸데실암모늄 양이온, 디에틸메틸술포늄 양이온, 디부틸에틸술포늄 양이온, 디메틸데실술포늄 양이온, 트리에틸메틸포스포늄 양이온, 트리부틸에틸포스포늄 양이온, 트리메틸데실포스포늄 양이온 등의 비대칭의 테트라알킬암모늄 양이온, 트리알킬술포늄 양이온, 테트라알킬포스포늄 양이온이나, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄 양이온, 글리시딜트리메틸암모늄 양이온, 디알릴디메틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-헵틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-노닐암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-프로필-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-프로필-N-헥실암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-프로필-N-헵틸암모늄 양이온, 트리메틸헵틸암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-프로필암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-헵틸암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄 양이온, 트리옥틸메틸암모늄 양이온, N-메틸-N-에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄 양이온이 바람직하게 사용된다.
식 (E)로 표시되는 양이온으로서는, 예를 들어, 술포늄 양이온 등을 들 수 있다. 또한, 상기 식 (E) 중의 RP의 구체예로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 헥실기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 옥타데실기 등을 들 수 있다.
한편, 음이온 성분으로서는, 이온 액체로 되는 것을 충족하는 것이기만 하면 특별히 한정되지 않고 예를 들어, Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, C4F9SO3 -, (CF3SO2)2N-, (C2F5SO2)2N-, (C3F7SO2)2N-, (C4F9SO2)2N-, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, HF2 -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, (C2F5SO2)2N-, C3F7COO-, (CF3SO2)(CF3CO)N-, C9H19COO-, (CH3)2PO4 -, (C2H5)2PO4 -, C2H5OSO3 -, C6H13OSO3 -, C8H17OSO3 -, CH3(OC2H4)2OSO3 -, C6H4(CH3)SO3 -, (C2F5)3PF3 -, CH3CH(OH)COO-, 및 (FSO2)2N- 등이 사용된다.
또한, 음이온 성분으로서는, 하기 식 (F)로 표시되는 음이온 등도 사용할 수 있다.
Figure pct00002
또한, 음이온 성분으로서는, 그 중에서도 특히, 불소 원자를 포함하는 음이온 성분은, 저융점의 이온 액체가 얻어지는 점에서 바람직하게 사용된다.
또한, 상기 이온 액체로서는, 특히, 유기 양이온, 및 불소 함유 이미드 음이온으로 구성되는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 유기 양이온, 및 불소 함유 이미드 음이온 중에서도, 비스(플루오로술포닐)이미드 음이온을 조합시킨 이온 액체를 사용함으로써, 비교적 소량 첨가로 우수한 대전 방지성을 부여할 수 있고, 점착 특성을 유지하여 습열 환경 하에서의 내구성에 유리하게 되어, 바람직하다.
본 발명에 사용되는 이온 액체의 구체예로서는, 상기 양이온 성분과 음이온 성분의 조합으로부터 적절히 선택하여 사용되고, 예를 들어, 1-부틸피리디늄테트라플루오로보레이트, 1-부틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-부틸-3-메틸피리디늄테트라플루오로보레이트, 1-부틸-3-메틸피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-부틸-3-메틸피리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-헥실피리디늄테트라플루오로보레이트, 1-메틸-1-헥실피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-헥실피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-프로필피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-에틸피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-헥실피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-에틸피롤리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-에틸-1-헥실피롤리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-헥실피페리디늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 2-메틸-1-피롤린테트라플루오로보레이트, 1-에틸-2-페닐인돌테트라플루오로보레이트, 1,2-디메틸인돌테트라플루오로보레이트, 1-에틸카르바졸테트라플루오로보레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨헵타플루오로부티레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨퍼플루오로부탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨디시아나미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리스(트리플루오로메탄술포닐)메티드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨브로마이드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨클로라이드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 2-메틸피라졸륨테트라플루오로보레이트, 1-에틸-2,3,5-트리메틸피라졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-프로필-2,3,5-트리메틸피라졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-부틸-2,3,5-트리메틸피라졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 테트라펜틸암모늄트리플루오로메탄술포네이트, 테트라펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 테트라헥실암모늄트리플루오로메탄술포네이트, 테트라헥실암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 테트라헵틸암모늄트리플루오로메탄술포네이트, 테트라헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 디알릴디메틸암모늄테트라플루오로보레이트, 디알릴디메틸암모늄트리플루오로메탄술포네이트, 디알릴디메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 디알릴디메틸암모늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄테트라플루오로보레이트, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄트리플루오로메탄술포네이트, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 글리시딜트리메틸암모늄트리플루오로메탄술포네이트, 글리시딜트리메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 글리시딜트리메틸암모늄비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드, 테트라옥틸포스포늄트리플루오로메탄술포네이트, 테트라옥틸포스포늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-부틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-에틸-N-노닐암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-부틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디메틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리메틸헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-프로필암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-메틸-N-헵틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N,N-디에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리옥틸메틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, N-메틸-N-에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-부틸피리디늄(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 1-부틸-3-메틸피리디늄(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨(트리플루오로메탄술포닐)트리플루오로아세트아미드, N-에틸-N-메틸모르폴리늄티오시아네이트, 4-에틸-4-메틸모르폴리늄메틸카르보네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드 등을 들 수 있고, 특히, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드를 사용하는 것이, 이온 액체의 사용량을 소량으로 억제할 수 있고, 우수한 대전 방지성을 부여할 수 있고, 점착 특성을 유지하여 습열 환경 하에서의 내구성에 유리해져서, 바람직하다.
또한, 상기 이온 액체는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
본 발명의 화상 표시 패널용 점착제 조성물에 함유되는 이온 액체의 사용량은, (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 1.5 내지 20중량부가 바람직하고, 3 내지 18중량부가 보다 이 바람직하고, 5 내지 16중량부가 더욱 바람직하다. 상기 이온 액체가 1.5중량부 미만이면, 대전 방지 성능의 향상 효과가 충분하지 않은 경우가 있다. 한편, 상기 이온 액체가 20중량부보다 많으면, 이온 액체의 석출·편석이나 습열 환경 하에서의 백탁 등의 외관의 문제나, 습열 환경 하에서 발포·박리 등이 발생하여, 내구성이 충분하지 않게 되는 경우가 있다. 특히, 도전층을 개재하지 않는 화상 표시 패널(예를 들어, 인셀형 액정 패널) 등에 사용되는 점착제층은, 높은 대전 방지성이 요구되기 때문에, 상기 범위 내에서 이온 액체를 사용하는 것이 바람직한 양태이다. 또한, 습열 환경 하에서의 백탁(가습 백탁)의 억제, 점착 특성(접착력), 및 내구성의 관점에서, 상기 이온성 화합물의 사용량은, (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 10중량부 이하가 바람직하고, 7중량부 이하가 보다 바람직하다.
또한, 상기 이온 액체에 추가로, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위이면, 기타의 대전 방지제(도전제)를 사용할 수 있다. 예를 들어, 알칼리 금속염, 이온성 고체, 이온성 계면 활성제계, 도전성 폴리머, 도전성 미립자 등의 대전 방지성을 부여할 수 있는 재료를 들 수 있다.
또한, 점착제층을 형성하는 점착제 조성물에는, 베이스 폴리머에 따른 가교제를 함유시킬 수 있다. 베이스 폴리머로서, 예를 들어, (메트)아크릴계 폴리머를 사용하는 경우에는, 가교제로서는, 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 사용할 수 있다. 유기계 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제 등을 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로서는, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 가교제로서, 이소시아네이트계 가교제, 및/또는, 과산화물계 가교제를 사용하는 것이 보다 바람직하고, 이소시아네이트계 가교제 및 과산화물계 가교제를 병용하는 것이 특히 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제를 사용함으로써, 응집력, 내구성 시험에서의 박리의 저지 등을 고려할 수 있고, 또한, 과산화물계 가교제를 사용함으로써, 가공성, 리워크성, 가교 안정성, 박리성 등이 우수하여 바람직하다.
상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 이소시아네이트기를 적어도 2개 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 일반적으로 우레탄화 반응에 사용되는 공지된 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트 등이 사용된다.
상기 지방족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 1,3-부틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 지환족 이소시아네이트로서는, 예를 들어, 1,3-시클로펜텐디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 방향족 디이소시아네이트로서는, 예를 들어, 페닐렌디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 상기 디이소시아네이트의 다량체(이량체, 삼량체, 오량체 등), 트리메틸올프로판 등의 다가 알코올과 반응시킨 우레탄 변성체, 우레아 변성체, 뷰렛 변성체, 알파네이트 변성체, 이소시아누레이트 변성체, 카르보디이미드 변성체 등을 들 수 있다.
또한, 상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 지방족 폴리이소시아네이트 및 그 변성체인 지방족 폴리이소시아네이트계 화합물이 바람직하다. 지방족 폴리이소시아네이트계 화합물은, 다른 이소시아네이트계 가교제에 비하여, 가교 구조가 유연성이 많고, 광학 필름의 팽창/수축에 수반하는 응력을 완화하기 쉽고, 내구성 시험에서 박리가 발생하기 어렵다. 지방족 폴리이소시아네이트계 화합물로서는, 특히, 헥사메틸렌디이소시아네이트 및 그 변성체가 바람직하다.
상기 이소시아네이트계 가교제의 시판품으로서는, 예를 들어, 상품명 「밀리오네이트MT」 「밀리오네이트MTL」 「밀리오네이트MR-200」 「밀리오네이트MR-400」 「코로네이트L」 「코로네이트HL」 「코로네이트HX」[이상, 닛본 폴리우레탄 고교사제]; 상품명 「타케네이트D-110N」 「타케네이트D-120N」 「타케네이트D-140N」 「타케네이트D-160N」 「타케네이트D-165N」 「타케네이트D-170HN」 「타케네이트D-178N」 「타케네이트500」 「타케네이트600」[이상, 미쯔이 가가꾸사제]; 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
과산화물로서는, 가열 또는 광조사에 의해 라디칼 활성종을 발생시켜 점착제 조성물의 베이스 폴리머의 가교를 진행시키는 것이기만 하면 적절히 사용 가능한데, 작업성이나 안정성을 감안하여, 1분간 반감기 온도가 80℃ 내지 160℃인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90℃ 내지 140℃인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
상기 과산화물로서는, 예를 들어, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 90.6℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.4℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(1분간 반감기 온도: 103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 109.1℃), t-부틸퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 110.3℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디-n-옥타노일 퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간 반감기 온도: 124.3℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 128.2℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃), t-부틸퍼옥시이소부티레이트(1분간 반감기 온도: 136.1℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산(1분간 반감기 온도: 149.2℃) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수한 점에서, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃) 등이 바람직하게 사용된다.
또한, 과산화물의 반감기란, 과산화물의 분해 속도를 나타내는 지표이며, 과산화물의 잔존량이 절반이 될 때까지의 시간을 말한다. 임의의 시간에서 반감기를 얻기 위한 분해 온도나, 임의의 온도에서의 반감기 시간에 대해서는, 메이커 카탈로그 등에 기재되어 있고, 예를 들어, 니혼 유시 가부시키가이샤의 「유기 과산화물 카탈로그 제9판 (2003년 5월）」 등에 기재되어 있다.
또한, 반응 처리 후의 잔존한 과산화물 분해량의 측정 방법으로서는, 예를 들어, HPLC(고속 액체 크로마토그래피)에 의해 측정할 수 있다. 보다 구체적으로는, 예를 들어, 반응 처리 후의 점착제 조성물을 약 0.2g씩 취출하고, 아세트산에틸 10mL에 침지하고, 진탕기에서 25℃ 하, 120rpm에서 3시간 진탕 추출한 후, 실온에서 3일간 정치한다. 이어서, 아세토니트릴 10mL 가하고, 25℃ 하, 120rpm에서 30분 진탕하고, 멤브레인 필터(0.45㎛)에 의해 여과하여 얻어진 추출액 약 10μL를 HPLC에 주입하고 분석하여, 반응 처리 후의 과산화물량으로 할 수 있다.
상기 가교제의 사용량(합계량)은 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 0.01 내지 10중량부가 바람직하고, 나아가 0.02 내지 3중량부가 바람직하고, 나아가 0.03 내지 1중량부가 바람직하다. 또한, 가교제가 0.01중량부 미만이면, 점착제층이 가교 부족으로 되어, 내구성이나 점착 특성을 만족시킬 수 없을 우려가 있고, 한편, 10중량부보다 많으면, 점착제층이 너무 딱딱해져서 내구성이 저하될 우려가 있다.
본 발명의 화상 표시 패널용 점착제 조성물에는, 실란 커플링제를 함유할 수 있다. 실란 커플링제를 사용함으로써, 내구성을 향상시킬 수 있다. 실란 커플링제로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 상기 예시된 실란 커플링제로서는, 에폭시기 함유 실란 커플링제가 바람직하다.
또한, 실란 커플링제로서, 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 것을 사용할 수도 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 신에쓰 가가꾸사제 X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056, X-41-1805, X-41-1818, X-41-1810, X-40-2651 등을 들 수 있다. 이들 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 실란 커플링제는, 휘발되기 어렵고, 알콕시실릴기를 복수 갖는다는 점에서 내구성 향상에 효과적이어서 바람직하다. 또한, 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 실란 커플링제는, 분자 내에 에폭시기를 갖는 것이 바람직하고, 에폭시기는 분자 내에 복수 갖는 것이 더욱 바람직하다. 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖고, 또한 에폭시기를 갖는 실란 커플링제의 구체예로서는, 신에쓰 가가꾸사제 X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056을 들 수 있고, 특히, 에폭시기 함유량이 많은, 신에쓰 가가꾸사제 X-41-1056이 바람직하다. 또한, 실란 커플링제로서, 분자 내에 아세토아세틸기를 갖는 것도 사용할 수 있다. 예를 들어, 소껜 가가꾸사제 A-100 등을 들 수 있다.
상기 실란 커플링제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 상기 실란 커플링제 0.001 내지 5중량부가 바람직하고, 나아가 0.01 내지 1중량부가 바람직하고, 나아가 0.02 내지 1중량부가 보다 바람직하고, 나아가 0.05 내지 0.6중량부가 바람직하다. 내구성을 향상시켜, 유리 등에 대한 접착력을 적절하게 유지하는 양이다.
본 발명의 화상 표시 패널용 점착제 조성물에는, 반응성 실릴기를 갖는 폴리에테르 화합물을 배합할 수 있다. 폴리에테르 화합물은 리워크성을 향상시킬 수 있다는 점에서 바람직하다. 폴리에테르 화합물은, 예를 들어, 일본 특허 공개 제2010-275522호 공보에 개시되어 있는 것을 사용할 수 있다.
<산화 방지제>
본 발명의 화상 표시 패널용 점착제 조성물에는, 산화 방지제를 함유하는 것도 가능하다. 산화 방지제를 함유함으로써, 얻어지는 점착제층의 산화 열화에 수반하는 (메트)아크릴계 폴리머의 주쇄 절단을 억제할 수 있고, 가열·가습 환경 하에서도, 저수축성을 유지할 수 있어, 바람직한 양태가 된다. 특히, 산화 방지제를 포함하지 않고, 가교제를 포함하는 경우와 비교하더라도, 가열·가습 환경 하에서의 발포나 박리에 기인하는 내구성도 우수하고, 유용하다.
상기 산화 방지제로서는, 페놀계, 인계, 황계 및 아민계의 산화 방지제를 들 수 있고, 이들 중에서 선택되는 임의의 적어도 1종을 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 페놀계 산화 방지제가 바람직하다.
상기 산화 방지제의 사용량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 산화 방지제를 0.005 내지 5중량부 함유하는 것이 바람직하고, 0.1 내지 4중량부 함유하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 산화 방지제가 0.005중량부 미만이면, 점착제층의 산화 열화를 억제할 수 없을 우려가 있어, 저수축성이나 내구성을 만족시킬 수 없을 우려가 있고, 한편, 5중량부보다 많으면, 예를 들어, 과산화물계 가교제를 사용한 경우에, 산화 방지제에 의한 가교 저해가 일어나서, 가열 내구성이 떨어져서, 발포가 발생하기 쉬워지거나, 저수축성을 유지할 수 없을 우려가 있다.
또한 본 발명의 화상 표시 패널용 점착제 조성물에는, 기타의 공지된 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜의 폴리에테르 화합물, 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 노화 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속분, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라서 적절히 첨가할 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서, 환원제를 첨가한 산화 환원계를 채용해도 된다. 이들 첨가제는, (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 5중량부 이하, 나아가 3중량부 이하, 나아가 1중량부 이하의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.
<점착제층, 및 점착제층 부착 광학 필름>
본 발명의 화상 표시 패널용 점착제층은, 상기 화상 표시 패널용 점착제 조성물에 의해 형성되는 것이 바람직하다. 상기 점착제 조성물에 의해, 상기 점착제층을 형성함에 있어서는, 가교제 전체의 사용량을 조정함과 함께, 가교 처리 온도나 가교 처리 시간의 영향을 충분히 고려하는 것이 바람직하다.
사용하는 가교제에 따라 가교 처리 온도나 가교 처리 시간은 조정이 가능하다. 가교 처리 온도는 170℃ 이하인 것이 바람직하다.
또한, 이러한 가교 처리는, 점착제층의 건조 공정 시의 온도에서 행해도 되고, 건조 공정 후에 별도 가교 처리 공정을 마련하여 행해도 된다.
또한, 가교 처리 시간에 대해서는, 생산성이나 작업성을 고려하여 설정할 수 있지만, 통상 0.2 내지 20분간 정도이며, 0.5 내지 10분간 정도인 것이 바람직하다.
본 발명의 점착제층 부착 광학 필름은, 광학 필름의 적어도 편측에, 상기 화상 표시 패널용 점착제층이 형성되어 있는 것이 바람직하다. 점착제층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들어, 상기 점착제 조성물을 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 형성한 후에 광학 필름에 전사하는 방법, 또는 광학 필름에 상기 점착제 조성물을 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 광학 필름에 형성하는 방법 등에 의해 제작된다. 또한, 점착제의 도포에 있어서는, 적절하게, 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다.
박리 처리한 세퍼레이터로서는, 실리콘 박리 라이너가 바람직하게 사용된다. 이러한 라이너 상에 본 발명의 접착제 조성물을 도포, 건조시켜서 점착제층을 형성하는 공정에 있어서, 점착제를 건조시키는 방법으로서는, 목적에 따라, 적당히, 적절한 방법이 채용될 수 있다. 바람직하게는, 상기 도포막을 가열 건조하는 방법이 사용된다. 가열 건조 온도는, 바람직하게는 40℃ 내지 200℃이며, 더욱 바람직하게는, 50℃ 내지 180℃이며, 특히 바람직하게는 70℃ 내지 170℃이다. 가열 온도를 상기 범위로 함으로써, 우수한 점착 특성을 갖는 점착제를 얻을 수 있다.
건조 시간은, 적당히, 적절한 시간이 채용될 수 있다. 상기 건조 시간은, 바람직하게는 5초 내지 20분, 더욱 바람직하게는 5초 내지 10분, 특히 바람직하게는, 10초 내지 5분이다.
또한, 광학 필름의 표면에, 앵커층이나 표면 처리층을 형성하거나, 코로나 처리, 플라스마 처리 등의 각종 접착 용이화 처리를 실시한 후에 점착제층을 형성할 수 있다. 또한, 점착제층의 표면에는 접착 용이화 처리를 행해도 된다.
상기 점착제층의 형성 방법으로서는, 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어, 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어나이프 코팅, 커튼 코팅, 립 코팅, 다이 코터 등에 의한 압출 코팅법 등의 방법을 들 수 있다.
상기 점착제층의 두께는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 도 2에 도시한 바와 같이, 내구성 확보와 측면의 도통 구조(도통 페이스트)의 접촉 면적 확보의 관점에서 5 내지 100㎛가 바람직하고, 5 내지 50㎛가 보다 바람직하고, 10 내지 35㎛가 더욱 바람직하다.
또한, 상기 점착제층의 표면 저항값은, 대전 방지 기능과 터치 센서 감도의 관점에서, 1×108 내지 1×1011Ω/□인 것이 바람직하고, 2×108 내지 5×1010Ω/□인 것이 바람직하고, 또한 4×108 내지 1×1010Ω/□인 것이 바람직하다.
상기 점착제층이 노출되는 경우에는, 실용에 제공될 때까지 박리 처리한 시트(세퍼레이터)로 점착제층을 보호해도 된다.
상기 세퍼레이터의 구성 재료로서는, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박, 및 이들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체 등을 들 수 있는데, 표면 평활성이 우수하다는 점에서 플라스틱 필름이 적합하게 사용된다.
그 플라스틱 필름으로서는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이면 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.
상기 세퍼레이터의 두께는, 통상 5 내지 200㎛, 바람직하게는 5 내지 100㎛ 정도이다. 상기 세퍼레이터에는, 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 또는 지방산 아미드계의 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 혼입형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수도 있다. 특히, 상기 세퍼레이터의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 행함으로써, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.
또한, 점착제층 부착 광학 필름의 제작에 있어서 사용한, 박리 처리한 시트는, 그대로 점착제층 부착 광학 필름의 세퍼레이터로서 사용할 수 있어, 공정면에 있어서의 간략화가 가능하다.
이하에, 본 발명의 점착제층 부착 광학 필름을 설명한다. 또한, 점착제층 부착 광학 필름은, 광학 필름(예를 들어, 편광 필름), 점착제층을 이 순으로 갖는다. 또한, 도 1 및 도 2에 도시한 바와 같이, 표면 처리층(1)이나 앵커층(3)을 가질 수 있다.
<광학 필름>
상기 광학 필름으로서는, 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치의 형성에 사용되는 것이 사용되고, 그 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 광학 필름으로서는 편광 필름을 들 수 있다. 편광 필름은 편광자의 편면 또는 양면에 투명 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 사용된다.
상기 편광자는, 특별히 한정되지 않고 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료의 2색성 물질을 흡착시켜서 1축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질을 포함하는 편광자가 바람직하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 80㎛ 정도 이하이다.
상기 폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하여 1축 연신한 편광자는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원래 길이의 3 내지 7배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하고 있어도 되는 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또한 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있을 뿐 아니라, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 불균일 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 행해도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또한 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.
또한, 상기 편광자로서는 두께가 10㎛ 이하인 박형 편광자를 사용할 수 있다. 박형화의 관점에서 말하자면 당해 두께는 1 내지 7㎛인 것이 바람직하다. 이러한 박형의 편광자는, 두께 불균일이 적고, 시인성이 우수하고, 또한 치수 변화가 적기 때문에 내구성이 우수하고, 나아가 편광 필름으로서의 두께도 박형화가 도모되는 점이 바람직하다.
상기 박형의 편광자로서는, 대표적으로는, 일본 특허 공개 소51-069644호 공보나 일본 특허 공개 제2000-338329호 공보나, WO2010/100917호 팸플릿, PCT/JP2010/001460의 명세서, 또는 일본 특허 출원 제2010-269002호 명세서나 일본 특허 출원 제2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 박형 편광막을 들 수 있다. 이들 박형 편광막은, 폴리비닐알코올계 수지(이하, PVA계 수지라고도 한다)층과 연신용 수지 기재를 적층체의 상태에서 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의한 얻을 수 있다. 이 제법이라면, PVA계 수지층이 얇더라도, 연신용 수지 기재에 지지되어 있음으로써 연신에 의한 파단 등의 문제 없이 연신하는 것이 가능하게 된다.
상기 박형 편광막으로서는, 적층체의 상태에서 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법 중에서도, 고배율로 연신할 수 있어서 편광 성능을 향상시킬 수 있다는 점에서, WO2010/100917호 팸플릿, PCT/JP2010/001460의 명세서, 또는 일본 특허 출원 제2010-269002호 명세서나 일본 특허 출원 제2010-263692호 명세서에 기재가 있는 붕산 수용액 중에서 연신하는 공정을 포함하는 제법으로 얻어지는 것이 바람직하고, 특히 일본 특허 출원 제2010-269002호 명세서나 일본 특허 출원 제2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 붕산 수용액 중에서 연신하기 전에 보조적으로 공중 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하다.
상기 투명 보호 필름을 구성하는 재료로서는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이러한 열가소성 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 환상 폴리올레핀 수지(노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 편광자의 편측에는, 투명 보호 필름이 접착제층에 의해 접합되지만, 다른 편측에는, 투명 보호 필름으로서, (메트)아크릴계, 우레탄계, 아크릴 우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 사용할 수 있다. 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1종류 이상 포함되어 있어도 된다. 첨가제로서는, 예를 들어, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50 내지 100중량％, 보다 바람직하게는 50 내지 99중량％, 더욱 바람직하게는 60 내지 98중량％, 특히 바람직하게는 70 내지 97중량％이다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50중량％ 이하인 경우, 열가소성 수지가 원래 갖는 고투명성 등이 충분히 발현될 수 없을 우려가 있다.
상기 편광자와 투명 보호 필름의 접합에 사용하는 접착제는 광학적으로 투명하기만 하면, 특별히 제한되지 않고 수계, 용제계, 핫 멜트계, 라디칼 경화형, 양이온 경화형의 각종 형태의 것이 사용되는데, 수계 접착제 또는 라디칼 경화형 접착제가 바람직하다.
또한 광학 필름으로서는, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차 필름(1/2이나 1/4 등의 파장판을 포함한다), 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층으로 되는 것을 들 수 있다. 이들은 단독으로 광학 필름으로서 사용할 수 있는 외에, 상기 편광 필름에, 실용 시에 적층하여, 1층 또는 2층 이상 사용할 수 있다.
편광 필름에 상기 광학층을 적층한 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차 별개로 적층하는 방식에 의해서도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 필름으로 한 것은, 품질의 안정성이나 조립 작업 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있다는 이점이 있다. 적층에는 점착층 등의 적절한 접착 수단을 사용할 수 있다. 상기한 편광 필름과 다른 광학층의 접착 시에, 그들의 광학축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라서 적당한 배치 각도로 할 수 있다.
본 발명의 점착제층 부착 광학 필름은 액정 표시 장치 등의 각종 화상 표시 장치의 형성 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은, 종래에 준하여 행할 수 있다. 즉 액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀 등의 표시 패널과 점착제층 부착 광학 필름, 및 필요에 따른 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절하게 조립하여 구동 회로를 내장하는 것 등에 의해 형성되지만, 본 발명에 있어서는 본 발명에 의한 점착제층 부착 광학 필름을 사용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없고, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 대해서도, 예를 들어 TN형이나 STN형, π형, VA형, IPS형 등의 임의의 타입 등의 것을 사용할 수 있다.
상기 액정 셀 등의 표시 패널의 편측 또는 양측에 점착제층 부착 광학 필름을 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 또는 반사판을 사용한 것 등의 적절한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 그 경우, 본 발명에 의한 점착제층 부착 광학 필름은 액정 셀 등의 표시 패널의 편측 또는 양측에 설치할 수 있다. 양측에 광학 필름을 마련하는 경우, 그들은 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. 또한, 액정 표시 장치의 형성 시에는 예를 들어 확산층, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광 확산 시트, 백라이트 등의 적절한 부품을 적당한 위치에 1층 또는 2층 이상 배치할 수 있다.
<앵커층>
앵커층으로서는, 각종 대전 방지제 조성물로 형성할 수 있고, 앵커층을 형성하는 대전 방지제로서는, 도전성 폴리머를 사용할 수 있다.
<표면 처리층>
표면 처리층으로서는, 편광 필름의 상기 앵커층을 형성하지 않는 측에 마련할 수 있다. 표면 처리층은, 편광 필름에 사용되는 투명 보호 필름에 마련할 수 있을 뿐 아니라, 별도로, 투명 보호 필름과는 별체의 것으로서 마련할 수도 있다. 상기 표면 처리층으로서는, 하드 코팅층, 방현 처리층, 반사 방지층, 스티킹 방지층 등을 마련할 수 있다.
상기 표면 처리층으로서는, 하드 코팅층인 것이 바람직하다. 하드 코팅층의 형성 재료로서는, 예를 들어, 열가소성 수지, 열 또는 방사선에 의해 경화하는 재료를 사용할 수 있다. 상기 재료로서는, 열경화형 수지나 자외선 경화형 수지, 전자선 경화형 수지 등의 방사선 경화성 수지를 들 수 있다. 이들 중에서도 자외선 조사에 의한 경화 처리로, 간단한 가공 조작으로 효율적으로 경화 수지층을 형성할 수 있는 자외선 경화형 수지가 바람직하다. 이들 경화형 수지로서는, 폴리에스테르계, 아크릴계, 우레탄계, 아미드계, 실리콘계, 에폭시계, 멜라민계 등의 각종의 것을 들 수 있고, 이들의 모노머, 올리고머, 폴리머 등이 포함된다. 가공 속도의 속도, 기재에 대한 열의 대미지가 적다는 점에서, 특히 방사선 경화형 수지, 특히 자외선 경화형 수지가 바람직하다. 바람직하게 사용되는 자외선 경화형 수지는, 예를 들어 자외선 중합성의 관능기를 갖는 것, 그 중에서도 당해 관능기를 2개 이상, 특히 3 내지 6개 갖는 아크릴계의 모노머나 올리고머 성분을 포함하는 것을 들 수 있다. 또한, 자외선 경화형 수지에는, 광중합 개시제가 배합되어 있다.
또한, 상기 표면 처리층으로서는, 시인성의 향상을 목적으로 한 방현 처리층이나 반사 방지층을 형성할 수 있다. 또한 상기 하드 코팅층 상에 방현 처리층이나 반사 방지층을 형성할 수 있다. 방현 처리층의 구성 재료로서는 특별히 한정되지 않고 예를 들어 방사선 경화형 수지, 열경화형 수지, 열가소성 수지 등을 사용할 수 있다. 반사 방지층으로서는, 산화티타늄, 산화지르코늄, 산화규소, 불화 마그네슘 등이 사용된다. 반사 방지층은 복수 층을 형성할 수 있다. 기타, 표면 처리층으로서는, 스티킹 방지층 등을 들 수 있다.
상기 표면 처리층에는, 대전 방지제를 함유시킴으로써 도전성을 부여할 수 있다. 대전 방지제로서는 상기 예시된 것을 사용할 수 있다.
<기타의 층>
본 발명의 점착제층 부착 광학 필름에는, 상기한 각 층 이외에, 광학 필름(편광 필름)의 앵커층을 형성하는 측의 표면에, 접착 용이층을 마련하거나, 코로나 처리, 플라스마 처리 등의 각종 접착 용이화 처리를 실시하거나 할 수 있다.
본 발명의 점착제층 부착 광학 필름은, 유리판에 대한 180° 박리 접착력이, 2N/25mm 이상인 것이 바람직하고, 2 내지 10N/25인 것이 보다 바람직하고, 2 내지 6N/25mm인 것이 더욱 바람직하다. 상기 접착력이, 2N/25mm 미만이면 밀착성 부족으로 습열 환경 하에서의 발포, 박리 등의 내구성이 저하되고, 10N/25mm 이상이면 리워크성이 저하하기 때문에, 바람직하지 않다.
<화상 표시 패널>
일반적으로, 인셀용 액정 셀에는, 액정 셀 상에 도전층을 갖는 타입(세미 인셀형)과 도전층을 갖지 않는 타입(풀 인셀형)이 존재한다. 세미 인셀형은, 센서용 겸 대전 방지용의 패터닝된 도전층(예를 들어, ITO층)을 갖지만, 풀 인셀형은, 액정 셀 상에 도전층이 없는 대신, 편광판측(점착제층 등)에 도전층을 가짐으로써, 대전 방지성에 기여하고 있다. 본 발명은 풀 인셀형이며, 도전층을 갖지 않고(개재하지 않고), 상기 점착제층 부착 광학 필름을 갖는 화상 표시 패널(특히, 인셀형 액정 패널)인 것이 바람직한 양태이다. 단, 세미 인셀형일지라도 도전층 상에 오버코트층 등을 갖고, 대전 방지성이 떨어지는 패널에 대해서는, 적합하게 사용할 수 있다.
도 2에 도시한 바와 같이, 본 발명에 있어서의 화상 표시 패널(예를 들어, 인셀형 액정 패널)(20)은, 적어도, 화상 표시 패널(인셀형 액정 패널)(5)의 표면 상에, 점착제층 부착 광학 필름(10)을 갖고, 도전층을 개재하지 않고, 점착제층(4)을 통하여 배치되어 있다.
또한, 상기 인셀형 액정 패널(20)에 있어서, 상기 점착제층 부착 편광 필름(10)을 구성하는 표면 처리층(1), 광학 필름(편광 필름)(2), 앵커층(3) 및 점착제층(4)(이하, 「광학 필름(편광 필름) 등」이라고 하는 경우가 있다.)의 측면에는, 도통 구조(6)를 마련할 수 있다. 도통 구조(6)는 상기 광학 필름(편광 필름) 등의 측면의 전부에 마련되어 있어도 되고, 일부에 마련되어 있어도 된다.
상기 도통 구조(6)에 의해, 상기 광학 필름(편광 필름) 등의 측면으로부터, 다른 적합한 개소에 전위를 접속시킴으로써, 정전기 발생을 억제할 수 있다. 도통 구조(6)를 형성하는 재료로서는, 예를 들어 은, 금 또는 다른 금속 페이스트 등의 도전성 페이스트를 들 수 있고, 기타, 도전성 접착제, 임의의 다른 바람직한 도전재료를 사용할 수 있다. 도통 구조(6)는, 상기 광학 필름(편광 필름) 등의 측면으로부터 연장되는 선 형상으로 형성할 수도 있다.
또한, 상기 인셀형 액정 패널(20)은, 상기 점착제층 부착 광학 필름과는 반대측에, 광학 필름(편광 필름)이나 점착제층 등을 갖고 있어도 상관없다.
<액정 표시 장치>
본 발명의 액정 표시 장치는, 상기 화상 표시 패널을 갖는 것이 바람직하다. 상기 화상 표시 패널(특히, 인셀형 액정 패널)을 사용한 터치 센싱 기능을 내장한 액정 표시 장치는, 조명 시스템에 백라이트 또는 반사판을 사용한 것 등의 액정 표시 장치를 형성하는 부재를 적절하게 사용할 수 있다. 특히, 본 발명의 화상 표시 패널용 점착제 조성물을 사용하기 때문에, 대전 방지제(도전제)에 의한 외관 불량이나 내구성의 문제가 없고, 대전 방지성이 우수한 것이 되므로 유용하다.
실시예
이하에, 제조예, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 ％는 모두 중량 기준이다. 이하에 특별히 규정이 없는 실온 방치 조건은 모두 23℃65％RH이다.
<(메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량의 측정>
(메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정하였다.
·분석 장치: 도소사제, HLC-8120GPC
·칼럼: 도소사제, G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·칼럼 사이즈: 각 7.8mmφ×30cm 계 90cm
·칼럼 온도: 40℃
·유량: 0.8mL/min
·주입량: 100μL
·용리액: 테트라히드로푸란
·검출기: 시차 굴절계(RI)
·표준 시료: 폴리스티렌
[실시예 1]
(편광 필름의 제작)
두께 30㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 30℃의 온수 중에 60초간 침지하여 팽윤시켰다. 이어서, 요오드/요오드화칼륨(중량비=0.5/8)의 농도 0.3％의 수용액에 침지하고, 3.5배까지 연신하였다. 그 후, 65℃의 붕산에스테르 수용액 중에서, 토탈의 연신 배율이 6배로 되도록 연신을 행하였다. 연신 후에, 40℃의 오븐에서 3분간 건조를 행하여, 두께 12㎛의 편광자를 얻었다. 당해 편광자의 편면에, 비누화 처리한 두께 25㎛의 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름을, 다른 한쪽 면에, 코로나 처리한 두께 13㎛의 시클로올레핀 중합체(COP) 필름을, 각각 자외선 경화형 아크릴계 접착제에 의해 접합하여 편광 필름을 제작하였다.
(아크릴계 폴리머의 조제)
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4개구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 80.3부, 페녹시에틸아크릴레이트 16부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 3부, 아크릴산 0.3부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.4부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입하였다. 또한, 상기 모노머 혼합물(고형분) 100부에 대하여 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산에틸 100부와 함께 투입하고, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근으로 유지하여 8시간 중합 반응을 행하여, 중량 평균 분자량(Mw) 150만의 아크릴계 폴리머의 용액을 조제하였다.
(점착제 조성물의 조제)
상기에서 얻어진 아크릴계 폴리머의 용액 고형분 100부에 대하여 표 1에 나타내는 사용량으로, 도전제(대전 방지제)로서, 이온 액체인 MPP-TFSI(미츠비시 머티리얼 덴시 가세이사제의 메틸프로필피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드) 10부를 배합하고, 또한 이소시아네이트 가교제(D160N: 미쯔이 가가꾸사제의 타케네이트D-160N, 트리메틸올프로판헥사메틸렌디이소시아네이트) 0.1부, 벤조일퍼옥사이드(BPO: 닛본 유시사제의 나이퍼BMT) 0.3부 및 실란 커플링제(신에쯔 가가꾸 고교사제: X-41-1810) 0.1부를 배합하여, 아크릴계 점착제 조성물 용액을 조제하였다.
(점착제층, 및 점착제층 부착 편광 필름의 제작)
이어서, 상기 아크릴계 점착제 조성물 용액을, 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(세퍼레이터 필름: 미쯔비시 가가꾸 폴리에스테르 필름(주)제, MRF38)의 편면에, 건조 후의 점착제층 두께가 20㎛로 되도록 도포하고, 155℃에서 1분간 건조를 행하여, 세퍼레이터 필름의 표면에 점착제층을 형성하였다. 당해 점착제층은, 상기 편광 필름에 전사하여, 점착제층 부착 편광 필름을 제작하였다.
[실시예 2 내지 9, 및 비교예 1 내지 7]
실시예 1과 마찬가지로 하여, 표 1에 나타내는 배합 내용에 기초하여 점착제층을 제작하고, 이것을 사용하여 점착제층 부착 편광 필름을 제작하였다. 또한, 표 1 중의 배합량은 모두 고형분 또는 유효 성분 100％인 경우를 나타낸다.
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광 필름에 대해서, 이하의 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 2에 나타내었다.
<표면 저항값(Ω/□): 대전 방지성 (도전성)>
얻어진 점착제층 부착 편광 필름으로부터 세퍼레이터 필름을 박리한 후, 점착제층 표면의 표면 저항값을 측정하였다. 측정은, 미쯔비시 가가꾸 아날리텍사제MCP-HT450을 사용하여 행하였다. 측정 결과는, 표 2 중에 기재하였다.
<ESD 시험>
점착제층 부착 편광 필름을 70mm×120mm로 커트하고, 세퍼레이터 필름을 박리한 후, 인셀형 액정 셀의 시인측에 접합하였다.
이어서, 접합한 편광 필름의 짧은 변측 측면부에 10mm 폭의 은 페이스트를 편광 필름, 점착제층의 각 측면부를 덮도록 도포하고, 외부로부터의 접지 전극과 접속하였다.
또한, 앵커층을 갖는 경우에는, 상기 은 페이스트를 편광 필름, 앵커층, 점착제층의 각 측면부를 덮도록 도포하였다.
상기 액정 표시 패널을 백라이트 장치 상에 세트하고, 시인측의 편광 필름면에 정전기 방전총(Electrostatic discharge Gun)을 인가 전압 9kV로 발사하고, 전기에 의해 백색 스폿된 부분이 소실될 때까지의 시간을 측정하였다.
또한, 백색 스폿이 소실될 때까지의 시간은 짧으면 짧을수록 좋고, 본 구성과 사이즈에서의 평가에 있어서, 실용 레벨은 3s 이하이고, 2s 이하가 바람직하고, 1s 이하가 보다 바람직하고, 0.1s 이하가 더욱 바람직하다.
<외관: 초기>
얻어진 점착제층 부착 편광 필름을 실온(23℃65％ Rh)에서, 1주일 방치한 후, 점착제층의 외관을 목시 및 광학 현미경으로, 도전제 성분 유래의 석출물의 유무를 확인하였다.
(평가 기준)
○: 석출물이 없고, 외관 양호일 경우.
석출 ×: 도전제 성분 유래의 석출물이 확인되는 경우.
<외관: 습열 후>
얻어진 점착제층 부착 편광 필름을 60℃95％ Rh의 분위기 하에서, 120시간 투입하고, 실온에 취출하고, 10분 후에 헤이즈를 측정하였다.
(평가 기준)
◎: 헤이즈 5 이하, 양호
○: 헤이즈 5 내지 10, 실용상 문제가 없는 레벨
×: 헤이즈 10 이상, 실용상 문제가 있는 레벨
<내구성 시험>
점착제층 부착 편광 필름을 15인치 크기로 절단한 것을 샘플로 하였다. 당해 샘플을, 두께 0.7mm의 무알칼리 유리(코닝사제, EG-XG)에 라미네이터를 사용하여 접착하였다.
이어서, 50℃, 0.5MPa로 15분간 오토클레이브 처리하고, 상기 샘플을 완전히 무알칼리 유리에 밀착시켰다. 이러한 처리가 실시된 샘플에, 60℃95％ RH의 분위기 하에서 500시간 처리를 실시한 후, 편광 필름과 무알칼리 유리의 사이의 외관을 하기 기준으로 눈으로 평가하였다.
(평가 기준)
○: 발포, 박리 등의 외관상의 변화 없음.
△: 단부에 박리, 또는 발포가 있지만, 특별한 용도가 아니라면, 실용상 문제 없음.
×: 단부에 현저한 박리 있어, 실용상 문제 있음.
<접착력>
샘플을, 폭 25mm×길이 100mm로 재단하고, 두께 0.7mm의 무알칼리 유리판 (코닝사제, EG-XG)에, 라미네이터를 사용하여 첩부하고, 이어서 50℃, 5atm에서 15분간 오토클레이브 처리하여 완전히 밀착시켰다. 그 후, 샘플을 인장 시험기(오토그래프 SHIMAZU AG-1 10KN)로, 박리 각도 90°, 박리 속도 300mm/min로 떼어 낼 때의 접착력(N/25mm)을 측정하였다. 측정은, 1회/0.5s의 간격으로 샘플링하고, 그 평균값을 측정값으로 하였다.
Figure pct00003
표 1 중의 약칭은 이하와 같다.
BA: 부틸아크릴레이트
PEA: 페녹시에틸아크릴레이트
NVP: N-비닐-피롤리돈
AA: 아크릴산
HBA: 4-히드록시부틸아크릴레이트
D160N: 트리메틸올프로판의 헥사메틸렌디이소시아네이트 어덕트체(미쯔이 가가꾸사제, 타케네이트D160N), 이소시아네이트계 가교제
CL: 트리메틸올프로판의 톨릴렌디이소시아네이트 어덕트체(닛본 폴리우레탄 고교사제, 코로네이트L), 이소시아네이트계 가교제
BPO: 벤조일퍼옥사이드(닛본 유시사제, 나이퍼BMT), 과산화물계 가교제
MPP-TFSI: 메틸프로필피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(미츠비시 머티리얼사제), 이온 액체
EMI-TFSI: 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(다이이찌 고교 세야꾸사제), 이온 액체
MOPy-FSI: 1-옥틸-4-메틸피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드(다이이찌 고교 세야꾸사제), 이온 액체
EMI-FSI: 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드(다이이찌 고교 세야꾸사제), 이온 액체
Li-TFSI: 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 리튬(도꾜 가세이 고교사제), 알칼리 금속염
EMP-TFSI: 1-에틸-1-메틸피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(미츠비시 머티리얼사제), 이온성 고체
X-41-1810: 티올기 함유 올리고머형 실란 커플링제(신에쯔 가가꾸 고교사제)
A100: 아세토아세틸기 함유 실란 커플링제(소껜 가가꾸사제, A-100)
KBM403: 에폭시기 함유 실란 커플링제(신에쯔 가가꾸 고교사제)
Irganox1010: 산화 방지제(BASF사제)
Figure pct00004
상기 표 2의 평가 결과로부터, 모든 실시예에 있어서, 모노머 단위로서, 특정 관능기를 갖는 모노머를 전체 모노머 중, 특정 비율(원하는 비율) 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머, 및 이온 액체를 함유하는 점착제 조성물을 사용함으로써, 대전 방지성, 외관 특성, 내구성, 및 점착 특성의 모든 특성에 있어서, 우수한 결과가 얻어짐을 확인하였다. 한편, 비교예에 있어서는, 특정 관능기를 갖는 모노머를 원하는 비율로 사용하지 않거나, 이온 액체 대신에 이온성 고체나 알칼리 금속염을 사용함으로써, 외관 특성이나 내구성, 점착 특성이 떨어짐이 확인되었다.
1: 표면 처리층
2: 광학 필름(편광 필름)
3: 앵커층
4: 점착제층
5: 화상 표시 패널(인셀형 액정 패널)
6: 도통 구조(도전성 페이스트)
10: 점착제층 부착 편광 필름
20: 화상 표시 패널(인셀형 액정 패널)

Claims (9)

  1. 모노머 단위로서, 카르복실기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 및 아미드기 함유 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 모노머를 전체 모노머 중, 1.5중량％ 이상 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머, 및 이온 액체를 함유하는 것을 특징으로 하는 화상 표시 패널용 점착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 단위로서, 카르복실기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 및 아미드기 함유 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 2종의 모노머를 함유하는 것을 특징으로 하는 화상 표시 패널용 점착제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 이온 액체가, 유기 양이온, 및 불소 함유 이미드 음이온으로 구성되는 것을 특징으로 하는 화상 표시 패널용 점착제 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 상기 이온 액체를 1.5 내지 20중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 화상 표시 패널용 점착제 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아미드기를 함유하는 모노머가, N-비닐기 함유 락탐계 모노머인 것을 특징으로 하는 화상 표시 패널용 점착제 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 화상 표시 패널용 점착제 조성물에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 화상 표시 패널용 점착제층.
  7. 광학 필름의 적어도 편측에, 제6항에 기재된 화상 표시 패널용 점착제층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 광학 필름.
  8. 제7항에 기재된 점착제층 부착 광학 필름이, 상기 점착제층과 접하는 화상 표시 패널의 표면에, 도전층을 개재하지 않고 첩부되어 있는 것을 특징으로 하는 화상 표시 패널.
  9. 제8항에 기재된 화상 표시 패널을 갖는 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치.
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