KR20190020749A - 중합성 조성물, 및, 그것을 이용한 광학 이방체 - Google Patents

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Abstract

본 발명이 해결하려는 과제는, 중합체로 한 경우에 경화성이 높은 중합성 조성물을 제공하는 것이다. 또한, 당해 중합성 조성물로 이루어지는 광학 이방체, 위상차막, 광학 보상막, 반사 방지막, 렌즈, 렌즈 시트, 그 중합성 조성물을 이용한 액정 표시 소자, 유기 발광 표시 소자, 조명 소자, 광학 부품, 착색제, 시큐리티용 마킹, 레이저 발광용 부재, 편광 필름, 색재, 인쇄물 등을 제공하는 것이다. 본원 발명은 일반식 (IA)로 표시되는 중합성 기를 복수 갖는 특정 구조를 갖는 중합성 화합물을 함유하는 중합성 조성물을 제공한다.

Description

중합성 조성물, 및, 그것을 이용한 광학 이방체
본 발명은, 여러 가지 광학 특성을 필요로 하는 광학 이방성을 갖는 중합체, 필름의 구성 부재로서 유용한 중합성 조성물, 및 그 중합성 조성물로 이루어지는 광학 이방체, 위상차막, 광학 보상막, 반사 방지막, 렌즈, 렌즈 시트, 그 중합성 조성물을 이용한 액정 표시 소자, 유기 발광 표시 소자, 조명 소자, 광학 부품, 편광 필름, 착색제, 시큐리티용 마킹, 레이저 발광용 부재, 인쇄물 등에 관한 것이다.
중합성 기를 갖는 화합물(중합성 화합물)은 여러 가지 광학 재료에 사용된다. 예를 들어, 중합성 화합물을 포함하는 중합성 조성물을 액정 상태에서 배열시킨 후, 중합시킴으로써, 균일한 배향을 갖는 중합체를 제작하는 것이 가능하다. 이와 같은 중합체는, 디스플레이에 필요한 편광판, 위상차판 등에 사용할 수 있다. 많은 경우, 요구되는 광학 특성, 중합 속도, 용해성, 융점, 유리 전이 온도, 중합체의 투명성, 기계적 강도, 표면 경도, 내열성 및 내광성을 만족시키기 위해, 2종류 이상의 중합성 화합물을 포함하는 중합성 조성물이 사용된다. 그때, 사용하는 중합성 화합물에는, 다른 특성에 악영향을 미치는 일 없이, 중합성 조성물에 양호한 물성을 가져올 것이 요구된다.
액정 디스플레이의 시야각을 향상시키기 위해서, 위상차 필름의 복굴절률의 파장 분산성을 작게, 혹은 반대로 하는 것이 요구되고 있다. 그것을 위한 재료로서, 역파장 분산성 혹은 저파장 분산성을 갖는 중합성 액정 화합물이 여러 가지 개발되어 왔다. 그러나, 그들 중합성 화합물은, 중합성 조성물에 첨가한 경우에 결정의 석출이 일어나, 보존 안정성이 불충분했다(특허문헌 1). 또, 중합성 조성물을 기재에 도포하여 중합시킨 경우에, 불균일이 발생하기 쉽다는 문제가 있었다(특허문헌 1 내지 특허문헌 3). 불균일이 발생한 필름을, 예를 들어 디스플레이에 사용한 경우, 화면의 밝기에 불균일이 발생하거나, 색감이 부자연스럽거나 해 버려, 디스플레이 제품의 품질을 크게 저하시켜 버리는 문제가 있다. 그 때문에, 이와 같은 문제를 해결할 수 있는 역파장 분산성 혹은 저파장 분산성을 갖는 중합성 액정 화합물의 개발이 요구되고 있었다.
그래서, 우리는 역파장 분산성을 갖는 중합성 액정 화합물의 개발에 착수하여 있는데(특허문헌 4), 당해 중합성 조성물에 첨가하여 중합체로 한 경우에 경화성이 높고, 필름의 내구성이 불충분해지지 않는 중합성 화합물의 개발이 요구되고 있었다.
일본 특허 공개 2008-107767호 공보 일본 특허 공표 2010-522892호 공보 일본 특허 공표 2013-509458호 공보 WO2016/056542A1호 공보
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 중합체로 한 경우에 경화성이 높은 중합성 조성물을 제공하는 것이다. 또한, 당해 중합성 조성물로 이루어지는 광학 이방체, 위상차막, 광학 보상막, 반사 방지막, 렌즈, 렌즈 시트, 그 중합성 조성물을 이용한 액정 표시 소자, 유기 발광 표시 소자, 조명 소자, 광학 부품, 착색제, 시큐리티용 마킹, 레이저 발광용 부재, 편광 필름, 색재, 인쇄물 등을 제공하는 것이다.
본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위해서, 중합성 기를 복수 갖는 특정 구조로 이루어지는 액정 화합물을 이용한 중합성 조성물에 주목하여 예의 연구를 거듭한 결과, 본 발명을 제공하기에 이르렀다.
즉 본 발명은, 일반식 (IA)로 표시되는 중합성 기를 복수 갖는 특정 구조를 갖는 중합성 화합물을 함유하는 중합성 조성물을 제공한다.
또, 아울러, 당해 중합성 조성물로 이루어지는 광학 이방체, 위상차막, 광학 보상막, 반사 방지막, 렌즈, 렌즈 시트, 그 중합성 조성물을 이용한 액정 표시 소자, 유기 발광 표시 소자, 조명 소자, 광학 부품, 착색제, 시큐리티용 마킹, 레이저 발광용 부재, 인쇄물 등을 제공한다.
본 발명의 중합성 조성물은, 중합성 기를 복수 갖는 특정 구조로 이루어지는, 역파장 분산성을 갖는 액정 화합물을 이용함으로써, 중합체로 한 경우에 경화성이 높고, 필름의 내구성이 불충분해지지 않는 중합성 조성물을 얻을 수 있다.
이하에 본 발명에 의한 중합성 조성물의 최량의 형태에 대해 설명하지만, 본 발명에 있어서 「액정성 화합물」이란, 메소겐성 골격을 갖는 화합물을 나타내는 것을 의도하는 것이고, 화합물 단독으로는, 액정성을 나타내지 않아도 된다. 또한, 중합성 조성물을 자외선 등의 광조사, 혹은 가열에 의해 중합 처리를 행함으로써 폴리머화(필름화)할 수 있다.
(3관능 중합성 화합물)
본 발명의 중합성 조성물에는, 하기 일반식 (IA)로 표시되는 중합성 기를 3개 갖는 화합물(3관능 중합성 화합물)을 필수 성분으로서 이용한다.
Figure pct00001
일반식 (IA) 중, P3은 중합성 기를 나타내고,
Sp3은 스페이서기를 나타내는데, Sp3이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며,
일반식 (IA) 중, X3은 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X3이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며(단, P3-(Sp3-X3)k3-에는 -O-O- 결합을 포함하지 않는다.),
일반식 (IA) 중, k3은 1 내지 10의 정수를 나타내고,
일반식 (IA) 중, A1 및 A2는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내는데, 이들 기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 치환기 L에 의해 치환되어도 되고,
L은 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 시아노기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 화합물 내에 L이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며, 일반식 (IA) 중, Z1 및 Z2는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -OCO-NH-, -NH-COO-, -NH-CO-NH-, -NH-O-, -O-NH-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, Z1이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며, Z2가 복수 존재하는 경우 그들은 동이해도 되고 상이해도 되며, m1 및 m2는 각각 독립적으로 0 내지 6의 정수를 나타내는데, m1+m2는 0 내지 6의 정수를 나타내고,
일반식 (IA) 중, Y는 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 시아노기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기 또는 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고,
일반식 (IA) 중, R1은 P1-(Sp1-X1)k1-로 표시되는 기(식 중, P1은 중합성 기를 나타내고，Sp1은 스페이서기를 나타내는데, Sp1이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며, X1은 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X1이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며(단, P1-(Sp1-X1)k1-에는 -O-O- 결합을 포함하지 않는다.), k1은 0 내지 10의 정수를 나타낸다.)를 나타내고,
일반식 (IA) 중, R2는 P2-(Sp2-X2)k2-로 표시되는 기(식 중, P2는 중합성 기를 나타내고, Sp2는 스페이서기를 나타내는데, Sp2가 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며, X2는 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X2가 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며(단, P2-(Sp2-X2)k2-에는 -O-O- 결합을 포함하지 않는다.), k2는 0 내지 10의 정수를 나타낸다.)를 나타낸다.)
일반식 (IA)에 있어서, 상기 P1, P2 및 P3은 각각 독립적으로 중합성 기를 나타내는데, 각각 독립적으로 하기의 식 (P-1) 내지 식 (P-19)
Figure pct00002
로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 이들 중합성 기는 라디칼 중합, 라디칼 부가 중합, 양이온 중합 및 음이온 중합에 의해 중합한다. 특히 중합 방법으로서 자외선 중합을 행하는 경우에는, 식 (P-1), 식 (P-2), 식 (P-3), 식 (P-4), 식 (P-6), 식 (P-10), 식 (P-12), 식 (P-14) 또는 식 (P-17)이 바람직하고, 식 (P-1), 식 (P-2), 식 (P-6), 식 (P-10) 또는 식 (P-12)가 보다 바람직하며, 식 (P-1), 식 (P-2) 또는 식 (P-3)이 더욱 바람직하고, 식 (P-1) 또는 식 (P-2)가 특히 바람직하다.
일반식 (IA)에 있어서, 상기 Sp1, Sp2 및 Sp3은 각각 독립적으로 스페이서기를 나타내는데, Sp1, Sp2 및 Sp3이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 된다. 액정성, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 복수 존재하는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬렌기를 나타내는 것이 바람직하고, 복수 존재하는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 알킬렌기를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 복수 존재하는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 알킬렌기를 나타내는 것이 더욱 바람직하다. 액정성 및 용매에의 용해성의 관점에서, Sp1 및 Sp2는 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 알킬렌기를 나타내고, Sp3은 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 알킬렌기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (IA)에 있어서, 상기 X1, X2 및 X3은, 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X1, X2 및 X3이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 된다. 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, X1, X2 및 X3은 복수 존재하는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하다. 합성의 용이함의 관점에서, X1 및 X2는 -O-를 나타내고, X3은 단결합을 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (IA)에 있어서, k1 및 k2는 각각 독립적으로 0 내지 10의 정수를 나타낸다. 액정성, 원료의 입수 용이함의 관점에서, 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수를 나타내는 것이 바람직하다. 필름으로 한 경우의 경화 수축의 관점에서, 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 1을 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (IA)에 있어서, k3은 1 내지 10의 정수를 나타낸다. 액정성, 원료의 입수 용이함의 관점에서, 1 내지 3의 정수를 나타내는 것이 바람직하다. 필름으로 한 경우의 경화 수축의 관점에서, 1을 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (IA)에 있어서, P3-(Sp3-X3)k3-로 표시되는 기 중의 N 원자와 직접 결합하는 기는, 합성의 용이함의 관점에서, -CH2-인 것이 바람직하다.
일반식 (IA)에 있어서, P3-(Sp3-X3)k3-로 표시되는 기는, 위상차 및 역파장 분산성의 시간 경과적 안정성 및 자외광을 장시간 조사한 경우의 박리의 관점에서, 하기의 식 (P3-1), 식 (P3-2) 또는 식 (P3-3)
Figure pct00003
(식 중, P3은 일반식 (IA)와 동일한 의미를 나타내고, k3a는 2 내지 20의 정수를 나타내고, k3b는 1 내지 6의 정수를 나타낸다.)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다. 식 (P3-1)에 있어서, k3a는 액정성의 관점에서, 2 내지 12의 정수를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 2 내지 8의 정수를 나타내는 것이 특히 바람직하다. 식 (P3-2) 및 식 (P3-3)에 있어서, k3b는 액정성의 관점에서, 1 내지 3의 정수를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 1 또는 2를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (IA)에 있어서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내는데, 이들 기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 치환기 L에 의해 치환되어도 된다. 합성의 용이함, 원료의 입수 용이함 및 액정성의 관점에서, A1 및 A2는, 각각 독립적으로 무치환이거나 또는 1개 이상의 치환기 L에 의해 치환되어도 되는 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 나프탈렌-2,6-디일기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 각각 독립적으로 하기의 식 (A-1) 내지 식 (A-11)
Figure pct00004
로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 더욱 바람직하며, 각각 독립적으로 식 (A-1) 내지 식 (A-8)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 보다 더욱 바람직하고, 각각 독립적으로 식 (A-1) 내지 식 (A-4)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (I)에 있어서, L은 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 시아노기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 된다. 액정성, 합성의 용이함의 관점에서, L은 복수 존재하는 경우 동일해도 되고 상이해도 되며, 불소 원자, 염소 원자, 또는, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -COO- 또는 -OCO-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 바람직하고, L은 복수 존재하는 경우 동일해도 되고 상이해도 되며, 불소 원자, 염소 원자, 또는, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 또는 분기상 알킬기 혹은 알콕시기를 나타내는 것이 보다 바람직하며, L은 복수 존재하는 경우 동일해도 되고 상이해도 되며, 불소 원자, 염소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 8의 직쇄 알킬기 혹은 직쇄 알콕시기를 나타내는 것이 더욱 바람직하고, L은 복수 존재하는 경우 동일해도 되고 상이해도 되며, 불소 원자, 염소 원자, 메틸기 또는 메톡시기를 나타내는 것이 특히 바람직하다. 일반식 (IA)에 있어서, Z1 및 Z2는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -OCO-NH-, -NH-COO-, -NH-CO-NH-, -NH-O-, -O-NH-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, Z1이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며, Z2가 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 된다. Z1 및 Z2는, 액정성, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 복수 존재하는 경우 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로 -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -CF2O-, -OCF2-, -CH2CH2-, -CF2CF2-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 바람직하고, 복수 존재하는 경우 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로 -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -CF2O-, -OCF2- 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하며, 복수 존재하는 경우 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로 -OCH2-, -CH2O-, -COO- 또는 -OCO-를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (IA)에 있어서, m1 및 m2는 각각 독립적으로 0 내지 6의 정수를 나타내는데, m1＋m2는 0 내지 6의 정수를 나타낸다. 용매에의 용해성, 액정성, 위상차 및 역파장 분산성의 시간 경과적 안정성의 관점에서, m1 및 m2는 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수를 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립적으로 1 또는 2를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 2를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (IA)에 있어서, Y는 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 시아노기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기 또는 1개의-CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 된다. 액정성 및 합성의 용이함의 관점에서, Y는 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 니트로기, 시아노기 또는 기 중의 임의의 수소 원자가 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO- 또는 -OCO-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 바람직하고, Y는 수소 원자 또는 기 중의 임의의 수소 원자가 불소 원자로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 보다 바람직하며, Y는 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 알킬기를 나타내는 것이 더욱 바람직하고, Y는 수소 원자를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (IA)로 표시되는 화합물은, 위상차 및 역파장 분산성의 시간 경과적 안정성, 자외광을 조사한 경우의 기재로부터의 박리되기 어려움의 관점에서, 하기의 일반식 (IA-i)로 표시되는 것이 바람직하다.
Figure pct00005
(식 중, P1, P2, P3, Sp1, Sp2, Sp3, X1, X2, X3, k1, k2, k3, A1, A2, Z1, Z2, m1, m2 및 Y는 일반식 (IA)와 동일한 의미를 나타내고, 바람직한 기도 일반식 (IA)와 동일한 것을 나타낸다.)
또, 하기의 일반식 (IA-i-i)로 표시되는 것이 보다 바람직하다.
Figure pct00006
(식 중, P1, P2, P3, Sp1, Sp2, Sp3, X1, X2, X3, k1, k2, k3 및 Y는 일반식 (IA)와 동일한 의미를 나타내고, 바람직한 기도 일반식 (IA)와 동일한 것을 나타낸다. A11 및 A22는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기 또는 나프탈렌-2,6-디일기를 나타내고, A12 및 A21은 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기 또는 1,4-시클로헥실렌기를 나타내고, Z11 및 Z22는 각각 독립적으로 -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -COO-, -OCO-, -CF2O-, -OCF2-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단결합을 나타내고, Z12 및 Z21은 각각 독립적으로 -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -COO-, -OCO-, -CF2O-, -OCF2-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타낸다.)
또한, 하기의 일반식 (IA-i-i-i)로 표시되는 것이 특히 바람직하다.
Figure pct00007
(식 중, P1, P2, P3, Sp1, Sp2, Sp3, X1, X2, X3, k1, k2 및 k3은 일반식 (IA)와 동일한 의미를 나타내고, 바람직한 기도 일반식 (IA)와 동일한 것을 나타낸다. A111 및 A221은 1,4-페닐렌기를 나타내고, A121 및 A211은 1,4-시클로헥실렌기를 나타내고, Z111 및 Z221은 각각 독립적으로 -OCH2-, -CH2O-, -COO- 또는 -OCO-를 나타내고, Z121 및 Z211은 각각 독립적으로 -OCH2-, -CH2O-, -COO- 또는 -OCO-를 나타내고, Y1은 수소 원자를 나타낸다.)
일반식 (IA)로 표시되는 화합물로서 구체적으로는, 하기의 식 (IA-1) 내지 식 (IA-32)로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00008
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
Figure pct00014
상기, 3관능 중합성 화합물의 합계 함유량은, 중합성 조성물에 이용하는 중합성 화합물의 총량 중, 2~100질량% 함유하는 것이 바람직하고, 5~100질량% 함유하는 것이 보다 바람직하며, 5~100질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다.
또, 중합성 조성물의 보존 안정성을 중시하는 경우에는 상한값을 95질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 90질량% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.
(기타 중합성 화합물)
본 발명의 중합성 조성물에는, 상기 3관능 중합성 화합물 이외에, 역파장 분산성을 갖고, 1개의 중합성 기를 갖는 중합성 화합물(역파장 분산성 단관능 중합성 화합물) 및/또는 2개의 중합성 기를 갖는 중합성 화합물(역파장 분산성 2관능 중합성 화합물)을 이용하는 것이 바람직하다.
(역파장 분산성 단관능 중합성 화합물)
역파장 분산성 단관능 중합성 화합물로서는, 하기 일반식 (I-1)로 표시되는 중합성 화합물을 이용하는 것이 바람직하다.
Figure pct00015
(식 중, P11은 중합성 기를 나타내고,
S11은 스페이서기 또는 단결합을 나타내는데, S11이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며, X11은 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X11이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며(단, P11-(S11-X11)m11-에는 -O-O- 결합을 포함하지 않는다.),
MG11은 메소겐성 기를 나타내고,
R11은 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 시아노기, 니트로기, 이소시아노기, 티오이소시아노기, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 된다.)
일반식 (I-1) 중, 메소겐성 기 MG11은 식 (1-a)를 표시한다.
Figure pct00016
(식 중, A11, A12는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는데, A11 및/또는 A12가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
Z11 및 Z12는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, Z11 및/또는 Z12가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
M은 하기의 식 (M-1) 내지 식 (M-11)
Figure pct00017
로부터 선택되는 기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되고,
G는 하기의 식 (G-1) 내지 식 (G-6)
Figure pct00018
(식 중, R3은 수소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고,
W11은 적어도 1개의 방향족 기를 갖는, 탄소 원자수 5 내지 30의 기를 나타내는데, 당해 기는 무치환 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되고,
W12는 수소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자 및/또는 -OH로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, 혹은, W12는 W11과 동일한 의미를 나타내도 되고, 또, W11 및 W12는 서로 연결되어 동일한 환 구조를 형성해도 되고,
W13, W14는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 카르복실기, 카르바모일옥시기, 아미노기, 설파모일기, 적어도 1개의 방향족 기를 갖는 탄소 원자수 5 내지 30의 기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소 원자수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알케닐기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소 원자수 2 내지 20의 아실옥시기, 탄소 원자수 2 내지 20의 알킬카르보닐옥시기를 나타내는데, 상기 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 시클로알케닐기, 알콕시기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고,
단, 상기 M이 식 (M-1)~식 (M-10)으로부터 선택되는 경우 G는 식 (G-1)~식 (G-5)로부터 선택되고, M이 식 (M-11)인 경우 G는 식 (G-6)을 나타내고,
L1은 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되고, m11은 0 내지 8의 정수를 나타내고, j11은 0 내지 5의 정수, j12는 1 내지 5의 정수를 나타내는데, j11+j12는 1 내지 5의 정수를 나타낸다.)
일반식 (1-1)에 있어서, 중합성 기 P11은 하기의 식 (P-1) 내지 식 (P-20)
Figure pct00019
으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 이들 중합성 기는 라디칼 중합, 라디칼 부가 중합, 양이온 중합 및 음이온 중합에 의해 중합한다. 특히 중합 방법으로서 자외선 중합을 행하는 경우에는, 식 (P-1), 식 (P-2), 식 (P-3), 식 (P-4), 식 (P-5), 식 (P-7), 식 (P-11), 식 (P-13), 식 (P-15) 또는 식 (P-18)이 바람직하고, 식 (P-1), 식 (P-2), 식 (P-7), 식 (P-11) 또는 식 (P-13)이 보다 바람직하며, 식 (P-1), 식 (P-2) 또는 식 (P-3)이 더욱 바람직하고, 식 (P-1) 또는 식 (P-2)가 특히 바람직하다.
일반식 (1-1)에 있어서, S11은 스페이서기 또는 단결합을 나타내는데, S11이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고 상이해도 된다. 또, 스페이서기로서는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-, 또는 -C≡C-로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬렌기를 나타내는 것이 바람직하다. S11은 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서 복수 존재하는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO-로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하고, 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 단결합을 나타내는 것이 더욱 바람직하며, 복수 존재하는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬렌기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (1-1)에 있어서, X11은 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X11이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 된다(단, P11-(S11-X11)m11-에는 -O-O- 결합을 포함하지 않는다.). 또, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 복수 존재하는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립적으로 -O-, -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하며, 복수 존재하는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (1-1)에 있어서, A11 및 A12는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내는데, 이들 기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 L에 의해 치환되어도 되지만, A11 및/또는 A12가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. A11 및 A12는 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서 각각 독립적으로 무치환 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기 또는 나프탈렌-2,6-디일기를 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립적으로 하기의 식 (A-1) 내지 식 (A-11)
Figure pct00020
로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 각각 독립적으로 식 (A-1) 내지 식 (A-8)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 더욱 바람직하며, 각각 독립적으로 식 (A-1) 내지 식 (A-4)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (1-1)에 있어서, Z11 및 Z12는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -OCO-NH-, -NH-COO-, -NH-CO-NH-, -NH-O-, -O-NH-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, Z11 및/또는 Z12가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. Z11 및 Z12는 화합물의 액정성, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 각각 독립적으로 단결합, -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -CF2O-, -OCF2-, -CH2CH2-, -CF2CF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -CH=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립적으로 -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -COO-, -OCO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하며, 각각 독립적으로 -CH2CH2-, -COO-, -OCO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 각각 독립적으로 -CH2CH2-, -COO-, -OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (1-1)에 있어서, M은 하기의 식 (M-1) 내지 식 (M-11)
Figure pct00021
로부터 선택되는 기를 나타내는데, 이들 기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 된다. M은 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서 각각 독립적으로 무치환이거나 또는 1개 이상의 L에 의해 치환되어도 되는 식 (M-1) 또는 식 (M-2) 혹은 무치환의 식 (M-3) 내지 식 (M-6)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 무치환 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 식 (M-1) 또는 식 (M-2)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 무치환의 식 (M-1) 또는 식 (M-2)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (1)에 있어서, R11은 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 시아노기, 니트로기, 이소시아노기, 티오이소시아노기, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 된다. R11은 액정성 및 합성의 용이함의 관점에서 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 혹은, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄 또는 분기 알킬기를 나타내는 것이 바람직하고, 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 혹은, 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄 알킬기 또는 직쇄 알콕시기를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄 알킬기 또는 직쇄 알콕시기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (1-1)에 있어서, G는 식 (G-1) 내지 식 (G-6)
Figure pct00022
으로부터 선택되는 기를 나타내는데, 식 중, R3은 수소 원자, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 된다.
또, W11은 적어도 1개의 방향족 기를 갖는, 탄소 원자수 5 내지 30의 기를 나타내는데, 당해 기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 된다.
W12는 수소 원자, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자 및/또는 -OH로 치환되어도 되고, 혹은, W12는 W11과 동일한 의미를 나타내도 되며, 또, W11 및 W12는 하나가 되어 환 구조를 형성해도 된다.
W13, W14는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 카르복실기, 카르바모일옥시기, 아미노기, 설파모일기, 적어도 1개의 방향족 기를 갖는 탄소 원자수 5 내지 30의 기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소 원자수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알케닐기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소 원자수 2 내지 20의 아실옥시기, 탄소 원자수 2 내지 20의 알킬카르보닐옥시기를 나타내는데, 상기 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 시클로알케닐기, 알콕시기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 된다.
L1은 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는데, 화합물 내에 L1이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 된다.
또, R3은 각각 독립적으로 수소 원자, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 된다. R2는 액정성 및 합성의 용이함의 관점에서, 임의의 수소 원자가 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -COO- 또는 -OCO-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 바람직하고, 임의의 수소 원자가 불소 원자로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 알킬기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
또, W11은 적어도 1개의 방향족 기를 갖는, 탄소 원자수 5 내지 30의 기를 나타내는데, 당해 기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 된다. W11에 포함되는 방향족 기는 방향족 탄화수소기 또는 방향족 복소기여도 되고, 양방을 포함하고 있어도 된다. 이들 방향족 기는 단결합 또는 연결기를 개재하여 결합하고 있어도 되고, 축합환을 형성해도 된다. 또, W11은 방향족 기에 더하여 방향족 기 이외의 비환식 구조 및/또는 환식 구조를 포함하고 있어도 된다. W11에 포함되는 방향족 기는 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-1) 내지 식 (W-19)
Figure pct00023
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, 이들 기로부터 선택되는 2개 이상의 방향족 기를 단결합으로 연결한 기를 형성해도 되며, Q1 은 -O-, -S-, -NR4-(식 중, R4는 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.) 또는 -CO-를 나타낸다. 이들 방향족 기 중의 -CH=는 각각 독립적으로 -N=으로 치환되어도 되고, -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NR4-(식 중, R4는 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.) 또는 -CO-로 치환되어도 되는데, -O-O- 결합을 포함하지 않는다. 식 (W-1)로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-1-1) 내지 식 (W-1-8)
Figure pct00024
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 된다.)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-7)로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-7-1) 내지 식 (W-7-7)
Figure pct00025
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 된다.)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-10)으로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-10-1) 내지 식 (W-10-8)
Figure pct00026
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, R3은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-11)로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-11-1) 내지 식 (W-11-13)
Figure pct00027
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, R3은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-12)로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-12-1) 내지 식 (W-12-19)
Figure pct00028
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, R3은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-13)으로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-13-1) 내지 식 (W-13-10)
Figure pct00029
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, R3은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-14)로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-14-1) 내지 식 (W-14-4)
Figure pct00030
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, R3은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-15)로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-15-1) 내지 식 (W-15-18)
Figure pct00031
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, R3은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-16)으로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-16-1) 내지 식 (W-16-4)
Figure pct00032
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, R3은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-17)로 나타내는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-17-1) 내지 식 (W-17-6)
Figure pct00033
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, R3은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-18)로 표시되는 기로서는, 무치환 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-18-1) 내지 식 (W-18-6)
Figure pct00034
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, R3은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-19)로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-19-1) 내지 식 (W-19-9)
Figure pct00035
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, R3은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다. W11에 포함되는 방향족 기는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 식 (W-1-1), 식 (W-7-1), 식 (W-7-2), 식 (W-7-7), 식 (W-8), 식 (W-10-6), 식 (W-10-7), 식 (W-10-8), 식 (W-11-8), 식 (W-11-9), 식 (W-11-10), 식 (W-11-11), 식 (W-11-12) 또는 식 (W-11-13)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 식 (W-1-1), 식 (W-7-1), 식 (W-7-2), 식 (W-7-7), 식 (W-10-6), 식 (W-10-7) 또는 식 (W-10-8)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다. 또한, W11은 하기의 식 (W-a-1) 내지 식 (W-a-6)
Figure pct00036
(식 중, r은 0 내지 5의 정수를 나타내고, s는 0 내지 4의 정수를 나타내고, t는 0 내지 3의 정수를 나타낸다.)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
W12는 수소 원자, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 혹은, W12는 W11과 동일한 의미를 나타내도 되고, 또, W11 및 W12는 하나가 되어 환 구조를 형성해도 된다.
W12는 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 수소 원자, 혹은, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는, 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 바람직하고, 수소 원자, 혹은, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-에 의해 치환되어도 되는, 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 수소 원자, 혹은, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-에 의해 치환되어도 되는, 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 알킬기를 나타내는 것이 특히 바람직하다. 또, W12가 W11과 동일한 의미를 나타내는 경우, W12는 W11과 동일해도 되고 상이해도 되는데, 바람직한 기는 W11에 대한 기재와 동일하다. 또, W11 및 W12가 하나가 되어 환 구조를 형성하는 경우, -NW11W12로 표시되는 환상 기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-b-1) 내지 식 (W-b-42)
Figure pct00037
Figure pct00038
(식 중, R3은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 무치환 또는 1개 이상의 L에 의해 치환되어도 되는 식 (W-b-20), 식 (W-b-21), 식 (W-b-22), 식 (W-b-23), 식 (W-b-24), 식 (W-b-25) 또는 식 (W-b-33)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
또, =CW11W12로 표시되는 환상 기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-c-1) 내지 식 (W-c-81)
Figure pct00039
Figure pct00040
Figure pct00041
(식 중, R3은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 무치환 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 식 (W-c-11), 식 (W-c-12), 식 (W-c-13), 식 (W-c-14), 식 (W-c-53), 식 (W-c-54), 식 (W-c-55), 식 (W-c-56), 식 (W-c-57) 또는 식 (W-c-78)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
W11 및 W12에 포함되는 π 전자의 총수는, 파장 분산 특성, 보존 안정성, 액정성 및 합성의 용이함의 관점에서 4 내지 24인 것이 바람직하다.
상기 W13은 시아노기, 니트로기, 카르복실기, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환된, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 알케닐기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기로부터 선택되는 기가 보다 바람직하고, 시아노기, 카르복실기, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환된, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 알케닐기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기에서 선택되는 기가 특히 바람직하며, W14는 시아노기, 니트로기, 카르복실기, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환된, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 알케닐기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기로부터 선택되는 기가 보다 바람직하고, 시아노기, 카르복실기, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환된, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 알케닐기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기에서 선택되는 기가 특히 바람직하다.
L1은 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 된다. 액정성, 합성의 용이함의 관점에서, L1은 불소 원자, 염소 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 또는, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 바람직하고, 불소 원자, 염소 원자, 또는, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -COO- 또는 -OCO-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 불소 원자, 염소 원자, 또는, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 또는 분기상 알킬기 혹은 알콕시기를 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 불소 원자, 염소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 8의 직쇄 알킬기 혹은 직쇄 알콕시기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
m11은 0 내지 8의 정수를 나타내는데, 액정성, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서 0 내지 4의 정수를 나타내는 것이 바람직하고, 0 내지 2의 정수를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 0 또는 1을 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 1을 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (1-1)에 있어서, j11은 0 내지 5의 정수, j12는 1 내지 5의 정수를 나타내는데, j11＋j12는 1 내지 5의 정수를 나타낸다. 액정성, 합성의 용이함 및 보존 안정성의 관점에서, j11 및 j12는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수를 나타내는 것이 바람직하고, 1 내지 3의 정수를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 1 또는 2를 나타내는 것이 특히 바람직하다. j11＋j12는 2 내지 4의 정수를 나타내는 것이 바람직하다.
일반식 (1-1)로 표시되는 화합물로서 구체적으로는, 하기의 식 (1-1-1) 내지 식 (1-1-106)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00042
Figure pct00043
Figure pct00044
Figure pct00045
Figure pct00046
Figure pct00047
Figure pct00048
Figure pct00049
Figure pct00050
Figure pct00051
Figure pct00052
Figure pct00053
Figure pct00054
Figure pct00055
Figure pct00056
Figure pct00057
Figure pct00058
Figure pct00059
Figure pct00060
Figure pct00061
Figure pct00062
Figure pct00063
상기, 역파장 분산성 단관능 중합성 화합물의 합계 함유량은, 중합성 조성물에 이용하는 중합성 화합물의 총량 중, 0~90질량% 함유하는 것이 바람직하고, 0~80질량% 함유하는 것이 보다 바람직하며, 0~70질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다.
또, 중합성 조성물의 보존 안정성을 중시하는 경우에는 하한값을 5질량% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 10질량% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하다.
(역파장 분산성 2관능 중합성 화합물)
역파장 분산성 단관능 중합성 화합물로서는, 하기 일반식 (2-1)로 표시되는 중합성 화합물을 이용하는 것이 바람직하다.
Figure pct00064
상기 일반식 (2-1) 중, P21~P22는 각각 독립적으로 중합성 기를 나타낸다.
일반식 (2-1) 중, S21~S22는 각각 독립적으로 스페이서기를 또는 단결합을 나타내는데, S21~S22가 복수 존재하는 경우 그들은 각각 동일해도 되고 상이해도 된다.
일반식 (2-1) 중, X21~X22는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X21~X22가 복수 존재하는 경우 그들은 각각 동일해도 되고 상이해도 된다(단, 각 P-(S-X)- 결합에는 -O-O-를 포함하지 않는다.).
일반식 (2-1) 중, MG211은 각각 독립적으로 메소겐성 기를 나타낸다.
일반식 (2-1) 중, m2, n2는 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수를 나타낸다.
상기 일반식 (2-1) 중, S21~S22로 나타내어는 스페이서기는, 탄소 원자수 1~18의 알킬렌기를 나타내고, 그 알킬렌기는 1개 이상의 할로겐 원자, CN기, 탄소 원자수 1~8의 알킬기, 또는 중합성 관능기를 갖는 탄소 원자수 1~8의 알킬기에 의해 치환되어 있어도 되고, 이 기 중에 존재하는 1개의 CH2기 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 CH2기는 각각 서로 독립적으로, 산소 원자가 서로 직접 결합하지 않는 형태로, -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -CO-, -CH(OH)-, CH(COOH), -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS-, -C≡C-, 혹은 식 (S-1), 또는 식 (S-2)
Figure pct00065
에 의해 치환되어 있어도 된다. 이들 스페이서기 중, 배향성의 관점에서, 탄소 원자수 2~8의 직쇄 알킬렌기, 불소 원자로 치환된 탄소수 2~6의 알킬렌기, 알킬렌기의 일부가 -O-로 치환된 탄소 원자수 5~14의 알킬렌기가 바람직하다.
또, 일반식 (2-1) 중, P21~P22로 나타내어지는 중합성 기는, 하기 식 (P-1)~식 (P-20)
Figure pct00066
이 바람직하고, 이들 중합성 기 중, 중합성 및 보존 안정성을 높이는 관점에서, 식 (P-1), 식 (P-2), 식 (P-7), 식 (P-12), 또는 식 (P-13)이 바람직하며, 식 (P-1), 식 (P-7), 식 (P-12)가 보다 바람직하다.
일반식 (2-1) 중, MG211로 나타내어지는 메소겐성 기는, 하기 식 (8-a)로 표시된다.
Figure pct00067
(식 중,
A81, A82는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는데, A81 및/또는 A82가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
Z81 및 Z82는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, Z81 및/또는 Z82가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
M은 하기의 식 (M-81) 내지 식 (M-813)
Figure pct00068
으로부터 선택되는 기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되고,
G는 하기의 식 (G-81) 내지 식 (G-86)
Figure pct00069
(식 중, R3은 수소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고,
W81은 적어도 1개의 방향족 기를 갖는, 탄소 원자수 5 내지 30의 기를 나타내는데, 당해 기는 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되고,
W82는 수소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자 및/또는 -OH로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, 혹은 W82는 W81과 동일한 의미를 나타내도 되고, 또, W81 및 W82는 서로 연결되어 동일한 환 구조를 형성해도 되고, W83, W84는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 카르복실기, 카르바모일옥시기, 아미노기, 설파모일기, 적어도 1개의 방향족 기를 갖는 탄소 원자수 5 내지 30의 기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소 원자수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알케닐기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소 원자수 2 내지 20의 아실옥시기, 또는, 탄소 원자수 2 내지 20의 알킬카르보닐옥시기를 나타내는데, 상기 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 시클로알케닐기, 알콕시기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고,
단, 상기 M이 식 (M-81)~식 (M-812)로부터 선택되는 경우 G는 식 (G-81)~식 (G-85)로부터 선택되고, M이 식 (M-813)인 경우 G는 식 (G-86)을 나타내고,
L2는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되고, j81 및 j82는 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수를 나타내는데, j81+j82는 1 내지 5의 정수를 나타낸다.)으로 표시되는 기이다.
나아가서는, 상기 일반식 (2-1)로 표시되는 화합물은, 하기 일반식 (2-a)로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00070
상기 일반식 (2-a)에 있어서, 중합성 기 P21~P22는 각각 독립적으로 하기의 식 (P-1) 내지 식 (P-20)
Figure pct00071
으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 이들 중합성 기 중, 중합성 및 보존 안정성을 높이는 관점에서, 식 (P-1), 식 (P-2), 식 (P-7), 식 (P-12), 또는 식 (P-13)이 바람직하고, 식 (P-1), 식 (P-7), 식 (P-12)가 보다 바람직하다.
일반식 (2-a)에 있어서, S21~S22는 각각 독립적으로 스페이서기 또는 단결합을 나타내는데, S21~S22가 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고 상이해도 된다. 또, 스페이서기로서는, 탄소 원자수 1~18의 알킬렌기를 나타내고, 그 알킬렌기는 1개 이상의 할로겐 원자, CN기, 탄소 원자수 1~8의 알킬기, 또는 중합성 관능기를 갖는 탄소 원자수 1~8의 알킬기에 의해 치환되어 있어도 되고, 이 기 중에 존재하는 1개의 CH2기 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 CH2기는 각각 서로 독립적으로, 산소 원자가 서로 직접 결합하지 않는 형태로, -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -CO-, -CH(OH)-, CH(COOH), -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어 있어도 된다. 이들 스페이서기 중, 배향성의 관점에서, 탄소 원자수 2~8의 직쇄 알킬렌기, 불소 원자로 치환된 탄소수 2~6의 알킬렌기, 알킬렌기의 일부가 -O-로 치환된 탄소 원자수 5~14의 알킬렌기가 바람직하다.
일반식 (2-a)에 있어서, X21~X22는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X21~X22가 각각 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 된다(단, 각 P-(S-X)k-에는 -O-O- 결합을 포함하지 않는다.). 또, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 복수 존재하는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립적으로 -O-, -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하며, X21~X22가 각각 복수 존재하는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (2-a)에 있어서, A21~A22는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내는데, 이들 기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 L에 의해 치환되어도 되는데 A21~A22가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. A21~A22는 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서 각각 독립적으로 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기 또는 나프탈렌-2,6-디일기를 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립적으로 하기의 식 (A-1) 내지 식 (A-11)
Figure pct00072
로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 각각 독립적으로 식 (A-1) 내지 식 (A-8)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 각각 독립적으로 식 (A-1) 내지 식 (A-4)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (2-a)에 있어서, Z21~Z22는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -OCO-NH-, -NH-COO-, -NH-CO-NH-, -NH-O-, -O-NH-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, Z21~Z22가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. Z21~Z22는 화합물의 액정성, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 각각 독립적으로 단결합, -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -CF2O-, -OCF2-, -CH2CH2-, -CF2CF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -CH=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는 것이 바람직하고, Z21~Z22는 각각 독립적으로 -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -COO-, -OCO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하며, Z21~Z22는 각각 독립적으로 -CH2CH2-, -COO-, -OCO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 각각 독립적으로 -CH2CH2-, -COO-, -OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (2-a)에 있어서, M은 하기의 식 (M-81) 내지 식 (M-813)
Figure pct00073
으로부터 선택되는 기를 나타내는데, 이들 기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 된다. M은 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서 각각 독립적으로 무치환이거나 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 식 (M-81) 또는 식 (M-82) 혹은 무치환의 식 (M-83) 내지 식 (M-86)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 식 (M-81) 또는 식 (M-82)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 무치환의 식 (M-81) 또는 식 (M-82)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (2-a)에 있어서, G는 식 (G-81) 내지 식 (G-86)으로부터 선택되는 기를 나타낸다.
Figure pct00074
식 중, R3은 수소 원자, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고,
W81은 적어도 1개의 방향족 기를 갖는, 탄소 원자수 5 내지 30의 기를 나타내는데, 당해 기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되고,
W82는 수소 원자, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자 및/또는 -OH로 치환되어도 되고, 혹은 W82는 W81과 동일한 의미를 나타내도 되고, 또, W81 및 W82는 하나가 되어 고리 구조를 형성해도 된다.
R3은 액정성 및 합성의 용이함의 관점에서, 임의의 수소 원자가 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -COO- 또는 -OCO-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 바람직하고, 임의의 수소 원자가 불소 원자로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 알킬기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
W83, W84는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 카르복실기, 카르바모일옥시기, 아미노기, 설파모일기, 적어도 1개의 방향족 기를 갖는 탄소 원자수 5 내지 30의 기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소 원자수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알케닐기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소 원자수 2 내지 20의 아실옥시기, 또는, 탄소 원자수 2 내지 20의 알킬카르보닐옥시기를 나타내는데, 상기 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 시클로알케닐기, 알콕시기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 된다.
W81에 포함되는 방향족 기는 방향족 탄화수소기 또는 방향족 복소기여도 되고, 양방을 포함하고 있어도 된다. 이들 방향족 기는 단결합 또는 연결기(-OCO-, -COO-, -CO-, -O-)를 개재하여 결합하고 있어도 되고, 축합환을 형성해도 된다. 또, W81은 방향족 기에 더하여 방향족 기 이외의 비환식 구조 및/또는 환식 구조를 포함하고 있어도 된다. W81에 포함되는 방향족 기는 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-1) 내지 식 (W-19)
Figure pct00075
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, 이들 기로부터 선택되는 2개 이상의 방향족 기를 단결합으로 연결한 기를 형성해도 되고, Q1은 -O-, -S-, -NR5-(식 중, R5는 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.) 또는 -CO-를 나타낸다. 이들 방향족 기 중의 -CH=는 각각 독립적으로 -N=으로 치환되어도 되고, -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NR4-(식 중, R4는 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.) 또는 -CO-로 치환되어도 되는데, -O-O- 결합을 포함하지 않는다.)로 표시되는 기가 바람직하다. 식 (W-1)로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-1-1) 내지 식 (W-1-8)
Figure pct00076
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 된다.)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-7)로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-7-1) 내지 식 (W-7-7)
Figure pct00077
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 된다.)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-10)으로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-10-1) 내지 식 (W-10-8)
Figure pct00078
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-11)로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-11-1) 내지 식 (W-11-13)
Figure pct00079
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-12)로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-12-1) 내지 식 (W-12-19)
Figure pct00080
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내는데, R6이 복수 존재하는 경우 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-13)으로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-13-1) 내지 식 (W-13-10)
Figure pct00081
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내는데, R6이 복수 존재하는 경우 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-14)로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-14-1) 내지 식 (W-14-4)
Figure pct00082
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-15)로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-15-1) 내지 식 (W-15-18)
Figure pct00083
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내는데, R6이 복수 존재하는 경우 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-16)으로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-16-1) 내지 식 (W-16-4)
Figure pct00084
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-17)로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-17-1) 내지 식 (W-17-6)
Figure pct00085
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-18)로 표시되는 기로서는, 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-18-1) 내지 식 (W-18-6)
Figure pct00086
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내는데, R6이 복수 존재하는 경우 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 식 (W-19)로 표시되는 기로서는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-19-1) 내지 식 (W-19-9)
Figure pct00087
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 결합손을 가지고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내는데, R6이 복수 존재하는 경우 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다. W81에 포함되는 방향족 기는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 식 (W-1-1), 식 (W-7-1), 식 (W-7-2), 식 (W-7-7), 식 (W-8), 식 (W-10-6), 식 (W-10-7), 식 (W-10-8), 식 (W-11-8), 식 (W-11-9), 식 (W-11-10), 식 (W-11-11), 식 (W-11-12) 또는 식 (W-11-13)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L에 의해 치환되어도 되는 식 (W-1-1), 식 (W-7-1), 식 (W-7-2), 식 (W-7-7), 식 (W-10-6), 식 (W-10-7) 또는 식 (W-10-8)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다. 또한, W81은 하기의 식 (W-a-1) 내지 식 (W-a-6)
Figure pct00088
(식 중, r은 0 내지 5의 정수를 나타내고, s는 0 내지 4의 정수를 나타내고, t는 0 내지 3의 정수를 나타낸다.)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
W82는 수소 원자, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 혹은 W82는 W81과 동일한 의미를 나타내도 되고, 또, W81 및 W82는 하나가 되어 환 구조를 형성해도 된다.
W82는 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 수소 원자, 혹은, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는, 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 바람직하고, 수소 원자, 혹은, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 보다 바람직하다.
또, W82가 W81과 동일한 의미를 나타내는 경우, W82는 W81과 동일해도 되고 상이해도 되는데, 바람직한 기는 W81에 대한 기재와 동일하다.
또, W81 및 W82가 하나가 되어 환 구조를 형성하는 경우, -NW81W82로 표시되는 환상 기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-b-1) 내지 식 (W-b-42)
Figure pct00089
Figure pct00090
(식 중, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 식 (W-b-20), 식 (W-b-21), 식 (W-b-22), 식 (W-b-23), 식 (W-b-24), 식 (W-b-25) 또는 식 (W-b-33)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
또, =CW81W82로 표시되는 환상 기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-c-1) 내지 식 (W-c-81)
Figure pct00091
Figure pct00092
Figure pct00093
(식 중, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내는데, R6이 복수 존재하는 경우 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 무치환 또는 1개 이상의 L에 의해 치환되어도 되는 식 (W-c-11), 식 (W-c-12), 식 (W-c-13), 식 (W-c-14), 식 (W-c-53), 식 (W-c-54), 식 (W-c-55), 식 (W-c-56), 식 (W-c-57) 또는 식 (W-c-78)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
W81 및 W82에 포함되는 π 전자의 총수는, 파장 분산 특성, 보존 안정성, 액정성 및 합성의 용이함의 관점에서 4 내지 24인 것이 바람직하다.
W83, W84는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 카르복실기, 카르바모일옥시기, 아미노기, 설파모일기, 적어도 1개의 방향족 기를 갖는 탄소 원자수 5 내지 30의 기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소 원자수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알케닐기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소 원자수 2 내지 20의 아실옥시기, 또는, 탄소 원자수 2 내지 20의 알킬카르보닐옥시기를 나타내는데, 상기 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 시클로알케닐기, 알콕시기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, W83은 시아노기, 니트로기, 카르복실기, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환된, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 알케닐기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기로부터 선택되는 기가 보다 바람직하고, 시아노기, 카르복실기, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환된, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 알케닐기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기에서 선택되는 기가 특히 바람직하며, W84는 시아노기, 니트로기, 카르복실기, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환된, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 알케닐기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기로부터 선택되는 기가 보다 바람직하며, 시아노기, 카르복실기, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환된, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 알케닐기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기에서 선택되는 기가 특히 바람직하다.
L2는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 된다. 액정성, 합성의 용이함의 관점에서, L2는 불소 원자, 염소 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 또는, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기, 혹은 상기 식 (1-c)로 표시되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 불소 원자, 염소 원자, 또는, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -COO- 또는 -OCO-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 불소 원자, 염소 원자, 또는, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 또는 분기상 알킬기 혹은 알콕시기를 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 불소 원자, 염소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 8의 직쇄 알킬기 혹은 직쇄 알콕시기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (2-a)에 있어서, G는, 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 보다 바람직하다.
일반식 (2-a)에 있어서, j21, j22는 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수를 나타내는데, j21＋j22는 1 내지 5의 정수를 나타낸다. 액정성, 합성의 용이함 및 보존 안정성의 관점에서, j21, j22는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수를 나타내는 것이 바람직하고, 1 내지 3의 정수를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 1 또는 2를 나타내는 것이 특히 바람직하다. j21＋j22는, 1 내지 4의 정수를 나타내는 것이 바람직하고, 2 또는 3을 나타내는 것이 특히 바람직하다.
상기 일반식 (2-a)로 표시되는 화합물로서 구체적으로는, 하기의 식 (2-a-1) 내지 식 (2-a-65)로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00094
Figure pct00095
Figure pct00096
Figure pct00097
Figure pct00098
Figure pct00099
Figure pct00100
Figure pct00101
Figure pct00102
Figure pct00103
Figure pct00104
Figure pct00105
Figure pct00106
Figure pct00107
Figure pct00108
Figure pct00109
Figure pct00110
(식 중, n은 1~10의 정수를 나타낸다.)
상기, 역파장 분산성 2관능 중합성 화합물의 합계 함유량은, 중합성 조성물에 이용하는 중합성 화합물의 총량 중, 0~90질량% 함유하는 것이 바람직하고, 0~80질량% 함유하는 것이 보다 바람직하며, 0~70질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다.
또, 중합성 조성물의 보존 안정성을 중시하는 경우에는 하한값을 5질량% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 10질량% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하다.
(정파장 분산성 2관능 중합성 화합물)
본 발명의 중합성 조성물에는, 상기 역파장 분산성 중합성 화합물 이외에, 성능을 저해하지 않는 한 하기 일반식 (2-2)로 표시되는 2개의 중합성 기를 갖는 정파장 분산성 중합성 화합물을 추가로 함유할 수 있다.
Figure pct00111
상기 일반식 (2-2) 중, P212~P222는 각각 독립적으로 중합성 기를 나타내고,
일반식 (2-2) 중, S212~S222는 각각 독립적으로 스페이서기를 또는 단결합을 나타내는데, S212~S222가 복수 존재하는 경우 그들은 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
일반식 (2-2) 중, X212~X222는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X212~X222가 복수 존재하는 경우 그들은 각각 동일해도 되고 상이해도 되며(단, 각 P-(S-X)- 결합에는 -O-O-를 포함하지 않는다.),
일반식 (2-2) 중, MG212는 메소겐성 기를 나타내고,
일반식 (2-2) 중, m22, n22는 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수를 나타낸다.
상기 일반식 (2-2) 중, S212~S222로 표시되는 스페이서기는, 탄소 원자수 1~18의 알킬렌기를 나타내고, 그 알킬렌기는 1개 이상의 할로겐 원자, CN기, 탄소 원자수 1~8의 알킬기, 또는 중합성 관능기를 갖는 탄소 원자수 1~8의 알킬기에 의해 치환되어 있어도 되고, 이 기 중에 존재하는 1개의 CH2기 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 CH2기는 각각 서로 독립적으로, 산소 원자가 서로 직접 결합하지 않는 형태로, -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -CO-, -CH(OH)-, CH(COOH), -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS-, -C≡C-, 혹은 식 (S-1), 또는 식 (S-2)
Figure pct00112
에 의해 치환되어 있어도 된다. 이들 스페이서기 중, 배향성의 관점에서, 탄소 원자수 2~8의 직쇄 알킬렌기, 불소 원자로 치환된 탄소수 2~6의 알킬렌기, 알킬렌기의 일부가 -O-로 치환된 탄소 원자수 5~14의 알킬렌기가 바람직하다.
또, P212~P222로 표시되는 중합성 기는, 하기 식 (P-1)~식 (P-20)
Figure pct00113
이 바람직하고, 이들 중합성 기 중, 중합성 및 보존 안정성을 높이는 관점에서, 식 (P-1), 식 (P-2), 식 (P-7), 식 (P-12), 또는 식 (P-13)이 바람직하고, 식 (P-1), 식 (P-7), 식 (P-12)가 보다 바람직하다.
MG212로 표시되는 메소겐성 기는, 일반식 (8-b)로 표시된다.
Figure pct00114
(식 중,
A83, A84는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 상기 L2에 의해 치환되어도 되는데, A83 및/또는 A84가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
Z83 및 Z84는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-,- CH2O-, -CH2CH2-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, Z83 및/또는 Z84가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
M81은 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 1,4-시클로헥세닐기, 테트라히드로피란-2,5-디일기, 1,3-디옥산-2,5-디일기, 테트라히드로티오피란-2,5-디일기, 1,4-비시클로(2,2,2)옥틸렌기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 피라진-2,5-디일기, 티오펜-2,5-디일기, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 나프틸렌-1,4-디일기, 나프틸렌-1,5-디일기, 나프틸렌-1,6-디일기, 나프틸렌-2,6-디일기, 페난트렌-2,7-디일기, 9,10-디히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,2,3,4,4a,9,10a-옥타히드로페난트렌-2,7-디일기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디티오펜-2,6-디일기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디셀레노펜-2,6-디일기, [1]벤조티에노[3,2-b]티오펜-2,7-디일기, [1]벤조셀레노페노[3,2-b]셀레노펜-2,7-디일기, 또는 플루오렌-2,7-디일기로부터 선택되는 기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되고,
L2는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고,
j83 및 j84는 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수를 나타내는데, j83＋j84는 1 내지 5의 정수를 나타낸다.)로 표시된다.)
나아가서는, 상기 일반식 (2-2)는, 하기 일반식 (2-b)로 표시된다.
Figure pct00115
상기 일반식 (2-b)에 있어서, 중합성 기 P212~P222는 각각 독립적으로 하기의 식 (P-1) 내지 식 (P-20)
Figure pct00116
으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 이들 중합성 기 중, 중합성 및 보존 안정성을 높이는 관점에서, 식 (P-1), 식 (P-2), 식 (P-7), 식 (P-12), 또는 식 (P-13)이 바람직하고, 식 (P-1), 식 (P-7), 식 (P-12)가 보다 바람직하다.
일반식 (2-b)에 있어서, S212~S222는 각각 독립적으로 스페이서기 또는 단결합을 나타내는데, S212~S222가 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고 상이해도 된다. 또, 스페이서기로서는, 탄소 원자수 1~18의 알킬렌기를 나타내고, 그 알킬렌기는 1개 이상의 할로겐 원자, CN기, 탄소 원자수 1~8의 알킬기, 또는 중합성 관능기를 갖는 탄소 원자수 1~8의 알킬기에 의해 치환되어 있어도 되고, 이 기 중에 존재하는 1개의 CH2기 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 CH2기는 각각 서로 독립적으로, 산소 원자가 서로 직접 결합하지 않는 형태로, -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -CO-, -CH(OH)-, CH(COOH), -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어 있어도 된다. 이들 스페이서기 중, 배향성의 관점에서, 탄소 원자수 2~8의 직쇄 알킬렌기, 불소 원자로 치환된 탄소수 2~6의 알킬렌기, 알킬렌기의 일부가 -O-로 치환된 탄소 원자수 5~14의 알킬렌기가 바람직하다.
일반식 (2-b)에 있어서, X212~X222는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X212~X222가 각각 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 된다(단, 각 P-(S-X)-에는 -O-O- 결합을 포함하지 않는다.). 또, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 복수 존재하는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립적으로 -O-, -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하며, X212~X222가 각각 복수 존재하는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (2-b)에 있어서, A212~A222는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내는데, 이들 기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는데 A212~A222가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. A212~A222는 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서 각각 독립적으로 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기 또는 나프탈렌-2,6-디일기를 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립적으로 하기의 식 (A-1) 내지 식 (A-11)
Figure pct00117
로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 각각 독립적으로 식 (A-1) 내지 식 (A-8)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 각각 독립적으로 식 (A-1) 내지 식 (A-4)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (2-b)에 있어서, Z212~Z222는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -OCO-NH-, -NH-COO-, -NH-CO-NH-, -NH-O-, -O-NH-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, Z212~Z222가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. Z212~Z222는 화합물의 액정성, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 각각 독립적으로 단결합, -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -CF2O-, -OCF2-, -CH2CH2-, -CF2CF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -CH=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는 것이 바람직하고, Z212~Z222는 각각 독립적으로 -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -COO-, -OCO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하며, Z212~Z222는 각각 독립적으로 -CH2CH2-, -COO-, -OCO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 각각 독립적으로 -CH2CH2-, -COO-, -OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (2-b)에 있어서, M212는 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 1,4-시클로헥세닐기, 테트라히드로피란-2,5-디일기, 1,3-디옥산-2,5-디일기, 테트라히드로티오피란-2,5-디일기, 1,4-비시클로(2,2,2)옥틸렌기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 피라진-2,5-디일기, 티오펜-2,5-디일기, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 나프틸렌-1,4-디일기, 나프틸렌-1,5-디일기, 나프틸렌-1,6-디일기, 나프틸렌-2,6-디일기, 페난트렌-2,7-디일기, 9,10-디히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,2,3,4,4a,9,10a-옥타히드로페난트렌-2,7-디일기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디티오펜-2,6-디일기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디셀레노펜-2,6-디일기, [1]벤조티에노[3,2-b]티오펜-2,7-디일기, [1]벤조셀레노페노[3,2-b]셀레노펜-2,7-디일기, 또는 플루오렌-2,7-디일기로부터 선택되는 기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되고, M212는 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서 각각 독립적으로 무치환이거나 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 1,4-페닐렌기, 나프틸렌-1,4-디일기, 또는 나프틸렌-2,6-디일기가 바람직하고, 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는 1,4-페닐렌기로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 보다 바람직하다.
일반식 (2-b)에 있어서 L2는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 된다. 액정성, 합성의 용이함의 관점에서, L2는 불소 원자, 염소 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 또는, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 바람직하고, 불소 원자, 염소 원자, 또는, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -COO- 또는 -OCO-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 불소 원자, 염소 원자, 또는, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 또는 분기상 알킬기 혹은 알콕시기를 나타내는 것이 더욱 바람직하며, 불소 원자, 염소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 8의 직쇄 알킬기 혹은 직쇄 알콕시기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (2-b)에 있어서, m22, n22는, 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수를 나타내는데, 액정성, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서 0 내지 4의 정수를 나타내는 것이 바람직하고, 0 내지 2의 정수를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 0 또는 1을 나타내는 것이 더욱 바람직하다.
일반식 (2-b)에 있어서, j21, j22는 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수를 나타내는데, j21＋j22는 1 내지 5의 정수를 나타낸다. 액정성, 합성의 용이함 및 보존 안정성의 관점에서, j21, j22는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수를 나타내는 것이 바람직하고, 1 내지 3의 정수를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 1 또는 2를 나타내는 것이 특히 바람직하다. j21＋j22는, 1 내지 4의 정수를 나타내는 것이 바람직하고, 2 또는 3을 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (2-b)로 표시되는 화합물로서 구체적으로는, 하기의 식 (2-b-1) 내지 식 (2-b-33)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00118
Figure pct00119
Figure pct00120
Figure pct00121
Figure pct00122
(식 중, m 및 n은 각각 독립적으로 1~18의 정수를 나타내고, R은 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1~6의 알킬기, 탄소수 1~6의 알콕시기, 시아노기를 나타낸다. 이들 기가 탄소수 1~6의 알킬기, 혹은 탄소수 1~6의 알콕시기인 경우, 전부가 미치환이거나, 혹은 1개 또는 2개 이상의 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 된다.) 이들 액정 화합물은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
상기, 정파장 분산성 2관능 중합성 화합물의 합계 함유량은, 중합성 조성물에 이용하는 중합성 화합물의 총량 중, 0~30질량% 함유하는 것이 바람직하고, 0~20질량% 함유하는 것이 보다 바람직하며, 0~15질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다.
또, 중합성 조성물의 보존 안정성을 중시하는 경우에는 하한값을 5질량% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 10질량% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하다.
(개시제)
본 발명의 중합성 조성물은, 필요에 따라 개시제를 함유할 수 있다. 본 발명의 중합성 조성물에서 이용되는 중합 개시제는, 본 발명의 중합성 조성물을 중합시키기 위해서 이용한다. 중합을 광조사에 의해 행하는 경우에 사용하는 광중합 개시제로서는, 특별히 한정은 없지만, 중합성 화합물의 배향 상태를 저해하지 않는 정도로 공지 관용의 것을 사용할 수 있다.
예를 들어 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 「IRGACURE 184」, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 「DAROCURE 1116」, 2-메틸-1-[(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1 「IRGACURE 907」, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온 「IRGACURE 651」, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논 「IRGACURE 369」, 2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르폴리노-페닐)부탄-1-온 「IRGACURE 379」, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-디페닐포스핀옥사이드 「LUCIRIN TPO」, 2,4,6-트리메틸벤조일-페닐-포스핀옥사이드 「IRGACURE 819」, 1,2-옥탄디온,1-[4-(페닐티오)-,2-(O-벤조일옥심)],에타논 「IRGACURE OXE01」), 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-,1-(O-아세틸옥심) 「IRGACURE OXE02」, 「IRGACURE OXE04」(이상, BASF 주식회사 제조), 2,4-디에틸티오크산톤(닛폰카야쿠사 제조 「KAYACURE DETX」)과 p-디메틸아미노벤조산에틸(닛폰카야쿠사 제조 「KAYACURE EPA」)의 혼합물, 이소프로필티오크산톤(워드블레킨솝사 제조 「QUANTACURE ITX」)과 p-디메틸아미노벤조산에틸의 혼합물, 「ESACURE ONE」, 「ESACURE KIP150」, 「ESACURE KIP160」, 「ESACURE 1001M」, 「ESACURE A198」, 「ESACURE KIP IT」, 「ESACURE KTO46」, 「ESACURE TZT」(lamberti 주식회사 제조),
LAMBSON사의 「SPEEDCURE BMS」, 「SPEEDCURE PBZ」, 「벤조페논」등을 들 수 있다. 또한, 광 양이온 개시제로서는, 광산 발생제를 이용할 수 있다. 광산 발생제로서는 디아조디설폰계 화합물, 트리페닐설포늄계 화합물, 페닐설폰계 화합물, 설포닐피리딘계 화합물, 트리아진계 화합물 및 디페닐요오드늄 화합물 등을 들 수 있다.
광중합 개시제의 함유량은, 중합성 조성물 중에 함유하는 중합성 화합물의 합계 함유량 100질량부에 대해, 0.1~10질량부가 바람직하고, 1~8질량부가 특히 바람직하다. 이들은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
또, 열중합 시에 사용하는 열중합 개시제로서는 공지 관용의 것을 사용할 수 있고, 예를 들어, 메틸아세토아세테이트퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 비스(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 1,1-비스(t-헥실퍼옥시)3,3,5-트리메틸시클로헥산, p-펜타하이드로퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 이소부틸퍼옥사이드, 디(3-메틸-3-메톡시부틸)퍼옥시디카보네이트, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로헥산 등의 유기 과산화물, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등의 아조니트릴 화합물, 2,2'-아조비스(2-메틸-N-페닐프로피온-아미딘)디하이드로클로라이드 등의 아조아미딘 화합물, 2,2'아조비스{2-메틸-N-[1,1-비스(히드록시메틸)-2-히드록시에틸]프로피온아미드] 등의 아조아미드 화합물, 2,2'아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄) 등의 알킬아조 화합물 등을 사용할 수 있다. 열중합 개시제의 함유량은, 중합성 조성물 중에 함유하는 중합성 화합물의 합계 함유량 100질량부에 대해, 0.1~10질량부가 바람직하고, 1~6질량부가 특히 바람직하다. 이들은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
(유기 용제)
본 발명의 중합성 조성물은, 필요에 따라 유기 용제를 함유할 수 있다. 사용하는 유기 용제로서는 특별히 한정은 없지만, 상기 중합성 화합물이 양호한 용해성을 나타내는 유기 용제가 바람직하고, 100℃ 이하의 온도에서 건조할 수 있는 유기 용제인 것이 바람직하다. 그러한 용제로서는, 예를 들어, 톨루엔, 자일렌, 쿠멘, 메시틸렌 등의 방향족계 탄화수소, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산프로필, 아세트산부틸, 아세트산시클로헥실, 아세트산3-부톡시메틸, 락트산에틸 등의 에스테르계 용제, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 시클로펜타논 등의 케톤계 용제, 테트라히드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 아니솔 등의 에테르계 용제, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸-2-피롤리돈 등의 아미드계 용제, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜디아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸프로필에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, γ-부티로락톤 및 클로로벤젠 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있지만, 케톤계 용제, 에테르계 용제, 에스테르계 용제 및 방향족 탄화수소계 용제 중 어느 1종류 이상을 이용하는 것이 용액 안정성의 점에서 바람직하다.
이용하는 유기 용제의 비율은, 본 발명에 이용되는 중합성 조성물이 통상 도포에 의해 행해지는 점에서, 도포한 상태를 현저하게 저해하지 않는 한은 특별히 제한은 없지만, 중합성 조성물 중에 함유하는 중합성 화합물의 합계 함유량 100질량부에 대해, 50~700질량부인 것이 바람직하고, 100~650질량부인 것이 더욱 바람직하며, 150~600질량부인 것이 특히 바람직하다.
또, 유기 용제에 상기 중합성 액정성 화합물을 용해할 때에는, 균일하게 용해시키기 위해서, 가열 교반하는 것이 바람직하다. 가열 교반 시의 가열 온도는, 이용하는 중합성 액정 화합물의 유기 용제에 대한 용해성을 고려하여 적절히 조절하면 되는데, 생산성의 점에서 15℃~130℃가 바람직하고, 30℃~110℃가 더욱 바람직하며, 50℃~100℃가 특히 바람직하다.
(첨가제)
본 발명의 중합성 조성물은, 균일하게 도포하기 위해, 혹은, 각각의 목적에 따라 범용의 첨가제를 사용할 수도 있다. 예를 들어, 중합 금지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 레벨링제, 배향 제어제, 연쇄 이동제, 적외선 흡수제, 틱소제, 대전 방지제, 색소, 필러, 키랄 화합물, 중합성 기를 갖는 비액정성 화합물, 그 외 액정 화합물, 배향 재료 등의 첨가제를 액정의 배향성을 현저하게 저하시키지 않는 정도 첨가할 수 있다.
(중합 금지제)
본 발명의 중합성 조성물은, 필요에 따라 중합 금지제를 함유할 수 있다. 이용하는 중합 금지제로서는, 특별히 한정은 없고, 공지 관례의 것을 사용할 수 있다.
예를 들어, p-메톡시페놀, 크레졸, t-부틸카테콜, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시톨루엔, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 4-메톡시-1-나프톨, 4,4'-디알콕시-2,2'-비-1-나프톨 등의 페놀계 화합물, 히드로퀴논, 메틸히드로퀴논, tert-부틸히드로퀴논, p-벤조퀴논, 메틸-p-벤조퀴논, tert-부틸-p-벤조퀴논, 2,5-디페닐벤조퀴논, 2-히드록시-1,4-나프토퀴논, 1,4-나프토퀴논, 2,3-디클로로-1,4-나프토퀴논, 안트라퀴논, 디페노퀴논 등의 퀴논계 화합물, p-페닐렌디아민, 4-아미노디페닐아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N-i-프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-디-2-나프틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-페닐-β-나프틸아민, 4,4'-디쿠밀-디페닐아민, 4,4'-디옥틸-디페닐아민 등의 아민계 화합물, 페노티아진, 디스테아릴티오디프로피오네이트 등의 티오에테르계 화합물, N-니트로소디페닐아민, N-니트로소페닐나프틸아민, N-니트로소디나프틸아민, p-니트로소페놀, 니트로소벤젠, p-니트로소디페닐아민, α-니트로소-β-나프톨 등, N,N-디메틸p-니트로소아닐린, p-니트로소디페닐아민, p-니트로소디메틸아민, p-니트로소-N,N-디에틸아민, N-니트로소에탄올아민, N-니트로소디-n-부틸아민, N-니트로소-N-n-부틸-4-부탄올아민, N-니트로소-디이소프로판올아민, N-니트로소-N-에틸-4-부탄올아민, 5-니트로소-8-히드록시퀴놀린, N-니트로소모르폴린, N-니트로소-N-페닐히드록실아민암모늄염, 니트로소벤젠, 2,4,6-트리-tert-부틸니트로소벤젠, N-니트로소-N-메틸-p-톨루엔설폰아미드, N-니트로소-N-에틸우레탄, N-니트로소-N-n-프로필우레탄, 1-니트로소-2-나프톨, 2-니트로소-1-나프톨, 1-니트로소-2-나프톨-3,6-설폰산나트륨, 2-니트로소-1-나프톨-4-설폰산나트륨, 2-니트로소-5-메틸아미노페놀염산염, 2-니트로소-5-메틸아미노페놀염산염 등의 니트로소계 화합물을 들 수 있다.
중합 금지제의 첨가량은, 중합성 조성물 중에 함유하는 중합성 화합물의 합계 함유량 100질량부에 대해, 0.01~2.0질량부인 것이 바람직하고, 0.05~1.0질량부인 것이 보다 바람직하다.
(산화 방지제) 본 발명의 중합성 조성물은, 필요에 따라 산화 방지제 등을 함유할 수 있다. 그러한 화합물로서, 히드로퀴논 유도체, 니트로소아민계 중합 금지제, 힌더드페놀계 산화 방지제 등을 들 수 있고, 보다 구체적으로는, tert-부틸하이드로퀴논, 와코준야쿠 공업사의 「Q-1300」, 「Q-1301」, 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 「IRGANOX1010」, 티오디에틸렌비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 「IRGANOX1035」, 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 「IRGANOX1076」, 「IRGANOX1135」, 「IRGANOX1330」, 4,6-비스(옥틸티오메틸)-o-크레졸 「IRGANOX1520L」, 「IRGANOX1726」, 「IRGANOX245」, 「IRGANOX259」, 「IRGANOX3114」, 「IRGANOX3790」, 「IRGANOX5057」, 「IRGANOX565」(이상, BASF 주식회사 제조), 주식회사 ADEKA 제조의 ADK STAB AO-20, AO-30, AO-40, AO-50, AO-60, AO-80, 스미토모 화학 주식회사의 SUMILIZER BHT, SUMILIZER BBM-S, 및 SUMILIZER GA-80 등등을 들 수 있다.
산화 방지제의 첨가량은, 중합성 조성물 중에 함유하는 중합성 화합물의 합계 함유량 100질량부에 대해, 0.01~2.0질량부인 것이 바람직하고, 0.05~1.0질량부인 것이 보다 바람직하다.
(자외선 흡수제)
본 발명의 중합성 조성물은, 필요에 따라 자외선 흡수제나 광 안정제를 함유할 수 있다. 이용하는 자외선 흡수제나 광 안정제는 특별히 한정은 없지만, 광학 이방체나 광학 필름 등의 내광성을 향상시키는 것이 바람직하다.
상기 자외선 흡수제로서는, 예를 들어, 2-(2-히드록시-5-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸 「TINUVIN PS」, 「TINUVIN 99-2」, 「TINUVIN 109」, 「TINUVIN 213」, 「TINUVIN 234」, 「TINUVIN 326」, 「TINUVIN 328」, 「TINUVIN 329」, 「TINUVIN 384-2」, 「TINUVIN 571」, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀 「TINUVIN 900」, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1-메틸-1-페닐에틸)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀 「TINUVIN 928」, 「TINUVIN 1130」, 「TINUVIN 400」, 「TINUVIN 405」, 2,4-비스[2-히드록시-4-부톡시페닐]-6-(2,4-디부톡시페닐)-1,3,5-트리아진 「TINUVIN 460」, 「TINUVIN 479」, 「TINUVIN 5236」(이상, BASF 주식회사 제조), 「ADK STAB LA-32」, 「ADK STAB LA-34」, 「ADK STAB LA-36」, 「ADK STAB LA-31」, 「ADK STAB 1413」, 「ADK STAB LA-51」(이상, 주식회사 ADEKA 제조) 등을 들 수 있다.
광 안정제로서는 예를 들어, 「TINUVIN 111FDL」, 「TINUVIN 123」, 「TINUVIN 144」, 「TINUVIN 152」, 「TINUVIN 292」, 「TINUVIN 622」, 「TINUVIN 770」, 「TINUVIN 765」, 「TINUVIN 780」, 「TINUVIN 905」, 「TINUVIN 5100」, 「TINUVIN 5050」, 「TINUVIN 5060」, 「TINUVIN 5151」, 「CHIMASSORB 119FL」, 「CHIMASSORB 944FL」, 「CHIMASSORB 944LD」(이상, BASF 주식회사 제조), 「ADK STAB LA-52」, 「ADK STAB LA-57」, 「ADK STAB LA-62」, 「ADK STAB LA-67」, 「ADK STAB LA-63P」, 「ADK STAB LA-68LD」, 「ADK STAB LA-77」, 「ADK STAB LA-82」, 「ADK STAB LA-87」(이상, 주식회사 ADEKA 제조) 등을 들 수 있다.
(레벨링제)
본 발명의 중합성 조성물은, 필요에 따라 레벨링제를 함유할 수 있다. 이용하는 레벨링제는 특별히 한정은 없지만, 광학 이방체나 광학 필름 등의 박막을 형성하는 경우에 막두께 불균일을 저감시키기 위한 것이 바람직하다. 상기 레벨링제로서는, 알킬카르복실산염, 알킬인산염, 알킬설폰산염, 플루오로알킬카르복실산염, 플루오로알킬인산염, 플루오로알킬설폰산염, 폴리옥시에틸렌 유도체, 플루오로알킬에틸렌옥사이드 유도체, 폴리에틸렌글리콜 유도체, 알킬암모늄염, 플루오로알킬암모늄염류 등을 들 수 있다.
구체적으로는, 「MEGAFACE F-114」, 「MEGAFACE F-251」, 「MEGAFACE F-281」, 「MEGAFACE F-410」, 「MEGAFACE F-430」, 「MEGAFACE F-444」, 「MEGAFACE F-472SF」, 「MEGAFACE F-477」, 「MEGAFACE F-510」, 「MEGAFACE F-511」, 「MEGAFACE F-552」, 「MEGAFACE F-553」, 「MEGAFACE F-554」, 「MEGAFACE F-555」, 「MEGAFACE F-556」, 「MEGAFACE F-557」, 「MEGAFACE F-558」, 「MEGAFACE F-559」, 「MEGAFACE F-560」, 「MEGAFACE F-561」, 「MEGAFACE F-562」, 「MEGAFACE F-563」, 「MEGAFACE F-565」, 「MEGAFACE F-567」, 「MEGAFACE F-568」, 「MEGAFACE F-569」, 「MEGAFACE F-570」, 「MEGAFACE F-571」, 「MEGAFACE R-40」, 「MEGAFACE R-41」, 「MEGAFACE R-43」, 「MEGAFACE R-94」, 「MEGAFACE RS-72-K」, 「MEGAFACE RS-75」, 「MEGAFACE RS-76-E」, 「MEGAFACE RS-76-NS」, 「MEGAFACE RS-90」, 「MEGAFACE EXP.TF-1367」, 「MEGAFACE EXP.TF1437」, 「MEGAFACE EXP.TF1537」, 「MEGAFACE EXP.TF-2066」, 「MEGAFACE DS-21」(이상, DIC 주식회사 제조),
「FTERGENT 100」, 「FTERGENT 100C」, 「FTERGENT 110」, 「FTERGENT 150」, 「FTERGENT 150CH」, 「FTERGENT 100A-K」, 「FTERGENT 300」, 「FTERGENT 310」, 「FTERGENT 320」, 「FTERGENT 400SW」, 「FTERGENT 251」, 「FTERGENT 215M」, 「FTERGENT 212M」, 「FTERGENT 215M」, 「FTERGENT 250」, 「FTERGENT 222F」, 「FTERGENT 212D」, 「FTX-218」, 「FTERGENT 209F」, 「FTERGENT 245F」, 「FTERGENT 208G」, 「FTERGENT 240G」, 「FTERGENT 212P」, 「FTERGENT 220P」, 「FTERGENT 228P」, 「DFX-18」, 「FTERGENT 601AD」, 「FTERGENT 602A」, 「FTERGENT 650A」, 「FTERGENT 750FM」, 「FTX-730FM」, 「FTERGENT 730FL」, 「FTERGENT 710FS」, 「FTERGENT 710FM」, 「FTERGENT 710FL」, 「FTERGENT 750LL」, 「FTX-730LS」, 「FTERGENT 730LM」(이상, 주식회사 네오스 제조),
「BYK-300」, 「BYK-302」, 「BYK-306」, 「BYK-307」, 「BYK-310」, 「BYK-315」, 「BYK-320」, 「BYK-322」, 「BYK-323」, 「BYK-325」, 「BYK-330」, 「BYK-331」, 「BYK-333」, 「BYK-337」, 「BYK-340」, 「BYK-344」, 「BYK-370」, 「BYK-375」, 「BYK-377」, 「BYK-350」, 「BYK-352」, 「BYK-354」, 「BYK-355」, 「BYK-356」, 「BYK-358N」, 「BYK-361N」, 「BYK-357」, 「BYK-390」, 「BYK-392」, 「BYK-UV3500」, 「BYK-UV3510」, 「BYK-UV3570」, 「BYK-Silclean3700」(이상, BYK 주식회사 제조),
「TEGO Rad2100」, 「TEGO Rad2011」, 「TEGO Rad2200N」, 「TEGO Rad2250」, 「TEGO Rad2300」, 「TEGO Rad2500」, 「TEGO Rad2600」, 「TEGO Rad2650」, 「TEGO Rad2700」, 「TEGO Flow300」, 「TEGO Flow370」, 「TEGO Flow425」, 「TEGO Flow ATF2」, 「TEGO Flow ZFS460」, 「TEGO Glide100」, 「TEGO Glide110」, 「TEGO Glide130」, 「TEGO Glide410」, 「TEGO Glide411」, 「TEGO Glide415」, 「TEGO Glide432」, 「TEGO Glide440」, 「TEGO Glide450」, 「TEGO Glide482」, 「TEGO Glide A115」, 「TEGO Glide B1484」, 「TEGO Glide ZG400」, 「TEGO Twin4000」, 「TEGO Twin4100」, 「TEGO Twin4200」, 「TEGO Wet240」, 「TEGO Wet250」, 「TEGO Wet260」, 「TEGO Wet265」, 「TEGO Wet270」, 「TEGO Wet280」, 「TEGO Wet500」, 「TEGO Wet505」, 「TEGO Wet510」, 「TEGO Wet520」, 「TEGO Wet KL245」(이상, 에보닉 인더스트리즈 주식회사 제조), 「FC-4430」, 「FC-4432」(이상, 스리엠 재팬 주식회사 제조), 「UNIDYNE NS」(이상, 다이킨 공업 주식회사 제조), 「SURFLON S-241」, 「SURFLON S-242」, 「SURFLON S-243」, 「SURFLON S-420」, 「SURFLON S-611」, 「SURFLON S-651」, 「SURFLON S-386」(이상, AGC 세이미케미칼 주식회사 제조), 「DISPARLON OX-880EF」, 「DISPARLON OX-881」, 「DISPARLON OX-883」, 「DISPARLON OX-77EF」, 「DISPARLON OX-710」, 「DISPARLON 1922」, 「DISPARLON 1927」, 「DISPARLON 1958」, 「DISPARLON P-410EF」, 「DISPARLON P-420」, 「DISPARLON P-425」, 「DISPARLON PD-7」, 「DISPARLON 1970」, 「DISPARLON 230」, 「DISPARLON LF-1980」, 「DISPARLON LF-1982」, 「DISPARLON LF-1983」, 「DISPARLON LF-1084」, 「DISPARLON LF-1985」, 「DISPARLON LHP-90」, 「DISPARLON LHP-91」, 「DISPARLON LHP-95」, 「DISPARLON LHP-96」, 「DISPARLON OX-715」, 「DISPARLON 1930N」, 「DISPARLON 1931」, 「DISPARLON 1933」, 「DISPARLON 1934」, 「DISPARLON 1711EF」, 「DISPARLON 1751N」, 「DISPARLON 1761」, 「DISPARLON LS-009」, 「DISPARLON LS-001」, 「DISPARLON LS-050」(이상, 쿠스모토 화성 주식회사 제조), 「PF-151N」, 「PF-636」, 「PF-6320」, 「PF-656」, 「PF-6520」, 「PF-652-NF」, 「PF-3320」(이상, OMNOVA SOLUTIONS사 제조), 「POLYFLOW No.7」, 「POLYFLOW No.50E」, 「POLYFLOW No.50EHF」, 「POLYFLOW No.54N」, 「POLYFLOW No.75」, 「POLYFLOW No.77」, 「POLYFLOW No.85」, 「POLYFLOW No.85HF」, 「POLYFLOW No.90」, 「POLYFLOW No.90D-50」, 「POLYFLOW No.95」, 「POLYFLOW No.99C」, 「POLYFLOW KL-400K」, 「POLYFLOW KL-400HF」, 「POLYFLOW KL-401」, 「POLYFLOW KL-402」, 「POLYFLOW KL-403」, 「POLYFLOW KL-404」, 「POLYFLOW KL-100」, 「POLYFLOW LE-604」, 「POLYFLOW KL-700」, 「FLOWLEN AC-300」, 「FLOWLEN AC-303」, 「FLOWLEN AC-324」, 「FLOWLEN AC-326F」, 「FLOWLEN AC-530」, 「FLOWLEN AC-903」, 「FLOWLEN AC-903HF」, 「FLOWLEN AC-1160」, 「FLOWLEN AC-1190」, 「FLOWLEN AC-2000」, 「FLOWLEN AC-2300C」, 「FLOWLEN AO-82」, 「FLOWLEN AO-98」, 「FLOWLEN AO-108」(이상, 쿄에이샤 화학 주식회사 제조), 「L-7001」, 「L-7002」, 「8032ADDITIVE」, 「57ADDITIVE」, 「L-7064」, 「FZ-2110」, 「FZ-2105」, 「67ADDITIVE」, 「8616ADDITIVE」(이상, 토레이 다우 실리콘 주식회사 제조) 등의 예를 들 수 있다.
레벨링제의 첨가량은, 중합성 조성물 중에 함유하는 중합성 화합물의 합계 함유량 100질량부에 대해, 0.01~2.0질량부인 것이 바람직하고, 0.05~0.5질량부인 것이 보다 바람직하다.
또, 상기 레벨링제를 사용함으로써, 본 발명의 중합성 조성물을 광학 이방체로 한 경우, 공기 계면의 틸트각을 효과적으로 줄일 수 있는 것도 있다.
(배향 제어제)
본 발명의 중합성 조성물은, 액정성 화합물의 배향 상태를 제어하기 위해서, 배향 제어제를 함유할 수 있다. 이용하는 배향 제어제로서는, 액정성 화합물이, 기재에 대해 실질적으로 수평 배향, 실질적으로 수직 배향, 실질적으로 하이브리드 배향하는 것을 들 수 있다. 또, 키랄 화합물을 첨가한 경우에는 실질적으로 평면 배향하는 것을 들 수 있다. 전술한 바와 같이, 계면 활성제에 의해, 수평 배향, 평면 배향이 유기(誘起)되는 경우도 있지만, 각각의 배향 상태가 유기되는 것이면, 특별히 한정은 없고, 공지 관용의 것을 사용할 수 있다.
그러한 배향 제어제로서는, 예를 들어, 광학 이방체로 한 경우의 공기 계면의 틸트각을 효과적으로 줄이는 효과를 가지는, 하기 일반식 (8)로 표시되는 반복 단위를 갖는 중량 평균 분자량이 100 이상 1000000 이하인 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00123
(식 중, R11, R12, R13 및 R14는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소 원자수 1~20의 탄화수소기를 나타내고, 그 탄화수소기 중의 수소 원자는 1개 이상의 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다.)
또, 플루오로알킬기로 변성된 봉형상 액정성 화합물, 원반상 액정성 화합물, 분기 구조를 가져도 되는 장쇄 지방족 알킬기를 함유한 중합성 화합물 등도 들 수 있다.
광학 이방체로 한 경우의 공기 계면의 틸트각을 효과적으로 증가시키는 효과를 가지는 것으로서는, 질산셀룰로오스, 아세트산셀룰로오스, 프로피온산셀룰로오스, 부티르산셀룰로오스, 복소 방향족환염 변성된 봉형상 액정성 화합물, 시아노기, 시아노알킬기로 변성된 봉형상 액정성 화합물 등을 들 수 있다.
(연쇄 이동제)
본 발명의 중합성 조성물은, 중합체나 광학 이방체와 기재의 밀착성을 보다 향상시키기 위해, 연쇄 이동제를 함유할 수 있다. 연쇄 이동제로서는, 방향족 탄화수소류, 클로로포름, 사염화탄소, 사브롬화탄소, 브로모트리클로로메탄 등의 할로겐화탄화수소류,
옥틸메르캅탄, n-부틸메르캅탄, n-펜틸메르캅탄, n-헥사데실메르캅탄, n-테트라데실메르캅탄, n-도데실메르캅탄, t-테트라데실메르캅탄, t-도데실메르캅탄 등의 메르캅탄 화합물, 헥산디티올, 데칸디티올, 1,4-부탄디올비스티오프로피오네이트, 1,4-부탄디올비스티오글리콜레이트, 에틸렌글리콜비스티오글리콜레이트, 에틸렌글리콜비스티오프로피오네이트, 트리메틸올프로판트리스티오글리콜레이트, 트리메틸올프로판트리스티오프로피오네이트, 트리메틸올프로판트리스(3-메르캅토부티레이트), 펜타에리트리톨테트라키스티오글리콜레이트, 펜타에리트리톨테트라키스티오프로피오네이트, 트리메르캅토프로피온산트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 1,4-디메틸메르캅토벤젠, 2,4,6-트리메르캅토-s-트리아진, 2-(N,N-디부틸아미노)-4,6-디메르캅토-s-트리아진 등의 티올 화합물, 디메틸크산토겐디설파이드, 디에틸크산토겐디설파이드, 디이소프로필크산토겐디설파이드, 테트라메틸티우람디설파이드, 테트라에틸티우람디설파이드, 테트라부틸티우람디설파이드 등의 설파이드 화합물, N,N-디메틸아닐린, N,N-디비닐아닐린, 펜타페닐에탄, α-메틸스티렌 다이머, 아크롤레인, 알릴알코올, 테르피놀렌, α-테르피넨, γ-테르피넨, 디펜텐 등을 들 수 있지만, 2,4-디페닐-4-메틸-1-펜텐, 티올 화합물이 보다 바람직하다.
구체적으로는 하기 일반식 (9-1)~(9-12)로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00124
Figure pct00125
식 중, R95는 탄소 원자수 2~18의 알킬기를 나타내고, 그 알킬기는 직쇄여도 되고 분기쇄여도 되며, 그 알킬기 중의 1개 이상의 메틸렌기는 산소 원자, 및 황 원자가 서로 직접 결합하지 않는 것으로서, 산소 원자, 황 원자, -CO-, -OCO-, -COO-, 또는 -CH=CH-로 치환되어 있어도 되고, R96은 탄소 원자수 2~18의 알킬렌기를 나타내고, 그 알킬렌기 중의 1개 이상의 메틸렌기는 산소 원자, 및 황 원자가 서로 직접 결합하지 않는 것으로서, 산소 원자, 황 원자, -CO-, -OCO-, -COO-, 또는 -CH=CH-로 치환되어 있어도 된다.
연쇄 이동제는, 중합성 액정 화합물을 유기 용제에 혼합하고 가열 교반하여 중합성 용액을 조제하는 공정에 있어서 첨가하는 것이 바람직하지만, 그 후의, 중합성 용액에 중합 개시제를 혼합하는 공정에 있어서 첨가해도 되고, 양방의 공정에 있어서 첨가해도 된다.
연쇄 이동제의 첨가량은, 중합성 조성물 중에 함유하는 중합성 화합물의 합계 함유량 100질량부에 대해, 0.5~10질량부인 것이 바람직하고, 1.0~5.0질량부인 것이 보다 바람직하다.
또한 물성 조정을 위해, 중합성이 아닌 액정 화합물 등도 필요에 따라 첨가할 수도 있다. 액정성이 없는 중합성 화합물은, 중합성 화합물을 유기 용제에 혼합하고 가열 교반하여 중합성 용액을 조제하는 공정에 있어서 첨가하는 것이 바람직하지만, 중합성이 아닌 액정 화합물 등은, 그 후의, 중합성 용액에 중합 개시제를 혼합하는 공정에 있어서 첨가해도 되고, 양방의 공정에 있어서 첨가해도 된다. 이들 화합물의 첨가량은, 중합성 조성물 중에 함유하는 중합성 화합물의 합계 함유량 100질량부에 대해, 20질량부 이하가 바람직하고, 10질량부 이하가 보다 바람직하며, 5질량부 이하가 보다 더욱 바람직하다.
(적외선 흡수제)
본 발명의 중합성 조성물은, 필요에 따라 적외선 흡수제를 함유할 수 있다. 이용하는 적외선 흡수제는, 특별히 한정은 없고, 배향성을 흐트러뜨리지 않는 범위에서 공지 관용의 것을 함유할 수 있다.
상기 적외선 흡수제로서는, 시아닌 화합물, 프탈로시아닌 화합물, 나프토퀴논 화합물, 디티올 화합물, 디임모늄 화합물, 아조 화합물, 알루미늄염 등을 들 수 있다.
구체적으로는, 디임모늄염 타입의 「NIR-IM1」, 알루미늄염 타입의 「NIR-AM1」(이상, 나가세켐테크 주식회사 제조), 「KARENZ IR-T」, 「KARENZ IR-13F」(이상, 쇼와 전공 주식회사 제조), 「YKR-2200」, 「YKR-2100」(이상, 야마모토 화성 주식회사 제조), 「IRA908」, 「IRA931」, 「IRA955」, 「IRA1034」(이상, INDECO 주식회사) 등을 들 수 있다.
(대전 방지제)
본 발명의 중합성 조성물은, 필요에 따라 대전 방지제를 함유할 수 있다. 이용하는 대전 방지제는, 특별히 한정은 없고, 배향성을 흐트러뜨리지 않는 범위에서 공지 관용의 것을 함유할 수 있다.
그러한 대전 방지제로서는, 설폰산염기 또는 인산염기를 분자 내에 적어도 1종류 이상 갖는 고분자 화합물, 4급 암모늄염을 갖는 화합물, 중합성 기를 갖는 계면 활성제 등을 들 수 있다.
그 중에서도 중합성 기를 갖는 계면 활성제가 바람직하고, 예를 들어, 중합성 기를 갖는 계면 활성제 중, 음이온계의 것으로서, 「ANTOX SAD」, 「ANTOX MS-2N」(이상, 닛폰 유화제 주식회사 제조), 「AR KH-05」, 「AR KH-10」, 「AR KH-20」, 「AR KH-0530」, 「AR KH-1025」(이상, 다이이치 공업 제약 주식회사 제조), 「ADEKA REASOAP SR-10N」, 「ADEKA REASOAP SR-20N」(이상 주식회사 ADEKA 제조), 「LATEMUL PD-104」(카오 주식회사 제조) 등의 알킬에테르계, 「LATEMUL S-120」, 「LATEMUL S-120A」, 「LATEMUL S-180P」, 「LATEMUL S-180A」(이상, 카오 주식회사 제조), 「ELEMINOL JS-2」(산요 화성 주식회사 제조) 등의 설포숙신산에스테르계, 「AR H-2855A」, 「AR H-3855B」, 「AR H-3855C」, 「AR H-3856」, 「AR HS-05」, 「AR HS-10」, 「AR HS-20」, 「AR HS-30」, 「AR HS-1025」, 「AR BC-05」, 「AR BC-10」, 「AR BC-20」, 「AR BC-1025」, 「AR BC-2020」(이상, 다이이치 공업 제약 주식회사 제조), 「ADEKA REASOAP SDX-222」, 「ADEKA REASOAP SDX-223」, 「ADEKA REASOAP SDX-232」, 「ADEKA REASOAP SDX-233」, 「ADEKA REASOAP SDX-259」, 「ADEKA REASOAP SE-10N」, 「ADEKA REASOAP SE-20N」(이상, 주식회사 ADEKA 제조) 등의 알킬페닐에테르 혹은 알킬페닐에스테르계, 「ANTOX MS-60」, 「ANTOX MS-2N」(이상, 닛폰 유화제 주식회사 제조), 「ELEMINOL RS-30」(산요 화성 주식회사 제조) 등의 (메타)아크릴레이트황산에스테르계, 「H-3330P」(다이이치 공업 제약 주식회사 제조), 「ADEKA REASOAP PP-70」(주식회사 ADEKA 제조) 등의 인산에스테르계를 들 수 있다.
한편, 중합성 기를 갖는 계면 활성제 중, 비이온계의 것으로서, 예를 들어, 「ANTOX LMA-20」, 「ANTOX LMA-27」, 「ANTOX EMH-20」, 「ANTOX LMH-20」, 「ANTOX SMH-20」(이상, 닛폰 유화제 주식회사 제조), 「ADEKA REASOAP ER-10」, 「ADEKA REASOAP ER-20」, 「ADEKA REASOAP ER-30」, 「ADEKA REASOAP ER-40」(이상, 주식회사 ADEKA 제조), 「LATEMUL PD-420」, 「LATEMUL PD-430」, 「LATEMUL PD-450」(이상, 카오 주식회사 제조) 등의 알킬에테르계, 「AR RN-10」, 「AR RN-20」, 「AR RN-30」, 「AR RN-50」, 「AR RN-2025」(이상, 다이이치 공업 제약 주식회사 제조), 「ADEKA REASOAP NE-10」, 「ADEKA REASOAP NE-20」, 「ADEKA REASOAP NE-30」, 「ADEKA REASOAP NE-40」(이상, 주식회사 ADEKA 제조) 등의 알킬페닐에테르계 혹은 알킬페닐에스테르계, 「RMA-564」, 「RMA-568」, 「RMA-1114」(이상, 닛폰 유화제 주식회사 제조) 등의 (메타)아크릴레이트황산에스테르계를 들 수 있다.
그 밖의 대전 방지제로서는, 예를 들어, 폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 프로폭시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, n-부톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, n-펜톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 프로폭시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, n-부톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, n-펜톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리테트라메틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시테트라에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 헥사에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시헥사에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 대전 방지제는, 1종류만으로 사용할 수도 있고 2종류 이상 조합하여 사용할 수도 있다. 상기 대전 방지제의 첨가량은, 중합성 조성물 중에 함유하는 중합성 화합물의 합계 함유량 100질량부에 대해, 0.001~10중량부가 바람직하고, 0.01~5중량부가 보다 바람직하다.
(색소)
본 발명의 중합성 조성물은, 필요에 따라 색소를 함유할 수 있다. 이용하는 색소는, 특별히 한정은 없고, 배향성을 흐트러뜨리지 않는 범위에서 공지 관용의 것을 함유할 수 있다.
상기 색소로서는, 예를 들어, 2색성 색소, 형광 색소 등을 들 수 있다. 그러한 색소로서는, 예를 들어, 폴리아조 색소, 안트라퀴논 색소, 시아닌 색소, 프탈로시아닌 색소, 페릴렌 색소, 페리논 색소, 스쿠아릴륨 색소 등을 들 수 있지만, 첨가하는 관점에서, 상기 색소는 액정성을 나타내는 색소가 바람직하다.
예를 들어, 미국 특허 제2,400,877호 공보, Dreyer J. F., Phys. and Colloid Chem., 1948, 52, 808., "The Fixing of Molecular Orientation", Dreyer J. F., Journal de Physique, 1969, 4, 114., "Light Polarization from Films of Lyotropic Nematic Liquid Crystals", 및, J. Lydon, "Chromonics" in "Handbook of Liquid Crystals Vol.2B: Low Molecular Weight Liquid Crystals II", D. Demus, J. Goodby, G. W. Gray, H. W. Spiessm, V. Vill ed, Willey-VCH, P.981-1007(1998), Dichroic Dyes for Liquid Crystal Display A. V. lvashchenko CRC Press, 1994년, 및 「기능성 색소 시장의 신전개」, 제1장, 1페이지, 1994년, CMC 주식회사 발행 등에 기재된 색소를 사용할 수 있다.
2색성 색소로서는, 예를 들어, 이하의 식 (d-1)~식 (d-9)
Figure pct00126
Figure pct00127
를 들 수 있다. 상기 2색성 색소 등의 색소의 첨가량은, 중합성 조성물 중에 함유하는 중합성 화합물의 합계 함유량 100질량부에 대해, 0.001~20중량부가 바람직하고, 0.01~10중량부가 보다 바람직하다.
(필러)
본 발명의 중합성 조성물은, 필요에 따라 필러를 함유할 수 있다. 이용하는 필러는, 특별히 한정은 없고, 얻어진 중합물의 열전도성이 저하하지 않는 범위에서 공지 관용의 것을 함유할 수 있다.
상기 필러로서는, 예를 들어, 알루미나, 티탄 화이트, 수산화알루미늄, 탈크, 클레이, 마이카, 티탄산바륨, 산화아연, 유리 섬유 등의 무기질 충전재, 은분, 동분 등의 금속 분말이나 질화알루미늄, 질화붕소, 질화규소, 질화갈륨, 탄화규소, 마그네시아(산화알루미늄), 실리카, 결정성 실리카(산화규소), 용융 실리카(산화규소), 그래파이트, 카본 나노 파이버를 포함하는 탄소 섬유 등등의 열전도성 필러, 은나노 입자 등을 들 수 있다.
구체적으로는, 알루미나로서 DAM-70, DAM-45, DAM-07, DAM-05, DAW-45, DAW-05, DAW-03, ASFP-20(이상, 덴키 화학 공업 주식회사 제조), AL-43-KT, AL-47-H, AL-47-1, AL-160SG-3, AL-43-BE, AS-30, AS-40, AS-50, AS-400, CB-P02, CB-P05(이상, 쇼와 전공 주식회사 제조), A31, A31B, A32, A33F, A41A, A43A, MM-22, MM-26, MM-P, MM-23B, LS-110F, LS-130, LS-210, LS-242C, LS-250, AHP300(이상, 닛폰 경금속 주식회사 제조), AA-03, AA-04, AA-05, AA-07, AA-2, AA-5, AA-10, AA-18(이상, 스미토모 화학 주식회사 제조), 티탄 화이트로서 G-1, G-10, F-2, F-4, F-6(이상, 쇼와 전공 주식회사 제조), TAF-520, TAF-500, TAF-1500, TM-1, TA-100C, TA-100CT(이상, 후지 티탄 공업 주식회사 제조), MT-01, MT-10EX, MT-05, MT-100S, MT-100TV, MT-100Z, MT-150EX, MT-100AQ, MT-100WP, MT-100SA, MT-100HD, MT-300HD, MT-500SA, MT-600SA, MT-700HD(이상, 테이카 주식회사 제조), TTO-51(A), TTO-51(C), TTO-55(A), TTO-55(B), TTO-55(C), TTO-55(D), TTO-S-1, TTO-S-2, TTO-S-3, TTO-S-4, MPT-136, TTO-V-3(이상, 이시하라 산업 주식회사 제조), 수산화알루미늄으로서 B-309(이상, 토모에 공업 주식회사 제조), BA173, BA103, B703, B1403, BF013, BE033, BX103, BX043(이상, 닛폰 경금속 주식회사), 탈크로서 NANOACE D-1000, NANOACE D-800, MICROACE SG-95, MICROACE P-8, MICROACE P-6(이상, 닛폰 탈크 주식회사 제조), FH104, FH105, FL108, FG106, MG115, FH104S, ML112S(이상, 후지 탈크 공업 주식회사 제조), 마이카로서 Y-1800, TM-10, A-11, SJ-005(이상, 주식회사 야마구치마이카 제조), 티탄산바륨으로서 BT-H9DX, HF-9, HF-37N, HF-90D, HF120D, HT-F(이상, 쿄리츠 매티리얼 주식회사 제조), BT-100, HPBT 시리즈(이상, 후지 티탄 공업 주식회사 제조), BT 시리즈(사카이 화학 공업 주식회사 제조), PALSERUM BT(닛폰 화학 공업 주식회사 제조), 산화아연으로서 FINEX-30, FINEX-30W-LP2, FINEX-50, FINEX-50S-LP2, XZ-100F(이상, 사카이 화학 공업 주식회사 제조), FZO-50(이시하라 산업 주식회사 제조), MZ-300, MZ-306X, MZY-505S, MZ-506X, MZ-510HPSX(이상, 테이카 주식회사 제조), 유리 섬유로서 CS6SK-406, CS13C-897, CS3PC-455, CS3LCP-256(이상, 닛토 방적 주식회사), ECS03-615, ECS03-650, EFDE50-01, EFDE50-31(이상, 센트럴 유리 주식회사), ACS6H-103, ACS6S-750(이상, 닛폰 전기 유리 주식회사 제조), 은분으로서 구형상 은분 AG3, AG4, 플레이크 은분 FA5, FA2(이상, DOWA 하이텍 주식회사 제조), SPQ03R, SPN05N, SPN08S, Q03R(이상, 미츠이 금속 광업 주식회사 제조), AY-6010, AY-6080(이상, 타나카 귀금속 주식회사 제조), ASP-100(아이다 화학 공업 주식회사), Ag 코트 분말 AG/SP(미츠비시 매티리얼 전자 화성 주식회사 제조), 동분으로서 MA-O015K, MA-O02K, MA-O025K(이상, 미츠이 금속 광업 주식회사 제조), 전해 동분 #52-C, #6(이상, JX 닛코닛세키 금속 주식회사 제조), 10% Ag 코트 Cu-HWQ(후쿠다 금속박분 공업 주식회사 제조), 동분 Type-A, Type-B(이상, DOWA 일렉트로닉스 주식회사 제조), UCP-030(스미토모 금속 광산 주식회사 제조),
질화알루미늄으로서 H 그레이드, E 그레이드, H-T 그레이드(이상, 토쿠야마 주식회사 제조), TOYAL TecFiller TFS-A05P, TOYAL TecFiller TFZ-A02P(이상, 토요 알루미늄 주식회사 제조), ALC020BF, ALN050BF, ALN020AF, ALN050AF, ALN020SF(이상, 토모에 공업 주식회사 제조), FAN-f05, FAN-f30(이상, 후루카와 전자 주식회사 제조), 질화붕소로서 DENKA BORON NITRIDE SGP, DENKA BORON NITRIDE MGP, DENKA BORON NITRIDE GP, DENKA BORON NITRIDE HGP, DENKA BORON NITRIDE SP-2, DENKA BORON NITRIDE SGPS(이상, 전기 화학 공업 주식회사 제조), UHP-S1, UHP-1K, UHP-2, UHP-EX(이상, 쇼와 전공 주식회사 제조), 질화규소로서 SN-9, SN-9S, SN-9FWS, SN-F1, SN-F2(이상, 전기 화학 공업 주식회사 제조), CF0027, CF0093, CF0018, CF0033(이상, 닛폰 프리트 주식회사 제조), 탄화규소로서, GMF-H 타입, GMF-H2 타입, GMF-LC 타입(이상, 태평양 런덤 주식회사), HSC1200, HSC1000, HSC059, HSC059I, HSC007(이상, 토모에 공업 주식회사 제조), 실리카로서 SYLYSIA(후지 시릴시아 화학 주식회사), AEROSIL R972, AEROSIL R104, AEROSIL R202, AEROSIL 805, AEROSIL R812, AEROSIL R7200(이상, 닛폰 아에로질 주식회사 제조), REOLOSIL 시리즈(토쿠야마 주식회사 제조), 결정성 실리카(산화규소)로서 CMC-12, VX-S, VX-SR(이상, 주식회사 타츠모리사 제조), 용융 실리카(산화규소)로서 FB-3SDC, FB-3SDX, SFP-30M, SFP-20M, SFP-30MHE, SFP-130MC, UFP-30(이상, 전기 화학 공업 주식회사 제조), EXCELICA 시리즈(토쿠야마 주식회사 제조), 산화알루미늄으로서 AEROXIDE Alu C, AEROXIDE Alu 65(이상, 닛폰 아에로질 주식회사 제조), 탄소 섬유나 그래파이트로서 TORAYCA MILDFIBER MLD-30, TORAYCA MILDFIBER MLD-300(이상, 토레이 주식회사 제조), CFMP-30X, CFMP-150X(이상, 닛폰 폴리머 산업 주식회사 제조), XN-100, HC-600(이상, 닛폰 그래파이트 파이버 주식회사 제조), SWeNT SG65, SWeNT SGi, IsoNanoTubes-M, IsoNanoTubes-S, PureTubes, Pyrograf PR-25-XT-PS, PR-25XT-LHT(이상, 시그마 알드리치 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 필러는, 1종류만으로 사용할 수도 있고 2종류 이상 조합하여 사용할 수도 있다. 상기 필러의 첨가량은, 중합성 조성물 중에 함유하는 중합성 화합물의 합계 함유량 100질량부에 대해, 0.01~80중량부가 바람직하고, 0.1~50중량부가 보다 바람직하다.
(키랄 화합물)
본 발명의 중합성 조성물에는, 키랄 네마틱상을 얻는 것을 목적으로 하여 키랄 화합물을 함유해도 된다. 상기 키랄 화합물은, 그 자체가 액정성을 나타낼 필요는 없고, 또, 중합성 기를 가지고 있어도 되고, 가지고 있지 않아도 된다. 또, 키랄 화합물의 나선의 방향은, 중합체의 사용 용도에 따라 적절히 선택할 수 있다.
중합성 기를 가지고 있는 키랄 화합물로서는, 특별히 한정은 없고, 공지 관용의 것을 사용할 수 있지만, 나선 비틀림력(HTP)이 큰 키랄 화합물이 바람직하다. 또, 중합성 기는, 비닐기, 비닐옥시기, 알릴기, 알릴옥시기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 글리시딜기, 옥세타닐기가 바람직하고, 아크릴로일옥시기, 글리시딜기, 옥세타닐기가 특히 바람직하다.
키랄 화합물의 배합량은, 화합물의 나선 유기력에 따라 적절히 조정하는 것이 필요하지만, 중합성 기를 갖는 액정성 화합물 및 키랄 화합물의 총량에 대해, 0.5~80질량부 함유하는 것이 바람직하고, 3~50질량부 함유하는 것이 보다 바람직하며, 5~30질량부 함유하는 것이 특히 바람직하다.
키랄 화합물의 구체예로서, 하기 일반식 (10-1)~식 (10-4)로 표시되는 화합물을 들 수 있지만, 하기의 일반식으로 한정되는 것은 아니다.
Figure pct00128
상기 식 중, Sp5a, Sp5b는 각각 독립적으로, 탄소 원자수 0~18의 알킬렌기를 나타내고, 그 알킬렌기는 1개 이상의 할로겐 원자, CN기, 또는 중합성 관능기를 갖는 탄소 원자수 1~8의 알킬기에 의해 치환되어 있어도 되고, 이 기 중에 존재하는 1개의 CH2기 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 CH2기는 각각 서로 독립적으로, 산소 원자가 서로 직접 결합하지 않는 형태로, -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -CO-, -COO-,- OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어 있어도 되고,
A1, A2, A3, A4, A5 및 A6은 각각 독립적으로, 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 1,4-시클로헥세닐기, 테트라히드로피란-2,5-디일기, 1,3-디옥산-2,5-디일기, 테트라히드로티오피란-2,5-디일기, 1,4-비시클로(2,2,2)옥틸렌기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 피라진-2,5-디일기, 티오펜-2,5-디일기, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 2,6-나프틸렌기, 페난트렌-2,7-디일기, 9,10-디히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,2,3,4,4a,9,10a-옥타히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,4-나프틸렌기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디티오펜-2,6-디일기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디셀레노펜-2,6-디일기, [1]벤조티에노[3,2-b]티오펜-2,7-디일기, [1]벤조셀레노페노[3,2-b]셀레노펜-2,7-디일기, 또는 플루오렌-2,7-디일기를 나타내고, n, l 및 k는 각각 독립적으로, 0 또는 1을 나타내고, 0≤n＋l＋k≤3이 되고,
m5은 0 또는 1을 나타내고,
Z0, Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 및 Z6은 각각 독립적으로, -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, -OCH2-, -CH2O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CHCOO-, -OCOCH=CH-, -CH2CH2COO-, -CH2CH2OCO-, -COOCH2CH2-, -OCOCH2CH2-, -CONH-, -NHCO-, 탄소수 2~10의 할로겐 원자를 가져도 되는 알킬기 또는 단결합을 나타내고,
R5a 및 R5b는, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 탄소 원자수 1~18의 알킬기를 나타내는데, 그 알킬기는 1개 이상의 할로겐 원자 또는 CN에 의해 치환되어 있어도 되고, 이 기 중에 존재하는 1개의 CH2기 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 CH2기는 각각 서로 독립적으로, 산소 원자가 서로 직접 결합하지 않는 형태로, -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어 있어도 되고, 혹은 R5a 및 R5b는 일반식 (10-a)
Figure pct00129
(식 중, P5a는 중합성 관능기를 나타내고, Sp5a는 Sp1과 동일한 의미를 나타낸다.)
P5a는, 하기의 식 (P-1) 내지 식 (P-20)으로 표시되는 중합성 기로부터 선택되는 치환기를 나타낸다.
Figure pct00130
상기 키랄 화합물의 추가적인 구체적 예로서는, 하기 일반식 (10-5)~식 (10-38)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00131
Figure pct00132
Figure pct00133
Figure pct00134
Figure pct00135
Figure pct00136
Figure pct00137
Figure pct00138
상기 식 중, m, n은 각각 독립적으로 1~10의 정수를 나타내고, R은 수소 원자, 탄소 원자수 1~10의 알킬기, 또는, 불소 원자를 나타내는데, R이 복수 존재하는 경우는, 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.
중합성 기를 가지고 있지 않은 키랄 화합물로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 키랄기로서 콜레스테릴기를 갖는 펠라르곤산콜레스테롤, 스테아르산콜레스테롤, 키랄기로서 2-메틸부틸기를 갖는 비디에이치사 제조의 「CB-15」, 「C-15」, 머크사 제조의 「S-1082」, 칫소사 제조의 「CM-19」, 「CM-20」, 「CM」, 키랄기로서 1-메틸헵틸기를 갖는 머크사 제조의 「S-811」, 칫소사 제조의 「CM-21」, 「CM-22」등을 들 수 있다.
키랄 화합물을 첨가하는 경우는, 본 발명의 중합성 액정 조성물의 중합체의 용도에 따라 다른데, 얻어지는 중합체의 두께(d)를 중합체 중에서의 나선 피치(P)로 나눈 값(d/P)이 0.1~100의 범위가 되는 양을 첨가하는 것이 바람직하고, 0.1~20의 범위가 되는 양이 더욱 바람직하다.
(중합성 기를 갖는 비액정성 화합물)
본 발명의 중합성 조성물은, 중합성 기를 갖지만 액정 화합물이 아닌 화합물을 첨가할 수도 있다. 이와 같은 화합물로서는, 통상, 이 기술분야에서 중합성 모노머 혹은 중합성 올리고머로서 인식되는 것이면 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 첨가하는 경우는, 중합성 조성물 중에 함유하는 중합성 화합물의 합계 함유량 100질량부에 대해, 15질량부 이하인 것이 바람직하고, 10질량부 이하가 더욱 바람직하다.
구체적으로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥실에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐옥실에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아다만틸(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트, 메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메타)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 2-페녹시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시에틸(메타)아크릴레이트, (2-메틸-2-에틸-1,3-디옥소란-4-일)메틸(메타)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)메틸(메타)아크릴레이트, o-페닐페놀에톡시(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노(메타)아크릴레이트, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필(메타)아크릴레이트, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸(메타)아크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸(메타)아크릴레이트, 2-(퍼플루오로부틸)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(퍼플루오로헥실)에틸(메타)아크릴레이트, 1H,1H,3H-테트라플루오로프로필(메타)아크릴레이트, 1H,1H,5H-옥타플루오로펜틸(메타)아크릴레이트, 1H,1H,7H-도데카플루오로헵틸(메타)아크릴레이트, 1H-1-(트리플루오로메틸)트리플루오로에틸(메타)아크릴레이트, 1H,1H,3H-헥사플루오로부틸(메타)아크릴레이트, 1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸(메타)아크릴레이트, 1H,1H-펜타데카플루오로옥틸(메타)아크릴레이트, 1H,1H,2H,2H-트리데카플루오로옥틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸인산, 아크릴로일모르폴린, 디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노프로필아크릴아미드, 이소프로필아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, 히드록시에틸아크릴아미드, N-아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈이미드 등의 모노(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸디올디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이드, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀 A 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌, 글리세린디(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-아크로일옥시프로필메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르의 아크릴산 부가물, 1,4-부탄디올디글리시딜에테르의 아크릴산 부가물 등의 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에톡시화이소시아누르산트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트 등의 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트 등의 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 올리고머형의 (메타)아크릴레이트, 각종 우레탄아크릴레이트, 각종 매크로모노머, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 비스페놀 A 디글리시딜에테르 등의 에폭시 화합물, 말레이미드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
(그 외 액정성 화합물)
본 발명의 중합성 조성물은, 상기 중합성 화합물 이외에도, 중합성 기를 1개 갖는 중합성 화합물을 함유할 수 있다. 그러나, 첨가량이 지나치게 많으면, 얻어진 광학 이방체의 광학 특성이 저하할 우려가 있고, 첨가하는 경우는, 중합성 조성물 중에 함유하는 중합성 화합물의 합계 함유량 100질량부에 대해, 30질량부 이하로 하는 것이 바람직하고, 10질량부 이하가 더욱 바람직하며, 5질량부 이하가 특히 바람직하다.
그러한 액정성 화합물로서는, 예를 들어, 이하의 식 (11-1)~식 (11-39)를 들 수 있다.
Figure pct00139
Figure pct00140
Figure pct00141
Figure pct00142
Figure pct00143
상기 식 중, m11, n11은 각각 독립적으로 1~10의 정수를 나타내고, R111 및 R112는, 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소 원자수 1~10의 알킬기, 또는, 불소 원자를 나타내고, R113은 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 시아노기, 니트로기, 이소시아노기, 티오이소시아노기, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 된다.
(배향 재료)
본 발명의 중합성 조성물은, 배향성을 향상시키기 위해서 배향성이 향상되는 배향 재료를 함유할 수 있다. 이용하는 배향 재료는, 본 발명의 중합성 조성물에 이용되는, 중합성 기를 갖는 액정성 화합물을 용해시킬 수 있는 용제에 가용이면, 공지 관용의 것이면 되는데, 첨가함으로써 배향성을 현저하게 열화시키지 않는 범위에서 첨가할 수 있다. 구체적으로는, 중합성 조성물 중에 함유하는 중합성 화합물의 합계 함유량 100질량부에 대해, 0.05~30중량부가 바람직하고, 0.5~15중량부가 더욱 바람직하며, 1~10중량부가 특히 바람직하다.
배향 재료는 구체적으로는, 폴리이미드, 폴리아미드, BCB(벤조시클로부텐 폴리머), 폴리비닐알코올, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 폴리페닐렌에테르, 폴리아릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에테르설폰, 에폭시 수지, 에폭시아크릴레이트 수지, 아크릴 수지, 쿠마린 화합물, 칼콘 화합물, 신나메이트 화합물, 풀기드 화합물, 안트라퀴논 화합물, 아조 화합물, 아릴에텐 화합물 등, 광이성화, 혹은, 광이량화하는 화합물을 들 수 있는데, 자외선 조사, 가시광 조사에 의해 배향하는 재료(광배향 재료)가 바람직하다.
광배향 재료로서는, 예를 들어, 환상 시클로알칸을 갖는 폴리이미드, 전방향족 폴리아릴레이트, 일본 특허 공개 5-232473호 공보에 나타내어져 있는 바와 같은 폴리비닐신나메이트, 파라메톡시계피산의 폴리비닐에스테르, 일본 특허 공개 평6-287453, 일본 특허 공개 평6-289374호 공보에 나타내어져 있는 바와 같은 신나메이트 유도체, 일본 특허 공개 2002-265541호 공보에 나타내어져 있는 바와 같은 말레이미드 유도체 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 이하의 식 (12-1)~식 (12-9)로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00144
Figure pct00145
상기 식 중, R5는 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소 원자수 1~3의 알킬기, 알콕시기, 니트로기, R6은 수소 원자, 탄소 원자수 1~10의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, 말단의 CH3은, CF3, CCl3, 시아노기, 니트로기, 이소시아노기, 티오이소시아노기로 치환되어도 된다. n은 4~100000을 나타내고, m은 1~10의 정수를 나타낸다.
R7은, 수소 원자, 할로겐 원자, 할로겐화알킬기, 알릴옥시기, 시아노기, 니트로기, 알킬기, 히드록시알킬기, 알콕시기, 카르복시기 혹은 그 알칼리 금속염, 알콕시카르보닐기, 할로겐화메톡시기, 히드록시기, 설포닐옥시기 혹은 그 알칼리 금속염, 아미노기, 카르바모일기, 설파모일기 또는 (메타)아크릴로일기, (메타)아크릴로일옥시기, (메타)아크릴로일아미노기, 비닐기, 비닐옥시기 및 말레이미드기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 중합성 관능기를 나타낸다.
(중합체)
본 발명의 중합성 조성물에 개시제를 함유한 상태에서 중합시킴으로써, 본 발명의 중합체가 얻어진다. 본 발명의 중합체는, 광학 이방체, 위상차 필름, 렌즈, 착색제, 인쇄물 등에 이용된다.
(광학 이방체의 제조 방법)
(광학 이방체)
본 발명의 중합성 조성물을, 기재, 혹은, 배향 기능을 갖는 기재 상에 도포하고, 본 발명의 중합성 액정 조성물 중의 액정 분자를, 네마틱상이나 스멕틱상을 유지한 상태에서 균일하게 배향시키고, 중합시키는 것에 의해, 본 발명의 광학 이방체가 얻어진다.
또, 아조 유도체, 칼콘 유도체, 쿠마린 유도체, 신나메이트 유도체, 시클로알칸 유도체 등, 광배향 기능을 갖는 재료를 함유하는, 본 발명의 중합성 조성물을 기재에 도포하고, 본 발명의 중합성 조성물 중의 액정성 화합물 분자를, 네마틱상이나 스멕틱상을 유지한 상태에서 균일하게 배향시키고, 중합시키는 것에 의해서도, 본 발명의 광학 이방체가 얻어진다.
(기재)
본 발명의 광학 이방체에 사용되는 기재는, 액정 표시 소자, 유기 발광 표시 소자, 그 외 표시 소자, 광학 부품, 착색제, 마킹, 인쇄물이나 광학 필름에 통상 사용하는 기재이고, 본 발명의 중합성 조성물 용액의 도포 후의 건조 시에 있어서의 가열에 견딜 수 있는 내열성을 갖는 재료이면, 특별히 제한은 없다. 그러한 기재로서는, 유리 기재, 금속 기재, 세라믹스 기재, 플라스틱 기재나 종이 등의 유기 재료를 들 수 있다. 특히 기재가 유기 재료인 경우, 셀룰로오스 유도체, 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리아릴레이트, 폴리에테르설폰, 폴리이미드, 폴리페닐렌설파이드, 폴리페닐렌에테르, 나일론 또는 폴리스티렌 등을 들 수 있다. 그 중에서도 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리올레핀, 셀룰로오스 유도체, 폴리아릴레이트, 폴리카보네이트 등의 플라스틱 기재가 바람직하다. 기재의 형상으로서는, 평판 외, 곡면을 갖는 것이어도 된다. 이들 기재는, 필요에 따라, 전극층, 반사 방지 기능, 반사 기능을 가지고 있어도 된다.
본 발명의 중합성 조성물의 도포성이나 중합체와의 접착성 향상을 위해서, 이들 기재의 표면 처리를 행해도 된다. 표면 처리로서, 오존 처리, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 실란 커플링 처리 등을 들 수 있다. 또, 광의 투과율이나 반사율을 조절하기 위해서, 기재 표면에 유기 박막, 무기 산화물 박막이나 금속 박막 등을 증착 등의 방법에 의해 형성하거나, 혹은, 광학적인 부가가치를 부가하기 위해서, 기재가 픽업 렌즈, 로드 렌즈, 광디스크, 위상차 필름, 광 확산 필름, 컬러 필터 등이어도 된다. 그 중에서도 부가가치가 보다 높아지는 픽업 렌즈, 위상차 필름, 광 확산 필름, 컬러 필터는 바람직하다.
(배향 처리)
또, 상기 기재에는, 본 발명의 중합성 조성물 용액을 도포 건조했을 때에 중합성 조성물이 배향하도록, 통상 배향 처리가 실시되어 있거나, 혹은 배향막이 형성되어 있어도 된다. 배향 처리로서는, 연신 처리, 러빙 처리, 편광 자외 가시광 조사 처리, 이온 빔 처리, 기재에의 SiO2의 사방(斜方) 증착 처리 등을 들 수 있다. 배향막을 이용하는 경우, 배향막은 공지 관용의 것이 이용된다. 그러한 배향막으로서는, 폴리이미드, 폴리실록산, 폴리아미드, 폴리비닐알코올, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 폴리페닐렌에테르, 폴리아릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에테르설폰, 에폭시 수지, 에폭시아크릴레이트 수지, 아크릴 수지, 아조 화합물, 쿠마린 화합물, 칼콘 화합물, 신나메이트 화합물, 풀기드 화합물, 안트라퀴논 화합물, 아조 화합물, 아릴에텐 화합물 등의 화합물, 혹은, 상기 화합물의 중합체나 공중합체를 들 수 있다. 러빙에 의해 배향 처리하는 화합물은, 배향 처리, 혹은 배향 처리 후에 가열 공정을 넣음으로써 재료의 결정화가 촉진되는 것이 바람직하다. 러빙 이외의 배향 처리를 행하는 화합물 중에서는 광배향 재료를 이용하는 것이 바람직하다.
일반적으로, 배향 기능을 갖는 기판에 액정 조성물을 접촉시킨 경우, 액정 분자는 기판 부근에서 기판을 배향 처리한 방향을 따라 배향한다. 액정 분자가 기판과 수평으로 배향할지, 경사 혹은 수직하여 배향할지는, 기판에의 배향 처리 방법에 의한 영향이 크다. 예를 들어, 인플레인 스위칭 (IPS) 방식의 액정 표시 소자에 사용하는 프리틸트각이 아주 작은 배향막을 기판 상에 형성하면, 대략 수평으로 배향한 중합성 액정층이 얻어진다.
또, TN형 액정 표시 소자에 사용하는 배향막을 기판 상에 형성한 경우는, 약간 배향이 경사진 중합성 액정층이 얻어지고, STN 방식의 액정 표시 소자에 사용하는 배향막을 사용하면, 크게 배향이 경사진 중합성 액정층이 얻어진다.
(도포)
본 발명의 광학 이방체를 얻기 위한 도포법으로서는, 애플리케이터법, 바 코팅법, 스핀 코팅법, 롤 코팅법, 다이렉트 그래비어 코팅법, 리버스 그래비어 코팅법, 플렉소 코팅법, 잉크젯법, 다이 코팅법, 캡 코팅법, 딥 코팅법, 슬릿 코팅법, 스프레이 코팅법 등, 공지 관용의 방법을 행할 수 있다. 중합성 조성물을 도포 후, 건조시킨다.
도포 후, 본 발명의 중합성 조성물 중의 액정 분자를 스멕틱상, 혹은 네마틱상을 유지한 상태에서 균일하게 배향시키는 것이 바람직하다. 그 방법의 하나로서 열처리법을 들 수 있다. 구체적으로는, 본 발명의 중합성 조성물을 기판 상에 도포 후, 그 액정 조성물의 N(네마틱상)-I(등방성 액체상) 전이 온도(이하, N-I 전이 온도로 약기한다) 이상으로 가열하여, 그 액정 조성물을 등방상 액체 상태로 한다. 거기서부터, 필요에 따라 서랭하여 네마틱상을 발현시킨다. 이때, 일단 액정상을 나타내는 온도로 유지하여, 액정상 도메인을 충분히 성장시켜 모노도메인으로 하는 것이 바람직하다. 혹은, 본 발명의 중합성 조성물을 기판 상에 도포 후, 본 발명의 중합성 조성물의 네마틱상이 발현하는 온도 범위 내에서 온도를 일정 시간 유지하는 가열 처리를 실시해도 된다.
가열 온도가 지나치게 높으면 중합성 액정 화합물이 바람직하지 않은 중합 반응을 일으켜 열화할 우려가 있다. 또, 지나치게 냉각하면, 중합성 조성물이 상분리를 일으켜, 결정의 석출, 스멕틱상과 같은 고차 액정상을 발현하여, 배향 처리가 불가능하게 되는 경우가 있다.
이와 같은 열처리를 함으로써, 단순히 도포하기만 하는 도공 방법과 비교해, 배향 결함이 적은 균질한 광학 이방체를 제작할 수 있다.
또, 이와 같이 하여 균질한 배향 처리를 행한 후, 액정상이 상분리를 일으키지 않는 최저의 온도, 즉 과냉각 상태가 될 때까지 냉각하고, 그 온도에 있어서 액정상을 배향시킨 상태에서 중합하면, 보다 배향 질서가 높고, 투명성이 우수한 광학 이방체를 얻을 수 있다.
(중합 공정)
건조한 중합성 조성물의 중합 처리는, 균일하게 배향한 상태에서 일반적으로 가시 자외선 등의 광조사, 혹은 가열에 의해 행해진다. 중합을 광조사로 행하는 경우는, 구체적으로는 420nm 이하의 가시 자외광을 조사하는 것이 바람직하고, 250~370nm의 파장의 자외광을 조사하는 것이 가장 바람직하다. 단, 420nm 이하의 가시 자외광에 의해 중합성 조성물이 분해 등을 일으키는 경우는, 420nm 이상의 가시 자외광으로 중합 처리를 행한 편이 바람직한 경우도 있다.
(중합 방법)
본 발명의 중합성 조성물을 중합시키는 방법으로서는, 활성 에너지선을 조사하는 방법이나 열중합법 등을 들 수 있는데, 가열을 필요로 하지 않고, 실온에서 반응이 진행하는 점에서 활성 에너지선을 조사하는 방법이 바람직하고, 그 중에서도, 조작이 간편한 점에서, 자외선 등의 광을 조사하는 방법이 바람직하다. 조사 시의 온도는, 본 발명의 중합성 조성물이 액정상을 유지할 수 있는 온도로 하고, 중합성 조성물의 열중합의 유기를 피하기 위해서, 가능한 한 30℃ 이하로 하는 것이 바람직하다. 또한, 중합성 액정 조성물은, 통상, 승온 과정에 있어서, C(고상)-N(네마틱) 전이 온도(이하, C-N 전이 온도로 약기한다.)로부터, N-I 전이 온도 범위 내에서 액정상을 나타낸다. 한편, 강온 과정에 있어서는, 열역학적으로 비평형 상태를 취하기 때문에, C-N 전이 온도 이하에서도 응고하지 않고 액정 상태를 유지하는 경우가 있다. 이 상태를 과냉각 상태라고 한다. 본 발명에 있어서는, 과냉각 상태에 있는 액정 조성물도 액정상을 유지하고 있는 상태에 포함하는 것으로 한다. 구체적으로는 390nm 이하의 자외광을 조사하는 것이 바람직하고, 250~370nm의 파장의 광을 조사하는 것이 가장 바람직하다. 단, 390nm 이하의 자외광에 의해 중합성 조성물이 분해 등을 일으키는 경우는, 390nm 이상의 자외광으로 중합 처리를 행한 편이 바람직한 경우도 있다. 이 광은, 확산광이고, 또한 편광하고 있지 않은 광인 것이 바람직하다. 자외선 조사 강도는, 0.05mW/㎠~10W/㎠의 범위가 바람직하다. 특히, 0.2mW/㎠~2W/㎠의 범위가 바람직하다. 자외선 강도가 0.05mW/㎠ 미만인 경우, 중합을 완료시키는 데에 다대한 시간이 걸린다. 한편, 2W/㎠를 초과하는 강도에서는, 중합성 조성물 중의 액정 분자가 광분해하는 경향이 있는 점이나, 중합열이 많이 발생하여 중합 중의 온도가 상승하고, 중합성 액정의 오더 파라미터가 변화하여, 중합 후의 필름의 리타데이션에 이상이 생길 가능성이 있다.
또, 자외선 조사량은, 10mJ/㎠~20J/㎠의 범위가 바람직하고, 50mJ/㎠~10J/㎠가 더욱 바람직하며, 100mJ/㎠~5J/㎠가 특히 바람직하다.
마스크를 사용하여 특정 부분만을 자외선 조사로 중합시킨 후, 그 미중합 부분의 배향 상태를, 전기장, 자기장 또는 온도 등을 가하여 변화시키고, 그 후 그 미중합 부분을 중합시키면, 상이한 배향 방향을 가진 복수의 영역을 갖는 광학 이방체를 얻을 수도 있다.
또, 마스크를 사용하여 특정 부분만을 자외선 조사로 중합시킬 때에, 미리 미중합 상태의 중합성 액정 조성물에 전기장, 자기장 또는 온도 등을 가하여 배향을 규제하고, 그 상태를 유지한 채로 마스크 상으로부터 광을 조사하여 중합시키는 것에 의해서도, 상이한 배향 방향을 가진 복수의 영역을 갖는 광학 이방체를 얻을 수 있다.
본 발명의 중합성 액정 조성물을 중합시켜 얻어지는 광학 이방체는, 기판으로부터 박리하여 단체(單體)로 광학 이방체로서 사용할 수도 있고, 기판으로부터 박리하지 않고 그대로 광학 이방체로서 사용할 수도 있다. 특히, 다른 부재를 오염시키기 어렵기 때문에, 피적층 기판으로서 사용하거나, 다른 기판에 부착시켜 사용하거나 할 때에 유용하다.
얻어진 광학 이방체의 내용제 특성이나 내열성 안정화를 위해서, 광학 이방체를 가열 에이징할 수도 있다. 이 경우, 상기 중합막의 유리 전이점 이상에서 가열하는 것이 바람직하다. 통상은, 50~300℃가 바람직하고, 60~200℃가 더욱 바람직하며, 80~150℃가 특히 바람직하다.
(위상차 필름)
본 발명의 위상차 필름은, 상기 광학 이방체를 함유하고 있고, 액정성 화합물이 기재에 대해 균일하게 연속적인 배향 상태를 형성하고, 기재에 대해 면내, 면외, 면내와 면외 양방, 혹은 면내에 있어서 2축성을 가지고 있으면 된다. 또, 접착제나 접착층, 점착제나 점착층, 보호 필름이나 편광 필름 등이 적층되어 있어도 된다.
그러한 위상차 필름으로서는, 예를 들어, 기재에 대해 봉형상 액정성 화합물이 실질적으로 수평 배향한 포지티브 A 플레이트, 기재에 대해 원반상 액정성 화합물이 수직으로 1축 배향한 네거티브 A 플레이트, 기재에 대해 봉형상 액정성 화합물이 실질적으로 수직으로 배향한 포지티브 C 플레이트, 기재에 대해 봉형상 액정성 화합물이 콜레스테릭 배향, 혹은, 원반상 액정성 화합물이 수평으로 1축 배향한 네거티브 C 플레이트, 2축성 플레이트, 기재에 대해 봉형상 액정성 화합물이 하이브리드 배향한 포지티브 O 플레이트, 기재에 대해 원반상 액정성 화합물이 하이브리드 배향한 네거티브 O 플레이트의 배향 모드를 적용할 수 있다. 액정 표시 소자의 광학 보상 필름에 사용한 경우는, 시야각 의존성을 개선하는 것이면, 특별히 한정없이 다양한 배향 모드를 적용할 수 있다.
예를 들어, 포지티브 A 플레이트, 네거티브 A 플레이트, 포지티브 C 플레이트, 네거티브 C 플레이트, 2축성 플레이트, 포지티브 O 플레이트, 네거티브 O 플레이트의 배향 모드를 적용할 수 있다. 그 중에서도, 포지티브 A 플레이트 및 네거티브 C 플레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 포지티브 A 플레이트 및 네거티브 C 플레이트를 적층하는 것이 보다 바람직하다.
위상차 필름을 이용한 액정 셀에서는, 편광축 직교성의 시야각 의존을 보상하여 시야각을 넓히기 위해, 제1 위상차층으로서, 포지티브 A 플레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 여기서, 포지티브 A 플레이트는, 필름의 면내 지상축(遲相軸) 방향의 굴절률을 nx, 필름의 면내 진상축(進相軸) 방향의 굴절률을 ny, 필름의 두께 방향의 굴절률을 nz로 했을 때에, 「nx＞ny=nz」의 관계가 된다. 포지티브 A 플레이트로서는, 파장 550nm에 있어서의 면내 위상차값이 30~500nm의 범위에 있는 것이 바람직하다. 또, 두께 방향 위상차값은 특별히 한정되지 않는다. Nz 계수는, 0.5~1.5의 범위가 바람직하다.
또, 액정 분자 자체의 복굴절을 없애기 위하여, 제2 위상차층으로서는 음의 굴절률 이방성을 갖는, 이른바 네거티브 C 플레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 포지티브 A 플레이트 상에 네거티브 C 플레이트를 적층해도 된다.
여기서, 네거티브 C 플레이트는, 위상차층의 면내 지상축 방향의 굴절률을 nx, 위상차층의 면내 진상축 방향의 굴절률을 ny, 위상차층의 두께 방향의 굴절률을 nz로 했을 때에, 「nx=ny＞nz」의 관계가 되는 위상차층이다. 네거티브 C 플레이트의 두께 방향 위상차값은 20~400nm의 범위가 바람직하다.
또한, 두께 방향의 굴절률 이방성은, 하기 식 (2)에 의해 정의되는 두께 방향 위상차값(Rth)으로 표시된다. 두께 방향 위상차값(Rth)은, 면내 위상차값(R0), 지상축을 경사축으로 하여 50°경사지게 하여 측정한 위상차값(R50), 필름의 두께(d), 필름의 평균 굴절률(n0)을 이용하여, 식 (1)과 다음 식 (4)~(7)로부터 수치 계산에 의해 nx, ny, nz를 구하고, 이들을 식 (2)에 대입하여 산출할 수 있다. 또, Nz 계수는, 식 (3)으로부터 산출할 수 있다. 이하, 본 명세서의 다른 기재에 있어서 동일하다.
R0=(nx-ny)×d (1)
Rth=[(nx＋ny)/2-nz]×d (2)
Nz 계수=(nx-nz)/(nx-ny) (3)
R50=(nx-ny')×d/cos(φ) (4)
(nx＋ny＋nz)/3=n0 (5)
여기서,
φ=sin-1[sin(50°)/n0] (6)
ny'=ny×nz/[ny2×sin2(φ)＋nz2×cos2(φ)]1/2 (7)
시판되는 위상차 측정 장치에서는, 여기에 나타낸 수치 계산을 장치 내에서 자동적으로 행하여, 면내 위상차값(R0)이나 두께 방향 위상차값(Rth) 등을 자동적으로 표시하도록 되어 있는 것이 많다. 이와 같은 측정 장치로서는, 예를 들어, RETS-100(오츠카 화학(주) 제조)을 들 수 있다.
또, 액정 표시 소자의 액정 매체가 인플레인 스위칭(IPS) 모드나 프린지 필드 스위칭(FFS) 모드인 경우, 포지티브 A 플레이트, 포지티브 C 플레이트 및/또는 2축성 플레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 포지티브 A 플레이트 및/또는 포지티브 C 플레이트를 사용하는 것이 보다 바람직하고, 포지티브 A 플레이트 및 포지티브 C 플레이트를 적층하는 것이 특히 바람직하다.
액정 셀에서는, 제1 위상차층으로서, 포지티브 A 플레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 여기서, 포지티브 A 플레이트는, 필름의 면내 지상축 방향의 굴절률을 nx, 필름의 면내 진상축 방향의 굴절률을 ny, 필름의 두께 방향의 굴절률을 nz로 했을 때에, 「nx＞ny=nz」의 관계가 된다. 포지티브 A 플레이트로서는, 파장 550nm에 있어서의 면내 위상차값이 10~300nm의 범위에 있는 것이 바람직하다. 또, 두께 방향 위상차값은 특별히 한정되지 않는다. Nz 계수는, 0.9~1.1의 범위가 바람직하다.
또, 제2 위상차층으로서는 양의 굴절률 이방성을 갖는, 이른바 포지티브 C 플레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 포지티브 A 플레이트 상에 포지티브 C 플레이트를 적층해도 된다.
여기서, 포지티브 C 플레이트는, 위상차층의 면내 방향의 굴절률을 nx, 위상차층의 면내 방향의 굴절률을 ny, 위상차층의 두께 방향의 굴절률을 nz로 했을 때에, 「nx=ny＜nz」의 관계가 되는 위상차층이다. 포지티브 C 플레이트의 두께 방향 위상차값은 10~300nm의 범위가 바람직하다.
또한, 두께 방향의 굴절률 이방성은, 식 (2)에 의해 정의되는 두께 방향 위상차값(Rth)으로 표시된다. 두께 방향 위상차값(Rth)은, 면내 위상차값(R0), 지상축을 경사축으로 하여 50°경사지게 하여 측정한 위상차값(R50), 필름의 두께(d), 필름의 평균 굴절률(n0)을 이용하여, 식 (1)과 다음 식 (4)~(7)로부터 수치 계산에 의해 nx, ny, nz를 구하고, 이들을 식 (2)에 대입하여 산출할 수 있다. 또, Nz 계수는, 식 (3)으로부터 산출할 수 있다. 이하, 본 명세서의 다른 기재에 있어서 동일하다.
R0=(nx-ny)×d (1)
Rth=[(nx＋ny)/2-nz]×d (2)
Nz 계수=(nx-nz)/(nx-ny) (3)
R50=(nx-ny')×d/cos(φ) (4)
(nx＋ny＋nz)/3=n0 (5)
여기서,
φ=sin-1[sin(50°)/n0] (6)
ny'=ny×nz/[ny2×sin2(φ)＋nz2×cos2(φ)]1/2 (7)
또한 본 발명의 위상차 필름은, 직선 편광판과 조합함으로써 원 편광판으로서 사용할 수도 있다. 원 편광판으로서 사용하는 경우, 본 발명의 위상차 필름은, 기재에 대해 중합성 액정성 화합물이 실질적으로 수평 배향한 포지티브 A 플레이트이고, 직선 편광판의 편광축과 위상차 필름의 지상축이 이루는 각도는 실질적으로 45°로 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 위상차 필름은, 파장판으로서 사용할 수도 있다. 파장판으로서 사용하는 경우, 본 발명의 위상차 필름은, 기재에 대해 중합성 액정성 화합물이 실질적으로 수평 배향한 포지티브 A 플레이트이고, 1/2 파장판이나 1/4 파장판으로서 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 위상차 필름은, 편광 반사 필름이나 적외 반사 필름으로서 사용할 수도 있다. 그 경우, 본 발명의 위상차 필름은, 기재에 대해 봉형상 액정성 화합물이 실질적으로 수평 방향으로 콜레스테릭 배향하고 있고, 편광 반사 필름의 경우에는, 피치가 가시광 영역에 있고, 적외 반사 필름의 경우에는, 피치가 적외 영역에 있는 것이 바람직하다.
(렌즈)
본 발명의 중합성 조성물을, 기재, 혹은, 배향 기능을 갖는 기재 상에 도포하거나, 혹은, 렌즈 형상의 금형에 주입하고, 네마틱상이나 스멕틱상을 유지한 상태에서 균일하게 배향시키고, 중합시키는 것에 의해, 본 발명의 렌즈에 사용할 수 있다. 렌즈의 형상은 단순 셀형, 프리즘형, 렌티큘러형 등을 들 수 있다.
(액정 표시 소자)
본 발명의 중합성 조성물을, 기재, 혹은, 배향 기능을 갖는 기재 상에 도포하고, 네마틱상이나 스멕틱상을 유지한 상태에서 균일하게 배향시키고, 중합시킴으로써, 본 발명의 액정 표시 소자에 사용할 수 있다. 사용 형태로서는, 광학 보상 필름, 액정 입체 표시 소자의 패턴화된 위상차 필름, 컬러 필터의 위상차 보정층, 오버코트층, 액정 매체용 배향막 등을 들 수 있다. 액정 표시 소자는, 적어도 2개의 기재에 액정 매체층, TFT 구동 회로, 블랙 매트릭스층, 컬러 필터층, 스페이서, 액정 매체층에 상응하는 전극 회로가 최저한 협지되어 있고, 통상, 광학 보상층, 편광판층, 터치 패널층은 2개의 기재의 외측에 배치되지만, 경우에 따라서는, 광학 보상층, 오버코트층, 편광판층, 터치 패널용 전극층이 2개의 기재 내에 협지되어도 된다.
액정 표시 소자의 배향 모드로서는, TN 모드, VA 모드, IPS 모드, FFS 모드, OCB 모드 등이 있지만, 광학 보상 필름이나 광학 보상층에서 이용되는 경우에는, 배향 모드에 상응하는 위상차를 갖는 필름을 제작할 수 있다. 패턴화된 위상차 필름에서 사용되는 경우에는, 중합성 조성물 중의 액정성 화합물이 기재에 대해 실질적으로 수평 배향이면 된다. 오버코트층에서 이용되는 경우에는, 1분자 중의 중합성 기가 보다 많은 액정성 화합물을 열중합시키면 된다. 액정 매체용의 배향막에서 이용되는 경우에는, 배향 재료와 중합성 기를 갖는 액정성 화합물을 혼합한 중합성 조성물을 사용하는 것이 바람직하다. 또, 액정 매체 중에도 혼합하는 것이 가능하고, 액정 매체와 액정성 화합물의 비율에 따라, 응답 속도나 콘트라스트 등, 각종 특성을 향상시키는 효과가 있다.
(유기 발광 표시 소자)
본 발명의 중합성 조성물을, 기재, 혹은, 배향 기능을 갖는 기재에 도포하고, 네마틱상이나 스멕틱상을 유지한 상태에서 균일하게 배향시키고, 중합시킴으로써, 본 발명의 유기 발광 표시 소자에 사용할 수 있다. 사용 형태로서는, 상기 중합에 의해 얻어진 위상차 필름과 편광판을 조합함으로써, 유기 발광 표시 소자의 반사 방지 필름으로서 사용할 수 있다. 반사 방지 필름으로서 사용하는 경우, 편광판의 편광축과 위상차 필름의 지상축이 이루는 각도는 45°정도가 바람직하다. 편광판과 상기 위상차 필름은, 접착제나 점착제 등으로 부착시켜도 된다. 또, 편광판 상에 러빙 처리나 광배향막을 적층한 배향 처리 등에 의해, 직접 적층해도 된다. 이때 사용하는 상기 편광판은, 편광 기능을 갖는 필름이면 되고, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름에 요오드나 이색성 색소를 흡착시켜 연신한 필름, 폴리비닐알코올계 필름을 연신하여 요오드나 이색성 염료 혹은, 이색성 색소를 흡착시킨 필름, 이색성 염료를 함유하는 수용액을 기판 상에 도포하여 편광층을 형성한 필름, 와이어 그리드 편광자 등을 들 수 있다.
폴리비닐알코올계 수지로서는, 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화한 것을 사용할 수 있고, 폴리아세트산비닐계 수지로서는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산 비닐 외, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체 등이 예시된다. 아세트산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예를 들어, 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 설폰산류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은, 특별히 한정되는 것은 아니고, 공지된 방법으로 제막할 수 있다. 폴리비닐알코올계 원단 필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 10~150㎛ 정도이다.
이색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우는, 통상, 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이색성 색소로서 이색성 염료를 사용하는 경우는, 통상, 수용성 이색성 염료를 포함하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다.
이색성 염료를 함유하는 수용액을 기판 상에 도포하여 편광층을 형성한 필름의 경우, 도포하는 이색성 색소의 예로서는, 사용하는 기재의 종류에 따라 상이한데 직접 염료, 산성 염료 등의 수용성 염료 및 그들의 아탄염 및 분산 염료, 유용성 파료(頗料) 등의 수불용성 색소 등을 들 수 있다. 이들 색소는, 통상, 물 및 유기 용매에 용해되고, 경우에 따라서는, 계면 활성제를 첨가하여 러빙, 코로나 처리가 행해진 기재에 도포된다. 유기 용매는, 기재의 내용제성에 따라 상이한데, 일반적으로는, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올 등의 알코올류, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브류, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류, 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드류, 벤젠, 톨루엔 등의 방향족 유기 용매를 들 수 있다. 색소의 도포량은 색소의 편광 성능에 따라 상이한데, 일반적으로는 0.05~1.0g/포, 바람직하게는 0.1~0.8g/rrf이다. 색PfJ액을 기재에 도포하는 방법으로서는, 바 코더 코팅, 스프레이 코팅, 롤 코팅, 그래비어 코팅 등 다양한 코팅 방법을 들 수 있다.
와이어 그리드 편광자를 이용하는 경우는, Al, Cu, Ag, Ni, Cr, 및 Si 등의 도전 재료로 형성된 것을 사용하는 것이 바람직하다.
(조명 소자)
본 발명의 중합성 조성물을, 네마틱상이나 스멕틱상, 혹은, 배향 기능을 갖는 기재 상에 배향시킨 상태에서 중합시킨 중합체는 조명 소자, 특히 발광 다이오드 소자의 방열 재료로서 사용할 수도 있다. 방열 재료의 형태로서는, 프리프레그, 중합체 시트, 접착제, 금속박이 형성된 시트 등이 바람직하다.
(광학 부품)
본 발명의 중합성 조성물을, 네마틱상이나 스멕틱상을 유지한 상태, 혹은, 배향 재료와 조합한 상태에서 중합시킴으로써, 본 발명의 광학 부품으로서 사용할 수 있다.
(착색제)
본 발명의 중합성 조성물은, 염료나 유기 안료 등의 착색제를 첨가하여, 착색제로서 사용할 수도 있다.
(편광 필름)
본 발명의 중합성 조성물은, 2색성 색소, 리오트로픽 액정이나 크로모닉 액정 등과 조합하거나, 혹은 첨가하여, 편광 필름으로서 사용할 수도 있다.
[실시예]
이하에 본 발명을 실시예, 및, 비교예에 의해 설명하지만, 원래 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다. 또한, 특별히 기재하지 않는 한, 「부」및 「%」는 질량 기준이다.
(중합성 조성물 (1)의 조제)
식 (1A-1-1)로 표시되는 화합물 100부를 톨루엔 300부에 첨가한 후, 60℃로 가온, 교반하여 용해시키고, 용해가 확인된 후, 실온으로 되돌리고, IRGACURE OXE01(OXE01: BASF 재팬 주식회사 제조) 6부, FTX-218(주식회사 네오스 제조) 0.2부, p-메톡시페놀(MEHQ) 0.1부를 첨가하고, 또한 교반을 실시하여, 용액을 얻었다. 용액은, 투명하고 균일했다. 얻어진 용액을 0.20㎛의 멤브레인 필터로 여과하여, 실시예 1 등에 이용하는 중합성 조성물 (1)을 얻었다.
(중합성 조성물 (2)~(39), 비교용 중합성 조성물 (C1)의 조제)
하기 표에 나타내는 각 화합물을 각각 하기 표에 나타내는 비율로 변경한 것 이외에는 실시예 1의 중합성 조성물 (1)의 조정과 동일 조건으로, 실시예 2~39 등에 이용하는 중합성 조성물 (2)~(39) 및 비교예 1에 이용하는 중합성 조성물 (C1)을 얻었다. 또한, 용제로서, 톨루엔 외, 클로로포름, 시클로펜타논(CPN)을 사용했다.
하기 표에, 본 발명의 중합성 조성물 (1)~(39), 비교용 중합성 조성물 (C1)의 구체적인 조성을 나타낸다.
[표 1]
Figure pct00146
[표 2]
Figure pct00147
[표 3]
Figure pct00148
[표 4]
Figure pct00149
[표 5]
Figure pct00150
Figure pct00151
Figure pct00152
Figure pct00153
Figure pct00154
Figure pct00155
MEGAFACE F-554(F-554; DIC 주식회사 제조)
(실시예 1)
배향막용 폴리이미드 용액을 두께 0.7mm의 유리 기재에 스핀 코트법을 이용하여 도포하고, 100℃에서 10분 건조한 후, 200℃에서 60분 소성함으로써 도막을 얻었다. 얻어진 도막을 러빙 처리했다. 러빙 처리는, 시판되는 러빙 장치를 이용하여 행했다.
러빙한 기재에 본 발명의 중합성 조성물 (1)을 스핀 코트법으로 도포하고, 네마틱상을 발현할 수 있도록 상전이 온도 TNI-20℃에서 2분 건조했다. 얻어진 도포막을 실온까지 냉각한 후, 고압 수은 램프를 이용하여, 30mW/㎠의 강도로 30초간 자외선을 조사하여 실시예 1의 포지티브 A 플레이트인 광학 이방체를 얻었다. 얻어진 광학 이방체의 배향성 평가, 위상차비, 경화성 평가를 이하의 기준에 따라 행했다.
(배향성 평가)
◎: 육안으로 결함이 전혀 없고, 편광 현미경 관찰에서도 결함이 전혀 없다.
○: 육안으로는 결함이 없지만, 편광 현미경 관찰에서 일부에 무배향 부분이 존재하고 있다.
△: 육안으로는 결함이 없지만, 편광 현미경 관찰에서 전체적으로 무배향 부분이 존재하고 있다.
×: 육안으로 일부 결함이 발생하여 있고, 편광 현미경 관찰에서도 전체적으로 무배향 부분이 존재하고 있다.
(위상차비)
평가용 샘플로서 제작한 광학 이방체의 리타데이션(위상차)을 위상차 필름·광학 재료 검사 장치 RETS-100(오츠카 전자 주식회사 제조)으로 측정한 바, 파장 550nm에 있어서의 면내 위상차(Re(550))는 140nm였다. 또, 파장 450nm에 있어서의 면내 위상차(Re(450))와 Re(550)의 비(Re(450)/Re(550))는 0.864이고, 균일성 양호한 위상차 필름이 얻어졌다.
(경화성 평가)
평가용 샘플로서 제작한 광학 이방체를 십자 니콜 하에 두고, 광학 이방체인 막 표면을, 메틸이소부틸케톤을 스며들게 한 면봉으로 문지르고, 막이 박리될 때까지의 횟수를 육안 평가했다.
◎: 200회 이상 문질러도 막은 박리되지 않는다.
○: 100~200회에서 막이 박리된다.
△: 50~100회에서 막이 박리된다.
×: 50회 미만에서 막이 박리된다.
(내구성)
평가용 샘플로서 제작한 광학 이방체를 85℃ 500시간의 내열성 시험을 실시한 후, 시험 전에 대한 리타데이션(위상차)의 변동률을 평가했다.
○: 변동률이 5% 미만
△: 변동률이 5~8%
×: 변동률이 8% 이상
[표 6]
Figure pct00156
[표 7]
Figure pct00157
(실시예 2~39, 비교예 1)
중합성 조성물 (2)~(39) 및 비교용 중합성 조성물 (C1)을 사용하여 제작한 필름의 배향성, 위상차비, 경화성 및 내구성을 실시예 1과 동일 조건으로 측정했다. 중합성 조성물 (2)~(32) 및 비교용 중합성 조성물 (C1)을 이용하여 얻어진 필름은, 포지티브 A 플레이트인 광학 이방체이고, 중합성 조성물 (33)~(39)를 이용하여 얻어진 필름은 포지티브 C 플레이트였다. 결과를, 각각, 실시예 2~39, 비교예 1로 하고, 상기 표에 나타낸다.
(중합성 조성물 (40)의 조정)
식 (1A-1-1)로 표시되는 화합물 40부, 식 (2-1-1-2)로 표시되는 화합물 40부, 식 (2-2-1-1)로 표시되는 화합물 10부, 식 (2-2-1-2)로 표시되는 화합물 10부, 하기 식 (10-10)으로 표시되는 화합물 6부를 메틸에틸케톤 150부, 및, 톨루엔 150부에 첨가한 후, 60℃로 가온, 교반하여 용해시키고, 용해가 확인된 후, 실온으로 되돌리고, IRGACURE OXE01(BASF 재팬 주식회사 제조) 6부, MEGAFACE F-554(DIC 주식회사 제조) 0.05부, 중량 평균 분자량 1200의 폴리프로필렌 0.2부, p-메톡시페놀 0.1부, IRGANOX 1076(BASF 재팬 주식회사 제조) 0.1부를 첨가하고, 또한 교반을 행하여, 용액을 얻었다. 용액은, 투명하고 균일했다. 얻어진 용액을 0.20㎛의 멤브레인 필터로 여과하여, 본 발명의 중합성 조성물 (40)을 얻었다.
(중합성 조성물 (41) 및 (42)의 조정)
하기 표에 나타내는 각 화합물을 각각 하기 표에 나타내는 비율로 변경한 것 이외에는 중합성 조성물 (40)의 조정과 동일 조건으로, 중합성 조성물 (41) 및 (42)를 얻었다.
하기 표에, 본 발명의 중합성 조성물 (40)~(42)의 구체적인 조성을 나타낸다.
[표 8]
Figure pct00158
Figure pct00159
IRGANOX 1076
폴리프로필렌(중량 평균 분자량 1200)
(실시예 40)
두께 180㎛의 1축 연신 PET 필름을 시판되는 러빙 장치를 이용하여 러빙 처리한 후, 본 발명의 중합성 조성물 (40)을 바 코트법으로 도포하고, 80℃에서 2분 건조했다. 얻어진 도포막을 실온까지 냉각한 후, 램프 출력 2kW(80W/cm)의 UV 컨베이어 장치(GS 유아사 주식회사 제조)를 이용하여 컨베이어 속도 4m/min으로 자외선을 조사하여, 실시예 40의 네거티브 C 플레이트인 광학 이방체를 얻었다. 얻어진 광학 이방체의 배향성을 평가한 바, 육안으로는 결함이 전혀 없고, 편광 현미경 관찰에서도 결함이 전혀 없었다. 또, 얻어진 광학 이방체는 녹색을 나타내고 있어, 반사 필름으로 되어 있는 것을 알 수 있었다.
(실시예 41)
이용하는 중합성 조성물을, 본 발명의 중합성 조성물 (41)로 변경한 것 이외에는, 실시예 40과 동일 조건으로, 실시예 41의 광학 이방체를 얻었다. 얻어진 광학 이방체의 배향성을 평가한 바, 육안으로는 결함이 전혀 없고, 편광 현미경 관찰에서도 결함이 전혀 없었다. 또 얻어진 광학 이방체는 투명하고, 분광 광도계(히타치 하이테크 사이언스 주식회사 제조)로 투과율을 측정한 바, 적외선 영역에 투과율이 감소하는 영역이 관측되어, 적외선 반사 필름으로 되어 있는 것을 알 수 있었다. 또한 RETS-100을 이용하여 입사광의 각도를 -50°부터 50°까지 10°단위로 변경하고, 위상차를 측정하고, 얻어진 위상차로부터 파장 550nm에 있어서의 면외 위상차(Rth)를 계산한 바, 130nm이고, 네거티브 C 플레이트로 되어 있는 것을 알 수 있었다.
(실시예 42)
이용하는 중합성 조성물을, 본 발명의 중합성 조성물 (42)로 변경한 것 이외에는, 실시예 40과 동일 조건으로, 실시예 42의 광학 이방체를 얻었다. 얻어진 광학 이방체의 배향성을 평가한 바, 육안으로는 결함이 전혀 없고, 편광 현미경 관찰에서도 결함이 전혀 없었다. 또 얻어진 광학 이방체는 투명하고, 분광 광도계(히타치 하이테크 사이언스 주식회사 제조)로 투과율을 측정한 바, 자외선 영역에 투과율이 감소하는 영역이 관측되어, 자외선 반사 필름으로 되어 있는 것을 알 수 있었다. 또한 RETS-100을 이용하여 입사광의 각도를 -50°부터 50°까지 10°단위로 변경하고, 위상차를 측정하고, 얻어진 위상차로부터 파장 550nm에 있어서의 면외 위상차(Rth)를 계산한 바, 132nm이고, 네거티브 C 플레이트로 되어 있는 것을 알 수 있었다.
(중합성 조성물 (43)의 조정)
식 (1A-1-1)로 표시되는 화합물 45부, 식 (2-1-1-2)로 표시되는 화합물 45부, 식 (2-2-1-1)로 표시되는 화합물 10부, 하기 식 (12-9)로 표시되는 화합물 1부를 메틸에틸케톤 150부, 및, 톨루엔 150부에 첨가한 후, 60℃로 가온, 교반하여 용해시키고, 용해가 확인된 후, 실온으로 되돌리고, IRGACURE OXE01(BASF 재팬 주식회사 제조) 6부, MEGAFACE F-554(DIC 주식회사 제조) 0.1부, p-메톡시페놀 0.1부를 첨가하고, 또한 교반을 행하여, 용액을 얻었다. 용액은, 투명하고 균일했다. 얻어진 용액을 0.20㎛의 멤브레인 필터로 여과하여, 본 발명의 중합성 조성물 (43)을 얻었다.
(중합성 조성물 (44) 및 (45)의 조정)
하기 표에 나타내는 각 화합물을 각각 하기 표에 나타내는 비율로 변경한 것 이외에는 중합성 조성물 (43)의 조정과 동일 조건으로, 중합성 조성물 (44) 및 (45)를 얻었다.
하기 표에, 본 발명의 중합성 조성물 (43)~(45)의 구체적인 조성을 나타낸다.
[표 9]
Figure pct00160
Figure pct00161
Figure pct00162
Figure pct00163
(실시예 43)
본 발명의 중합성 조성물 (43)을 두께 0.7mm의 유리 기재에 스핀 코트법을 이용하여 도포하고, 70℃에서 2분 건조한 후, 추가로 100℃에서 2분 건조하고, 313nm의 직선 편광을 10mW/㎠의 강도로 30초간 조사했다. 그 후, 도포막을 실온까지 되돌리고, 고압 수은 램프를 이용하여, 30mW/㎠의 강도로 30초간 자외선을 조사하여 실시예 43의 포지티브 A 플레이트인 광학 이방체를 얻었다. 얻어진 광학 이방체의 배향성을 평가한 바, 육안으로는 결함이 전혀 없고, 편광 현미경 관찰에서도 결함이 전혀 없었다. 또, 얻어진 광학 이방체의 리타데이션을 RETS-100(오츠카 전자 주식회사 제조)으로 측정한 바, 파장 550nm에 있어서의 면내 위상차(Re(550))는 137nm이고, 균일성 양호한 위상차 필름이 얻어졌다.
(실시예 44)
본 발명의 중합성 조성물 (44)를 두께 0.7mm의 유리 기재에 스핀 코트법을 이용하여 도포하고, 60℃에서 2분 건조한 후, 추가로 110℃에서 2분 건조하고, 60℃로 되돌리고 313nm의 직선 편광을 10mW/㎠의 강도로 50초간 조사했다. 그 후, 도포막을 실온까지 되돌리고, 고압 수은 램프를 이용하여, 30mW/㎠의 강도로 30초간 자외선을 조사하여 실시예 44의 포지티브 A 플레이트인 광학 이방체를 얻었다. 얻어진 광학 이방체의 배향성을 평가한 바, 육안으로는 결함이 전혀 없고, 편광 현미경 관찰에서도 결함이 전혀 없었다. 또, 얻어진 광학 이방체의 리타데이션을 RETS-100(오츠카 전자 주식회사 제조)으로 측정한 바, 파장 550nm에 있어서의 면내 위상차(Re(550))는 130nm이고, 균일성 양호한 위상차 필름이 얻어졌다.
(실시예 45)
본 발명의 중합성 조성물 (45)를 두께 0.7mm의 유리 기재에 스핀 코트법을 이용하여 도포하고, 60℃에서 2분 건조한 후, 추가로 110℃에서 2분 건조하고, 60℃로 되돌리고 313nm의 직선 편광을 10mW/㎠의 강도로 100초간 조사했다. 그 후, 도포막을 실온까지 되돌리고, 고압 수은 램프를 이용하여, 30mW/㎠의 강도로 30초간 자외선을 조사하여 실시예 45의 광학 이방체를 얻었다. 얻어진 광학 이방체의 배향성을 평가한 바, 육안으로는 결함이 전혀 없고, 편광 현미경 관찰에서도 결함이 전혀 없었다. 또, 얻어진 광학 이방체의 리타데이션을 RETS-100(오츠카 전자 주식회사 제조)으로 측정한 바, 파장 550nm에 있어서의 면내 위상차(Re(550))는 108nm이고, 균일성 양호한 위상차 필름이 얻어졌다.
(중합성 조성물 (46)의 조정)
식 (1A-1-1)로 표시되는 화합물 45부, 식 (2-1-1-2)로 표시되는 화합물 45부, 식 (2-2-1-1)로 표시되는 화합물 10부, 식 (d-7)로 표시되는 화합물 6부를 톨루엔 100부, 시클로펜타논 200부에 첨가한 후, 60℃로 가온, 교반하여 분산 용해시키고, 분산 용해가 확인된 후, 실온으로 되돌리고, IRGACURE OXE-01(Irg.OXE-01; BASF 재팬 주식회사 제조) 6부, MEGAFACE F-554(DIC 주식회사 제조) 0.20부, p-메톡시페놀(MEHQ) 0.1부, IRGANOX 1076(BASF 재팬 주식회사 제조) 0.1부, 트리메틸올프로판트리스(3-메르캅토프로피오네이트) TMMP(SC 유기 화학 주식회사 제조) 2부를 첨가하고, 또한 교반을 실시하여, 용액을 얻었다. 용액은, 균일했다. 얻어진 용액을 0.2㎛의 멤브레인 필터로 여과하여, 본 발명의 중합성 조성물 (46)을 얻었다. 용액은, 투명하고 균일했다.
(중합성 조성물 (47)의 조정)
하기 표에 나타내는 각 화합물을 각각 하기 표에 나타내는 비율로 변경한 것 이외에는 중합성 조성물 (46)의 조정과 동일 조건으로, 중합성 조성물 (47)을 얻었다.
하기 표에, 본 발명의 중합성 조성물 (46) 및 (47)의 구체적인 조성을 나타낸다.
[표 10]
Figure pct00164
Figure pct00165
트리메틸올프로판트리스(3-메르캅토프로피오네이트)(TMMP)
(실시예 46)
배향막용 폴리이미드 용액을 두께 0.7mm의 유리 기재에 스핀 코트법을 이용하여 도포하고, 100℃에서 10분 건조한 후, 200℃에서 60분 소성함으로써 도막을 얻었다. 얻어진 도막을 러빙 처리했다. 러빙 처리는, 시판되는 러빙 장치를 이용하여 행했다.
러빙한 기재에 본 발명의 중합성 조성물 (46)을 스핀 코트법으로 도포하고, 90℃에서 2분 건조했다. 얻어진 도포막을 실온까지 2분에 걸쳐 냉각한 후, 고압 수은 램프를 이용하여, 30mW/㎠의 강도로 30초간 자외선을 조사하여 실시예 46의 포지티브 A 플레이트인 광학 이방체를 얻었다. 얻어진 광학 이방체에는 도포 불균일은 관찰되지 않았다. 또, 얻어진 광학 이방체의 편광도, 투과율, 및 콘트라스트를 RETS-100(오츠카 전자 주식회사 제조)으로 측정한 바, 편광도는 98.0%, 투과율은 43.5%, 콘트라스트는 92이고, 편광 필름으로서 기능하는 것을 알 수 있었다.
(실시예 47)
이용하는 중합성 조성물을, 본 발명의 중합성 조성물 (47)로 변경한 것 이외에는, 실시예 46과 동일 조건으로, 실시예 47의 포지티브 A 플레이트인 광학 이방체를 얻었다. 얻어진 광학 이방체에는 도포 불균일은 관찰되지 않았다. 또, 얻어진 광학 이방체의 편광도, 투과율, 및 콘트라스트를 RETS-100(오츠카 전자 주식회사 제조)으로 측정한 바, 편광도는 97.5%, 투과율은 42.3%, 콘트라스트는 90이고, 편광 필름으로서 기능하는 것을 알 수 있었다.
(실시예 48)
두께 180㎛의 PET 필름을 시판되는 러빙 장치를 이용하여 러빙 처리한 후, 본 발명의 중합성 조성물 (19)를 바 코트법으로 도포하고, 80℃에서 2분 건조했다. 얻어진 도포막을 실온까지 냉각한 후, 램프 출력 2kW의 UV 컨베이어 장치(GS 유아사 주식회사 제조)를 이용하여 컨베이어 속도 5m/min으로 자외선을 조사하여, 포지티브 A 플레이트인 광학 이방체를 얻었다. 얻어진 광학 이방체의 배향성 평가, 위상차비, 경화성 평가, 내열성을, 실시예 1과 동일하게 행했다. 얻어진 광학 이방체는, 육안으로 결함이 전혀 없고, 편광 현미경 관찰에서도 결함이 전혀 없는 양호한 배향 상태였다. 또, 얻어진 광학 이방체의 위상차(Re(550))는 137nm, 파장 450nm에 있어서의 면내 위상차(Re(450))와 Re(550)의 비(Re(450)/Re(550))는 0.833이고, 균일성 양호한 위상차 필름이 얻어졌다. 얻어진 광학 이방체의 경화성을 평가한 바, 200회 이상 문질러도 막의 박리는 전혀 없었다. 얻어진 광학 이방체를 85℃ 500시간의 내열성 시험을 실시한 후, 시험 전에 대한 리타데이션(위상차)의 변동률을 평가한 바, 5% 미만이었다.
다음으로 평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.9몰% 이상으로 두께 75㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 건식으로 약 5.5배로 1축 연신하고, 또한 긴장 상태를 유지한 채, 60℃의 순수에 60초간 침지한 후, 요오드/요오드화칼륨/물의 중량비가 0.05/5/100인 수용액에 28℃에서 20초간 침지했다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 8.5/8.5/100인 수용액에 72℃에서 300초간 침지했다. 계속해서 26℃의 순수로 20초간 세정한 후, 65℃에서 건조하여, 폴리비닐알코올 수지에 요오드가 흡착 배향된 편광막을 얻었다.
이와 같이 하여 얻어진 편광자의 양면에, 카르복실기 변성 폴리비닐알코올 [쿠라레 주식회사 제조 KURARY POVAL KL318] 3부와, 수용성 폴리아미드에폭시 수지 [스미카 켐텍스 주식회사 제조 SUMIREZ RESIN 650(고형분 농도 30%의 수용액)] 1.5부로부터 제조한 폴리비닐알코올계 접착제를 개재하여, 비누화 처리를 실시한 트리아세틸셀룰로오스 필름[코니카 미놀타 옵토 주식회사 제조 KC8UX2MW]으로 양면을 보호하여 편광 필름을 제작했다.
얻어진 편광 필름의 편광축과 위상차 필름의 지상축의 각도가 45°가 되도록 접착제를 개재하여 부착시켜, 본 발명의 반사 방지 필름을 얻었다. 또한 얻어진 반사 방지 필름과 유기 발광 소자의 대체로서 사용한 알루미늄판을 접착제를 개재하여 부착시키고, 알루미늄판으로부터 오는 반사 시인성을 정면, 및 기울기 45°로부터 육안으로 확인한 바, 알루미늄판 유래의 반사는 관찰되지 않았다.
상기 실시예에 나타낸 바와 같이, 일반식 (IA)로 표시되는 중합성 기를 복수 갖는 특정 구조를 갖는 중합성 화합물을 함유하는 본원 발명의 중합성 조성물은, 중합성 조성물 (1)~(47)로부터 형성되는 본원 발명의 광학 이방체(실시예 1~48)가, 배향성 평가, 위상차비 평가, 경화성 평가, 내구성 평가 결과가 모두 양호하고, 생산성이 우수하다고 할 수 있다. 그 중 특히, 일반식 (IA)로 표시되는 중합성 기를 복수 갖는 특정 구조를 갖는 중합성 화합물로서, 3개의 중합성 기를 갖는 특정 구조를 갖는 중합성 화합물을 이용한 중합성 조성물은, 배향성 평가, 위상차비 평가, 경화성 평가, 내구성 평가 결과가 매우 양호한 결과가 되었다. 한편, 비교예 1의 결과로부터, 본원 발명의 일반식 (IA)를 만족하는 중합성 화합물을 포함하지 않는 중합성 조성물의 경우, 경화성 평가가 불량이고, 본원 발명의 중합성 조성물에 비해 열등한 결과가 되었다.

Claims (18)

  1. 하기의 일반식 (IA)
    Figure pct00166

    (식 중, P3은 중합성 기를 나타내고,
    Sp3은 스페이서기를 나타내는데, Sp3이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며,
    X3은 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X3이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며(단, P3-(Sp3-X3)k3-에는 -O-O- 결합을 포함하지 않는다.),
    k3은 1 내지 10의 정수를 나타내고,
    A1 및 A2는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내는데, 이들 기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 치환기 L에 의해 치환되어도 되고,
    L은 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 시아노기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 화합물 내에 L이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며,
    Z1 및 Z2는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -OCO-NH-, -NH-COO-, -NH-CO-NH-, -NH-O-, -O-NH-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, Z1이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며, Z2가 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며, m1 및 m2는 각각 독립적으로 0 내지 6의 정수를 나타내는데, m1+m2는 0 내지 6의 정수를 나타내고，
    Y는 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 시아노기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기 또는 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 상기 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고,
    R1은 P1-(Sp1-X1)k1-로 표시되는 기(식 중, P1은 중합성 기를 나타내고，Sp1은 스페이서기를 나타내는데, Sp1이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며, X1은 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X1이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며(단, P1-(Sp1-X1)k1-에는 -O-O- 결합을 포함하지 않는다.), k1은 0 내지 10의 정수를 나타낸다.)를 나타내고,
    R2는 P2-(Sp2-X2)k2-로 표시되는 기(식 중, P2는 중합성 기를 나타내고, Sp2는 스페이서기를 나타내는데, Sp2가 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며, X2는 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X2가 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며(단, P2-(Sp2-X2)k2-에는 -O-O- 결합을 포함하지 않는다.), k2는 0 내지 10의 정수를 나타낸다.)를 나타낸다.)로 표시되는 화합물을 함유하는 중합성 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    1개의 중합성 기를 갖는 하기 일반식 (1-1)로 표시되는 중합성 화합물 및/또는 2개의 중합성 기를 갖는 하기 일반식 (2-1)로 표시되는 중합성 화합물을 함유하는, 중합성 조성물.
    Figure pct00167

    (식 중,
    P11은 중합성 기를 나타내고,
    S11은 스페이서기를 또는 단결합을 나타내는데, S11이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며,
    X11은 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X11이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며(단, P11-(S11-X11)m11-에는 -O-O-를 포함하지 않는다.), m11은 0~8의 정수를 나타내고,
    MG11은 식 (1-a)
    Figure pct00168

    (식 중,
    A11, A12는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는데, A11 및/또는 A12가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
    Z11 및 Z12는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, Z11 및/또는 Z12가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
    M은 하기의 식 (M-1) 내지 식 (M-11)
    Figure pct00169

    로부터 선택되는 기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되고,
    G는 하기의 식 (G-1) 내지 식 (G-6)
    Figure pct00170

    (식 중, R3은 수소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고,
    W11은 적어도 1개의 방향족 기를 갖는, 탄소 원자수 5 내지 30의 기를 나타내는데, 당해 기는 무치환 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되고,
    W12는 수소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자 및/또는 -OH로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, 혹은, W12는 W11과 동일한 의미를 나타내도 되고, 또, W11 및 W12는 서로 연결하여 동일한 환 구조를 형성해도 되고,
    W13, W14는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 카르복실기, 카르바모일옥시기, 아미노기, 설파모일기, 적어도 1개의 방향족 기를 갖는 탄소 원자수 5 내지 30의 기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소 원자수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알케닐기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소 원자수 2 내지 20의 아실옥시기, 또는 탄소 원자수 2 내지 20의 알킬카르보닐옥시기를 나타내는데, 상기 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 시클로알케닐기, 알콕시기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고,
    단, 상기 M이 식 (M-1)~식 (M-10)으로부터 선택되는 경우 G는 식 (G-1)~식 (G-5)로부터 선택되고, M이 식 (M-11)인 경우 G는 식 (G-6)을 나타내고,
    L1은 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는데, 화합물 내에 L1이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며, j11은 0 내지 5의 정수, j12는 1∼5의 정수를 나타내는데, j11+j12는 1 내지 5의 정수를 나타낸다.)을 나타내고，
    R11은 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 시아노기, 니트로기, 이소시아노기, 티오이소시아노기, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 된다.)
    Figure pct00171

    (식 중, P21~P22는 중합성 기를 나타내고,
    S21~S22는 스페이서기를 또는 단결합을 나타내는데, S21~S22가 복수 존재하는 경우 그들은 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
    X21~X22는 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X21~X22가 복수 존재하는 경우 그들은 각각 동일해도 되고 상이해도 되며(단, 각 P-(S-X)- 결합에는 -O-O-를 포함하지 않는다.),
    MG211은 식 (8-a)
    Figure pct00172

    (식 중,
    A81, A82는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는데, A81 및/또는 A82가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
    Z81 및 Z82는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, Z81 및/또는 Z82가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
    M은 하기의 식 (M-81) 내지 식 (M-813)
    Figure pct00173

    으로부터 선택되는 기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되고,
    G는 하기의 식 (G-81) 내지 식 (G-86)
    Figure pct00174

    (식 중, R3은 수소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고,
    W81은 적어도 1개의 방향족 기를 갖는, 탄소 원자수 5 내지 30의 기를 나타내는데, 당해 기는 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되고,
    W82는 수소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자 및/또는 -OH로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, 혹은 W82는 W81과 동일한 의미를 나타내도 되고, 또, W81 및 W82는 서로 연결하여 동일한 환 구조를 형성해도 되고,
    W83, W84는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 카르복실기, 카르바모일옥시기, 아미노기, 설파모일기, 적어도 1개의 방향족 기를 갖는 탄소 원자수 5 내지 30의 기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소 원자수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알케닐기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소 원자수 2 내지 20의 아실옥시기, 탄소 원자수 2 내지 20의 또는, 알킬카르보닐옥시기를 나타내는데, 상기 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 시클로알케닐기, 알콕시기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고,
    단, 상기 M이 식 (M-81)~식 (M-812)로부터 선택되는 경우 G는 식 (G-81)~식 (G-85)로부터 선택되고, M이 식 (M-813)인 경우 G는 식 (G-86)을 나타내고,
    L2는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는데, 화합물 내에 L2가 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며, j81 및 j82는 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수를 나타내는데, j81+j82는 1 내지 5의 정수를 나타낸다.)로 표시되는 기를 나타내고，
    m2, n2는 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수를 나타낸다.)
  3. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    2개의 중합성 기를 갖는 하기 일반식 (2-2)로 표시되는 중합성 화합물을 추가로 함유하는, 중합성 조성물.
    Figure pct00175

    (식 중, P212~P222는 중합성 기를 나타내고,
    S212~S222는 스페이서기를 또는 단결합을 나타내는데, S212~S222가 복수 존재하는 경우 그들은 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
    X212~X222는 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X212~X222가 복수 존재하는 경우 그들은 각각 동일해도 되고 상이해도 되며(단, 각 P-(S-X)- 결합에는 -O-O-를 포함하지 않는다.),
    MG212는 식 (8-b)
    Figure pct00176

    (식 중,
    A83, A84는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는데, A83 및/또는 A84가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
    Z83 및 Z84는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, Z83 및/또는 Z84가 복수 나타나는 경우는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
    M81은 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 1,4-시클로헥세닐기, 테트라히드로피란-2,5-디일기, 1,3-디옥산-2,5-디일기, 테트라히드로티오피란-2,5-디일기, 1,4-비시클로(2,2,2)옥틸렌기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 피라진-2,5-디일기, 티오펜-2,5-디일기-, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 나프틸렌-1,4-디일기, 나프틸렌-1,5-디일기, 나프틸렌-1,6-디일기, 나프틸렌-2,6-디일기, 페난트렌-2,7-디일기, 9,10-디히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,2,3,4,4a,9,10a-옥타히드로페난트렌-2,7-디일기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디티오펜-2,6-디일기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디셀레노펜-2,6-디일기, [1]벤조티에노[3,2-b]티오펜-2,7-디일기, [1]벤조셀레노페노[3,2-b]셀레노펜-2,7-디일기, 또는 플루오렌-2,7-디일기로부터 선택되는 기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되고,
    L2는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는데, 화합물 내에 L2가 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며, j83 및 j84는 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수를 나타내는데, j83＋j84는 1 내지 5의 정수를 나타낸다.)를 나타내고,
    m2, n2는 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수를 나타낸다.)
  4. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 기재된 중합성 조성물을 이용한 중합체.
  5. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 기재된 중합성 조성물을 이용한 광학 이방체.
  6. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 기재된 중합성 조성물을 이용한 위상차 필름.
  7. 청구항 5에 기재된 광학 이방체, 혹은, 청구항 6에 기재된 위상차 필름을 함유하는 표시 소자.
  8. 청구항 5에 기재된 광학 이방체, 혹은, 청구항 6에 기재된 위상차 필름을 함유하는 발광 소자.
  9. 청구항 4에 기재된 중합체를 함유하는 발광 다이오드 조명 장치.
  10. 청구항 6에 기재된 위상차 필름을 함유하는 반사 필름.
  11. 청구항 4에 기재된 중합체를 함유하는 렌즈 시트.
  12. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 기재된 중합성 조성물, 및, 2색성 색소를 함유하는 중합성 조성물.
  13. 청구항 12에 기재된 중합성 조성물을 이용한 편광 필름.
  14. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 기재된 중합성 조성물, 및, 아조 유도체, 칼콘 유도체, 쿠마린 유도체, 신나메이트 유도체, 시클로알칸 유도체 중 어느 1종류 이상의 유도체를 함유하는 중합성 조성물.
  15. 청구항 14에 기재된 중합성 조성물을 이용한 광학 이방체.
  16. 청구항 14에 기재된 중합성 조성물을 이용한 위상차 필름.
  17. 청구항 6, 혹은 청구항 16에 기재된 위상차 필름, 및/또는, 청구항 13에 기재된 편광 필름을 함유하는 표시 소자.
  18. 청구항 6, 혹은 청구항 16에 기재된 위상차 필름, 및/또는, 청구항 13에 기재된 편광 필름을 함유하는 발광 소자.
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