KR20190010701A - Laminate wiring layer for an electronic component and a sputtering target material for forming a coating layer - Google Patents

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Abstract

The present invention provides a laminate wiring layer for an electronic component, having a conductive layer consisting of Al and Al alloy and a novel coating layer capable of securing adhesiveness, corrosion resistance and oxidation resistance and conducting stably accurate wet etching on a coating layer coating at least one side of the conductive layer, and a sputtering target material for forming a coating layer. Provided is a laminate wiring layer for an electronic component, having a conductive layer consisting of Al and Al alloy and a coating layer coating at least one side of the conductive layer, wherein the coating layer contains 30 to 75 atom% of Ni and one or more element selected from Mn and Cu, and the remainder consists of Mo and inevitable impurities. Also, the sputtering target material for forming a coating layer contains 30 to 75 atom% of Ni and one or more element selected from Mn and Cu, and the remainder consists of Mo and inevitable impurities.

Description

전자 부품용 적층 배선막 및 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재 {LAMINATE WIRING LAYER FOR AN ELECTRONIC COMPONENT AND A SPUTTERING TARGET MATERIAL FOR FORMING A COATING LAYER}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a laminated wiring film for electronic parts, and a sputtering target material for forming a coating layer. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001]

본 발명은, 예를 들어 터치 패널 등에 적용 가능한 전자 부품용 적층 배선막 및 이 전자 부품용 적층 배선막의 도전층을 덮는 피복층을 형성하기 위한 스퍼터링 타깃재에 관한 것이다.The present invention relates to a sputtering target material for forming, for example, a lamination wiring film for electronic parts applicable to a touch panel or the like and a coating layer covering the conductive layer of the lamination wiring film for electronic parts.

최근, 유리 기판 상에 박막 디바이스를 형성하는 액정 디스플레이(Liquid Crystal Display: 이하, 「LCD」라고 함), 유기 EL 디스플레이나 전자 페이퍼 등에 이용되는 전기 영동형 디스플레이 등의 평면 표시 장치(플랫 패널 디스플레이, Flat ㎩nel Display: 이하, 「FPD」라고 함)에, 그 화면을 보면서 직접적인 조작성을 부여할 수 있는 터치 패널을 조합한 새로운 휴대형 단말 기기인 스마트폰이나 태블릿 PC 등의 제품화가 이루어져 있다.Description of the Related Art [0002] In recent years, flat display devices (flat panel displays, liquid crystal display devices, and the like) such as liquid crystal displays (hereinafter referred to as "LCDs") for forming thin film devices on glass substrates, electrophoretic displays used for organic EL displays, Flat panel display (hereinafter referred to as " FPD "), a smart phone or a tablet PC, which is a new portable terminal device that combines touch panels capable of giving direct operability while viewing the screen.

이들 터치 패널의 위치 검출 전극으로서의 센서막에는 일반적으로 투명 도전막인 인듐-주석 산화물(Indium Tin Oxide: 이하, 「ITO」라고 함)이 사용되고 있다. 그리고, 그 브리지 배선이나 인출 배선에는 보다 낮은 전기 저항값(이하, 저저항이라고 함)을 갖는 금속 배선막으로서, 예를 들어 도전층의 Al 또는 Al 합금과 피복층으로서 순Mo이나 Mo 합금을 적층한 적층 배선막이 사용되고 있다.Indium tin oxide (hereinafter referred to as " ITO "), which is a transparent conductive film, is generally used for the sensor film as the position detecting electrode of these touch panels. As the metal wiring film having a lower electrical resistance value (hereinafter referred to as low resistance) for the bridge wiring and the lead wiring, for example, an Al or Al alloy of a conductive layer and a pure Mo or Mo alloy A laminated wiring film is used.

상술한 적층 배선막을 형성하는 방법으로서는, 스퍼터링 타깃재를 사용한 스퍼터링법이 최적이다. 스퍼터링법은 물리 증착법의 하나이고, 다른 진공 증착이나 이온 플레이팅에 비교하여, 대면적을 용이하게 성막할 수 있는 방법임과 함께, 조성 변동이 적어, 우수한 박막층이 얻어지는 유효한 방법이다. 또한, 기판으로의 열영향도 적어, 수지 필름 기판에도 적용 가능한 방법이다.As a method for forming the above-described laminated wiring film, a sputtering method using a sputtering target material is most suitable. The sputtering method is one of the physical vapor deposition methods, and is a method capable of easily forming a large-area film as compared with other vacuum deposition or ion plating, and is an effective method in which a compositional variation is small and an excellent thin film layer can be obtained. In addition, the thermal influence on the substrate is small, and this method is also applicable to the resin film substrate.

본 발명자는 순Mo의 특성을 개선하는 수단으로서, 내식성, 내열성이나 기판과의 밀착성이 우수하고, 저저항의, Mo에 3 내지 50원자%의 V이나 Nb를 첨가한 Mo 합금막을 제안하고 있다(특허문헌 1 참조).As a means for improving the properties of pure Mo, the present inventors have proposed a Mo alloy film which is excellent in corrosion resistance, heat resistance and adhesion to a substrate, and has a low resistance, in which V or Nb is added to Mo in an amount of 3 to 50 atomic% ( Patent Document 1).

또한, 본 발명자는 Al으로 이루어지는 도전층과, 피복층으로서 Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Cu, Si, Ge으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 원소를 7 내지 30원자% 함유하는 면심 입방 격자 구조의 Ni 합금을 하지막에 조합함으로써, Al의 힐록을 억제하여 내열성을 향상시킬 수 있는 것을 제안하고 있다(특허문헌 2 참조).The present inventors have also found that a conductive layer made of Al and at least one element selected from Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Cu, Si, (See Patent Document 2), it is possible to suppress the hillock of Al and improve the heat resistance by combining a Ni-alloy having a face-centered cubic lattice structure containing 30 atomic% in the underlying film.

또한, 본 발명자는 Al을 주성분으로 하는 도전층에 피복층으로서, Mo100-x-y-Nix-Tiy, 10≤x≤30, 3≤y≤20으로 표시되는 Mo 합금을 채용함으로써, Mo이나 Mo-Nb보다 내산화성, 내습성을 개선할 수 있는 것을 제안하고 있다(특허문헌 3 참조).Further, the inventor of the present invention has found that Mo or Mo (Mo) can be obtained by adopting Mo 100-xy -Ni x -Ti y , 10? X? 30 and 3? Y? 20 Mo alloy as a coating layer on a conductive layer containing Al as a main component. And that oxidation resistance and moisture resistance can be improved more than -Nb (see Patent Document 3).

일본 특허 공개 제2002-190212호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-190212 일본 특허 공개 제2006-279022호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2006-279022 일본 특허 공개 제2013-60655호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-60655

상술한 터치 패널의 기판은 스마트폰이나 태블릿 PC 등의 휴대 단말 기기의 박형화를 위해, 유리 기판으로부터 보다 박형화가 가능한 수지 필름 기판을 사용한 방식도 사용되어 있고, 상기 피복층에는 수지 필름 기판과의 밀착성도 필요해지고 있다.In order to reduce the thickness of the portable terminal device such as a smart phone or a tablet PC, the above-mentioned substrate of the touch panel uses a resin film substrate that can be made thinner than a glass substrate. The coating layer also has adhesiveness to the resin film substrate It is becoming necessary.

또한, 가전 제품인 조리 기기의 조작 패널이나 리모콘 등은 젖은 손으로 조작하거나, 산업 기기나 차량 탑재 기기의 조작 패널에 있어서는, 고온 고습 하에서 조작되는 것에 더하여, 휴대 단말 기기에 비교하여 장기간 사용된다. 특히, 차량 탑재 기기는 사람이 조작하지 않는 동안에도, 옥외에 주차되어, 고열 상황이나 극한 상황에 장기간 방치되는 경우도 있으므로, 적층 배선막에는 더욱 높은 내식성의 향상이 요구되고 있다.In addition, the operation panel of the cooking appliance, the remote controller, etc., which are household appliances, are operated by wet hands or the operation panel of the industrial device or the vehicle-mounted device is used for a long period of time in addition to being operated under high temperature and high humidity. Particularly, since the vehicle-mounted apparatus is parked outdoors even when the person is not operating, the laminated wiring film is required to be further improved in corrosion resistance, because the laminated wiring film may be left in a high temperature condition or an extreme situation for a long time.

한편, 상술한 터치 패널의 제조에 있어서, 기판 상에 형성된 적층 배선막은 다음 공정으로 이동할 때에 대기 중에 장시간 방치되는 경우가 있다. 또한, FPD의 단자부 등에 신호선 케이블을 설치할 때에, 대기 중에서 가열되는 경우가 있다. 이로 인해, 적층 배선막에는 내산화성의 향상이 요구되고 있다.On the other hand, in manufacturing the above-described touch panel, the laminated wiring film formed on the substrate may be left in the air for a long time when moving to the next step. Further, when the signal line cable is provided to the terminal portion of the FPD or the like, it may be heated in the atmosphere. As a result, the laminated wiring film is required to have improved oxidation resistance.

또한, 표시 장치인 LCD의 고정밀화에 수반하여, 터치 패널용의 금속 배선막에도 표시 화소에 따른 가는 폭이고 또한 고정밀도로 가공하기 위한 에칭성도 요구되고 있다.In addition, with the high definition of the LCD as a display device, a metal wiring film for a touch panel is also required to have a small width and high etching accuracy for processing according to display pixels.

본 발명자의 검토에 의하면, 상술한 특허문헌 1의 Mo-V, Mo-Nb 합금이나 순Mo을 피복층에 적용했을 때에는, 플렉시블 기판 등과의 밀착성 및 내산화성이 충분하지 않으므로, 피복층의 표면이 산화에 의해 변색되어 버리는 문제가 발생하는 경우가 있는 것을 확인하였다. 또한, 사람이 접촉한 후에 부착된 유지나 염이 잔류한 상황에서 고온 고습 분위기에 장기간 방치되었을 때에 부식되는 경우가 있고, 특히 차량 탑재 기기에서는 내식성에 관한 장기의 신뢰성에 과제가 있는 것을 확인하였다.According to the study by the present inventors, when the Mo-V, Mo-Nb alloy or pure Mo of Patent Document 1 described above is applied to the coating layer, adhesion and oxidation resistance with the flexible substrate and the like are insufficient, It is confirmed that there is a case in which a problem of discoloration is caused. In addition, it has been confirmed that there is a problem in long-term reliability of corrosion resistance in a vehicle-mounted device, in particular, in a case where the retained lubricant or salt remaining after contact with a person is left in a high temperature and high humidity atmosphere for a long period of time.

또한, 특허문헌 2에 기재된 Ni 합금으로 이루어지는 피복층은 가늘고 긴 배선이나 사각 형상의 패드로 가공하기 위한 습식 에칭을 행할 때에, 첨가 원소에 따라서는, 기판 면 내에서 에칭 불균일이 발생하기 쉬워, 배선 폭에 편차가 발생하므로, 최근의 좁은 폭의 배선막을 안정적으로 얻는 것이 어렵다는 새로운 과제가 있는 것을 확인하였다.The coating layer made of the Ni alloy described in Patent Document 2 is susceptible to occurrence of etching unevenness in the substrate surface depending on the added element when performing wet etching for processing into narrow or long pads or rectangular pads, It is confirmed that there is a new problem that it is difficult to stably obtain a wiring film of a recent narrow width.

또한, 특허문헌 3의 적층 배선막은 사람이 접촉한 후에 부착된 유지나 염이 잔류한 상황에서 고온 고습 분위기에 장기간 방치되면 부식되는 경우가 있고, 특히 차량 탑재 기기에서는 내식성에 관한 장기의 신뢰성에 과제가 있는 것을 확인하였다.Further, the laminated wiring film of Patent Document 3 may be corroded if it is left in a high-temperature and high-humidity atmosphere for a long period of time in a state where the adhered fines or salts remain after human contact, and in particular, Respectively.

본 발명의 목적은 Al 또는 Al 합금으로 이루어지는 도전층 중 적어도 한쪽을 덮는 피복층에 밀착성, 내식성, 내산화성을 확보함과 함께, 안정적으로 고정밀도의 습식 에칭을 행하는 것이 가능해지는 신규의 피복층을 갖는 전자 부품용 적층 배선막 및 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재를 제공하는 데 있다.It is an object of the present invention to provide an electronic device having a novel coating layer capable of ensuring adhesion, corrosion resistance and oxidation resistance of a coating layer covering at least one of conductive layers made of Al or an Al alloy, A laminated wiring film for parts and a sputtering target material for forming a coating layer.

본 발명자는 상기 과제를 감안하여, Al 또는 Al 합금으로 이루어지는 도전층에 적층하는 피복층의 합금 조성에 관하여 예의 검토하였다. 그 결과, Mo에 특정한 원소를 첨가함으로써, 밀착성, 내식성, 내산화성을 확보함과 함께, 안정적으로 고정밀도의 습식 에칭을 행하는 것이 가능해지는 신규의 피복층을 발견하고, 본 발명에 도달하였다.In view of the above-described problems, the inventors of the present invention have extensively studied the alloy composition of the coating layer laminated on the conductive layer made of Al or an Al alloy. As a result, we found a new coating layer capable of securing adhesion, corrosion resistance, oxidation resistance, and stable and high-precision wet etching by adding an element specific to Mo, and reached the present invention.

즉, 본 발명은 Al 또는 Al 합금으로 이루어지는 도전층과, 해당 도전층 중 적어도 한쪽의 면을 덮는 피복층을 갖는 전자 부품용 적층 배선막에 있어서, 상기 피복층은 Ni을 30 내지 75원자%, Mn 및 Cu로부터 선택되는 1종 이상의 원소를 함유하고, 잔부가 Mo 및 불가피적 불순물로 이루어지는 전자 부품용 적층 배선막의 발명이다.That is, the present invention is a laminated wiring film for electronic parts having a conductive layer made of Al or an Al alloy and a covering layer covering at least one surface of the conductive layer, wherein the covering layer contains 30 to 75 atomic% of Ni, Cu, and the balance of Mo and inevitable impurities.

상기 피복층은 상기 Ni을 30 내지 75원자%, 상기 Mn을 3 내지 25원자% 함유하고, 또한 상기 Ni 및 상기 Mn을 합계로 80원자% 미만 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the coating layer contains 30 to 75 atomic% of Ni and 3 to 25 atomic% of Mn, and further contains the total of Ni and Mn in an amount of less than 80 at%.

상기 피복층은 상기 Ni을 30 내지 65원자%, 상기 Cu를 5 내지 25원자% 함유하고, 또한 상기 Ni 및 상기 Cu를 합계로 75원자% 미만 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the coating layer contains 30 to 65 atomic% of Ni and 5 to 25 atomic% of Cu and further contains the total of Ni and Cu in an amount of less than 75 at%.

상기 피복층은 상기 Mn 및 상기 Cu를 합계로 5 내지 40원자% 함유하고, 또한 상기 Cu, 상기 Mn 및 상기 Ni을 합계로 75원자% 미만 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the coating layer contains the Mn and the Cu in a total amount of 5 to 40 atomic%, and further contains the total of Cu, Mn and Ni in an amount of less than 75 at%.

상기 피복층은 상기 Mo의 일부가 Ti, V, Nb, Ta, Cr, W으로부터 선택되는 1종 이상의 원소이고, 상기 피복층을 기준으로 합계 1 내지 15원자%의 범위에서 치환되는 것이 보다 바람직하다.It is more preferable that the coating layer is at least one element selected from the group consisting of Ti, V, Nb, Ta, Cr, and W and that the Mo is substituted in a total amount of 1 to 15 atomic percent based on the coating layer.

본 발명은 전자 부품용 적층 배선막에 있어서의 Al 또는 Al 합금으로 이루어지는 도전층을 덮는 피복층을 형성하기 위한 스퍼터링 타깃재이며, Ni을 30 내지 75원자%, Mn 및 Cu로부터 선택되는 1종 이상의 원소를 함유하고, 잔부가 Mo 및 불가피적 불순물로 이루어지는 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재의 발명이다.The present invention is a sputtering target material for forming a coating layer covering a conductive layer made of Al or an Al alloy in a laminated wiring film for electronic parts, and is a sputtering target material containing 30 to 75 atom% Ni, one or more elements selected from Mn and Cu And the remainder is composed of Mo and inevitable impurities. The present invention relates to a sputtering target material for forming a coating layer.

상기 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재는 상기 Ni을 30 내지 75원자%, 상기 Mn을 3 내지 25원자% 함유하고, 또한 상기 Ni 및 상기 Mn을 합계로 80원자% 미만 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the sputtering target for forming a coating layer contains 30 to 75 atomic% of Ni and 3 to 25 atomic% of Mn, and the total amount of Ni and Mn is less than 80 atomic%.

상기 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재는 상기 Ni을 30 내지 65원자%, 상기 Cu를 5 내지 25원자% 함유하고, 또한 상기 Ni 및 상기 Cu를 합계로 75원자% 미만 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the sputtering target for forming a coating layer contains 30 to 65 atomic percent of Ni and 5 to 25 atomic percent of Cu and further contains the total of Ni and Cu in an amount of less than 75 atomic%.

상기 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재는 상기 Mn 및 상기 Cu를 합계로 5 내지 40원자% 함유하고, 또한 상기 Cu, 상기 Mn 및 상기 Ni을 합계로 75원자% 미만 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the sputtering target for forming a coating layer contains 5 to 40 atomic% of the total of Mn and Cu, and the total amount of Cu, Mn and Ni is less than 75 at%.

상기 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재는 상기 Mo의 일부가 Ti, V, Nb, Ta, Cr, W으로부터 선택되는 1종 이상의 원소이고, 상기 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재를 기준으로 합계 1 내지 15원자%의 범위에서 치환되는 것이 보다 바람직하다.The sputtering target material for forming a coating layer is at least one element selected from the group consisting of Ti, V, Nb, Ta, Cr, and W, and the total amount of the Mo is in a range of 1 to 15 atomic% based on the sputtering target for forming a coating layer. Is more preferable.

본 발명은 밀착성, 내식성, 내산화성이 우수하고, 안정적으로 고정밀도의 습식 에칭을 행하는 것이 가능한 피복층을 Al 또는 Al 합금으로 이루어지는 도전층과 적층한 신규의 전자 부품용 적층 배선막 및 그 피복층 형성용의 스퍼터링 타깃재를 제공할 수 있다. 이에 의해, 다양한 전자 부품, 예를 들어 수지 필름 기판 상에 형성하는 터치 패널에 대해 매우 유용한 기술이 되어, 전자 부품의 안정 제조나 신뢰성 향상에 크게 공헌할 수 있다.The present invention relates to a novel laminated wiring film for an electronic part in which a coating layer excellent in adhesion, corrosion resistance and oxidation resistance and capable of stably and precisely performing wet etching is laminated with a conductive layer made of Al or an Al alloy, Of the sputtering target material. This makes it a very useful technique for various electronic components, for example, a touch panel formed on a resin film substrate, and contributes greatly to the stable manufacturing and reliability improvement of electronic components.

도 1은 본 발명의 전자 부품용 적층 배선막의 단면 모식도의 일례를 도시하는 도면.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a diagram showing an example of a cross-sectional view of a laminated wiring film for electronic parts of the present invention. Fig.

본 발명의 전자 부품용 적층 배선막의 단면 모식도의 일례를 도 1에 도시한다. 본 발명의 전자 부품용 적층 배선막은 Al 또는 Al 합금으로 이루어지는 도전층(3)과, 이 도전층(3) 중 적어도 한쪽의 면을 덮는 피복층을 갖고, 예를 들어 기판(1) 상에 형성된다. 도 1에서는 도전층(3)의 양면에 피복층[하지층(2), 캡층(4)]을 형성하고 있는바, 하지층(2) 또는 캡층(4) 중 어느 한쪽만을 형성해도 되고, 적절히 선택할 수 있다. 또한, 도전층의 한쪽의 면만을 본 발명의 피복층으로 덮는 경우에는, 도전층의 다른 쪽의 면에는 전자 부품의 용도에 따라, 본 발명과는 다른 조성의 피복층으로 덮을 수도 있다.Fig. 1 shows an example of a cross-sectional view of a laminated wiring film for electronic parts of the present invention. The multilayer wiring film for electronic parts of the present invention has a conductive layer 3 made of Al or an Al alloy and a covering layer covering at least one of the conductive layers 3 and is formed on the substrate 1 . In Fig. 1, the covering layer (the base layer 2 and the cap layer 4) is formed on both surfaces of the conductive layer 3, and either the base layer 2 or the cap layer 4 may be formed, . When only one surface of the conductive layer is covered with the coating layer of the present invention, the other surface of the conductive layer may be covered with a coating layer having a composition different from that of the present invention, depending on the use of the electronic component.

본 발명의 중요한 특징은 도 1에 도시하는 전자 부품용 적층 배선막에 있어서, Mo에 Ni, Mn, Cu를 첨가함으로써, 밀착성, 내식성, 내산화성을 확보함과 함께, 습식 에칭 시에 불균일이 발생하기 어려운 피복층을 발견한 점에 있다. 이하, 본 발명의 전자 부품용 적층 배선막에 대해 상세하게 설명한다.An important feature of the present invention is that by adding Ni, Mn and Cu to Mo in the multilayer wiring film for electronic parts shown in Fig. 1, adhesion, corrosion resistance and oxidation resistance are ensured, and unevenness occurs during wet etching It is difficult to find a coating layer. Hereinafter, the laminated wiring film for electronic parts of the present invention will be described in detail.

또한, 이하의 설명에 있어서, 「밀착성」은 유리 기판이나 수지 필름 기판과의 박리되기 어려움을 말하고, 점착 테이프에서의 박리에 의해 평가할 수 있다. 「내식성」이란, 고온 고습 환경 하에 있어서의 표면 변질에 의한 전기적 콘택트성의 열화되기 어려움을 말하고, 배선막의 변색에 의해 확인할 수 있고, 예를 들어 반사율에 의해 정량적으로 평가할 수 있다. 또한, 「내산화성」이란, 산소를 함유하는 분위기에서 가열했을 때의 표면 산화에 수반하는 전기적 콘택트성의 열화되기 어려움을 말하고, 배선막의 변색에 의해 확인할 수 있고, 예를 들어 반사율에 의해 정량적으로 평가할 수 있다.In the following description, " adhesion property " means difficulty in peeling from a glass substrate or a resin film substrate, and can be evaluated by peeling in an adhesive tape. "Corrosion resistance" refers to difficulty in deterioration of electrical contact property due to surface alteration under a high temperature and high humidity environment, and can be confirmed by discoloration of the wiring film and quantitatively evaluated by, for example, reflectance. The "oxidation resistance" refers to the difficulty in deteriorating the electrical contact property accompanying surface oxidation when heated in an atmosphere containing oxygen, and can be confirmed by discoloration of the wiring film. For example, it can be evaluated quantitatively by reflectance .

본 발명은 Al 또는 Al 합금으로 이루어지는 도전층 중 적어도 한쪽의 면을 덮는 피복층에 있어서, Ni을 30 내지 75원자%, Mn 및 Cu로부터 선택되는 1종 이상의 원소를 함유하고, 잔부가 Mo 및 불가피적 불순물로 이루어지는 것에 특징이 있다.The present invention is a coating layer covering at least one surface of an Al or Al alloy conductive layer, wherein the coating layer contains at least one element selected from the group consisting of 30 to 75 atomic% of Ni, Mn and Cu, It is characterized by being made of impurities.

본 발명의 피복층에 포함되는 Mo은 투명 도전막인 ITO막과의 전기적 콘택트성과 습식 에칭성 및 그 균일성이 우수한 원소인 반면, 내식성, 내산화성이 떨어지는 원소이다.The Mo contained in the coating layer of the present invention is an element having an excellent electrical contact with the ITO film as the transparent conductive film, wet etching property and uniformity thereof, but is inferior in corrosion resistance and oxidation resistance.

본 발명에 있어서, 내식성 및 내산화성을 확보하기 위해서는, Ni이 30원자% 이상 필요하다. 한편, Ni이 75원자%를 초과하면, Ni이 도전층의 Al에 열 확산되기 쉬워져, 적층 배선막의 전기 저항값을 증가시킴과 함께, 습식 에칭성을 저하시킨다. 이로 인해, 본 발명의 피복층에 첨가하는 Ni은 30 내지 75 원자%로 한다.In the present invention, at least 30 atom% of Ni is required to ensure corrosion resistance and oxidation resistance. On the other hand, if Ni exceeds 75 atomic%, Ni is likely to be thermally diffused into Al of the conductive layer, thereby increasing the electrical resistance value of the laminated wiring film and also reducing the wet etching property. Therefore, the amount of Ni added to the coating layer of the present invention is 30 to 75 atomic%.

또한, Mn은 유리 기판이나 수지 필름 기판과의 밀착성이 우수하고, 습식 에칭성의 개선 효과가 높은 반면, 첨가량이 증가하면 내산화성을 저하시키는 원소이다.Further, Mn is excellent in adhesion to a glass substrate or a resin film substrate and has an effect of improving the wet etching property, while it is an element that lowers the oxidation resistance when the addition amount is increased.

또한, Cu는 ITO막과의 밀착성과 습식 에칭성을 개선할 수 있는 반면, 첨가량이 많으면 유리 기판과의 밀착성을 저하시킴과 함께 내산화성도 저하시킨다. 또한, Cu는 Ni과 마찬가지로 도전층의 Al에 열 확산되기 쉬워져, 적층 배선막의 전기 저항값을 증가시키기 쉽게 한다.Further, Cu can improve the adhesion to the ITO film and the wet etching property, while if the amount is large, the adhesion to the glass substrate is lowered and the oxidation resistance is lowered. Further, Cu is easily diffused thermally to Al of the conductive layer like Ni, thereby making it easy to increase the electrical resistance value of the multilayer wiring film.

본 발명의 피복층은 Mo과 Ni에 더하여, Mn 및 Cu로부터 선택되는 1종 이상의 원소를 함유함으로써, 내산화성을 확보한 후에, 유리 기판, 수지 필름 기판이나 ITO막과의 밀착성과 습식 에칭성을 향상시킬 수 있다. 이하에, Mn과 Cu를 선택한 이유에 대해 설명한다.The coating layer of the present invention contains at least one element selected from Mn and Cu in addition to Mo and Ni to improve the adhesion to the glass substrate, the resin film substrate or the ITO film, and the wet etching property after securing the oxidation resistance . The reason why Mn and Cu are selected will be described below.

우선, 본 발명의 피복층을 구성하는 Mo, Ni 이외에 첨가하는 원소로서 Mn을 선택한 경우에 대해 설명한다. Mn이 갖는 밀착성 및 습식 에칭성의 개선 효과는 3원자%부터 드러난다. 한편, Mn이 25원자%를 초과하면, 내산화성이 저하되는 경우가 있다. 이로 인해, 피복층으로의 Mn의 첨가량은 3 내지 25원자%가 바람직하다. 보다 바람직하게는 7 내지 20원자%이다. 또한, Mo이 갖는 ITO막과의 콘택트성과 습식 에칭의 균일성을 확보하기 위해서는, Ni과 Mn은 합계로 80원자% 미만으로 하는 것이 바람직하다.First, the case where Mn is selected as an element to be added in addition to Mo and Ni constituting the coating layer of the present invention will be described. The adhesiveness of Mn and the improvement effect of wet etchability are revealed from 3 atom%. On the other hand, when Mn exceeds 25 at%, oxidation resistance may be lowered. For this reason, the amount of Mn added to the coating layer is preferably 3 to 25 atomic%. And more preferably 7 to 20 atomic%. Further, in order to ensure the contact with the ITO film of Mo and the uniformity of the wet etching, it is preferable that the sum of Ni and Mn is less than 80 at% in total.

이어서, 본 발명의 피복층을 구성하는 Mo, Ni 이외에 첨가하는 원소로서 Cu를 선택한 경우에 대해 설명한다. Cu가 갖는 ITO막과의 밀착성 및 습식 에칭성의 개선 효과는 5원자%부터 드러난다. 한편, Cu가 25원자%를 초과하면, 유리 기판과의 밀착성이 저하되는 것에 더하여, 내산화성도 저하됨과 함께, 에천트에 대해 젖기 쉬워져, 사이드 에칭량이 증가하여, 습식 에칭 정밀도가 저하되는 경우가 있다. 이로 인해, 피복층으로의 Cu의 첨가량은 5 내지 25원자%가 바람직하다. 보다 바람직하게는 10 내지 20원자%이다. 이때, 도전층의 Al과의 열 확산을 고려하면, Ni의 첨가량은 65원자% 이하로 하는 것이 바람직하다. 또한, Mo이 갖는 습식 에칭의 균일성을 확보하기 위해서는, Ni과 Cu는 합계로 75원자% 미만으로 하는 것이 바람직하다.Next, the case where Cu is selected as an element to be added in addition to Mo and Ni constituting the coating layer of the present invention will be described. The adhesion of Cu with the ITO film and the improvement effect of the wet etchability are revealed from 5 atom%. On the other hand, when Cu exceeds 25 at%, adhesion to the glass substrate is lowered, oxidation resistance is lowered, and the etchant is more easily wetted, the amount of side etching is increased, and the wet etching precision is lowered . For this reason, the amount of Cu added to the coating layer is preferably 5 to 25 atomic%. And more preferably 10 to 20 atomic%. At this time, in consideration of thermal diffusion of the conductive layer with Al, the amount of Ni added is preferably 65 atomic% or less. Further, in order to ensure the uniformity of the wet etching that Mo has, it is preferable that the sum of Ni and Cu is less than 75 at%.

이어서, 본 발명의 피복층을 구성하는 Mo, Ni 이외에 첨가하는 원소로서 Mn과 Cu를 선택한 경우에 대해 설명한다. 피복층의 Mn과 Cu의 합계를 5원자% 이상으로 함으로써, 밀착성 및 습식 에칭성의 저하를 억제할 수 있다. 한편, 피복층의 Mn과 Cu의 합계가 40원자%를 초과하면, 내산화성, 밀착성이 저하되는 경우가 있다. 이로 인해, Mn과 Cu의 합계는 5 내지 40원자%, 또한 Ni, Mn, Cu를 합계로 75원자% 미만 함유하는 것이 바람직하다. 더욱 높은 습식 에칭성을 확보하기 위해서는, Mn과 Cu의 합계량은 20원자% 이상이 보다 바람직하다. 그리고, Ni, Mn, Cu의 합계는 50원자% 이상이 더욱 바람직하다.Next, a case where Mn and Cu are selected as elements to be added in addition to Mo and Ni constituting the coating layer of the present invention will be described. By setting the total amount of Mn and Cu in the coating layer to 5 atomic% or more, it is possible to suppress the adhesion and the deterioration of the wet etching property. On the other hand, if the total of Mn and Cu in the coating layer exceeds 40 at%, the oxidation resistance and the adhesion property may be lowered. Therefore, it is preferable that the total of Mn and Cu is 5 to 40 atomic%, and that the total of Ni, Mn and Cu is less than 75 atomic% in total. In order to ensure higher wet etchability, the total amount of Mn and Cu is more preferably 20 atomic% or more. The total of Ni, Mn and Cu is more preferably 50 atomic% or more.

또한, 본 발명의 피복층은 상기한 Mo의 일부를, Ti, V, Nb, Ta, Cr, W으로부터 선택되는 1종 이상의 원소로 치환할 수도 있다. 이들 선택 원소는 내식성을 개선하는 효과가 높은 원소이지만, 에칭 속도를 저하시키는 경우가 있다. 이로 인해, 치환하는 양은 상기 피복층을 기준으로 합계로 1 내지 15원자%의 범위로 하는 것이 바람직하다.In the coating layer of the present invention, a part of the Mo may be substituted with at least one element selected from Ti, V, Nb, Ta, Cr and W. These selective elements are elements having a high effect of improving the corrosion resistance, but they sometimes lower the etching rate. Therefore, the amount to be substituted is preferably in the range of 1 to 15 atomic% in total based on the coating layer.

본 발명의 전자 부품용 적층 배선막은 저저항과 내식성이나 내산화성을 안정적으로 얻기 위해, Al 또는 Al 합금으로 이루어지는 도전층의 막 두께를 100 내지 1000㎚로 하는 것이 바람직하다. 도전층의 막 두께가 100㎚보다 얇아지면, 박막 특유의 전자의 산란 영향으로 전기 저항값이 증가하기 쉬워진다. 한편, 도전층의 막 두께가 1000㎚보다 두꺼워지면, 막을 형성하기 위해 시간이 걸리거나, 막 응력에 의해 기판에 휨이 발생하기 쉬워진다. 도전층의 막 두께의 보다 바람직한 범위는 200 내지 500㎚이다.In order to stably obtain the low resistance and the corrosion resistance and the oxidation resistance of the laminated wiring film for electronic parts of the present invention, it is preferable that the film thickness of the conductive layer made of Al or Al alloy is 100 to 1000 nm. If the thickness of the conductive layer is smaller than 100 nm, the electric resistance value tends to increase due to the scattering of electrons peculiar to the thin film. On the other hand, if the thickness of the conductive layer is thicker than 1000 nm, it takes time to form a film, or warpage tends to occur in the substrate due to film stress. A more preferable range of the film thickness of the conductive layer is 200 to 500 nm.

본 발명의 도전층에는 저저항을 얻을 수 있는 순Al이 적합한바, 상술한 내식성이나 내산화성에 더하여, 내열성 등의 신뢰성을 더 고려하여, Al에 전이 금속이나 반금속 등을 첨가한 Al 합금을 사용해도 된다. 이때, 가능한 한 저저항이 얻어지도록, 첨가 원소는 합계로 5원자% 이하의 범위로 하는 것이 바람직하다.Pure Al capable of obtaining a low resistance is suitable for the conductive layer of the present invention. In addition to the above-mentioned corrosion resistance and oxidation resistance, an Al alloy in which transition metal, semimetal, or the like is added to Al in consideration of reliability such as heat resistance May be used. At this time, in order to obtain a low resistance as much as possible, it is preferable that the additive elements are added in a total amount of 5 atomic% or less.

본 발명의 전자 부품용 적층 배선막은 저저항과 내식성이나 내산화성을 안정적으로 얻기 위해, 피복층의 막 두께를 10 내지 100㎚로 하는 것이 바람직하다. 피복층을 하지층으로 하여 적용하는 경우에는, 막 두께를 10㎚ 이상으로 함으로써 기판과의 밀착성을 개선할 수 있다. 또한, 피복층을 캡막으로서 적용하는 경우에는, 막 두께를 20㎚ 이상으로 함으로써 피복층의 결함 등의 소실이 충분히 이루어져, 내식성이나 내산화성을 향상시킬 수 있다.The laminated wiring film for electronic parts of the present invention preferably has a coating thickness of 10 to 100 nm in order to stably obtain low resistance, corrosion resistance and oxidation resistance. When the coating layer is applied as a base layer, the adhesion to the substrate can be improved by setting the film thickness to 10 nm or more. When the coating layer is applied as a cap film, if the film thickness is 20 nm or more, defects such as defects in the coating layer are sufficiently eliminated and the corrosion resistance and oxidation resistance can be improved.

한편, 피복층의 막 두께가 100㎚를 초과하면, 피복층의 전기 저항값이 높아져 버려, 도전층과 적층했을 때에, 전자 부품용 적층 배선막으로서 저저항을 얻기 어려워진다. 이로 인해, 피복층의 막 두께는 20 내지 100㎚로 하는 것이 보다 바람직하다.On the other hand, if the thickness of the coating layer exceeds 100 nm, the electrical resistance value of the coating layer becomes high, and when the conductive layer is laminated, it becomes difficult to obtain a low resistance as a laminated wiring film for electronic parts. For this reason, it is more preferable that the thickness of the coating layer is 20 to 100 nm.

본 발명의 전자 부품용 적층 배선막의 각 층을 형성하기 위해서는, 스퍼터링 타깃을 사용한 스퍼터링법이 최적이다. 피복층을 형성할 때에는, 예를 들어 피복층의 조성과 동일 조성의 스퍼터링 타깃을 사용하여 성막하는 방법이나, 각각의 원소의 스퍼터링 타깃이나, Mo, Mo-Ni 합금, Ni-Cu 합금, Ni-Mn 합금 등의 스퍼터링 타깃재를 사용하여 스퍼터링에 의해 성막하는 방법도 적용할 수 있다.In order to form each layer of the multilayer wiring film for electronic parts of the present invention, a sputtering method using a sputtering target is optimum. The coating layer may be formed by, for example, a method of forming a film using a sputtering target having the same composition as that of the coating layer, or a method of forming a sputtering target of each element, or a method of forming a sputtering target of Mo, a Mo-Ni alloy, a Ni- A sputtering target material such as a sputtering target material may be used to form a film by sputtering.

스퍼터링의 조건 설정의 간이성이나, 원하는 조성의 피복층을 얻기 쉽다는 점에서는, 피복층의 조성과 동일 조성의 스퍼터링 타깃을 사용하여 스퍼터링 성막하는 것이 보다 바람직하다.It is more preferable to form the sputtering target using a sputtering target having the same composition as that of the coating layer from the viewpoint of simplicity of setting the conditions of sputtering and easy obtaining of a coating layer having a desired composition.

본 발명은 상기의 피복층을 얻기 위해, Ni을 30 내지 75원자%, Mn 및 Cu로부터 선택되는 1종 이상의 원소를 함유하고, 잔부가 Mo 및 불가피적 불순물로 이루어지는 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재이다.The present invention is a sputtering target material for forming a coating layer containing at least one element selected from the group consisting of Ni and 30 to 75 atomic% of Mn and Cu and the balance of Mo and inevitable impurities.

본 발명의 구성 원소인 Mo, Ni, Mn, Cu에 있어서, Ni은 자성체이지만, 본 발명의 조성 범위라면, 본 발명의 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재의 퀴리 온도가 상온(25℃) 이하, 즉 비자성이 되므로, 일반의 마그네트론 스퍼터로 용이하게 스퍼터하는 것이 가능하다. 그리고, 본 발명의 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재는 Ni을 30 내지 75원자%, Mn을 3 내지 25원자% 함유하고, 또한 Ni과 Mn을 합계로 80원자% 미만 함유하고, 잔부가 Mo 및 불가피적 불순물로 이루어지는 것이 바람직하다.Ni is a magnetic substance in the constituent elements Mo, Ni, Mn and Cu of the present invention. However, in the composition range of the present invention, the Curie temperature of the sputtering target for forming a coating layer of the present invention is not higher than room temperature (25 캜) , It is possible to easily perform sputtering with a general magnetron sputterer. The sputtering target material for forming a coating layer of the present invention contains 30 to 75 atomic% of Ni and 3 to 25 atomic% of Mn, further contains less than 80 atomic% of Ni and Mn in total, and the remainder contains Mo and inevitable impurities .

또한, 본 발명의 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재는 Ni을 30 내지 65원자%, Cu를 5 내지 25원자% 함유하고, 또한 Ni과 Cu를 합계로 75원자% 미만으로 하고, 잔부가 Mo 및 불가피적 불순물로 이루어지는 것이 바람직하다.The sputtering target for forming a coating layer of the present invention contains 30 to 65 atomic% of Ni and 5 to 25 atomic% of Cu, further contains Ni and Cu in a total amount of less than 75 atomic%, the remainder being Mo and inevitable impurities .

또한, 본 발명의 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재는 Mn 및 Cu를 합계로 5 내지 40원자% 함유하고, 또한 Ni, Mn, Cu를 합계로 75원자% 미만 함유하고, 잔부가 Mo 및 불가피적 불순물로 이루어지는 것이 바람직하다.The sputtering target material for forming a coating layer of the present invention preferably contains 5 to 40 atomic% of Mn and Cu in total, further contains less than 75 atom% of Ni, Mn and Cu in total, and the balance of Mo and inevitable impurities .

또한, 본 발명의 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재는 상기의 Mo의 일부를, Ti, V, Nb, Ta, Cr, W으로부터 선택되는 1종 이상의 원소로 치환해도 된다. 치환하는 양은 상기 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재를 기준으로 합계로 1 내지 15원자%의 범위로 하는 것이 바람직하다.In the sputtering target material for forming a coating layer of the present invention, a part of the Mo may be substituted with at least one element selected from Ti, V, Nb, Ta, Cr and W. The amount to be substituted is preferably in the range of 1 to 15 atomic% in total based on the sputtering target material for forming a coating layer.

평형 상태도에 있어서, Mo과 Ni은, Mo측에서는 Ni이 거의 고용 영역을 갖지 않지만, Ni측에 있어서는 넓은 고용 영역을 갖는 원소이고, 중간 조성에 있어서 많은 금속간 화합물을 발현한다. 또한, Mo과 Mn은 Mo측에서 넓은 고용 영역을 갖고, Mn측에서도 고온 영역에서 넓은 고용 영역을 갖는 원소이다. Mo과 Cu는 Mo측, Cu측 모두 거의 고용 영역을 갖지 않는 원소이다.In the equilibrium state, Mo and Ni do not have almost a solid solution region on the Mo side but are elements having a wide solid solution region on the Ni side and exhibit a large number of intermetallic compounds in the intermediate composition. Mo and Mn are elements having a wide solid solution area on the Mo side and a wide solid solution area on the Mn side. Mo and Cu are elements having almost no employment region on both the Mo side and the Cu side.

또한, Ni과 Mn, Ni과 Cu, Mn과 Cu는 모두 넓은 고용 영역을 갖는 원소이다. 그리고, Ni과 Cu는 전율 고용이고, Ni과 Mn, Mn과 Cu도 고온 영역에서 전율 고용하는 합금화하기 쉬운 원소이지만, Mn을 포함하면, 상변태에 의해 저온 영역에서는 금속간 화합물이 발현되기 쉽다.Ni and Mn, Ni and Cu, and Mn and Cu are elements having a wide employment region. Ni and Cu are elements that are electrically charged, and Ni, Mn, Mn and Cu are also alloying elements which are rapidly charged in the high temperature region. However, when Mn is included, intermetallic compounds are likely to be generated in the low temperature region due to the phase transformation.

이상으로부터, 본 발명의 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재는 합금화하기 어려운 Mo과 Cu를 포함함에도, Ni이나 Mn을 함유시킴으로써, 조성에 따라서는 합금화시키는 것도 가능하다. 본 발명에서는, 필요해지는 피복층의 막 특성에 맞추어 조정한 조성에 의해, 스퍼터링 타깃재의 최적의 제조 방법을 선정할 수 있다. 이하, 본 발명의 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재의 제조 방법에 대해 설명한다.From the above, although the sputtering target for forming a coating layer of the present invention contains Mo and Cu which are difficult to alloy, it can be alloyed depending on the composition by containing Ni or Mn. In the present invention, an optimal manufacturing method of the sputtering target material can be selected by the composition adjusted to the film characteristics of the coating layer which is required. Hereinafter, a method for producing a sputtering target material for forming a coating layer of the present invention will be described.

본 발명의 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재의 제조 방법으로서는, 예를 들어 소정의 조성으로 조정한 원료를 용해하여 제작한 잉곳을 기계 가공을 실시하여 스퍼터링 타깃재를 제조하는 방법이나 분말 소결법도 적용 가능하다. 분말 소결법에서는, 예를 들어 가스 아토마이즈법으로 합금 분말을 제조하여 원료 분말로 하는 것이나, 복수의 합금 분말이나 순금속 분말을 본 발명의 최종 조성이 되도록 혼합한 혼합 분말을 원료 분말로 하는 것이 가능하다.As a method for producing a sputtering target material for forming a coating layer of the present invention, for example, a method of producing a sputtering target material by machining an ingot produced by dissolving a raw material adjusted to a predetermined composition, and a powder sintering method are also applicable. In the powder sintering method, it is possible to use, for example, a raw powder by preparing an alloy powder by the gas atomization method, or a mixed powder obtained by mixing a plurality of alloy powder or pure metal powder so as to have the final composition of the present invention .

원료 분말의 소결 방법으로서는, 열간 정수압 프레스, 핫 프레스, 방전 플라즈마 소결, 압출 프레스 소결 등의 가압 소결을 사용하는 것이 가능하다. 본 발명은 상술한 바와 같이 합금화하기 어려운 Mo과 Cu를 포함하는 것에 더하여, Mo과 Ni의 조성 비율에 의해 금속간 화합물을 발현하기 쉽고 소성 가공성이 저하되기 때문에, 예를 들어 터치 패널용의 대형의 스퍼터링 타깃재를 안정적으로 제조하기 위해서는, 최종 조성이 되는 합금 분말을 가압 소결하는 제조 방법이 적합하다.As the sintering method of the raw material powder, it is possible to use pressure sintering such as hot isostatic pressing, hot press, discharge plasma sintering, extrusion press sintering and the like. In the present invention, in addition to Mo and Cu which are hard to alloy as described above, the intermetallic compound is easily expressed by the composition ratio of Mo and Ni and the plastic workability is lowered. Therefore, for example, In order to stably produce the sputtering target material, a manufacturing method of press-sintering the alloy powder as the final composition is suitable.

또한, 본 발명의 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재는 자성체인 Ni을 함유하기 위해, 첨가하는 원소를 선정하여, 퀴리점이 상온 이하가 되는 합금 분말을 가압 소결하는 것이 바람직하다. 이때, 상기 합금 분말은 최종 조성으로 조정한 합금 용탕을 아토마이즈법에 의해 용이하게 얻을 수 있다. 그리고, 아토마이즈법에 의한 Mo과의 합금화는 퀴리점을 상온 이하의 합금 분말로 하는 데 유효하다.Further, in order to contain Ni as a magnetic material, the sputtering target material for forming a coating layer of the present invention is preferably such that an element to be added is selected and the alloy powder having a Curie point at room temperature or lower is pressed and sintered. At this time, the alloy powder can be easily obtained by the atomization method of the alloy melt adjusted to the final composition. Alloying with Mo by the atomization method is effective for making the Curie point into an alloy powder at room temperature or lower.

또한, 합금 분말로서는, 용해한 잉곳을 분쇄하여 제작하는 것도 가능하다. 또한, 다양한 Ni 합금 분말과 Mo 분말을 혼합하는 방법이나, 다양한 합금 분말을 제조하여, 최종 조성이 되도록 혼합하는 방법도 적용할 수 있다.As the alloy powder, it is also possible to produce the alloy ingot by pulverizing the ingot. In addition, a method of mixing various Ni alloy powders with an Mo powder, or a method of preparing various alloy powders and mixing them so as to have a final composition can be applied.

합금 분말의 평균 입경이 5㎛ 미만이면, 얻어지는 스퍼터링 타깃재 중의 불순물이 증가해 버린다. 한편, 합금 분말의 평균 입경이 300㎛를 초과하면 고밀도의 소결체를 얻기 어려워진다. 따라서, 합금 분말의 평균 입경은 5 내지 300㎛로 하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에서 말하는 평균 입경은 JIS Z 8901에서 규정되는, 레이저광을 사용한 광산란법에 의한 구 상당 직경으로 나타낸다.If the average particle diameter of the alloy powder is less than 5 占 퐉, impurities in the resulting sputtering target material are increased. On the other hand, when the average particle diameter of the alloy powder exceeds 300 탆, it becomes difficult to obtain a high-density sintered body. Therefore, the average particle size of the alloy powder is preferably 5 to 300 mu m. The average particle diameter in the present invention is represented by a spherical equivalent diameter determined by a light scattering method using laser light, as defined in JIS Z 8901.

본 발명의 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재는 주요 구성 원소인 Mo, Ni, Mn, Cu 이외의 불가피적 불순물의 함유량은 적은 것이 바람직하고, 본 발명의 작용을 손상시키지 않는 범위에서, 산소, 질소, 탄소, Fe, Al, Si 등의 불가피적 불순물을 포함해도 된다. 여기서, 각 주요 구성 원소는 주요 구성 원소 전체에 대한 원자%, 주요 원소 이외의 불가피적 불순물은 스퍼터링 타깃재 전체에 있어서의 질량ppm으로 나타낸다. 예를 들어, 산소, 질소는 각각 1000질량ppm 이하, 탄소는 200질량ppm 이하, Al, Si는 100질량ppm 이하 등으로 하는 것이 바람직하다. 그리고, 본 발명의 피복층 형성용의 스퍼터링 타깃재에 있어서의 금속 성분 전체의 순도는 99.9질량% 이상인 것이 바람직하다.The content of inevitable impurities other than Mo, Ni, Mn and Cu, which are the main constituent elements, in the sputtering target material for forming a coating layer of the present invention is preferably small, and the content of oxygen, nitrogen, Fe, Al, Si, or the like. Here, the main constituent elements are expressed in atomic% with respect to the total of the main constituent elements, and the inevitable impurities other than the main elements are expressed in terms of ppm by mass in the whole sputtering target material. For example, oxygen and nitrogen are each preferably not more than 1000 mass ppm, carbon is not more than 200 mass ppm, and Al and Si are not more than 100 mass ppm. The purity of the entire metal component in the sputtering target material for forming a coating layer of the present invention is preferably 99.9 mass% or more.

[실시예 1][Example 1]

우선, 표 1에 나타내는 피복층을 형성하기 위한 스퍼터링 타깃을 제작하였다. 또한, No.4, No.5, No.8은 전해 Ni과 괴상의 Mo 원료, 무산소 구리의 블록, Mn 플레이크, Ti 블록을 소정량으로 칭량한 후, 진공 용해로에서 용해 주조법에 의해 잉곳을 제작하였다.First, a sputtering target for forming the coating layer shown in Table 1 was prepared. In addition, No. 4, No. 5 and No. 8 were obtained by weighing electrolytic Ni and massive Mo raw material, block of oxygen-free copper, Mn flake and Ti block in a predetermined amount, and then ingot was produced by melt casting in a vacuum melting furnace Respectively.

또한, No.1 내지 No.3, No.6, No.7, No.9, No.10, No.11은 비자성이 되는 Ni-30원자% Mo의 아토마이즈 분말과 Mo 분말과 Cu 분말, Mn 분말, Ti 분말을 소정의 조성이 되도록 혼합하고, 연강제의 캔에 충전한 후, 가열하면서 진공 배기하여 밀봉하였다. 이어서, 밀봉한 캔을 열간 정수압 프레스 장치에 넣고, 900℃, 100㎫, 3시간의 조건으로 소결시켜 소결체를 제작하였다.In addition, the atomized powder of Ni-30 atomic% Mo, which is non-magnetic, the Mo powder and the Cu powder, which are No. 1 to No. 3, No. 6, No. 7, No. 9, No. 9, , Mn powder, and Ti powder were mixed so as to have a predetermined composition, filled in a can of soft drawn steel, and then vacuum-evacuated and sealed by heating. Then, the sealed can was placed in a hot isostatic pressing apparatus and sintered under the conditions of 900 DEG C and 100 MPa for 3 hours to prepare a sintered body.

얻어진 각 잉곳 및 각 소결체에 SmCo 자석을 접근시킨바, 자석에는 부착되지 않는 것을 확인하였다. 또한, 상기에서 얻은 각 잉곳 및 각 소결체의 일부를 자기 특성 측정용의 케이스에 넣고, 리켄 덴시 가부시키가이샤제의 진동 시료형 자력계(형식 번호: VSM-5)를 사용하여, 상온(25℃)에서 자기 특성을 측정한바, 비자성인 것을 확인하였다.SmCo magnets were brought close to each ingot and each sintered body obtained, and it was confirmed that they were not attached to magnets. Each ingot obtained in the above manner and a part of each sintered body were placed in a case for measurement of magnetic properties and measured at room temperature (25 占 폚) using a vibrating sample type magnetometer (model number: VSM-5) manufactured by Riken Denshi Co., The magnetic properties were measured, and it was confirmed that the magnet was visceral.

이들 잉곳 및 소결체를 기계 가공에 의해, 직경 100㎜, 두께 5㎜의 스퍼터링 타깃재를 제작하였다. 또한, 도전층을 형성하기 위한 순Al의 스퍼터링 타깃재는 미츠비시 매터리얼 가부시키가이샤제의 순도 4N의 것을 사용하였다.These ingots and sintered bodies were machined to produce a sputtering target material having a diameter of 100 mm and a thickness of 5 mm. As the sputtering target material of pure Al for forming the conductive layer, a material having a purity of 4N manufactured by Mitsubishi Materials Corporation was used.

이어서, 상술한 각 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재를 구리제의 백킹 플레이트에 경납땜한 후, 알박 가부시키가이샤제의 스퍼터 장치(형식 번호: CS-200)에 설치하고, Ar 분위기, 압력 0.5㎩, 전력 500W의 조건으로 스퍼터 테스트를 실시한바, 어떤 스퍼터링 타깃재이든 스퍼터하는 것이 가능했다.Subsequently, the above-mentioned sputtering targets for forming coating layers were brazed to a backing plate made of copper, and then the sputtering targets were placed in a sputtering apparatus (model number: CS-200) manufactured by ULVAC, When the sputtering test was performed under the condition of the electric power of 500 W, it was possible to sputter any sputtering target material.

이어서, 코닝사제의 25㎜×50㎜의 유리 기판(제품 번호: EagleXG)을 상기 스퍼터 장치의 기판 홀더에 설치하고, 두께 50㎚의 하지막, 두께 300㎚의 Al의 도전층, 두께 50㎚의 캡층을 순차 형성하여 시료를 제작하고, 밀착성과 내산화성을 평가하였다. 또한, 필름 기판 및 ITO막 부착 필름 기판에 대해서도, 유리 기판과 동일한 방법으로 시료를 제작하였다.Subsequently, a 25 mm x 50 mm glass substrate (product number: EagleXG) made by Corning Inc. was placed on the substrate holder of the sputtering apparatus, and a base film having a thickness of 50 nm, a conductive layer of Al having a thickness of 300 nm, Cap layers were sequentially formed to prepare samples, and the adhesion and oxidation resistance were evaluated. Also, for the film substrate and the ITO film-adhered film substrate, samples were prepared in the same manner as for the glass substrate.

밀착성의 평가는, 유리 기판 상에서는 JIS K 5400에서 규정된 방법으로 행하였다. 우선, 상기에서 형성한 피복층의 표면에, 한 변이 2㎜인 사각형의 격자 무늬를 커터 나이프로 넣고, 스미토모 쓰리엠 가부시키가이샤제의 투명 점착 테이프(제품명: 투명 미색)를 붙이고, 투명 점착 테이프를 떼어, 피복층의 잔존 유무로 평가를 하였다. 피복층이 1격자도 박리되지 않은 것을 ○, 1 내지 10격자 박리된 것을 △, 11격자 이상 박리된 것을 ×로 하여 평가하였다. 필름 기판 및 ITO막 부착 필름 기판에서는, 막 표면에 투명 점착 테이프(제품명: 투명 미색)를 붙이고, 그 후, 투명 점착 테이프를 박리하여, 전혀 박리되지 않았던 것을 ○, 10% 이하의 면적이 박리된 것을 △, 10%를 초과하는 면적이 박리된 것을 ×로 하여 평가하였다.The adhesion was evaluated on a glass substrate by the method prescribed in JIS K5400. First, on the surface of the coating layer formed above, a square lattice pattern with a side of 2 mm was inserted into a cutter knife, and a transparent adhesive tape (trade name: transparent off-white) manufactured by Sumitomo 3M Ltd. was attached, , And the presence or absence of the coating layer was evaluated. The peeling of the coating layer was evaluated as?, The peeling of 1 to 10 gratings was evaluated as?, And the peeling of 11 gratings or more was evaluated as?. In the film substrate and the ITO film-adhered film substrate, a transparent adhesive tape (trade name: transparent off-white color) was stuck to the surface of the film and then the transparent adhesive tape was peeled off. &Amp; cir &, and peeled areas exceeding 10% were evaluated as & cir &

또한, 내산화성의 평가는 각 시료를 대기 분위기에 있어서 150℃ 내지 300℃의 온도에서 30분간의 가열 처리를 행하여, 반사율과 전기 저항값을 측정하였다. 반사율은 코니카 미놀타 가부시키가이샤제의 분광 측색계(형식 번호: CM2500d)를 사용하여 측정하였다. 또한, 전기 저항값은 다이아 인스트루먼트제 4단자의 박막 저항률계(형식 번호: MCP-T400)를 사용하여 측정하였다. 평가한 결과를 표 1에 나타낸다.In the evaluation of the oxidation resistance, each sample was subjected to a heat treatment for 30 minutes at a temperature of 150 ° C to 300 ° C in an air atmosphere, and the reflectance and the electrical resistance value were measured. The reflectance was measured using a spectroscopic colorimeter (Model No. CM2500d) manufactured by Konica Minolta Corporation. The electrical resistance was measured using a thin film resistivity meter (model number: MCP-T400) of the fourth terminal of the diaphragm. The evaluation results are shown in Table 1.

Figure pat00001
Figure pat00001

표 1에 나타낸 바와 같이, 비교예가 되는 시료 No.1은 필름 기판, ITO 부착 필름 기판 상에서 밀착성이 낮아, 막 박리가 발생하였다. 또한, 비교예가 되는 시료 No.3은 유리 기판, 필름 기판 상에서 부분적으로 박리가 발생하였다.As shown in Table 1, Sample No. 1, which is a comparative example, had low adhesiveness on the film substrate and the ITO-adhered film substrate, and film peeling occurred. Sample No. 3, which was a comparative example, partially peeled off on the glass substrate and the film substrate.

한편, 본 발명예가 되는 Mo에 Ni, Mn, Cu를 소정량 함유하는 피복층을 하지막에 사용한 시료 No.4 내지 No.9의 적층 배선막은 박리도 없고, 높은 밀착성을 갖고 있는 것을 확인할 수 있었다.On the other hand, it was confirmed that the laminated wiring films of samples Nos. 4 to 9, in which a coating layer containing a predetermined amount of Ni, Mn and Cu was used for the underlying film of Mo as an example of the present invention, had no peeling and had high adhesion.

또한, 비교예가 되는 시료 No.2, No.3, No.10, No.11, No.12, No.14, No.17에서는, 250℃ 이상에서 반사율이 저하되고, 내산화성이 떨어지는 것을 알 수 있다. 또한, 시료 No.3, No.10, No.11, No.17에서는 300℃의 가열을 행하면, 전기 저항값이 증가하였다.It was also found that the samples Nos. 2, 3, 10, 11, 12, 14 and 17, which are comparative samples, . In the samples No. 3, No. 10, No. 11, and No. 17, the electrical resistance value was increased by heating at 300 ° C.

그것에 비해, 본 발명예가 되는 시료 No.4 내지 No.9, No.13, No.15, No.16은 반사율의 저하, 전기 저항값의 증가도 적고, 높은 내산화성을 갖고 있는 것을 확인할 수 있었다.On the other hand, it was confirmed that the samples No. 4 to No. 9, No. 13, No. 15, and No. 16, which are examples of the present invention, exhibited less decrease in reflectance and increase in electrical resistance, .

[실시예 2][Example 2]

이어서, 실시예 1에서 제작한 각 시료를 사용하여, 내식성의 평가를 행하였다. 내식성의 평가는 각 시료를 온도 85℃, 상대 습도 85%의 분위기에 100시간, 200시간, 300시간 방치하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 반사율을 측정하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.Then, each of the samples produced in Example 1 was used to evaluate the corrosion resistance. In the evaluation of the corrosion resistance, the reflectance was measured in the same manner as in Example 1, with each sample being left for 100 hours, 200 hours, and 300 hours in an atmosphere at a temperature of 85 DEG C and a relative humidity of 85%. The results are shown in Table 2.

Figure pat00002
Figure pat00002

표 2에 나타낸 바와 같이, 비교예가 되는 시료 No.No.1 내지 No.3, No.12, No.14, No.17은 고온 고습 분위기에 100시간 이상 방치하면, 반사율이 크게 저하되어, 내식성이 떨어지는 것을 확인하였다.As shown in Table 2, when the samples No.1 to No.3, No.12, No.14 and No.17 which were Comparative Examples were left in a high-temperature and high-humidity atmosphere for 100 hours or more, the reflectance was greatly lowered, .

그것에 비해, 본 발명예가 되는 시료 No.4 내지 No.9, No.13, No.15, No.16은 고온 고습 분위기에 노출되어도 변색은 적고, 300시간 경과 후에도 높은 반사율을 유지하고 있고, 높은 내식성을 갖고 있는 것을 확인할 수 있었다.On the other hand, samples No. 4 to No. 9, No. 13, No. 15 and No. 16, which are examples of the present invention, exhibited low discoloration even after exposure to a high temperature and high humidity atmosphere, maintained high reflectance even after 300 hours passed, And it was confirmed that it has corrosion resistance.

[실시예 3][Example 3]

이어서, 실시예 1에서 제작한 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재를 사용하여, 유리 기판 상에 피복층의 단층막을 형성하여, 습식 에칭성의 평가를 행하였다. 에천트에는 Al막용으로 사용하고 있는 질산, 인산, 아세트산과 물을 혼합한 에천트를 사용하였다. 적은 사이드 에칭의 피복층으로 하기 위해서는, 에칭 시간의 불균일을 억제하여, 오버 에칭 시간을 적게 함과 함께, 에천트에 대한 습윤성을 적절하게 억제하는 것이 필요하다. 각 시료를 에천트액에 침지하고, 피복층 전체면이 완전히 투과할 때까지 걸리는 시간을 저스트 에칭 시간으로 하여 측정하였다. 또한, 에칭 불균일은 육안으로 확인하면서, 보다 명확한 차로 하기 위해, 막의 일부가 투과한 시간과 저스트 에칭 시간의 시간차를 측정하였다. 이것은 시간차가 작을수록 에칭 불균일은 적은 것을 의미한다.Then, using a sputtering target material for forming a coating layer prepared in Example 1, a single-layer film of a coating layer was formed on a glass substrate, and the wet etchability was evaluated. As the etchant, an etchant mixed with nitric acid, phosphoric acid, acetic acid and water used for the Al film was used. In order to form a coating layer with a small side etching, it is necessary to suppress the unevenness of the etching time, to reduce the overetching time, and to appropriately suppress the wettability to the etchant. Each sample was immersed in an etchant solution, and the time taken until the entire surface of the coating layer was completely permeated was measured as a just etch time. In order to obtain a clearer difference while confirming the etching irregularity with the naked eye, the time difference between the time when a part of the film passed through and the just etching time was measured. This means that the smaller the time difference is, the smaller the etching unevenness is.

또한, 피복층의 막 표면에, 에천트를 20㎛ 적하하고, 2분 후의 확대 직경을 측정하였다. 이것은 확대 직경이 작을수록 사이드 에칭을 억제 가능하고, 정밀도가 높은 습식 에칭을 행할 수 있는 것을 의미한다. 각 시료의 습식 에칭의 평가 결과를 표 3에 나타낸다.Further, 20 탆 of an etchant was dropped onto the film surface of the coating layer, and an enlarged diameter after 2 minutes was measured. This means that as the enlarged diameter is smaller, side etching can be suppressed and wet etching with high precision can be performed. The evaluation results of the wet etching of each sample are shown in Table 3.

Figure pat00003
Figure pat00003

습식 에칭성에 대해서는, 비교예가 되는 시료 No.11의 Al막은 200초에서 확대 직경도 적고 균일 에칭되었다. 한편, 비교예가 되는 시료 No.1은 거품이 일면서 35초의 단시간에 에칭이 가능했다. 또한, 비교예가 되는 시료 No.10에서는 다른 피복층에 비교하여 156초로 에칭 시간이 길고, 에칭이 빠른 부분과 느린 부분이 있어 에칭 불균일이 발생하기 때문에 시간차도 크고, 에천트가 넓어지기 쉬운 것을 확인하였다. 이로 인해, 균일한 에칭을 행하기 어렵고, 정밀도가 높은 에칭에는 적합하지 않은 것을 알 수 있다.Regarding the wet etchability, the Al film of the sample No. 11, which is a comparative example, was uniformly etched with a small diameter enlarged at 200 seconds. On the other hand, the sample No. 1 as a comparative example was able to be etched in a short time of 35 seconds while bubbling. In Sample No. 10, which is a comparative example, etching time was longer than that of the other coating layers in 156 seconds, and the etching was quick and slow because of unevenness in etching, and thus the time gap was large and the etchant was liable to be widened . As a result, uniform etching is difficult to perform, and it is not suitable for etching with high precision.

그것에 비해, 본 발명예가 되는 시료 No.4 내지 No.9, No.13, No.15, No.16은 75초 이하에서 습식 에칭하는 것이 가능하고, 그 시간차도 적고, 확대 직경도 작은 것을 알 수 있다.On the other hand, samples No. 4 to No. 9, No. 13, No. 15, and No. 16, which are examples of the present invention, can be subjected to wet etching in 75 seconds or less, .

이상으로부터, 본 발명의 피복층은 에칭 불균일과 사이드 에칭이 적고, 정밀도가 높은 에칭을 행하는 것이 가능한 것을 확인할 수 있었다.From the above, it was confirmed that the coating layer of the present invention has less etching unevenness and side etching, and can perform etching with high precision.

1 : 기판
2 : 하지층(피복층)
3 : 도전층
4 : 캡층(피복층)
1: substrate
2: base layer (coating layer)
3: conductive layer
4: cap layer (coating layer)

Claims (4)

Al 또는 Al 합금으로 이루어지는 도전층과, 해당 도전층 중 적어도 한쪽의 면을 덮는 피복층을 갖는 전자 부품용 적층 배선막에 있어서, 상기 피복층은 Ni을 30 내지 35원자%, Mn을 3 내지 25원자% 함유하고, 잔부가 Mo 및 불가피적 불순물로 이루어지고, 반사율이 36% ~ 61%인 것을 특징으로 하는, 전자 부품용 적층 배선막.A1 A multilayer wiring film for electronic parts having a conductive layer made of Al or an Al alloy and a covering layer covering at least one surface of the conductive layer, the covering layer comprising 30 to 35 atomic% Ni, 3 to 25 atomic% Mn, , And the balance of Mo and unavoidable impurities, and the reflectance is 36% to 61%. 제1항에 있어서, 상기 피복층은 상기 Mo의 일부가 Ti, V, Nb, Ta, Cr, W으로부터 선택되는 1종 이상의 원소이고, 상기 피복층을 기준으로 합계 1 내지 15원자%의 범위에서 치환되는 것을 특징으로 하는, 전자 부품용 적층 배선막.The coating layer according to claim 1, wherein the coating layer contains at least one element selected from the group consisting of Ti, V, Nb, Ta, Cr, and W in a proportion of 1 to 15 atomic% Wherein the laminated wiring film for electronic parts comprises: 전자 부품용 적층 배선막에 있어서의 Al 또는 Al 합금으로 이루어지는 도전층을 덮고, 반사율이 36% ~ 61%인 피복층을 형성하기 위한 스퍼터링 타깃재이며, Ni을 30 내지 35원자%, Mn을 3 내지 25원자% 함유하고, 잔부가 Mo 및 불가피적 불순물로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재.A sputtering target material for covering a conductive layer made of Al or an Al alloy in a laminated wiring film for electronic parts to form a coating layer having a reflectance of 36% to 61%, wherein the sputtering target material contains 30 to 35 atomic% of Ni, 25 atomic%, and the balance of Mo and inevitable impurities. 제3항에 있어서, 상기 Mo의 일부가 Ti, V, Nb, Ta, Cr, W으로부터 선택되는 1종 이상의 원소이고, 상기 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재를 기준으로 합계 1 내지 15원자%의 범위에서 치환되는 것을 특징으로 하는, 피복층 형성용 스퍼터링 타깃재.4. The method according to claim 3, wherein a part of the Mo is at least one element selected from Ti, V, Nb, Ta, Cr and W, and the total amount of the Mo is in the range of 1 to 15 atomic% based on the sputtering target for forming a coating layer Wherein the sputtering target material is substituted with a rare earth element.
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