KR20190007872A - 고기능성 공중합 아라미드 섬유 및 그의 제조방법 - Google Patents

고기능성 공중합 아라미드 섬유 및 그의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20190007872A
KR20190007872A KR1020170089475A KR20170089475A KR20190007872A KR 20190007872 A KR20190007872 A KR 20190007872A KR 1020170089475 A KR1020170089475 A KR 1020170089475A KR 20170089475 A KR20170089475 A KR 20170089475A KR 20190007872 A KR20190007872 A KR 20190007872A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
structural unit
chemical structural
aromatic diamine
fiber
Prior art date
Application number
KR1020170089475A
Other languages
English (en)
Inventor
이재영
박영철
구남대
Original Assignee
코오롱인더스트리 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 코오롱인더스트리 주식회사 filed Critical 코오롱인더스트리 주식회사
Priority to KR1020170089475A priority Critical patent/KR20190007872A/ko
Priority to PCT/KR2018/007735 priority patent/WO2019013504A2/ko
Publication of KR20190007872A publication Critical patent/KR20190007872A/ko

Links

Images

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/78Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
    • D01F6/80Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyamides
    • D01F6/805Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyamides from aromatic copolyamides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D10/00Physical treatment of artificial filaments or the like during manufacture, i.e. during a continuous production process before the filaments have been collected
    • D01D10/06Washing or drying
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/78Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
    • D01F6/80Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyamides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/02Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyamides
    • D10B2331/021Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyamides aromatic polyamides, e.g. aramides

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

본 발명에 따른 고기능성 공중합 아라미드 섬유는 분자쇄를 이루는 최소단위의 화학식 내에 하기 식(Ⅰ)의 화학구조 유닛(Unit)을 포함하고 있는 것을 특징으로 한다.
Figure pat00020

상기 식(I)에서 X는 F, Cl, Br 및 I 중에서 선택된 1종의 할로겐 원소이다.
상기 고기능성 공중합 아라미드 섬유는 화학식 내에 하기 식(Ⅰ)의 화학구조 유닛(Unit)이 포함된 방향족 디아민이 용해되어 있는 유기용매에 상기 방향족 디아민과 동일한 몰량(Molar amount)의 테레프탈로일 디클로라이드를 첨가, 반응시켜 분자쇄를 이루는 최소단위의 화학식 내에 하기 식(Ⅰ)의 화학구조 유닛(Unit)을 포함하고 있는 공중합 아라미드 중합체가 용해된 중합용액을 제조한 다음, 상기 중합용액을 방사, 응고, 수세 및 건조하여 제조한다.
본 발명은 상기 식(I)의 화학구조 유닛(Unit)을 포함하고 있기 때문에 섬유/수지 복합재료 제조시 매트릭스(Matrix) 수지와의 접착성과 탄성율이 크게 향상되고, 상기 식(Ⅲ)의 3,4'-디아미노디페닐에테르를 또 다른 방향족 디아민으로 추가 사용할 경우 신도가 크게 향상되며, 유기용매에 대한 공중합 아라미드 중합체의 용해도가 우수하여 방사용액 제조를 위해 황산을 사용할 필요가 없는 장점이 있다.

Description

고기능성 공중합 아라미드 섬유 및 그의 제조방법{High functional copolymerized aramid fiber and method of manufacturing the same}
본 발명은 고기능성 공중합 아라미드 섬유 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 구체적으로는 유기용매에 대한 용해성이 우수하며, 섬유/수지 복합재료 제조시 매트릭스(Matrix) 수지와의 접착성 및 탄성율이 우수하며, 강도 및 신도가 우수한 고기능성 공중합 아라미드 섬유 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
아라미드 섬유는 파라-아라미드 섬유와 메타-아라미드 섬유를 포함한다. 이 중에서 파라-아라미드 섬유는 고강도, 고탄성, 저수축 등의 우수한 특성을 가지고 있는데, 특히 5mm 정도 굵기의 가느다란 실로 2톤의 자동차를 들어올릴 정도의 막강한 강도를 가지고 있어 방탄 용도로 사용될 뿐만 아니라, 우주항공 분야와 같은 첨단 산업에서 다양한 용도로 사용되고 있다.
아라미드 섬유는 통상적으로 도 1에 도시된 바와 같이 (ⅰ) 아라미드 방사 도우프(Dope)를 방사구금(20)을 통해 방사하는 공정과, (ⅱ) 방사된 아라미드 섬유를 응고조(30)와 응고액이 분사되는 응고튜브(40) 내로 차례로 통과시키면서 응고시키는 공정과, (ⅲ) 응고된 공중합 아라미드 섬유를 적어도 하나의 수세 로울러(50) 위를 차례로 통과시키면서 수세시키는 공정과, (ⅳ) 수세된 아라미드 섬유를 건조장치(70)로 건조한 후 권취로울러(80)에 감는 공정들을 차례로 거쳐서 제조되고 있다.
이때, 상기 아라미드 방사 도우프(Dope)를 제조하는 방법 일례로는 대한민국 등록특허 제10-0910537호에 게재된 바와 같이 파라페닐렌디아민 등과 같은 방향족 디아민을 무기염이 첨가된 유기용매에 용해하여 혼합용액을 준비하고, 상기 혼합용액에 테레프탈로일디클로라이드 등과 같은 방향족 디에시드할라이드를 첨가. 반응시켜 아라미드 중합체를 제조한 다음, 제조된 아라미드 중합체를 황산에 녹여 방사 도우프를 제조하였고, 황산 사용으로 인한 장치부식이나 작업환경조건의 악화 등의 문제가 발생되었다.
상기 아라미드 방사 도우프(Dope)를 제조하는 또 다른 방법 일례로는 대한민국 등록특허 제10-171994호에 게재된 바와 같이 파라페닐렌디아민과 시아노-파라-페닐렌 디아민이 용해되어 있는 유기용매에 테레프탈로일디클로라이드를 첨가, 반응시켜 시아노기(-CN)가 치환된 방향족기를 포함하는 공중합 아라미드 중합체를 포함하는 방사 도우프를 제조하였다. 이와 같은 경우 공중합 아라미드 중합체를 황산에 녹이는 공정 없이도 방사 도우프(Dope)로 제조할 수 있는 장점이 있다.
이상에서 설명한 방법들로 제조된 종래의 아라미드 섬유들은 섬유/수지 복합재료 제조시 매트릭스(Matrix) 수지와의 접착력이 낮고, 섬유 구조가 치밀하고 결정화도 및 결정크기가 크기 때문에 신도가 낮아서 아라미드 섬유 고유의 고강도와 동시에 고신도 특성 및 고탄성율이 요구되는 제품용 소재로는 사용하기 어려운 한계가 있었다.
본 발명의 과제는 공중합 아라미드 중합체를 제조할 때 사용하는 중합용매인 유기용매에 대한 용해성이 우수하고, 섬유/수지 복합재료 제조시 매트릭스(Matrix) 수지와의 접착성 및 탄성율이 뛰어나며, 선택적으로 신도(신율)도 우수한 고기능성 공중합 아라미드 섬유 및 그의 제조방법을 제공하는 것이다.
이와 같은 과제를 해결하기 위해서 본 발명에서는 화학식 내에 하기 식(Ⅰ)의 화학구조 유닛(Unit)이 포함된 방향족 디아민이 용해되어 있는 유기용매에 상기 방향족 디아민과 동일한 몰량(Molar amout)의 테레프탈로일 디클로라이드를 첨가, 반응시켜 분자쇄를 이루는 최소단위의 화학식 내에 하기 식(Ⅰ)의 화학구조 유닛(Unit)을 포함하고 있는 공중합 아라미드 중합체가 용해된 중합용액을 제조한 다음, 상기 중합용액을 방사, 응고, 수세 및 건조하여, 분자쇄를 이루는 최소단위의 화학식 내에 하기 식(Ⅰ)의 화학구조 유닛(Unit)을 포함하는 고기능성 공중합 아라미드 섬유를 제조한다.
Figure pat00001
상기 식(I)에서 X는 F, Cl, Br 및 I 중에서 선택된 1종의 할로겐 원소이다.
본 발명의 또 다른 해결수단으로는 상기와 같이 고기능성 공중합 아라미드 섬유를 제조할 때 식(Ⅰ) 화학구조 유닛(Unit)이 포함된 방향족 디아민과 함께 또 다른 방향족 디아민의 일종으로 화학식(Ⅲ)의 3,4'-디아미노디페닐에테르를 용해시켜준다.
Figure pat00002
본 발명은 벤젠고리에 할로겐 원자가 치환되어 있는 상기 식(I)의 화학구조 유닛(Unit)을 포함하고 있기 때문에 매트릭스(Matrix) 수지와의 접착성과 탄성율이 크게 향상되고, 상기 식(Ⅲ)의 3,4'-디아미노디페닐에테르를 또 다른 방향족 디아민으로 추가 사용할 경우 신도가 크게 향상되며, 유기용매에 대한 공중합 아라미드 중합체의 용해도가 우수하여 방사용액 제조를 위해 황산을 사용할 필요가 없는 장점이 있다.
도 1은 아라미드 섬유를 제조하는 통상의 공정개략도.
이하, 첨부한 도면 등을 통하여 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 고기능성 공중합 아라미드 섬유는 분자쇄를 이루는 최소단위의 화학식 내에 하기 식(Ⅰ)의 화학구조 유닛(Unit)을 포함하고 있는 것을 특징으로 한다.
Figure pat00003
상기 식(I)에서 X는 F, Cl, Br 및 I 중에서 선택된 1종의 할로겐 원소이다.
본 발명에 따른 고기능성 공중합 아라미드 섬유는 선택적으로 분자쇄를 이루는 최소단위의 화학식 내에 하기 식(Ⅱ)의 화학구조 유닛(Unit)을 추가로 더 포함한다.
Figure pat00004
본 발명에 따른 고기능성 공중합 아라미드 섬유는 강도는 20~30g/d이고, 신도는 3~5%이고, 탄성율은 700~1,000g/d 이고, 섬유/수지 복합재료 제조시 매트릭스(Matrix) 수지와의 접착력이 1~5kgf/㎝이다.
본 발명의 고기능성 공중합 아라미드는 예를 들면, 하기 식(Ⅵ) 또는 하기 식(Ⅶ) 등과 하기식을 구비한다.
Figure pat00005
Figure pat00006
본 발명에서는 화학식 내에 하기 식(Ⅰ)의 화학구조 유닛(Unit)이 포함된 방향족 디아민이 용해되어 있는 유기용매에 상기 방향족 디아민과 동일한 몰량(Molar amount)의 테레프탈로일 디클로라이드를 첨가, 반응시켜 분자쇄를 이루는 최소단위의 화학식 내에 하기 식(Ⅰ)의 화학구조 유닛(Unit)을 포함하고 있는 공중합 아라미드 중합체가 용해된 중합용액을 제조한 다음, 상기 중합용액을 방사, 응고, 수세 및 건조하여 고기능성 공중합 아라미드 섬유를 제조한다.
Figure pat00007
상기 식(I)에서 X는 F, Cl, Br 및 I 중에서 선택된 1종의 할로겐 원소이다.
본 발명의 또 다른 구현일례로서 상기 유기용매에 상기 식(Ⅰ)의 화학구조 유닛(Unit)이 포함된 방향족 디아민과 함께 또 다른 방향족 디아민의 일종으로 화학식(Ⅲ)의 3,4'-디아미노디페닐에테르를 용해시켜줄 수도 있다.
Figure pat00008
이때, 상기 식(Ⅰ)의 화학구조 유닛(Unit)이 포함된 방향족 디아민에 대한 상기 식(Ⅲ)의 3,4'-디아미노디페닐에테르의 몰(Mole)%가 1~50몰%인 것이 바람직하고, 응고된 섬유를 350~450℃에서 5~12배의 연신비율로 열연신 하는 것이 강도 향상에 바람직하다.
상기 몰(Mole)%가 50몰%를 초과하는 경우에는 신도는 크게 향상되나 강도가 크게 저하되고, 상기 몰(Mole)%가 1몰% 미만인 경우에는 신도가 향상효과가 충분히 발현되지 못한다.
상기 식(Ⅰ)의 화학구조 유닛(Unit)이 포함된 방향족 디아민의 일례로는 하기 식(Ⅳ)의 2-플루오로-4-아미노페닐-4'-아미노벤조에이트 또는 하기 식(Ⅴ)의 2-클로로-4-아미노페닐-4'-아미노벤조에이트 등이다.
Figure pat00009
Figure pat00010
상기 유기용매로는 N-메틸-2-피롤리돈(NMP), N, N'-디메틸아세트아미드(DMAc), 헥사메틸포스포아미드(HMPA), N, N, N', N'-테트라메틸 우레아(TMU), N, N-디메틸포름아미드(DMF) 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. 상기 무기염으로는 CaCl2, LiCl, NaCl, KCl, LiBr, KBr, 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.
본 발명은 벤젠핵에 할로겐 원자가 치환되어 있는 상기 식(I)의 화학구조 유닛(Unit)을 포함하고 있기 때문에 섬유/수지 복합재료 제조시 매트릭스(Matrix) 수지와의 접착성과 탄성율이 크게 향상되고, 상기 식(Ⅲ)의 3,4'-디아미노디페닐에테르를 또 다른 방향족 디아민으로 추가 사용할 경우 신도가 크게 향상되며, 유기용매에 대한 공중합 아라미드 중합체의 용해도가 우수하여 방사용액 제조를 위해 황산을 사용할 필요가 없는 장점이 있다.
이하 실시예 및 비교실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 살펴본다.
그러나 본 발명의 보호범위가 하기 실시예들 만으로 한정되게 해석 되어서는 안된다.
실시예 1
N,N'-디메틸아세트아미드(DMAC) 유기용매 350g을 질소 분위기하에서 반응기 내에 넣고, 2-클로로-4-아미노페닐-4'-아미노벤조에이트 75몰%와 3,4-디아미노디페닐에테르 25몰%를 상기 반응기에 넣고 녹여서 혼합용액을 제조하였다.
이어서 상기 혼합용액이 담긴 반응기에 테레프탈로일 디클로라이드 100몰%를 첨가하여 공중합 반응시킨 후 중화제로 Li2CO3 77g을 투입, 용해하여 공중합 아라미드 중합체를 포함하는 방사 도우프를 제조하였다.
이어서, 도 1에 도시된 바와 같이 상기 방사 도우프를 방사구금(20)을 통해, 방사한 후 방사된 공중합 아라미드 섬유를 40℃의 물(응고액)이 담겨져 있는 응고조(30)와 40℃의 물(응고액)이 분사되는 응고튜브(40) 내로 통과시키면서 응고시킨 다음, 응고된 공중합 아라미드 섬유를 400℃에서 8배의 연신비로 열연신하고, 수세로울러(50) 위를 통과시키면 수세한 후 건조장치(70)를 통과시키면서 건조한 다음 권취로울러(80)에 권취하여 공중합 아라미드 섬유를 제조하였다.
제조된 공중합 아라미드 섬유의 물성을 평가한 결과는 표 1과 같았다.
실시예 2
N,N'-디메틸아세트아미드(DMAC) 유기용매 350g을 질소 분위기하에서 반응기 내에 넣고, 2-플루오로-4-아미노페닐-4'-아미노벤조에이트 80몰%와 3,4-디아미노디페닐에테르 20몰%를 상기 반응기에 넣고 녹여서 혼합용액을 제조하였다.
이어서 상기 혼합용액이 담긴 반응기에 테레프탈로일 디클로라이드 100몰%를 첨가하여 공중합 반응시킨 후 중화제로 Li2CO3 77g을 투입, 용해하여 공중합 아라미드 중합체를 포함하는 방사 도우프를 제조하였다.
이어서, 도 1에 도시된 바와 같이 상기 방사 도우프를 방사구금(20)을 통해, 방사한 후 방사된 공중합 아라미드 섬유를 40℃의 물(응고액)이 담겨져 있는 응고조(30)와 40℃의 물(응고액)이 분사되는 응고튜브(40) 내로 통과시키면서 응고시킨 다음, 응고된 공중합 아라미드 섬유를 390℃에서 7배의 연신비로 열연신하고, 수세로울러(50) 위를 통과시키면 수세한 후 건조장치(70)를 통과시키면서 건조한 다음 권취로울러(80)에 권취하여 공중합 아라미드 섬유를 제조하였다.
제조된 공중합 아라미드 섬유의 물성을 평가한 결과는 표 1과 같았다.
실시예 3
N,N'-디메틸아세트아미드(DMAC) 유기용매 350g을 질소 분위기하에서 반응기 내에 넣고, 2-클로로-4-아미노페닐-4'-아미노벤조에이트 100몰%를 상기 반응기에 넣고 녹여서 혼합용액을 제조하였다.
이어서 상기 혼합용액이 담긴 반응기에 테레프탈로일 디클로라이드 100몰%를 첨가하여 공중합 반응시킨 후 중화제로 Li2CO3 77g을 투입, 용해하여 공중합 아라미드 중합체를 포함하는 방사 도우프를 제조하였다.
이어서, 도 1에 도시된 바와 같이 상기 방사 도우프를 방사구금(20)을 통해, 방사한 후 방사된 공중합 아라미드 섬유를 40℃의 물(응고액)이 담겨져 있는 응고조(30)와 40℃의 물(응고액)이 분사되는 응고튜브(40) 내로 통과시키면서 응고시킨 다음, 응고된 공중합 아라미드 섬유를 수세로울러(50) 위를 통과시키면 수세한 후, 건조장치(70)를 통과시키면서 건조한 다음 권취로울러(80)에 권취하여 공중합 아라미드 섬유를 제조하였다.
제조된 공중합 아라미드 섬유의 물성을 평가한 결과는 표 1과 같았다.
실시예 4
N,N'-디메틸아세트아미드(DMAC) 유기용매 350g을 질소 분위기하에서 반응기 내에 넣고, 2-플루오로-4-아미노페닐-4'-아미노벤조에이트 100몰%를 상기 반응기에 넣고 녹여서 혼합용액을 제조하였다.
이어서 상기 혼합용액이 담긴 반응기에 테레프탈로일 디클로라이드 100몰%를 첨가하여 공중합 반응시킨 후 중화제로 Li2CO3 77g을 투입, 용해하여 공중합 아라미드 중합체를 포함하는 방사 도우프를 제조하였다.
이어서, 도 1에 도시된 바와 같이 상기 방사 도우프를 방사구금(20)을 통해, 방사한 후 방사된 공중합 아라미드 섬유를 40℃의 물(응고액)이 담겨져 있는 응고조(30)와 40℃의 물(응고액)이 분사되는 응고튜브(40) 내로 통과시키면서 응고시킨 다음, 응고된 공중합 아라미드 섬유를 수세로울러(50) 위를 통과시키면 수세한 후, 건조장치(70)를 통과시키면서 건조한 다음 권취로울러(80)에 권취하여 공중합 아라미드 섬유를 제조하였다.
제조된 공중합 아라미드 섬유의 물성을 평가한 결과는 표 1과 같았다.
비교실시예 1
N,N'-디메틸아세트아미드(DMAC) 유기용매 350g을 질소 분위기하에서 반응기 내에 넣고, 파라페닐렌디아민 50몰%와 시아노-파라페닐렌 50몰%를 상기 반응기에 넣고 녹여서 혼합용액을 제조하였다.
이어서 상기 혼합용액이 담긴 반응기에 테레프탈로일 디클로라이드 100몰%를 첨가하여 공중합 반응시킨 후 중화제로 Li2CO3 77g을 투입, 용해하여 공중합 아라미드 중합체를 포함하는 방사 도우프를 제조하였다.
이어서, 도 1에 도시된 바와 같이 상기 방사 도우프를 방사구금(20)을 통해, 방사한 후 방사된 공중합 아라미드 섬유를 40℃의 물(응고액)이 담겨져 있는 응고조(30)와 40℃의 물(응고액)이 분사되는 응고튜브(40) 내로 통과시키면서 응고시킨 다음, 응고된 공중합 아라미드 섬유를 수세로울러(50) 위를 통과시키면 수세한 후 건조장치(70)를 통과시키면서 건조한 다음 권취로울러(80)에 권취하여 공중합 아라미드 섬유를 제조하였다.
제조된 공중합 아라미드 섬유의 물성을 평가한 결과는 표 1과 같았다.
비교실시예 2
N,N'-디메틸아세트아미드(DMAC) 유기용매 350g을 질소 분위기하에서 반응기 내에 넣고, 파라페닐렌디아민 100몰%를 상기 반응기에 넣고 녹여서 혼합용액을 제조하였다.
이어서 상기 혼합용액이 담긴 반응기에 테레프탈로일 디클로라이드 100몰%를 첨가하여 중합 반응시킨 후 중화제로 Li2CO3 77g을 투입, 용해하여 공중합 아라미드 중합체를 포함하는 중합용액을 제조하였다.
이어서, 상기 중합용액으로부터 아라미드 중합체를 분리한 후 황산에 녹여 방사 도우프를 제조하였다.
이어서, 도 1에 도시된 바와 같이 상기 방사 도우프를 방사구금(20)을 통해, 방사한 후 방사된 공중합 아라미드 섬유를 40℃의 물(응고액)이 담겨져 있는 응고조(30)와 40℃의 물(응고액)이 분사되는 응고튜브(40) 내로 통과시키면서 응고시킨 다음, 응고된 공중합 아라미드 섬유를 수세로울러(50) 위를 통과시키면 수세한 후 건조장치(70)를 통과시키면서 건조한 다음 권취로울러(80)에 권취하여 공중합 아라미드 섬유를 제조하였다.
제조된 공중합 아라미드 섬유의 물성을 평가한 결과는 표 1과 같았다.
구분 강도(g/d) 신도(%) 탄성율(g/d) 매트릭스 수지(나일론-6)와의 접착력(kg/㎝)
실시예 1 25 4.8 850 4.5
실시예 2 24 4.5 830 4.3
실시예 3 23 3.8 840 4.4
실시예 4 24 3.7 850 4.6
비교실시예 1 23 2.5 810 1.5
비교실시예 2 22 2.3 820 1.3
표 1로부터 실시예 1 내지 실시예 4로 제조된 본 발명의 공중합 아라미드 섬유는 비교실시예 1 및 비교실시예 2로 제조된 종래의 공중합 아라미드 섬유 또는 아라미드 섬유와 비교할 때 강도, 신도 및 탄성율이 상대적으로 우수하며, 섬유/수지 복합재료 제조시 매트릭스 수지(나일론-6)와의 접착력도 상대적으로 크게 향상됨을 알 수 있었다.
본 발명에서는 강도, 신도, 탄성율 및 섬유/수지 복합재료 제조시 매트릭스 수지와의 접착력을 아래와 같은 방법으로 평가하였다.
강도(g/d), 신도(%) 및 탄성율(g/d)
ASTM D885 시험방법에 따라 아라미드 섬유의 인장물성을 측정하였다. 구체적으로는, 인스트론 시험기(Instron Engineering Corp, Cantion, Mass)에서 길이가 25㎝인 공중합 아라미드 섬유가 파단될 때까지 인장시켜 섬유의 물성을 구하였다.
이때, 인장속도는 300㎜/분으로 하였고, 초하중은 섬도 × 1/30g으로 하였다. 샘플 수는 5개를 테스트한 후 그 평균값으로 구하였다. 탄성율은 S-S Curve상의 기울기, 강도는 파단시 최대하중, 신도는 파단시 길이로부터 구하였다.
매트릭스 수지와의 접착력( kgf /㎝)
실시예 1 내지 실시예 4 및 비교실시예 1 내지 비교실시예 2로 각각 제조된 공중합 아라미드 섬유를 경사 및 위사로 사용하여 단위중량이 145g/㎡이고 평직인 아라미드 직물을 제조한 다음, 상기 아라미드 직물 사이에 매트릭스 수지(폴리우레탄, 나일론-6, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 등)로 구성된 접착필름을 위치 시킨 다음 컴프레셔 몰딩기로 7분 동안 매트릭스 수지의 융점보다 30℃ 높은 온도로 가열/가압한 후 상기 아라미드 직물과 접착필름 사이의 접착력을 인스트론 시험기를 이용하여 180도 필(Peel) 테스트(Test)를 시행하여 측정하였다. 이때 샘플의 폭은 2㎝로 하였고, 인장속도는 100㎜/분으로 하였고, 5회 테스트한 후 평균값으로 하였다.
10 : 익스트루더 20 : 방사구금
30 : 응고조 40 : 응고튜브
Y : 아라미드 섬유 50 : 수세로울러
70 : 건조장치 80 : 권취로울러

Claims (9)

  1. 분자쇄를 이루는 최소단위의 화학식 내에 하기 식(Ⅰ)의 화학구조 유닛(Unit)을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 고기능성 공중합 아라미드 섬유.
    Figure pat00011

    상기 식(I)에서 X는 F, Cl, Br 및 I 중에서 선택된 1종의 할로겐 원소이다.
  2. 제1항에 있어서, 분자쇄를 이루는 최소단위의 화학식 내에 하기 식(Ⅱ)의 화학구조 유닛(Unit)을 추가로 더 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 고기능성 공중합 아라미드 섬유.
    Figure pat00012
  3. 제1항에 또는 제2항에 있어서, 상기 고기능성 공중합 섬유의 강도는 20~30g/d이고, 신도는 3~5%이고, 탄성율은 700~1,000g/d 이고, 섬유/수지 복합재료 제조시 매트릭스(Matrix) 수지와의 접착력이 1~5kgf/㎝인 것을 특징으로 하는 고기능성 공중합 아라미드 섬유.
  4. 화학식 내에 하기 식(Ⅰ)의 화학구조 유닛(Unit)이 포함된 방향족 디아민이 용해되어 있는 유기용매에 상기 방향족 디아민과 동일한 몰량(Molar amount)의 테레프탈로일 디클로라이드를 첨가, 반응시켜 분자쇄를 이루는 최소단위의 화학식 내에 하기 식(Ⅰ)의 화학구조 유닛(Unit)을 포함하고 있는 공중합 아라미드 중합체가 용해된 중합용액을 제조한 다음, 상기 중합용액을 방사, 응고, 수세 및 건조하는 것을 특징으로 하는 고기능성 공중합 아라미드 섬유의 제조방법.
    Figure pat00013

    상기 식(I)에서 X는 F, Cl, Br 및 I 중에서 선택된 1종의 할로겐 원소이다.
  5. 제4항에 있어서, 상기 유기용매에 화학식 내에 하기 식(Ⅰ)의 화학구조 유닛(Unit)이 포함된 방향족 디아민과 함께 또 다른 방향족 디아민의 일종으로 화학식(Ⅲ)의 3,4'-디아미노디페닐에테르를 용해시켜 주는 것을 특징으로 하는 고기능성 공중합 아라미드 섬유의 제조방법.
    Figure pat00014

    상기 식(I)에서 X는 F, Cl, Br 및 I 중에서 선택된 1종의 할로겐 원소이다.
    Figure pat00015
  6. 제5항에 있어서, 상기 식(Ⅰ)의 화학구조 유닛(Unit)이 포함된 방향족 디아민에 대한 상기 식(Ⅲ)의 3,4'-디아미노디페닐에테르의 몰(Mole)%가 1~50몰%인 것을 특징으로 하는 고기능성 공중합 아라미드 섬유의 제조방법.
  7. 제5항에 있어서, 응고된 섬유를 350~450℃에서 5~12배의 연신비율로 열연신 하는 것을 특징으로 하는 고기능성 공중합 아라미드 섬유의 제조방법.
  8. 제4항 또는 제5항에 있어서, 화학식 내에 하기식(Ⅰ)의 화학구조 유닛(Unit)이 포함된 방향족 디아민은 하기 식(Ⅳ)의 2-플루오로-4-아미노페닐-4'-아미노벤조에이트인 것을 특징으로 하는 고기능성 공중합 아라미드 섬유의 제조방법.
    Figure pat00016

    상기 식(I)에서 X는 F, Cl, Br 및 I 중에서 선택된 1종의 할로겐 원소이다.
    Figure pat00017
  9. 제4항 또는 제5항에 있어서, 화학식 내에 하기식(Ⅰ)의 화학구조 유닛(Unit)이 포함된 방향족 디아민은 하기식(Ⅴ)의 2-클로로-4-아미노페닐-4'-아미노벤조에이트인 것을 특징으로 하는 고기능성 공중합 아라미드 섬유의 제조방법.
    Figure pat00018

    상기 식(I)에서 X는 F, Cl, Br 및 I 중에서 선택된 1종의 할로겐 원소이다.
    Figure pat00019

KR1020170089475A 2017-07-14 2017-07-14 고기능성 공중합 아라미드 섬유 및 그의 제조방법 KR20190007872A (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170089475A KR20190007872A (ko) 2017-07-14 2017-07-14 고기능성 공중합 아라미드 섬유 및 그의 제조방법
PCT/KR2018/007735 WO2019013504A2 (ko) 2017-07-14 2018-07-09 고기능성 공중합 아라미드 섬유 및 그의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170089475A KR20190007872A (ko) 2017-07-14 2017-07-14 고기능성 공중합 아라미드 섬유 및 그의 제조방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20190007872A true KR20190007872A (ko) 2019-01-23

Family

ID=65002101

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170089475A KR20190007872A (ko) 2017-07-14 2017-07-14 고기능성 공중합 아라미드 섬유 및 그의 제조방법

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR20190007872A (ko)
WO (1) WO2019013504A2 (ko)

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5707161B2 (ja) * 2011-02-10 2015-04-22 国立大学法人東京工業大学 メタアラミド繊維の製造方法
KR101432874B1 (ko) * 2011-12-07 2014-08-27 코오롱인더스트리 주식회사 아라미드 섬유 및 그 제조방법
KR101387272B1 (ko) * 2011-12-27 2014-04-21 코오롱인더스트리 주식회사 아라미드 섬유 및 그 제조방법
KR20140134031A (ko) * 2013-05-13 2014-11-21 코오롱인더스트리 주식회사 공중합 아라미드 섬유의 제조방법
KR101892533B1 (ko) * 2017-02-10 2018-08-29 충남대학교 산학협력단 인산화 반응을 이용한 유기용매 가용성 파라 아라미드 섬유의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
WO2019013504A3 (ko) 2019-03-07
WO2019013504A2 (ko) 2019-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3184675B1 (en) High-strength copolymerized aramid fiber and preparing method therefor
JP2010229582A (ja) パラ型全芳香族コポリアミド繊維の製造方法
KR20140131710A (ko) 공중합 아라미드 섬유의 제조방법 및 이로 제조된 공중합 아라미드 섬유
JP4563624B2 (ja) ポリケトン交撚コード
JP2011202308A (ja) パラ型全芳香族コポリアミド繊維およびその製造方法
JP2004091969A (ja) ポリケトンコードの製造方法
KR20190007872A (ko) 고기능성 공중합 아라미드 섬유 및 그의 제조방법
KR20160072030A (ko) 공중합 아라미드 섬유의 제조방법 및 이로 제조된 공중합 아라미드 섬유
JPS6197415A (ja) 高強度高弾性率ポリアクリロニトリル系繊維
JP2016196599A (ja) 全芳香族ポリアミド繊維
KR101587048B1 (ko) 공중합 아라미드 섬유의 제조방법 및 이로 제조된 공중합 아라미드 섬유
KR20170017831A (ko) 고강도 공중합 아라미드 섬유
KR101432874B1 (ko) 아라미드 섬유 및 그 제조방법
KR100389659B1 (ko) 고강도 폴리비닐알코올 섬유의 제조방법
KR20140134031A (ko) 공중합 아라미드 섬유의 제조방법
JP3257678B2 (ja) 高い伸びを示すppd−t繊維
KR102544689B1 (ko) 고강도 파라 아라미드 섬유의 제조방법
KR20180072052A (ko) 파라 아라미드 섬유의 제조방법
KR20190037664A (ko) 파라 아라미드 섬유의 제조방법 및 이로 제조된 파라 아라미드 섬유
KR101521234B1 (ko) 폴리케톤 섬유의 제조 방법
KR20170017829A (ko) 고신도 공중합 아라미드 섬유
KR101946318B1 (ko) 공중합 아라미드 섬유의 제조방법 및 이로 제조된 공중합 아라미드 섬유
KR20150017749A (ko) 파라형 전방향족 코폴리아미드 연신 섬유 및 그 제조 방법
JP2013112919A (ja) パラ型全芳香族ポリアミド繊維
KR20170071705A (ko) 시아노기를 포함하는 아라미드 섬유

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application