JP4563624B2

JP4563624B2 - ポリケトン交撚コード

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Publication number: JP4563624B2
Application number: JP2001249388A
Authority: JP
Inventors: 龍谷口; 仁一郎加藤
Original assignee: Asahi Kasei Fibers Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2001-08-20
Filing date: 2001-08-20
Publication date: 2010-10-13
Anticipated expiration: 2021-08-20
Also published as: JP2003055855A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリケトン繊維のもつ優れた力学物性、寸法安定性および熱特性の特長と高伸度および高タフネスの特性を具備した、ポリケトン繊維を含む交撚コードに関する。
本発明の交撚コードは、家庭用資材、生活用資材、産業用資材など幅広い用途に適用可能であり、とりわけ加工時や使用時に高負荷、高衝撃および高温に曝される産業資材用途、具体的には、タイヤ、ベルト、ホース、ＦＲＰ、光ファイバー、セメントなどの成型品の補強用繊維材料として極めて有用である。
【０００２】
【従来の技術】
近年、一酸化炭素とエチレン、プロペンのようなオレフィンをパラジウムやニッケルを触媒として重合させることにより、一酸化炭素とオレフィンが実質完全に交互共重合した脂肪族ポリケトンが得られることが見いだされた。このポリケトンを繊維化したポリケトン繊維は、従来のポリオレフィン繊維に比べて融点が高く、高強度および高弾性率を備えていることから、産業用資材、土木用資材、生活用資材、衣料用途など、幅広い用途への応用が期待されている。特に、タイヤ、ベルト、ホースなどのゴム補強材料、および樹脂、セメント、光ファイバーなどの補強材料としての展開が期待されている。
【０００３】
ポリケトン繊維をゴム補強材料として用いる場合、通常は撚糸を行ってコードとして使用する。ポリケトン繊維を含む交撚コードは強度が高く、荷重時および加熱時の寸法安定性に優れるという特長を有する（例えば、特願２００１−１４６０７９号）。しかしながら、ポリケトン繊維を含む交撚コードは伸度が低く、高強度のわりにタフネスが小さく、耐衝撃性や耐疲労性に問題があった。
この問題に対して、ポリケトンコードの撚糸数を大きくすれば伸度を高くすることが可能であるが、コードの強度が低下し、２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時の伸度が大きくなってポリケトンコードの寸法安定性が悪くなるばかりか、撚糸による強力利用率の低下が大きく、かえってタフネスが低下するという問題があった。
【０００４】
本発明者らは、ポリケトン繊維の単糸膠着や繊維の表面摩擦特性を制御することにより、撚糸強力利用率の高いポリケトンコードが得られることを見いだしたが（特願２００１−１９２７３９号）、このポリケトンコードは高強度ではあるものの、より高い伸度およびより高いタフネスを有するコードを得るには未だ不充分であった。
一方、ポリケトン繊維とその他の繊維素材とを複合して得られる交撚コードに関して、特開平１１−３３４３１３号公報および特開平１１−３３６９５７号公報に、ポリケトン繊維とポリエチレンナフタレート繊維とを交撚する技術が開示されている。しかしながら、この交撚コードは、強度は１３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上と高いものの、伸度が６．５％であり、全く不十分なレベルのものである。そして、この先行技術には、伸度およびタフネスの高いポリケトン繊維を含む交撚コードに関する技術については全く開示されていない。
【０００５】
本発明者らは、ポリケトン繊維と他の繊維素材との交撚コードは、双方の熱収縮特性が違うために、レゾルシン−ホルマリン−ラテックス（ＲＦＬ）処理時や加硫時に不均一な収縮挙動を示し（例えば、熱収縮応力の高い繊維の方が強く収縮することによって熱収縮応力の低い繊維にたるみや歪が生じる）、処理コードやゴム製品の力学特性が低下したり、コードやゴム製品の品位が悪くなるという問題があることを見出した。しかしながら、これまでの先行技術においては、上述のポリケトン繊維と他の繊維素材との交撚コードの熱寸法安定性の問題や、この問題を解決する手段、均一な熱収縮を示し高品位の交撚コードを製造する技術については全く開示されていない。
【０００６】
以上のように、高強度、かつ、高寸法安定性を有しながら、伸度およびタフネスが大きいポリケトン繊維を含む交撚コード、さらには熱収縮特性が均一で品位のよいポリケトン繊維を含む交撚コードおよびその製造技術についてはこれまで一切知られていなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、ポリケトン繊維を使用した交撚コードにおいて、
（１）高強度、かつ、高寸法安定性を有するコードを提供すること、
（２）高伸度、かつ、高タフネスを有するコードを提供すること、および
（３）均一な熱収縮特性を有し、ＲＦＬ処理や加硫によってたるみや歪みのない均質なコードを提供すること、
である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、本発明を完成するに至った。
すなわち、第一の発明は、繰り返し単位の９５〜１００質量％が１−オキソトリメチレンから構成された、下記（ａ）〜（ｃ）の特性を具備するポリケトン繊維（Ａ）と、下記（ｄ）〜（ｅ）の特性を具備する繊維（Ｂ）とを撚り合わせてなる交撚コードであって、ＡとＢの質量割合（Ａ／Ｂ）が８０／２０〜２０／８０であり、下記（ｆ）〜（ｈ）の特性を有することを特徴とする交撚コードである。
繊維（Ａ）
（ａ）引っ張り強度≧１０ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｂ）弾性率≧２００ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｃ）伸度＝３〜９％
繊維（Ｂ）
（ｄ）弾性率≦２００ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｅ）伸度≧１０％
コード
（ｆ）引っ張り強度≧７ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｇ）伸度≧１０％
（ｈ）２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度≦６％
【０００９】
第二の発明は、繰り返し単位の９５〜１００質量％が１−オキソトリメチレンから構成された、下記（ａ）〜（ｃ）の特性を具備するポリケトン繊維（Ａ）と、下記（ｉ）〜（ｋ）の特性を具備する繊維（Ｃ）とを撚り合わせてなる交撚コードであって、ＡとＣの質量割合（Ａ／Ｃ）が８０／２０〜２０／８０であり、下記（ｌ）〜（ｎ）の特性を有することを特徴とする交撚コードである。
繊維（Ａ）
（ａ）引っ張り強度≧１０ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｂ）弾性率≧２００ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｃ）伸度＝３〜９％
繊維（Ｃ）
（ｉ）引っ張り強度≧１８ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｊ）弾性率≧４５０ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｋ）伸度＝２〜５％
コード
（ｌ）引っ張り強度≧１２ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｍ）伸度≧６％
（ｎ）２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度≦４％
【００１０】
第三の発明は、上記のコードを用いた成型品、例えば、タイヤ、ホース、ベルト、光ファイバー、である。
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における交撚コードは、ポリケトン繊維（Ａ）と、繊維（Ｂ）または繊維（Ｃ）とを撚り合わせたコードである。すなわち、一方向に撚りを加えたポリケトン繊維および繊維（Ｂ）、または一方向に撚りを加えたポリケトン繊維および繊維（Ｃ）を数本引き揃え、引き続き逆方向に撚糸したものである。
本発明に用いられるポリケトン繊維は、繰り返し単位の９５〜１００質量％、好ましくは９７質量％以上、より好ましくは１００質量％が化学式（１）で示す１−オキソトリメチレンから構成されたポリケトンである。
【００１２】
【化１】

【００１３】
繰り返し単位中の１−オキソトリメチレンの割合が高いほど分子鎖の規則性が向上し、高結晶性で高配向度を有する繊維が得られる。その結果、この繊維を用いることによって高強度、高寸法安定性および高耐熱性を備えたコードが得られる。
【００１４】
第一の発明におけるポリケトン交撚コードは、ポリケトン繊維（Ａ）とポリケトン繊維（Ａ）よりも高伸度で低弾性率の繊維（Ｂ）（以下、「繊維（Ｂ）」と略することがある）とを交撚したもので、ポリケトン繊維（Ａ）と繊維（Ｂ）の質量割合（Ａ／Ｂ）は８０／２０〜２０／８０であり、好ましくは７０／３０〜３０／７０、より好ましくは６０／４０〜４０／６０である。ポリケトン繊維の割合が２０質量％未満であるとコードの強度が低くなり、また、２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時の伸度の小さいコード（力学的寸法安定性に優れたコード）が得られなくなる。一方、ポリケトン繊維の割合が８０質量％を越えると、強度および寸法安定性には優れるものの、耐疲労性および耐衝撃性に優れた交撚コードが得られない。
【００１５】
本発明の交撚コードを構成するポリケトン繊維（Ａ）および繊維（Ｂ）はそれぞれ下記の特性を有することが極めて重要である。
繊維（Ａ）
（ａ）引っ張り強度≧１０ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｂ）弾性率≧２００ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｃ）伸度＝３〜９％
繊維（Ｂ）
（ｄ）弾性率≦２００ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｅ）伸度≧１０％
ポリケトン繊維（Ａ）の引っ張り強度が１０ｃＮ／ｄｔｅｘ未満であると高強度のコードを得ることができないため、引っ張り強度は１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが必要であり、好ましくは１２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。
【００１６】
ポリケトン繊維の弾性率が２００ｃＮ／ｄｔｅｘ未満であると力学的寸法安定性に優れるコードが得られなくなるため、弾性率は２００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが必要であり、好ましくは３００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは３５０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。
ポリケトン繊維の伸度が３％未満であると交撚しても高伸度のコードを得ることができなくなる。一方、伸度が９％を越えると、ポリケトン繊維は力学的、熱的寸法安定性に劣るため、ポリケトン繊維の伸度は３〜９％であることが必要であり、好ましくは４〜８％、より好ましくは５〜７％である。
【００１７】
繊維（Ｂ）については、弾性率が２００ｃＮ／ｄｔｅｘ以下、かつ、伸度が１０％以上であることが必要である。弾性率が２００ｃＮ／ｄｔｅｘを越えると交撚コードが硬くなり、交撚コードの伸度を高める効果が十分に得られない。弾性率は、好ましくは１５０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下、より好ましくは１００ｃＮ／ｄｔｅｘ以下である。また伸度が１０％未満であると交撚しても十分な伸度およびタフネスを有する交撚コードが得られない。伸度は、好ましくは１２％以上、より好ましくは１５％以上である。
【００１８】
本発明に用いる繊維（Ｂ）の種類は、弾性率および伸度が本発明の範囲内であれば制限はないが、得られる交撚コードの強度、伸度、工程通過性およびコストの観点から、ナイロン６６繊維、ナイロン６繊維、レーヨン繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリトリメチレンテレフタレート繊維が好ましく、特に、高強度、高伸度および高タフネスを有するコードが得られ、ゴムとの接着が容易であるナイロン６６繊維が好ましい。また、繊維（Ｂ）は伸度、弾性率が上述の範囲内であればポリケトン繊維であってもよく、例えば、繰り返し単位の７質量％が１−オキソ−３−メチルトリメチレンであるエチレン／プロピレン／一酸化炭素共重合ポリケトンからなるポリケトン繊維等を使用することができる。
【００１９】
上述の特性を有するポリケトン繊維（Ａ）と繊維（Ｂ）とを撚り合わせることにより交撚コードが得られるが、本発明の交撚コードは以下の（ｆ）〜（ｈ）の特性を有することが極めて重要である。
（ｆ）引っ張り強度≧７ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｇ）伸度≧１０％
（ｈ）２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度≦６％
【００２０】
交撚コードの引っ張り強度が７ｃＮ／ｄｔｅｘ未満であるとゴム補強材料などの産業資材用途としての機能が不十分で、軽量化や低コスト化が困難となる。したがって、コードの引っ張り強度としては７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが必要であり、１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、１２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がより好ましく、１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上が最も好ましい。
交撚コードの伸度を１０％以上、好ましくは１２％以上にすることによって、交撚コードのタフネスが大きくなり、耐疲労性や耐衝撃性が顕著に向上する。
ポリケトン交撚コードの２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度が６％を越えると力学的寸法安定性が悪くなり、使用時や加工時の製品の寸法変化が起こりやすくなる。このため、２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度は６％以下であることが必要であり、好ましくは５％以下、より好ましくは４％以下である。
【００２１】
第二の発明における交撚コードは、ポリケトン繊維（Ａ）とポリケトン繊維（Ａ）よりも高強度、高弾性率、かつ、低伸度の繊維（Ｃ）との交撚コードであり、交撚によって極めて高強度、かつ、高力学寸法安定性でありながら、高強度繊維（Ｃ）のみからなるコードに比べて伸度が高く、高タフネスの特性を有する交撚コードである。
【００２２】
すなわち、繰り返し単位の９５〜１００質量％が１−オキソトリメチレンから構成された、第一の発明と同じ、下記（ａ）〜（ｃ）の特性を具備するポリケトン繊維（Ａ）と、下記（ｉ）〜（ｋ）の特性を具備する繊維（Ｃ）とを撚り合わせてなる交撚コードであって、Ａ／Ｃの質量割合が８０／２０〜２０／８０であり、下記（ｌ）〜（ｎ）の特性を有することを特徴とする交撚コードである。
繊維（Ａ）
（ａ）引っ張り強度≧１０ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｂ）弾性率≧２００ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｃ）伸度＝３〜９％
繊維（Ｃ）
（ｉ）引っ張り強度≧１８ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｊ）弾性率≧４５０ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｋ）伸度＝２〜５％
交撚コード
（ｌ）引っ張り強度≧１２ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｍ）伸度≧６％
（ｎ）２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度≦４％
【００２３】
本発明の交撚コードは、ポリケトン繊維（Ａ）と、ポリケトン繊維（Ａ）よりも高強度、高弾性率、かつ、高伸度の繊維（Ｃ）（以下、「繊維（Ｃ）」、と略することがある）とを交撚したものであり、ポリケトン繊維（Ａ）と繊維（Ｃ）の質量割合（Ａ／Ｂ）は８０／２０〜２０／８０であり、好ましくは７０／３０〜３０／７０、より好ましくは６０／４０〜４０／６０である。ポリケトン繊維（Ａ）の割合が２０質量％未満であるとコードの伸度が低くなり、高タフネスのコードが得られなくなる。一方、ポリケトン繊維（Ａ）の割合が８０質量％を越えると、強度および寸法安定性がポリケトン繊維のみからなるコードと同等のものしか得られなくなる。
【００２４】
本発明の交撚コードを構成するポリケトン繊維（Ａ）および繊維（Ｃ）はそれぞれ下記の特性を有することが極めて重要である。
繊維（Ａ）
（ａ）引っ張り強度≧１０ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｂ）弾性率≧２００ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｃ）伸度＝３〜９％
繊維（Ｃ）
（ｉ）引っ張り強度≧１８ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｊ）弾性率≧４５０ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｋ）伸度＝２〜５％
ポリケトン繊維（Ａ）の特性は、第一の発明の場合と同じである。
【００２５】
繊維（Ｃ）は、引っ張り強度が１８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが必要であり、好ましくは２０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。引っ張り強度が１８ｃＮ／ｄｔｅｘ未満であると引っ張り強度の極めて高い交撚コードを得ることが困難となる。また繊維（Ｃ）の弾性率は４５０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが必要であり、好ましくは５００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。弾性率が４５０ｃＮ／ｄｔｅｘ未満であると交撚コードの力学的寸法安定性が低下する。さらに、繊維（Ｃ）の伸度が２％未満の場合には高伸度の交撚コードを得ることが困難となり、伸度が５％を越える場合には力学的寸法安定性が不十分となるため、繊維（Ｃ）の伸度は２〜５％であることが必要であり、好ましくは２．５〜４％である。
【００２６】
本発明に用いる繊維（Ｃ）の種類は、引っ張り強度、弾性率および伸度が本発明の範囲内であれば制限はないが、得られる交撚コードの強度、寸法安定性、伸度および工程通過性の観点から、アラミド繊維、ポリベンザゾール繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリエチレン繊維、ポリビニルアルコール繊維が好ましく、特に高耐熱性のコードが比較的安価に得られるアラミド繊維が好ましい。また、繊維（Ｃ）は引っ張り強度、伸度および弾性率が上述の範囲内であれば、ポリケトン繊維であってもよく、例えば、特願２００１−０５２７１８号公報記載の高強度、高弾性率のポリケトン繊維等を使用することができる。
【００２７】
上述の特性を有するポリケトン繊維（Ａ）と繊維（Ｃ）とを撚り合わせることにより交撚コードが得られるが、本発明の交撚コードは、以下の（ｌ）〜（ｎ）の特性を有することが極めて重要である。
（ｌ）引っ張り強度≧１２ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｍ）伸度≧６％
（ｎ）２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度≦４％
本発明の交撚コードの引っ張り強度を１２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、好ましくは１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上とすることによって、成型品中の交撚コードの大幅な軽量化が達成される。
【００２８】
本発明の交撚コードは、伸度が６％以上であることが特に重要であり、好ましくは８％以上、より好ましくは１０％以上である。本発明の交撚コードはポリケトン繊維のみからなるコードに比べて同一伸度あたりのタフネスが高く、より小さい伸度で実用的なタフネス、耐疲労性を有するものであるが、それでも伸度が６％未満の場合では、交撚コードのタフネスが十分には高くならず、耐疲労性や耐衝撃性の向上幅が小さい。
【００２９】
また、本発明の交撚コードは極めて高強度である特長を活かして、コード量を減らして成型品を軽量化することが期待されるが、軽量化した際にはコードにかかる荷重が大きくなるため、力学的寸法安定性が極めて優れたものであることが必要である。具体的には、２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度が４％以下、好ましくは３％以下、より好ましくは２％以下に設定することによって、力学的寸法安定性が大幅に向上する。
【００３０】
以上述べたように、本発明の交撚コードは、ポリケトン繊維と、繊維（Ｂ）または繊維（Ｃ）とを撚り合わせて構成される。
このように構成された本発明の交撚コードは、タフネスが高いことが望ましい。タフネスは、交撚コードの引っ張り試験における応力−伸び曲線の面積（ｃＮ・％／ｄｔｅｘ）で表される特性であり、この値が高いほど交撚コードの耐衝撃性や耐疲労性が優れる。そのため、タフネスは、好ましくは３０ｃＮ・％／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは４０ｃＮ・％／ｄｔｅｘ以上、最も好ましくは５０ｃＮ・％／ｄｔｅｘ以上である。
【００３１】
本発明の交撚コードの繊度、撚糸数、撚り形態には制限はなく、用途および目的に応じて適宜選定することができる。好適な範囲としては、総繊度はゴム補強用途の場合には通常１００〜１００００ｄｔｅｘ、好ましくは１０００〜８０００ｄｔｅｘである。撚糸数は、下式で表される撚り係数Ｋが１００〜３００００の範囲とすることが好ましい。
Ｋ＝Ｙ×Ｄ^0.5（Ｔ／ｍ・ｄｔｅｘ^0.5）
式中、Ｙは交撚コード１ｍあたりの上撚り数（Ｔ／ｍ）、Ｄは交撚コードの総表示繊度（ｄｔｅｘ）である。
【００３２】
交撚コードの総表示繊度とは、交撚コードの製造に用いた全繊維材料の繊度の和である。例えば、１６７０ｄｔｅｘのポリケトン繊維を２本と１４００ｄｔｅｘのナイロン６６繊維を用いて交撚コードとした場合、総表示繊度は４７４０ｄｔｅｘとなる。
撚糸形態はどのようなものであってもよく、２本撚り、３本撚りあるいは４本以上の繊維を撚り合わせてなるコードであってもよい。
【００３３】
ポリケトン繊維（Ａ）、および繊維（Ｂ）または繊維（Ｃ）に、それぞれ下撚りを加えた後に、撚り合わせて上撚りを行う場合、下撚り数が異なるものを組み合わせてもよい。この場合、高強度、かつ、高伸度を有する、バランスのよい交撚コードを得るために、第一の発明においては、ポリケトン繊維Ａの下撚り数Ｎ_Aと繊維Ｂの下撚り数Ｎ_Bの比（Ｎ_A／Ｎ_B）、第二の発明においては、ポリケトン繊維Ａの下撚り数Ｎ_Aと繊維Ｃの下撚り数Ｎｃの比（Ｎ_A／Ｎｃ）を、０．５〜２．０とすることが好ましく、０．８〜１．２５がより好ましい。
【００３４】
本発明の交撚コードは、加工時にレゾルシン−ホルマリン−ラテックス処理や加硫などの熱処理工程を経たり、使用時に高温環境に曝されるため、熱寸法安定性に優れることが望まれる。本発明者らは、交撚コードを構成するポリケトン繊維（Ａ）、および繊維（Ｂ）または繊維（Ｃ）の最大熱収縮温度の差および最大熱収縮応力の差を一定範囲内に設定することにより、交撚コードの片縮みがなく、熱寸法安定性に優れた交撚コードが得られることを見出した。ここで、最大熱収縮温度および最大熱収縮応力とは、それぞれ、繊維やコードが最も強く熱収縮を起こす温度およびその温度における熱収縮力であり、後述する方法により測定される値である。好ましい範囲としては、第一の発明においては、ポリケトン繊維（Ａ）の最大熱収縮温度Ｔ_Aと繊維（Ｂ）の最大熱収縮温度Ｔ_Bおよびポリケトン繊維（Ａ）の最大熱収縮応力σ_Aと繊維（Ｂ）の最大熱収縮応力σ_Bとが下記の範囲である。
最大熱収縮温度差：｜Ｔ_A−Ｔ_B｜＝０〜３０℃
最大熱収縮応力差：｜σ_A−σ_B｜＝０〜０．２ｃＮ／ｄｔｅｘ
最大熱収縮温度差が０〜１０℃、最大熱収縮応力差が０〜０．１ｃＮ／ｄｔｅｘであることがより好ましい。
【００３５】
第二の発明においては、ポリケトン繊維（Ａ）の最大熱収縮温度をＴ_A、最大熱収縮応力をσ_A、繊維（Ｃ）の温度Ｔ_Aにおける熱収縮応力をσ_C(TA)として、
熱収縮応力差：｜σ_A−σ_C(TA)｜＝０〜０．２ｃＮ／ｄｔｅｘ
とすることが好ましく、熱収縮応力差を０〜０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとすることがより好ましい。
交撚コードの熱収縮特性としては、最大熱収縮応力が０．０１ｃＮ／ｄｔｅｘ未満であると加熱時の形態保持性が低下し、０．６ｃＮ／ｄｔｅｘを越えると加熱時の熱収縮により得られる成型品に歪みや変形が生じやすくなるため、最大熱収縮応力は０．０１〜０．６ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましく、より好ましくは０．１〜０．４ｃＮ／ｄｔｅｘの範囲である。
本発明の交撚コードは、ゴム補強材料などの補強材として優れた性能を有するものであるが、ゴム補強材として用いる場合には、ゴムとの接着性を強化するために、交撚コードに接着剤を付着させて用いる。
【００３６】
接着剤の種類は特に限定されず、公知の接着剤を用いることができる。接着剤として、ＲＦＬ（レゾルシン−ホルマリン−ラテックス）液を主成分とするものを用いることが一般的であり、この場合、ＲＦＬ液単独、あるいは目的に応じてエポキシ化合物、イソシアネート化合物、フェノール化合物など、その他の薬液と混合したものでもよい。交撚コードに付着した接着剤の割合には制限はなく、用途、目的に応じて所望の量を付与すればよい。コードの力学的性質、工程通過性、ゴムとの接着性などの観点から、交撚コードに対して０．１〜２０質量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは１〜１０質量％、最も好ましくは２〜７質量％である。
【００３７】
このようにして得られた接着剤の付着した交撚コードを、各種成型品に補強材として用いることができる。成型品としては、織物、編物、ネット、網などの繊維製品はもちろんのこと、タイヤ、ベルト、ホースなどのゴム製品、ＦＲＰなどの樹脂製品、光ファイバーやセメントなどが挙げられる。特に、タイヤのカーカス材、ベルト材、キャッププライ材、ベルトの心材、帆布、ホースの心線、光ファイバー用テンションメンバーとして極めて有用である。
【００３８】
次に、本発明の交撚コードの製造方法について説明する。
交撚コードに用いるポリケトン繊維は、引っ張り強度、伸度および弾性率が上述の範囲であればその製造方法には特に制限はなく、公知の製造法を適用することができる。高強度、高弾性率および高寸法安定性を有するポリケトン繊維を生産性よく工業的に製造するには、金属塩を溶剤とする湿式紡糸法が好ましく用いられる。
【００３９】
ポリケトンの極限粘度は２〜２０であることが好ましい。このポリケトンをハロゲン化亜鉛、ハロゲン化アルカリ金属、ハロゲン化アルカリ土類金属などを含有する溶液（例えば、塩化亜鉛／塩化カルシウム水溶液）に溶解してドープを製造する。ドープを紡糸口金から水などの液体中に吐出して糸条とした後に、塩酸などの酸水溶液により金属塩を洗浄除去し、引き続き乾燥した後に、２００〜２８０℃にて５倍以上の熱延伸を行う。高強度のポリケトン繊維を得る場合には、総延伸倍率を好ましくは１０倍以上、より好ましくは１２倍以上とし、その場合、２段以上の多段延伸を行うことが好ましい。
【００４０】
多段延伸終了後に１００〜２８０℃で０．００１〜１ｃＮ／ｄｔｅｘの低張力下で熱処理を行い、ポリケトン繊維の熱収縮応力を制御することが好ましい。ポリケトン繊維の最大熱収縮応力を、交撚する繊維（Ｂ）または繊維（Ｃ）の最大熱収縮応力に近いものとすることにより、ＲＦＬ液処理時や加硫時、使用時に交撚コードが均一に収縮し、品位のよい交撚コードが得られる。ポリケトン繊維と、例えば、ナイロン６６繊維とを交撚する場合には、多段延伸終了後に、張力を０．２〜０．５ｃＮ／ｄｔｅｘとし、１８０〜２４０℃で１〜１０秒間の熱処理を行って、ポリケトン繊維の最大熱収縮応力をナイロン６６繊維の最大熱収縮応力と同等の０．２〜０．６ｃＮ／ｄｔｅｘに調整することが好ましい。また、ポリケトン繊維と、例えば、アラミド繊維とを交撚する場合には張力を０．１〜０．３ｃＮ／ｄｔｅｘとし、１８０〜２４０℃で１〜２０秒間の熱処理を行いポリケトン繊維の最大熱収縮応力を０．０５〜０．２ｃＮ／ｄｔｅｘに調整することが好ましい。
【００４１】
ポリケトン繊維の繊度は、用途および目的によって随時選定すればよいが、単糸繊度０．５〜５ｄｔｅｘ、総繊度３００〜３０００ｄｔｅｘのものが好ましい。ポリケトン繊維には、油剤、酸化防止剤、クエンチング剤、ラジカル捕捉剤、ゲル化抑制剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、顔料などの添加剤などが含まれていてもよい。
繊維（Ｂ）は、伸度および弾性率が本発明の範囲内であれば制限はなく、公知の繊維をそのまま用いることができる。その繊度としては、単糸繊度１〜１０ｄｅｔｘ、総繊度３００〜３０００ｄｔｅｘが好ましい。
繊維（Ｃ）についても、引っ張り強度、伸度、弾性率が本発明の範囲内であれば制限はなく、公知の繊維を用いることができる。その繊度としては、単糸繊度０．５〜５ｄｅｔｘ、総繊度３００〜３０００ｄｔｅｘの繊維が好適に用いられる。繊維（Ｃ）は高弾性率であるため、単糸繊度が大きい場合、ポリケトン繊維と交撚した際に交撚コードが硬くなり高伸度の交撚コードが得られにくくなる。このため、繊維（Ｃ）の単糸繊度を２ｄｔｅｘ以下とすることが好ましく、１．５ｄｔｅｘ以下がより好ましい。
【００４２】
このようにして得られたポリケトン繊維（Ａ）および繊維（Ｂ）、またはポリケトン繊維（Ａ）および繊維（Ｃ）を、それぞれ下撚りを行った後に引き揃えて上撚りを行う。撚糸の種類、方法および合撚本数については制限はなく、もろ撚り糸、ピッコもろ撚り糸、強撚糸など任意の方法が採用される。合撚する本数も制限はなく、２本撚りあるいは３本以上の合撚であってもよい。３本以上の合撚を行う場合には、本発明の範囲内であれば、複数種類の繊維（例えば、繊維（Ｂ）との交撚コードではナイロン６６繊維とポリエチレンテレフタレート繊維、繊維（Ｃ）との交撚コードではアラミド繊維とポリビニルアルコール繊維等）を同時に用いてもよい。撚糸数も用途、使用環境などに応じて任意に選定すればよい。一般的には、撚り係数Ｋが１０００〜３００００の範囲で撚糸される。この際、撚糸張力を、下撚り／上撚り共に０．０１〜０．２ｃＮ／ｄｔｅｘとすることが好ましい。また、本発明の交撚コードは、ポリケトン繊維（Ａ）と、繊維（Ｂ）または繊維（Ｃ）の特性および割合が本発明の範囲内であれば、交撚コード中に３０質量％以下の割合で上記以外の特性を有する繊維を含んでいてもよい。このような繊維としては、ポリエチレンナフタレート繊維等が挙げられる。
【００４３】
このようにして得られた交撚コードを、引き続き濃度１０〜３０質量％のＲＦＬ液に浸漬し、少なくとも１００℃の熱をかけて固着させる工程（いわゆるＤｉｐ処理）を通すことによりＲＦＬ処理コードが得られる。
ＲＦＬ液の好ましい組成は、レゾルシン０．１〜１０質量％、ホルマリン０．１〜１０質量％、ラテックス１〜２８質量％であり、より好ましい組成は、レゾルシン０．５〜３質量％、ホルマリン０．５〜３質量％、ラテックス１０〜２５質量％である。必要に応じて、ＲＦＬ処理の他にエポキシ化合物やイソシアネート化合物などの液体に浸漬する多段階の処理を行ってもよい。繊維（Ｂ）との交撚コードの場合、ＲＦＬ液のみの１浴処理で十分なゴム接着力が得られるという観点（工程性、コストの観点）から、ポリケトン繊維とナイロン６６繊維との交撚コード、ポリケトン繊維とビスコースレーヨン繊維との交撚コードが好ましい。
【００４４】
ＲＦＬ液の乾燥は、好ましくは１４０〜２００℃で、少なくとも１０秒、好ましくは２０〜１２０秒間行う。
乾燥後のコードに対して、引き続きヒートセットゾーンおよびノルマライジングゾーンにて熱処理を施す。収縮ムラがなく、均質で高性能の処理コードを得るためには、熱処理条件（熱処理温度および熱処理張力、熱処理時間）を特定範囲内とすることが重要である。ヒートセットは、好ましくは交撚コードの最大熱収縮温度±２０℃、より好ましくは最大熱収縮温度±５℃で、好ましくは最大熱収縮応力±０．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、より好ましくは最大熱収縮応力±０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘの張力下で熱処理を行う。また、熱処理時間は、好ましくは１０〜３００秒、より好ましくは３０〜１２０秒の範囲である。
ノルマライジングゾーンの熱処理温度および熱処理時間は、上述のヒートセット温度および時間の範囲内であることが好ましい。熱処理張力はヒートセットゾーンの熱処理張力の１０〜８０％とすることが好ましい。
【００４５】
【実施例】
本発明を実施例などにより具体的に説明するが、それらは本発明の範囲を限定するものではない。
本発明に用いる各測定値の測定方法は次の通りである。
（１）極限粘度
極限粘度［η］は、次の定義式に基づいて求められる値である。

式中のｔ及びＴは、純度９８％以上のヘキサフルオロイソプロパノール及びヘキサフルオロイソプロパノールに溶解したポリケトンの希釈溶液の２５℃での粘度管の流過時間である。Ｃは上記１００ｍｌ中のグラム単位による溶質質量値である。
【００４６】
（２）ポリケトンの組成
ＮＭＲにより１−オキソトリメチレン基の量比を求める。
（３）繊度、引っ張り強度、弾性率、伸度および２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度、タフネス
繊度は、試料を２５℃、５５％湿度下で４８時間静置後、試料１００ｍの質量Ｗ₁を計量し、Ｗ₁×１００を繊度（ｄｔｅｘ）とする。この試料について、試料長２５０ｍｍ、クロスヘッド速度３００ｍｍ／分にて、引っ張り強度、弾性率、伸度、２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度およびタフネスを測定する。
【００４７】
（４）最大熱収縮応力、最大熱収縮温度
東洋精機製作所（株）社製ＣＯＲＤ−ＴＥＳＴＥＲ（ＧｏｏｄｒｉｃｈＴｙｐｅ）を用いて、下記の条件で一定変位下における繊維およびコードの熱収縮力特性を測定する。

計測された温度−収縮力カーブから最大の収縮力Ｆ_max（ｃＮ）および最大の収縮力を示す温度Ｔ_max（℃）を読みとり、Ｔ_maxを最大熱収縮温度とする。さらに、Ｆ_maxを試料の繊度（ｄｔｅｘ）で除して最大熱収縮応力σ_max（ｃＮ／ｄｔｅｘ）を求める。
【００４８】
（５）樹脂付着率
１ｍｍ長に細断したコード試料約５ｍを１０５℃で５時間加熱した後に絶乾質量Ｗ₂（ｇ）を計量する。次いで、３００ｍｌのヘキサフルオロイソプロパノールに添加して、攪拌下、６０℃、２時間処理して細断したコードを溶解後、ガラスフィルターにてろ過する。
ろ過後の試料残渣をさらに、ＪＩＳ−Ｌ１０１７（１９９５）記載の交撚した繊維に対応する溶解法にしたがって溶解する。この溶液をろ過し、得られた残さを１０５℃で５時間加熱処理した後に質量Ｗ₃（ｇ）を精秤し、下式から樹脂付着率を求める。
樹脂付着率＝［Ｗ₃／（Ｗ₂−Ｗ₃）］×１００（％）
【００４９】
（６）ゴム接着力
天然ゴム７０質量％、ＳＢＲ１５質量％及びカーボンブラック１５質量％配合の未加硫ゴムを用い、これにコードを１ｃｍ埋め込み、１５５℃、３．５ＭＰａ、３０分の条件で加硫後、Ｔ引き抜き強力（Ｎ）をクロスヘッド速度３００ｍｍ／分にて測定する。
【００５０】
【参考例１】
ポリケトン繊維１の製造
常法により、繰り返し単位の１００質量％が１−オキソトリメチレンである極限粘度５．９のポリケトンを製造した。このポリケトンを、塩化カルシウム４０質量％／塩化亜鉛２２質量％を含有する水溶液に添加し、ポリマー濃度６．８質量％のドープを得た。得られたドープをホール数３００の紡糸口金より２質量％の塩化カルシウム、１．１質量％の塩化亜鉛および０．１質量％の塩酸を含有する−２℃の水からなる凝固浴中に吐出し、引き続き、塩酸洗浄、水洗浄を行った後に、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０９８（チバスペシャリティケミカルス社製）、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０７６（チバスペシャリティケミカルス社製）をそれぞれ０．０５質量％づつ（対ポリケトン）含浸せしめ、引き続き温度２２５℃で１分間の定長乾燥を行った後に圧気処理を行った。この繊維を２２５℃の加熱炉で１段目（７倍）の延伸を行った。この１段延伸糸を５本引き揃え、引き続き２４０℃／２５３℃／２５７℃でそれぞれ１．５／１．３／１．２５倍の多段延伸を行った。得られた延伸糸に油剤を付与し、０．３ｃＮ／ｄｔｅｘの張力をかけながら２１０℃で３秒間の熱処理を行い、１６２５ｄｔｅｘ／１５００ｆのポリケトン繊維を製造した。
【００５１】
このポリケトン繊維の引っ張り強度は１７．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、弾性率は３８０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は５．５％であり、最大熱収縮温度は２１８℃、最大熱収縮応力は０．４３ｃＮ／ｄｔｅｘであった。
【００５２】
【参考例２】
ポリケトン繊維２の製造
ポリケトン繊維１の製造において、多段延伸後の熱処理を０．１ｃＮ／ｄｔｅｘの張力をかけながら２２５℃で１０秒間の処理を行う以外は同様にしてポリケトン繊維を製造した。このポリケトン繊維の引っ張り強度は１７．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、弾性率は３８８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は５．４％であり、最大熱収縮温度は１８０℃、最大熱収縮応力は０．１２ｃＮ／ｄｔｅｘであった。
【００５３】
【実施例１】
参考例１で製造したポリケトン繊維１および１４００ｄｔｅｘ／（２１０）ｆのナイロン６６繊維（レオナ６６（登録商標）、旭化成（株）社製）をそれぞれ３９０Ｔ／ｍで下撚り（Ｚ撚り）を行った後に、２本を引き揃えてさらに３９０Ｔ／ｍにて上撚り（Ｓ撚り）を加えて交撚コードを得た。得られたコードの引っ張り強度は１０．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は１２．９％、２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度は４．５％、タフネスは４０．１ｃＮ・％／ｄｔｅｘであり、極めて優れたものであった。
ポリケトン繊維１、ナイロン６６繊維および交撚コードの特性、および交撚コードの性能を表１に示す。
【００５４】
【実施例２】
実施例１において、下撚り数および上撚り数をそれぞれ２９０Ｔ／ｍとする以外は同様にして撚糸を行った。得られた交撚コードの引っ張り強度は１１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度は３．７％であり、強度および寸法安定性に優れたものであった。さらに伸度は１０．８％、タフネスは４２．２ｃＮ・％／ｄｔｅｘであり、優れた性質を具備するものであった。このコードを、ヒートセット張力を０．４５ｃＮ／ｄｔｅｘとする以外は実施例１と同様にしてＲＦＬ処理を行った。得られた処理コードは均質で熱収縮による変形や欠陥はなく、高強度で高伸度の優れた特性を有するものであった。
ポリケトン繊維１、ナイロン６６繊維および交撚コードの特性、および交撚コードの性能を表１に示す。
【００５５】
【実施例３】
実施例１において、ナイロン６６繊維に代えて１６７０ｄｔｅｘ／３８４ｆのポリエチレンテレフタレート繊維（ＳＲ３（商標）、帝人（株）社製）を用いる以外は同様にして撚糸を行った。得られた交撚コードの引っ張り強度は９．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は１０．４％、２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度は３．５％、タフネスは３５．５ｃＮ・％／ｄｔｅｘであり、優れた性質を有するものであった。さらにこのコードを用いてヒートセット張力を０．３６ｃＮ／ｄｔｅｘ、ヒートセット温度を２１０℃とする以外は実施例１と同様にしてＲＦＬ処理を行った。得られた処理コードは均質で熱収縮による変形や欠陥はなく、高強度で高伸度の優れた特性を有するものであった。
ポリケトン繊維１、ポリエチレンテレフタレート繊維および交撚コードの特性、および交撚コードの性能を表１に示す。
【００５６】
【比較例１】
実施例１において、ナイロン６６繊維の代わりにポリケトン繊維１を用いる以外は同様にして撚糸を行いポリケトンコードを得た。このコードは１２．９ｃＮ／ｄｔｅｘと極めて高い引っ張り強度を有していたが、伸度が８．８％と低く、本発明の範囲外のものであった。
ポリケトン繊維１および交撚コードの特性、および交撚コードの性能を表１に示す。
【００５７】
【比較例２】
実施例１において、ポリケトン繊維１の代わりにナイロン６６繊維を用いる以外は同様にして撚糸を行いナイロン６６コードを得た。得られたコードの引っ張り強度は８．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２４．７％と高いものの、２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度は１１．２％であり、本発明の範囲外のものであった。
ポリケトン繊維１、ナイロン６６繊維および交撚コードの特性、および交撚コードの性能を表１に示す。
【００５８】
【比較例３】
実施例２において、ポリケトン繊維１の代わりにポリエチレンテレフタレート繊維を用いる以外は同様にして撚糸を行いポリエチレンテレフタレートコードを得た。得られたコードの引っ張り強度は６．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度も６．３％であり本発明の範囲外のものであった。
ポリケトン繊維１、ポリエチレンテレフタレート繊維および交撚コードの特性、および交撚コードの性能を表１に示す。
【００５９】
【実施例４】
実施例１で製造した交撚コードを、下記の液組成のＲＦＬ液に浸漬した後に、乾燥ゾーン（張力０．３ｃＮ／ｄｔｅｘで１６０℃で１２０秒の熱処理）、ヒートセットゾーン（張力０．４ｃＮ／ｄｔｅｘで２２５℃で６０秒の熱処理）、ノルマライジングゾーン（張力０．１ｃＮ／ｄｔｅｘで２２０℃、６０秒の熱処理）を通して処理コードを得た。
（ＲＦＬ液組成）
レゾルシン２２．０部
ホルマリン（３０質量％）３０．０部
水酸化ナトリウム（１０質量％）１４．０部
水５７０．０部
ビニルピリジンラテックス（４１質量％）３６４．０部
【００６０】
得られた処理コードの樹脂付着率は５．５％、引っ張り強度は９．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は１２．８％、２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度は４．４％、タフネスは３７．８ｃＮ・％／ｄｔｅｘであり、優れた力学特性を有するものであった。ゴム接着力は１５５Ｎ／ｃｍ／ｃｏｒｄでありＲＦＬ液１浴処理で十分な接着力を示した。この処理コードは均質で熱収縮によるたるみや歪みのない高品位のコードであった。
【００６１】
【実施例５】
参考例２で製造したポリケトン繊維２および１６９０ｄｔｅｘ／１０００ｆのアラミド繊維（ＫＥＶＬＡＲ（登録商標）Ｋ２９、ＤｕＰｏｎｔ社製）を、それぞれ３９０Ｔ／ｍで下撚り（Ｚ撚り）を行った後に、２本を引き揃えてさらに３９０Ｔ／ｍにて上撚り（Ｓ撚り）を加えて交撚コードを得た。得られたコードの引っ張り強度は１３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は８．３％、２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度は２．４％、タフネスは３３．９ｃＮ・％／ｄｔｅｘであり、ポリケトン繊維のみからなるコードに比べて高い強度と低い２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度を有し、かつ、高い伸度とタフネスを具備するものであった。
ポリケトン繊維２、アラミド繊維および交撚コードの特性、および交撚コードの性能を表２に示す。
【００６２】
【実施例６】
実施例５において、下撚り数および上撚り数をそれぞれ２９０Ｔ／ｍとする以外は同様にして撚糸を行った。得られた交撚コードの引っ張り強度は１６．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度は１．９％であり、引っ張り強度および寸法安定性の高いものであった。さらに伸度は７．２％、タフネスは３４．５ｃＮ・％／ｄｔｅｘであり、優れた性質を具備するものであった。
ポリケトン繊維２、アラミド繊維および交撚コードの特性、および交撚コードの性能を表２に示す。
【００６３】
【実施例７】
実施例５において、下撚り数および上撚り数をそれぞれ１９０Ｔ／ｍとする以外は同様にして撚糸を行った。得られた交撚コードの引っ張り強度は１８．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度は１．４％であり、引っ張り強度および寸法安定性の高いものであった。さらに伸度は６．１％、タフネスは３６．０ｃＮ・％／ｄｔｅｘであり、優れた性質を具備するものであった。
ポリケトン繊維２、アラミド繊維および交撚コードの特性、および交撚コードの性能を表２に示す。
【００６４】
【比較例４】
実施例５において、アラミド繊維の代わりにポリケトン繊維２を用いる以外は同様にして撚糸を行いポリケトンコードを得た。このコードは交撚コードに比べて高伸度であるものの、引っ張り強度およびタフネスが低く、２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度の大きなものであった。
ポリケトン繊維２、および交撚コードの特性、および交撚コードの性能を表２に示す。
【００６５】
【比較例５】
実施例５において、ポリケトン繊維の代わりにアラミド繊維を用いる以外は同様にして撚糸を行いアラミドコードを得た。このコードの伸度は５．０％と低く、本発明の範囲外のものである。
ポリケトン繊維２、アラミド繊維および交撚コードの特性、および交撚コードの性能を表２に示す。
【００６６】
【実施例８】
実施例５で作製した交撚コードを、下記の組成の接着液１に浸漬した後に、張力０．９ｃＮ／ｄｔｅｘで２３０℃、６０秒の熱処理をした後に、引き続き下記組成の接着剤２に浸漬し、張力０．３ｃＮ／ｄｔｅｘで２３０℃、９０秒の熱処理を行い処理コードを得た。
（接着剤１液組成）
デナコール（登録商標）６１４Ｂ（長瀬産業（株）社製）３０．０部
２−ピロリドン１００．０部
水酸化ナトリウム１．０部
ペレックス（登録商標）ＯＴＰ（花王（株）社製）２０．０部
水８５０．０部
（接着剤２液組成）
レゾルシン１４．０部
ホルマリン２０．６部
水酸化ナトリウム１．６部
水１０６．７部
ビニルピリジンラテックス（４９．８質量％）８５７．１部
【００６７】
得られた処理コードの樹脂付着率は６．１％であり、引っ張り強度は１２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は８．１％、２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度は２．３％、タフネスは３４．５ｃＮ・％／ｄｔｅｘであり、優れた力学特性を有していた。またゴム接着力は１５０Ｎ／ｃｍ／ｃｏｒｄという高い接着力を示した。この処理コードは均質で熱収縮によるたるみや歪みのない高品位のコードであった。
【００６８】
【表１】

【００６９】
【表２】

【００７０】
【発明の効果】
本発明の交撚コードは、ポリケトンのみからなるコードに近い高強度および高寸法安定性という優れた力学特性を持つとともに、ポリケトンのみからなるコードでは得られない高い伸度およびタフネスの特性を具備するものである。さらには、交撚に用いるポリケトン繊維の熱収縮特性を制御することによって、熱収縮によるたるみや歪み、物性低下のない高性能、かつ、高品位のコードが実現できる。
本発明の交撚コードは、高強度、高寸法安定性、高伸度、高タフネスおよび良好なゴムとの接着力の特性を活かして、高い負荷のかかる産業資材用途、特に、タイヤ、ベルト、ホース、ＦＲＰ、光ファイバー、セメントなどの成型品の補強用繊維材料として極めて有用である。

Claims

繰り返し単位の９５〜１００質量％が１−オキソトリメチレンから構成された、下記（ａ）〜（ｃ）の特性を具備するポリケトン繊維（Ａ）と、下記（ｄ）〜（ｅ）の特性を具備する繊維（Ｂ）とを撚り合わせてなる交撚コードであって、ＡとＢの質量割合（Ａ／Ｂ）が８０／２０〜２０／８０であり、下記（ｆ）〜（ｈ）の特性を有することを特徴とする交撚コード。
繊維（Ａ）
（ａ）引っ張り強度≧１０ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｂ）弾性率≧２００ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｃ）伸度＝３〜９％
繊維（Ｂ）
（ｄ）弾性率≦２００ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｅ）伸度≧１０％
コード
（ｆ）引っ張り強度≧７ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｇ）伸度≧１０％
（ｈ）２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度≦６％
タフネスが３０ｃＮ・％／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする請求項１記載の交撚コード。
ポリケトン繊維（Ａ）の最大熱収縮温度Ｔ_Aと繊維（Ｂ）の最大熱収縮温度Ｔ_Bおよびポリケトン繊維（Ａ）の最大熱収縮応力σ_Aと繊維（Ｂ）の最大熱収縮応力σ_Bとが下式の関係を満たすことを特徴とする請求項１または２記載の交撚コード。
｜Ｔ_A−Ｔ_B｜＝０〜３０℃
｜σ_A−σ_B｜＝０〜０．２ｃＮ／ｄｔｅｘ
最大熱収縮応力が０．０１〜０．６ｃＮ／ｄｔｅｘであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の交撚コード。
繊維Ｂが、ナイロン６６繊維、ナイロン６繊維、レーヨン繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリトリメチレンテレフタレート繊維よりなる群から選ばれた少なくとも１種の繊維であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の交撚コード。
請求項１〜５のいずれか１項に記載の交撚コードに、レゾルシン−ホルマリン−ラテックス樹脂が交撚コードに対して１〜１０質量％付着していることを特徴とする接着性の改良された交撚コード。
繰り返し単位の９５〜１００質量％が１−オキソトリメチレンから構成された、下記（ａ）〜（ｃ）の特性を具備するポリケトン繊維（Ａ）と、下記（ｉ）〜（ｋ）の特性を具備する繊維（Ｃ）とを撚り合わせてなる交撚コードであって、ＡとＣの質量割合（Ａ／Ｃ）が８０／２０〜２０／８０であり、下記（ｌ）〜（ｎ）の特性を有することを特徴とする交撚コード。
繊維（Ａ）
（ａ）引っ張り強度≧１０ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｂ）弾性率≧２００ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｃ）伸度＝３〜９％
繊維（Ｃ）
（ｉ）引っ張り強度≧１８ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｊ）弾性率≧４５０ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｋ）伸度＝２〜５％
コード
（ｌ）引っ張り強度≧１２ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｍ）伸度≧６％
（ｎ）２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時伸度≦４％
タフネスが３０ｃＮ・％／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする請求項７記載の交撚コード。
最大熱収縮応力が０．０１〜０．６ｃＮ／ｄｔｅｘであることを特徴とする請求項７または８に記載の交撚コード。
繊維Ｃが、アラミド繊維、ポリエチレン繊維、ポリベンザゾール繊維、ポリビニルアルコール繊維よりなる群から選ばれた少なくとも１種の繊維であることを特徴とする請求項７〜９のいずれか１項に記載の交撚コード。
請求項７〜１０のいずれか１項に記載の交撚コードに、レゾルシン−ホルマリン−ラテックス樹脂が交撚コードに対して１〜１０質量％付着していることを特徴とする接着性の改良された交撚コード。
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の交撚コードを使用した成型品。
成型品がタイヤ、ホース、ベルトおよび光ファイバーから選ばれた１種であることを特徴とする請求項１２記載の成型品。
請求項１、２、３、４、５、７、８、９および１０のいずれか１項に記載の交撚コードをレゾルシン−ホルマリン−ラテックス液に浸漬後、交撚コードの最大熱収縮温度±２０℃の温度、最大熱収縮応力±０．２ｃＮ／ｄｔｅｘの張力の下で、１０〜３００秒間、熱処理を行う工程を含むことを特徴とする接着性の改良された交撚コードの製造方法。