KR20180120774A - 수용성 염료를 포함하는 화장용 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 생리학적으로 허용 가능한 매질 중에, 하나 이상의 지방 상 및 하나 이상의 수용성 천연 염료 또는 천연 기원의 염료를 함유하는 수성 상을 포함하는 조성물, 특히 화장용 조성물, 특히 에멀젼 유형의 화장용 조성물에 관한 것이고, 상기 조성물은 또한 3 내지 7 의 HLB 를 가지며 800 초과의 분자량을 갖는 하나 이상의 유효량의 중합체성 계면활성제 및/또는 소수성 실리카 에어로겔 입자에서 선택되는 하나 이상의 유효량의 하나 이상의 특정한 충전제를 함유한다.
본 발명은 또한 상기에서 정의한 바와 같은 조성물을 케라틴 물질에 적용하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 물질을 케어 및/또는 메이크업하기 위한 화장 방법, 및 또한 상기 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

수용성 염료를 포함하는 화장용 조성물
본 발명은 착색 화장용 조성물의 분야, 및 보다 특히 수용성 또는 친수성 천연 염료를 이용하는 착색 화장용 조성물의 분야에 관한 것이다.
합성 화합물보다 천연 화합물 또는 천연 기원의 화합물을 선호하는 제품 (화장품 또는 식품이든지) 에 대한 소비자의 수요가 증가하고 있다. 사용자의 이러한 요구는 또한 착색제에도 적용된다.
본 발명의 문맥 내에서, 본 발명자들은 보다 특히 수용성 천연 염료에 관심이 있었다.
수용성 천연 염료는 본질적으로 광범위한 식물의 잎, 꽃, 열매 및 뿌리에서 유래한다. 이들 수용성 염료의 예로서는, 특히 예를 들어 하기의 것이 언급될 수 있다: 베타닌 (비트), 카르민, 구리 클로로필린 및 오르토-디페놀 유도체.
이들 수용성 염료 중에서, 오르토-디페놀의 부류에 속하는 천연 염료 안토시아닌은 이미 식품 산업에서 널리 사용되고 있다. 이들 화합물은 보다 특히 포도, 블랙베리 및 자두와 같은 열매에서, 또는 붉은 양배추, 무 또는 보라색 참마와 같은 채소에서 유래한다. 따라서, 이들은 본질적으로 꽃, 열매, 잎, 종자 및 뿌리의 연보라색, 적색, 청색 및 보라색 색상의 기초이다.
상기에서 언급한 바와 같이, 이들 화합물은 수성 매질에서 희석된 형태로 있을 때, 가장 강렬한 색채 착색을 제공하며, 이와 관련해 화장품 분야에서 특히 유리하다.
불행하게도, 이들 수성 제제의 커버리지 (coverage) 특성은 불충분하다. 또한, 천연 염료의, 및 특히 안토시아닌의 수성 용질 상태의 사용은, 특히 이들을 혼입시키려는 일부 생약 제제에 관해 안정성 면에서 문제점을 제기한다.
이것은, 화장품 분야에서, 대다수의 화장용 조성물이 통상적으로 지방 상을 사용하기 때문이다. 그러나, 이들 염료의 희석된 형태와 지방 상 성분 사이에, 상용성의 결여가 발생한다. 보다 구체적으로, 지방 상을 함유하는 상응하는 조성물의 불충분한 구조적 안정성이 관찰되었다. 이러한 안정성의 결여는 특히, 일반적으로 실온에서 몇 주 이상 및 90 ℃ 에서 가열과 함께 몇 시간 이상 저장 후에 관찰되는, 균일성의 결여로 반영된다.
본 발명의 특정한 목적은 이러한 안정성의 결여를 극복할 수 있으며, 커버리지의 관점에서 수용성 염료의 특성을 향상시킬 수 있는 해결책을 제안하는 것이다.
따라서, 이의 제 1 양태에 따르면, 본 발명은 생리학적으로 허용 가능한 매질 중에, 하나 이상의 지방 상 및 하나 이상의 수용성 천연 염료 또는 천연 기원의 염료를 함유하는 수성 상을 포함하는 조성물, 특히 화장용 조성물, 특히 에멀젼 유형의 화장용 조성물에 관한 것이고, 상기 조성물은 또한 3 내지 7 의 HLB 를 가지며 800 초과의 분자량을 갖는 하나 이상의 유효량의 중합체성 계면활성제 및/또는 소수성 실리카 에어로겔 입자에서 선택되는 하나 이상의 유효량의 하나 이상의 특정한 충전제를 함유한다.
바람직하게는, 상기 조성물이 3 내지 7 의 HLB 를 가지며 800 초과의 분자량을 갖는 하나 이상의 유효량의 중합체성 계면활성제를 포함하는 경우, 수성 상은 조성물의 총 중량에 대해서 0.02 중량% 내지 20 중량% 의 양으로 존재한다.
특히, 상기 중합체성 계면활성제 또는 상기 충전제는, 임의로 분산제 중에서, 대기압에서 95 ℃ - 98 ℃ 에서 5 시간 동안 가열하면서, 상기 조성물의 안정성을 보장하기 위한 유효량으로 존재한다.
특정한 구현예에 따르면, 본 발명은 하나 이상의 지방 상 및 하나 이상의 수용성 천연 염료 또는 천연 기원의 염료를 함유하는 수성 상을 포함하는 조성물, 특히 화장용 조성물, 특히 에멀젼 유형의 화장용 조성물에 관한 것이고, 상기 조성물은 또한 3 내지 7 의 HLB 를 가지며 800 초과의 분자량을 갖는 하나 이상의 유효량의 중합체성 계면활성제를 함유한다.
특히, 본 발명은 하나 이상의 지방 상 및 조성물의 총 중량에 대해서 0.02 중량% 내지 20 중량% 의 수성 상을 포함하는 조성물, 특히 화장용 조성물, 특히 에멀젼 유형의 화장용 조성물에 관한 것이며, 상기 수성 상은 하나 이상의 수용성 천연 염료 또는 천연 기원의 염료를 함유하고, 상기 조성물은 또한 3 내지 7 의 HLB 를 가지며 800 초과의 분자량을 갖는 하나 이상의 유효량의 중합체성 계면활성제를 함유한다.
특정한 구현예에 따르면, 본 발명은 생리학적으로 허용 가능한 매질 중에, 하나 이상의 지방 상 및 하나 이상의 수용성 천연 염료 또는 천연 기원의 염료를 함유하는 수성 상을 포함하는 조성물, 특히 화장용 조성물, 특히 에멀젼 유형의 화장용 조성물에 관한 것이며, 상기 조성물은 또한 소수성 실리카 에어로겔 입자에서 선택되는 하나 이상의 유효량의 하나 이상의 특정한 충전제를 함유한다.
특정한 구현예에 따르면, 본 발명은 생리학적으로 허용 가능한 매질 중에, 하나 이상의 지방 상 및 하나 이상의 수용성 천연 염료 또는 천연 기원의 염료를 함유하는 수성 상을 포함하는 조성물, 특히 화장용 조성물, 특히 에멀젼 유형의 화장용 조성물에 관한 것이고, 상기 조성물은 또한 3 내지 7 의 HLB 를 가지며 800 초과의 분자량을 갖는 하나 이상의 유효량의 중합체성 계면활성제, 및 소수성 실리카 에어로겔 입자에서 선택되는 하나 이상의 유효량의 하나 이상의 특정한 충전제를 함유한다.
본 발명의 목적을 위해, 중합체성 계면활성제는, 이의 구조가 반복 단량체 단위, 바람직하게는 10 개 이상의 양의 단량체 단위를 함유하는 계면활성제이다.
상기 중합체성 계면활성제는 바람직하게는 1000 초과, 바람직하게는 1500 초과, 바람직하게는 1500 내지 50 000 의 범위, 바람직하게는 2000 내지 30 000 의 범위, 보다 바람직하게는 2200 내지 26 000 의 범위, 및 보다 양호하게는 4500 내지 15 000 의 범위의 분자량을 가진다.
유리하게는, 상기 중합체성 계면활성제는 3 내지 6.5 의 범위, 바람직하게는 4 내지 6 의 범위, 및 보다 바람직하게는 4.5 내지 5.5 의 범위의 HLB 값을 가진다.
HLB 는 분자에서의 친수성 부분과 친유성 부분의 비율이다. 용어 "HLB" 는 당업자에게 충분히 공지되어 있으며, 예를 들어, "The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection" (ICI Americas Incorporated, 1984 에 의해 출판됨) 에 기재되어 있다.
본 발명의 목적을 위해, "유효량" 은 유리하게는 상기 조성물에 요구되는 특성, 특히 안정성 및 커버리지를 부여하는데 필요한 중합체성 계면활성제(들)의 양을 의미한다. 중합체성 계면활성제(들)의 이러한 양은 중합체성 계면활성제(들)에 대해서 고려되어야 하며, 결과적으로 하나의 계면활성제 또는 계면활성제(들)의 혼합물마다 다를 수 있다. 당업자는, 이들의 일반적인 지식에 기초하여, 상기 조성물에 원하는 특성을 부여하는데 필요한 중합체성 계면활성제(들)의 양을 조절할 수 있다.
따라서, 상기 중합체성 계면활성제는 임의로 분산제, 특히 라이네리 (Rayneri) 유형의 분산제 중에서, 대기압에서, 95 ℃ - 98 ℃ 에서 5 시간 동안 및 특히 저속으로 가열하면서, 상기 조성물의 안정성을 보장하기 위한 유효량으로 존재한다.
안정한 조성물은 불균일 결함, 특히 제조 과정 동안 및 상기에서 기술한 열 처리 후의 탈혼합, 상 분리 또는 응집물의 출현의 현상이 관찰되지 않는 조성물인 것에 주목해야 한다. 이것은 육안 관찰에 의해 확인된다.
바람직한 변형에 따르면, 상기 조성물은 이의 총 중량에 대해서 1 중량% 이상의 함량, 바람직하게는 이의 총 중량에 대해서 1.5 중량% 이상, 보다 양호하게는 2 중량% 이상, 더욱 양호하게는 1 중량% 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 1.5 중량% 내지 8.5 중량%, 및 더욱 바람직하게는 2 중량% 내지 7.5 중량% 의 범위의 함량의 중합체성 계면활성제(들)을 포함한다.
하기에서 예시하는 실시예로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명자들은, 모든 기대와 달리, 상기에서 정의한 바와 같은 계면활성제 및/또는 상기에서 정의한 바와 같은 특정한 충전제의 존재가, 이들이 동시에 지방 상 및 수성 용액 중의, 즉, 수성 용질 상태의 염료를 함유하지만, 시간에 따른 및 온도의 관점에서 장기간 안정성을 입증하며, 동시에 착색의 관점에서 양호한 커버리지 특성을 입증하는 조성물을 제조하는 것을 가능하게 한다는 것을 관찰하였다.
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 안정하다.
특히, 이들은 대기압에서, 95 ℃ - 98 ℃ 의 온도에서 5 시간 동안 가열 동안에 균일성을 유지한다.
유리하게는, 본 발명에 따른 특정한 충전제는 임의로 분산제, 특히 라이네리 유형의 분산제 중에서, 대기압에서, 95 ℃ - 98 ℃ 에서 5 시간 동안 및 특히 저속으로 가열하면서, 상기 조성물의 안정성을 보장하기 위한 유효량으로 존재한다.
본 발명의 목적을 위해, "유효량" 은 유리하게는 상기 조성물에 요구되는 특성, 특히 안정성 및 커버리지를 부여하는데 필요한 특정한 충전제의 양을 의미한다. 당업자는, 이들의 일반적인 지식에 기초하여, 상기 조성물에 원하는 특성을 부여하는데 필요한 특정한 충전제의 양을 조절할 수 있다.
그러므로, 본 발명에 따른 조성물의 수용성 염료(들)은 본질적으로 수성 매질 중에서 가용화된 형태로 조성물에 존재한다. 다시 말해서, 이들은 조성물에서 미립자 또는 심지어 고체 형태로, 상당한 양, 즉, 5 중량% 초과 또는 심지어 1 중량% 초과로 존재하지 않는다.
바람직한 변형에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 수용성 염료로서 하나 이상의 안토시아닌 화합물을 함유한다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 에멀젼, 특히 W/O 유형의 에멀젼, 및 유화제, 특히, 예를 들어 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트에서 선택되는 중합체성 계면활성제 유형의 유화제에 의해 미리 안정화된, 분말 형태의 안토시아닌의 첨가로 이루어지는 제조 단계를 포함한다. 본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 분말 형태의 안토시아닌의 상기 에멀젼에서 유래하는 것 이외에, 이의 안정화를 보장하기 위해서 부가적인 계면활성제의 강제적인 존재를 필요로 하지 않는다.
또다른 양태에 따르면, 본 발명은 본 발명에 따른 조성물을 상기 케라틴 물질에 적용하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 화장 방법에 관한 것이다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "케라틴 물질" 은 피부, 점막, 예컨대 입술, 손톱 및 케라틴 섬유, 예컨대 속눈썹 및 모발을 포함하는 것으로 의도된다. 본 발명에 따르면, 피부, 특히 얼굴 피부, 입술 및 손톱이 특히 고려된다.
또다른 양태에 따르면, 본 발명은 적어도 하기로 이루어지는 단계를 포함하는, 상기에서 정의한 바와 같은 화장용 조성물의 제조 방법에 관한 것이다:
i) 3 내지 7 의 HLB 를 가지며 800 초과의 분자량을 갖는 하나 이상의 유효량의 중합체성 계면활성제에 의해 안정화된, 수용성 천연 염료 또는 천연 기원의 염료, 특히 오르토-디페놀 유도체, 및 바람직하게는 안토시아닌 유도체를 포함하는 중간 에멀젼, 예를 들어 유중수 유형의 중간 에멀젼을 제공하는 단계;
ii) 바람직하게는 무색, 예를 들어 백색의, 화장용 베이스를 제공하는 단계;
iii) 3 내지 7 의 HLB 를 가지며 800 초과의 분자량을 갖는 부가적인 양의 하나 이상의 중합체성 계면활성제를 제공하는 단계;
iv) 상기 단계 i) 로부터의 중간 에멀젼, 상기 단계 iii) 으로부터의 계면활성제(들), 및 상기 단계 ii) 로부터의 화장용 베이스를 합치는 단계;
상기 단계 iv) 의 합치는 단계는 하나의 단일 조작으로 수행될 수 있거나, 또는 연속 단계를 통해 수행될 수 있으며, 예를 들어 단계 ii) 및 iii) 을 함께 수행할 수 있고, 바람직하게는 단계 iv) 동안에, 첫째로, 단계 ii) 로부터의 화장용 베이스 및 단계 iii) 으로부터의 계면활성제(들)을 합친 다음, 이어서 둘째로, 중간 에멀젼을 화장용 베이스/계면활성제(들) 혼합물에 첨가한다.
또다른 특정한 구현예에 따르면, 단계 i) 로부터의 계면활성제(들) 및 단계 iii) 으로부터의 계면활성제(들)은 상이한 또는 동일한 성질의 것이고, 바람직하게는 동일한 성질의 것이며, 특히 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트, 폴리옥시알킬렌화된 친수성 측 기 및/또는 말단 기를 갖는 폴리디알킬 실리콘, 및 폴리옥시알킬렌화된 글리콜 유형의 지방 산 에스테르의 유화 중합체, 및 이의 혼합물(들)에서 선택되고, 보다 바람직하게는 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트에서 선택된다.
또다른 양태에 따르면, 본 발명은 적어도 하기로 이루어지는 단계를 포함하는, 상기에서 정의한 바와 같은 화장용 조성물의 제조 방법에 관한 것이다:
i) 바람직하게는 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트, 폴리옥시알킬렌화된 친수성 측 기 및/또는 말단 기를 갖는 폴리디알킬 실리콘, 및 폴리옥시알킬렌화된 글리콜 유형의 지방 산 에스테르의 유화 중합체, 및 이의 혼합물(들)에서 선택되고, 보다 바람직하게는 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트에서 선택되는, 3 내지 7 의 HLB 를 가지며 800 초과의 분자량을 갖는 하나 이상의 유효량의 중합체성 계면활성제에 의해 안정화된, 수용성 천연 염료 또는 천연 기원의 염료, 특히 오르토-디페놀 유도체, 및 바람직하게는 안토시아닌 유도체를 포함하는 중간 에멀젼, 예를 들어 유중수 유형의 중간 에멀젼을 제공하는 단계;
ii) 바람직하게는 무색, 예를 들어 백색의, 화장용 베이스를 제공하는 단계;
iii) 소수성 실리카 에어로겔 입자에서 선택되는 하나 이상의 유효량의 하나 이상의 특정한 충전제를 제공하는 단계;
iv) 상기 단계 i) 로부터의 중간 에멀젼, 상기 단계 iii) 으로부터의 특정한 충전제(들), 및 상기 단계 ii) 로부터의 화장용 베이스를 합치는 단계;
상기 단계 iv) 의 합치는 단계는 하나의 단일 조작으로 수행될 수 있거나, 또는 연속 단계를 통해 수행될 수 있으며, 예를 들어 단계 ii) 및 iii) 을 함께 수행할 수 있고, 바람직하게는 단계 iv) 동안에, 첫째로, 단계 ii) 로부터의 화장용 베이스 및 단계 iii) 으로부터의 특정한 충전제(들)을 합친 다음, 이어서 둘째로, 중간 에멀젼을 화장용 베이스/충전제(들) 혼합물에 첨가한다.
본 발명에 따른 조성물은 생리학적으로 허용 가능한 매질을 포함한다.
용어 "생리학적으로 허용 가능한 매질" 은, 본 발명의 조성물을 케라틴 물질, 특히 피부, 및 보다 특히 얼굴 피부, 입술 및 손톱에 적용하는데 특히 적합한 매질을 나타내는 것으로 의도된다. 생리학적으로 허용 가능한 매질은 일반적으로, 제품이 적용되는 지지체의 성질에 적합하다.
본 발명에 따른 조성물은 임의의 유형의 화장용 조성물, 예컨대 메니큐어, 파운데이션, 페이스 파우더, 아이섀도, 컨실러 제품, 블러셔, 립스틱, 립밤, 립글로스, 립펜슬, 아이펜슬, 아이라이너, 마스카라, 또는 그렇지 않으면 바디 메이크업 제품, 피부 착색 제품, 또는 케어 제품, 예컨대 케어 크림 또는 틴트 크림, 바람직하게는 메니큐어, 파운데이션 또는 립스틱일 수 있다.
본 발명의 조성물은 특히 케라틴 물질, 특히 피부, 및 보다 특히 얼굴 피부, 입술 및 손톱에 적용되도록 의도되는 조성물이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 케라틴 물질, 특히 입술을 메이크업하기 위한 제품을 형성한다.
천연 염료 또는 천연 기원의 염료
"천연 화합물" 은, 대지 또는 토양으로부터, 또는 식물 또는 동물로부터 직접, 적절한 경우, 하나 이상의 물리적 공정, 예를 들어 분쇄, 정련, 증류, 정제 또는 여과를 통해 수득되는, 또는 그렇지 않으면 생명 공학적 공정에서 생성되는, 특히, 예를 들어 진균 또는 박테리아의 세포 또는 미생물 배양으로부터 생성되는 화합물을 의미한다.
"천연 기원의 화합물" 은, 이 화합물 및/또는 상기에서 나타낸 바와 같은 변환을 겪을 수 있거나 또는 겪지 않을 수 있는 천연 구성 성분을 주로 포함하는 화합물의 본질적인 품질에 영향을 미치지 않는 변형을 일으키는, 하나 이상의 부가적인 화학적 또는 공업적 처리를 거치는 천연 화합물을 의미한다. 천연 화합물의 본질적인 품질에 영향을 미치지 않는 변형을 가져오는 부가적인 화학적 및 공업적 처리의 비제한적인 예로서, Ecocert (Reference system for biological and ecological cosmetic products, January 2003) 와 같은 제어 기관에 의해서 허용된, 또는 Cosmetics and Toiletries Magazine, 2005, Vol. 120, 9:10 과 같은 당해 분야에서 인정된 핸드북에서 정의된 것이 언급될 수 있다.
본 발명에 따르면, 상기 화합물은, 이것이 천연 구성 성분으로 주로 구성되는 경우, 즉, 화합물을 구성하는 천연 구성 성분과 비-천연 구성 성분의 중량비가 1 초과인 경우, 천연 또는 천연 기원인 것으로 간주된다.
"수용성 염료", 및 보다 일반적으로 "수용성 화합물" 은, 25 ℃ 에서 측정한 0.01 g/l 이상의 물에서의 용해도를 갖는 염료 또는 화합물을 의미한다 (거시적으로 등방성, 투명, 착색 또는 무색 용액의 제조).
본 발명에 적합한 수용성 염료로서는, 특히 하기의 것이 언급될 수 있다: 수용성 천연 염료, 예를 들어 베타닌 (비트), 카르민, 구리 클로로필린, 메틸렌 블루, 오르토-디페놀 유도체, 예컨대 안토시아닌 (무, 붉은 양배추, 보라색 참마, 보라색 옥수수, 검정 당근, 히비스커스, 엘더베리), 카라멜, 샌달우드, 가르데니아, 스피룰리나 및 리보플라빈.
이것은 보다 특히 천연 오르토-디페놀 유도체이다.
보다 특히, 본 발명에 따라서 사용될 수 있는 오르토-디페놀은 하기에서 선택된다:
- 플라바놀, 예컨대 카테킨 및 에피카테킨 갈레이트;
- 플라보놀, 예컨대 케르세틴;
- 안토시아니딘, 예컨대 시아니딘, 델피니딘 및 페투니딘;
- 안토시아닌 또는 안토시안, 예컨대 미르틸린;
- 오르토-히드록시벤조에이트, 예를 들어 갈산 염;
- 플라본, 예컨대 루테올린;
- 임의로 옥실화되는 (예를 들어 글루코실화되는) 히드록시스틸벤, 예를 들어 3,3',4,5'-테트라히드록시스틸벤;
- 3,4-디히드록시페닐알라닌 및 이의 유도체;
- 2,3-디히드록시페닐알라닌 및 이의 유도체;
- 4,5-디히드록시페닐알라닌 및 이의 유도체;
- 디히드록시신나메이트, 예컨대 카페인산 및 클로로겐산;
- 오르토-폴리히드록시쿠마린;
- 오르토-폴리히드록시이소쿠마린;
- 오르토-폴리히드록시쿠마론;
- 오르토-폴리히드록시이소쿠마론;
- 오르토-폴리히드록시칼콘;
- 오르토-폴리히드록시크로몬;
- 퀴논;
- 히드록시크산톤;
- 1,2 디히드록시벤젠 및 이의 유도체;
- 1,2,4-트리히드록시벤젠 및 이의 유도체;
- 1,2,3-트리히드록시벤젠 및 이의 유도체;
- 2,4,5-트리히드록시톨루엔 및 이의 유도체;
- 프로안토시아니딘, 및 특히 프로안토시아니딘 A1, A2, B1, B2, B3 및 C1;
- 프로안토시아닌;
- 탄닌산;
- 갈산;
- 엘라그산;
- 네오플라바놀 및 네오플라바논, 예컨대 헤마톡실린, 헤마틴, 브라질린 및 브라질레인의 유도체; 및
- 상기 화합물의 혼합물.
본 발명에 따라서 사용될 수 있는 오르토-디페놀은 바람직하게는 안토시아니딘, 예컨대 시아니딘, 델피니딘 및 페투니딘; 안토시아닌 또는 안토시안, 예컨대 미르틸린; 프로안토시아니딘, 및 특히 프로안토시아니딘 A1, A2, B1, B2, B3 및 C1; 프로안토시아닌, 및 상기 화합물의 혼합물에서 선택된다.
분명한 이유로, 본 발명에 따른 조성물에 존재하는 이러한 염료 또는 염료의 혼합물의 양은, 이의 존재에 의해 요구되는 색조 범위 및 색채 강도에 관해서 현저하게 변화할 수 있다.
예시로서, 본 발명에 따른 조성물은 이의 총 중량에 대해서, 0.1 중량% 내지 10 중량%, 및 바람직하게는 1 중량% 내지 7.5 중량% 의 수용성 천연 염료 또는 천연 기원의 염료를 포함할 수 있다.
상기에서 언급한 바와 같이, 수용성 염료(들)은 수성 용질 상태로 본 발명에 따른 조성물에 존재한다. 다시 말해서, 이들은 조성물에서 미립자 또는 심지어 고체 형태로, 유의한 양, 즉, 5 중량% 초과 또는 심지어 1 중량% 초과로 존재하지 않는다.
이러한 유형의 제제를 수득하기 위해서, 수용성 염료는 가장 통상적으로 수성 용액, 또는 이의 수성 상에 이것을 혼입시키는 에멀젼의 형태로 조성물에 혼입된다.
이러한 용액 또는 에멀젼은 수성 매질에서 고체 염료의 희석에 의해 미리 제조될 수 있다. 그럼에도 불구하고, 수성 매질에서 또는 심지어 에멀젼의 형태로 적절히 제제화되는 경우에도, 수용성 염료를 전달하는 특정한 수의 상업용 제제가 또한 존재한다.
바람직한 변형에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 오르토-디페놀 유도체, 및 바람직하게는 하나 이상의 안토시아닌 유도체를 수용성 천연 염료로서 포함한다.
안토시아닌
구조적으로, 안토시아닌은 2-페닐벤조피릴륨의 치환된 글리코시드염 및 글리코시드 아실이다.
안토시아니딘의 기본 구조는 하기 화학식에서 나타내는 바와 같이, 크로만 핵 (C6-고리 A 및 C3-고리 C) 및 위치 2 에서의 제 2 방향족 고리 (C6-고리 B) 로 이루어진다.
Figure pct00001
1 펠라르고늄 (Pg) R 3 =OH; R 5 =OH; R 6 =H; R 7 =OH; R 3' =H; R 4' =OH; R 5' =H
2 시아니딘 (Cy) R 3 =OH; R 5 =OH; R 6 =H; R 7 =OH; R 3' =OH; R 4' =OH; R 5' =H
3 델피니딘 (Dp) R 3 =OH; R 5 =OH; R 6 =H; R 7 =OH; R 3' =OH; R 4' =OH; R 5' =OH
4 페오니딘 (Pn) R 3 =OH; R 5 =OH; R 6 =H; R 7 =OH; R 3' =OMe; R 4' =OH; R 5' =H
5 페투니딘 (Pt) R 3 =OH; R 5 =OH; R 6 =H; R 7 =OH; R 3' =OMe; R 4' =OH; R 5' =OH
6 말비딘 (Mv) R 3 =OH; R 5 =OH; R 6 =H; R 7 =OH; R 3' =OMe; R 4' =OH; R 5' =OMe
상이한 안토시아니딘은, 이들의 위치 3, 5, 6, 7, 3', 4' 및/또는 5' 에 부착된 히드록실 및/또는 메틸 에테르기의 수 및 위치가 다르다.
31 개 이상의 단량체성 안토시아니딘이 확인되었다. 그럼에도 불구하고, 자연적으로 존재하는 안토시아닌의 90 % 는 6 개의 구조 (30 % 시아니딘 (2), 22 % 델피니딘 (3), 18 % 펠라르고니딘 (1), 및 마지막 20 % 는 페오니딘 (4), 말비딘 (6) 및 페투니딘 (5) 으로 이루어진다) 로 표시된다.
이들 6 개의 안토시아니딘은 가장 잘 알려진 안토시아니딘이다.
안토시아니딘의 색상은, 상기 분자에 부착된 히드록실기, 및 보다 특히 고리 B 에 존재하는 히드록실기의 수에 따라 다르다.
상기 분자의 색상은, 이의 구조 상에 존재하는 히드록실 단위의 수에 따라, 오렌지색에서 보라색으로 변화한다.
안토시아니딘의 글리코실화는 이의 적색 색상을 자극하는 효과를 갖지만, 청색 방향족 또는 지방족 아실 단위의 존재는 이의 안정성 및 용해도에 본질적인 영향을 미친다.
이들 염료는 특히 하기의 CAS 번호: 134-01-1, 134-04-3, 528-53-0, 528-28-5, 643-84-5, 1429-30-7, 11029-12-2 등을 특징으로 할 수 있으며, "CTFA - International Color Handbook", Third Edition, CTFA, p. 856-857 에 의해서 정의된다.
이들 천연 착색제는 수성 상에 가용화된다.
하나의 유리한 구현예에 따르면, 물에서의 안토시아닌 화합물의 가용화된 형태는 유중수 에멀젼의 형태이다. 이들 에멀젼은 또한 하나 이상의 계면활성제(들)에 의해 안정화된다.
이러한 유형의 상업용 제제가 특히 유용하다.
본 발명에 적합한 안토시아닌 염료 제제로서는, 특히 하기의 것이 언급될 수 있다: 5 중량% 내지 40 중량%, 또는 심지어 25 중량% 내지 35 중량% 의 안토시아닌을 함유하며, 계면활성제, 특히 폴리글리세릴-5 폴리리시놀레에이트 유형의 계면활성제에 의해 안정화된, 유중수 안토시아닌 에멀젼.
이러한 제제의 예는 특히 하기에서 제시된다.
중합체성 계면활성제
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는, 에멀젼 형태, 특히 W/O 형태로 도입되며, 바람직하게는 계면활성제 계에 의해 안정화되는 안토시아닌을 포함한다.
이 또는 이들 계면활성제는 바람직하게는 중합체성 계면활성제, 바람직하게는 하기에서 기술하는 바와 같은 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트, 폴리옥시알킬렌화된 친수성 측 기 및/또는 말단 기를 갖는 폴리디알킬 실리콘, 및 폴리옥시알킬렌화된 글리콜 유형의 지방 산 에스테르의 유화 중합체, 및 이의 혼합물에서 선택되는 중합체성 계면활성제를 포함한다.
본 발명자들은 또한 본 발명에 따른 조성물의 안정화에 대한 특정한 중합체성 계면활성제의 부가적인 존재의 유익한 효과를 관찰하였다. 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트, 폴리옥시알킬렌화된 친수성 측 기 및/또는 말단 기를 갖는 폴리디알킬 실리콘, 및 폴리옥시알킬렌화된 글리콜 유형의 지방 산 에스테르의 유화 중합체에서 선택되는 중합체성 계면활성제가 본 발명에 가장 특히 적합하다.
폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트
하나의 변형 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트를 함유한다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트" 는, 하나 이상의 폴리글리세롤과 하나 이상의 폴리리시놀레산의 에스테르화로부터 생성되는 에스테르를 나타낸다.
본 발명에 적합한 폴리글리세롤은 하기 화학식 (I) 의 화합물에서 선택될 수 있다:
Figure pct00002
(식 중, n 은 1 내지 11, 및 특히 1 내지 7, 바람직하게는 1 내지 5, 더욱 특히 1 내지 2 의 정수를 나타낸다).
본 발명에 적합한 폴리리시놀레산은 하기 화학식 (II) 의 화합물에서 선택될 수 있다:
Figure pct00003
(식 중, m 은 0 내지 10, 특히 1 내지 8, 및 보다 특히 1 내지 5 의 정수를 나타낸다).
본 발명에 적합한 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트는 전체 또는 부분 에스테르일 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 적합한 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트는 부분 에스테르이다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "부분 에스테르" 는, 폴리글리세롤 단위의 모든 -OH 기가 폴리리시놀레산과 에스테르화되지 않는 화합물, 즉, 폴리글리세롤 사슬 상에 하나 이상의 유리 -OH 기를 포함하는 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트 화합물을 나타내는 것으로 의도된다.
예로서, 본 발명에 적합한 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트는 하기 화학식 (III) 의 화합물일 수 있다:
Figure pct00004
(식 중, R 및 R' 는, 독립적으로, 수소 원자 또는 폴리리시놀레에이트 사슬에서 선택되는 라디칼을 나타내고, 단, 이들 R 또는 R' 라디칼 중 하나 이상은 폴리리시놀레에이트 사슬이다).
바람직하게는, 폴리글리세롤 사슬의 R 또는 R' 기 중 하나 이상은 수소 원자이다.
본 발명에 적합한 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트 계면활성제는 3 내지 7 의 HLB (친수성-친유성 균형) 를 가진다.
본 발명에 가장 특히 적합한 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트의 예로서, 특히 Karlshamns 에서 상품명 Akoline PGPR, Stearinerie Dubois Fils 에서 상품명 DUB PGPR, Dr. Straetmans 에서 상품명 Dermofeel PR, Croda 에서 상품명 Crester PR, Sasol 에서 상품명 Imwitor 600, 또는 그렇지 않으면 Croda 에서 상품명 ARLACEL 1690 으로 판매되는 폴리글리세릴-3 폴리리시놀레에이트; Taiyo Kagaku Co. LTD. 에서 상품명 Sunsoft 818R 및 Nikko Chemicals Co. LTD. 에서 상품명 Hexaglyn PR-15 또는 Sakamoto Yakuhin Kogyo Co. LTD. 에서 상품명 S-Face CR-1001 로 판매되는 폴리글리세릴-6 폴리리시놀레에이트가 특히 언급될 수 있다.
본 발명의 문맥 내에서, 이들 화합물의 혼합물이 사용될 수 있다.
본 발명의 하나의 특정한 구현예에 따르면, 상기 조성물에 존재하는 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트(들)은 폴리글리세릴-3 폴리리시놀레에이트 및 폴리글리세릴-6 폴리리시놀레에이트, 및 이의 혼합물에서 선택된다. 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트(들)은 바람직하게는 폴리글리세릴-3 폴리리시놀레에이트이다.
폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트(들)은 본 발명의 조성물에서, 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 1.5 중량% 내지 8.5 중량%, 및 보다 양호하게는 2 중량% 내지 7.5 중량% 의 범위의 활성 물질의 양으로 존재할 수 있다.
폴리옥시알킬렌화된 친수성 측 기 및/또는 말단 기를 갖는 폴리디알킬 실리콘
이러한 제 2 부류의 중합체성 계면활성제를 대표하는 것으로서, 보다 특히 하기의 것이 언급될 수 있다:
i) 상기에서 언급한 선형 또는 분지형 C1 내지 C20 및 바람직하게는 C4 내지 C20 측 기 및/또는 말단 기보다 더 소수성인 알킬 측 기, 바람직하게는 선형 알킬기, 예컨대 라우릴 또는 세틸을 포함하는, 폴리옥시알킬렌화된, 폴리옥시에틸렌화된 (또는 POE) 및/또는 폴리옥시프로필렌화된 (또는 PPO) 측 기 및/또는 말단 기를 갖는 폴리디메틸 (또는 디알킬) 실리콘. 이들 계면활성제는 또한 오르가노실록산 측 기를 가질 수 있다.
특히, 이러한 첫번째 카테고리 i) 에 있어서, 하기의 것이 언급될 수 있다:
- POE 측 기 및 알킬 측 기를 함유하는 폴리디메틸실록산, 특히, 예컨대 세틸 PEG-PPG 10/1 디메티콘, Evonik Goldschmidt 에서 상품명 Abil EM 90 으로 판매됨; 및
- 알킬 측 기를 함유하는 분지형 폴리디메틸실록산, 특히, 예컨대 라우릴 PEG-9 폴리디메틸 실록시에틸 디메티콘, Shin-Etsu 에서 상품명 KF-6038 로 판매됨.
ii) 폴리글리세롤 또는 글리세롤 측 기 및/또는 말단 기를 함유하는 폴리디알킬 실리콘. 이들 실리콘 계면활성제는 또한 바람직하게는 선형 또는 분지형 C1 내지 C20 알킬 측 기, 및 바람직하게는 또한 선형 알킬기, 예컨대 라우릴 또는 세틸을 포함한다. 유사하게, 이들 실리콘 및 글리세롤 계면활성제는 또한 오르가노실록산 측 기를 가질 수 있다.
특히, 이러한 카테고리 ii) 에 있어서, 하기의 것이 언급될 수 있다:
- 폴리글리세롤 측 기를 함유하는 폴리디메틸실록산, 예컨대 폴리글리세릴-3 디실록산 디메티콘, Shin-Etsu 에서 상품명 KF-6100 으로 판매됨;
- 폴리글리세롤 측 기를 함유하는 분지형 폴리디메틸실록산, 예컨대 폴리글리세릴-3 폴리디메틸 실록시에틸 디메티콘, Shin-Etsu 에서 상품명 KF-6104 로 판매됨; 및
- 폴리글리세롤 측 기 및 알킬 측 기를 함유하는 분지형 폴리디메틸실록산, 예컨대 라우릴 폴리글리세릴-3 폴리디메틸 실록시에틸 디메티콘, Shin-Etsu 에서 상품명 KF-6105 로 판매됨.
비이온성 실리콘 계면활성제는 바람직하게는 C8-C22 알킬 디메티콘 코폴리올, 즉, 특히 옥시프로필렌화된 및/또는 옥시에틸렌화된 폴리메틸 (C8-C22)알킬디메틸메틸실록산이다.
C8-C22 알킬 디메티콘 코폴리올은 유리하게는 하기 화학식 (IV) 의 화합물이다:
Figure pct00005
(식 중:
- PE 는 (-C2H4O)x-(C3H6O)y-R (R 은 수소 원자 및 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼에서 선택되고, x 는 0 내지 100 의 범위이며, y 는 0 내지 80 의 범위이고, x 및 y 는 동시에 0 이 아니다) 을 나타내고;
- m 은 1 내지 40 의 범위이고;
- n 은 10 내지 200 의 범위이고;
- o 는 1 내지 100 의 범위이고;
- p 는 7 내지 21 의 범위이고;
- q 는 0 내지 4 의 범위이고;
및 바람직하게는 R = H; m = 1 내지 10; n = 10 내지 100; o = 1 내지 30; p = 15; 및 q = 3 이다).
바람직하게 언급될 수 있는 C8-C22 알킬 디메티콘 코폴리올은 세틸 디메티콘 코폴리올, 예를 들어 Goldschmidt 에서 상품명 Abil EM-90 으로 판매되는 제품이다.
비이온성 실리콘 계면활성제 중에서, 특히 Evonik Goldschmidt 에서 상품명 Abil EM 90 으로 판매되는, INCI 명이 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘인 화합물이 바람직하다.
가장 특히, 예를 들어 Dow Corning 에서 상품명 Dow Corning 5200 Formulation Aid 로 판매되는 알킬 디메티콘 코폴리올, 예컨대 라우릴 메티콘 코폴리올, 및 예를 들어 Goldschmidt 에서 상품명 Abil EM 90 으로 판매되는 세틸 디메티콘 코폴리올, 또는 예를 들어 Goldschmidt 에서 상품명 Abil WE 09 로 판매되는 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트/세틸 디메티콘 코폴리올/헥실 라우레이트 혼합물이 사용될 수 있으며, 세틸 디메티콘 코폴리올이 바람직하게 사용된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에서의 이러한 비이온성 실리콘 계면활성제의 총 함량은 조성물의 총 중량에 대해서, 1 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 10 중량%, 및 바람직하게는 2 중량% 내지 8 중량% 및 바람직하게는 2.5 중량% 내지 7 중량% 이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에서의 C8-C22 알킬 디메티콘 코폴리올의 총 함량은 조성물의 총 중량에 대해서, 1 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 10 중량%, 및 바람직하게는 2 중량% 내지 8 중량% 및 바람직하게는 2.5 중량% 내지 7 중량% 이다.
폴리옥시알킬렌화된 글리콜 유형의 지방 산 에스테르의 유화 중합체
상기 중합체의 지방 산 에스테르는 바람직하게는 폴리히드록실화된다.
특히, 이 중합체는 폴리(히드록실화된 에스테르) 블록 및 폴리에틸렌 글리콜 블록을 포함하는 블록 중합체, 바람직하게는 ABA 구조의 블록 중합체이다.
상기에서 정의한 바와 같은 상기 유화 중합체의 지방 산 에스테르는 일반적으로 12 내지 20 개의 탄소 원자, 및 바람직하게는 14 내지 18 개의 탄소 원자를 포함하는 사슬을 가진다. 에스테르는 특히 올레에이트, 팔미테이트 및 스테아레이트에서 선택된다.
상기에서 정의한 바와 같은 상기 유화 중합체의 폴리에틸렌 글리콜 블록은 바람직하게는 4 내지 50 mol 의 에틸렌 옥사이드, 및 바람직하게는 20 내지 40 mol 의 에틸렌 옥사이드를 포함한다.
본 발명의 조성물을 제조하는데 특히 적합한 화합물은, ICI 에서 상품명 Arlacel P 135 로 판매되는, 30 개의 OE 를 갖는 폴리에틸렌 글리콜 디폴리히드록시스테아레이트이다.
또한, 하기의 것이 언급될 수 있다: Croda 에서 상품명 Cithrol DPHS-SO-(MV) 로 판매되는 PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트, Evonik Goldschmidt 에서 상품명 Isolan GPS 로 판매되는 폴리글리세릴-4 디이소스테아레이트 폴리히드록시스테아레이트 세바케이트, 및 Shin Etsu 에서 상품명 KSG-210 으로 판매되는 디메티콘 (및) 디메티콘 PEG-10/15 가교중합체.
상기 비이온성 계면활성제는 바람직하게는 C10-C18 지방 알킬 폴리옥시에테르, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜 (PEG) 과 C10-C18 지방 산의 중합체이고, 바람직하게는 폴리에틸렌 글리콜 (PEG) 과 4 내지 12 개의 OE 단위 (옥시에틸렌) 를 포함하는 C12-C16 지방 산의 중합체이다. 특히, 언급될 수 있는 비이온성 계면활성제의 예는 라우레스-4, 라우레스-12 및 C12-C14 파레스-12 이다.
폴리옥시알킬렌화된 글리콜 유형의 지방 산 에스테르의 유화 중합체는 본 발명에 따른 조성물에서, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 10 중량% 의 범위, 및 보다 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대하여 1.5 중량% 내지 5 중량% 의 범위의 양으로 존재한다.
특정한 충전제
상기에서 언급한 바와 같이, 본 발명자들은, 지방 상을 함유하며 하나 이상의 수용성 염료의 희석된 형태를 함유하는 조성물의 요구되는 안정화를 보장하기 위한 특정한 미립자 충전제의 부가적인 존재의 유익한 이점을 관찰하였다. 이들 특정한 충전제는 유리하게는 소수성 실리카 에어로겔 입자에서 선택된다.
소수성 실리카 에어로겔 입자
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 특정한 충전제로서 소수성 실리카 에어로겔 입자를 포함하며, 이는 에멀젼을 안정화시키는데 기여한다.
에어로겔은 1932 년에 Kristler 에 의해 처음 제조된 초경량 다공성 물질이다.
이들은 일반적으로 액체 매질에서 졸-겔 공정을 통해 합성되며, 이어서 초임계 유체의 추출에 의해 건조된다. 가장 통상적으로 사용되는 초임계 유체는 초임계 CO2 이다. 이러한 유형의 건조는 기공 및 물질의 수축을 회피하는 것을 가능하게 한다.
다른 유형의 건조는 또한 겔로부터 출발하여, 즉, (i) 겔을 저온에서 고화시킨 후, 용매를 승화시키는 것으로 이루어지는 동결 건조에 의한 건조, 및 (ii) 증발에 의한 건조에 의해, 다공성 물질을 수득하는 것을 가능하게 한다. 이와 같이 수득되는 물질은 각각 크리오겔 및 크세로겔로서 지칭된다. 졸-겔 공정 및 다양한 건조 조작은 Brinker C.J. and Scherer G.W., Sol-Gel Science, New York: Academic Press, 1990 에 상세히 기재되어 있다.
"소수성 실리카" 는, 실릴기 Si-Rn, 예를 들어 트리메틸실릴기에 의해 OH 기를 관능화시키기 위해서, 이의 표면이 실릴화제로, 예를 들어 할로겐화된 실란, 예컨대 알킬클로로실란, 실록산, 특히 디메틸실록산, 예컨대 헥사메틸디실록산, 또는 실라잔으로 처리된, 임의의 실리카를 의미한다.
바람직하게는, 본 발명에 사용될 수 있는 소수성 에어로겔 입자는 유리하게는 500 ㎡/g 내지 1500 ㎡/g, 바람직하게는 600 ㎡/g 내지 1200 ㎡/g, 및 보다 양호하게는 600 ㎡/g 내지 800 ㎡/g 의 범위의 단위 질량당 비표면적 (SM)을 가지며, 및/또는 5 ㎖/g 내지 18 ㎖/g (입자의 g), 바람직하게는 6 ㎖/g 내지 15 ㎖/g, 및 보다 양호하게는 8 ㎖/g 내지 12 ㎖/g 의 범위의, 습윤점에서 측정한 오일 흡수 용량을 가진다.
습윤점에서 측정한, Wp 로 표시되는 흡수 용량은, 균일한 페이스트를 수득하기 위해서 100 g 의 입자에 첨가하는 것이 필요한 오일의 양에 상응한다.
이것은 "습윤점" 방법, 또는 표준 NF T 30-022 에 기재된 원리에 따른 분말의 오일 재흡수의 결정 방법에 따라서 측정된다. 이것은 하기에서 기술하는 바와 같이, 분말의 이용 가능한 표면 상에 흡착되는, 및/또는 습윤점의 측정에 의한 분말에 의해 흡수되는 오일의 양에 상응한다:
양 m = 2 g 의 분말을 유리판 상에 놓은 후, 오일 (이소노닐 이소노나노에이트) 을 적하한다. 4 내지 5 방울의 오일을 분말에 첨가한 후, 스파툴라를 사용하여 혼합을 수행하고, 오일 및 분말의 응집체가 형성될 때까지, 오일의 첨가를 계속한다. 이 시점부터, 오일을 한번에 한방울의 속도로 첨가하고, 이어서 혼합물을 스파툴라로 분쇄한다. 단단하고, 매끄러운 페이스트가 수득될 때, 오일의 첨가를 중단한다. 이 페이스트는, 균열 또는 덩어리의 형성없이 유리판 위에 퍼질 수 있어야 한다. 이어서, 사용된 오일의 부피 Vs (㎖ 로 표시됨) 를 기록한다.
오일 흡수는 비율 Vs/m 에 상응한다.
본 발명에 따라서 사용되는 소수성 실리카 에어로겔 입자는 바람직하게는 실릴화된 실리카 (INCI 명: 실리카 실릴레이트) 에어로겔 입자이다.
실릴화에 의해 표면-개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자의 제조는 US 7 470 725 에 보다 완전하게 기재되어 있다.
특히, 트리메틸실릴기로 표면-개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자, 즉, 트리메틸실록실 실리카 입자가 사용될 것이다.
본 발명에 사용될 수 있는 소수성 에어로겔 입자는 유리하게는 1500 ㎛ 미만, 및 바람직하게는 1 ㎛ 내지 30 ㎛, 바람직하게는 5 ㎛ 내지 25 ㎛, 보다 양호하게는 5 ㎛ 내지 20 ㎛, 및 더욱 양호하게는 5 ㎛ 내지 15 ㎛ 의 범위의 평균 직경 (D[0.5]) 으로서 표시되는 크기를 가진다.
단위 질량당 비표면적은, The Journal of the American Chemical Society, volume 60, page 309, February 1938 에 기재되어 있으며, 국제 표준 ISO 5794/1 (annex D) 에 상응하는, BET (Brunauer-Emmett-Teller) 방법으로서 알려진 질소 흡수 방법에 의해 결정될 수 있다. BET 비표면적은 당해 입자의 총 비표면적에 상응한다.
본 발명에 따른 에어로겔 입자의 크기는 상업용 입자 크기 분석기, 예컨대 Malvern 으로부터의 MasterSizer 2000 기기를 사용하여, 정적 광 산란에 의해 측정될 수 있다. 데이터는 미에 (Mie) 산란 이론에 기초하여 처리된다. 등방성 입자에 대해 정확한 이 이론은, 비-구형 입자의 경우에 있어서, "유효" 입자 직경을 결정하는 것을 가능하게 한다. 이 이론은 특히 Van de Hulst, H.C., Light Scattering by Small Particles, Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957 의 간행물에 기재되어 있다.
하나의 유리한 구현예에 따르면, 본 발명에 사용되는 소수성 에어로겔 입자는 600 ㎡/g 내지 800 ㎡/g 의 범위의 단위 질량당 비표면적 (SM), 및 5 ㎛ 내지 20 ㎛, 및 보다 양호하게는 5 ㎛ 내지 15 ㎛ 의 범위의 평균 직경 (D[0.5]) 으로서 표시되는 크기를 가진다.
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 보다 특히, VM-2270 이 사용될 것이며, 이의 입자는 5 μ 내지 15 μ 의 범위의 평균 크기, 및 600 ㎡/g 내지 800 ㎡/g 의 범위의 단위 질량당 비표면적을 가진다.
본 발명에 사용되는 소수성 에어로겔 입자는 유리하게는 0.04 g/㎤ 내지 0.10 g/㎤, 및 바람직하게는 0.05 g/㎤ 내지 0.08 g/㎤ 의 범위의 탭 밀도 ρ 를 가질 수 있다.
본 발명의 문맥에 있어서, 이러한 밀도는 탭 밀도 프로토콜로서 알려진, 하기의 프로토콜에 따라서 평가할 수 있다:
40 g 의 분말을 측정용 실린더에 부은 후, 실린더를 Stampf Volumeter 로부터의 Stav 2003 기기 상에 놓는다. 이어서, 실린더를 일련의 2500 회의 태핑 동작에 적용하고 (이 작업은, 2 개의 연속적인 시험 사이의 부피의 차이가 2 % 미만일 때까지 반복하다); 이어서 탭 분말의 최종 부피 Vf 를 실린더 상에서 직접 측정한다.
탭 밀도는 비율: 질량 (m)/Vf, 이 경우, 40/Vf (Vf 는 ㎤ 및 m 은 g 으로 표시됨) 에 의해 결정된다.
하나의 구현예에 따르면, 본 발명에 사용되는 소수성 실리카 에어로겔 입자는 5 ㎡/㎤ 내지 60 ㎡/㎤, 바람직하게는 10 ㎡/㎤ 내지 50 ㎡/㎤, 및 보다 양호하게는 15 ㎡/㎤ 내지 40 ㎡/㎤ 의 범위의 단위 부피당 비표면적 SV 를 가진다.
단위 부피당 비표면적은 하기의 관계식에 의해 주어진다:
SV = SM × ρ
(식 중, ρ 는 g/㎤ 로 표시되는 탭 밀도이고, SM 은 상기에서 정의한 바와 같은, ㎡/g 으로 표시되는 단위 질량당 비표면적이다).
바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 소수성 에어로겔 입자는 500 ㎡/g 내지 1500 ㎡/g, 바람직하게는 600 ㎡/g 내지 1200 ㎡/g, 및 보다 양호하게는 600 ㎡/g 내지 800 ㎡/g 의 범위의 단위 질량당 비표면적 (SM), 및 1 ㎛ 내지 30 ㎛ 의 범위의 평균 직경 (D[0.5]) 으로서 표시되는 크기, 및/또는 5 ㎖/g 내지 18 ㎖/g (입자의 g), 바람직하게는 6 ㎖/g 내지 15 ㎖/g, 및 보다 양호하게는 8 ㎖/g 내지 12 ㎖/g 의 범위의, 습윤점에서 측정한 오일 흡수 용량을 가진다.
이들은 문헌 WO 2013/190112, WO 2013/160362, WO 2013/190104 또는 WO 2013/194100 에 기재된 바와 같은, 소수성 실리카 입자 (소수성 실리카 에어로겔) 일 수 있다. 이것은 또한 문헌 US 2005/0192366 에 기재된 바와 같은, 음이온성기로 관능화된 실리카일 수 있다.
실릴화에 의해 표면-개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자의 제조에 관해서는, 문헌 US 7 470 725 를 참조할 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 소수성 실리카 에어로겔로서, 언급될 수 있는 예는 Dow Corning 에서 상품명 VM-2260 (INCI 명: 실리카 실릴레이트) 으로 판매되는 에어로겔을 포함하며, 이의 입자는 대략 1000 μ 의 평균 크기, 및 600 ㎡/g 내지 800 ㎡/g 의 범위의 단위 질량당 비표면적을 가진다.
또한, Cabot 에서 상품명 Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201 및 Aerogel TLD 203, Enova Aerogel MT 1100 및 Enova Aerogel MT 1200 으로 판매되는 에어로겔이 언급될 수 있다.
보다 특히, Dow Corning 에서 상품명 VM-2270 (INCI 명: 실리카 실릴레이트) 으로 판매되는 에어로겔이 사용될 것이며, 이의 입자는 5 μ 내지 15 μ 의 범위의 평균 크기, 및 600 ㎡/g 내지 800 ㎡/g 의 범위의 단위 질량당 비표면적을 가진다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 이의 총 중량에 대해서, 0.1 중량% 이상, 또는 심지어 0.5 중량% 이상, 특히 1 중량% 이상, 바람직하게는 1.5 중량% 이상, 및 더욱 바람직하게는 이의 총 중량에 대해서, 2 중량% 초과의 양의 실리카 에어로겔 입자를 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 이의 총 중량에 대해서, 0.5 중량% 내지 15 중량%, 및 보다 특히 1 중량% 내지 8 중량% 의 실리카 에어로겔 입자를 포함한다.
바람직한 변형에 따르면, 당해 특정한 충전제 및 수성 용매 매질은 0.5 이상, 바람직하게는 0.6 내지 16 의 범위의, 특정한 충전제/수성 용매 매질 중량비로 사용된다.
수성 상
본 발명에 따른 조성물은, 수용성 염료(들)을 함유하는 물로 전체적으로 또는 부분적으로 이루어지며, 지방 상에 분산되어 본 발명에 따른 조성물의 연속 상을 형성하는, 수성 상을 포함한다.
이러한 수성 상은, 특히 상기에서 상세히 설명한 바와 같이, 수용성 염료(들)의 희석을 위한 물을 적어도 포함한다.
이것은 또한 부가적인 물, 플로럴 워터, 예컨대 수레국화 물 및/또는 미네랄 워터, 예컨대 비텔 워터 (Vittel water), 루카스 워터 (Lucas water) 또는 라 로슈 포세이 워터 (La Roche Posay water) 및/또는 천연수를 함유할 수 있다.
예를 들어 수용성 염료(들)의 수성 희석에 의해 제공되는 수성 상, 및 특히 물은 본 발명에 따른 조성물에서, 조성물의 총 중량에 대하여 0.02 중량% 내지 20 중량% 의 범위, 바람직하게는 0.25 중량% 내지 18 중량% 의 범위, 및 보다 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량% 의 범위의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 수성 상은 임의로 또한 수용성 용매를 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서, 용어 "수용성 용매" 는, 실온에서 액체이며, 수-혼화성인 (물과의 혼화성이 25 ℃ 및 대기압에서 50 중량% 초과임) 화합물을 나타낸다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 수용성 용매는 또한 휘발성일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 수용성 용매 중에서, 특히 1 내지 5 개의 탄소 원자를 갖는 저급 모노알코올, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올, 2 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜, C3 및 C4 케톤 및 C2-C4 알데히드가 언급될 수 있다.
또다른 변형 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물의 수성 상은 하나 이상의 C2-C32 폴리올을 포함할 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "폴리올" 은, 2 개 이상의 유리 히드록실기를 포함하는 임의의 유기 분자를 의미하는 것으로 이해해야 한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 폴리올은 실온에서 액체 형태로 존재한다.
이러한 폴리올은 조성물의 총 중량에 대해서, 0.2 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 8 중량%, 및 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 내지 6 중량% 의 범위의 양의 C2-C32 폴리올로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 제제에 유리하게 적합한 폴리올은 특히, 2 내지 32 개의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 16 개의 탄소 원자, 및 특히 3 내지 7 개의 탄소 원자를 함유하는 것이다.
유리하게는, 폴리올은, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 부틸렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤, 예컨대 글리세롤 올리고머, 예를 들어 디글리세롤, 및 폴리에틸렌 글리콜, 및 이의 혼합물, 특히 펜틸렌 글리콜에서 선택될 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 폴리올은 에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 프로필렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤 및 폴리에틸렌 글리콜, 및 이의 혼합물에서 선택된다.
물론, 이 수성 상은, 적절한 경우, 특히 하기에서 정의하는 바와 같은, 다른 친수성 첨가제를 함유할 수 있다.
지방 상
상기에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 화장용 조성물은 지방 상을 가진다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 있어서, 지방 상의 비율은 조성물의 총 중량에 대해서, 99.9 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 99.5 중량% 내지 64 중량%, 및 바람직하게는 99 중량% 내지 70 중량% 일 수 있다.
이러한 지방 상은 특히 유성 상, 및 보다 특히 연속 유성 상을 포함한다.
이러한 유성 상은 매우 다양한 성질일 수 있으며, 이의 조성물은 일반적으로 상응하는 화장용 조성물이 의도되는 케라틴 표적, 즉, 입술, 피부 또는 머리카락에, 및 원하는 목적, 즉, 메이크업 및/또는 케어에 적응된다.
본 발명의 목적을 위해, 유성 상은 하나 이상의 오일을 포함한다.
용어 "오일" 은, 실온 및 대기압에서 액체 형태인, 임의의 지방 물질을 의미한다.
본 발명에 따른 화장용 조성물을 제조하는데 적합한 유성 상은 탄화수소계 오일, 실리콘 오일, 플루오로 오일 또는 비-플루오로 오일, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
이들은 동물성, 식물성, 광물성 또는 합성 기원의 것일 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "실리콘 오일" 은 하나 이상의 규소 원자, 및 특히 하나 이상의 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미한다.
용어 "플루오로 오일" 은 하나 이상의 불소 원자를 포함하는 오일을 의미한다.
용어 "탄화수소계 오일" 은 수소 및 탄소 원자를 주로 함유하는 오일을 의미한다.
오일은 임의로 산소, 질소, 황 및/또는 인 원자를, 예를 들어 히드록실 또는 산 라디칼의 형태로 포함할 수 있다.
오일은 휘발성 또는 비-휘발성일 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "휘발성 오일" 은 피부와 접촉시, 실온 및 대기압에서 1 시간 미만 내에 증발할 수 있는 임의의 오일을 의미한다. 휘발성 오일은, 실온에서 액체이고, 특히 실온 및 대기압에서 0 이 아닌 증기압을 가지며, 특히 0.13 Pa 내지 40 000 Pa (10-3 내지 300 ㎜Hg) 의 범위, 특히 1.3 Pa 내지 13 000 Pa (0.01 내지 100 ㎜Hg) 의 범위, 및 보다 특히 1.3 Pa 내지 1300 Pa (0.01 내지 10 ㎜Hg) 의 범위의 증기압을 가지는 휘발성 화장용 화합물이다.
휘발성 오일
휘발성 오일은 탄화수소계 오일 또는 실리콘 오일일 수 있다.
탄화수소계 오일은 8 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소계 오일, 및 특히 하기에서 선택될 수 있다:
- C8-C16 분지형 알칸, 예컨대 석유 기원의 C8-C16 이소알칸 (이소파라핀 이라고도 함), 예컨대 이소도데칸 (2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄 이라고도 함), 이소데칸, 이소헥사데칸 및, 예를 들어, 상품명 Isopar 또는 Permethyl 로 판매되는 오일;
- 선형 알칸, 예를 들어 Sasol 에서 각각 상품명 PARAFOL 12-97 및 PARAFOL 14-97 로 판매되는 n-도데칸 (C12) 및 n-테트라데칸 (C14), 및 또한 이의 혼합물, Cognis 의 출원 WO 2008/155059 의 실시예 1 및 2 에서 수득된 운데칸-트리데칸 혼합물, n-운데칸 (C11) 및 n-트리데칸 (C13) 혼합물, 및 이의 혼합물;
- 단쇄 에스테르 (총 3 내지 8 개의 탄소 원자를 가짐), 예컨대 에틸 아세테이트, 메틸 아세테이트, 프로필 아세테이트 또는 n-부틸 아세테이트;
- 식물 기원의 탄화수소계 오일, 예컨대 글리세롤의 지방 산 에스테르로 이루어지는 트리글리세리드, 이의 지방 산은 C4 내지 C24 의 사슬 길이를 가질 수 있으며, 이들 사슬은 가능하게는 선형 또는 분지형, 및 포화 또는 불포화이다; 이들 오일은 특히 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세리드, 또는 그렇지 않으면 밀 배아유, 해바라기유, 포도씨유, 참깨유, 옥수수유, 살구 오일, 피마자유, 시어 오일, 아보카도 오일, 올리브유, 대두유, 스위트 아몬드 오일, 팜유, 유채씨유, 면실유, 헤이즐넛 오일, 마카다미아 오일, 호호바 오일, 알팔파 오일, 양귀비유, 호박씨유, 골수유, 까막까치밥나무 오일, 달맞이꽃 오일, 수수 오일, 보리 오일, 퀴노아 오일, 호밀 오일, 홍화씨 오일, 쿠쿠이 오일, 열정의 꽃 오일 및 사향 장미 오일; 시어 버터; 또는 그렇지 않으면 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 예를 들어 Stearineries Dubois 사에서 판매되는 것, 또는 Dynamit Nobel 에서 상품명 Miglyol 810
Figure pct00006
, 812
Figure pct00007
및 818
Figure pct00008
로 판매되는 것이다;
- 10 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 합성 에테르;
- 광물성 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 석유 젤리, 폴리데센, 수소화된 폴리이소부텐, 예컨대 Parleam
Figure pct00009
, 스쿠알렌 및 액체 파라핀, 및 이의 혼합물;
- 합성 에스테르, 예컨대 화학식 R1COOR2 (식 중, R1 은 1 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 지방 산의 잔기를 나타내고, R2 는 특히 1 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는 분지형 탄화수소계 사슬을 나타내며, 단, R1 + R2 ≥ 10 이다) 의 오일, 예를 들어 퍼셀린 오일 (세토스테아릴 옥타노에이트), 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, C12 내지 C15 알킬 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트, 알킬 또는 폴리알킬 헵타노에이트, 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 예컨대 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트; 히드록실화된 에스테르, 예컨대 이소스테아릴 락테이트, 디이소스테아릴 말레이트 또는 2-옥틸도데실 락테이트; 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르;
- 12 내지 26 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 및/또는 불포화 탄소계 사슬을 가지는, 실온에서 액체인 지방 알코올, 예컨대 옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 2-헥실데칸올, 2-부틸옥탄올 및 2-운데실펜타데칸올; 및
- 이의 혼합물.
8 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 휘발성 탄화수소계 오일 중에서, 특히 분지형 C8-C16 알칸, 예를 들어 C8-C16 이소알칸 (이소파라핀 으로도 알려짐), 이소도데칸, 이소데칸, 이소헥사데칸 및, 예를 들어, 상품명 Isopar 또는 Permethyl 로 판매되는 오일, 분지형 C8-C16 에스테르, 예를 들어 이소헥실 네오펜타노에이트, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다. 바람직하게는, 휘발성 탄화수소계 오일은 8 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 휘발성 탄화수소계 오일, 및 이의 혼합물에서, 특히 이소도데칸, 이소데칸 및 이소헥사데칸에서 선택되고, 특히 이소헥사데칸이다.
언급될 수 있는 휘발성 실리콘 오일은 선형 휘발성 실리콘 오일, 예컨대 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 도데카메틸펜타실록산, 테트라데카메틸헥사실록산 및 헥사데카메틸헵타실록산을 포함한다.
언급될 수 있는 휘발성 시클릭 실리콘 오일은 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산 및 도데카메틸시클로헥사실록산을 포함한다.
비-휘발성 오일
비-휘발성 오일은 특히 비-휘발성 탄화수소계, 플루오로 및/또는 실리콘 오일에서 선택될 수 있다.
특히 언급될 수 있는 비-휘발성 탄화수소계 오일은 하기의 것을 포함한다:
- 동물성 기원의 탄화수소계 오일, 예를 들어 퍼하이드로스쿠알렌,
- 식물 기원의 탄화수소계 오일, 예컨대 4 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 액체 지방 산 트리글리세리드, 예컨대 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세리드, 또는 그렇지 않으면, 예를 들어, 해바라기유, 옥수수유, 대두유, 골수유, 포도씨유, 참깨유, 헤이즐넛 오일, 살구 오일, 마카다미아 오일, 아라라 오일, 피마자유, 아보카도 오일, 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 예를 들어 Stearineries Dubois 에서 판매되는 것, 또는 Dynamit Nobel 에서 상품명 Miglyol 810, 812 및 818 로 판매되는 것, 호호바 오일 및 시어 버터 오일;
- 10 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 합성 에테르, 예컨대 디카프릴릴 에테르;
- 합성 에스테르, 예를 들어 화학식 R1COOR2 (식 중, R1 은 1 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 지방 산 잔기를 나타내고, R2 는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는, 특히 분지형인 탄화수소계 사슬을 나타내며, 단, R1 + R2 ≥ 10 이다) 의 오일. 상기 에스테르는 특히 지방 산 알코올 에스테르, 예를 들어 세토스테아릴 옥타노에이트, 이소프로필 알코올 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트 또는 이소프로필 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 히드록실화된 에스테르, 예컨대 이소스테아릴 락테이트 또는 옥틸 히드록시스테아레이트, 알킬 또는 폴리알킬 리시놀레에이트, 헥실 라우레이트, 지방 알코올 헵타노에이트, 옥타노에이트 및 데카노에이트, 네오펜탄산 에스테르, 예컨대 이소데실 네오펜타노에이트 또는 이소트리데실 네오펜타노에이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 및 이소노난산 에스테르, 예컨대 이소노닐 이소노나노에이트 또는 이소트리데실 이소노나노에이트에서 선택될 수 있다;
- 폴리올 에스테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 및 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트, 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예컨대 디펜타에리트리톨 테트라히드록시스테아레이트/테트라이소스테아레이트;
- 12 내지 26 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 및/또는 불포화 탄소계 사슬을 가지는, 실온에서 액체인 지방 알코올, 예를 들어 2-옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알코올 및 올레일 알코올; 및
- 고급 C12-C22 지방 산, 예컨대 올레산, 리놀레산 및 리놀렌산, 및 이의 혼합물.
특히 언급될 수 있는 비-휘발성 실리콘 오일은 하기의 것을 포함한다:
- 비-페닐 실리콘 오일, 예를 들어 10 cSt 이상의 점도를 갖는 디메티콘, 및 알킬 디메티콘, 예컨대 카프릴릴 메티콘, 및
- 페닐 실리콘 오일, 예를 들어 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산, 2-페닐에틸 트리메틸실록시실리케이트 및 트리메틸펜타페닐트리실록산, 및 이의 혼합물; 및 또한 이들 다양한 오일의 혼합물.
본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대해서, 5 중량% 내지 95 중량%, 보다 양호하게는 5 중량% 내지 40 중량%, 및 바람직하게는 7 중량% 내지 35 중량% 의 오일(들)을 포함할 수 있다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물에 있어서, 유성 상(들)은 실리콘 오일을 포함할 수 있거나, 또는 심지어 이것으로 구성될 수 있다.
페이스트 지방 물질
본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 페이스트 지방 물질을 포함할 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "페이스트 지방 물질" 은, 23 ℃ 의 온도에서, 액체 분획 및 고체 분획을 포함하는 가역적인 고체/액체 상태 변화를 갖는 친유성 지방 화합물을 의미한다.
다시 말해서, 페이스트 화합물의 출발 융점은 23 ℃ 미만일 수 있다. 23 ℃ 에서 측정한 페이스트 화합물의 액체 분획은 상기 화합물의 9 중량% 내지 97 중량% 를 나타낼 수 있다. 23 ℃ 에서 액체인 이러한 분획은 바람직하게는 15 중량% 내지 85 중량%, 및 보다 바람직하게는 40 중량% 내지 85 중량% 를 나타낸다.
바람직하게는, 페이스트 지방 물질은 60 ℃ 미만의 최종 융점을 가진다.
바람직하게는, 페이스트 지방 물질은 6 MPa 이하의 경도를 가진다.
바람직하게는, 페이스트 지방 물질은, 고체 상태에서, X-선 산란 특성화에 의해 확인 가능한 결정 조직을 가진다.
본 발명의 목적을 위해, 융점은 표준 ISO 11357-3; 1999 에 기재된 바와 같이, 열 분석 (DSC) 상에서 관측되는 최대 흡열 피크의 온도에 상응한다. 페이스트 물질 또는 왁스의 융점은 시차 주사 열량계 (DSC), 예를 들어 TA Instruments 에서 상품명 DSC Q2000 으로 판매되는 열량계를 사용하여 측정할 수 있다.
융점의 측정 및 최종 융점의 결정과 관련하여, 샘플 제조 및 측정 프로토콜은 다음과 같다:
80 ℃ 로 예열하고, 또한 가열되는 스파툴라를 사용하여 자기 교반하면서 회수한, 5 ㎎ 의 페이스트 지방 물질의 샘플을 밀폐된 알루미늄 캡슐 또는 크루서블에 넣는다. 결과의 재현성을 보장하기 위해서, 2 가지 시험을 수행한다.
측정은 상기에서 언급한 열량계 상에서 수행한다. 오븐은 질소로 플러시한다. 냉각은 RCS 90 열 교환기로 수행한다. 그 후, 샘플은 하기의 프로토콜에 적용한다: 먼저 이것을 20 ℃ 의 온도에 놓고, 이어서 20 ℃ 에서 80 ℃ 까지 5 ℃/분의 가열 속도로 진행하는 제 1 온도 상승에 적용한 후, 80 ℃ 에서 -80 ℃ 까지 5 ℃/분의 냉각 속도로 냉각시키고, 마지막으로 -80 ℃ 에서 80 ℃ 까지 5 ℃/분의 가열 속도로 진행하는 제 2 온도 상승에 적용한다. 제 2 온도 상승 동안에, 비어있는 크루서블과 페이스트 물질 또는 왁스의 샘플을 함유하는 크루서블에 의해 흡수된 힘의 차이의 변화를 온도의 함수로서 측정한다. 화합물의 융점은, 온도의 함수로서 흡수된 힘의 차이의 변화를 나타내는 곡선의 피크의 정점에 상응하는 온도 값이다.
최종 융점은, 샘플의 95 % 가 용해된 온도에 상응한다.
23 ℃ 에서의 페이스트 화합물의 액체 중량 분율은, 23 ℃ 에서 소비되는 융해열과 페이스트 화합물의 융해열의 비율과 동일하다.
페이스트 화합물의 융해열은, 고체 상태에서 액체 상태로 이동하기 위해서 화합물에 의해 소비되는 열이다. 페이스트 화합물은, 이의 질량의 전부가 결정질 고체 형태에 있을 때, 고체 상태에 있다고 언급된다. 페이스트 화합물은, 이의 질량의 전부가 액체 형태에 있을 때, 액체 상태에 있다고 언급된다.
페이스트 화합물의 융해열은, 표준 ISO 11357-3:1999 에 따라서, 5 ℃ 또는 10 ℃/분의 온도 상승으로, 상기에서 언급한 열량계를 사용하여 수득한 전체 용융 곡선의 적분 값과 동일하다. 페이스트 화합물의 융해열은, 화합물을 고체 상태에서 액체 상태로 변화시키는데 필요한 에너지의 양이다. 이것은 J/g 으로 표시된다.
23 ℃ 에서 소비되는 융해열은, 샘플이 고체 상태에서, 23 ℃ 에서 가지는, 액체 분획 및 고체 분획으로 구성되는 상태로 변화하기 위해서 흡수하는 에너지의 양이다.
32 ℃ 에서 측정되는 페이스트 화합물의 액체 분획은 바람직하게는 화합물의 30 중량% 내지 100 중량%, 바람직하게는 50 중량% 내지 100 중량%, 및 더욱 바람직하게는 화합물의 60 중량% 내지 100 중량% 를 나타낸다. 32 ℃ 에서 측정되는 페이스트 화합물의 액체 분율이 100 % 인 경우, 페이스트 화합물의 용융 범위의 최종 온도는 32 ℃ 이하이다.
32 ℃ 에서 측정되는 페이스트 화합물의 액체 분율은, 32 ℃ 에서 소비되는 융해열과 페이스트 화합물의 융해열의 비율과 동일하다. 32 ℃ 에서 소비되는 융해열은, 23 ℃ 에서 소비되는 융해열과 동일한 방식으로 계산된다.
경도의 측정과 관련하여, 샘플 제조 및 측정 프로토콜은 다음과 같다:
페이스트 지방 물질을 직경 75 ㎜ 의 주형에 넣고, 이의 높이의 대략 75 % 까지 채운다. 열 이력을 극복하고, 결정화를 제어하기 위해서, 주형을 Votsch VC 0018 프로그래밍 가능한 오븐에 넣고, 여기에서 이것은 먼저 80 ℃ 의 온도에서 60 분간 놓은 후, 80 ℃ 에서 0 ℃ 까지 5 ℃/분의 냉각 속도로 냉각시키고, 이어서 0 ℃ 의 안정화된 온도에서 60 분간 방치한 후, 0 ℃ 에서 20 ℃ 까지 5 ℃/분의 가열 속도로 온도 상승을 실시하고, 이어서 20 ℃ 의 안정화된 온도에서 180 분간 방치한다.
압축력 측정은 Swantech 로부터의 TA/TX2i 텍스튜로미터를 사용하여 수행한다. 사용되는 스핀들은 질감에 따라서 선택된다:
- 출발 물질이 아주 단단한 경우, 직경 2 ㎜ 의 원통형 강철 스핀들;
- 출발 물질이 아주 단단하지 않은 경우, 직경 12 ㎜ 의 원통형 강철 스핀들.
측정은 3 가지 단계를 포함한다: 샘플의 표면의 자동 감지 후, 스핀들을 0.1 ㎜/s 의 측정 속도로 이동시키고, 0.3 ㎜ 의 침투 깊이까지 페이스트 지방 물질에 침투시키는 경우, 도달한 최대 힘 값을 소프트웨어가 기록하는 제 1 단계; 이 위치에서 스핀들을 1 초간 유지시키고, 1 초의 이완 후에, 힘을 기록하는 제 2 "이완" 단계; 마지막으로, 스핀들을 1 ㎜/s 의 속도로 이의 초기 위치로 복귀시키고, 프로브 인출 에너지 (음의 힘) 를 기록하는 제 3 "인출" 단계.
제 1 단계 동안에 측정되는 경도 값은, 페이스트 지방 물질과 접촉하는, ㎟ 로 표시되는 텍스튜로미터 실린더의 면적으로 나눈, 뉴턴으로 측정되는 최대 압축력에 상응한다. 수득되는 경도 값은 메가파스칼 또는 MPa 로 표시된다.
페이스트 지방 물질은 바람직하게는 합성 화합물 및 식물 기원의 화합물에서 선택된다. 페이스트 화합물은 식물 기원의 출발 물질로부터 합성을 통해 수득될 수 있다.
상기 페이스트 화합물은 유리하게는 하기에서 선택된다:
- 라놀린 및 이의 유도체;
- 석유 젤리, 특히 INCI 명이 바셀린이고, Penreco 에서 상품명 Ultima White PET USP 로 판매되는 것;
- 하기에서 선택되는 폴리올 에테르: 폴리알킬렌 글리콜 펜타에리트리틸 에테르, 당의 지방 알코올 에테르, 및 이의 혼합물, 5 개의 옥시에틸렌 (5 OE) 단위를 포함하는 폴리에틸렌 글리콜 펜타에리트리틸 에테르 (CTFA 명: PEG-5 펜타에리트리틸 에테르), 5 개의 옥시프로필렌 (5 OP) 단위를 포함하는 폴리프로필렌 글리콜 펜타에리트리틸 에테르 (CTFA 명: PPG-5 펜타에리트리틸 에테르) 및 이의 혼합물, 및 보다 특히, 구성 성분이 46/46/8 중량비: 46 % PEG-5 펜타에리트리틸 에테르, 46 % PPG-5 펜타에리트리틸 에테르 및 8 % 대두유인 혼합물인, Vevy 에서 상품명 Lanolide 로 판매되는, 혼합물 PEG-5 펜타에리트리틸 에테르, PPG-5 펜타에리트리틸 에테르 및 대두유;
- 중합체성 또는 비-중합체성 실리콘 화합물;
- 중합체성 또는 비-중합체성 플루오로 화합물;
- 비닐 중합체, 특히:
- 올레핀 단일중합체 및 공중합체;
- 수소화된 디엔 단일중합체 및 공중합체;
- 바람직하게는 C8-C30 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트의 선형 또는 분지형 단일중합체 또는 공중합체 올리고머;
- C8-C30 알킬기를 갖는 비닐 에스테르의 단일중합체 및 공중합체 올리고머;
- C8-C30 알킬기를 갖는 비닐 에테르의 단일중합체 및 공중합체 올리고머;
- 하나 이상의 C2-C100 및 바람직하게는 C2-C50 디올 사이의 폴리에테르화로부터 생성되는 지용성 폴리에테르;
- 에스테르, 및/또는 이의 혼합물.
페이스트 화합물은 바람직하게는 중합체, 특히 탄화수소계 중합체이다.
특히 바람직한 지용성 폴리에테르 중에는, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와 C6-C30 장쇄 알킬렌 옥사이드의 공중합체가 있으며, 더욱 바람직하게는 상기 공중합체에서의 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와 알킬렌 옥사이드의 중량비는 5:95 내지 70:30 이다. 이러한 부류에 있어서, 특히 장쇄 알킬렌 옥사이드가 1000 내지 10 000 의 평균 분자량을 갖는 블록 내에 배열된 공중합체, 예를 들어 AkzoNobel 에서 상표명 Elfacos ST9 로 판매되는 도데칸디올 (22 mol) 및 폴리에틸렌 글리콜 (45 OE) 의 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌/폴리도데실 글리콜 블록 공중합체가 언급될 것이다.
에스테르 중에서, 하기의 것이 특히 바람직하다:
- 글리세롤 올리고머의 에스테르, 특히 디글리세롤 에스테르, 특히 글리세롤의 히드록실기의 일부가 스테아르산, 카프르산, 스테아르산 및 이소스테아르산, 및 12-히드록시스테아르산과 같은 지방 산의 혼합물과 반응한, 아디프산과 글리세롤의 축합물, 예컨대 바람직하게는 Sasol 에서 상표명 Softisan 649 로 판매되는 비스-디글리세릴 폴리아실아디페이트-2;
- Alzo 에서 상표명 Waxenol 801 로 판매되는 아라키딜 프로피오네이트;
- 피토스테롤 에스테르;
- 지방 산 트리글리세리드 및 이의 유도체, 예를 들어 특히 C10-C18 이며, 부분적으로 또는 전체적으로 수소화되는 지방 산의 트리글리세리드, 예컨대 Sasol 에서 상품명 Softisan 100 으로 판매되는 것;
- 펜타에리트리톨 에스테르; 및
- 이의 혼합물.
에스테르 중에서, 또한 디올 이량체와 이산 이량체의 에스테르 (적절한 경우, 이들의 유리 알코올 또는 산 관능기(들) 상에서 산 또는 알코올 라디칼로 에스테르화됨), 특히 이량체 디리놀레에이트 에스테르가 언급될 수 있다; 이러한 에스테르는 특히 하기의 INCI 명명법을 갖는 에스테르에서 선택될 수 있다: 비스-베헤닐/이소스테아릴/피토스테릴 이량체 디리놀레일 이량체 디리놀레에이트 (Plandool G), 피토스테릴/이소스테아릴/세틸/스테아릴/베헤닐 이량체 디리놀레에이트 (Plandool H 또는 Plandool S), 및 이의 혼합물, 망고 버터, 예를 들어 AarhusKarlshamn 에서 상품명 Lipex 203 으로 판매되는 것, 시어 버터, 특히 INCI 명이 부티로스페르뭄 파르키이 버터인 것, 예컨대 AarhusKarlshamn 에서 상품명 Sheasoft
Figure pct00010
로 판매되는 것, 및 이의 혼합물.
페이스트 화합물 중에서, 비스-베헤닐/이소스테아릴/피토스테릴 이량체 디리놀레일, 비스(디글리세릴) 폴리(2-아실아디페이트), 수소화된 피마자유 이량체 디리놀레에이트, 예를 들어 Kokyu Alcohol Kogyo 에서 판매되는 Risocast DA-L, 및 수소화된 피마자유 이소스테아레이트, 예를 들어 Nisshin Oil 에서 판매되는 Salacos HCIS (V-L), 망고 버터, 시어 버터, 및 비닐피롤리돈/에이코센 공중합체, 또는 이의 혼합물(들)이 바람직하게 선택될 것이다.
하나의 변형에 따르면, 지방 상은 식물성 버터를 포함할 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 식물성 버터(들)은 바람직하게는 팜 버터, 아보카도 버터, 코코아 버터, 시어 버터, 코쿰 버터, 망고 버터, 무르무르 버터, 코코넛 버터, 살구씨 버터, 살 버터 및 우루쿰 버터, 및 이의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다.
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해서, 하나 이상의 페이스트 지방 물질을 2 중량% 이상, 예를 들어 조성물의 총 중량에 대해서, 5 중량% 내지 60 중량% 의 총 함량으로 포함할 수 있다.
왁스
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 왁스를 포함할 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "왁스" 는, 실온 (25 ℃) 에서 고체이고, 가역적인 고체/액체 상태 변화를 가지며, 30 ℃ 초과이고 200 ℃ 이하일 수 있는 융점, 0.5 MPa 초과의 경도를 가지며, 바람직하게는 고체 상태에서 등방성 결정 조직을 가지는, 친유성 지방 화합물을 의미한다. 왁스를 이의 융점으로 가져옴으로써, 이것을 오일(들) 중에 분산시키고, 거시적으로 균일한 혼합물을 형성하는 것이 가능하며, 혼합물의 온도를 실온으로 되돌릴 때, 혼합물의 오일(들)로부터 왁스의 균일한 재결정화가 수득된다.
본 발명에 사용될 수 있는 왁스는 탄화수소계 왁스 및/또는 실리콘 왁스일 수 있으며, 식물성, 광물성, 동물성 및/또는 합성 기원, 바람직하게는 탄화수소계일 수 있다. 특히, 이들은 40 ℃ 초과, 및 보다 양호하게는 45 ℃ 초과, 예를 들어 50 ℃ 내지 110 ℃ 의 범위의 융점을 가질 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 왁스로서는, 화장품 분야에서 일반적으로 사용되는 것들이 언급될 수 있다: 이들은 특히 천연 기원, 예컨대 밀랍, 카르나우바 왁스, 예컨대 특히 Baerlocher 에서 상품명 Cerauba T1 로 판매되는 제품, 칸델릴라 왁스, 오우리큐리 왁스, 재팬 왁스, 코르크 섬유 왁스 또는 사탕수수 왁스, 쌀 왁스, 쌀겨 왁스, 몬탄 왁스, 파라핀 왁스, 예컨대 특히 Baerlocher 에서 상품명 Affine 56-58 Pastilles 로 판매되는 제품, 리그나이트 왁스 또는 미정질 왁스, 세레신 또는 오조케라이트, 수소화된 오일, 예컨대 호호바 오일; 합성 왁스, 예컨대 에틸렌의 중합 또는 공중합으로부터 유도되는 폴리에틸렌 왁스 및 피셔-트롭쉬 왁스, 또는 대안적으로 지방 산 에스테르, 예컨대 옥타코사닐 스테아레이트, 40 ℃ 에서, 및 보다 양호하게는 45 ℃ 에서 고형인 글리세리드, 실리콘 왁스, 예컨대 10 내지 45 개의 탄소 원자의 알킬 또는 알콕시 사슬을 갖는 알킬 또는 알콕시 디메티콘, 40 ℃ 에서 고체이며, 이의 에스테르 사슬이 10 개 이상의 탄소 원자를 포함하는 폴리(디)메틸실록산 에스테르; 및 이의 혼합물이다.
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해서, 2 중량% 이상, 및 보다 양호하게는 12 중량% 이상의 왁스의 함량을 포함한다.
참고로, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해서, 2 중량% 내지 25 중량%, 바람직하게는 3 중량% 내지 22 중량%, 보다 양호하게는 4 중량% 내지 21 중량%, 및 보다 양호하게는 5 중량% 내지 20 중량% 의 왁스(들)을 포함할 수 있다.
유성 상은 또한 다른 지방 물질을 함유할 수 있다.
유성 상에 존재할 수 있는 다른 구성 성분은, 예를 들어, 지방 산 또는 실리콘 수지이다.
이들 구성 성분은, 예를 들어 일관성 또는 질감 면에서 원하는 특성을 갖는 조성물을 제조하도록, 당업자에 의해 다양한 방식으로 선택될 수 있다. 따라서, 립스틱 유형 조성물의 경우에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 고체 지방 물질이 풍부할 것이다.
부가적인 착색제
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 부가적인 착색제를 포함할 수 있다.
이 (또는 이들) 착색제(들)은 바람직하게는 분말상 물질, 지용성 염료 및 수용성 염료, 및 이의 혼합물에서 선택된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 분말상 착색제를 포함한다. 상기 분말상 착색제는 안료 및 진주모에서, 및 바람직하게는 안료에서 선택될 수 있다.
안료는 백색 또는 착색, 광물성 및/또는 유기, 및 코팅 또는 비코팅될 수 있다. 광물성 안료 중에서, 금속 산화물, 특히 임의로 표면-처리되는 이산화 티탄, 산화 지르코늄, 산화 아연 또는 산화 세륨, 및 또한 산화 철, 산화 티탄 또는 산화 크롬, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 수화물 및 제 2 철 블루가 언급될 수 있다. 언급될 수 있는 유기 안료 중에는, 카본 블랙, D & C 유형의 안료, 및 코치닐 카르민 또는 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄을 기재로 하는 레이크가 있다.
진주모는 백색의 진주색 안료, 예컨대 티탄으로 또는 옥시염화 비스무스로 코팅된 운모, 착색된 진주색 안료, 예컨대 산화 철을 갖는 티탄 운모, 특히 제 2 철 블루 또는 산화 크롬을 갖는 티탄 운모, 상기에서 언급한 유형의 유기 안료를 갖는 티탄 운모, 및 또한 옥시염화 비스무스를 기재로 하는 진주색 안료에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 이의 지방 상에 하나 이상의 지용성 염료를 포함할 수 있다.
언급될 수 있는 본 발명에 적합한 지용성 염료의 예는 하기의 것을 포함한다:
- 보라색 유기 염료, D & C Violet No. 2 K7014, 화학명: 알리주롤 퍼플 에스에스 (Alizurol purple SS);
- 녹색 유기 염료, D & C Green No. 6 K7016 / 90097 D & C Green 6, 화학명: 퀴니자린 그린 이 에스에스 (quinizarine green E SS);
- 핑크색 유기 염료, D & C Red No. 21 K7061 / Suncroma D & C Red 21 C 14-032, 화학명: 에오신 (Eosin); 및
- 오렌지색 식물 염료, Betatene 30 % OLV, 화학명: 카로티노이드 (CI. 75130-E160 A), 올리브유 중 30 %.
본 발명에 따른 지용성 염료는 또한 수단 레드 (Sudan Red), 디엔씨 레드 17 (D & C Red 17), β-카로틴, 수단 브라운 (Sudan Brown), 디엔씨 옐로우 11 (D & C Yellow 11), 디엔씨 오렌지 5 (D & C Orange 5), 퀴놀린 옐로우 및 안나토에서 선택될 수 있다.
따라서, 특정한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 착색제를 포함하며, 상기 착색제(들)은 바람직하게는 분말상 물질 및 지용성 염료에서 선택된다.
이들 착색제는 조성물의 총 중량에 대해서 0.01 중량% 내지 30 중량% 의 범위의 양으로, 및 특히 조성물의 총 중량에 대해서 0.02 중량% 내지 20 중량% 의 범위의 양으로 존재할 수 있다.
첨가제
공지된 방식으로, 본 발명의 화장용 조성물은 또한 화장품 분야에서 통상적인 부가적인 보조제, 예컨대 지용성 겔화제, 수성 겔화제, 방부제, 방향제, 탈취제, 부가적인 충전제, 본 발명에 따라서 요구되는 것 이외의 계면활성제, 지용성 UV 차단제, 살균제, 냄새 흡수제, 무기 또는 지용성 착색제, 식물 추출물, 염, 항산화제, 탄산 칼슘과 같은 염기성화제 또는 예를 들어 시트르산 또는 락트산과 같은 산성화제를 함유할 수 있다.
이들 다양한 보조제의 양은 당해 분야에서 통상적으로 사용되는 양, 예를 들어 조성물의 총 중량의 0.0001 % 내지 20 % 이다. 이들 부가적인 보조제는, 본 발명에 따른 조성물을 형성하는 유성 상에 도입될 수 있다.
갈레누스 제제
본 발명에 따른 조성물은 생리학적으로 허용 가능한 매질, 즉, 인간 피부에 적용할 수 있으며, 쾌적한 외관, 냄새 및 느낌을 가지는 비-독성 매질을 포함한다.
특히, 이것은 피부 또는 모발, 및 보다 특히 얼굴 및 입술을 메이크업 및/또는 케어하기 위한 화장용 조성물일 것이다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따른 조성물은, 바람직하게는 파운데이션, 메이크업 베이스, 페이스 파우더, 아이섀도, 컨실러 제품 또는 블러셔와 같은 유형의 메이크업 제품, 또는 그렇지 않으면 메이크업 제품, 피부, 모발 또는 속눈썹 착색용 제품, 및 특히 파운데이션일 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 메이크업 베이스 또는 파운데이션이다.
이것은 또한 입술을 위한 메이크업 또는 착색 제품일 수 있다.
마찬가지로, 본 발명에 따른 조성물은 피부, 모발 또는 속눈썹, 및 보다 특히 피부를 케어하기 위한 제품, 및 바람직하게는 얼굴을 보호, 치료 또는 케어하기 위한 조성물, 예를 들어 데이 크림, 나이트 크림, 햇빛 차단 조성물, 보호 또는 케어 바디 밀크, 일광 후 밀크, 및 보다 바람직하게는 얼굴 케어 조성물일 수 있다.
또한, 본 발명에 따라서 고려되는 조성물은 다소 유동성일 수 있으며, 백색 또는 착색된 크림, 연고, 밀크 또는 페이스트의 외관을 가질 수 있다.
이것은 바람직하게는 고체이며, 특히 립스틱 스틱이다.
청구범위를 포함한 명세서 전반에 걸쳐서, 용어 "포함하는" 은 달리 명시하지 않는 한, "하나 이상을 포함하는" 과 동의어인 것으로 이해해야 한다.
용어 "... 내지 ..." 및 "... 내지 ... 의 범위" 는 달리 명시하지 않는 한, 경계를 포함하는 것으로 이해해야 한다.
상세한 설명 및 실시예에 있어서, % 는 달리 명시하지 않는 한, 중량% 이다. 따라서, % 는 조성물의 총 중량에 대해서 중량 기준으로 주어진다. 성분은 순서대로, 및 당업자에 의해 용이하게 결정되는 조건하에서 혼합된다.
본 발명을 하기에서 제시하는 비-제한적인 실시예에 의해 보다 상세하게 설명한다.
물질 및 방법
하기 실시예에 의해서 나타내는 조성물은 수용성 천연 염료로서, 하기에서 제조되는 바와 같은, 에멀젼 중의 안토시아닌 유도체를 고려하여 제조하였다.
따라서, 하기의 안토시아닌 제제를 제조하였다:
Figure pct00011
W/O 에멀젼은, Vitiva 에서 판매되는 농축된 안토시아닌 추출물로 제조한다.
에멀젼의 수성 상 및 유성 상은, 각각 이들의 자체 용기 내에서 별도로 제조한다.
제제의 총 중량에 대해서, 수성 상은 28 중량% 의 분말 형태의 안토시아닌 및 30.0 중량% 의 물을 포함하는, 에멀젼의 58.5 중량% 를 나타낸다. 물은, 안토시아닌을 보다 안정하게 만드는 pH 3 에 도달하기 위해서, 0.5 % 락트산 (락트산, ≥ 85 % 천연) 을 첨가하여 산성화시킨다.
유성 상은, 에멀젼의 31.5 중량% 를 나타내는 코코넛 오일로 구성된다.
이들 수성 및 유성 상은, 유성 상으로서 동시에 도입되는 폴리글리세릴-6 폴리리시놀레에이트 유화제에 의해 안정화시킨다.
이 목적을 위해, 2 개의 상을 70 ℃ 의 온도로 가열한다.
상기 온도에 도달하면, 수성 상을, 고속 혼합 헤드 (Silverson, L5M-A) 를 사용하여 7000 rpm 의 회전으로 10 분간 일정하게 혼합하는 동안, 유성 상에 서서히 첨가한다.
립스틱 베이스 A 내지 D
하기의 조성을 갖는 4 개의 립스틱 베이스 A 내지 D 를 제조하였다:
립스틱 베이스 A:
Figure pct00012
립스틱 베이스 B:
Figure pct00013
립스틱 베이스 C:
Figure pct00014
립스틱 베이스 D:
Figure pct00015
4 개의 립스틱 베이스 A 내지 D 를 하기와 같이 제조하였다:
모든 성분을 90 ℃ - 98 ℃ 로 가져온 용융기에 도입한다. 이 혼합물을, 액체가 90 ℃ - 98 ℃ 의 온도에 도달할 때까지, 라이네리-유형 교반 터빈 (분산기) 으로 균일화시킨다.
냉각 후, 상기 액체를 사용하여 안료와의 혼합물을 생성할 수 있다.
실시예 1
베이스 A 에, 상이한 계면활성제를 상이한 농도로 보충시키고, 이들의 각각의 안정성을 평가하였다.
이 목적을 위해, 바람직하게는 무색, 및 바람직하게는 백색의, 베이스 A 의 립스틱 물질을 자켓형 가열 팬 유형의 용융기에서 95 ℃ - 98 ℃ 에서 용융시킨다. 본 발명에 따른 계면활성제를 베이스 A 의 총 중량에 대해서 해당하는 양으로 첨가하고, 형성된 혼합물을 스파툴라 또는 라이네리 분산기를 사용하여 저속으로 균일화시킨다.
혼합물이 균일화되면, 안토시아닌 제제를 베이스 A 의 총 중량에 대해서 25 중량% 의 양으로 첨가하고, 전체 혼합물을 스파툴라를 사용하거나 또는 라이네리 분산기로 저속으로 균일화시킨다. 수득된 제제를 95 ℃ - 98 ℃ 에서 5 시간 동안 가열하면서, 그리고 스파툴라로 적어도 30 분 간격으로 규칙적으로 교반하면서 방치시킨다.
안정성을 육안으로 평가한다. 안정성의 결함은, 벽에 점착되는 어두운 색의 응집물의 존재에 의해 밝혀진다. 교반을 중단하면, 응집물이 침전된다.
관찰된 결과를 하기 표 I 에 기록한다. 안정성을 나타내는 열에 있어서, "0" 은 조성물이 불안정하다는 것을 나타내고, "+" 의 수가 높을수록, 조성물은 보다 안정하다.
표 I
Figure pct00016
이들 결과로부터, 본 발명에 따르지 않는 중합체성 계면활성제, 즉, 800 미만의 분자량을 갖는 중합체성 계면활성제를 함유하는 조성물은, 안정한 본 발명에 따른 중합체성 계면활성제를 포함하는 조성물과는 달리, 불안정하다는 것이 나타난다.
실시예 2
베이스 A, B, C 및 D 각각에, 특정한 계면활성제를 보충시키고, 이들의 각각의 안정성을 평가하였다.
조성물은 실시예 1 에서 고려한 프로토콜에 따라서 제조한다. 또한, 안정성은 실시예 1 과 동일한 방식으로 평가한다.
관찰된 결과를 하기 표 II 에 기록한다.
표 II
Figure pct00017
고려한 모든 조성물은 안정하다.
립스틱 베이스 E 및 F
본 발명에 따른 특정한 충전제는 Evonik Degussa 에서 상품명 Aerosil R 972 로 판매되는 실리카 디메틸 실릴레이트이다.
하기의 조성을 갖는 2 개의 립스틱 베이스 E 및 F 를 제조하였다.
스틱용 립스틱 베이스 E
Figure pct00018
글로스용 립스틱 베이스 F
Figure pct00019
2 개의 립스틱 베이스 E 및 F 는 다음과 같이 제조한다:
모든 성분을 90 ℃ - 98 ℃ 로 가져온 용융기에 도입한다. 이 혼합물을, 액체가 90 ℃ - 98 ℃ 의 온도에 도달할 때까지, 라이네리-유형 교반 터빈 (분산기) 으로 균일화시킨다.
냉각 후, 상기 액체를 사용하여 안료와의 혼합물을 생성할 수 있다.
실시예 3
베이스 E 및 F 각각에, 에어로겔을 상이한 농도로 보충시키고, 이들의 각각의 안정성을 평가하였다.
이 목적을 위해, 무색, 및 바람직하게는 백색의, 당해 베이스의 립스틱 물질을 자켓형 가열 팬 유형의 용융기에서 95 ℃ - 98 ℃ 에서 용융시킨다. 본 발명에 따른 충전제를 해당하는 양으로 첨가하고, 형성된 혼합물을 분산기를 사용하여 균일화시킨다.
혼합물이 균일화되면, 상기에서 제조한 바와 같은 안토시아닌 제제를 첨가하고, 전체 혼합물을 분산기를 사용하여 균일화시킨다. 수득된 제제를 95 ℃ - 98 ℃ 에서 5 시간 동안 가열하면서, 그리고 부드럽게 교반하면서 방치시킨다.
안정성을 육안으로 평가한다. 안정성의 결함은, 벽에 점착되는 어두운 색의 응집물의 존재에 의해 밝혀진다. 교반을 중단하면, 응집물이 침전된다.
관찰된 결과를 하기 표 III 에 기록한다. 안정성을 나타내는 열에 있어서, "0" 은 조성물이 불안정하다는 것을 나타내고, "+" 의 수가 높을수록, 조성물은 보다 안정하다.
표 III
Figure pct00020
이들 결과로부터, 특정한 충전제의 양이, 수용성 염료를 포함하는 본 발명에 따른 조성물을 안정화시키는 것을 가능하게 한다는 것이 나타난다.

Claims (23)

  1. 생리학적으로 허용 가능한 매질 중에, 하나 이상의 지방 상 및 하나 이상의 수용성 천연 염료 또는 천연 기원의 염료를 함유하는 수성 상을 포함하는 조성물, 특히 화장용 조성물, 특히 에멀젼 유형의 화장용 조성물로서, 상기 조성물은 또한 3 내지 7 의 HLB 를 가지며 800 초과의 분자량을 갖는 하나 이상의 유효량의 중합체성 계면활성제 및/또는 소수성 실리카 에어로겔 입자에서 선택되는 하나 이상의 유효량의 하나 이상의 특정한 충전제를 함유하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 중합체성 계면활성제 또는 충전제가, 임의로 분산제 중에서, 대기압에서 95 ℃ - 98 ℃ 에서 5 시간 동안 가열하면서, 상기 조성물의 안정성을 보장하기 위한 유효량으로 존재하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해서 1 중량% 이상의 함량, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해서 1.5 중량% 이상, 보다 양호하게는 2 중량% 이상, 더욱 양호하게는 1 중량% 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 1.5 중량% 내지 8.5 중량%, 및 더욱 바람직하게는 2 중량% 내지 7.5 중량% 의 범위의 함량의 중합체성 계면활성제(들)을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체성 계면활성제가 1000 초과, 바람직하게는 1500 초과, 바람직하게는 1500 내지 50 000 의 범위, 바람직하게는 2000 내지 30 000 의 범위, 보다 바람직하게는 2200 내지 26 000 의 범위, 및 보다 양호하게는 4500 내지 15 000 의 범위의 분자량을 갖는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체성 계면활성제가 3 내지 6.5 의 범위, 바람직하게는 4 내지 6 의 범위, 및 보다 바람직하게는 4.5 내지 5.5 의 범위의 HLB 값을 갖는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체성 계면활성제가 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트, 폴리옥시알킬렌화된 친수성 측 기 및/또는 말단 기를 갖는 폴리디알킬 실리콘, 및 폴리옥시알킬렌화된 글리콜 유형의 지방 산 에스테르의 유화 중합체에서 선택되는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체성 계면활성제가 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트에서, 바람직하게는 폴리글리세릴-3 폴리리시놀레에이트, 폴리글리세릴-6 폴리리시놀레에이트, 및 이의 혼합물에서 선택되고, 보다 바람직하게는 폴리글리세릴-3 폴리리시놀레에이트인 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체성 계면활성제가 라우릴 메티콘 코폴리올 및 세틸 디메티콘 코폴리올과 같은 알킬 디메티콘 코폴리올, 및 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트/세틸 디메티콘 코폴리올/헥실 라우레이트 혼합물에서 선택되고, 바람직하게는 세틸 디메티콘 코폴리올인 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체성 계면활성제가 C10-C18 지방 알킬 폴리옥시에테르, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜 (PEG) 과 C10-C18 지방 산의 중합체에서 선택되고, 바람직하게는 4 내지 12 개의 OE 단위 (옥시에틸렌) 를 포함하는 폴리에틸렌 글리콜 (PEG) 과 C12-C16 지방 산의 중합체인 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 특정한 충전제(들)이 0.5 이상, 바람직하게는 0.6 내지 16 의 범위의, 특정한 충전제(들) / 수성 용매 매질 중량비로 존재하는 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 충전제가 500 ㎡/g 내지 1500 ㎡/g, 바람직하게는 600 ㎡/g 내지 1200 ㎡/g, 및 보다 양호하게는 600 ㎡/g 내지 800 ㎡/g 의 범위의 단위 질량당 비표면적 (SM), 및 1 ㎛ 내지 30 ㎛ 의 범위의 평균 직경 (D[0.5]) 으로서 표시되는 크기, 및/또는 5 ㎖/g 내지 18 ㎖/g (입자의 g), 바람직하게는 6 ㎖/g 내지 15 ㎖/g, 및 보다 양호하게는 8 ㎖/g 내지 12 ㎖/g 의 범위의, 습윤점에서 측정한 오일 흡수 용량을 갖는 소수성 에어로겔 입자로 형성되는 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 실리카 에어로겔 입자가 트리메틸실록실 실리카 입자인 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해서 0.1 중량% 이상, 또는 심지어 0.5 중량% 이상, 특히 1 중량% 이상, 바람직하게는 1.5 중량% 이상, 및 더욱 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해서 2 중량% 초과의 양의 실리카 에어로겔 입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수용성 염료가 오르토-디페놀 유도체이고, 바람직하게는 안토시아닌 유도체인 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해서 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 7.5 중량% 의 수용성 천연 염료 또는 천연 기원의 염료를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 수성 상, 및 특히 물이 조성물의 총 중량에 대해서, 0.02 중량% 내지 20 중량% 의 범위, 바람직하게는 0.25 중량% 내지 18 중량% 의 범위, 및 보다 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량% 의 범위의 양으로 존재하는 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지방 상이 조성물의 총 중량에 대해서, 99.9 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 99.5 중량% 내지 64 중량%, 및 바람직하게는 99 중량% 내지 70 중량% 의 양으로 존재하는 조성물.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 케라틴 물질, 특히 입술을 메이크업하기 위한 제품을 형성하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 고체이고, 바람직하게는 립스틱의 스틱인 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 케라틴 물질에 적용하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 물질을 케어 및/또는 메이크업하기 위한 화장 방법.
  21. 적어도 하기로 이루어지는 단계를 포함하는, 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 따른 화장용 조성물의 제조 방법:
    i) 3 내지 7 의 HLB 를 가지며 800 초과의 분자량을 갖는 하나 이상의 유효량의 중합체성 계면활성제에 의해 안정화된, 수용성 천연 염료 또는 천연 기원의 염료, 특히 오르토-디페놀 유도체, 및 바람직하게는 안토시아닌 유도체를 포함하는 중간 에멀젼, 예를 들어 유중수 유형의 중간 에멀젼을 제공하는 단계;
    ii) 바람직하게는 무색, 예를 들어 백색의, 화장용 베이스를 제공하는 단계;
    iii) 3 내지 7 의 HLB 를 가지며 800 초과의 분자량을 갖는 부가적인 양의 하나 이상의 중합체성 계면활성제를 제공하는 단계;
    iv) 상기 단계 i) 로부터의 중간 에멀젼, 상기 단계 iii) 으로부터의 계면활성제(들), 및 상기 단계 ii) 로부터의 화장용 베이스를 합치는 단계;
    상기 단계 iv) 의 합치는 단계는 하나의 단일 조작으로 수행될 수 있거나, 또는 연속 단계를 통해 수행될 수 있으며, 예를 들어 단계 ii) 및 iii) 을 함께 수행할 수 있고, 바람직하게는 단계 iv) 동안에, 첫째로, 단계 ii) 로부터의 화장용 베이스 및 단계 iii) 으로부터의 계면활성제(들)을 합친 다음, 이어서 둘째로, 중간 에멀젼을 화장용 베이스/계면활성제(들) 혼합물에 첨가함.
  22. 제 21 항에 있어서, 단계 i) 로부터의 계면활성제(들) 및 단계 iii) 으로부터의 계면활성제(들)이 상이한 또는 동일한 성질의 것이고, 바람직하게는 동일한 성질의 것이며, 특히 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트, 폴리옥시알킬렌화된 친수성 측 기 및/또는 말단 기를 갖는 폴리디알킬 실리콘, 및 폴리옥시알킬렌화된 글리콜 유형의 지방 산 에스테르의 유화 중합체, 및 이의 혼합물(들)에서, 보다 바람직하게는 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트에서 선택되는 제조 방법.
  23. 적어도 하기로 이루어지는 단계를 포함하는, 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 따른 화장용 조성물의 제조 방법:
    i) 바람직하게는 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트, 폴리옥시알킬렌화된 친수성 측 기 및/또는 말단 기를 갖는 폴리디알킬 실리콘, 및 폴리옥시알킬렌화된 글리콜 유형의 지방 산 에스테르의 유화 중합체, 및 이의 혼합물(들)에서 선택되고, 보다 바람직하게는 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트에서 선택되는, 3 내지 7 의 HLB 를 가지며 800 초과의 분자량을 갖는 하나 이상의 유효량의 중합체성 계면활성제에 의해 안정화된, 수용성 천연 염료 또는 천연 기원의 염료, 특히 오르토-디페놀 유도체, 및 바람직하게는 안토시아닌 유도체를 포함하는 중간 에멀젼, 예를 들어 유중수 유형의 중간 에멀젼을 제공하는 단계;
    ii) 바람직하게는 무색, 예를 들어 백색의, 화장용 베이스를 제공하는 단계;
    iii) 소수성 실리카 에어로겔 입자에서 선택되는 하나 이상의 유효량의 하나 이상의 특정한 충전제를 제공하는 단계;
    iv) 상기 단계 i) 로부터의 중간 에멀젼, 상기 단계 iii) 으로부터의 특정한 충전제(들), 및 상기 단계 ii) 로부터의 화장용 베이스를 합치는 단계;
    상기 단계 iv) 의 합치는 단계는 하나의 단일 조작으로 수행될 수 있거나, 또는 연속 단계를 통해 수행될 수 있으며, 예를 들어 단계 ii) 및 iii) 을 함께 수행할 수 있고, 바람직하게는 단계 iv) 동안에, 첫째로, 단계 ii) 로부터의 화장용 베이스 및 단계 iii) 으로부터의 특정한 충전제(들)을 합친 다음, 이어서 둘째로, 중간 에멀젼을 화장용 베이스/충전제(들) 혼합물에 첨가함.
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