KR20180113607A - 보호 레이어가 있는 코팅된 피스톤 링 (coated piston ring with protective layer) - Google Patents

보호 레이어가 있는 코팅된 피스톤 링 (coated piston ring with protective layer) Download PDF

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KR20180113607A
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페데랄-모굴 부르샤이트 게엠베하
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Abstract

기능성/마모 보호 레이어로서 다이아몬드 형 탄소(DLC) 레이어를 구비한 피스톤 링을 구비하고, 상기 DLC 레이어는 보호 레이어로 덮여 있으며, 보호 레이어는 DLC 레이어와는 재료가 다르며, 상기 재료의 열 저항은 상기 DLC 레이어의 재료보다 높다. 또한, DLC 마모 방지 레이어를 갖는 피스톤 링을 제조하는 방법이 제공되며, 이 피스톤 링의 표면에는 보호 레이어가 표면 거칠기에 의해 생성된 함몰부들에 침착물들 형태로 존재한다.

Description

보호 레이어가 있는 코팅된 피스톤 링 (COATED PISTON RING WITH PROTECTIVE LAYER)
본 발명은 피스톤 링의 코팅, 특히 가스켓(gasket) 또는 내연 기관의 피스톤에 대한 사용에 관한 것이다.
내연 기관들의 피스톤 링들과 같은 슬라이딩 엘리먼트들(sliding elements)은 가능한 최소 마모와 가능한 최소 마찰로 오랜 사용 수명을 위해 작동해야 한다. 내연 기관의 연료 소비와 직접 관련되는 마찰을 줄이고 수명을 연장하기 위해, 이러한 종류의 슬라이딩 엘리먼트들에 마모를 방지하는 마찰 감소 코팅을 제공하는 것이 일반적으로 알려져 있다. 이를 위해, 예를 들어, DLC(Diamond Like Carbon) 코팅 또는 질화 레이어(nitriding layer)가 사용되며, 이는 당업자에게 일반적으로 알려져 있다. DLC 레이어를 도포하기 위해 다양한 프로세스들이 사용된다. PA-CVD (Plasma Assisted Chemical Vapor Deposition) 프로세스는 코팅 속도가 높고 비용이 상대적으로 저렴하기 때문에 종종 사용된다. PVD (Physical Vapor Deposition) 프로세스들의 사용 또한 공지되어 있다.
이와 관련하여, 가스켓이 가장 큰 가스 압력과 가장 높은 열 부하에 노출되기 때문에 낮은 블로바이(blowby) 및 최소한의 오일 소비에 대한 요건들을 충족시키기 위해 마모 및 맞춤 정밀도에 대한 요건들이 특히 연소 챔버에 가장 가까운 가스켓인 피스톤 링에서 높다. 따라서, 기능/마모 보호 코팅들이 제공되는 피스톤 링들의 특성들을 개선할 필요가 있다.
또한 링의 사용 수명을 연장하려면 최적의 러닝-인(running-in) 동작이 필요하다. 피스톤 링의 링 윤곽 또한 최적화되어야 하며, 피스톤 링의 링 윤곽은 코팅이 조기에 손상되지 않도록 하기 위해 강도가 상이한 기본 재료와 코팅 사이의 내부 응력의 추가 상호 작용을 통해 평가할 수 있어야 한다.
본 발명에 따르면, 외부 표면 상에의 적어도 피스톤 링의 베어링 표면 상에 기능성 코팅으로서 DLC 코팅이 도포되는 피스톤 링 바디를 포함하는 피스톤 링에 의해 상기 문제가 해결되고, 피스톤 링 베어링 표면의 적어도 하나의 일부 표면들에서 기능성 코팅 위에 보호 레이어가 도포되고, 보호 레이어는 기능성 코팅의 재료와는 상이하고 기능성 코팅보다 높은 온도들에 내성인 재료로 이루어진다.
일 양태에 따르면, 보호 레이어는 PVD 프로세스를 통해 도포될 수 있다.
본 발명의 또 다른 양태에 따르면, 보호 레이어의 두께는 5 ㎛ 미만, 바람직하게는 2 ㎛ 미만, 가장 바람직하게는 1 ㎛ 미만이다.
또 다른 양태에 따르면, 보호 레이어는 금속 또는 금속 질화물로 구성될 수 있다.
일 양태에 따르면, 보호 레이어가 전체 피스톤 링 베어링 표면에 도포된다.
본 발명의 또 다른 양태에 따르면, 보호 레이어는 피봇 포인트(pivot point) 주위 영역에서 피스톤 링 베어링 표면에 도포되지 않을 수도 있고, 피스톤 링 베어링 표면의 나머지 부분에 보호 레이어가 도포될 수 있으며, 상기 피스톤 링 베어링 표면의 나머지 부분은 상기 주위 영역의 외부의 러닝 에지들(running edges)을 포함할 수 있다.
일 양태에 따르면, 기능성 코팅/마모 보호 레이어는 수소 또는 할로겐들을 함유하지 않는 DLC 레이어로서 형성될 수 있다.
일 양태에 따르면, 보호 레이어는 기능성 코팅의 함몰부들에 표면 침착물들의 형태로 존재할 수 있다.
일 양태에 따르면, 기능성 코팅이 10 ㎛ 미만의 레이어 두께를 가질 때, 보호 레이어의 표면 침착물들은 총 표면적의 10 % 내지 30 % 사이의 면적 백분율을 구성하며, 기능성 코팅이 10 ㎛ 보다 큰 레이어 두께를 가질 때 보호 레이어의 표면 침착물들은 총 표면적의 20 % 내지 40 % 사이의 면적 백분율을 구성한다.
일 양태에 따르면, 피스톤 링 베어링 표면 상의 Rpk 거칠기 값은 0.03 ㎛ 내지 0.1 ㎛ 범위 일 수 있고, Rk 거칠기 값은 0.15 ㎛ 내지 0.3 ㎛ 범위일 수 있다.
상기 문제는 본 발명에 따라 피스톤 링을 제조하는 방법으로 추가로 해결되며, 상기 단계는 피스톤 링 바디를 제공; 적어도 피스톤 링 바디의 베어링 표면에 기능성 코팅으로서 DLC 레이어의 도포; 기능성 코팅에 대한 보호 레이어의 도포; 침착물들이 기능성 코팅의 표면의 함몰부들에만 남도록 보호 레이어를 부분적으로 제거;를 포함한다.
상기 방법의 일 양태에 따르면, 피스톤 링 바디, 특히 기능성 코팅이 제공되는 외부 표면들은 기능성 코팅이 도포되기 전에 거칠어 질 수 있다.
상기 방법의 일 양태에 따르면, 기능성 코팅은 전기 아크 프로세스(electric arc process) 또는 스퍼터링 프로세스(sputtering process)에 의해 도포될 수 있다.
상기 방법의 일 양태에 따르면, 기능성 코팅은 도포 후 0.15 ㎛ 내지 0.5 ㎛ 범위의 Rpk 거칠기 값 및 0.3 ㎛ 내지 0.7 ㎛ 범위의 Rk 거칠기 값을 가질 수 있다.
상기 방법의 일 양태에 따르면, 상기 보호 레이어는 PVD 프로세스에서 도포될 수 있다.
상기 방법의 일 양태에 따르면, 보호 레이어의 재료는 금속, 금속 합금 또는 금속 질화물, 바람직하게는 크롬(chromium), 알루미늄(aluminium), 질화 타이타늄(titanium nitride) 또는 질화 바나듐(vanadium nitride)를 포함할 수 있다.
상기 방법의 일 양태에 따르면, 보호 레이어의 재료의 도포 두께는 기능성 코팅의 레이어 두께가 20 ㎛보다 클 때 0.05 ㎛ 내지 1 ㎛, 바람직하게는 0.2 ㎛ 내지 0.4 ㎛ 일 수 있고, 기능성 코팅의 레이어 두께가 20 ㎛ 미만인 경우, 바람직하게는 0.05 ㎛ 내지 0.4 ㎛, 보다 바람직하게는 0.1 ㎛ 내지 0.2 ㎛이다.
상기 방법의 일 양태에 따르면, 제거는 랩핑(lapping), 특히 원통형 랩핑(cylindrical lapping)을 포함할 수 있다.
상기 방법의 또 다른 양태에 따르면, 제거는 기능성 코팅이 10 ㎛ 미만의 레이어 두께를 가질 때 표면 침착물들의 면적 백분율이 총 표면적의 10 % 내지 30 %가 될 때까지 계속될 수 있고, 기능성 코팅이 10 ㎛ 이상의 레이어 두께를 가질 때 표면 침착물들의 면적 백분율이 총 표면적의 20 % 내지 40 %일 수 있다.
이하, 본 발명의 다양한 실시예들 및 변형되는 특징들을 참조하여 설명될 것이다.
본 발명은 기능성/마모성 보호 레이어가 구비되는 피스톤 링 용 보호 레이어에 관한 것으로, 기능성 코팅은 다이아몬드 형 탄소(Diamond-Like Carbon; DLC)로 이루어진다. DLC 코팅들은 "ta-C"라고도 하는 4 면체 비결정성 탄소 레이어들을 포함하며, sp3 혼성 결합들을 가지며 다이아몬드와 같은 구조를 형성한다. 이러한 종류의 경질 비결정성 탄소 기반 레이어는 마찰을 감소시킬 수 있고 약 450 내지 550 ℃ 범위의 열 저항 및 2㎛ 내지 40㎛의 코팅 두께를 나타낼 수 있다. DLC 레이어는 바람직하게는 수소 또는 할로겐들을 함유하지 않는 DLC 레이어이다.
DLC 레이어/기능성 코팅은 피스톤 링 베어링 표면의 적어도 일부 영역을 덮지만, 선택적으로 예를 들어 피스톤 링 플랭크들(flanks), 피스톤 링의 다른 외부 표면 영역들을 덮을 수도 있다.
DLC 레이어는, DLC 레이어의 재료와 상이한 재료로 구성되고 DLC 레이어의 재료보다 큰 내열성을 갖는 보호 레이어로 예를 들어 550 내지 650 ℃의 범위에서 추가로 코팅된다. 이와 관련하여, 커버리지(coverage)는 피스톤 링 베어링 표면의 적어도 일부에 도포되지만, 전체 베어링 표면에 걸쳐 연장될 수도 있다.
피스톤 링의 베어링 표면은 일반적으로 돔형 또는 원뿔형 프로파일(profile)을 가지며, 즉 외측 라인이 피스톤 축/실린더 벽에 평행하지 않고 대신 아치형으로 바깥쪽으로 기울어져 있다. 경우에 있어서, 당업자는 "피봇 포인트(pivot point)"라는 용어를 원뿔(꼭지점)/볼록면의 반경 방향으로 가장 바깥 쪽 또는 베어링 표면 프로파일의 최대 포인트 또는 피스톤 링의 설치 상태에서의 베어링 표면 프로파일의 역점(reversal point)을 의미하는 것으로 이해한다. 원주 방향에서 "피봇 라인(pivot line)"이 생성된다. 일 실시예에 따르면, 피봇 포인트 주위의 영역에는 보호 레이어가 제공되지 않는다. 결과적으로, 일종의 밴드는 보호 레이어가 도포되지 않은 피스톤 링 베어링 표면상에 원주 방향이 되며, 이 밴드는 "피봇 라인" 주위의 영역에 위치한다. 한편, 피봇 포인트를 중심으로 이 영역에 위치하지 않는 러닝 에지들을 포함하는 베어링 표면의 영역에는 보호 레이어가 제공된다.
이와 관련하여, 보호 레이어의 두께는 수 ㎛만큼 변하지만, 5 ㎛를 초과해서는 안되며, 보호 레이어의 두께는 바람직하게는 2 ㎛ 미만, 가장 바람직하게는 1 ㎛ 미만이다.
일 실시 예에 따르면, 금속 또는 금속 질화물이 보호 레이어의 재료로서 사용된다.
이러한 보호 레이어를 도포하기 위한 다양한 방법들은 당업자에게 공지되어 있다. 본 발명의 하나의 가능한 실시 예에 따르면, 보호 레이어는 물리 기상 증착 (Physical Vapour Deposition; PVD) 방법으로 DLC 레이어에 도포된다.
DLC 레이어와 보호 레이어 사이에 추가적인 레이어를 도포하는 것도 고려할 수 있다.
바람직한 실시예에 따르면, 보호 레이어는 기능성 코팅의 표면에서 함몰부들에 침착물들 형태로 존재한다. 이와 관련하여, 표면의 함몰부들이란 용어는 표면의 거칠기 때문에 존재하는 함몰부들을 의미하는 것으로 이해된다. 따라서, 보호 레이어는 폐쇄되는 표면의 형태를 갖지 않고 오히려 전체 표면에 걸쳐 펼쳐진 일련의 미세한 표면 침착물들이다.
침착물들 및 함몰부들의 치수들은 기능성 코팅을 제조하는 프로세스를 통해 조정될 수 있다. 여기서 더 얇은 기능성 코팅들, 즉 이 경우 10 ㎛ 미만의 경우 총 표면적에 대한 표면 침착물들의 면적 백분율이 10 % 내지 30 % 범위 인 것이 바람직하지만, 기능성 코팅들이 두꺼울수록 면적 백분율도 커야 한다. 보다 정확하게는, 10 ㎛보다 큰 레이어 두께들에 대해 총 두께의 20 내지 40 %의 면적 백분율이 바람직하다. 따라서, 기능성 코팅이 두꺼워짐에 따라 표면 침착물들의 면적 백분율도 증가해야 한다. 피스톤 링 베어링 표면의 Rpk 거칠기 값은 0.03 μm에서 0.1 μm 사이이다; 피스톤 링 베어링 표면의 Rk 거칠기 값은 0.15 μm에서 0.3 μm 사이이다.
본 발명에 따르면, 기능성 코팅에 표면 침착물들의 형태로 보호 레이어를 갖는 피스톤 링이 이하에서 설명하는 바와 같이 제조된다. 먼저 다이아몬드 형 탄소 (DLC) 레이어가 기능성 코팅, 즉 예를 들어 회주철 또는 스틸(steel)로 만들어진 피스톤 링 바디의 마모 보호 레이어로 사용되도록 도포된다. 보호 레이어가 이 DLC 레이어 위에 추가로 도포되고, 후속 단계에서 추가 레이어, 즉 보호 레이어가 DLC 레이어의 함몰부들에만 남아있는 정도로 다시 제거된다. 따라서, DLC 레이어의 표면 거칠기로 인해 생성되는 DLC 레이어 표면의 함몰부들에 존재하는 침착물들이 존재한다.
바람직하게는 금속 침착물들의 형태로 된 이 추가 레이어는 오일과 탄소의 혼합물을 발생시키고 금속 또한 보호벽이 실린더 벽과 피스톤 링 표면 사이에 형성되도록 한다. 마찰 계수는 보호 레이어의 추가 제거에 의해 감소되어, 마모 동작, 특히 러닝-인 동작이 개선된다. 100 시간 동안 지속되는 엔진 시험에서, 본 발명에 따라 제조된 피스톤 링의 러닝-인 동작, 즉 마모 보호 레이어에 부가적인 표면 침착물들이 있는 상태에서의 개선이 관찰되었다. 특히, 코팅 마모가 약 15 % 감소하고 TDC에서의 라이너 마모(liner wear)가 약 25 % 감소한다는 것이 밝혀졌다.
DLC 기능성 코팅의 이러한 표면 침착물들에 대해, DLC 레이어는 일정한 거칠기를 나타내야 한다. 일 실시예에 따르면, 이러한 거칠기는 적어도 기능성 코팅이 도포되어야 하는 부위에서 기능성 코팅의 도포 전에 피스톤 링 바디를 러핑(roughing)함으로써 조정된다. 이 거칠기는 기능성 코팅의 표면으로 "전달"된다. 추가 실시예에 따르면, DLC 레이어는 특정 기본 거칠기를 생성하기 위해 전기 아크 프로세스(electric arc process) 또는 스퍼터링 프로세스(sputtering process) (둘 다 PVD 프로세스들 임)에 의해 도포된다. 물론, 전기 아크/스퍼터링 프로세스들로 DLC 레이어의 도포와 피스톤 링 바디의 조화를 결합하는 것도 고려할 수 있다. 보호 레이어가 도포되기 전에, 기능성 코팅(DLC 레이어)의 표면은 0.15 ㎛ 내지 0.5 ㎛ 범위의 Rpk 거칠기 값 및 0.3 ㎛ 내지 0.7 ㎛ 범위의 Rk 거칠기 값을 갖는 것이 바람직하다.
거칠기 값은 일반적으로 피스톤 링 베어링 표면의 전체 축 방향 높이에 적용되며, 베어링 표면이 순차적으로 처리되는 경우 (금속) 보호 레이어는 베어링 표면, 즉 링 랩핑의 위와 아래에 분포될 수 있다. 이러한 영역은 축 방향 높이에 따라 0.05 mm에서 4 mm까지 상이한 폭을 가질 수 있다.
보호 레이어에 사용되는 재료는 바람직하게는 금속, 금속 합금 또는 금속 질화물, 특히 바람직하게는 크롬(chromium), 알루미늄(aluminium), 질화 타이타늄(titanium nitride) 또는 질화 바나듐(vanadium nitride)이다. 보호 레이어의 재료는 바람직하게는 0.05 ㎛ 내지 1 ㎛ 범위의 두께로 도포된다. 더욱 바람직하게는, 20 ㎛보다 큰 DLC 레이어 두께에서, 보호 레이어 재료의 도포 두께는 바람직하게는 0.2 ㎛ 내지 0.4 ㎛이다. DLC 레이어 두께가 20 ㎛ 미만인 경우, 보호 레이어 재료의 도포 두께는 바람직하게는 0.05 ㎛ 내지 0.4 ㎛, 가장 바람직하게는 0.1 ㎛ 내지 0.2 ㎛이다. 보호 레이어를 도포하기 위해 PVD 프로세스가 바람직하게 사용된다.
보호 레이어 재료의 레이어가 도포된 후, 적절한 방법으로 후속 제거 단계에서 보호 레이어는 부분적으로 다시 제거된다. 이와 관련하여, 랩핑 및 특히 원통형 랩핑 프로세스들이 바람직하다. 보호 레이어 재료의 침착물들이 DLC 레이어의 표면 거칠기로 인해 함몰부들 내에만 남을 때까지 제거가 계속된다. 이러한 방식으로, 표면 침착물들이 DLC 레이어 상에 형성된다. 제거 프로세스는 총 표면적의 백분율이 더 얇은 DLC 레이어들의 경우 10 % 내지 30 % 범위, 즉 10 ㎛ 미만인 경우 표면 침착물들 영역이 형성될 때까지 바람직하게 계속된다. 더 두꺼운 DLC 레이어들의 경우, 즉 10 ㎛보다 크면 20 % 내지 40 % 범위의 면적 백분율이 바람직하다. 이와 관련하여, 면적 백분율은 래스터 전자 현미경 (Raster Electron Microscope; REM) 매핑 프로세스에 의해 결정될 수 있다. 여기서, 총 표면적이라는 용어는 제거 프로세스를 포함하여 본 발명에 따른 방법이 적용되는 총 면적, 즉 면적 백분율은 보호 레이어 재료가 제거되는 표면적의 백분율로 이해된다. 보호 레이어를 DLC 레이어의 일부분에만 도포하고, 그리고/또는 일부 영역으로부터 보호 레이어 재료를 제거하기 위해 보호 레이어를 도포하는 것도 고려 될 수 있는 반면, 다른 일부 영역들에서는 도포되는 보호 레이어가 전체 두께로 남아 있다. 상이한 일부 영역들에서 보호 레이어 재료의 상이한 두께들을 제거하는 것도 가능하며, 예를 들어 피스톤 링의 접합부 영역에서 재료를 더 많이 제거하는 것이 고려될 수 있다.
기능성 코팅 및 후속 제거 프로세스에 걸쳐 보호 층 재료를 도포하는 것은 Rpk 거칠기 값을 약 20 % 감소시키고 Rk 거칠기 값을 약 30 % 감소시키는 효과를 갖는다. 이러한 변화는 표면 침착물들이 없는 기능성 코팅, 즉 DLC 레이어/기능성 코팅의 도포 직후에 표면 침착물들을 갖는 기능성 코팅, 즉 제거 단계 후에 기능성 코팅을 의미한다. 따라서 거칠기 값이 현저하게 감소되어 마모 동작의 개선을 가져온다.

Claims (18)

  1. 피스톤 링 바디를 포함하는 피스톤 링으로서,
    DLC 레이어는 기능성 코팅으로서 상기 피스톤 링 바디의 외부 표면 중 적어도 베어링 표면에 도포되고,
    보호 레이어는 피스톤 링 베어링 표면의 적어도 일부 표면들 상에서 상기 기능성 코팅 위에 도포되고,
    상기 보호 레이어는 상기 기능성 코팅의 재료와 상이한 재료로 이루어지며 상기 기능성 코팅의 상기 재료보다 큰 내열성을 가지고,
    상기 보호 레이어는 상기 기능성 코팅의 함몰부들에 표면 침착물들의 형태로 존재하는,
    피스톤 링
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 보호 레이어는 PVD 프로세스에서 도포되는,
    피스톤 링.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 보호 레이어의 두께는 5 ㎛ 미만인,
    피스톤 링.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 보호 레이어는 금속 또는 금속 질화물로 이루어진,
    피스톤 링.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 보호 레이어는 상기 피스톤 링 베어링 표면 전체에 도포되는,
    피스톤 링.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 보호 레이어는 상기 피봇 포인트 주위의 상기 피스톤 링 베어링 표면의 영역에 도포되지 않고,
    상기 보호 레이어는 상기 피스톤 링 베어링 표면의 나머지 부분 및 상기 영역의 외부의 러닝 에지들에 도포되는,
    피스톤 링.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 기능성 코팅은 수소 및 할로겐들이 없는 DLC 레이어로서 형성되는,
    피스톤 링.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 보호 레이어의 표면 침착물들은, 상기 기능성 코팅이 10 ㎛ 미만의 레이어 두께를 가질 때 총 표면적의 10 % 내지 30 % 사이의 면적 백분율을 차지하고, 상기 기능성 코팅이 10 ㎛보다 큰 레이어 두께를 가질 때 상기 총 표면적의 20 % 내지 40 % 사이의 면적 백분율을 차지하는,
    피스톤 링.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 피스톤 링 베어링 표면 상의 Rpk 거칠기 값은 0.03 ㎛ 내지 0.1 ㎛의 범위이고, Rk 거칠기 값은 0.15 ㎛ 내지 0.3 ㎛ 범위인,
    피스톤 링.
  10. 코팅된 피스톤 링을 제조하는 방법으로서,
    피스톤 링 바디를 제공하는 단계;
    적어도 상기 피스톤 링 바디의 베어링 표면에 기능성 코팅으로서 DLC 레이어를 도포하는 단계;
    상기 기능성 코팅 위에 보호 레이어를 도포하는 단계; 및
    상기 기능성 코팅 표면의 함몰부들에 침착물들이 남도록 상기 보호 레이어를 부분적으로 제거하는 단계;를 포함하는,
    방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 기능성 코팅이 도포된 상기 베어링 표면 및 상기 기능성 코팅의 상기 표면은 상기 기능성 코팅이 도포되기 전에 거칠기를 갖도록 만들어지는,
    방법.
  12. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서,
    상기 기능성 코팅은 전기 아크 프로세스 또는 스퍼터링 프로세스에서 도포되는,
    방법.
  13. 제 10 항에 있어서,
    상기 보호 레이어가 도포된 후에 상기 기능성 코팅은 0.15 ㎛ 내지 0.5 ㎛ 범위의 Rpk 거칠기 값 및 0.3 ㎛ 내지 0.7 ㎛ 범위의 Rk 거칠기 값을 갖는,
    방법.
  14. 제 10 항에 있어서,
    상기 보호 레이어는 PVD 프로세스를 통해 도포되는,
    방법.
  15. 제 10 항에 있어서,
    상기 보호 레이어의 재료는 금속, 금속 합금 또는 금속 질화물을 포함하는,
    방법.
  16. 제 10 항에 있어서,
    보호 레이어 재료의 도포 두께는, 상기 기능성 코팅의 레이어 두께가 20 ㎛ 초과인 경우 0.2 ㎛ 내지 0.4 ㎛이고, 또는 상기 기능성 코팅의 레이어 두께가 20 ㎛ 미만인 경우 0.05 ㎛ 내지 0.4 ㎛인,
    방법.
  17. 제 10 항에 있어서,
    상기 제거하는 단계는 랩핑을 포함하는,
    방법.
  18. 제 10 항에 있어서,
    상기 제거하는 단계는,
    표면 침착물들의 면적 백분율이, 상기 기능성 코팅의 레이어 두께가 10㎛ 미만일 때는 총 표면적의 10 % 내지 30 % 일 때까지 그리고 상기 기능성 코팅의 레이어 두께가 10㎛보다 클 때는 상기 총 표면적의 20 % 내지 40 %가 될 때까지 계속되는,
    방법.
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