KR20180095039A - 아미노알킬 작용체를 갖는 스티릴 또는 나프틸아미드 직접 염색제를 포함하는 케라틴 섬유 염색용 조성물, 염색 방법 및 염색제 - Google Patents

아미노알킬 작용체를 갖는 스티릴 또는 나프틸아미드 직접 염색제를 포함하는 케라틴 섬유 염색용 조성물, 염색 방법 및 염색제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 (C1-C18)아미노알킬 기를 갖는 스티릴 또는 나프틸아미드 타입의 직접 염색제를 이용한 케라틴 섬유의 염색 및/또는 탈색 (lightening) 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 염색 방법 및 조성물은 특히 케라틴 섬유 상에서의 장시간 지속되고/되거나, 강렬하고/하거나, 유채색이고/이거나 균질한 착색의 수득을 가능하게 한다.

Description

아미노알킬 작용체를 갖는 스티릴 또는 나프틸아미드 직접 염색제를 포함하는 케라틴 섬유 염색용 조성물, 염색 방법 및 염색제
본 발명은 (C1-C18)아미노알킬 기를 갖는 스티릴 또는 나프틸아미드 타입의 직접 염색제를 이용한 케라틴 섬유의 염색 및/또는 탈색 (lightening) 방법에 관한 것이다.
직접 염색 또는 반영구 염색에 의해 케라틴 섬유를 염색하는 것은 공지되어 있다. 직접 염색 또는 반영구 염색은 개개의 모발의 표면에 흡착되게 되거나 개개의 모발 내로 침투하는 유색 분자를 통하여 색을 도입하는 것으로 이루어진다. 따라서, 직접 염색에 통상적으로 사용되는 공정은 케라틴 섬유에 대하여 친화성을 갖는 유색의 착색 분자인 직접 염색제를 케라틴 섬유에 적용하는 단계, 상기 섬유가 상기 착색 분자와 접촉 상태로 있게 두는 단계 및 그 후 선택적으로 상기 섬유를 헹구는 단계로 이루어진다. 일반적으로, 이 기술은 유채색적 착색 (chromatic colouring)을 초래한다.
과학 연구가 케라틴 물질, 특히 케라틴 섬유의 색을 변경하기 위하여, 그리고 특히 흰 섬유를 차폐하기 위하여, 상기 섬유의 색을 영구적으로 또는 일시적으로 변경하기 위하여, 그리고 색 및 내구성 면에서 새로운 욕구 및 필요성을 충족시키기 위하여 수 년 동안 행해져 왔다.
본 발명의 목적은 심지어 화학적 산화제 및/또는 환원제를 사용하지 않고서도 개선된 착색(특히 외부 에이전트 (external agent)에 대한 견뢰성, 착색의 균질성 (케라틴 섬유의 뿌리와 말단 사이에서의 선택성이 거의 없음), 강도 및 색도의 면에서)을 생성할 수 있고/있거나 케라틴 섬유의 미용 특성을 손상시키지 않는 모발 염색용의 신규한 시스템을 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 직접 염색제들의 혼합에 의해 옅은 색의 케라틴 섬유를 밤색, 짙은 밤색 또는 심지어 흑색으로 효율적으로 염색할 있는 것이다.
이 목적은 본 발명에 의해 달성되는데, 본 발명의 첫 번째 주제는 케라틴 물질, 특히 케라틴 섬유, 바람직하게는 인간 케라틴 섬유, 예컨대 모발을 염색하고/하거나 탈색시키는 방법이며, 이는 상기 물질에 하기 화학식 I, 화학식 IIa 및 화학식 IIb:
[화학식 I]
Figure pct00001
[화학식 IIa]
Figure pct00002
[화학식 IIb]
Figure pct00003
의 염색제 및 또한 이의 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 이들의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변이성질체와, 이들의 용매화물, 예컨대 수화물로부터 선택되는 적어도 하나의 직접 염색제를 포함하는 미용 조성물을 적용하는 단계로 이루어지고,
상기 화학식 I, 화학식 IIa 및 화학식 IIb에서,
● 동일하거나 상이할 수 있는 R 1 및 R 2 는 수소 원자 또는 C1-C6 알킬 기; 우선적으로 수소 원자를 나타내며;
● T 1 은 질소 원자 또는 기 C(Ri)을 나타내며;
● T 2 는 질소 원자 또는 기 C(Ri ')을 나타내며;
● 동일하거나 상이할 수 있는 R a , R' a , R'' a , R''' a , R b , R' b , R'' b , 및 R''' b 는 a) 수소 원자, b) 할로겐 원자, 하기: c) 아미노, d) (C1-C4)알킬아미노, e) (C1-C4)디알킬아미노, f) 시아노, g) 카르복시 -C(O)OH 또는 카르복실레이트 -C(O)O-, Q+, h) 히드록시 -OH 또는 알콕시드 -O-Q+, i) (폴리)할로(C1-C6)알킬, 예컨대 트리플루오로메틸, j) 아실아미노, k) (C1-C6)알콕시, l) (C1-C6)알킬티오, m) (폴리)히드록시(C2-C4)알콕시, n) (C1-C6)알킬카르보닐옥시, o) (C1-C6)알콕시카르보닐, p) (C1-C6)알킬카르보닐아미노, q) 아실아미노, r) 카르바모일, s) (C1-C6)알킬술포닐아미노, t) 아미노술포닐, u) -SO3H 또는 술포네이트 -SO3 -, Q+ 또는 v) (C1-C6)알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실, 아미노, (디)(C1-C4)알킬아미노로부터 선택되는 기로 선택적으로 치환되는 (C1-C6)알킬 중에서의 기,　또는 대안적으로 아미노 기의 질소 원자가 갖고 있는 두 알킬 라디칼이 또 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 선택적으로 포함하는 5 내지 7원 복소환을 형성하는 것을 나타내며; 특히 R a , R' a , R'' a , R''' a , R b , R' b , R'' b , 및 R''' b 는 수소 또는 할로겐 원자 또는 (C1-C4)알킬 기, 바람직하게는 수소 원자를 나타내거나;
● 또는 대안적으로, 두 인접 탄소 원자가 갖고 있는 두 기 R a 및 R' a ; R b , 및 R' b 는 함께 벤조 또는 인데노 고리, 융합 헤테로시클로알킬 또는 융합 헤테로아릴 기 (벤조, 인데노, 헤테로시클로알킬 또는 헤테로아릴 고리는 할로겐 원자, 아미노, (C1-C4)알킬아미노, (C1-C4)디알킬아미노, 니트로, 시아노, 카르복실, 히드록실 또는 트리플루오로메틸 기, 아실아미노, (C1-C4)알콕시 (폴리)히드록시(C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬카르보닐옥시, (C1-C4)알콕시카르보닐 또는 (C1-C4)알킬카르보닐아미노 라디칼, 아실아미노, 카르바모일 또는 알콕시알킬술포닐아미노 라디칼, 아미노술포닐 라디칼, 또는 (C1-C6)알킬 라디칼 ((C1-C6)알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실, 아미노, (C1-C4)알킬아미노 및 (C1-C4)디알킬아미노로부터 선택되는 기로 선택적으로 치환됨)로 선택적으로 치환됨)를 형성하거나, 또는 대안적으로 아미노 기의 질소 원자가 갖고 있는 두 알킬 라디칼은 또 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 선택적으로 포함하는 5 내지 7원 복소환을 형성하고; 우선적으로, R a 및 R' a 는 함께 벤조 기를 형성하거나;
● 또는 대안적으로, T 1 이 CRi을 나타낼 때, 두 기 Ri 및 Ra는 함께; 및/또는 T 2 가 기를 나타낼 때, R'i 및 R'a는 함께 융합 (헤테로)시클로알킬, 우선적으로 시클로알킬, 예컨대 시클로헥실을 형성하며;
● R g 는 수소 원자, (헤테로)아릴(C1-C4)알킬 기 또는 (C1-C6)알킬 기 (선택적으로 치환됨)를 나타내며; 우선적으로, Rg는 수소 원자 또는 (C1-C3)알킬 또는 벤질 기를 나타내며;
● R e 는 공유 결합, 선형 또는 분지형의 선택적 치환 (C1-C8)알킬렌 또는 (C2-C8)알케닐렌 탄화수소계 사슬을 나타내며, 바람직하게는 R e 는 비치환 (C1-C6)알킬렌을 나타내며;
● R f 는 수소 원자, (C1-C4)알콕시 기, 아미노 기 R3R4N-, 4차 암모늄 기 M', R3R4R5N+- (여기서, 동일하거나 상이할 수 있는 R3, R4 및 R5는 수소 원자 또는 (C1-C4) 알킬 기를 나타내거나 또는 R3R4N-는 선택적 치환 헤테로아릴 기, 우선적으로 선택적 치환 이미다졸릴 기, 또는 대안적으로 M'를 나타내며, R3R4R5N+-는 선택적 치환 양이온성 헤테로아릴 기, 우선적으로 이미다졸리늄 기 ((C1-C3)알킬 기로 선택적으로 치환됨)를 나타냄)를 나타내며;
● G는 기 i) -NRcRd, ii) -OR (이때 R은 a) 수소 원자, b) 선택적으로 치환된, 우선적으로는 비치환된 (C1-C6)알킬 기, c) 선택적 치환 (헤테로)아릴 기, d) 선택적 치환 (헤테로)아릴(C1-C6)알킬 기, 예컨대 벤질, e) 선택적 치환 (헤테로)시클로알킬 기, f) 선택적 치환 (헤테로)시클로알킬(C1-C6)알킬 기를 나타냄)을 나타내며; 특정 실시 양태에 따르면, G는 기 -NRcRd를 나타내며, 또 다른 특정 실시 양태에 따르면, G는 (C1-C6)알콕시 기를 나타내거나; 또는 대안적으로, G가 -NRcRd를 나타낼 때, 두 기 Rc 및 R'a 및/또는 Rd 및 Ra는 함께 포화 헤테로아릴 또는 복소환 (하나 이상의 (C1-C6)알킬 기로 선택적으로 치환됨), 우선적으로, 질소 및 산소로부터 선택되는 하나 또는 2개의 헤테로원자를 함유하는 5 내지 7원 복소환을 형성하고; 더 우선적으로, 복소환은 모르폴리닐, 피페라지닐, 피페리딜 및 피롤리디닐 기로부터 선택되며;
● 동일하거나 상이할 수 있는 R c 및 R d 는 수소 원자 또는 a) 선택적 치환 (헤테로)아릴, 예컨대 페닐, b) 선택적 치환 (헤테로)아릴(C1-C4)알킬, c) 선택적 치환 (헤테로)시클로알킬, d) 선택적 치환 (헤테로)시클로알킬(C1-C4)알킬 또는 f) 선택적 치환 (C1-C8)알킬 중에서의 기를 나타내거나;
또는 대안적으로, 동일 질소 원자가 갖고 있는 두 인접 라디칼 R c 및 R d 는 함께 선택적 치환 복소환식 또는 선택적 치환 헤테로아릴 기를 나타내며;
● 동일하거나 상이할 수 있는 R i 및 R' i 는 수소 원자 또는 (C1-C4)알킬 기를 나타내며;
●
Figure pct00004
는 페닐 고리에 융합되는 (헤테로)아릴 기를 나타내거나; 또는 대안적으로, 페닐에서 부재하며; 우선적으로, 고리가 존재할 때, 고리는 벤조이며;
● m은 1 내지 18의 정수, 특히 1 내지 14의 정수; 우선적으로 2 내지 10의 정수; 더 우선적으로 3 내지 8의 정수; 더 구체적으로 4 내지 6의 정수를 나타내며;
● M'는 유기 또는 무기 산의 염으로부터, 또는 유기 또는 무기 염기로부터 유도된 음이온성 반대 이온 (이는 분자의 전기적 중성을 보장함)을 나타내며;
● Q + 는 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄과 같은 유기 또는 무기 염기로부터 또는 유기 또는 무기 산의 염으로부터 유도된 양이온성 반대 이온 (이는 분자의 전기적 중성을 보장함)을 나타내며;
분자가 카르복실레이트, 술포네이트 또는 알콕시드 기를 포함하면 M' 및 Q+는 상기 분자의 전기적 중성을 보장하기 위하여 부재할 수 있음이 이해된다.
본 발명의 또 다른 주제는 하기 화학식 I''''a 및 화학식 I''''b:
[화학식 I''''a]
Figure pct00005
[화학식 I''''b]
Figure pct00006
의 염색제 및 또한 이의 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 이들의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변이성질체와, 이들의 용매화물, 예컨대 수화물로부터 선택되는 신규한 염색제이고,
화학식 I''''a 및 화학식 I''''b에서, R 5 , R 7 , R 8 및 m은 화학식 I'''a 및 화학식 I'''b에 대하여 하기에 정의된 바와 같다.
본 발명의 또 다른 주제는 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I''''a, 화학식 I''''b, 화학식 IIa 및 화학식 IIb의 염색제로부터 선택되는 적어도 하나의 직접 염색제를 포함하는 미용 조성물이다.
본 발명의 또 다른 주제는 짙은 케라틴 물질, 특히 6 이하, 바람직하게는 4 이하의 톤 깊이를 갖는 케라틴 섬유를 염색하고/하거나 탈색시키는 데 있어서의 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 및 화학식 IIb의 염색제로부터 선택되는 적어도 하나의 직접 염색제의 용도이다.
수득된 착색은 일반적인 공격 요인, 예컨대 일광, 발한, 피지 및 기타 모발 처리, 예컨대 연속적인 샴푸질에 대하여 미적이고, 강하고, 유채색이고 견뢰성을 갖는 동시에 케라틴 섬유에서 순하다. 수득된 강도는 주목할 만하다. 이것은 케라틴 섬유의 뿌리로부터 말단까지의 색의 균질성의 경우에도 마찬가지이다.
본 발명의 방법 및 조성물은 본 발명의 형광 염색제를 이용하여 짙은 케라틴 물질의 탈색을 수득하는 것을 가능하게 한다. 특히, 본 발명의 방법은 케라틴 섬유, 예컨대 모발의 탈색의 수득을 가능하게 하며, 상기 탈색은 케라틴 섬유의 열화 없이 샴푸질, 일반적인 공격 요인 (일광, 발한) 및 기타 모발 처리에 대하여 매우 견뢰하다.
본 발명의 목적을 위하여, "짙은 케라틴 물질"이라는 용어는 CIE 시스템 L*a*b*에서, L* = 0인 것은 흑색에 해당하고 L* = 100인 것은 백색에 해당한다는 것을 또한 고려하면, 45 이하, 그리고 바람직하게는 40 이하의 수치적 휘도 L*을 갖는 케라틴 물질을 의미한다.
본 발명의 목적을 위하여, "짙은 모발"이라는 용어는 6 이하 (짙은 금발), 그리고 바람직하게는 4 이하 (밤색)의 톤 깊이를 갖는 모발을 의미한다.
모발의 탈색은 "톤 깊이"에 의해 평가되는데, 상기 톤 깊이는 탈색의 정도 또는 수준을 특정화한다. "톤"의 개념은 천연 색조들의 분류를 기반으로 하며, 하나의 톤은 각각의 색조를 그것 바로 뒤 또는 앞의 색조와 분리한다. 천연 색조들의 이러한 정의 및 분류는 헤어스타일링 전문가에게 잘 알려져 있으며, 문헌["Sciences des traitements capillaires [Hair treatment sciences]" by Charles Zviak, 1988, published by Masson, pages 215 and 278]에 공개되어 있다.
톤 깊이는 1 (흑색) 내지 10 (매우 옅은 금발)의 범위이며 (하나의 단위는 하나의 톤에 상응함); 숫자가 더 클수록 색조는 더 옅어진다.
인공적으로 염색된 케라틴 섬유는 색이 염색 처리에 의해, 예를 들어 직접 염색제 또는 산화 염색제를 이용한 염색에 의해 변경된 섬유이다.
짙은 케라틴 섬유, 예를 들어 밤색 섬유에의 적용 후의 본 발명의 조성물의 탈색 특성은 반사율에 의해 달성될 수 있다:
- 상기 섬유에 400 내지 700 나노미터의 파장 범위의 가시광을 조사함;
- 그 후 본 발명의 조성물로 처리된 섬유 및 비처리 섬유에 있어서의 파장의 함수로서의 반사율의 곡선을 비교함;
- 처리된 섬유에 상응하는 곡선은 450 내지 700 나노미터의 파장 범위에서 비처리 섬유에 상응하는 곡선보다 더 큰 반사율을 나타냄.
이는 450 내지 700 나노미터의 파장 범위에서 처리된 섬유에 상응하는 반사율 곡선이 비처리 섬유에 상응하는 반사율 곡선보다 더 높은 적어도 하나의 영역이 있음을 의미한다. "더 높은"이라는 용어는 적어도 0.05%, 그리고 바람직하게는 적어도 0.1%의 반사율 차이를 의미한다. 이것은 450 내지 700 나노미터의 파장 범위에서 처리된 섬유에 상응하는 반사율 곡선이 비처리 섬유에 상응하는 반사율 곡선과 포개질 수 있거나 또는 이보다 더 낮은 적어도 하나의 영역이 존재하지 않게 한다.
바람직하게는, 처리된 모발의 반사율 곡선과 비처리된 모발의 반사율 곡선 사이의 차이가 최대인 파장은 450 내지 650 나노미터의 파장 범위, 그리고 바람직하게는 450 내지 620 나노미터의 파장 범위에 있다.
본 발명의 목적을 위하여, 그리고 달리 표시되지 않는 한,
■ 본 발명에 따른 염색제는 특히 400 내지 700의 파장 λabs의 광을 흡수할 수 있다;
■ 본 발명에 따른 "형광" 염색제는 화학식 I (즉, T1 및 T2는 기 CRi 및 CRi', 바람직하게는 CH를 나타냄) 또는 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 스티릴 염색제로서, 이는 특히 400 내지 800 nm의 파장 λabs의 가시광 범위의 광의 흡수 및 400 내지 800 nm의 흡수된 광보다 더 긴 파장 λem의 가시광 범위의 재방출이 가능하며; 스토크스 이동(Stoke's shift)으로도 공지된 흡수 파장과 방출 파장 사이의 차이는 1 nm 내지 100 nm이다. 더 우선적으로, 형광 염료는 420 내지 550 nm의 파장 λabs에서의 흡수 및 470 내지 600 nm의 파장 λem의 가시광 범위에서의 재방출이 가능하다;
■ 본 발명에 따른 "청색" 염색제는 가시 스펙트럼의 광을 흡수하고 시각적으로 청색으로 보이는, 즉, 550 nm 초과, 700 nm 이하, 특히 560 nm 내지 700 nm, 바람직하게는 580 내지 650 nm의 흡광 파장 λmax의 광을 흡수하는 염색제이며, 이러한 염색제는 바람직하게는 직접 염색제이고, 양이온성 또는 비-양이온성일 수 있고, 바람직하게는 양이온성이다;
■ "알킬렌 사슬"은 C1-C8 2가 비환식 탄화수소계 사슬; 특히 C1-C6, 더 구체적으로 선형 C1-C4의 것 (동일하거나 상이할 수 있고 i) 히드록실, ii) (C1-C2)알콕시, iii) (폴리)히드록시(C2-C4)알콕시(디)(C1-C2)(알킬)아미노, iv) Ra-Za-C(Zb)-Zc-, 및 v) Ra-Za-S(O)t-Zc-로부터 선택되는 하나 이상의 기로 선택적으로 치환됨)을 나타내며, 이때 동일하거나 상이할 수 있는 Za 및 Zb는 산소 또는 황 원자, 또는 기 NRa'를 나타내며, Zc는 결합, 산소 또는 황 원자, 또는 기 NRa를 나타내며; Ra는 알칼리 금속, 수소 원자, 알킬 기를 나타내거나, 또는 대안적으로, 양이온성 분자의 또 다른 부분일 경우, 부재하며, Ra'는 수소 원자 또는 알킬 기를 나타내며, t는 1 또는 2이며; 더 구체적으로, 기 iv)는 카르복실레이트 -C(O)-O- 및 -C(O)-O-, 이전에 정의된 바와 같은 Q+, 카르복실 -C(O)-OH, 구아니디노 H2H-C(NH2)-N(H)-, 아미디노 H2H-C(NH2)-, (티오)우레오 H2N-C(O)-N(H)- 및 H2N-C(S)-N(H)-, 아미노카르보닐 -C(O)-NRa'2 또는 아미노티오카르보닐 -C(S)-NRa'2 　; 카르바모일 Ra'-C(O)-NRa'- 또는 티오카르바모일 Ra'-C(S)-N(Ra')- (이때 동일하거나 상이할 수 있는 Ra'는 수소 원자 또는 (C1-C4)알킬 기를 나타냄)로부터 선택된다;
□ "아릴" 또는 "헤테로아릴" 라디칼, 또는 라디칼의 아릴 또는 헤테로아릴 부분은 하기로부터 선택되는, 탄소 원자가 갖고 있는 적어도 하나의 치환체로 치환될 수 있다:
- 히드록실, C1-C2 알콕시, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시, 아실아미노, 아미노 (동일하거나 상이할 수 있고 선택적으로 적어도 하나의 히드록실 기를 갖는 2개의 C1-C4 알킬 라디칼로 치환됨, 또는 상기 2개의 라디칼은 가능하게는 이들이 부착된 질소 원자와 함께 포화 또는 불포화된 선택적 치환 5 내지 7원, 그리고 바람직하게는 5 또는 6원 복소환 (또 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 선택적으로 포함함)을 형성함)로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 선택적으로 치환되는 C1-C16, 그리고 바람직하게는 C1-C8 알킬 라디칼;
- 할로겐 원자;
- 히드록실 기;
- C1-C2 알콕시 라디칼;
- (폴리)히드록시(C2-C4)알콕시 라디칼;
- 아미노 라디칼;
- 5 또는 6원 헤테로시클로알킬 라디칼;
- 선택적 양이온성 5 또는 6원 헤테로아릴 라디칼, 우선적으로 이미다졸륨 ((C1-C4)알킬 라디칼, 우선적으로 메틸로 선택적으로 치환됨);
- 적어도 하기를 선택적으로 갖는, 하나 또는 2개의 동일하거나 상이한 C1-C6 알킬 라디칼로 치환된 아미노 라디칼:
i) 히드록실 기,
ii) 하나 또는 2개의 선택적 치환 C1-C3 알킬 라디칼로 선택적으로 치환된 아미노 기 (상기 알킬 라디칼은 가능하게는 이들이 부착된 질소 원자와 함께 포화 또는 불포화, 선택적 치환 5 내지 7원 복소환 (하나 이상의 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 선택적으로 포함함)을 형성함),
iii) 4차 암모늄 기 -N+R'R''R''', M- (이 경우, 동일하거나 상이할 수 있는 R', R'' 및 R'''는 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 기를 나타내며; M-는 유기 또는 무기 산의 반대 이온 또는 상응하는 할라이드의 반대 이온을 나타냄), 또는
iv) 선택적 양이온성 5 또는 6원 헤테로아릴 라디칼, 우선적으로 이미다졸륨 ((C1-C4)알킬 라디칼, 우선적으로 메틸로 선택적으로 치환됨);
- 라디칼 R은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼 (적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 가짐)이며 라디칼 R'는 C1-C2 알킬 라디칼인 아실아미노 라디칼 (-NR-C(O)-R');
- 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 R은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼 (적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 가짐)을 나타내는 카르바모일 라디칼 ((R)2N-C(O)-);
- 라디칼 R은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼 (적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 가짐)을 나타내며 라디칼 R'는 C1-C4 알킬 라디칼, 또는 페닐 라디칼을 나타내는 알킬술포닐아미노 라디칼 (R'-S(O)2-N(R)-);
- 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 R은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼 (적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 가짐)을 나타내는 아미노술포닐 라디칼 ((R)2N-S(O)2-);
- 산 또는 염화된 형태 (바람직하게는 아랄리 금속 또는 치환 또는 비치환 암모늄으로 염화됨)의 카르복실 라디칼;
- 시아노 기;
- 니트로 또는 니트로소 기;
- 폴리할로알킬 기, 바람직하게는 트리플루오로메틸;
비-방향족 라디칼의 환형 또는 복소환식 부분은 하기 기로부터 선택되는 적어도 하나의 치환체로 치환될 수 있다:
- 히드록실;
- C1-C4 알콕시, C2-C4 (폴리)히드록시알콕시;
- C1-C4 알킬;
- 라디칼 R'는 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼 (적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 가짐)이며, 라디칼 R은 C1-C2 알킬 라디칼 또는 아미노 라디칼 (동일하거나 상이할 수 있고, 그 자신이 적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 갖는 하나 또는 2개의 C1-C4 알킬 기로 선택적으로 치환됨; 상기 알킬 라디칼은 가능하게는 이들이 부착된 질소 원자와 함께 포화 또는 불포화된 선택적 치환 5 내지 7원 복소환 (적어도 하나의 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 선택적으로 포함함)을 형성함)인 알킬카르보닐아미노 (R-C(O)-N(R')-);
- 라디칼 R은 C1-C4 알킬 라디칼 또는 아미노 기 (그 자신이 적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 갖는 하나 또는 2개의 동일하거나 상이한 C1-C4 알킬 기로 선택적으로 치환됨; 상기 알킬 라디칼은 가능하게는 이들이 부착된 질소 원자와 함께 포화 또는 불포화된 선택적 치환 5 내지 7원 복소환 (적어도 하나의 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 선택적으로 포함함)을 형성함)인 알킬카르보닐옥시 (R-C(O)-O-);
- 라디칼 R은 C1-C4 알콕시 라디칼이며, X는 산소 원자 또는 아미노 기 (그 자신이 적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 갖는 C1-C4 알킬 기로 선택적으로 치환됨; 상기 알킬 라디칼은 가능하게는 이것이 부착된 질소 원자와 함께 포화 또는 불포화된 선택적 치환 5 내지 7원 복소환 (적어도 하나의 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 선택적으로 포함함)을 형성함)인 알콕시카르보닐 (R-X-C(O)-);
■ 환형 또는 복소환식 라디칼, 또는 아릴 또는 헤테로아릴 라디칼의 비-방향족 부분 (이는 또한 하나 이상의 옥소 기로 ㅣ환될 수 있음);
■ 탄화수소계 사슬은 하나 이상의 이중 결합 및/또는 하나 이상의 삼중 결합을 포함할 때 불포화된 것이다;
■ "아릴" 라디칼은 6 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는 단환식 또는 융합 또는 비-융합 다환식 탄소계 기를 나타내며, 이들 중 적어도 하나의 고리는 방향족이고; 우선적으로, 아릴 라디칼은 페닐, 바이페닐, 나프틸, 인데닐, 안트라세닐 또는 테트라히드로나프틸이다;
■ "헤테로아릴 라디칼"은 선택적 양이온성, 5 내지 22원, 단환식 또는 융합 또는 비-융합 다환식 기 (질소, 산소, 황 및 셀레늄으로부터 선택되는 1 내지 6개의 헤테로원자를 포함함)를 나타내며, 이들 중 적어도 하나의 고리는 방향족이며; 우선적으로, 헤테로아릴 라디칼은 아크리디닐, 벤즈이미다졸릴, 벤조비스트리아졸릴, 벤조피라졸릴, 벤조피리다지닐, 벤조퀴놀릴, 벤조티아졸릴, 벤조트리아졸릴, 벤족사졸릴, 피리디닐, 테트라졸릴, 디히드로티아졸릴, 이미다조피리딜, 이미다졸릴, 인돌릴, 이소퀴놀릴, 나프토이미다졸릴, 나프톡사졸릴, 나프토피라졸릴, 옥사디아졸릴, 옥사졸릴, 옥사졸로피리딜, 페나지닐, 페녹사졸릴, 피라지닐, 피라졸릴, 피릴릴, 피라조일트리아질, 피리딜, 피리디노이미다졸릴, 피롤릴, 퀴놀릴, 테트라졸릴, 티아디아졸릴, 티아졸릴, 티아졸로피리디닐, 티아조일이미다졸릴, 티오피릴릴, 트리아졸릴, 잔틸 및 이의 암모늄 염으로부터 선택된다;
■ ”복소환식 라디칼”은 하나 또는 2개의 불포화체를 함유할 수 있지만 질소, 산소, 황 및 셀레늄으로부터 선택되는 1 내지 6개의 헤테로원자를 포함하는 단환식 또는 융합 또는 비-융합 다환식, 5 내지 22원 비-방향족 라디칼인 라디칼이다;
■ "헤테로시클로알킬 라디칼"은 적어도 하나의 포화 고리를 포함하는 복소환식 라디칼이다;
■ "알킬 라디칼"은 선형 또는 분지형 C1-C10, 그리고 바람직하게는 C1-C8 탄화수소계 라디칼이다;
■ "알케닐렌 라디칼"은 1 내지 4개의 공액 또는 비공액 이중 결합 -C=C-를 함유할 수 있는, 이전에 정의된 바와 같은 불포화 탄화수소계 2가 라디칼이고; 알케닐렌 기는 특히 1 또는 2개의 불포화체를 함유한다;
■ 알킬 라디칼에 기인하는 "선택적으로 치환된"이라는 용어는 상기 알킬 라디칼이 하기 라디칼로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 치환될 수 있음을 시사한다: i) 히드록실, ii) C1-C4 알콕시, iii) 아실아미노, iv) 하나 또는 2개의 동일하거나 상이한 C1-C4 알킬 라디칼 (상기 알킬 라디칼은 가능하게는 이들을 갖고 있는 질소 원자와 함께 질소와 동일하거나 질소와는 상이한 또 다른 헤테로원자를 선택적으로 포함하는 5 내지 7원 복소환을 형성함)로 선택적으로 치환되는 아미노; 또는 v) 4차 암모늄 기 -N+R'R''R''', M- (이것에 있어서, 동일하거나 상이할 수 있는 R', R'' 및 R'''는 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 기를 나타내거나, 또는 대안적으로 -N+R'R''R'''는 C1-C4 알킬 기로 선택적으로 치환되는 이미다졸륨과 같은 헤테로아릴을 형성하며, M-는 유기 또는 무기 산의 또는 상응하는 할라이드의 반대 이온을 나타냄);
■ " 알콕시라디칼"은 알킬 라디칼이 선형 또는 분지형 C1-C8, 그리고 우선적으로 C1-C6 탄화수소계 라디칼인 알킬-옥시 라디칼이다;
■ 알콕시 기가 선택적으로 치환될 때, 이는 알킬 기가 상기에 정의된 바와 같이 선택적으로 치환됨을 시사한다;
■ "톤 깊이"는 헤어스타일링 전문가에게 공지되고 문헌["Science des traitements capillaires [Hair treatment sciences]" by Charles Zviak, 1988, published by Masson, pages 215 and 278]에 공개된 단위이며; 톤 깊이는 1 (흑색) 내지 10 (매우 옅은 금발)의 범위이며 (하나의 단위는 하나의 톤에 상응함); 숫자가 더 클수록 색조는 더 옅어진다;
■ "짙은" 케라틴 섬유는, L*=0이 흑색에 해당하고 L*=100이 백색에 해당함을 또한 고려하면, CIE L*a*b* 시스템에서 측정된 명도 L*이 45 이하, 그리고 바람직하게는 40 이하인 케라틴 섬유이다;
■ "천연적으로 또는 인공적으로 짙은 모발"은 톤 깊이가 6 이하 (짙은 금발), 그리고 바람직하게는 4 이하 (밤색)인 모발을 의미한다. 인공적으로 염색된 모발은 색이 염색제 처리에 의해, 예를 들어 직접 염색제 또는 산화 염색제를 이용한 염색에 의해 변경된 섬유이다;
■ 더 구체적으로, "유기 또는 무기 산 염”은 i) 염산 HCl, ii) 브롬화수소산 HBr, iii) 황산 H2SO4, iv) 알킬술폰산: Alk-S(O)2OH, 예컨대 메탄술폰산 및 에탄술폰산; v) 아릴술폰산: Ar-S(O)2OH, 예컨대 벤젠술폰산 및 톨루엔술폰산; vi) 시트르산; vii) 숙신산; viii) 타르타르산; ix) 락트산; x) 알콕시술핀산: Alk-O-S(O)-OH, 예컨대 메톡시술핀산 및 에톡시술핀산; xi) 아릴옥시술핀산, 예컨대 톨루엔옥시술핀산 및 페녹시술핀산; xii) 인산 H3PO4; xiii) 아세트산 CH3C(O)-OH; xiv) 트리플산 CF3SO3H; 및 xv) 테트라플루오로붕산 HBF4로부터 유도되는 염으로부터 선택되는 염을 의미한다;
■ “음이온성 반대 이온”이라는 용어는 염색제의 양전하와 균형을 이루는 유기 또는 무기 산으로부터 유도되는 음이온 또는 음이온성 기를 의미하며; 더 구체적으로, 음이온성 반대 이온은 하기로부터 선택된다: i) 할라이드, 예컨대 클로라이드 또는 브로마이드; ii) 니트레이트; iii) 술포네이트 (C1-C6 알킬술포네이트: Alk-S(O)2O-, 예컨대 메탄술포네이트 또는 메실레이트 및 에탄술포네이트를 포함함); iv) 아릴술포네이트: Ar-S(O)2O-, 예컨대 벤젠술포네이트 및 톨루엔술포네이트 또는 토실레이트; v) 카르복실레이트 Alk-C(O)-OH (이때 Alk는 하나 이상의 히드록실 또는 카르복실레이트 기, 예컨대 시트레이트로 선택적으로 치환된 (C1-C6)알킬 기를 나타냄); vi) 숙시네이트; vii) 타르트레이트; viii) 락테이트; ix) 알킬 술페이트: Alk-O-S(O)O-, 예컨대 메틸 술페이트 및 에틸 술페이트; x) 아릴 술페이트: Ar-O-S(O)O-, 예컨대 벤젠 술페이트 및 톨루엔 술페이트; xi) 알콕시 술페이트: Alk-O-S(O)2O-, 예컨대 메톡시 술페이트 및 에톡시 술페이트; xii) 아릴옥시 술페이트: Ar-O-S(O)2O-,xiii) 포스페이트 O=P(OH)2-O- , O=P(O-)2-OH O=P(O-)3, HO-[P(O)(O-)]w-P(O)(O-)2 (이때 w는 정수임); xiv) 아세테이트; xv) 트리플레이트; 및 xvi) 보레이트, 예컨대 테트라플루오로보레이트, xvii) 디술페이트 (O=)2S(O-)2 또는 SO4 2- 및 모노술페이트 HSO4 -. 유기 또는 무기 산 염으로부터 유도되는 음이온성 반대 이온은 분자의 전기적 중성을 보장하며; 따라서, 음이온이 몇몇 음전하를 포함하면 상기 음이온은 동일 분자 내의 몇몇 양이온성 기의 전기적 중성에 유용할 수 있거나 또는 그렇지 않으면 몇몇 분자의 전기적 중성에 유용할 수 있으며; 예를 들어, 2개의 양이온성 기를 함유하는 화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식IIb의 염색제는 2개의 “단일 하전된” 음이온성 반대 이온 또는 “이중 하전된” 음이온성 반대 이온, 예컨대 (O=)2S(O-)2 또는 O=P(O-)2-OH를 함유할 수 있다;
■ 게다가, 본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 부가염은 특히 미용용으로 허용가능한 염기, 예컨대 하기에 정의된 바와 같은 염기성화제, 예를 들어 알칼리 금속 수산화물, 예컨대 수산화나트륨 또는 수산화칼륨, 수성 암모니아, 아민 또는 알칸올아민과의 부가염으로부터 선택된다;
■ "적어도 하나" 라는 표현은 “하나 이상의"와 동등하다;
■ 농도들의 범위에 있어서의 "포괄하는"이라는 표현은 그 범위의 한계치들이 정의된 범위 내에 포함됨을 의미한다.
본 발명의 조성물
본 발명에 따른 조성물은 미용 조성물이며, 즉, 이것은 미용용 매질 중에 있고 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 및 화학식 IIb의 염색제로부터 선택되는 적어도 하나의 직접 염색제를 포함한다.
본 발명의 특별한 실시 양태에 따르면, 미용 조성물은 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 및 화학식 IIb의 하나 이상의 직접 염색제 및 하나 이상의 청색 염색제, 특히 직접 염색제, 바람직하게는 양이온성 염색제를 포함한다.
우선적으로, 본 발명의 미용 조성물은 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 및 화학식 IIb의 직접 염색제 및 이전에 정의된 바와 같은 청색 염색제 이외의 염색제를 전혀 포함하지 않는다.
미용용 매질:
"미용용 매질"이라는 용어는 염색제 지지체로도 공지되어 있는, 케라틴 섬유의 염색에 적합한 매질을 의미하는데, 이는 일반적으로 물 또는 물과 하나 이상의 유기 용매의 혼합물 또는 유기 용매들의 혼합물로부터 형성되는 미용용 매질이다. 바람직하게는, 조성물은 물을 특히 조성물의 총 중량에 관하여 5% 내지 95%의 함량으로 포함한다.
"유기 용매"라는 용어는 또 다른 물질을 화학적 변경 없이 용해시킬 수 있는 유기 물질을 의미한다.
유기 용매:
유기 용매로서, 예를 들어 저급 C1-C4 알코올, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올, 폴리올 및 폴리올 에테르, 예컨대 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 및 또한 방향족 알코올, 예컨대 벤질 알코올 또는 페녹시에탄올 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
바람직하게는 유기 용매는 바람직하게는 염색 조성물의 총 중량에 관하여 0.1 중량% 내지 40 중량%, 더 바람직하게는 대략 1 중량% 내지 30 중량%, 그리고 더욱 더 바람직하게는 조성물의 총 중량에 관하여 5 중량% 내지 25 중량%의 비율로 존재한다.
본 발명의 직접 염색제:
일 실시 양태에 따르면, 본 발명의 염색제(들)는 화학식 I의 것이다. 바람직하게는, 본 발명의 직접 염색제(들)는 하기 화학식 I':
[화학식 I']
Figure pct00007
의 스티릴 염색제 및 또한 이의 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 이들의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변이성질체와, 이들의 용매화물, 예컨대 수화물로부터 선택되며;화학식 I'에서, G, R a , R' a , R'' a , R b , R' b , R'' b , R i , R' i , R 1 , R 2 및 m은 화학식 I에 대하여 이전에 정의된 바와 같다.
특히, 본 발명의 염색제(들)는
● 동일하거나 상이할 수 있는 R 1 및 R 2 가 수소 원자를 나타내며;
● 동일하거나 상이할 수 있는 R i 및 R i ' 가 수소 원자 또는 (C1-C4)알킬 기, 바람직하게는 수소를 나타내며;
● 동일하거나 상이할 수 있는 R a , R' a 및 R'' a 가 수소 원자, 할로겐 원자, 예컨대 불소, 또는 -OH, -O-Q+, (C1-C6)알콕시, 니트로, 또는 시아노 기 (이때 Q+는 이전에 정의된 바와 같음)를 나타내며;
● 동일하거나 상이할 수 있는 R b , R' b , 및 R'' b 가 수소 원자 또는 (C1-C6)알킬 기를 나타내거나;
● 또는 대안적으로, 두 연접 라디칼 R b 및 R' b 가 이들을 갖고 있는 탄소 원자와 함께 벤조 기 (이는 피리디늄 기에 융합되며, 상기 벤조 기는 가능하게는 치환되고; 바람직하게는, 상기 벤조 기는 비치환됨)를 형성하며;
● G가 기 -NRcRd 또는 (C1-C6)알콕시 기 (이는 선택적으로 치환되며, 우선적으로는 비치환됨)를 나타내며; 특정 실시 양태에 따르면, G는 기 -NRcRd를 나타내고, 또 다른 특정 실시 양태에 따르면, G는 (C1-C6)알콕시 기를 나타내며;
● 동일하거나 상이할 수 있는 R i 및 R' i 이 수소 원자 또는 (C1-C4)알킬 기를 나타내며;
●
Figure pct00008
가 페닐 고리에 융합되는 아릴 또는 헤테로아릴 기를 나타내거나; 또는 대안적으로, 페닐 고리에 부재하며; 우선적으로, 상기 고리가 존재할 때, 고리는 벤조이며;
● m이 1 내지 18의 정수, 특히 2 내지 16의 정수; 우선적으로 3 내지 10의 정수; 더 우선적으로 4 내지 6의 정수를 나타내며;
● 동일하거나 상이할 수 있는 R c 및 R d 가 수소 원자, 특히 i) 시아노, ii) (C1-C3)알콕시, iii) 히드록실 및 iv) (C1-C3)알킬카르보닐로부터 선택되는 하나 이상의 기로, 바람직하게는 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환되는 (C1-C8)알킬 기를 나타내며;
● M'가 유기 또는 무기 산의 염으로부터, 또는 유기 또는 무기 염기로부터 유도된 음이온성 반대 이온 (이는 분자의 전기적 중성을 보장하며;
분자가 알콕시드 기를 포함하면 M' 및 Q+는 상기 분자의 전기적 중성을 보장하기 위하여 부재할 수 있음이 이해됨)함)을 나타내는 화학식 I'의 것으로부터 선택된다.
바람직하게는, 본 발명의 직접 염색제(들)는 하기 화학식 I'':
[화학식 I'']
Figure pct00009
의 스티릴 염색제 및 또한 이의 유기 또는 무기 산 염, 이들의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변이성질체와, 이들의 용매화물, 예컨대 수화물로부터 선택되며;화학식 I''에서, G, R a , R' a , R b , R' b 및 m은 이전에 정의된 바와 같다.
특정 실시 양태에 따르면, 기 G는 -CH=CH- 기에 관하여 파라 위치, 즉, 페닐 기의 4' 위치로 있다. 또 다른 특정 실시 양태에 따르면, 기 G는 -CH=CH- 기에 관하여 오르토 위치, 즉, 페닐 기의 2' 위치로 있다. 일 실시 양태에 따르면, -CH=CH- 기는 피리디늄 기의 파라 위치, 즉, 4 위치로 있다.
또 다른 유리한 변이형에 따르면, -CH=CH- 기는 피리디늄 기의 오르토 위치, 즉, 2 위치로 있다.
본 발명의 바람직한 실시 양태에 따르면, 본 발명의 염색제는 하기 화학식 I'''a 및 화학식 I'''b:
[화학식 I'''a]
Figure pct00010
[화학식 I'''b]
Figure pct00011
의 화합물 및 또한 이의 유기 또는 무기 산 염, 이들의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변이성질체와, 이들의 용매화물, 예컨대 수화물로부터 선택되며;
화학식 I'''a 또는 화학식 I'''b에서,
● 동일하거나 상이할 수 있는 R 1 , R 2 , R 3 및 R 4 는 수소 원자 또는 (C1-C6)알킬 기를 나타내며; 바람직하게는 R 2 및 R 3 은 수소 원자를 나타내며, 동일하거나 상이할 수 있는 R 1 및 R 4 는 수소 원자 또는 (C1-C4)알킬 기를 나타내며;
● 동일하거나 상이할 수 있는 R 5 , R 6 , R 7 , R 8 및 R 9 는 i) 수소 원자 또는 ii) 할로겐 원자, 예컨대 Cl, Br 또는 F, iii) 기 OR을 나타내고, 여기서, R은 수소 원자 또는 이전에 기술된 바와 같은 Q+, 또는 (C1-C3)알킬 기, 하기: iv) 아릴, 예컨대 벤젠, v) 아릴(C1-C3)알킬, 예컨대 벤질, vi) 시아노, vii) 니트로, viii) (C1-C3)알킬티오, ix) 동일하거나 상이할 수 있는 R10 및 R11이 a) 수소 원자 또는 b) 하기:
- 시아노,
- (C1-C3)알콕시,
- 히드록실, 및
- (C1-C3)알킬카르보닐로부터 선택되는 하나 이상의 기로 선택적으로 치환되는 (C1-C8)알킬 기를 나타내는 아미노 NR10R11 중에서의 기를 나타내며;
특히, 동일하거나 상이할 수 있는 R 10 및 R 11 은 수소 원자 또는 (C1-C6)알킬 기 (하나 이상의 히드록실, 시아노 또는 (C1-C3)알킬카르보닐 기로 치환됨), 예컨대 메틸, 에틸, 부틸, 이소부틸, 시아노에틸, 메틸카르보닐에틸, 또는 히드록시에틸을 나타내며;
● m은 1 내지 18의 정수, 특히 2 내지 16의 정수; 우선적으로 3 내지 10의 정수; 더 우선적으로 4 내지 6의 정수를 나타내며;
● M'는 바람직하게는 Y에서 기원하는 유기 또는 무기 산의 염으로부터 유도된 음이온성 반대 이온을 나타내며;
분자가 알콕시드 기를 포함하면 M' 및 Q+는 상기 분자의 전기적 중성을 보장하기 위하여 부재할 수 있음이 이해된다.
본 발명의 일 실시 양태에 따르면, 염색제(들)는 하기를 갖는 화학식 I'''a의 것 및 또한 이의 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 이들의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변이성질체와, 이들의 용매화물, 예컨대 수화물이다:
Figure pct00012
본 발명의 일 실시 양태에 따르면, 염색제(들)는 하기를 갖는 화학식 I'''b의 것 및 또한 이의 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 이들의 기하 이성질체 및 호변이성질체와, 이들의 용매화물, 예컨대 수화물이다:
Figure pct00013
본 발명의 또 다른 주제는 하기 화학식 I''''a 및 화학식 I''''b의 염색제로부터 선택되는 신규한 염색제이다:
[화학식 I''''a]
Figure pct00014
[화학식 I''''b]
Figure pct00015
화학식 I''''a 및 화학식 I''''b에서, R 5 , R 7 , R 8 및 m은 화학식 I'''a 및 화학식 I'''b에 대하여 이전에 정의된 바와 같으며, 특히
● 동일하거나 상이할 수 있는 R 5 및 R 8 은 수소 원자 또는 (C1-C4)알콕시 기, 예컨대 메톡시를 나타내며;
● R 7 은 (C1-C4)알콕시 또는 NR10R11 기를 나타내고, 이때 동일하거나 상이할 수 있는 R10 및 R11은 a) 수소 원자, 또는 b) i) 시아노, ii) (C1-C3)알콕시, iii) 히드록실, 및 iv) (C1-C3)알킬카르보닐로부터 선택되는 하나 이상의 기로 선택적으로 치환되는 (C1-C8)알킬 기를 나타내며;
특히, 동일하거나 상이할 수 있는 R 10 및 R 11 은 수소 원자, 또는 (C1-C6)알킬 기 (하나 이상의 히드록실, 시아노 또는 (C1-C3)알킬카르보닐 기로 선택적으로 치환됨), 예컨대 메틸, 에틸, 부틸, 이소부틸, 시아노에틸, 메틸카르보닐에틸, 또는 히드록시에틸을 나타내고; 바람직하게는, 동일하거나 상이할 수 있는 R 10 및 R 11 은 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환되는 (C1-C6)알킬 기, 예컨대 히드록시에틸을 나타내며;
● m은 1 내지 18의 정수; 특히 2 내지 16의 정수; 우선적으로 3 내지 10의 정수; 더 우선적으로 4 내지 6의 정수를 나타내며;
● M'는 유기 또는 무기 산의 염으로부터, 또는 유기 또는 무기 염기로부터 유도된 음이온성 반대 이온 (이는 분자의 전기적 중성을 보장함)을 나타낸다.
일 실시 양태에 따르면, 염색제(들)는 하기를 갖는 화학식 I''''a 또는 화학식 I''''b의 것 및 또한 이의 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 이들의 기하 이성질체 및 호변이성질체와, 이들의 용매화물, 예컨대 수화물이다:
Figure pct00016
본 발명의 또 다른 특정 실시 양태에 따르면, 직접 염색제(들)는 화학식 IIa 및 화학식 IIb, 바람직하게는 화학식 IIa 및 특히 하기 화학식 II'a:
[화학식 II'a]
Figure pct00017
의 것 및 또한 이의 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 이들의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변이성질체와, 이들의 용매화물, 예컨대 수화물로부터 선택되며;
화학식 II'a에서, R 1 , R 2 , R e , R f , R g 및 m은 이전에 정의된 바와 같으며;
바람직하게는, 아미노 기 Rf-Re-N(Rg)-는 3 위치의 탄소 원자 상에 있으며;
본 발명의 특정 실시 양태에 따르면, 동일하거나 상이할 수 있는 R 1 및 R 2 는 수소 원자 또는 (C1-C6)알킬 기, 우선적으로 수소 원자를 나타내며; R g 는 (C1-C4)알킬 기, 바람직하게는 수소 원자를 나타내며; R e 는 비치환 (C1-C6)알킬렌 기를 나타내며, R f 는 (디)(C1-C4)(알킬)아미노 기를 나타내며; m은 1 내지 16의 정수, 우선적으로 2 내지 14의 정수; 더 우선적으로 3 내지 12의 정수; 더 구체적으로 4 내지 10의 정수를 나타낸다.
바람직하게는, 본 발명의 염색제(들)는 하기 화학식을 갖는 것으로부터 선택된다:
Figure pct00018
.
본 발명의 직접 염색제의 합성 방법:
본 발명의 염색제는 상업적 시약으로부터 합성되거나 당업자에게 공지된 방법을 통하여 합성될 수 있다. 특히 문헌[ Angewandte Chemie [Applied Chemistry], International Edition (2004), 43(46), 6331- 6335]이 언급될 수 있다.
본 발명의 특정 실시 양태에 따르면, 염색제는 하기 화학식 IA:
[화학식 IA]
Figure pct00019
의 아조 염색제 및 또한 이의 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 이들의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변이성질체와, 이들의 용매화물, 예컨대 수화물로부터 선택되며,
화학식 IA에서, G, R a , R' a , R'' a , R b , R' b , R'' b , R 1 , R 2 , M' 및 m은 바람직하게는 화학식 I'에 따른 화학식 I에 대하여 이전에 정의된 바와 같다.
본 발명에서 사용되는 화학식 IA의 화합물의 합성 방법은 예를 들어 하기 단계를 수행하는 것으로 이루어진다:
Figure pct00020
이때 G, R a , R' a , R'' a , R b , R' b , R'' b , R 1 , R 2 , M' 및 m은 이전에 정의된 바와 같다.
이 방법에 따르면, 아미노 피리딘 ( a )을 디아조화하는 제1 단계는 당업자에게 공지된 방식으로 수행된다. 이것은 문헌[Color Chemistry, H. Zollinger, 3rd Edn, Wiley VCH, pages 166-169]에 기술된 참고 문헌으로부터 수득될 수 있다.
이와 같이, 상기 아민은 인산 및 tert-부틸 니트라이트와 접촉하게 두어진다. 일반적으로, 이 반응은 -20℃ 내지 30℃; 바람직하게는 -10℃ 내지 20℃의 온도에서, 0 내지 12의 pH에서 실시된다.
통상적으로, 상기 반응은 적합한 용매 (이 중, 물, 알코올, 특히 지방족 알코올 (4개 이하의 탄소 원자를 포함함), 유기 산, 예를 들어 카르복실산 또는 술폰산 (10개 이하의 탄소 원자를 포함함), 및/또는 염산 또는 황산과 같은 타입의 무기 산이 언급될 수 있음)의 존재 하에 실시된다.
일단 반응이 수행되었으면, 수득된 생성물을 아닐린 타입의 화합물 ( b )과 커플링시키고, 이어서 바람직하게는 용매의 환류점에서의 가열에 의해 생성물 ( c )를 이용하여 아미노알킬화시켜 화학식 IA의 화합물을 제공한다.
통상적으로, 이 반응은 이전 단계의 것일 수 있는 용매의 존재 하에 실시된다.
통상적으로 온도는, 바람직하게는 0 내지 8의 pH에서 -15℃ 내지 30℃; 바람직하게는 -10℃ 내지 20℃이다.
생성물은 당업자에게 공지된 기술 (침전, 증발 등)을 통하여 단리될 수 있다.
본 발명의 또 다른 특정 실시 양태에 따르면, 본 발명의 염색제는 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I'의 스티릴 염색제로부터 선택된다.
Figure pct00021
화학식 I'의 화합물은 하기 합성 경로에 따라 수득될 수 있다:
Figure pct00022
여기서, G, R a , R' a , R'' a , R b , R' b , R'' b , R i , R' i , R 1 , R 2 및 m은 화학식 I'에 대하여 이전에 정의된 바와 같다.
제1 단계는 이탈기 (전자제거기), 예컨대 할로겐, 예를 들어 염소 또는 브롬, 술페이트 또는 폴리할로술페이트, 예컨대 트리플레이트를 이용한 아미노 알콜 유도체의 작용화로 이루어진다. 제1 단계에서 사용되는 용매로서, 극성 비양성자성 용매, 예컨대 특히 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 1,1,1-트리클로로에탄으로부터 선택되는 할로겐화 용매, 클로로포름, 아세토니트릴, 톨루엔, 디옥산, 테트라히드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 시클로헥산, 또는 이러한 용매들의 혼합물이 이용될 수 있다.
상기 반응은 20℃ 내지 120℃의 온도에서, 그리고 바람직하게는 용매의 비점에서 수행된다.
유도체 (1)는 반응 용매의 증발에 의해, 또는 예상되는 생성물이 불용성인 용매, 예를 들어 아세톤, 에틸 아세테이트, 이소프로필 아세테이트, 에틸 에테르 또는 이소프로필 에테르로부터의 침전에 의해 수득될 수 있다.
그 후 유도체 (1)를 바람직하게는 용매 없이, 또는 극성 양성자성 타입의 용매, 특히 알코올, 예컨대 에탄올, 이소프로판올 또는 n-부탄올의 존재 하에, (용매의 존재 하에서의 반응의 경우) 용매의 비점에 가까운 온도에서, 또는 무용매 반응의 경우 반응하는 피리딘 유도체의 비점에서 피리딘 유도체와 반응시킨다.
이와 같이 유도체 (2)는 용매의 증발 후 수득된다.
그 후 이것을 촉매적 또는 화학량론적 양의 유기 염기, 예를 들어 피롤리딘의 존재 하에, 또는 매질을 완충시키는 유기 염, 예를 들어 피롤리딘 아세테이트의 존재 하에, 알코올 타입의 극성 양성자성 용매, 에컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 n-부탄올 중 피리딘 유도체의 존재 하에 반응시킨다.
예상되는 생성물을 매질로부터 침전시킬 수 있으며, 이 경우, 이것을 여과에 의해 단리한다. 반대의 경우에, 이것이 불용성이거나 매우 난용성인 용매, 예를 들어 아세톤, 에틸 아세테이트, 이소프로필 아세테이트, 에틸 에테르 또는 이소프로필 에테르로부터의 침전 또는 재결정화에 의해 이를 수득될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 미용용 매질 중에, 일반적으로 조성물의 총 중량에 관하여 0.001% 내지 30%의 양의, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 염색제를 함유한다.
바람직하게는, 화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 염색제의 양은 조성물의 총 중량에 관하여 0.01 중량% 내지 5 중량%이다. 예로서, 염색제(들)는 0.01% 내지 2%의 양으로 존재한다.
바람직하게는, 본 발명의 염색 및/또는 탈색 공정의 조성물은 액체 형태로 존재하며, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 하나 이상의 양이온성 직접 염색제를 함유한다.
본 발명의 염색제의 반대 이온 및 유기 또는 무기 산의 미용용으로 허용가능한 염
이들은 이전에 정의된 바와 같은 "유기 또는 무기 산 염" 및 "음이온성 반대 이온"으로부터 선택된다.
게다가, 본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 부가염은 하기에 정의된 바와 같은 염기성화제와 같은 미용용으로 허용가능한 염기, 예를 들어 알칼리 금속 수산화물, 예컨대 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수성 암모니아, 아민 또는 알칸올아민과의 부가염으로부터 선택될 수 있다.
알칼리 제제(alkaline agent):
본 발명의 특정 실시 양태에 따르면, 조성물은 하나 이상의 알칼리 제제를 포함한다. 이 제제는 무기 또는 유기 또는 하이브리드 알칼리 제제 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
무기 알칼리 제제(들)는 바람직하게는 수성 암모니아, 알칼리 금속 탄산염 또는 중탄산염, 예컨대 탄산나트륨 또는 탄산칼륨 및 중탄산나트륨 또는 중탄산칼륨, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨, 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명의 유리한 실시 양태에 따르면, 알칼리 제제(들)는 유기 아민이며, 즉, 이것은 적어도 하나의 치환 또는 비치환 아미노기를 함유한다.
유기 알칼리 제제(들)는 바람직하게는 25℃에서 pKb가 12 미만, 바람직하게는 10 미만, 그리고 더욱 더 유리하게는 6 미만인 유기 아민으로부터 선택된다. 이것은 최고 염기도를 갖는 작용체에 상응하는 pKb에 관련됨이 주지되어야 한다.
언급될 수 있는 하이브리드 화합물은 이전에 언급된 아민과 산, 예컨대 탄산 또는 염산의 염을 포함한다.
유기 알칼리 제제(들)는 예를 들어 알칸올아민, 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 에틸렌디아민, 아미노산 및 하기 화학식 III을 갖는 화합물로부터 선택된다:
[화학식 III]
Figure pct00023
화학식 XX에서,
● W는 히드록실 기 또는 C1-C6 알킬 라디칼로 선택적으로 치환되고/되거나 하나 이상의 헤테로원자, 예컨대 산소 또는 NRu가 선택적으로 개재된 2가 C1-C6 알킬렌 라디칼이며;
● 동일하거나 상이할 수 있는 R x , R y , R z R t 및 R u 는 수소 원자 또는 C1-C6 알킬, C1-C6 히드록시알킬 또는 C1-C6 아미노알킬 라디칼을 나타낸다.
언급될 수 있는 그러한 아민의 예는 1,3-디아미노프로판, 1,3-디아미노-2-프로판올, 스퍼민 및 스퍼미딘을 포함한다.
“알칸올아민”이라는 용어는 1차, 2차 또는 3차 아민 작용체, 및 하나 이상의 히드록실 라디칼을 갖는 하나 이상의 선형 또는 분지형 C1-C8 알킬 기를 포함하는 유기 아민을 의미한다.
하나 내지 3개의 동일하거나 상이한 C1-C4 히드록시알킬 라디칼을 포함하는 모노알칸올아민, 디알칸올아민 또는 트리알칸올아민과 같은 알칸올아민이 특히 본 발명의 수행에 적합하다.
이러한 타입의 화합물 중, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, N-디메틸아미노에탄올아민, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 트리이소프로판올아민, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 3-아미노-1,2-프로판디올, 3-디메틸아미노-1,2-프로판디올 및 트리스(히드록시메틸아미노)메탄이 언급될 수 있다.
더 구체적으로, 사용될 수 있는 아미노산으로는 그의 L, D 또는 라세미 형태의, 천연 또는 합성 기원의 것이 있으며, 이는 더 구체적으로 카르복실산, 술폰산, 포스폰산 및 인산 작용체로부터 선택되는 적어도 하나의 산 작용체를 포함한다. 아미노산은 중성 형태 또는 이온 형태로 존재할 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 아미노산으로서, 특히 아스파르트산, 글루탐산, 알라닌, 아르기닌, 오르니틴, 시트룰린, 아스파라긴, 카르니틴, 시스테인, 글루타민, 글리신, 히스티딘, 라이신, 이소류신, 류신, 메티오닌, N-페닐알라닌, 프롤린, 세린, 타우린, 트레오닌, 트립토판, 티로신 및 발린이 언급될 수 있다.
유리하게는, 아미노산 고리 내에 또는 우레이도 작용체 내에 선택적으로 포함되는 추가 아민 작용체를 포함하는 염기성 아미노산이다.
그러한 염기성 아미노산은 바람직하게는 하기 화학식 IV, R-CH2-CH(NH)-C(O)-OH에 상응하는 것으로부터 선택되며, 이때 R은 이미다졸릴, 특히 4-이미다졸릴, 아미노프로필; 아미노에틸, -(CH2)2-NH-C(O)-NH2 및 -(CH2)2-NH-C(=NH)-NH2로부터 선택되는 기를 나타낸다.
화학식 IV에 상응하는 화합물로는 특히 히스티딘, 라이신, 아르기닌, 오르니틴 및 시트룰린이 있다.
또한 유기 아민은 복소환식 타입의 유기 아민으로부터 선택될 수 있다. 아미노산에서 이미 언급된 히스티딘 외에, 특히 피리딘, 피페리딘, 이미다졸, 트리아졸, 테트라졸 및 벤즈이미다졸이 언급될 수 있다.
유기 아민은 또한 아미노산 디펩티드로부터 선택될 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 아미노산 디펩티드로서, 특히 카르노신, 안세린 및 발레닌이 언급될 수 있다.
유기 아민은 구아니딘 작용체를 포함하는 화합물로부터 선택된다. 본 발명에서 사용될 수 있는 이러한 타입의 아민으로서, 아미노산으로 이미 언급된 아르기닌 외에, 특히 크레아틴, 크레아티닌, 1,1-디메틸구아니딘, 1,1-디에틸구아니딘, 글리코시아민, 메트포르민, 아그마틴, N-아미디노알라닌, 3-구아니디노프로피온산, 4-구아니디노부티르산 및 2-([아미노(이미노)메틸]아미노)에탄-1-술폰산이 언급될 수 있다.
특히 하이브리드 화합물로서의 구아니딘 카르보네이트 또는 모노에탄올아민 히드로클로라이드의 사용이 언급될 수 있다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 알칸올아민 및/또는 하나 이상의 염기성 아미노산, 더 유리하게는 하나 이상의 알칸올아민을 함유한다. 더욱 더 우선적으로, 유기 아민은 모노에탄올아민이다.
특정 실시 양태에 따르면, 본 발명의 조성물은 알칼리 제제로서 하나 이상의알칸올아민을 포함한다.
바람직하게는, 알칸올아민은 에탄올아민 (또는 모노에탄올아민)이다.
본 발명의 하나의 변이형에서, 조성물은 알칼리 제제로서 하나 이상의 알칸올아민 (바람직하게는 에탄올아민) 및 수성 암모니아를 포함한다. 이러한 변이형에서, 알칸올아민(들)은 수성 암모니아에 대하여 우세한 양으로 존재한다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 중량에 관하여 0.01 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 20 중량%, 그리고 더욱 더 양호하게는 1 중량% 내지 10 중량%의 범위의 알칼리 제제(들) 함량을 갖는다.
보조제:
이전에 정의된 바와 같은 본 발명의 조성물은 또한 모발 염색 조성물에서 통상적으로 사용되는 다양한 보조제, 예컨대 음이온성, 양이온성 또는 비이온성 계면활성제 또는 이들의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 중합체 또는 이들의 혼합물, 무기 또는 유기 증점제, 침투제, 금속 이온 봉쇄제, 방향제, 완충제, 분산제, 컨디셔닝제, 예를 들어 휘발성 또는 비-휘발성의 개질 또는 비개질 실리콘, 필름 형성제, 세라마이드, 방부제 또는 불투명화제를 함유할 수 있다.
상기 보조제들은 바람직하게는 조성물의 중량에 관하여 이들 각각에 있어서 0.01 중량% 내지 20 중량%의 양으로 존재한다.
말할 필요도 없이, 당업자라면 본 발명에 따른 염색 조성물과 본질적으로 연관된 유리한 특성이 예견된 첨가(들)에 의해 악영향을 받는 것이 아니거나 실질적으로 악영향을 받는 것이 아니도록 이러한 선택적 추가 화합물(들)을 조심스럽게 선택할 것이다.
추가 염색제:
본 발명의 공정의 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 염색제(들)를 포함하는 조성물은 또한 본 발명에 따른 화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 디술피드, 티올 또는 보호-티올 직접 염색제 이외의 하나 이상의 추가적인 직접 염색제를 함유할 수 있다. 이러한 직접 염색제는 예를 들어 직접 염색에서 통상적으로 사용되는 것으로부터 선택되며, 이 중, 임의의 일반적으로 사용되는 방향족 및/또는 비-방향족 염색제, 예컨대 중성, 산성 또는 양이온성 니트로벤젠 직접 염색제, 중성, 산성 또는 양이온성 아조 직접 염색제, 천연 직접 염색제, 중성, 산성 또는 양이온성 퀴논 및 특히 안트라퀴논 직접 염색제, 아진, 트리아릴메탄, 인도아민, 메틴, 스티릴, 포르피린, 메탈로포르피린, 프탈로시아닌 및 시아닌 메틴 직접 염색제, 및 형광 염색제 (화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 염색제 이외의 것)가 언급될 수 있다.
천연 직접 염색제 중, 로손 (lawsone), 주글론 (juglone), 알리자린 (alizarin), 퓨퍼린 (Purpurin), 카르민산(carminic acid), 케르메스산 (kermesic acid), 퓨퍼로갈린 (purpurogallin), 프로토카테칼데히드 (protocatechaldehyde), 인디고 (indigo), 이사틴 (isatin), 커큐민(curcumin), 스피눌로신 (spinulosin), 아피제니딘 (apigenidin) 및 오르세인(orcein)이 언급될 수 있다. 이들 천연 염색제를 포함하는 추출물 또는 탕제 (decoction), 및 특히 헤나계 습포제 (poultice) 또는 추출물이 또한 이용될 수 있다.
본 발명에 따르면, 본 발명에 따라 사용되는 추가적인 직접 염색제(들)는 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 염색제(들)를 포함하는 염색 조성물의 총 중량에 관하여 대략 0.001 중량% 내지 10 중량%, 그리고 더욱 더 우선적으로는 대략 0.05 중량% 내지 5 중량%를 나타낸다.
본 발명의 공정의, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 염색제(들)를 포함하는 조성물은 또한 하나 이상의 산화 염기 및/또는 하나 이상의 커플링제 (케라틴 섬유의 염색에 통상적으로 사용됨)를 함유할 수 있다.
산화 염기 중, 파라-페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 비스-파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 복소환식 염기, 및 이들의 부가염이 언급될 수 있다.
이러한 커플링제 중, 특히 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 나프탈렌계 커플링제 및 복소환식 커플링제, 및 이들의 부가염이 언급될 수 있다.
커플링제(들)는 각각 일반적으로 염색 조성물의 총 중량에 관하여 0.001 중량% 내지 10 중량%, 그리고 바람직하게는 0.005 중량% 내지 6 중량%의 양으로 존재한다.
염색 조성물에 존재하는 산화 염기(들)는 각각 일반적으로 염색 조성물의 총 중량에 관하여 0.001 중량% 내지 10 중량%, 그리고 바람직하게는 0.005 중량% 내지 6 중량%의 양으로 존재한다.
일반적으로, 본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 커플링제 및 산화 염기의 부가염은 특히 산과의 부가염, 예컨대 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 술페이트, 시트레이트, 숙시네이트, 타르트레이트, 락테이트, 토실레이트, 벤젠술포네이트, 포스페이트 및 아세테이트와, 염기와의 부가염, 예컨대 알칼리 금속 수산화물, 예를 들어 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수성 암모니아, 아민 또는 알칸올아민으로부터 선택된다.
하나의 특정 실시 양태에 따르면, 본 발명의 공정의 조성물은 적어도 하나의 산화 염기 및 선택적으로 적어도 하나의 커플링제를 함유하며, 이는 상기에 정의된 바와 같다.
본 발명의 공정에서는 또한 하나 이상의 화학적 산화제를 포함하는 또 다른 조성물이 이용될 수 있다. “화학적 산화제”라는 용어는 대기중 산소 이외의 화학적 산화제, 예컨대 이전에 기술된 것을 의미한다.
과산화수소의 사용이 특히 바람직하다.
일반적으로 산화제(들)의 함량은 조성물의 중량에 관하여 1 중량% 내지 40 중량%, 그리고 바람직하게는 이를 함유하는 조성물의 중량에 관하여 1 중량% 내지 20 중량%이다.
본 발명의 바람직한 실시 양태에 따르면, 본 발명의 공정의 조성물은 화학적 산화제를 전혀 함유하지 않는다. 특히, 본 발명의 공정에서는 화학적 산화제가 전혀 사용되지 않는다. 바람직하게는, 조성물도 임의의 산화 염기 및/또는 커플링제를 함유하지 않거나 사용하지 않고 공정도 이를 함유하지 않거나 사용하지 않는다.
pH:
본 발명에 따른 조성물의 pH는 특히 대략 2 내지 12, 그리고 바람직하게는 대략 3 내지 11이다. 이것은 케라틴 섬유의 염색에 일반적으로 사용되는 산성화제 또는 염기성화제에 의해, 또는 대안적으로 표준 완충 시스템을 사용하여 원하는 값까지 조정될 수 있다.
조성물의 pH는 우선적으로 6 내지 9, 특히 7 내지 9, 그리고 더 구체적으로 7.5 내지 9이다.
언급될 수 있는 산성화제 중에는 예를 들어 무기 또는 유기 산, 예를 들어 염산, 오르토인산 또는 황산, 카르복실산, 예를 들어 아세트산, 타르타르산, 시트르산 및 락트산, 및 술폰산이 있다.
언급될 수 있는 알칼리 제제 중에는 예를 들어 수성 암모니아, 알칼리 금속 탄산염, 알칸올아민, 예컨대 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민, 및 이전에 정의된 바와 같은 기타 알칼리 제제가 있다.
조성물의 형태:
상기에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 염색제(들)를 포함하는 염색 조성물은 다양한 생약 형태로, 예컨대 리퀴드(liquid), 로션, 크림 또는 겔의 형태로 또는 케라틴 섬유의 염색에 적합한 임의의 다른 형태로 존재할 수 있다. 이것은 또한 분사제의 존재 하에 에어로졸 용기 내에 또는 비-에어로졸 용기 내에 가압 하에 패키징될 수 있으며 폼을 형성할 수 있다.
본 발명의 염색 방법
본 발명의 하나의 주제는 케라틴 물질, 특히 케라틴 섬유, 바람직하게는 인간 케라틴 섬유, 예컨대 모발을 염색하고/하거나 탈색시키는 방법이며, 이는 상기 물질에 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 염색제로부터 선택되는 적어도 하나의 직접 염색제를 포함하는 미용 조성물을 적용하는 단계로 이루어진다.
특정 실시 양태에 따르면, 염색 공정은 옅은 케라틴 물질, 더 구체적으로 옅은 케라틴 섬유 (바람직하게는 6 초과의 톤 깊이 (TD > 6)를 가짐)를 염색하는 데 사용되며, 이는 상기 물질에 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 염색제로부터 선택되는 적어도 하나의 직접 염색제를 포함하는 미용 조성물을 적용하는 단계로 이루어진다.
본 발명의 또 다른 특정 실시 양태에 따르면, 염색 및 탈색 공정은 짙은 케라틴 물질, 더 구체적으로 짙은 케라틴 섬유 (바람직하게는 6 이하, 더 우선적으로, 2와 같은 4 이하의 톤 깊이 TD를 가짐)에서 수행되며, 이는 상기 물질에 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 염색제로부터 선택되는 적어도 하나의 직접 염색제를 포함하는 미용 조성물을 적용하는 단계로 이루어진다.
특정 실시 양태에 따르면, 짙은 케라틴 물질의 탈색이 요망될 때, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I', 화학식 I'', 화학식 I'''a, 화학식 I'''b, 화학식 I''''a, 화학식 I''''b, 화학식 IIa 및 화학식 IIb의 염색제로부터 선택되는 적어도 하나의 형광 직접 염색제를 포함하는 미용 조성물을 상기 물질에 적용한다.
염색 조성물, 즉, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 염색제(들)를 포함하는 조성물의 리브인(leave-in) 시간은 5분 내지 1시간, 그리고 바람직하게는 10분 내지 40분이다.
본 발명의 일 실시 양태에 따르면, 염색 공정은 옅은 케라틴 물질, 특히 옅은 케라틴 섬유 (6 초과의 톤 깊이를 가짐)의 염색 공정이며, 이는 i) 상기 케라틴 물질에 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 하나 이상의 직접 염색제를 포함하는 미용 조성물을 적용하는 단계 및 ii) 하나 이상의 청색 염색제, 특히 직접적 청색 염색제, 바람직하게는 양이온성 청색 염색제를 포함하는 미용 조성물을 적용하는 단계를 포함하고; 단계 i) 및 단계 ii)는 가능하게는 함께 또는 별개로 수행된다. 본 발명의 특정 실시 양태에 따르면, 단계 i)은 단계 ii) 전에 수행된다. 본 발명의 또 다른 특정 실시 양태에 따르면, 단계 i) 및 단계 ii)는 동시에 수행된다. 후자의 실시 양태의 하나의 변이형으로는 옅은 케라틴 물질에 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 하나 이상의 직접 염색제 및 하나 이상의 청색 염색제, 특히 직접적 청색 염색제, 바람직하게는 양이온성 청색 염색제를 포함하는 미용 조성물을 적용하는 것이 있다.
바람직하게는, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 하나 이상의 직접 염색제 및 하나 이상의 청색 염색제, 특히 직접적 청색 염색제, 바람직하게는 양이온성 청색 염색제를 사용하여 옅은 케라틴 물질을 염색하는 공정에서는 다른 염색제가 전혀 사용되지 않는다.
이전에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 하나 이상의 직접 염색제와 청색 염색제의 조합물을 사용하여 옅은 케라틴 물질을 염색하는 이러한 공정은 짙은 갈색, 짙은 밤색 또는 심지어 흑색의 수득을 가능하게 한다.
일반적으로 염색 조성물(들)은 실온에서 적용된다. 그러나, 이것은 20 내지 180℃의 범위의 온도에서 적용될 수 있다.
본 발명에 따른 염색 및/또는 탈색 공정에는 케라틴 섬유의 표준 샴푸를 이용한 샴푸질 및/또는 건조가 뒤따를 수 있다.
특정 실시 양태에 따르면, 본 발명의 조성물도 환원제를 포함하지 않고 본 발명의 공정도 환원제를 포함하지 않는다.
특정 실시 양태에 따르면, 본 발명의 조성물도 화학적 산화제를 포함하지 않고 본 발명의 공정도 화학적 산화제를 포함하지 않는다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하는 역할을 하지만, 사실상 이를 제한하는 것은 아니다.
실시예
a) 제조 실시예 :
실시예 1:1-(6-아미노헥실)-4-[2-{4-[비스(2-히드록시에틸)아미노]페닐}에테닐]피리디늄 클로라이드 히드로클로라이드의 제조
Figure pct00024
제1 단계
6- 클로로헥산 -1- 아민 히드로클로라이드의 합성:
Figure pct00025
절차:
20 g의 6-아미노-1-헥산올 (0.171 mol)을 응축기, 아르곤 유입구, 온도계, 버블러(bubbler) 및 자기 교반기가 갖추어진 250 ml 3구 둥근 바닥 플라스크 내의 50 ml의 디클로로메탄에 넣었다.
그 후 15 ml의 티오닐 클로라이드 (0.205 mol)를 적가하였다. 그 후 반응 매질을 환류시켰다. 반응의 진행을 하기 용출 시스템에서 TLC에 의해 모니터링하였다: 9/1의 디클로로메탄/메탄올 (이때 UV에 의해 드러냄).
그 후 반응 매질을 감압 하에 증발시키고, P2O5의 존재 하에 진공 하에 일정 중량까지 건조시켰다.
최종 생성물을 갈색 페이스트의 형태로 수득하였다 (정량적 수율).
NMR 스펙트럼 및 질량 스펙트럼은 부응하였다.
제2 단계 :
1-(6- 아미노헥실 )-4- 메틸피리디늄 클로라이드 히드로클로라이드의 합성
Figure pct00026
절차:
이전 단계에서 제조한 화합물 31.12 g (0.181 mol) 및 19.5 ml의 4-피콜린 (0.199 mol)을 응축기, 자기 교반기 및 온도계가 갖추어진 500 ml 둥근 바닥 플라스크 내의 50 ml의 이소프로판올에 넣었다. 반응 매질을 환류시키고, 반응의 진행을 84/15/1의 디클로로메탄/메탄올/수성 암모니아 용출 시스템에서의 TLC, 이어서 과망간산칼륨 용액을 이용한 드러냄에 의해 모니터링하였다.
반응 매질을 50℃까지 냉각시키고, 그 후 300 ml의 아세톤을 첨가하였다. 반응 매질을 실온에서 30분 동안 교반시켰다. 침전물을 폴리프로필렌 거즈를 통하여 여과 제거하고, 아세톤으로 철저히 세척하고, P2O5의 존재 하에 진공 하에 일정 중량까지 건조시켰다.
최종 생성물을 짙은 갈색의 분말의 형태로 수득하였다.
NMR 스펙트럼은 부응하였다.
제3 단계 :
1-(6- 아미노헥실 )-4-[2-{4-[ 비스(2-히드록시에틸)아미노 ]페닐} 에테닐 ] 피리디늄 클로라이드 히드로클로라이드의 합성
Figure pct00027
절차:
피롤리딘 아세테이트 용액의 제조:
2.8 ml의 피롤리딘 (0.033 mol)을 50 ml 코니칼 플라스크 내의 10 ml의 이소프로판올에 넣었다. 이 용액을 빙조를 이용하여 0 내지 5℃까지 냉각시키고, 이어서 1.9 ml의 아세트산 (0.034 mol)을 적가하였다.
8.8 g의 1-(6-아미노헥실)-4-메틸피리디늄 클로라이드 히드로클로라이드 (0.033 mol)를 응축기, 자기 교반기 및 온도계가 갖추어진 250 ml 둥근 바닥 플라스크 내의 50 ml의 이소프로판올에 넣었다. 7.6 g의 4-[비스(2-히드록시에틸)아미노]벤즈알데히드 (0.036 mol)를 첨가하고, 그 후 반응 매질을 30℃에서 교반하였다.
그 후, 사전에 제조한 피롤리딘 아세테이트 용액을 상기 반응 매질에 첨가하였다.
하기 용출 시스템에서 TLC에 의해 진행을 모니터링하면서 반응 매질을 교반하면서 50℃까지 되게 하였다: 84/15/1의 디클로로메탄/메탄올/수성 암모니아 (이때 UV에 의해 드러냄).
반응 매질을 40℃까지 냉각시키고, 그 후 150 ml의 에탄올을 첨가하였다. 이와 같이 수득한 용액을 1.2 리터의 아세톤 내에 교반하면서 적가하였다. 이와 같이 형성된 침전물을 강제된 압력의 아르곤 하에 여과 시스템에서 폴리프로필렌 거즈를 통하여 여과 제거하였다. 침전물을 아세톤으로 철저히 세척하고, P2O5의 존재 하에 진공 하에 일정 중량까지 건조시켰다.
최종 생성물을 적색 분말의 형태로 수득하였다.
NMR 스펙트럼 및 질량 스펙트럼은 부응하였다.
실시예 2:
1-(2- 아미노에틸 )-4-[2-{4-[ 비스(2-히드록시에틸)아미노 ]페닐} 에테닐 ] 피리디늄 클로라이드 히드로클로라이드의 제조
Figure pct00028
다음을 사용하여, 실시예 1에서와 동일한 절차에 따라 화합물을 제조한다:
- 7.3 g의 1-(2-아미노에틸)-4-메틸피리디늄 클로라이드 히드로클로라이드 (0.035 mol)
- 8 g의 4-[비스(2-히드록시에틸)아미노]벤즈알데히드 (0.038 mol).
1-(2-아미노에틸)-4-[2-{4-[비스(2-히드록시에틸)아미노]페닐}에테닐]피리디늄 클로라이드 히드로클로라이드를 적색 분말의 형태로 수득한다.
NMR 스펙트럼 및 질량 스펙트럼은 부응하였다.
실시예 3:
1-(3-아미노프로필)-4-[2-{4-[ 비스(2-히드록시에틸)아미노 ]페닐} 에테닐 ] 피리디늄 클로라이드 히드로클로라이드의 제조
Figure pct00029
다음을 사용하여, 실시예 1에서와 동일한 절차에 따라 화합물을 제조한다:
- 10 g의 1-(3-아미노프로필)-4-메틸피리디늄 클로라이드 히드로클로라이드 (0.045 mol)
- 10.3 g의 4-[비스(2-히드록시에틸)아미노]벤즈알데히드 (0.049 mol).
1-(3-아미노프로필)-4-[(E)-2-{4-[비스(2-히드록시에틸)아미노]페닐}에테닐]피리디늄 클로라이드 히드로클로라이드를 적색 분말의 형태로 수득한다.
NMR 스펙트럼 및 질량 스펙트럼은 부응하였다.
실시예 4:
1-(5- 아미노펜틸 )-4-[2-{4-[ 비스(2-히드록시에틸)아미노 ]페닐} 에테닐 ] 피리디늄 클로라이드 히드로클로라이드의 제조
Figure pct00030
다음을 사용하여, 실시예 1에서와 동일한 절차에 따라 화합물을 제조한다:
- 10 g의 1-(5-아미노펜틸)-4-메틸피리디늄 클로라이드 히드로클로라이드 (0.040 mol)
- 9.2 g의 4-[비스(2-히드록시에틸)아미노]벤즈알데히드 (0.044 mol).
1-(5-아미노펜틸)-4-[2-{4-[비스(2-히드록시에틸)아미노]페닐}에테닐]피리디늄 클로라이드 히드로클로라이드를 적색 분말의 형태로 수득한다.
NMR 스펙트럼 및 질량 스펙트럼은 부응하였다.
b) 염색 및 탈색의 적용 실시예
염색 및 탈색의 적용 실시예 :
b-A) 재료:
모든 화합물을 i) 천연 90% 백발 타래 (N90W)에서의 직접 염색에서, 및 ii) 2의 톤 깊이 (TD2)를 갖는 짙은 밤색의 일본인 모발에서의 탈색, 이어서 샴푸 지속성 연구 (10 및 20회의 샴푸 세척)에서 평가하였다.
비색 측정치들을 코니카 미놀타 (Konica Minolta) 브랜드의 CM-2600d/2500d 분광 광도계를 이용하여 취하였다. 이 기계는 360 nm 내지 740 nm의 파장 범위를 가지며, 다양한 비색 공간 (L*a*b*, L*C*h*, CMC, XYZ…)에서 측정할 수 있다. 사용되는 데이터 처리 소프트웨어는 컬러 데이터 소프트웨어(Color Data Software) CM-S100W이다.
이러한 L* a* b* 시스템에서, 3개의 파라미터는 각각 색상 강도 (L*), 녹색/적색 색상 축 (a*) 및 청색/황색 색상 축 (b*)을 나타낸다.
색상 증진(colour build-up)은 비처리 타래와 처리 타래 사이의 색상 차이 ΔE로 표시되며, ΔE의 값이 커질수록 색상 증진이 더 커진다. 이 값은 하기 등식 (i)로부터 계산된다:
Figure pct00031
(i)
등식 (i)에서, L*, a* 및 b*는 처리된 모발 타래에서 측정한 값을 나타내며, L0*, a0* 및 b0*은 비처리된 모발 타래에서 측정한 값을 나타낸다.
색도는 하기 등식 (ii)에 따라 계산된다:
Figure pct00032
(ii)
여기서, a* 및 b*는 처리된 모발 타래에서 측정한 값을 나타낸다. ΔE의 값이 커질수록 색도가 더 커진다.
b-B) 프로토콜
합성한 모든 화합물을 물 중 0.5 질량%의 값에서 평가하였으며, 즉,
- 실시예 1: 1-(6-아미노헥실)-4-[2-{4-[비스(2-히드록시에틸)아미노]페닐}에테닐]피리디늄 클로라이드 히드로클로라이드 (0.001095 mol)
- 실시예 2: 1-(2-아미노에틸)-4-[2-{4-[비스(2-히드록시에틸)아미노]페닐}에테닐]피리디늄 클로라이드 히드로클로라이드 (0.001249 mol)
- 실시예 3: 1-(3-아미노프로필)-4-[2-{4-[비스(2-히드록시에틸)아미노]페닐}에테닐]피리디늄 클로라이드 히드로클로라이드 (0.001207 mol)
- 실시예 4: 1-(5-아미노펜틸)-4-[2-{4-[비스(2-히드록시에틸)아미노]페닐}에테닐]피리디늄 클로라이드 히드로클로라이드 (0.00113 mol)
(청결한 모발을 수득하도록) 클렌징 샴푸를 적용함:
1. 시계 접시 (watch glass)에서 모발 1 g당 0.4 ml의 클렌징 샴푸를 칭량한다.
2. 상기 타래를 수돗물로 적셔서 타래를 5초 동안 손가락 사이로 통과시킨다.
3. 모발 타래를 두 손가락 사이에서 물이 빠지게 하여 건조시킨다.
4. 클렌징 샴푸를 모발 타래를 따라 (뿌리로부터 말단까지 균질하게) 적용한다.
5. 상기 타래를 두 손가락 사이에서 길이를 따라 부드럽게 15초 동안 (매듭을 만들지 않고서) 상부로부터 하부까지 (샴푸가 거품으로 작용하도록) 마사지한다.
6. 상기 타래를 손가락 사이로 통과시키면서 수돗물 아래에서 10초 동안 헹군다.
7. 상기 타래를 두 손가락 사이에서 물이 빠지게 하여 건조시킨다.
8. 상기 타래를 빗질한다.
9. 상기 타래를 헤어드라이어로 건조시킨다.
비교용 생성물은 하기 구조를 갖는 디술피드 형광 염색제이다:
Figure pct00033
1. 물 중 0.5% (w/w)의 염색제 용액을 제조한다 (10 ml의 용액).
2. 1 g의 타래를 채널 내에 둔다.
3. 테스트용 생성물의 용액을 모발 타래를 따라서 (뿌리로부터 말단까지 균질하게; 배스(Bath) 비: 10 g의 조성물당 1 g의 모발 타래, BR = 10) 적용한다.
4. 조성물을 25℃에서 핫플레이트 상에서 20분 동안 상기 타래 상에 가만히 둔다.
5. 상기 타래를 손가락 사이로 통과시키면서 수돗물 아래에서 10초 동안 헹군다.
6. 상기 타래를 두 손가락 사이에서 물이 빠지게 하여 건조시킨다.
7. 상기 타래를 빗질한다.
8. 상기 타래를 후드 아래에서 건조시킨다.
샴푸의 적용 (지속성):
1. 시계 접시에서 모발 1 g당 0.4 ml의 DOP 카모마일 샴푸를 칭량한다.
2. 상기 타래를 수돗물로 적셔서 타래를 5초 동안 손가락 사이로 통과시킨다.
3. 모발 타래를 두 손가락 사이에서 물이 빠지게 하여 건조시킨다.
4. 클렌징 샴푸를 모발 타래를 따라 (뿌리로부터 말단까지 균질하게) 적용한다.
5. 상기 타래를 두 손가락 사이에서 길이를 따라 부드럽게 15초 동안 (매듭을 만들지 않고서) 상부로부터 하부까지 (샴푸가 거품으로 작용하도록) 마사지한다.
6. 상기 타래를 손가락 사이로 통과시키면서 수돗물 아래에서 10초 동안 헹군다.
7. 상기 타래를 두 손가락 사이에서 물이 빠지게 하여 건조시킨다.
8. 상기 타래를 빗질한다.
9. 샴푸 세척 (5, 10 및 20회의 샴푸 세척)을 수행하는 만큼 많은 횟수로 단계 4 내지 단계 8을 반복한다.
10. 상기 타래를 후드 아래에서 건조시킨다.
b-C) 90% 백색 (NW) 백인 모발에서의 색상의 측정
측정은 샴푸-견뢰성인 강하고 선명한 적색 착색의 생성을 명백하게 보여준다.
Figure pct00034
* pH 9.5에서, 그리고 환원적 전처리 후, 90%의 백발을 포함하는 천연 회색 모발 (N90W)에서 수득한 결과.
** 환원적 전처리 없이 자연적 pH에서, 90%의 백발을 포함하는 천연 회색 모발 (N90W)에서 수득한 결과.
상기 증진은 심지어 몇 회의 샴푸 세척 후에도 비교용 염색제 5보다 본 발명에 따른 화합물에 있어서 유의하게 더 양호함이 관찰된다. 색상 증진은 본 발명에 따른 화합물에서 매우 양호함이 관찰된다.
비교용:
Figure pct00035
본 발명의 방법은 비교용 화합물 6에 비하여 강도, 색상 증진 및 색도를 유의하게 개선시키는 것을 가능하게 함이 관찰된다.
b-D) TD2 일본인 모발에서의 탈색의 측정:
플레이트 1 및 플레이트 2에서 반사율 곡선의 결과가 주어져 있다.
본 발명에 따른 조성물로 처리한 각각의 모발 타래의 반사율이 비처리된 모발의 것보다 더 높다는 것이 플레이트 1의 도 1로부터 관찰된다 (특히 500 nm 초과 내지 760 nm 섹션). 이와 같이, 처리된 타래는 더 옅게 보인다.
더욱이, 결과는 본 발명의 조성물로 처리된 톤 깊이 2의 모발 타래의 반사율이 10회의 샴푸 세척 후 (도 2, 플레이트 1 참조) 또는 심지어 20회의 샴푸 세척 후 (도 3, 플레이트 2 참조) 매우 적게 변화함을 보여준다. 따라서, 모발에 대한 착색 및 탈색 효과는 실질적으로 변화되지 않은 채로 있으며, 이는 본 발명의 염색제의 샴푸질에 대하여 매우 양호한 지속성을 나타낸다.
b-E) 청색 염색제와의 조합:
적용 프로토콜:
염색제의 적용 전, 모발을 하기 프로토콜에 따라 세척한다:
단계 1:( 청결한 모발을 수득하도록) 클렌징 샴푸를 적용함:
1. 시계 접시에서 모발 1 g당 0.4 ml의 클렌징 샴푸를 칭량한다.
2. 상기 타래를 수돗물로 적셔서 타래를 5초 동안 손가락 사이로 통과시킨다.
3. 모발 타래를 두 손가락 사이에서 물이 빠지게 하여 건조시킨다.
4. 클렌징 샴푸를 모발 타래를 따라 (뿌리로부터 말단까지 균질하게) 적용한다.
5. 상기 타래를 두 손가락 사이에서 길이를 따라 부드럽게 15초 동안 (매듭을 만들지 않고서) 상부로부터 하부까지 (샴푸가 거품으로 작용하도록) 마사지한다.
6. 상기 타래를 손가락 사이로 통과시키면서 수돗물 아래에서 10초 동안 헹군다.
7. 상기 타래를 두 손가락 사이에서 물이 빠지게 하여 건조시킨다.
8. 상기 타래를 빗질한다.
9. 상기 타래를 헤어드라이어로 건조시킨다.
본 발명의 염색제의 적용 프로토콜:
단계 2:본 발명의 테스트용 생성물의 적용:
1. 물 중 0.5% (w/w)의 실시예 1의 염색제 화합물의 용액 (용액 A)을 제조한다.
2. 1 g의 타래를 채널 내에 둔다.
3. 테스트용 생성물의 용액을 모발 타래를 따라서 (뿌리로부터 말단까지 균질하게, BR = 10) 적용한다.
4. 조성물을 37℃에서 핫플레이트 상에서 20분 동안 상기 타래 상에 가만히 둔다.
5. 상기 타래를 손가락 사이로 통과시키면서 수돗물 아래에서 10초 동안 헹군다.
6. 상기 타래를 두 손가락 사이에서 물이 빠지게 하여 건조시킨다.
그 후, 상기 타래를 하기 프로토콜에 따라 샴푸질하는데, 이는 수행되는 샴푸 세척의 횟수에 따라 반복될 수 있다:
단계 4:샴푸의 적용 (지속성):
1. 시계 접시에서 모발 1 g당 0.4 ml의 DOP 카모마일 샴푸를 칭량한다.
2. 상기 타래를 수돗물로 적셔서 타래를 5초 동안 손가락 사이로 통과시킨다.
3. 모발 타래를 두 손가락 사이에서 물이 빠지게 하여 건조시킨다.
4. 클렌징 샴푸를 모발 타래를 따라 (뿌리로부터 말단까지 균질하게) 적용한다.
5. 상기 타래를 두 손가락 사이에서 길이를 따라 부드럽게 15초 동안 (매듭을 만들지 않고서) 상부로부터 하부까지 (샴푸가 거품으로 작용하도록) 마사지한다.
6. 상기 타래를 손가락 사이로 통과시키면서 수돗물 아래에서 10초 동안 헹군다.
7. 상기 타래를 두 손가락 사이에서 물이 빠지게 하여 건조시킨다.
8. 상기 타래를 빗질한다.
9. 샴푸 세척 (1회 내지 10회의 샴푸 세척)을 수행하는 만큼 많은 횟수로 단계 4 내지 단계 8을 반복한다.
10. 상기 타래를 후드 아래에서 건조시킨다.
또 다른 적용의 변이형은 단계 1 및 단계 2를 수행하고 그 후 하기 단계 2'를 수행하는 것인데, 이는 연속적인 두 단계에서 형광 염색제와 청색 직접 염색제의 조합을 가능하게 한다.
단계 2':청색 직접 염색제인 테스트용 생성물의 적용
1. 물 중 0.5% (w/w)의 청색 직접 염색제의 용액 (용액 A)을 제조한다.
2. 1 g의 타래를 채널 내에 둔다.
3. 테스트용 생성물의 용액을 모발 타래를 따라서 (뿌리로부터 말단까지 균질하게, 10의 배스 비) 적용한다.
4. 조성물을 37℃에서 핫플레이트 상에서 20분 동안 상기 타래 상에 가만히 둔다.
5. 상기 타래를 손가락 사이로 통과시키면서 수돗물 아래에서 10초 동안 헹군다.
6. 상기 타래를 두 손가락 사이에서 물이 빠지게 하여 건조시킨다.
단계 1을 단계 2' 후에 수행할 수 있다. 또한 단계 1 및 단계 2'를 단일 동작으로 수행할 수 있다. 또 다른 변이형은 0.5%의 청색 직접 염색제를 용액 A에 첨가하고 상기 단계 2를 따르는 것이다.
그 후 상기 타래의 비색 측정치를 미놀타 3610d 분광 광도계를 사용하여 취한다. (L, a, b 시스템).
염색제를 백인 모발 NW 90%의 타래에 적용한다.
형광 염색제와 청색 직접 염색제의 조합:
청색 직접 염색제는 기본 청색 (Basic Blue) 124호: (3-아미노-7-(디메틸아미노)-2-메톡시페녹사진-5-윰) 클로라이드이며, 이는 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00036
Figure pct00037
수득된 색상은 매우 짙고, 매우 강렬한 심미적 밤색임이 시각적으로 관찰되며 - 심지어 흑색을 수득하는 것도 가능하였음 - , 이는 단지 두 염색제를 이용하여 달성된다.
또한 상기 혼합물로부터 유도되는 색상은 특히 연속적인 샴푸 세척과 관련하여 지속성이며, 청색 염색제 단독에 의해 수득된 착색보다 유의하게 더 강렬하다 (표 3 참조).

Claims (19)

  1. 하기 화학식 I, 화학식 IIa 및 화학식 IIb의 직접 염색제 및 또한 이의 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 이들의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변이성질체와, 수화물 등의 이들의 용매화물로부터 선택되는 하나 이상의 직접 염색제를 포함하는 미용 조성물을 모발 등의 인간 케라틴 섬유에 적용하는 단계로 이루어진, 모발 등의 인간 케라틴 섬유의 염색 및/또는 탈색 방법:
    [화학식 I]
    Figure pct00038

    [화학식 IIa]
    Figure pct00039

    [화학식 IIb]
    Figure pct00040

    [상기 화학식 I, 화학식 IIa 및 화학식 IIb에서,
    ● 동일하거나 상이할 수 있는 R 1 및 R 2 는 수소 원자 또는 C1-C6 알킬 기; 우선적으로 수소 원자를 나타내며;
    ● T 1 은 질소 원자 또는 기 C(Ri)을 나타내며;
    ● T 2 는 질소 원자 또는 기 C(Ri ')을 나타내며;
    ● 동일하거나 상이할 수 있는 R a , R' a , R'' a , R''' a , R b , R' b , R'' b , 및 R''' b 는 a) 수소 원자, b) 할로겐 원자, 하기: c) 아미노, d) (C1-C4)알킬아미노, e) (C1-C4)디알킬아미노, f) 시아노, g) 카르복시 -C(O)OH 또는 카르복실레이트 -C(O)O-, Q+, h) 히드록시 -OH 또는 알콕시드 -O-Q+, i) 트리플루오로메틸 등의 (폴리)할로(C1-C6)알킬, j) 아실아미노, k) (C1-C6)알콕시, l) (C1-C6)알킬티오, m) (폴리)히드록시(C2-C4)알콕시, n) (C1-C6)알킬카르보닐옥시, o) (C1-C6)알콕시카르보닐, p) (C1-C6)알킬카르보닐아미노, q) 아실아미노, r) 카르바모일, s) (C1-C6)알킬술포닐아미노, t) 아미노술포닐, u) -SO3H 또는 술포네이트 -SO3 -, Q+ 또는 v) (C1-C6)알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실, 아미노, (디)(C1-C4)알킬아미노로부터 선택되는 기로 선택적으로 치환되는 (C1-C6)알킬 중에서의 기를 나타내거나,　또는 대안적으로 아미노 기의 질소 원자가 갖고 있는 두 알킬 라디칼이 또 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 선택적으로 포함하는 5 내지 7원 복소환을 형성하며; 특히 R a , R' a , R'' a , R''' a , R b , R' b , R'' b , 및 R''' b 는 수소 또는 할로겐 원자 또는 (C1-C4)알킬 기, 바람직하게는 수소 원자를 나타내거나;
    ● 또는 대안적으로, 두 인접 탄소 원자가 갖고 있는 두 기 R a 및 R' a ; R b , 및 R' b 는 함께 벤조 또는 인데노 고리, 융합 헤테로시클로알킬 또는 융합 헤테로아릴 기 (벤조, 인데노, 헤테로시클로알킬 또는 헤테로아릴 고리는 할로겐 원자, 아미노, (C1-C4)알킬아미노, (C1-C4)디알킬아미노, 니트로, 시아노, 카르복실, 히드록실 또는 트리플루오로메틸 기, 아실아미노, (C1-C4)알콕시 (폴리)히드록시(C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬카르보닐옥시, (C1-C4)알콕시카르보닐 또는 (C1-C4)알킬카르보닐아미노 라디칼, 아실아미노, 카르바모일 또는 알콕시알킬술포닐아미노 라디칼, 아미노술포닐 라디칼, 또는 (C1-C6)알킬 라디칼 ((C1-C6)알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실, 아미노, (C1-C4)알킬아미노 및 (C1-C4)디알킬아미노로부터 선택되는 기로 선택적으로 치환됨)로 선택적으로 치환됨)를 형성하거나, 또는 대안적으로 아미노 기의 질소 원자가 갖고 있는 두 알킬 라디칼은 또 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 선택적으로 포함하는 5 내지 7원 복소환을 형성하고; 우선적으로, R a 및 R' a 는 함께 벤조 기를 형성하거나;
    ● 또는 대안적으로, T 1 이 CRi을 나타낼 때, 두 기 Ri 및 Ra는 함께; 및/또는 T 2 가 기를 나타낼 때, R'i 및 R'a는 함께 융합 (헤테로)시클로알킬, 우선적으로 시클로알킬, 예컨대 시클로헥실을 형성하며;
    ● R g 는 수소 원자, (헤테로)아릴(C1-C4)알킬 기 또는 (C1-C6)알킬 기 (선택적으로 치환됨)를 나타내며; 우선적으로, Rg는 수소 원자 또는 (C1-C3)알킬 또는 벤질 기를 나타내며;
    ● R e 는 공유 결합, 선형 또는 분지형의 선택적 치환 (C1-C8)알킬렌 또는 (C2-C8)알케닐렌 탄화수소계 사슬을 나타내며, 바람직하게는 R e 는 비치환 (C1-C6)알킬렌을 나타내며;
    ● R f 는 수소 원자, (C1-C4)알콕시 기, 아미노 기 R3R4N-, 4차 암모늄 기 M', R3R4R5N+- (여기서, 동일하거나 상이할 수 있는 R3, R4 및 R5는 수소 원자 또는 (C1-C4) 알킬 기를 나타내거나 또는 R3R4N-는 선택적 치환 헤테로아릴 기, 우선적으로 선택적 치환 이미다졸릴 기, 또는 대안적으로 M'를 나타내며, R3R4R5N+-는 선택적 치환 양이온성 헤테로아릴 기, 우선적으로 이미다졸리늄 기 ((C1-C3)알킬 기로 선택적으로 치환됨)를 나타냄)를 나타내며;
    ● G는 기 i) -NRcRd, ii) -OR (이때 R은 a) 수소 원자, b) 선택적으로 치환된, 우선적으로는 비치환된 (C1-C6)알킬 기, c) 선택적 치환 (헤테로)아릴 기, d) 벤질 등의 선택적 치환 (헤테로)아릴(C1-C6)알킬 기, e) 선택적 치환 (헤테로)시클로알킬 기, f) 선택적 치환 (헤테로)시클로알킬(C1-C6)알킬 기를 나타냄)을 나타내며; 특정 실시 양태에 따르면, G는 기 -NRcRd를 나타내며, 또 다른 특정 실시 양태에 따르면, G는 (C1-C6)알콕시 기를 나타내거나;
    ● 또는 대안적으로, G가 -NRcRd를 나타낼 때, 두 기 Rc 및 R'a 및/또는 Rd 및 Ra는 함께 포화 헤테로아릴 또는 복소환 (하나 이상의 (C1-C6)알킬 기로 선택적으로 치환됨), 우선적으로, 질소 및 산소로부터 선택되는 하나 또는 2개의 헤테로원자를 함유하는 5 내지 7원 복소환을 형성하고; 더 우선적으로, 복소환은 모르폴리닐, 피페라지닐, 피페리딜 및 피롤리디닐 기로부터 선택되며;
    ● 동일하거나 상이할 수 있는 R c 및 R d 는 수소 원자, 또는 a) 페닐 등의 선택적 치환 (헤테로)아릴, b) 선택적 치환 (헤테로)아릴(C1-C4)알킬, c) 선택적 치환 (헤테로)시클로알킬, d) 선택적 치환 (헤테로)시클로알킬(C1-C4)알킬 또는 f) 선택적 치환 (C1-C8)알킬 중에서의 기를 나타내거나;
    또는 대안적으로, 동일 질소 원자가 갖고 있는 두 인접 라디칼 R c 및 R d 는 함께 선택적 치환 복소환식 또는 선택적 치환 헤테로아릴 기를 형성하며;
    ● 동일하거나 상이할 수 있는 R i 및 R' i 는 수소 원자 또는 (C1-C4)알킬 기를 나타내며;
    ●
    Figure pct00041
    는 페닐 고리에 융합되는 (헤테로)아릴 기를 나타내거나; 또는 대안적으로, 페닐에 부재하며; 우선적으로, 상기 고리가 존재할 때, 고리는 벤조이며;
    ● m은 1 내지 18의 정수, 특히 1 내지 14의 정수; 우선적으로 2 내지 10의 정수; 더 우선적으로 3 내지 8의 정수; 더 구체적으로 4 내지 6의 정수를 나타내며;
    ● M'는 유기 또는 무기 산의 염으로부터, 또는 유기 또는 무기 염기로부터 유도된 음이온성 반대 이온 (이는 분자의 전기적 중성을 보장함)을 나타내며;
    ● Q + 는 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 등의 유기 또는 무기 염기로부터 또는 유기 또는 무기 산의 염으로부터 유도된 양이온성 반대 이온 (이는 분자의 전기적 중성을 보장함)을 나타내며;
    분자가 카르복실레이트, 술포네이트 또는 알콕시드 기를 포함하면 M' 및 Q+는 상기 분자의 전기적 중성을 보장하기 위하여 부재할 수 있음이 이해됨].
  2. 제1항에 있어서, 미용 조성물은 하기 화학식 I'의 직접 염색제 및 또한 이의 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 이들의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변이성질체와, 수화물 등의 이들의 용매화물로부터 선택되는 하나 이상의 직접 염색제를 포함하는, 인간 케라틴 섬유의 염색 및/또는 탈색 방법:
    [화학식 I']
    Figure pct00042

    [화학식 I'에서, G, R a , R' a , R'' a , R b , R' b , R'' b , R i , R' i , R 1 , R 2 및 m은 제1항에 정의된 바와 같으며;
    특히,
    ● 동일하거나 상이할 수 있는 R 1 및 R 2 는 수소 원자를 나타내며;
    ● 동일하거나 상이할 수 있는 R i 및 R i ' 는 수소 원자 또는 (C1-C4)알킬 기, 바람직하게는 수소를 나타내며;
    ● 동일하거나 상이할 수 있는 R a , R' a 및 R'' a 는 수소 원자, 불소 등의 할로겐 원자, 또는 -OH, -O-Q+, (C1-C6)알콕시, 니트로, 또는 시아노 기 (이때 Q+는 이전에 정의된 바와 같음)를 나타내며;
    ● 동일하거나 상이할 수 있는 R b , R' b , 및 R'' b 는 수소 원자 또는 (C1-C6)알킬 기를 나타내거나;
    ● 또는 대안적으로, 두 연접 라디칼 R b 및 R' b 는 이들을 갖고 있는 탄소 원자와 함께 벤조 기 (이는 피리디늄 기에 융합되며, 상기 벤조 기는 가능하게는 치환되고; 바람직하게는, 상기 벤조 기는 비치환됨)를 형성하며;
    ● G는 기 -NRcRd 또는 (C1-C6)알콕시 기 (이는 선택적으로 치환되며, 우선적으로는 비치환됨)를 나타내며; 특정 실시 양태에 따르면, G는 기 -NRcRd를 나타내고, 또 다른 특정 실시 양태에 따르면, G는 (C1-C6)알콕시 기를 나타내며;
    ● 동일하거나 상이할 수 있는 R i 및 R' i 는 수소 원자 또는 (C1-C4)알킬 기를 나타내며;
    ●
    Figure pct00043
    는 페닐 고리에 융합되는 아릴 또는 헤테로아릴 기를 나타내거나; 또는 대안적으로, 페닐 고리에 부재하며; 우선적으로, 상기 고리가 존재할 때, 고리는 벤조이며;
    ● m은 1 내지 18의 정수, 특히 2 내지 16의 정수; 우선적으로 3 내지 10의 정수; 더 우선적으로 4 내지 6의 정수를 나타내며;
    ● 동일하거나 상이할 수 있는 R c 및 R d 는 수소 원자, 특히 i) 시아노, ii) (C1-C3)알콕시, iii) 히드록실 및 iv) (C1-C3)알킬카르보닐로부터 선택되는 하나 이상의 기로, 바람직하게는 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환되는 (C1-C8)알킬 기를 나타내며;
    ● M'는 유기 또는 무기 산의 염으로부터, 또는 유기 또는 무기 염기로부터 유도된 음이온성 반대 이온 (이는 분자의 전기적 중성을 보장함)을 나타내며;
    분자가 알콕시드 기를 포함하면 M' 및 Q+는 상기 분자의 전기적 중성을 보장하기 위하여 부재할 수 있음이 이해됨].
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 미용 조성물은 하기 화학식 I''의 직접 염색제 및 또한 이의 유기 또는 무기 산 염, 이들의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변이성질체와, 수화물 등의 이들의 용매화물로부터 선택되는 하나 이상의 직접 염색제를 포함하는, 인간 케라틴 섬유의 염색 및/또는 탈색 방법:
    [화학식 I'']
    Figure pct00044

    (화학식 I''에서, G, R a , R' a , R b , R' b 및 m은 제1항 또는 제2항에 정의된 바와 같음).
  4. 제3항에 있어서, 미용 조성물은 하기를 갖는 화학식 I''의 직접 염색제로부터 선택되는 하나 이상의 직접 염색제를 포함하는, 인간 케라틴 섬유의 염색 및/또는 탈색 방법:
    - -CH=CH- 기에 관하여 파라 위치로, 즉, 페닐 기의 4' 위치로, 또는 오르토 위치로, 즉, 페닐의 2' 위치로 있는 기 G; 및/또는
    - -CH=CH- 기가 피리디늄 기의 파라 위치로, 즉, 4 위치로 있거나 -CH=CH- 기가 피리디늄 기의 오르토 위치로, 즉, 2 위치로 있는 것.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 미용 조성물은 하기 화학식 I'''a 및 화학식 I'''b의 화합물 및 또한 이의 유기 또는 무기 산 염, 이들의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변이성질체와, 수화물 등의 이들의 용매화물로부터 선택되는 하나 이상의 직접 염색제를 포함하는, 인간 케라틴 섬유의 염색 및/또는 탈색 방법:
    [화학식 I'''a]
    Figure pct00045

    [화학식 I'''b]
    Figure pct00046

    [화학식 I'''a 또는 화학식 I'''b에서,
    ● 동일하거나 상이할 수 있는 R 1 , R 2 , R 3 및 R 4 는 수소 원자 또는 (C1-C6)알킬 기를 나타내며; 바람직하게는 R 2 및 R 3 은 수소 원자를 나타내며, 동일하거나 상이할 수 있는 R 1 및 R 4 는 수소 원자 또는 (C1-C4)알킬 기를 나타내며;
    ● 동일하거나 상이할 수 있는 R 5 , R 6 , R 7 , R 8 및 R 9 는 i) 수소 원자 또는 ii) Cl, Br 또는 F 등의 할로겐 원자, iii) 기 OR을 나타내고, 여기서, R은 수소 원자 또는 이전에 기술된 바와 같은 Q+, 또는 (C1-C3)알킬 기, 하기: iv) 벤젠 등의 아릴, v) 벤질 등의 아릴(C1-C3)알킬, vi) 시아노, vii) 니트로, viii) (C1-C3)알킬티오, ix) 동일하거나 상이할 수 있는 R10 및 R11이 a) 수소 원자 또는 b) 하기:
    - 시아노,
    - (C1-C3)알콕시,
    - 히드록실, 및
    - (C1-C3)알킬카르보닐로부터 선택되는 하나 이상의 기로 선택적으로 치환되는 (C1-C8)알킬 기를 나타내는 아미노 NR10R11 중에서의 기를 나타내며;
    특히, 동일하거나 상이할 수 있는 R 10 및 R 11 은 수소 원자, 또는 메틸, 에틸, 부틸, 이소부틸, 시아노에틸, 메틸카르보닐에틸, 또는 히드록시에틸 등의 (C1-C6)알킬 기 (하나 이상의 히드록실, 시아노 또는 (C1-C3)알킬카르보닐 기로 치환됨)를 나타내며;
    ● m은 1 내지 18의 정수, 특히 2 내지 16의 정수; 우선적으로 3 내지 10의 정수; 더 우선적으로 4 내지 6의 정수를 나타내며;
    ● M'는 유기 또는 무기 산의 염으로부터 유도된 음이온성 반대 이온을 나타내며;
    분자가 알콕시드 기를 포함하면 M' 및 Q+는 상기 분자의 전기적 중성을 보장하기 위하여 부재할 수 있음이 이해됨].
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 미용 조성물은 하기 화학식 I''''a및 화학식 I''''b의 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 직접 염색제를 포함하는, 인간 케라틴 섬유의 염색 및/또는 탈색 방법:
    [화학식 I''''a]
    Figure pct00047

    [화학식 I''''b]
    Figure pct00048

    [화학식 I''''a 및 화학식 I''''b에서, R 5 , R 7 , R 8 및 m은 제5항에 정의된 바와 같으며, 특히
    ● 동일하거나 상이할 수 있는 R 5 및 R 8 은 수소 원자 또는 메톡시 등의 (C1-C4)알콕시 기를 나타내며;
    ● R 7 은 (C1-C4)알콕시 또는 NR10R11 기를 나타내고, 이때 동일하거나 상이할 수 있는 R10 및 R11은 a) 수소 원자, 또는 b) i) 시아노, ii) (C1-C3)알콕시, iii) 히드록실, 및 iv) (C1-C3)알킬카르보닐로부터 선택되는 하나 이상의 기로 선택적으로 치환되는 (C1-C8)알킬 기를 나타내며;
    바람직하게는, 동일하거나 상이할 수 있는 R 10 및 R 11 은 수소 원자, 또는 메틸, 에틸, 부틸, 이소부틸, 시아노에틸, 메틸카르보닐에틸, 또는 히드록시에틸 등의 (C1-C6)알킬 기 (하나 이상의 히드록실, 시아노 또는 (C1-C3)알킬카르보닐 기로 선택적으로 치환됨)를 나타내고; 바람직하게는, 동일하거나 상이할 수 있는 R 10 및 R 11 은 히드록시에틸 등의, 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환되는 (C1-C6)알킬 기를 나타내며;
    ● m은 1 내지 18의 정수; 특히 2 내지 16의 정수; 우선적으로 3 내지 10의 정수; 더 우선적으로 4 내지 6의 정수를 나타내며;
    ● M'는 유기 또는 무기 산의 염으로부터, 또는 유기 또는 무기 염기로부터 유도된 음이온성 반대 이온 (이는 분자의 전기적 중성을 보장함)을 나타냄].
  7. 제1항에 있어서, 미용 조성물은 화학식 IIa 및 화학식 IIb, 바람직하게는 화학식 IIa 및 특히 하기 화학식 II'a의 직접 염색제 및 또한 이의 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 이들의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변이성질체와, 수화물 등의 이들의 용매화물로부터 선택되는 하나 이상의 직접 염색제를 포함하는, 인간 케라틴 섬유의 염색 및/또는 탈색 방법:
    [화학식 II'a]
    Figure pct00049

    (화학식 II'a에서, R 1 , R 2 , R e , R f , R g 및 m은 제1항에 정의된 바와 같으며; 바람직하게는, 아미노 기 Rf-Re-N(Rg)-는 3 위치의 탄소 원자 상에 있으며;
    특히,
    ● 동일하거나 상이할 수 있는 R 1 및 R 2 는 수소 원자 또는 C1-C6 알킬 기; 우선적으로 수소 원자를 나타내며;
    - R g 는 (C1-C4)알킬 기, 바람직하게는 수소 원자를 나타내며;
    - R e 는 비치환 (C1-C6)알킬렌 기를 나타내며;
    - R f 는 (디)(C1-C4)(알킬)아미노 기를 나타내며; m은 1 내지 16의 정수; 우선적으로 2 내지 14의 정수; 더 우선적으로 3 내지 12의 정수; 더 구체적으로 4 내지 10의 정수를 나타냄).
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 미용 조성물은 하기 화학식을 갖는 직접 염색제들로부터 선택되는 하나 이상의 직접 염색제를 포함하는, 인간 케라틴 섬유의 염색 및/또는 탈색 방법:
    - 하기를 갖는 화학식 I'''a:
    Figure pct00050

    및 또한 이의 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 이들의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변이성질체와, 수화물 등의 이들의 용매화물;
    - 하기를 갖는 화학식 I'''b:
    Figure pct00051

    및 또한 이의 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 이들의 기하 이성질체 및 호변이성질체와, 수화물 등의 이들의 용매화물;
    - 하기를 갖는 화학식 I''''a 및 화학식 I''''b:
    Figure pct00052

    및 또한 이의 유기 또는 무기 산 또는 염기 염, 이들의 기하 이성질체 및 호변이성질체와, 수화물 등의 이들의 용매화물;
    및
    Figure pct00053

    및 또한 이의 유기 또는 무기 산 염과, 수화물 등의 이들의 용매화물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 미용 조성물을 옅은 케라틴 섬유, 더 구체적으로, 바람직하게는 6 초과의 톤 깊이 (tone depth) (TD > 6)를 갖는 옅은 케라틴 섬유에 적용하는, 옅은 케라틴 섬유의 염색을 위한, 인간 케라틴 섬유의 염색 및/또는 탈색 방법.
  10. 제9항에 있어서, i) 상기 케라틴 물질에 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 하나 이상의 직접 염색제를 포함하는 미용 조성물을 적용하는 단계 및 ii) 하나 이상의 청색 염색제, 특히 직접적 청색 염색제, 바람직하게는 양이온성 청색 염색제를 포함하는 미용 조성물을 적용하는 단계를 포함하고; 단계 i) 및 단계 ii)는 가능하게는 함께 또는 별개로 수행되는, 인간 케라틴 섬유의 염색 및/또는 탈색 방법.
  11. 제10항에 있어서, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 직접 염색제 및 제10항에 정의된 바와 같은 청색 염색제 이외의 염색제를 전혀 사용하지 않는, 인간 케라틴 섬유의 염색 및/또는 탈색 방법.
  12. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 미용 조성물을 바람직하게는 6 이하, 더 우선적으로 4 이하의, 예컨대 2의 톤 깊이 TD를 갖는 짙은 케라틴 섬유에 적용하며; 미용 조성물은 바람직하게는 화학식 I', 화학식 I'', 화학식 I'''a, 화학식 I'''b, 화학식 I''''a, 화학식 I''''b, 화학식 IIa 및 화학식 IIb의 직접 염색제로부터 선택되는 하나 이상의 직접 염색제를 포함하는, 짙은 케라틴 섬유의 염색 및 탈색을 위한, 인간 케라틴 섬유의 염색 및/또는 탈색 방법.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 환원제를 전혀 사용하지 않는, 인간 케라틴 섬유의 염색 및/또는 탈색 방법.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 화학적 산화제를 전혀 사용하지 않는, 인간 케라틴 섬유의 염색 및/또는 탈색 방법.
  15. 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 I''''a 및 화학식 I''''b의 화합물로부터 선택되는 화합물로서, 화합물 (I''''a)는 하기 화합물과는 상이함이 이해되는, 화합물:
    Figure pct00054
    .
  16. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 직접 염색제 및 하나 이상의 청색 염색제, 특히 직접적 청색 염색제, 바람직하게는 양이온성 청색 염색제를 포함하는 미용 조성물.
  17. 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 I''''a 및 화학식 I''''b의 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 미용 조성물로서, 화합물 (I''''a)는 하기 화합물과는 상이함이 이해되는, 미용 조성물:
    Figure pct00055
    .
  18. 옅은 케라틴 물질, 특히 6 초과의 톤 깊이를 갖는 케라틴 섬유의 염색에 있어서의, 선택적으로 하나 이상의 청색 직접 염색제, 특히 직접적 청색 염색제, 바람직하게는 양이온성 청색 염색제의 존재 하에서의, 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 및 화학식 IIb의 직접 염색제로부터 선택되는 하나 이상의 직접 염색제의 용도.
  19. 짙은 케라틴 섬유, 특히 6 이하, 바람직하게는 4 이하의 톤 깊이를 갖는 케라틴 섬유를 염색하고/하거나 탈색시키는 데 있어서의, 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 I, 화학식 IIa 및 화학식 IIb의 직접 염색제로부터 선택되는 하나 이상의 직접 염색제의 용도.
KR1020187020495A 2015-12-18 2016-12-16 아미노알킬 작용체를 갖는 스티릴 또는 나프틸아미드 직접 염색제를 포함하는 케라틴 섬유 염색용 조성물, 염색 방법 및 염색제 KR20180095039A (ko)

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