KR20180088717A - 농약 조성물 및 이의 살포방법 - Google Patents

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Abstract

에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물과의 혼용성이 양호한 피리벤카브를 함유하는 농약 조성물 및 이의 살포방법을 제공한다. (A) 피리벤카브와, (B) 계면활성제를 함유해서 이루어진 농약 조성물로서, 상기 (B) 계면활성제로서, (B1) 환원성 당류의 함량이 5질량% 미만이고 당설폰산류의 함량이 6질량% 미만인 순도 85질량% 이상의 리그닌설폰산염과, (B2) 모노알킬아릴설폰산염 포르말린축합물 및/또는 질량평균분자량 5000 내지 50000의 폴리카복실산염만을 함유하는 것을 특징으로 하는 농약 조성물 및 이의 살포방법이다.

Description

농약 조성물 및 이의 살포방법
본 발명은, 농약 활성성분 피리벤카브(pyribencarb)를 함유하는 농약 조성물 및 이의 살포방법에 관한 것이다. 특히, 에토펜프록스(etofenprox)를 함유하는 농약 조성물과의 혼용성이 양호한 피리벤카브를 함유하는 농약 조성물 및 이의 살포방법에 관한 것이다.
농약 활성성분 피리벤카브, 즉, 메틸={2-클로로-5-[(E)-1-(6-메틸-2-피리딜메톡시이미노)에틸]벤질}카밤산염은, 특허문헌 1을 최초로 하는 공지된 벤질 카밤산염계 살균농약 활성성분으로서, 폭넓은 방제 스펙트럼을 갖는 것을 특징으로 하고, 과수·야채류의 회색 곰팡이병, 균핵병, 회성병 등의 자낭균류를 비롯한 각종 식물 병원균에 의해서 야기되는 병해에 대해서 우수한 방제효과를 발휘하는 것이 비특허문헌 1에 개시되어 있다.
농업상의 방제대상으로 되는 유해생물에는, 식물(잡초류), 동물(해충류), 미생물(식물병원성의 균류나 세균류 등)이 있지만, 이들에 골고루 작용하고, 또한, 유용식물에 악영향을 야기하지 않는 만능의 농약 활성성분은 현실적으로 존재하지 않는다. 현대의 농업에 있어서는, 잡초 방제에는 제초활성성분을, 해충방제에는 살충 활성성분을, 병해방제에는 살균활성성분을 각각 구사해서 농경지 등의 관리가 행해지고 있다. 또한, 반드시 단일의 제초활성성분, 단일의 살충활성성분 또는 단일의 살균활성성분이 모든 잡초, 모든 해충 또는 미생물의 방제에 성공한다고는 할 수 없으며, 각각의 농약 활성성분에는 고감수성의 초종(species of grass), 충종(species of insects) 또는 균종(specie of fungi)이 존재하는 것이 통상이다. 이러한 상황을 고려하여, 때때로 다방면에 걸친 농경지 등의 유해 생물의 전부를 방제하기 위해서는, 목적으로 하는 방제 대상에 따라서 복수의 농약 활성성분을 조합해서 이용할 필요가 있다.
이와 같은 필요를 충족시키기 위하여, 복수의 농약 활성성분이 배합된 혼합 농약 조성물이 몇 가지가 시판되고 있지만, 농약 활성성분의 조합의 수는 방대하고, 그 전부를 혼합 농약 조성물로서 사업화하는 것은, 개개의 혼합 농약 조성물의 시판 규모를 고려하면, 채산성의 면으로부터 사실상 불가능하다. 또한, 각각의 농약 활성성분에는 고유의 물리화학적 성질이 있으며, 예를 들면, 산성의 농약 활성성분과 염기성의 농약 활성성분처럼, 상호의 안정성에 악영향을 야기하는 등의 이유로, 혼합 농약 조성물로 하는 것이 곤란한 조합도 존재한다.
따라서, 혼합 농약 조성물이 시판되지 않는 조합의 농약 활성성분을 농경지 등에 사용하는 경우에는, 각각의 농약 활성성분을 함유하는 농약 조성물을 각각 준비해서 농약살포를 행할 필요가 있다. 그렇지만, 상기 준비한 농약 조성물의 수만큼 복잡한 살포작업을 행하는 것은 농업 종사자에게 있어서는 대단한 노력과 수고를 필요로 하는 것이기 때문에, 복수의 농약 조성물을 현장에서 혼합해서, 그 혼합물을 살포하는 것에 의해서, 한번의 살포작업으로 농약처리를 마치는 것이 넓게 행해지고 있다. 상기 복수의 농약 조성물을 현장에서 혼합해서 사용하는 행위를 혼용 또는 탱크 믹스(tank mix)라고 칭한다. 후자는 현장에서 조제된 혼합물 그 자체를 지칭하는 경우도 있다.
그러나, 상기와 같이, 농약 활성성분은 각각에 고유의 물리화학적 성질이 있으며, 혼합하는 농약 활성성분의 조합에 따라서는, 전형적으로는 응집 등의 바람직하지 않은 현상을 일으켜, 살포 작업에 지장을 초래하는 경우가 있다. 또한, 농약 활성성분의 성상과는 관계없이, 한쪽의 농약 조성물에 사용되고 있는 계면활성제 등의 보조성분이, 혼합 상대로 되는 다른 쪽의 농약 조성물이 함유하는 여러 성분에 대해서 바람직하지 않은 작용을 초래하는 경우가 있었다. 일반적으로, 농약 조성물은, 품질, 즉, 물리 화학적 성질이나 보존 안전성에 만전을 기하기 위하여, 구성이 충분하게 음미된 처방물로서, 단일의 패키지로서 완결하는 한 완성도가 높은 것이지만, 외적 요인의 혼입 즉, 다른 농약 조성물과 혼용된 경우의 성능은 반드시 보증되어 있지 않는 것이 실정이다.
이미 서술한 바와 같이 피리벤카브는 살균활성성분이며, 제초활성이나 살충활성을 나타내지 않는다. 따라서, 피리벤카브를 농약 활성성분으로서 함유하는 농약 조성물은, 실사용 상황에 있어서는, 다른 농약 활성성분, 특히 살충활성성분을 함유하는 농약 조성물과 혼용해서 이용되는 경우가 있는 것이 추측된다. 상기 살충활성성분으로서, 일본에 있어서 범용되고 있는 것의 하나로, 에토펜프록스가 있다. 그러나, 상기 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물의 희석액에 피리벤카브를 첨가하면, 신속하게 응집물을 형성한다. 또한, 상법에 따라서 제조한 피리벤카브를 함유하는 농약 조성물도, 그 단독으로의 희석 성능은 양호하지만, 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물과의 혼용에 있어서는 마찬가지의 응집경향이 확인된다. 즉, 양자의 혼용성에는 문제가 있었다.
개개의 농약 조성물의 조합에 있어서의 혼용성이 바람직하지 않은 경우, 농약 조성물의 제조를 업(業)으로 하는 자에 있어서, 혼용된 쌍방의 농약 조성물이 모두 자기의 실시품일 때에는, 자기 임의로 각 농약 조성물의 구성을 자유자재로 조정할 수 있지만, 각각의 농약 조성물의 제조자가 다른 경우에는, 다른 자가 제조하는 농약 조성물의 구성을 개변할 수 없다. 그래서, 자기가 제조하는 농약 조성물의 구성을 검토하고, 다른 자가 제조하는 농약 조성물과의 혼용성의 개량을 시도하게 되지만, 전술한 것은 다른 자가 제조하는 농약 조성물에 혼용성 불량의 원인이 포함되어 있다고 해도 그것을 배제할 수 없다라는 제약이 있는 중에, 그 달성은 매우 곤란하다.
전술한 제약 중에 농약 조성물의 혼용성을 개선한 종래 기술예로서, 특허문헌 2에는, 알킬렌비스다이티오카밤산염 금속염 또는 비스다이메틸다이티오카바모일 아연 에틸렌비스다이티오카밤산염을 유효 성분으로서 함유하고, 여기에 히드록시프로필셀룰로스 및/또는 히드록시프로필메틸셀룰로스 중 적어도 1종의 0.2 내지 5중량%를 배합하는 것을 특징으로 하는 물리성 양호한 농원예용 수화제 조성물이 개시되어있다. 특허문헌 3에는, 유효성분으로서 황 미립자를 함유하고, 분산제로서 폴리옥시에틸렌 알킬페놀, 폴리옥시알킬렌 아릴페닐에터 및 폴리옥시에틸렌 알킬페닐에터로부터 선택되는 비이온성 계면활성제 2종 이상과 나프탈렌설폰산계 및 다이알킬설포숙시네이트로부터 선택되는 음이온성 계면활성제 1종 이상을 함유하는 수성 현탁상 농약 조성물이 개시되어 있다. 특허문헌 4에는, 미세하게 분쇄시킨 탄산칼슘을 유효성분으로서 함유하는 수성 현탁상 조성물이 개시되어 있다.
JP 2001-106666 A 2): JPS63-267703 A 3): JPH6-256122 A 4): JP2003-212702 A
: Kenichi Kida, "Agchem Age", No. 195, NIPPON SODA CO., LTD., December, 2013, pp. 12 - 17
그러나, 특허문헌 2 내지 4에 기재된 농약 조성물은 모두 피리벤카브와는 다른 농약 활성성분을 함유하는 농약 조성물에 한정되는 것이며, 또한, 혼용성이 개량되었다는 다른 농약 조성물도 한정된 것으로서, 피리벤카브를 함유하는 농약 조성물과 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물의 혼용성을 개량하는 기술로서 원용 가능한 것은 없었다.
그래서, 본 발명의 목적은, 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물과의 혼용성이 양호한 피리벤카브를 함유하는 농약 조성물 및 이의 살포방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은, 예의 연구한 결과, 피리벤카브와, 특정의 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 농약 조성물이 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성시키는데 도달하였다.
즉, 본 발명은, 이하의 내용의 것이다.
[1] (A) 피리벤카브와, (B) 계면활성제를 함유하는 농약 조성물로서, 상기 (B) 계면활성제로서, (B1) 환원성 당류의 함량이 5질량% 미만이고 당설폰산류의 함량이 6질량% 미만인 순도 85질량% 이상의 리그닌설폰산염과, (B2) 모노알킬아릴설폰산염 포르말린축합물 및/또는 질량평균분자량 5000 내지 50000의 폴리카복시산염만을 함유하는 것을 특징으로 하는 농약 조성물.
[2] 상기 모노알킬아릴설폰산염 포르말린축합물이 C1-C4 알킬나프탈렌설폰산염 포르말린축합물인 상기 [1]에 기재된 농약 조성물.
[3] 상기 (B) 계면활성제의 배합비율이 조성물 전체량 기준으로 1질량% 이하인 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 농약 조성물.
[4] 소포제를 더 함유하는 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 농약 조성물.
[5] 상기 소포제의 배합비율이 조성물 전체량 기준으로 0.01 내지 0.5질량%인 상기 [4]에 기재된 농약 조성물.
[6] 수불용성 유기용제를 함유하지 않는 상기 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 농약 조성물.
[7] 수성 현탁제제인 상기 [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 농약 조성물.
[8] 상기 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 농약 조성물의 제조방법으로서, 리그닌설폰산염을 정제하는 것으로서, 상기 (B1) 환원성 당류의 함량이 5질량% 미만이고 당설폰산류의 함량이 6질량% 미만인 순도 85질량% 이상의 리그닌설폰산염을 얻는 것을 특징으로 하는 농약 조성물의 제조방법.
[9] 상기 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 농약 조성물과, 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물의 혼합물인 혼합 농약 제제로서, 상기 농약 조성물 전체량 기준으로, 상기 (B1) 환원성 당류의 함량이 5질량% 미만이고 당설폰산류의 함량이 6질량% 미만인 순도 85질량% 이상의 리그닌설폰산염의 배합비율이 0.1 내지 0.95질량%이며, 상기 (B2) 모노알킬아릴설폰산염 포르말린축합물 및/또는 질량평균분자량 5000 내지 50000의 폴리카복시산염의 배합비율이 0.05 내지 0.5질량%인 것을 특징으로 하는 혼합 농약 제제.
[10] 상기 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 농약 조성물과, 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물을 살포용수에 희석시켜, 조제한 혼용농약 살포액을 농경지 또는 비농경지에 살포하는 것을 특징으로 하는 농약의 혼용살포방법.
[11] 농약살포기능을 구비한 항공기로부터 농경지 또는 비농경지에 공중 살포하는 상기 [10]에 기재된 농약의 혼용살포방법.
본 발명에 의하면, 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물과의 혼용성이 양호한, 피리벤카브를 함유하는 농약 조성물 및 이의 살포방법을 제공할 수 있다.
본 명세서 중에 있어서, 「살포 용수」란, 본 발명의 농약 조성물을 희석하는 물을 나타내며, 여기에서 말하는 「물」이란, 순수나 증류수이어도 되며, 농업적, 공업적으로 허용 가능한 불순물을 미량 함유해도 되고, 미네랄 워터나 수돗물 등의 음료수나, 지하수나 하천수 등을 적법하게 처리한 농업용수, 공업용수도 사용할 수 있다. 또한, 당해 살포 용수는 상기의 물에 소정량의 전착제(spreading agent) 및/또는 다른 농약 제제가 희석된 수성 액체이어도 된다. 또한, 「희석배수」란, 농약 조성물 1용량부(농약 조성물이 고형제제인 경우에는 그 1질량부를 1용량부라고 간주함)를 희석하는 것에 의해 조제되는 살포액의 용량부를 표시하며, 예를 들면, 액상 제제인 농약 조성물 1ℓ를 살포용수로 희석시켜 살포액 16ℓ 조제했을 때, 그 희석배수는 16배이다. 부가하여 또한, 본 명세서 중에 있어서, 어느 물질의 「농도」를 취급할 때는, 그 기재는 특별한 단서가 없는 한 질량농도를 지칭하는 것이다. 또한, 본 명세서 중에 있어서, 분자량 분포가 존재하는 고분자의 「분자량」을 취급할 때, 그 기재는 질량평균분자량을 지칭한다.
본 발명의 농약 조성물은, (A) 피리벤카브와, (B) 계면활성제를 함유해서 이루어진 농약 조성물이다. 본 발명의 농약 조성물은 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물과의 혼용성이 양호하지만, 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물과 혼용하지 않고 사용하는 것도 가능하며, 에토펜프록스 이외의 여러 가지 농약 활성성분을 함유하는 농약 조성물과 횬용하는 것도 가능하다.
본 발명에 있어서는, 농약 활성성분으로서 피리벤카브[(A) 성분]가 배합된다. 상기 피리벤카브의 배합비율은, 농약 조성물 전체량 기준으로, 통상 5 내지 40질량%, 바람직하게는 10 내지 30질량%의 범위이다.
또한, 본 발명에 있어서는 계면활성제 [(B)성분]이 배합되지만, (B1) 환원성 당류의 함량이 5질량% 미만이고 당설폰산류의 함량이 6질량% 미만인 순도 85질량% 이상의 리그닌설폰산염과, (B2) 모노알킬아릴설폰산염 포르말린축합물 및/또는 질량평균분자량 5000 내지 50000의 폴리카복실산염만을 포함하는 것이 중요하다. 또한, 후술하는 소포제 중에는 계면활성을 나타내는 것이 있지만, 소포제는 본 발명에 있어서 계면활성제에 해당하는 않은 것으로 한다.
본 발명에 있어서 (B1) 성분으로서 이용되는, 환원성 당류의 함량이 5질량% 미만이고 당설폰산류의 함량이 6질량% 미만인 순도 85질량% 이상의 리그닌설폰산염(이하, 「(B1) 리그닌설폰산염」이라고도 칭함)은, 피리벤카브를 비롯하여 고형성분의 습전(wet) 및 분산(spreading)을 목적으로 하여 배합된다. (B1) 리그닌설폰산염은 정제에 의해서 얻을 수 있으며, 불순물인 환원성 당류 및 당설폰산류의 함량을 이러한 범위로 조정하는 것이 중요하다. 상기 정제는 공지의 방법, 예를 들면, pH 제어, 이온교환, 한외여과, 크기 배제 크로마토그래프 등에 의해서 행해지면 된다. 또한, 불순물인 환원성 당류 및 당설폰산류의 함량이 이러한 범위 내에 있다면, 시판의 리그닌설폰산염을 이용할 수 있다. 본 발명의 리그닌설폰산염은 90질량% 이상의 순도인 것이 보다 바람직하다.
(B1) 리그닌설폰산염에는, 예를 들면 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염, 칼슘염, 바륨염 등의 알칼리 토금속염이나, 마그네슘염, 암모늄염 등이 존재하지만, 모두 본 발명에 사용 가능하며, 염을 형성하는 양이온종은 특별히 한정되지 않는다. 이러한 리그닌설폰산염으로서는, 복수의 양이온종과의 복염(multiple salt)인 리그닌설폰산염을 사용할 수도 있다. 더욱이, 설폰기의 일부를 탈리처리한 부분탈설폰화 리그닌설폰산염 등의 변성 리그닌설폰산염도 본 발명의 리그닌설폰산염에 포함된다. (B1) 리그닌설폰산염은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 임의로 사용해도 된다.
(B1) 리그닌설폰산염의 배합비율은, 농약 조성물 전체량 기준으로, 통상 0.1 내지 0.95질량%, 바람직하게는, 0.4 내지 0.7질량%의 범위이다. 이러한 배합비율이 0.95질량%를 초과하면, 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물과 혼용할 때에, 희석액 중에서 응집물을 생기게 할 경우가 있다. 단, (B1) 리그닌설폰산염의 배합비율이 0.95질량%를 초과하는 경우에도, 본 발명의 농약 조성물을 단독으로, 또는 에토펜프록스 이외의 농약 활성성분을 함유하는 농약 조성물과의 혼용으로 사용할 때에는 양호한 성능을 발휘한다.
또는, 본 발명에 있어서, (B2)성분으로서 이용되는 모노알킬아릴설폰산염 포르말린축합물 및 질량평균분자량 5000 내지 50000의 폴리카복실산염은, 상기 리그닌설폰산염에 의한 고형성분의 습전 및 분산을 보완하는 것을 목적으로 해서 배합된다.
상기 모노알킬아릴설폰산염 포르말린축합물로서는, 메틸나프탈렌설폰산염 포르말린축합물, 아이소프로필나프탈렌설폰산염 포르말린축합물, 부틸나프탈렌설폰산염 포르말린축합물 등의 C1-C4알킬나프탈렌설폰산염 포르말린축합물이 바람직하다. 모노알킬아릴설폰산염 포르말린축합물에는, 예를 들면, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염, 칼슘염, 바륨염 등의 알칼리 토금속염, 마그네슘염, 암모늄염 등이 존재하며, 모두 본 발명에 사용 가능하다. 염을 형성하는 양이온종은 특별히 한정되지 않지만, 특히 알칼리 금속염이 바람직하다. 이들의 모노알킬아릴설폰산염 포르말린축합물은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 임의로 사용해도 된다.
한편, 상기 폴리카복실산염으로서는, 예를 들면, 폴리아크릴산염, 폴리메타크릴산염, 아크릴산/말레산 공중합체, 스티렌/말레산 공중합체 등을 열거할 수 있지만, 질량평균분자량이 5000 내지 50000의 범위인 것 이외에는 특별히 한정되지 않는다. 폴리카복실산염에는, 예를 들면, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염, 칼슘염, 바륨염 등의 알칼리 토금속염, 그 외에 마그네슘염, 암모늄염 등이 존재하며, 모두 본 발명에 사용 가능하다. 염을 형성하는 양이온종은, 특별히 한정되지 않지만, 특히 알칼리 금속염이 바람직하다. 본 발명의 폴리카복실산염은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 임의로 사용해도 된다. 또한, 폴리카복실산염은, 그 분자량에 따라서 성질이 크게 다른 것이다. 계면활성을 현저하게 발휘하는 폴리카복실산염은 질량평균분자량 5000 내지 50000의 것이며, 본 명세서 중에서는 상기 질량평균분자량 범위에 해당하는 폴리카복실산염을 본 발명의 계면활성제로서 취급하며, 이러한 범위에의 질량평균분자량을 갖는 폴리카복실산염은 본 발명의 계면활성제에 해당하는 않는 것으로 한다. 단지, 이러한 범위 외의 질량평균분자량을 갖는 폴리카복실산염이어도, 본 발명의 효과를 훼손하지 않는 범위에서, 임의성분으로서 포함해도 된다.
상기 (B2) 성분의 배합비율은, 농약 조성물 전체량 기준으로, 통상 0.05 내지 0.5질량%, 바람직하게는, 0.07 내지 0.2질량%의 범위이다. 이러한 배합 비율이 0.5질량%를 초과하면, 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물을 혼용할 때에, 희석액 중에서 응집물을 생기게 할 경우가 있다. 단지, 본 발명의 (B2) 성분의 배합비율이 0.5질량%를 초과하는 경우에도, 본 발명의 농약 조성물을 단독으로, 또는 에토펜프록스 이외의 농약 활성성분을 함유하는 농약 조성물과의 혼용에서 사용하는 한에 있어서는 양호한 성능을 발휘한다.
본 발명에 있어서의 계면활성제의 배합비율은, 즉, 상기 (B1) 및 (B2) 성분의 합계 배합 비율은, 농약 조성물 전체량 기준으로, 합계로 1질량% 이하인 것이 바람직하다. 계면활성제의 배합 비율이 지나치게 많으면, 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물과 혼용할 때에 희석액 중에서 응집물을 생기게 할 경우가 있다.
본 발명의 농약 조성물에는, 소포제를 배합해도 된다. 본 발명에 사용될 수 있는 소포제로서는, 폴리알킬 폴리실록산이나 폴리페닐 폴리실록산 등의 실리콘계 소포제, 미리스트산이나 스테아르산나트륨으로 대표되는 지방산이나 그 금속염 등을 열거할 수 있지만, 공지의 소포제이면, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 임의로 사용해도 된다.
본 발명의 농약 조성물에 상기 소포제를 배합하는 경우, 그 배합비율은, 농약 조성물 전체량 기준으로, 통상 0.01 내지 0.5질량%, 바람직하게는 0.02 내지 0.2질량%의 범위이다. 본 발명의 농약 조성물에 소포제를 배합하는 경우, 상기 (B)성분과의 합계 배합비율을 조성물 전체량 기준으로 1질량% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.
또한, 본 발명의 농약 조성물에는, 필요에 따라서 소포제 이외의 보조제를 배합해도 된다. 이 임의 성분인 보조제의 예로서는, 동결방지제, 증점제, 방부제, pH 조정제 등을 열거할 수 있는 이외, 필요하다면, 피그먼트 오렌지 16이나 청색 1호 등 공지의 색소를 첨가해도 된다. 또한, 공중 살포 등과 같이, 농약 활성성분이 고농도로 함유되도록 살포액을 조제할 때에는, 살포액 중에서의 하드 케이크(hard cake)의 형성을 방지할 목적으로, 질량평균분자량 5000 미만의 폴리아크릴산염을 첨가해도 된다.
동결방지제의 구체적인 예로서는, 요소나 식염으로 대표되는 비교적 저분자량의 수용성 물질, 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜, 글리세린으로 대표되는 수용성 다가 알코올 등을 열거할 수 있지만, 동결방지제로서 공지의 물질이면 1종을 단독 또는 2종 이상을 조합해서 임의로 사용해도 된다.
증점제의 구체적인 예로서는, 아라비아검, 잔탄검, 구아검, 타마린드검, 펙틴 등의 천연 다당류나, 화이트 카본, 활석, 벤토나이트, 점토 등의 광물질 미분 등을 열거할 수 있지만, 증점제로서 공지의 물질이면 1종을 단독 또는 2종 이상을 조합해서 임의로 사용해도 된다.
방부제의 구체적인 예로서는, 메틸아이소티아졸리논, 클로로메틸아이소티아졸리논, 벤조아이소티아졸리논 등의 아이소티아졸린-3-온 유도체; 2-브로모-2-프로판-1,3-다이올; 브로노폴; 솔브산염; 파라벤; 벤조산 또는 이의 염 등을 열거할 수 있지만, 방부제로서 공지의 물질이면 1종을 단독 또는 2종 이상을 조합해서 임의로 사용해도 된다.
pH 조정제의 구체적인 예로서는, 황산이나 인산2수소칼륨으로 대표되는 산성 물질, 수산화나트륨이나 탄산칼슘으로 대표되는 염기성 물질, 또한 수용액 중에서 완충능을 발휘하는 약산과 그 짝염기로부터 이루어진 혼합물이나 약염기와 그 짝산으로 이루어지는 혼합물 등을 열거할 수 있지만, pH 조정제로서 공지의 물질이면 1종을 단독 또는 2종 이상을 조합해서 임의로 사용해도 된다.
본 발명의 농약 조성물은, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠, 스티렌, 등유, 다이클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 이황화탄소, 유동파라핀, 고급지방산, 지방산 에스터, 방향족 카복실산 에스터 등의 수불용성 유기용제를 필요로 하지 않는다. 실시자가 희망한다면, 비중조정 등을 목적으로 하여, 본 발명의 농약 조성물에 굳이 수불용성 유기용제를 배합해도 특히 지장은 없지만, 환경부하나 사용자의 안정성을 고려하면 배합하지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 농약 조성물은, 분말상 수화제, 과립상 수화제, 수성 현탁제제 등 임의의 제형으로 제제(製劑)화해서 사용해도 된다. 특히, 수성 현탁제제는, 물에 비교적 녹기 어려운 농약 활성성분의 미립자를 수중에 현탁시키는 액상의 농약 제제로서, 사용 시에 분진이 생기지 않고 사용자가 농약에 노출될 염려가 적은 점, 계량이 용이한 점, 또한, 인체나 환경에 악영향이 있고 인화점이 낮은 유기용제를 사용하고 있지 않아서, 안정성이 높은 점 등의 이유로부터, 널리 일반적으로 사용되고 있는 제제 형태이다.
본 발명의 농약 조성물이 수성 현탁제제인 경우에는, 피리벤카브를 비롯하여 고형성분의 분산매로 해서, 물을 더 배합함으로써 제제화된다. 여기서 말하는 물이란, 물론, 순수나 증류수이어도 되지만, 농업적, 공업적으로 허용 가능한 불순물을 미량 함유해도 되고, 미네랄 워터나 수돗물 등의 음료수나, 지하수나 하천수 등을 적법하게 처리한 농업용수, 공업용수도 사용할 수 있다. 물은, 수성 현탁 농약 조성물의 증량제를 겸하기도 하고, 그 배합비율은 특별히 한정되지 않지만, 피리벤카브의 양에 대해서 물이 극도로 부족하면 수성 현탁 농약 조성물 중의 피리벤카브/수분산계가 불안정하게 될 경우가 있기 때문에, 피리벤카브와 동질량 이상의 물을 배합하는 것이 바람직하다. 피리벤카브는 현재, 수성 현탁제제로서 실용화되어 있지 않지만, 본 발명의 농약 조성물은 수성 현탁제제에 적절하게 제제화할 수 있다.
또한, 수성 현탁제제는, 일반적으로 극단적으로 점도가 낮으면 저장 중의 액상 분리가 현저하게 되지만, 한편, 극단적으로 점도가 높으면 사용 시에 보틀(bottle)로부터 배출이 곤란하게 된다. 따라서, 본 발명의 농약 조성물이 수성 현탁제제인 경우에 있어서, 저장 중의 액상분리가 경감되고, 또한 사용 상황에 있어서 보틀로부터 배출성이 양호하게 되는 본 발명의 농약 조성물의 바람직한 점도 영역은, B형 점도계를 사용한 측정에 있어서, 회전수 30rpm, 20℃의 측정 조건에서 200 내지 700mPa·s 정도, 보다 바람직하게는 점도 영역은 250 내지 650mPa·s 정도이다.
본 발명의 농약 조성물이 분말상 또는 과립상의 수화제인 경우에는, 증량제로서, 고체 담체를 더 배합함으로써 제제화된다. 상기 고체 담체로서는, 점토, 탄산칼슘, 규조토, 벤토나이트, 화이트카본, 자당, 요소, 염화칼륨, 황산나트륨 등을 열거할 수 있다.
본 발명의 농약 조성물은, 필요에 따라서 상기 피리벤카브에 부가해서 추가의 농약 활성성분을 배합하는 것도 가능하다. 해당 추가의 농약 활성성분은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다. 추가의 농약 활성성분의 구체예를 이하에 열거하지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
[제초 활성성분]
아이옥시닐(ioxynil), 아클로니펜(aclonifen), 아크롤레인(acrolein), 아자페니딘(azafenidin), 아시플루오르펜(acifluorfen)(나트륨 등과의 염을 포함함), 아짐설푸론(azimsulfuron), 아술람(asulam), 아세토클로르(acetochlor), 아트라진(atrazine), 아닐로포스(anilofos), 아미카바존(amicarbazone), 아미도설푸론(amidosulfuron), 아미트롤(amitrole), 아미노사이클로피라클로르(aminocyclopyrachlor), 아미노피랄리드(aminopyralid), 아미프로포스-메틸(amiprofos-methyl), 아메트린(ametryn), 알라클로르(alachlor), 알록시딤(alloxydim), 아이소우론(isouron), 아이소옥사클로르톨(isoxachlortole), 아이소옥사플루톨(isoxaflutole), 아이소옥사벤(isoxaben), 아이소프로투론(isoproturon), 이프펜카바존(ipfencarbazone), 이마자퀸(imazaquin), 이마자픽(imazapic)(아민 등과의 염을 포함함), 이마자피르(imazapyr)(아이소프로필 아민 등의 염을 포함함), 이마자메타벤즈-메틸(imazamethabenz-methyl), 이마자목스(imazamox), 이마제타피르(imazethapyr), 이마조설푸론(imazosulfuron), 인다지플람(indaziflam), 인다노판(indanofan), 에글리나진-에틸(eglinazine-ethyl), 에스프로카브(esprocarb), 에타메트설푸론-메틸(ethametsulfuron-methyl), 에탈플루랄린(ethalfluralin), 에티디무론(ethidimuron), 에톡시설푸론(ethoxysulfuron), 에톡시펜-에틸(ethoxyfen-ethyl), 에토푸메세이트(ethofumesate), 에토벤자니드(etobenzanid), 엔도탈-다이나트륨(endothal-disodium), 옥사다이아존(oxadiazon), 옥사다이아르길(oxadiargyl), 옥사지클로메폰(oxaziclomefone), 옥시플루오르펜(oxyfluorfen), 오리잘린(oryzalin), 오쏘설파무론(orthosulfamuron), 오르벤카브(orbencarb), 카펜스트롤(cafenstrole), 카펜트라존-에틸(carfentrazone-ethyl), 카부틸레이트(karbutilate), 카베타마이드(carbetamide), 퀴잘로포프-에틸(quizalofop-ethyl), 퀴잘로포프-P-에틸(quizalofop-P-ethyl), 퀴잘로포프-P-테푸릴(quizalofop-P-tefuryl), 퀴노클라민(quinoclamine), 퀸클로락(quinclorac), 퀸메락(quinmerac), 쿠밀루론(cumyluron), 클라사이포스(clacyfos), 글라이포세이트(glyphosate)(나트륨, 칼륨, 암모늄, 아민, 프로필아민, 아이소프로필아민, 다이메틸아민 또는 트라이메시움의 염 등을 포함함), 글루포시네이트(glufosinate)(아민 또는 나트륨 등의 염을 포함함), 글루포시네이트-P-나트륨(glufosinate-P-sodium), 클레토딤(clethodim), 클로디나포프-프로파길(clodinafop-propargyl), 클로피랄리드(clopyralid), 클로마존(clomazone), 클로메톡시펜(chlomethoxyfen), 클로메프로프(clomeprop,), 클로란설람-메틸(cloransulam-methyl), 클로람벤(chloramben), 클로리다존(chloridazon), 클로리무론-에틸(chlorimuron-ethyl), 클로르설푸론(chlorsulfuron), 클로르탈-다이메틸(chlorthal-dimethyl), 클로르티아미드(chlorthiamid), 클로르프탈림(chlorphthalim), 클로르플루레놀-메틸(chlorflurenol-methyl), 클로르프로팜(chlorpropham), 클로르브로무론(chlorbromuron), 클로록수론(chloroxuron), 클로로톨루론(chlorotoluron), 사플루페나실(saflufenacil), 사이아나진(cyanazine), 사이아나마이드(cyanamide), 다이우론(diuron), 다이에타틸-에틸(diethatyl-ethyl), 다이캄바(dicamba)(아민, 다이에틸아민, 아이소프로필아민, 다이글리콜아민, 나트륨 또는 리튬 등의 염을 포함함), 사이클로에이트(cycloate), 사이클록시딤(cycloxydim), 다이클로설람(diclosulam), 사이클로설파무론(cyclosulfamuron), 사이클로피리모레이트(cyclopyrimorate), 다이클로베닐(dichlobenil), 다이클로포프-P-메틸(diclofop-P-methyl), 다이클로포프-메틸(diclofop-methyl), 다이클로프프로프(dichlorprop), 다이클로르프로프-P(dichlorprop-P), 다이쿼트(diquat), 다이티오필(dithiopyr), 시두론(siduron), 다이니트라민(dinitramine), 시니돈-에틸(cinidon-ethyl), 시노설푸론(cinosulfuron), 다이노테르브(dinoterb), 사이할로포프-부틸(cyhalofop-butyl), 다이펜아미드(diphenamid), 다이펜조쿼트(difenzoquat), 다이플루페니칸(diflufenican), 다이플루펜조필(diflufenzopyr), 시마진(simazine), 다이메타클로르(dimethachlor), 다이메타메트린(dimethametryn), 다이메텐아미드(dimethenamid), 다이메텐아미드-P(dimethenamid-P), 시메트린(simetryn), 다이메피페레이트(dimepiperate), 다이메푸론(dimefuron), 신메틸린(cinmethylin), 스웨프(swep), 설코트라이온(sulcotrione), 설펜트라존(sulfentrazone), 세톡시딤(sethoxydim), 테르바실(terbacil), 다이무론(daimuron), 달라폰(dalapon), 티아조필(thiazopyr), 티아페나실(tiafenacil), 티엔카바존(thiencarbazone)(나트륨염, 메틸에스터 등을 포함함), 티오카바질(tiocarbazil), 티오벤카브(thiobencarb), 티다이아지민(thidiazimin), 티펜설푸론-메틸(thifensulfuron-methyl), 데스메디팜(desmedipham), 데스메트린(desmetryne), 테닐클로르(thenylchlor), 테부탐(tebutam), 테부티우론(tebuthiuron), 테프랄록시딤(tepraloxydim), 테푸릴트라이온(tefuryltrione), 템보트라이온(tembotrione), 테르부틸라진(terbuthylazine), 테르부트린(terbutryn), 테르부메톤(terbumeton), 토프라메존(topramezone), 트랄콕시딤(tralkoxydim), 트라이아지플람(triaziflam), 트라이아설푸론(triasulfuron), 트라이아파몬(triafamone), 트라이-알레이트(tri-allate), 트라이에타진(trietazine), 트라이클로필(triclopyr), 트라이클로필-부토틸(triclopyr-butotyl), 트라이플루디목사진(trifludimoxazin), 트라이토설푸론(tritosulfuron), 트라이플루설푸론-메틸(triflusulfuron-methyl), 트라이플루랄린(trifluralin), 트라이플록시설푸론-나트륨염(trifloxysulfuron-sodium), 트라이베누론-메틸(tribenuron-methyl), 톨피랄레이트(tolpyralate), 납탈람(naptalam)(나트륨 등과의 염을 포함함), 나프로아닐라이드(naproanilide), 나프로파마이드(napropamide), 나프로파마이드-M(napropamide-M), 네부론(neburon), 노르플루라존(norflurazon), 베르놀레이트(vernolate), 파라쿼트(paraquat), 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플라자설푸론(flazasulfuron), 플람프로프(flamprop)(메틸, 에틸, 아이소프로필 에스터를 포함함), 플람프로프-M(flamprop-M)(메틸, 에틸 및 아이소프로필 에스터를 포함함), 플루아지포프-부틸(fluazifop-butyl), 플루아지포프-P-부틸(fluazifop-P-butyl), 플루아졸레이트(fluazolate), 플루오메투론(fluometuron), 플루오로글리코펜-에틸(fluoroglycofen-ethyl), 플루카바존-나트륨염(flucarbazone-sodium), 플루클로랄린(fluchloralin), 플루세토설푸론(flucetosulfuron), 플루티아세트-메틸(fluthiacet-methyl), 플루필설푸론-메틸-나트륨염(flupyrsulfuron-methyl-sodium), 플루세나세트(flufenacet), 플루펜필-에틸(flufenpyr-ethyl), 플루프로파네이트(flupropanate), 플루폭삼(flupoxame), 플루미옥사진(flumioxazin), 플루미클로락-펜틸(flumiclorac-pentyl), 플루메트설람(flumetsulam), 플루리돈(fluridone), 플루르타몬(flurtamone), 플루록시필(fluroxypyr), 플루로클로리돈(flurochloridone), 프레틸라클로르(pretilachlor), 프로카바존-나트륨염(procarbazone-sodium), 프로다이아민(prodiamine), 프로설포카브(prosulfocarb), 프로파퀴자포프(propaquizafop), 프로파클로르(propachlor), 프로파진(propazine), 프로파닐(propanil), 프로피자마이드(propyzamide), 프로피소클로르(propisochlor), 프로피리설푸론(propyrisulfuron), 프로팜(propham), 프로플루아졸(profluazol), 프로폭시카바존-나트륨염(propoxycarbazone-sodium), 프로폭시딤(profoxydim), 브로마실(bromacil), 브롬피라존(brompyrazon), 프로메트린(prometryn), 프로메톤(prometon), 브로목시닐(bromoxynil)(부티르산, 옥탄산, 또는 헵탄산 등의 에스터체를 포함함), 브로모페녹심(bromofenoxim), 브로모부타이드(bromobutide), 플로라설람(florasulam), 페톡사미드(pethoxamid), 베나졸린(benazolin), 페녹스설람(penoxsulam), 헵타말록실로글루칸(heptamaloxyloglucan), 베플루부타미드(beflubutamid), 페불레이트(pebulate), 벤카바존(bencarbazone), 펜디메탈린(pendimethalin), 벤즈펜디존(benzfendizone), 벤설라이드(bensulide), 벤설푸론-메틸(bensulfuron-methyl), 벤조바이사이클론(benzobicyclon), 벤조페납(benzofenap,), 벤타존(bentazone), 펜타노클로르(pentanochlor), 펜톡사존(pentoxazone), 벤플루랄린(benfluralin), 벤푸레세이트(benfuresate), 포사민(fosamine), 포메사펜(fomesafen), 메코프로프(mecoprop)(나트륨, 칼륨, 아이소프로필아민, 트라이에탄올트라이에탄올아민 등의 염을 포함함), 메코프로프-P-칼륨염(mecoprop-P-potassium), 메소설푸론-메틸(mesosulfuron-methyl), 메소트라이온(mesotrione), 메타자클로르(metazachlor), 메타조설푸론(metazosulfuron), 메타벤즈티아주론(methabenzthiazuron), 메타미트론(metamitron), 메타미포프(metamifop), 메티오졸린(methiozolin), 메틸디무론(methyldymuron), 메톡수론(metoxuron), 메토설람(metosulam), 메토브로무론(metobromuron), 메토벤주론(metobenzuron), 메톨라클로르(metolachlor), 메트라이부진(metribuzin), 메페나세트(mefenacet), 모놀리누론(monolinuron), 몰리네이트(molinate), 아이오도설푸론(iodosulfuron), 아이오도설푸론-메틸-나트륨염(iodosulfulon-methyl-sodium), 이오펜설푸론(iofensulfuron), 이오펜설푸론-나트륨염(iofensulfuron-sodium), 락토펜(lactofen), 리누론(linuron), 레나실(lenacil), 2,3,6-TBA(2,3,6-트라이클로로벤조산), 2,4,5-T(2,4,5-트라이클로로페녹시아세트산), 2,4-D(2,4-다이클로로페녹시아세트산)(아민, 다이에틸아민, 트라이에탄올아민, 아이소프로필아민, 나트륨 또는 리튬 등의 염을 포함함), 2,4-DB(4-(2,4-다이클로로페녹시)부티르산), AE-F-150944(코드 번호), DNOC(4,6-다이나이트로-o-크레졸)(아민 또는 나트륨 등의 염을 포함함), EPTC(S-에틸다이프로필티오카바메이트), MCPA(2-메틸-4-클로로페녹시아세트산), MCPA-티오에틸(MCPA-thioethyl), MCPB(2-메틸-4-클로로페녹시부티르산)(나트륨염, 에틸 에스터 등을 포함함), SYP-298(코드 번호), SYP-300(코드 번호), S-메톨라클로르(S-metolachlor), TCA(2,2,2-트라이클로로아세트산)(나트륨, 칼슘 또는 암모니아 등의 염을 포함함).
[살충 활성성분]
아크리나트린(acrinathrin), 아자디라크틴(azadirachtin), 아자메티포스(azamethiphos), 아진포스-에틸(azinphos-ethyl), 아진포스-메틸(azinphos-methyl), 아세퀴노실(acequinocyl), 아세타미프리드(acetamiprid), 아세토프롤(acetoprole), 아세페이트(acephate), 아조사이클로틴(azocyclotin), 아바멕틴(abamectin), 아피도피로펜(afidopyropen), 아미도플루메트(amidoflumet), 아미트라즈(amitraz), 알라니카브(alanycarb), 알디카브(aldicarb), 알독시카브(aldoxycarb), 알레트린(allethrin)(이의 d-시스-트랜스-체 및 d-트랜스-체를 포함함), 이사조포스(isazophos), 아사미도포스(isamidofos), 이소카보포스(isocarbophos), 이속사티온(isoxathion), 이소펜포스-메틸(isofenphos-methyl), 이소프로카브(isoprocarb), 이베멕틴(ivermectin), 이미시아포스(imicyafos), 이미다클로프리드(imidacloprid), 이미프로트린(imiprothrin), 인독사카브(indoxacarb), 에스펜발레레이트(esfenvalerate), 에티오펜카브(ethiofencarb), 에티온(ethion), 에티프롤(ethiprole), 에틸렌 다이브로마이드(ethylene dibromide), 에톡사졸(etoxazole), 에토프로포스(ethoprophos), 에트림포스(etrimfos), 에마멕틴 벤조에이트(emamectin benzoate), 엔도설판(endosulfan), 엠펜트린(empenthrin), 옥사밀(oxamyl), 옥시데메톤-메틸(oxydemeton-methyl), 옥시데프로포스(oxydeprofos), 오메토에이트(omethoate), 카두사포스(cadusafos), 카파-테플루트린(kappa-tefluthrin), 카파-바이펜트린(kappa-bifenthrin), 카란진(karanjin), 카탑(cartap), 카바릴(carbaryl), 카보설판(carbosulfan), 카보푸란(carbofuran), 감마-BHC(ga㎜a-BHC), 자일릴카브(xylylcarb), 퀴날포스(quinalphos), 키노프렌(kinoprene), 키노메티오나트(chinomethionat), 쿠마포스(coumaphos), 크리오라이트(cryolite), 클로티아니딘(clothianidin), 클로펜테진(clofentezine), 크로마페노자이드(chromafenozide), 클로란트라닐리프롤(chlorantraniliprole), 클로르에톡시포스(chlorethoxyfos), 클로르덴(chlordane), 클로로피크린(chloropicrin), 클로르피리포스(chlorpyrifos), 클로르피리포스-메틸(chlorpyrifos-methyl), 클로르페나필(chlorfenapyr), 클로르펜빈포스(chlorfenvinphos), 클로르플루아주론(chlorfluazuron), 클로르메포스(chlormephos), 사이아노포스(cyanophos), 다이아펜티우론(diafenthiuron), 다이아미다포스(diamidafos), 사이안트라닐리프롤(cyantraniliprole), 디에노클로르(dienochlor), 시에노피라펜(cyenopyrafen), 다이옥사벤조포스(dioxabenzofos), 다이오페놀란(diofenolan), 사이클라닐리프롤(cyclaniliprole), 다이크로토포스(dicrotophos), 다이클로펜티온(dichlofenthion), 사이클로프로트린(cycloprothrin), 다이클로르보스(dichlorvos), 다이클로로메조티아즈(dicoloromezotiaz), 1,3-다이클로로프로펜(1,3-dichloropropene), 다이코폴(dicofol), 다이사이클라닐(dicyclanil), 다이설포톤(disulfoton), 다이노테푸란(dinotefuran), 다이노부톤(dinobuton), 사이할로트린(cyhalothrin)(이의 감마체 및 람다체를 포함함), 사이페노트린(cyphenothrin)(이의 (1R)-트랜스-체를 포함함), 사이플루트린(cyfluthrin)(이의 베타-체를 포함함), 다이플루벤주론(diflubenzuron), 사이플루메토펜(cyflumetofen), 다이플로비다진(diflovidazin), 사이헥사틴(cyhexatin), 사이퍼메트린(cypermethrin)(이의 알파-체, 베타-체, 세타-체 및 제타-체를 포함함), 다이메틸빈포스(dimethylvinphos), 다이메플루트린(dimefluthrin), 다이메토에이트(dimethoate), 실라플루오펜(silafluofen), 사이로마진(cyromazine), 스핀토람(spinetoram), 스피노사드(spinosad), 스피로다이클로펜(spirodiclofen), 스피로테트라마트(spirotetramat), 스피로메시펜(spiromesifen), 설코푸론-나트륨염(sulcofuron-sodium), 설플루라미드(sulfluramid), 설폭사플로르(sulfoxaflor), 설포텝(sulfotep), 다이아지논(diazinon), 티아클로프리드(thiacloprid), 티아메톡삼(thiamethoxam), 티옥사자펜(tioxazafen), 티오다이카브(thiodicarb), 티오사이클람(thiocyclam), 티오설탭(thiosultap), 티오나진(thionazin), 티오파녹스(thiofanox), 티오메톤(thiometon), 테트라클로르빈포스(tetrachlorvinphos), 테트라디폰(tetradifon), 테트라닐리프롤(tetraniliprole), 테트라메틸플루트린(tetramethylfluthrin), 테트라메트린(tetramethrin), 테부피림포스(tebupirimfos), 테부페노자이드(tebufenozide), 테부펜피라드(tebufenpyrad), 테플루트린(tefluthrin), 테플루벤주론(teflubenzuron), 데메톤-S-메틸(demeton-S-methyl), 테메포스(temephos), 델타메트린(deltamethrin), 테르부포스(terbufos), 트랄로메트린(tralomethrin), 트랜스플루트린(transfluthrin), 트라이아자메이트(triazamate), 트라이아조포스(triazophos), 트라이클로르폰(trichlorfon), 트라이플루무론(triflumuron), 트라이플루메조피림(triflumezopyrim), 트라이메타카브(trimethacarb), 톨펜피라드(tolfenpyrad), 날레드(naled), 니텐피람(nitenpyram), 노발루론(novaluron), 노비플루무론(noviflumuron), 베르티실륨 레카니이(Verticillium lecanii), 하이드로프렌(hydroprene), 파스퇴리아페네트랜스포자(Pasteuriapenetrans), 바미도티온(vamidothion), 파라티온(parathion), 파라티온-메틸(parathion-methyl), 할펜프록스(halfenprox), 할로페노자이드(halofenozide), 바이오알레트린(bioallethrin), 바이오알레트린 S-사이클로펜테닐(bioallethrin S-cyclopentenyl), 바이오레스메트린(bioresmethrin), 비스트라이플루론(bistrifluron), 하이드라메틸논(hydramethylnon), 비페나제이트(bifenazate), 비펜트린(bifenthrin), 피플루부마이드(pyflubumide), 피페로닐 부톡사이드(piperonyl butoxide), 피메트로진(pymetrozine), 피라클로포스(pyraclofos), 피라플루프롤(pyrafluprole), 피리다펜티온(pyridaphenthion), 피리다벤(pyridaben), 피리달릴(pyridalyl), 피리플루퀴나존(pyrifluquinazon), 피리프롤(pyriprole), 피리프록시펜(pyriproxyfen), 피리미카브(pirimicarb), 피리미디펜(pyrimidifen), 피리미노스트로빈(pyriminostrobin), 피리미포스-메틸(pirimiphos-methyl), 피레트린(pyrethrine), 팜푸르(famphur), 피프로닐(fipronil), 페나자퀸(fenazaquin), 페나미포스(fenamiphos), 페니트로티온(fenitrothion), 페녹시카브(fenoxycarb), 페노티오카브(fenothiocarb), 페노트린(phenothrin)(이의 (1R)-트랜스-체를 포함함), 페노부카브(fenobucarb), 펜티온(fenthion), 펜토에이트(phenthoate), 펜발레레이트(fenvalerate), 펜피록시메이트(fenpyroximate), 펜부타틴 옥사이드(fenbutatin oxide), 펜프로파트린(fenpropathrin), 포노포스(fonofos), 플루오린화설푸릴(sulfuryl fluoride), 부토카복심(butocarboxim), 부톡시카복심(butoxycarboxim), 부프로페진(buprofezin), 푸라티오카브(furathiocarb), 프랄레트린(prallethrin), 플루아크리피림(fluacrypyrim), 플루아주론(fluazuron), 플루엔설폰(fluensulfone), 플루오로아세트산나트륨염(sodium fluoroacetate), 플루사이클록수론(flucycloxuron), 플루사이트리네이트(flucythrinate), 플루설파마이드(flusulfamide), 플루발리네이트(fluvalinate)[타우-체를 포함함], 플루피라디푸론(flupyradifurone), 플루피라조포스(flupyrazofos), 플루피프롤(flufiprole), 플루페네림(flufenerim), 플루페녹시스트로빈(flufenoxystrobin), 플루페녹수론(flufenoxuron), 플루헥사폰(fluhexafon), 플루벤다이아마이드(flubendiamide), 플루메트린(flumethrin), 프로트라이펜부트(protrifenbute), 프로티오포스(prothiofos), 플로니카미드(flonicamid), 프로파포스(propaphos), 프로파르가이트(propargite), 프로페노포스(profenofos), 브로플라닐라이드(broflanilide), 프로플루트린(profluthrin), 프로페탐포스(propetamphos), 프로폭수르(propoxur), 플로메토퀸(flometoquin), 브로모프로필레이트(bromopropylate), 헥시티아족스(hexythiazox), 헥사플루무론(hexaflumuron), 패실로마이세스 테누이페스(Paecilomyces tenuipes), 패실로마이세스 푸모소로세우스(Paecilomyces fumosoroceus), 헵타플루트린(heptafluthrin), 헵테노포스(heptenophos), 퍼메트린(permethrin), 벤클로티아즈(benclothiaz), 벤설탭(bensultap), 벤족시메이트(benzoximate), 벤다이오카브(bendiocarb), 벤푸라카브(benfuracarb), 뷰베리아 테넬라(Beauveria tenella), 뷰베리아 바시아나(Beauveria bassiana), 뷰베리아 브롱니아르티이(Beauveria brongniartii), 폭심(phoxim), 포살론(phosalone), 포스티아제이트(fosthiazate), 포스티에탄(fosthietan), 포스파미돈(phosphamidon), 포스메트(phosmet), 폴리낙틴스(polynactins), 포메타네이트(formetanate), 포레이트(phorate), 말라티온(malathion), 밀베멕틴(milbemectin), 메카밤(mecarbam), 메설펜포스(mesulfenfos), 메토프렌(methoprene), 메토밀(methomyl), 메타플루미존(metaflumizone), 메타미도포스(methamidophos), 메탐(metham), 메티오카브(methiocarb), 메티다티온(methidathion), 메틸 아이소티오사이아네이트(methyl isothiocyanate), 메틸 브로마이드(methyl bromide), 메톡시클로르(methoxychlor), 메톡시페노자이드(methoxyfenozide), 메토트린(methothrin), 메토플루트린(metofluthrin), 메토프렌(methoprene), 메톨카브(metolcarb), 메빈포스(mevinphos), 메펠플루트린(meperfluthrin), 모나크로스포륨 피마토파굼(Monacrosporium phymatophagum), 모노크로토포스(monocrotophos), 몸플루로트린(momfluorothrin), 리틀루어-A(litlure-A), 리틀루어-B(litlure-B), 인화알루미늄(aluminium phosphide), 인화아연(zinc phosphide), 포스핀(phosphine), 루페누론(lufenuron), 레스칼루어(rescalure), 레스메트린(resmethrin), 레피멕틴(lepimectin), 로테논(rotenone), 펜부타주석 옥사이드(fenbutatin oxide), 사이안화칼슘(calcium cyanide), 황산니코틴(nicotinesulfate), (Z)-11-테트라데세닐 아세테이트, (Z)-11-헥사데세날, (Z)-11-헥세데세닐 아세테이트, (Z)-9,12-테트라데카다이엔일 아세테이트, (Z)-9-테트라데센-1-올, (Z,E)-9,11-테트라데카다이엔일 아세테이트, (Z,E)-9,12-테트라데카다이엔일 아세테이트, 바실러스 포필리애(Bacillus popilliae), 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtillis), 바실러스 스패리쿠스(Bacillus sphaericus), 바실러스 투린지엔시스 아종 아이자와이(Bacillus thuringiensis subsp . Aizawai), 바실러스 투린지엔시스 아종 이스라엘렌시스(Bacillus thuringiensis subsp . Israelensis), 바실러스 트린지엔시스 아종 쿠르스타키(Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki), 바실러스 투린지엔시스 아종 테네브리오니스(Bacillus thuringiensis subsp . Tenebrionis), Bt 단백질(Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1), CL900167(코드 번호), DCIP(비스-(2-클로로-1-메틸에틸)에터), DDT(1,1,1-트라이클로로-2,2-비스(4-클로로페닐)에탄), DEP(다이메틸-2,2,2-트라이클로로-1-하이드록시에틸포스포네이트), DNOC(4,6-다이나이트로-o-크레졸), DSP(O,O-다이에틸-O-[4-다이메틸설파모일]페닐)포스포티오에이트), EPN(O-에틸 O-(4-나이트로페닐)페닐포스포노티오에이트), 핵다각체병 바이러스 봉입체(nuclear polyhedrosis virus occlusion body), NA-85(코드 번호), NA-89(코드 번호), NC-515(코드 번호), RU15525(코드 번호), ZDI-2501(코드 번호), XMC, Z-13-에이코센-10-온, ZXI8901(코드 번호), ME5382.
[살균 활성성분]
아자코나졸(azaconazole), 아시벤졸라-S-메틸(acibenzolar-S-methyl), 아족시스트로빈(azoxystrobin), 아닐라진(anilazine), 아미설브롬(amisulbrom), 아메톡트라딘(ametoctradin), 알디몰프(aldimorph), 아이소티아닐(isotianil), 아이소피라잠(isopyrazam), 아이소페타미드(isofetamid), 아이소프로티올란(isoprothiolane), 이프코나졸(ipconazole), 이프로디온(iprodione), 이프로발리카브(iprovalicarb), 이프로벤포스(iprobenfos), 이마잘릴(imazalil), 이미녹타딘-트라이알베실레이트(iminoctadine-trialbesilate), 이미녹타딘-트라이아세테이트(iminoctadine-triacetate), 이미벤코나졸(imibenconazole), 에디펜포스(edifenphos), 에타코나졸(etaconazole), 에타복삼(ethaboxam), 에티리몰(ethirimol), 에톡시퀸(ethoxyquin), 에트리디아졸(etridiazole), 에네스트로부린(enestroburin), 에녹사스트로빈(enoxastrobin), 에폭시코나졸(epoxiconazole), 오가닉 오일(organic oil), 옥사딕실(oxadixyl), 옥사진일라졸(oxazinylazole), 옥사티아피프롤린(oxathiapiprolin), 옥시카복신(oxycarboxin), 옥신-구리(oxine-copper), 옥시테트라사이클린(oxytetracycline), 옥스포코나졸-푸말산염(oxpoconazole-fumarate), 옥솔린산(oxolinic acid), 다이옥탄산구리(copper dioctanoate), 옥틸리논(octhilinone), 오푸라세(ofurace), 오리사스트로빈(orysastrobin), o-페닐페놀(o-phenylphenol), 카스가마이신(kasugamycin), 캅타폴(captafol), 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티아디닐(tiadinil), 티아벤다졸(thiabendazole), 티람(thiram), 티오파네이트(thiophanate), 티오페네이트-메틸(thiophanate-methyl), 티플루자마이드(thifluzamide), 테크나젠(tecnazene), 테클로프탈람(tecloftalam), 테트라코나졸(tetraconazole), 데바카브(debacarb), 테부코나졸(tebuconazole), 테부플로퀸(tebufloquin), 테르비나핀(terbinafine), 도딘(dodine), 도데몰프(dodemorph), 트라이아디메놀(triadimenol), 트라이아디메폰(triadimefon), 트라이아족사이드(triazoxide), 트라이클라마이드(trichlamide), 트라이클로피리카브(triclopyricarb), 트라이사이클라졸(tricyclazole), 트라이티코나졸(triticonazole), 트라이데몰프(tridemorph), 트라이플루미졸(triflumizole), 트라이플록시스트로빈(trifloxystrobin), 트라이포린(triforine), 톨릴플루아니드(tolylfluanid), 톨클로포스-메틸(tolclofos-methyl), 톨니파나이드(tolnifanide), 톨프로카브(tolprocarb), 나밤(nabam), 나타마이신(natamycin), 나프티핀(naftifine), 니트라피린(nitrapyrin), 니트로탈-아이소프로필(nitrothal-isopropyl), 누아리몰(nuarimol), 노닐 페놀 설폰산 구리(copper nonyl phenol sulphonate), 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis)(균주: QST 713), 발리다마이신(validamycin), 발리페날레이트(valifenalate), 피카부트라족스(picarbutrazox), 빅사펜(bixafen), 피콕시스트로빈(picoxystrobin), 비텔타놀(bitertanol), 비나파크릴(binapacryl), 바이페닐(biphenyl), 피페랄린(piperalin), 히멕사졸(hymexazol), 피라옥시스트로빈(pyraoxystrobin), 피라클로스트로빈(pyraclostrobin), 피라지플루미드(pyraziflumid), 피라조포스(pyrazophos), 피라메토스트로빈(pyrametostrobin), 피리오페논(pyriofenone), 피리속사졸(pyrisoxazole), 피리페녹스(pyrifenox), 피리부티카브(pyributicarb), 피리메타닐(pyrimethanil), 피로퀼론(pyroquilon), 빈클로졸린(vinclozolin), 퍼밤(ferbam), 파목사돈(famoxadone), 페나진 옥사이드(phenazine oxide), 페나미돈(fenamidone), 페나민스트로빈(fenaminstrobin), 페나리몰(fenarimol), 페녹사닐(fenoxanil), 페림존(ferimzone), 펜피클로닐(fenpiclonil), 펜피라자민(fenpyrazamine), 펜부코나졸(fenbuconazole), 펜푸람(fenfuram), 펜프로피딘(fenpropidin), 펜프로피모프(fenpropimorph), 펜헥사미드(fenhexamid), 폴페트(folpet), 프탈라이드(phthalide), 부피리메이트(bupirimate), 부페리다졸(fuberidazole), 블라스티시딘-S(blasticidin-S), 푸라메트필(furametpyr), 푸랄락실(furalaxyl), 푸란카복실산(furancarboxylic acid), 플루아지남(fluazinam), 플루옥사스트로빈(fluoxastrobin), 플루오피콜라이드(fluopicolide), 플루오피람(fluopyram), 플루오로이미드(fluoroimide), 플룩사피록사드(fluxapyroxad), 플루퀸코나졸(fluquinconazole), 푸르코나졸(furconazole), 푸르코나졸-시스(furconazole-cis), 플루디옥소닐(fludioxonil), 플루실라졸(flusilazole), 플루설파마이드(flusulfamide), 플루티아닐(flutianil), 플루톨라닐(flutolanil), 플루트리아폴(flutriafol), 플루페녹시스트로빈(flufenoxystrobin), 플루메토버(flumetover), 플루몰프(flumorph), 프로퀴나지드(proquinazid), 프로클로라즈(prochloraz), 프로시미돈(procymidone), 프로티오카브(prothiocarb), 프로티오코나졸(prothioconazole), 브로노폴(bronopol), 프로파모카브-염산염(propamocarb-hydrochloride), 프로피코나졸(propiconazole), 프로피네브(propineb), 프로베나졸(probenazole), 브로무코나졸(bromuconazole), 헥사코나졸(hexaconazole), 베날락실(benalaxyl), 베날락실-M(benalaxyl-M), 베노다닐(benodanil), 베노밀(benomyl), 페푸라조에이트(pefurazoate), 펜코나졸(penconazole), 펜시쿠론(pencycuron), 벤조빈디플루필(benzovindiflupyr), 벤티아졸(benthiazole), 벤티아발리카브-아이소프로필(benthiavalicarb-isopropyl), 펜티오피라드(penthiopyrad), 펜플루펜(penflufen), 보스칼리드(boscalid), 포세틸(fosetyl)(알루미늄, 칼슘, 나트륨), 폴리옥신(polyoxin), 폴리카바메이트(polycarbamate), 보르도액(Bordeaux mixture), 만코제브(mancozeb), 만디프로파미드(mandipropamid), 만데스트로빈(mandestrobin), 만네브(maneb), 미클로부타닐(myclobutanil), 광유(mineral oil), 밀디오마이신(mildiomycin), 메타설포카브(methasulfocarb), 메탐(metam), 메탈락실(metalaxyl), 메탈락실-M(metalaxyl-M), 메티람(metiram), 메트코나졸(metconazole), 메토미노스트로빈(metominostrobin), 메트라페논(metrafenone), 메파니피림(mepanipyrim), 메프틸디노캅(meptyldinocap), 메프로닐(mepronil), 아이오도카브(iodocarb), 라미나린(laminarin), 아인산 및 염(phosphorous acid and salts), 옥시염화구리(copper oxychloride), 은(silver), 산화제일구리(cuprous oxide), 수산화구리(copper hydroxide), 중탄산칼륨(potassium bicarbonate), 중탄산나트륨(sodium bicarbonate), 황(sulfur), 황산옥시퀴놀린(oxyquinoline sulfate), 황산구리(copper sulfate), (3,4-다이클로로아이소티아졸-5-일) 메틸-4-(tert-부틸)벤조에이트(화학명, CAS 등록번호: 1231214-23-5), 3-((3,4-다이클로로아이소티아졸-5-일)메톡시)벤조[d]아이소티아졸-1, 1-다이옥사이드(화학명, CAS 등록번호: 957144-77-3), BAF-045(코드 번호), BAG-010(코드 번호), DBEDC(도데실벤젠설폰산 비스에틸렌다이아민 구리염[II]), MIF-1002(코드 번호), TPTA(아세트산 트라이페닐주석), TPTC(트라이페닐주석 클로라이드), TPTH(수산화트라이페닐주석), 비병원성 에르위니아 카로토보라(Erwinia carotovora).
[식물성장조정 활성성분]
1-메틸사이클로프로펜(1-methylcyclopropene), 1-나프틸아세트아마이드(1-naphthylacetamide), 2,6-다이아이소프로필나프탈렌(2,6-diisopropylnaphthalene), 4-CPA(4-클로로페녹시아세트산), 벤질아미노퓨린(benzylaminopurine), 안시미돌(ancymidol), 아비글리신(aviglycine), 카르본(carvone), 클로르메쿼트(chlormequat), 클로프로프(cloprop), 클록시포낙(cloxyfonac), 클록시포낙-칼륨염(cloxyfonac-potassium), 사이클라닐라이드(cyclanilide), 사이토키닌(cytokinins), 다미노자이드(daminozide), 디케굴락(dikegulac), 디메티핀(dimethipin), 에테폰(ethephon), 에포콜레온(epocholeone), 에티클로제이트(ethychlozate), 플루메트랄린(flumetralin), 플루레놀(flurenol), 플루르프리미돌(flurprimidol), 포르클로르페누론(forchlorfenuron), 지베렐린(gibberellins), 이나벤파이드(inabenfide), 인돌 아세트산(indole acetic acid), 인돌 부티르산(indole butyric acid), 말레산 하이드라자이드(maleic hydrazide), 메플루이다이드(mefluidide), 메피쿼트 클로라이드(mepiquat chloride), n-데칸올(n-decanol), 파클로부트라졸(paclobutrazol), 프로헥사다이온-칼슘염(prohexadione-calcium), 프로하이드로자스몬(prohydrojasmon), 신토펜(sintofen), 티디아주론(thidiazuron), 트라이아콘타놀(triacontanol), 트라이넥사팍-에틸(trinexapac-ethyl), 운아이코나졸(uniconazole), 운아이코나졸-P(uniconazole-P), 4-옥소-4-(2-페닐에틸)아미노부티르(화학명, CAS 등록번호: 1083-55-2), 과산화칼슘.
본 발명의 농약 조성물에, 추가의 농약 활성성분을 배합할 경우, 피리벤카브를 함유시킨 농약 활성성분의 배합 비율은 특별히 한정되지 않지만, 농약 조성물 전체량 기준으로, 통상 10 내지 50질량%, 바람직하게는 15 내지 45질량%의 범위이다.
또한, 본 발명의 수성 현탁 농약 조성물에 있어서는, 필요에 따라서, 약해 경감 화합물을 배합할 수도 있다. 배합 가능한 약해 경감 화합물의 구체예를 이하에 열거하지만, 본 발명은 이들 약해 경감 화합물로 한정되는 것은 아니다.
[약해 경감 화합물]
아이소옥사디펜(isoxadifen), 아이소옥사디펜-에틸(isoxadifen-ethyl), 옥사베트리닐(oxabetrinil), 클로퀸트세트-메틸(cloquintcet-mexyl), 시오메트리닐(cyometrinil), 다이클로르미드(dichlormid), 다이사이클로논(dicyclonone), 시프로설파마이드(cyprosulfamide), 나프탈산 무수물(1,8-Naphthalic Anhydride), 펜클로라졸-에틸(fenchlorazole-ethyl), 펜클로림(fenclorim), 푸릴라졸(furilazole), 플룩소페님(fluxofenim), 플루라졸(flurazole), 베녹사코르(benoxacor), 메펜필(mefenpyr), 메펜필-에틸(mefenpyr-ethyl), 메펜필-다이에틸(mefenpyr-diethyl), 저급 알킬 치환 벤조에이트, AD-67(4-다이클로로아세틸-1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸), DKA-24(N1,N2-다이알릴-N2-다이클로로아세틸글리신아마이드), MG-191(2-다이클로로메틸-2-메틸-1,3-다이옥산), MON4660(코드 번호), N-(2-메톡시벤조일)-4-[(메틸아미노카보닐)아미노]벤젠설폰아마이드(화학명, CAS 등록번호 129531-12-0), PPG-1292(2,2-다이클로로-N-(1,3-다이옥산-2-일메틸-N-(2-프로페닐)아세트아마이드), R-29148(3-다이클로로아세틸-2,2,5-트라이메틸-1,3-옥사졸리딘), TI-35(코드 번호).
상기 약해경감 화합물은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 이용할 수 있다. 본원 발명의 농약 조성물에 약해경감 화합물을 배합하는 경우, 약해경감 화합물의 배합비율은 특별히 한정되지 않지만, 농약 조성물 전체량 기준으로, 통상 1 내지 40질량%, 바람직하게는 2 내지 30질량%, 보다 바람직하게는 3 내지 20질량%의 범위이다.
상기 피리벤카브 및 추가의 농약 활성성분은, 순품 또는 공업 원체를 그대로 사용해도 되고, 농약 활성성분을 벽재로 피복한 리저버(reservoir)형 마이크로캡슐이나, 농약 활성성분을 심재의 매트릭스 중에 분산시킨 모놀리식(monolithic)형 마이크로캡슐의 형태로 이용하는 것도 가능하다. 농약 활성성분의 제제화 전 처리 기술의 적용에 대해서는 특별히 한정되지 않고, 필요에 따라서 공지의 방법 및 자재를 임의로 사용해도 된다.
본 발명의 농약 조성물의 사용량은, 제형, 대상병해, 발생경향, 피해의 정도, 환경 조건 등에 따라서 변동되지만, 예를 들면 1ha당 피리벤카브량이 1 내지 10000g, 바람직하게는 10 내지 1000g의 범위로 되도록 적당하게 선택하는 것이 좋다. 본 발명의 농약 조성물은, 상기 사용 형태에 의해, 난균류(Oomycota), 자낭균류(Ascomycota), 담자균류(Basidiomycota) 및 불완전균류(Deuteromycota)에 속하는 균에 기인하는 식물의 병해를 방제할 수 있다. 방제 가능한 구체적인 식물 병원균명은 이하에 열거하지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
[식물병원균]
슈도페로노스포라속균(Pseudoperonospora), 예컨대, 슈도페로노스포라 쿠벤시스(Pseudoperonospora cubensis); 벤투리아속균(Venturia), 예컨대, 벤투리아 이나에퀄리스(Venturia inaequalis); 에리시페속균(Erysiphe), 예컨대, 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis); 피리쿨라리아속균(Pyricularia), 예컨대, 피리쿨라리아 오리재(Pyricularia oryzae); 보트리티스속균(Botrytis), 예컨대, 보트리티스 시네리아(Botrytis cinerea); 리족토니아속균(Rhizoctonia), 예컨대, 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani); 푹시니아속균(Puccinia), 예컨대, 푹시니아 레콘디타(Puccinia recondita); 셉토리아속균(Septoria), 예컨대, 셉토리아 노도룸(Septoria nodorum), 스클레오티니아속균(Sclerotinia), 예컨대, 스클레오티니아 스클레오티오룸(Sclerotinia sclerotiorum), 세코스포라속균(Cercospora), 예컨대, 세코스포라 키쿠치이(Cercospora kikuchii).
본 발명의 농약 조성물을 제조하는 방법으로서는, 리그닌설폰산염을 정제하는 것에 의해서, 상기 (B1) 성분인, 환원성 당류의 함량이 5질량% 미만이고 당설폰산류의 함량이 6질량% 미만인 순도 85질량% 이상의 리그닌설폰산염을 얻어서 이용하는 것이 바람직하다. 리그닌설폰산염의 정제는 공지의 방법, 예를 들면, pH 제어, 이온교환, 한외여과, 사이즈배제 크로마토그라피 등에 의해 행하면 된다.
본 발명의 농약 조성물인 수성 현탁제제의 전형적인 제조방법으로서는, 피리벤카브, 본 발명이 허용하는 상기 계면활성제, 물 및 필요에 따라서 소포제나 그 이외의 임의 성분을 각각 소정량으로 혼합하고, 유리 비즈, 세라믹 비즈, 스테인리스 비즈 등의 분쇄 매체와 함께 고속으로 교반하여 습식 분쇄해서 농약 조성물을 얻는 방법이 열거되어 있다. 또는, 분쇄공정의 효율화 등을 목적으로 해서, 피리벤카브의 전체량과 나머지의 원료의 일부를 혼합하여, 습식 분쇄해서 피리벤카브의 슬러리를 제조한 후, 당해 슬러리에 나머지 원료를 가하여, 혼합해서 농약 조성물을 얻어도 된다. 다른 방법으로서, 피리벤카브를 충격식 분쇄, 기류식 분쇄 등의 수단을 이용해서 건식 분쇄시키고, 각각의 소정량의 본 발명이 허용하는 상기 계면활성제, 물 및 필요에 따라서 소포제나 그 이외의 임의 성분을 포함해서 이루어지는 혼합액에 상기 건식 분쇄한 피리벤카브를 첨가하여, 분산시키는 것으로도 농약 조성물을 얻을 수 있다.
본 발명의 농약 조성물인 분말상 수화제의 전형적인 제조방법으로서는, 피리벤카브, 본 발명이 허용하는 상기 계면활성제, 고체 담체 및 필요에 따라서 소포제나 그 이외의 임의 성분을 각각 소정량으로 혼합하여, 충격식 분쇄, 기류식 분쇄 등의 수단을 이용해서 건식 분쇄하여 농약 조성물을 얻는 방법이 열거되어 있다. 또는 분쇄공정의 효율화 등을 목적으로 해서, 피리벤카브의 전체량과 나머지의 원료의 일부를 혼합하여, 건식 분쇄해서 피리벤카브의 프레믹스(premix)를 제조한 후, 당해 프레믹스에 나머지의 원료를 가하고, 혼합해서 농약 조성물을 얻어도 된다.
본 발명의 농약 조성물인 과립상 수화제의 전형적인 제조방법으로서는, 피리벤카브, 본 발명이 허용하는 상기 계면활성제, 고체 담체 및 필요에 따라서 소포제나 그 외의 임의 성분을 각각 소정량으로 혼합해서, 충격식 분쇄, 기류식 분쇄 등의 수단을 이용해서 건식 분쇄한 원료분쇄 혼합물을, 그대로 압축 성형해서 과립화하거나, 또는 소정량의 물을 가해서 혼련하여, 교반 과립화, 유동층 과립화 또는 압출 과립화하여 건조시켜, 농약 조성물을 얻는 방법이 열거된다. 여기에서도, 분쇄 공정의 효율화 등을 목적으로 해서, 피리벤카브의 전체량과 나머지의 원료의 일부를 혼합하여, 건식 분쇄해서 피리벤카브의 프레믹스를 제조한 후, 당해 프레믹스에 나머지의 원료를 가하여, 혼합해서 원료분쇄 혼합물을 얻어도 된다. 다른 방법으로서, 피리벤카브의 전체량과 나머지의 원료의 일부 또는 전부와 물을 혼합하여, 습식 분쇄해서 피리벤카브의 슬러리를 제조한 후, 당해 슬러리에 나머지 원료가 있다면 첨가해서 혼합하여, 스프레이 건식법에 의해 수분을 제거해서 농약 조성물을 얻어도 된다.
상기 모든 제조방법을 채용한다고 해도, 농약 조성물 중에 있어서, 그리고 이러한 조성물을 사용 시 희석시킨 때의 살포액 중에 있어서 피리벤카브의 분산을 양호하게 하기 위해서, 피리벤카브는 미분쇄하는 것이 바람직하다. 분쇄공정에 있어서의 피리벤카브 입자의 도달 입자직경은, 바람직하게는 체적평균 입자직경으로 0.2 내지 10㎛ 정도, 보다 바람직하게는 0.5 내지 6㎛ 정도이다. 농약 조성물 중의 피리벤카브 입자가 10㎛를 초과하면, 살포액 중에서 신속하게 피리벤카브 입자가 침강해 버려서, 균일한 살포액을 얻는 것이 곤란하게 될 우려가 있다. 또한, 농약 조성물이 수성 현탁제제인 경우에는, 보존 중의 액상 분리가 현저하게 되는 것도 염려된다. 또한, 피리벤카브 입자의 체적평균 입자직경은, 예를 들면, 레이저 회절법 및 이 방법을 측정 원리로 하는 측정장치에 의해서 측정하는 것이 가능하다.
이렇게 하여 제조된 본 발명의 농약 조성물은, 단독으로 사용해도 어떠한 문제없이, 피리벤카브를 함유하는 농약 제제로서 소기의 병해방제 효과를 발휘하지만, 다른 농약 조성물, 특히, 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물과의 혼용에 있어서, 본 발명의 농약 조성물은 그 진가를 발휘한다. 즉, 피리벤카브 원체 및 피리벤카브를 함유하는 종래의 농약 조성물은, 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물을 혼용한 때에 응집물이 발생하여, 당해 응집물이 살포장치 내의 스트레이너나 노즐을 막히게 하기 때문에 살포에 곤란을 초래하는 바, 본 발명의 농약 조성물은 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물을 혼용해도 이러한 응집물이 생기지 않기 때문에, 전혀 지장이 없이 혼용살포가 실시 가능하며, 바람직하게 이용된다.
상기 혼용 살포에 이용하는 것이 가능한 본 발명의 혼합 농약제제는, 본 발명의 농약 조성물과, 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물과의 혼합물인 혼합 농약 제제로서, 본 발명의 농약 조성물 전체량 기준으로, 상기 (B1) 환원성 당류의 함량이 5질량% 미만이고 당설폰산류의 함량이 6질량% 미만인 순도 85질량% 이상의 리그닌 설폰 산염의 배합 비율이 0.1 내지 0.95질량%이며, 상기 (B2) 모노알킬아릴설폰산염포르말린 축합물 및/또는 질량 평균 분자량 5000 내지 50000의 폴리카복실산염의 배합비율이 0.05 내지 0.5질량%인 것을 특징으로 하는 것이다.
본 발명의 농약 조성물과의 혼용 살포에 이용하는 것이 가능한 다른 농약 조성물의 제형에 제한은 없지만, 액상 농약 제제로서 제제화되는 것이 바람직하다. 또는, 다른 농약 조성물에 포함되는 농약 활성성분으로서는, 에토펜프록스 이외에, 상기한 추가의 농약 활성성분을 열거할 수 있다. 다른 농약 조성물에 포함되는 농약 활성성분의 배합비율은, 농약 조성물 전체량 기준으로, 통상 0.005 내지 20질량%의 범위이다.
에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물의 구체예로서는, 예를 들면 어스 가덴 T(EARTH GARDEN T)(어스제약주식회사 상품명), 아미스타 트레본 에스이(AMISTAR TREBON SE)(쿄유아그리주식회사 상품명), 카스라브 트레본 졸(KASURAB TREBON SOL)(호쿠코화학공업주식회사 상품명), 서니 필드 엠씨(SUNNY FIELD MC)(닛산화학공업주식회사 상품명), 서니 필드 유제(SUNNY FIELD EC)(닛산화학공업주식회사 상품명), 산욜-트레본 스프레이(SANYOL-TRBON SPRAY)(요네자와화학주식회사 상품명), 스미티온 트레본 유제(SUMITHIONE TREBON EC)(쿄유아그리주식회사 상품명), 더블 커트 트레본 플로에이블(DOUBLE CUT FLOWABLE)(호쿠코화학공업주식회사 상품명), 탑진 트레본 플로에이블(TOPJIN TREBON FLOWABLE)(호쿠코화학공업주식회사 상품명), 트레본 이더블류(TREBON EW)(미쯔이화학아구로주식회사 상품명), 트레본 엠씨(TREBON MC)(미쯔이화학아구로주식회사 상품명), 트레본 에어(TREBON AIR)(미쯔이화학아구로주식회사 상품명), 트레본 스카이 엠씨(TREBON SKY MC)(미쯔이화학아구로주식회사 상품명), 트레본 스타 플로에이블(TREBON STAR FLOWABLE)(미쯔이화학아구로주식회사 상품명), 트레본 유제(TREBON EC)(미쯔이화학아구로주식회사 상품명), 빔 에이트 트레본 졸(BEAM EIGHT TREBON SOL)(스미토모화학주식회사 상품명), 마네지 트레본 플로에이블(MANAGE TREBON FLOWABLE)(호쿠코화학공업주식회사 상품명), 러브사이드 트레본 졸(LOVESIDE TREBON SOL))(호쿠코화학공업주식회사 상품명), 러브사이드 트레본 졸 17(LOVESIDE TREBON SOL)(호쿠코화학공업주식회사 상품명), 러브사이드 트레본 플로에이블(LOVESIDE TREBON FLOWABALE)(호크산주식회사 상품명) 등의 액상 농약 조성물을 열거할 수 있다. 그 외에, 에토펜프록스를 함유하는 분제 등의 고체 농약 조성물도 있지만, 액상 농약 조성물이 바람직하다.
본 발명의 농약의 혼용 살포 방법은, 본 발명의 농약 조성물(이하, 「본 발명의 농약 제제」라고도 칭함)과, 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물(이하, 「에토펜프록스 함유 농약 제제」라고도 칭함)을, 살포용수에 희석시켜, 조제한 혼용 농약 살포액을 농경지 또는 비농경지에 살포하는 것이다.
본 발명의 방법에 있어서의 각 조성물의 살포용수에의 희석방법은 특별히 제한되지 않지만, 먼저 본 발명의 농약 제제를 살포용수에 투입한 후, 에토펜프록스 함유 농약 제제를 투입하는 방법, 먼저 에토펜프록스 함유 농약 제제를 살포용수에 투입한 후, 본 발명의 농약 제제를 투입하는 방법, 쌍방의 농약 제제를 동시에 살포용수에 투입하는 방법 중 어떤 것이어도 된다. 또한, 각 농약 제제를 살포용수에 투입하기 전에, 미리, 각각 따로따로 소량의 살포용수로 희석시켜 두어도 된다. 또한, 임의로 살포용수에 미리 희석시킨 각 농약 제제를 더 혼합한 후에, 소정량으로 되도록 살포용수를 계속해서 추가해도 된다.
본 발명의 방법에 있어서의 혼용살포에 사용될 수 있는 농약살포장치로서는, 붐 스프레이어(boom sprayer), 스피드 스프레이어, 스프링클러 등을 예시할 수 있지만, 특별히 제한되지 않고, 이 용도에서 공지의 농약 살포 장치이면, 임의로 사용해도 된다.
또한, 본 발명의 방법에 있어서의 혼용살포에 의한 사용형태는, 상기 농약 살포 장치를 이용해서 행하는 지상 살포와, 고정익기(fixed wing aircraft)나 회전익기 등의 항공기에 상기 농약살포장치를 설치해서 공중으로부터 스프레이하는 공중 살포로 대별된다.
본 발명의 방법에 있어서의 혼용농약 살포액의 살포량은, 지상 살포에서는 1ha당 통상 500 내지 50000ℓ 정도이다. 한편, 공중 살포에 있어서는, 항공기에 적재가능한 살포액의 양이 해당 항공기의 동력성능 등으로부터 규정되는 가능한 적재량에 의해 자연히 제한을 받기 때문에, 공중 살포에서의 살포량은 1ha당 통상 1 내지 150ℓ 정도, 보다 전형적으로는 8 내지 32ℓ 정도로 매우 소량이다. 따라서, 공중 살포에 있어서의 혼용에서는, 복수의 농약 조성물을 고농도로 혼합한 희석액을 조제하는 것으로 된다. 구체적으로는, 공중 살포에 있어서는, 농약 조성물을 희석배수로서 2 내지 150배 정도까지의, 전형적으로는 3 내지 40배 정도까지의, 보다 전형적으로는 4 내지 32배 정도까지의 고농도로 희석하여, 살포액을 조제한다. 한편, 지상 살포에 있어서의 각 농약 조성물의 희석배수는 500 내지 4000배 정도이다.
이와 같이, 공중 살포는 지상 살포에 비하여 살포량에 제한이 있지만, 광범위한 면적의 농경지 등에 대해서 노동력을 절약하는 방식으로 농약처리를 행할 수 있는 점에서는 유리하다. 단지, 농약 조성물끼리가 지상 살포보다도 매우 고농도로 혼합된 살포액을 처리하는 공중 살포에서의 혼용에 있어서는, 배합 금기의 농약 조성물끼리의 혼용에서는 악영향을 끼치는 것도 현저하다. 그러나, 본 발명의 농약 조성물은 다른 농약 조성물, 특히 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물과 상기와 같이 고농도로 혼용해도 이러한 응집물을 발생시키지 않기 때문에, 공중 살포에 있어서도 전혀 지장없이 혼용살포가 실시 가능하며, 적절하게 사용할 수 있다.
이하에서, 공중 살포에 있어서의 본 발명의 적절한 혼용살포방법에 대해서 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명의 공중 살포에 있어서의 혼용살포방법은, 본 발명의 농약 제제와, 다른 농약 조성물(「다른 농약 약제」로도 칭함), 특히, 에토펜프록스 함유 농약 제제를, 소정량의 단일의 살포용수에 희석하여, 상기 본 발명의 농약 제제의 4 내지 32배 용량 또한 상기 에토펜프록스 함유 농약 제제의 4 내지 32배 용량으로 되도록 조제한 혼용 농약 살포액을, 1ha당 8 내지 32ℓ의 수량으로, 농약살포 성능을 구비하는 항공기로부터 농경지 또는 비농경지에 공중 살포하는 것을 특징으로 하는 것이다. 상기 혼용 농약 살포액은, 예를 들면, 상기 항공기에 구비된 약액 탱크에 넣고, 상기 항공기가 농경지 또는 비농경지의 상공을 비행하면서 해당 살포액을 1ha당 8 내지 32ℓ의 수량으로 분무 투하하는 것에 의해 공중 살포된다.
본 발명의 혼용살포방법에 이용되는 항공기로서는 세스나기(Cessna plane)로 통칭되는 소형 경비행기 등의 고정익기, 유인 헬리콥터나 무인 헬리콥터 등의 회전익기, 양자의 특징을 겸비하는 틸트 로터기(tilt rotor aircraft)를 열거할 수 있으며, 특히, 농약 살포 용도에 특화한 소형의 무인 헬리콥터가 적절하게 사용될 수 있지만, 특별히 한정되지 않으며, 그 용도에서 공지의 항공기면 임의로 사용해도 된다.
고농도의 농약 살포액을 조제하는 공중 살포에 있어서는, 농약 살포액 중에서 침강 등의 원인으로 될 수 있는 고체 담체 등의 고형분이 포함되지 않는다는 점으로부터, 본 발명의 농약 조성물은 수성 현탁 제제인것이, 다른 농약 조성물은 액상 농약 조성물인 것이 바람직하다.
전술한 에토펜프록스를 함유하는 액상 농약 조성물의 중에서도, 아미스타 트레본 에스이(AMISTAR TREBON SE)(쿄유아그리주식회사 상품명), 가스라브 트레본 졸(KASURAB TREBON SOL)(호쿠코화학공업주식회사 상품명), 스미티온 트레본 유제(SUMITHIONE TREBON EC)(쿄유아그리주식회사 상품명), 더블 커트 트레본 플로에이블(DOUBLE CUT TREBON FLOWABLE)(호쿠코화학공업주식회사), 탑진 트레본 플로에이블(TOPJIN TREBON FLOWABLE)(호쿠코화학공업주식회사 상품명), 트레본 에어(TREBON AIR)(미쯔이화학아구로주식회사 상품명), 트레본 스카이 엠씨(TREBON SKY MC)(미쯔이화학아구로주식회사 상품명), 트레본 스타 플로에이블(TREBON STAR FLOWABLE)(미쯔이화학아구로주식회사 상품명), 빔 에이트 트레본 졸(BEAM EIGHT TREBON SOL(스미토모화학주식회사 상품명), 마네지 트레본 플로에이블(MANAGE TREBON FLOWABLE)(호쿠코화학공업주식회사 상품명), 러브사이드 트레본 졸(LOVESIDE TREBON SOL))(호쿠코화학공업주식회사 상품명), 러브사이드 트레본 졸 17(LOVESIDE TREBON SOL 17)(호쿠코화학공업주식회사 상품명), 러브사이브 트레본 플로에이블(LOVESIDE TREBON FLOWABLE)(호크산주식회사 상품명)은 공중 살포용 농약 약제로서 시판되고 있다. 상기 공중 살포용 농약 제제 중에는, 지상 살포에도 사용 가능한, 지상 살포·공중 살포 겸용의 농약 제제도 존재하지만, 본 명세서에 있어서는 완전히 공중 살포용 농약 제제로서 기술하였다. 여기서, 「공중 살포용 농약 제제」란, 일본 국내에 있어서는, 농약규제법에 규정된 사용방법으로 해서 「공중 살포」 또는 「무인 헬리콥터에 의한 살포」가 농약 등록되고, 해당 사용방법이 농약 라벨에 기재된 농약 제제를 칭한다.
또한, 공중 살포에 있어서는, 상기 설명한 추가의 농약 활성성분 중에서도, MCPB, 아짐설푸론(azimsulfuron), 이마조설푸론(imazosulfuron), 에토벤자니드(etobenzanid), 옥사지크로메폰(oxaziclomefone), 카펜스트롤(cafenstrole), 카펜트라존-에틸(carfentrazone-ethyl), 글리포세이트 아이소프로필아민염(glyphosate isopropylamine salt), 글리포세이트 칼륨염(glyphosate potassium salt), 글루포시네이트-P-나트륨염(glufosinate-P-sodium), 클로메프로프(clomeprop), 사이할로포프-부틸(cyhalofop-butyl), 다이메타메트린(dimethametryn), 시메트린(simetryn), 다이뮤론(daimuron), 테퓨릴트라이온(tefuryltrione), 할로설푸론-메틸(halosulfuron-methyl), 피라클로닐(pyraclonil), 피라족시펜(pyrazoxyfen), 피라조설푸론-에틸(pyrazosulfuron-ethyl), 피라졸리네이트(pyrazolynate), 피리프탈리드(pyriftalid), 피리부티카브(pyributicarb), 피리미설판(pyrimisulfan), 피리미노박-메틸(pyriminobac-methyl), 펜트라자마이드(fentrazamide), 플루세토설푸론(flucetosulfuron), 프레틸라클로르(pretilachlor), 프로피리설푸론(propyrisulfuron), 브로모부타이드(bromobutide), 페녹스설람(penoxsulam), 벤설푸론-메틸(bensulfuron-methyl), 벤조바이사이클론(benzobicyclon), 벤조페납(benzofenap), 펜톡사존(pentoxazone), 벤푸레세이트(benfuresate), 메소트라이온(mesotrione), 메타조설푸론(metazosulfuron), 메페나세트(mefenacet), 몰리네이트(molinate), 페니트로티온(fenitrothion), 아세타미프리드(acetamiprid), 아세테이트(acephate), 이미다클로프리드(imidacloprid), 인독사카브(indoxacarb), 에티프롤(ethiprole), 클로티아니딘(clothianidin), 클로마페노자이드(chromafenozide), 클로란트라닐프롤(chlorantraniliprole), 디노테푸란(dinotefuran), 시페르메트린(cypermethrin), 실라플루오펜(silafluofen), 티아클로프리드(thiacloprid), 티아메톡삼(thiamethoxam), 티오디카브(thiodicarb), 테부페노자이드(tebufenozide), 테플루벤주론(teflubenzuron), 피리달릴(pyridalyl), 부프로페진(buprofezin), 플루벤다이아마이드(flubendiamide), 페르메트린(permethrin), 메톡시페노자이드(methoxyfenozide), 핵 다각체병 바이러스 포매체(nuclear polyhedrosis virus occlusion body), 클로로탈로닐(chlorothalonil), 아족시스트로빈(azoxystrobin), 아이소프로티올란(isoprothiolane), 이미녹타딘-알베실산염(iminoctadine-albesilate)(이미녹타딘-트라이알베실산염)(iminoctadine-trialbesilate)), 이미녹타딘-아세테이트산염(iminoctadine-acetate)(이미녹타딘-트라이아세트산염(iminoctadine-triacetate)), 이미벤코나졸(imibenconazole), 카스가마이신(kasugamycin), 시아조파미드(cyazofamid), 디클로시메트(diclocymet), 시메코나졸(simeconazole), 시목사닐(cymoxanil), 티오파네이트-메틸(thiophanate-methyl), 테트라코나졸(tetraconazole), 테부코나졸(tebuconazole), 트라이사이클라졸(tricyclazole), 톨클로포스-메틸(tolclofos-methyl), 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis), 발리다마이신(validamycin), 피로퀼론(pyroquilon), 파목사돈(famoxadone), 페녹사닐(fenoxanil), 페림존(ferimzone), 프탈라이드(phthalide), 푸라메트피르(furametpyr), 플루톨라닐(flutolanil), 프로시미돈(procymidone), 프로피코나졸(propiconazole), 프로베나졸(probenazole), 펜시쿠론(pencycuron), 만코제브(mancozeb), 메탈락실(metalaxyl), 메트코나졸(metconazole), 메토미노스트로빈(metominostrobin), 메프로닐(mepronil), 비병원성 에르위니아 카로토보라(nonpathogenic Erwinia carotovora), 과산화칼슘, 트라이넥사팍-에틸(trinexapac-ethyl), 파클로부트라졸(paclobutrazol) 및 프로헥사다이온-칼슘염(prohexadione-calcium)이, 공중 살포용 농약제로서 실용화된 실적이 있으며, 본 발명과 같은 농약 조성물을 공중 살포에 이용하는 경우에 양호한 상용성(compatibility)이 추가될 수 있다.
[실시예]
이하, 본 발명을 실시예에서 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 하등 제약되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예에 있어서, 부는 질량부를 표시한다.
[실시예 1]
피리벤카브 18.8부, 순도 92질량%의 리그닌설폰산칼슘(불순물로서 환원성 당류 3질량%, 당설폰산류 4질량%, 무기염류 1질량%를 함유) 0.63부, 부틸나프탈렌설폰산나트륨 포르말린축합물 0.25부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부 및 물 69.94부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 본 발명의 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[실시예 2]
피리벤카브 18.8부, 순도 92질량%의 리그닌설폰산칼슘(불순물로서 환원성 당류 3질량%, 당설폰산류 4질량%, 무기염류 1질량%를 함유) 0.63부, 부틸나프탈렌설폰산나트륨 포르말린축합물 0.25부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산 나트륨 0.5부 및 물 69.44부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 본 발명의 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[실시예 3]
피리벤카브 18.8부, 순도 91질량%의 부분탈설폰리그닌설폰산나트륨(불순물로서 무기염류 9질량%를 함유) 0.63부, 부틸나프탈렌설폰산나트륨 포르말린축합물 0.25부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산 나트륨 0.5부 및 물 69.44부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 본 발명의 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[실시예 4]
피리벤카브 18.8부, 순도 92질량%의 리그닌설폰산나트륨(불순물로서 환원성 당류 3질량%, 당설폰산류 3질량%, 무기염류 2질량%를 함유) 0.63부, 부틸나프탈렌설폰산나트륨 포르말린축합물 0.25부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산 나트륨 0.5부 및 물 69.44부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 본 발명의 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[실시예 5]
피리벤카브 18.8부, 순도 90질량%의 변성 리그닌설폰산나트륨(불순물로서 당설폰산류 5질량%, 무기염류 5질량%를 함유) 0.63부, 부틸나프탈렌설폰산나트륨 포르말린축합물 0.25부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산 나트륨 0.5부 및 물 69.44부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 본 발명의 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[실시예 6]
피리벤카브 18.8부, 순도 92질량%의 리그닌설폰산칼슘(불순물로서 환원성 당류 4질량%, 당설폰산류 3질량%, 무기염류 1질량%를 함유) 0.63부, 질량평균분자량 7000 내지 8000의 스타이렌/말레산나트륨 공중합체 0.08부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산나트륨 0.5부 및 물 69.61부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 본 발명의 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[실시예 7]
피리벤카브 18.8부, 순도 91질량%의 부분탈설폰리그닌설폰산나트륨(불순물로서 무기염류 9질량%를 함유) 0.63부, 질량평균분자량 7000 내지 8000의 스타이렌/말레이산나트륨 공중합체 0.08부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산나트륨 0.5부 및 물 69.61부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 본 발명의 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[실시예 8]
피리벤카브 18.8부, 순도 92질량%의 리그닌설폰산칼슘(불순물로서 환원성 당류 4질량%, 당설폰산류 3질량%, 무기염류 1질량%를 함유) 0.63부, 질량평균분자량 약 38000의 폴리아크릴산나트륨 0.1부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산 나트륨 0.5부 및 물 69.59부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 본 발명의 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[실시예 9]
피리벤카브 18.8부, 순도 92질량%의 리그닌설폰산칼슘(불순물로서 환원성 당류 4질량%, 당설폰산류 3질량%, 무기염류 1질량%를 함유) 0.63부, 질량평균분자량 약 10000의 폴리아크릴산나트륨 0.11부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산나트륨 0.5부 및 물 69.58부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 본 발명의 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[실시예 10]
피리벤카브 18.8부, 순도 86.2질량%의 리그닌설폰산나트륨(불순물로서 당설폰산류 5.3질량%, 무기염류 8.5질량%를 함유) 0.63부, 질량평균분자량 약 38000의 폴리아크릴산나트륨 0.1부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산나트륨 0.5부 및 물 69.59부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 본 발명의 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[실시예 11]
피리벤카브 18.8부, 순도 92질량%의 리그닌설폰산나트륨(불순물로서 환원성 당류 1질량%, 무기염류 7질량%를 함유) 0.63부, 질량평균분자량 약 38000의 폴리아크릴산나트륨 0.1부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산나트륨 0.5부 및 물 69.59부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 본 발명의 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[비교예 1]
피리벤카브 18.8부, 폴리옥시에틸렌 트라이스타이릴페닐 에터 인산 칼륨 10부, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록공중합체 2부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부 및 물 58.82부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[비교예 2]
피리벤카브 18.8부, 폴리옥시에틸렌 트라이스타이릴페닐 에터 인산 칼륨 10부, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록공중합체 2부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산나트륨 0.5부 및 물 58.32부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[비교예 3]
피리벤카브 18.8부, 메틸나프탈렌설폰산나트륨 포르말린축합물 0.13부, 폴리옥시에틸렌 트라이스타이릴페닐 에터 황산암모늄 0.5부, 폴리옥시알킬렌글리콜 0.5부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산나트륨 0.5부 및 물 69.19부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[비교예 4]
피리벤카브 18.8부, 폴리옥시에틸렌 스타이릴페닐 에터 황산나트륨 0.94부, 폴리옥시에틸렌스타이릴페닐 에터 0.94부, 도데실벤젠설폰산나트륨 0.1부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산나트륨 0.5부 및 물 68.34부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[비교예 5]
피리벤카브 18.8부, 순도 92질량%의 리그닌설폰산칼슘(불순물로서 환원성 당류 3질량%, 당설폰산류 4질량%, 무기염류 1질량%를 함유) 0.63부, 부틸나프탈렌설폰산나트륨 포르말린축합물 0.25부, 폴리옥시에틸렌 트라이스타이릴페닐 에터 황산암모늄 1부, 폴리옥시알킬렌글리콜 1부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산나트륨 0.5부 및 물 67.44부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[비교예 6]
피리벤카브 18.8부, 순도 92질량%의 리그닌설폰산칼슘(불순물로서 환원성 당류 3질량%, 당설폰산류 4질량%, 무기염류 1질량%를 함유) 0.63부, 부틸나프탈렌설폰산나트륨 포르말린축합물 0.25부, 고급지방산나트륨 1부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산나트륨 0.5부 및 물 68.44부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[비교예 7]
피리벤카브 18.8부, 순도 92질량%의 리그닌설폰산칼슘(불순물로서 환원성 당류 3질량%, 당설폰산류 4질량%, 무기염류 1질량%를 함유) 0.63부, 나프탈렌설폰산나트륨 포르말린축합물 0.25부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산나트륨 0.5부 및 물 69.44부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[비교예 8]
피리벤카브 18.8부, 질량평균분자량 38000의 폴리아크릴산나트륨 0.1부, 다이부틸나프탈렌설폰산나트륨 포르말린축합물 0.44부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산나트륨 0.5부 및 물 69.78부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[비교예 9]
피리벤카브 18.8부, 질량평균분자량 10000의 폴리아크릴산나트륨 0.11부, 다이부틸나프탈렌설폰산나트륨 포르말린축합물 0.44부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산나트륨 0.5부 및 물 69.77부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[비교예 10]
피리벤카브 18.8부, 순도 83질량%의 리그닌설폰산칼슘(불순물로서 환원성 당류 1질량%, 당설폰산류 7질량%, 무기염류 9질량%를 함유) 0.63부, 질량평균분자량 38000의 폴리아크릴산나트륨 0.1부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산나트륨 0.5부 및 물 69.59부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[비교예 11]
피리벤카브 18.8부, 순도 81질량%의 리그닌설폰산칼슘(불순물로서 환원성 당류 7질량%, 당설폰산류 7질량%, 무기염류 5질량%를 함유) 0.63부, 질량평균분자량 38000의 폴리아크릴산나트륨 0.1부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산나트륨 0.5부 및 물 69.59부를 혼합해서 습식 분쇄시켜, 피리벤카브를 18.8질량% 함유하는 농약 조성물(수성 현탁제제)을 얻었다.
[참고예 1]
폴리옥시에틸렌 트라이스타이릴페닐에터 인산칼륨 10부, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록공중합체 2부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부 및 물 77.62부를 혼합해서 습식 분쇄하고, 비교예 1의 농약 조성물로부터 피리벤카브를 제거하여, 물로 치환된 수성 조성물을 얻었다.
[참고예 2]
폴리옥시에틸렌 스타이릴페닐에터 황산나트륨 0.94부, 폴리옥시에틸렌스타이릴페닐에터 0.94부, 도데실벤젠설폰산나트륨 0.1부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산나트륨 0.5부 및 물 87.14부를 혼합해서 습식 분쇄하고, 비교예 4의 농약 조성물로부터 피리벤카브를 제거하여, 물로 치환된 수성 조성물을 얻었다.
[참고예 3]
순도 81질량%의 리그닌설폰산칼슘(불순물로서 환원성 당류 7질량%, 당설폰산류 7질량%, 무기염류 5질량%를 함유) 0.63부, 질량평균분자량 약 38000의 폴리아크릴산나트륨 0.1부, 폴리알킬폴리실록산 0.1부, 프로필렌글리콜 10부, 잔탄검 0.28부, 질량평균분자량 약 4000의 폴리아크릴산나트륨 0.5부 및 물 89.39부를 혼합해서 습식 분쇄하고, 비교예 11의 농약 조성물로부터 피리벤카브를 제거하여, 물로 치환된 수성 조성물을 얻었다.
[시험예 1]
제1 약제로서 미분쇄한 피리벤카브 2.3g 또는 실시예 2, 6, 8, 11, 비교예 1, 4, 11, 참고예 1 내지 3의 농약 조성물 또는 수성 조성물 12.5㎖와, 제2 약제로서 에토펜프록스를 함유하는 시판의 농약 조성물인 상품명 「트레본 유제」(미쯔이화학아구로주식회사 제품) 12.5㎖ 또는 상품명 「트레본 이더블류」(미쯔이화학아구로주식회사 제품) 25㎖와, 소정량의 물을 혼합하여, 전체량을 200㎖로 하였다. 이 혼합액과 교반자를 500㎖용 비커에 넣고, 마그네틱 교반기를 이용해서 15분간 교반한 후, 개구 크기 63㎛의 체를 통과시키고, 체 위에 잔류하는 응집물의 유무를 확인했다. 결과를 표 1에 표시한다.
제1 약제 제2 약제 응집물
피리벤카브 상품명 「트레본 유제」 다량
피리벤카브 상품명 「트레본 이더블류」 다량
실시예 2 상품명 「트레본 유제」 없음
실시예 2 상품명 「트레본 이더블류」 없음
실시예 6 상품명 「트레본 유제」 없음
실시예 6 상품명 「트레본 이더블류」 없음
실시예 8 상품명 「트레본 유제」 없음
실시예 8 상품명 「트레본 이더블류」 없음
실시예 11 상품명 「트레본 유제」 없음
실시예 11 상품명 「트레본 이더블류」 없음
비교예 1 상품명 「트레본 유제」 다량
비교예 1 상품명 「트레본 이더블류」 다량
비교예 4 상품명 「트레본 유제」 다량
비교예 4 상품명 「트레본 이더블류」 다량
비교예 11 상품명 「트레본 유제」 다량
비교예 11 상품명 「트레본 이더블류」 다량
참고예 1 상품명 「트레본 유제」 없음
참고예 1 상품명 「트레본 이더블류」 없음
참고예 2 상품명 「트레본 유제」 없음
참고예 2 상품명 「트레본 이더블류」 없음
참고예 3 상품명 「트레본 유제」 없음
참고예 3 상품명 「트레본 이더블류」 없음
본 결과로부터, 피리벤카브를 함유하는 비교예의 농약 조성물은, 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물과의 혼용에 있어서 응집물을 생기게 하기 때문에, 양자의 혼용성에 문제를 내포하고 있는 것, 그리고 상기 응집물의 생성이 카리벤카브에 의한 것이 명백하다. 그러나, 본 발명의 농약 조성물과 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물과의 혼용에 있어서는 이러한 응집물을 발생시키지 않았다.
[시험예 2]
제1 약제로서 각 실시예 및 비교예의 농약 조성물 각 12.5m㎖와, 제2 약제로서 에토펜프록스를 함유하는 시판의 농약 조성물인 상품명 「트레본 에어」(미쯔이화학아구로주식회사 제품) 25㎖와, 소정량의 물을 혼합하여, 전체량을 200㎖로 해서 농약 살포액을 제조하였다. 이 농약 살포액을 500㎖용 비커에 넣고, 교반기(상품명 「쓰리원 모터 타입: 600G」, 신토과학주식회사(新東科學株式會社) 제품)를 이용해서 1500rpm에서 15분간 교반한 후, 개구 크기 63㎛의 체를 통과시켜, 체 위에 잔류하는 응집물의 유무를 확인했다. 결과를 표 2에 표시한다. 또한, 제1 약제 12.5㎖ 또는 제2 약제 25㎖를 단독으로 소정량의 물을 혼합하고, 전체량을 200㎖로 해서 농약 살포액을 조제하여, 상기에 준해서 조작한 경우에는, 제1 약제, 제2 약제 중 어느 것을 이용한 시험도 체 위에 응집물이 확인되지 않았다.
제1 약제 제2 약제 응집물
실시예 1 상품명 「트레본 에어」 없음
실시예 2 상품명 「트레본 에어」 없음
실시예 3 상품명 「트레본 에어」 없음
실시예 4 상품명 「트레본 에어」 없음
실시예 5 상품명 「트레본 에어」 없음
실시예 6 상품명 「트레본 에어」 없음
실시예 7 상품명 「트레본 에어」 없음
실시예 8 상품명 「트레본 에어」 없음
실시예 9 상품명 「트레본 에어」 매우 근소함
실시예 10 상품명 「트레본 에어」 매우 근소함
실시예 11 상품명 「트레본 에어」 없음
비교예 1 상품명 「트레본 에어」 다량
비교예 2 상품명 「트레본 에어」 다량
비교예 3 상품명 「트레본 에어」 다량
비교예 4 상품명 「트레본 에어」 다량
비교예 5 상품명 「트레본 에어」 다량
비교예 6 상품명 「트레본 에어」 다량
비교예 7 상품명 「트레본 에어」 다량
비교예 8 상품명 「트레본 에어」 다량
비교예 9 상품명 「트레본 에어」 다량
비교예 10 상품명 「트레본 에어」 다량
비교예 11 상품명 「트레본 에어」 다량
본 발명의 농약 조성물과 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물을 혼용한 농약 살포액에 있어서, 응집물은 전혀 생기지 않지만, 생겼다고 해도 매우 근소하여 실용상은 문제가 되지 않는 정도이며, 양 조성물의 혼용성은 양호하였다. 한편, 비교예의 농약 조성물과 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물을 혼용한 농약 살포액은, 다량의 응집물이 생겨, 양 조성물의 혼용성은 불량이었다.
[시험예 3]
제1 약제로서 각 실시예 1, 2, 8, 9, 10, 11 및 비교예 1, 2의 농약 조성물 각 400㎖와, 제2 약제로서 에토펜프록스를 함유하는 시판의 농약 조성물인 상품명「트레본 에어」(미쯔이카가쿠아구로주식회사 제품) 800㎖와, 소정량의 물을 혼합하여, 전체량을 6.4ℓ로 해서 농약 살포액을 조제했다. 이 농약 살포액은, 1ha당 8ℓ의 살포액량에서, 피리벤카브 약 100g/ha와 에토펜프록스를 100g/ha의 약량을, 0.8ha의 농경지 등에 공중 살포 처리하는 것을 상정한 것이다. 상기 농약 살포액을 산업용 무인 헬리콥터인 상품명 「R-MAX : Typell」(야마하발동기주식회사 제품)에 탑재된 액제살포장치에 투입하고, 펌프 작동 전압 7.8V에서 순환시키면서, 노즐로부터 사양값 32㎖/초의 속도로 농약 살포액을 토출하고, 농약 살포액 전체량이 토출될 때까지 필요한 시간을 기록했다. 이것을 1사이클로 하고, 토출한 농약 살포액은 양동이에 받아서, 상기 액제살포장치에 다시 투입하여, 상기 토출 조작을 최대 5회 반복하였다. 단, 시험의 중도에 토출 속도 저하, 즉, 토출성 불량이 확인된 경우에는 그 시점에서 시험을 종료했다. 결과를 표 3에 표시한다.
제1 약제 제2 약제 토출 소요시간 (분)


실시예 1

상품명 「트레본 에어」		 1 사이클째 3.4
2 사이클째 3.4
3 사이클째 3.4
4 사이클째 3.4
5 사이클째 3.4


실시예 2

상품명 「트레본 에어」		 1 사이클째 3.4
2 사이클째 3.4
3 사이클째 3.4
4 사이클째 3.4
5 사이클째 3.4


실시예 8

상품명 「트레본 에어」		 1 사이클째 3.4
2 사이클째 3.4
3 사이클째 3.4
4 사이클째 3.4
5 사이클째 3.4


실시예 9

상품명 「트레본 에어」		 1 사이클째 3.4
2 사이클째 3.4
3 사이클째 3.4
4 사이클째 3.4
5 사이클째 3.4


실시예 10

상품명 「트레본 에어」		 1 사이클째 3.4
2 사이클째 3.4
3 사이클째 3.4
4 사이클째 3.4
5 사이클째 3.4


실시예 11

상품명 「트레본 에어」		 1 사이클째 3.4
2 사이클째 3.4
3 사이클째 3.4
4 사이클째 3.4
5 사이클째 3.4

비교예 1
상품명 「트레본 에어」		 1 사이클째 3.8
2 사이클째 5 이상
3 사이클째 이후 중지

비교예 2
상품명 「트레본 에어」		 1 사이클째 4.0
2 사이클째 5 이상
3 사이클째 이후 중지
본 발명의 농약 조성물과 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물을 혼용한 농약 살포액은 실제 기계에 있어서 양호한 토출성을 발휘하여, 혼용살포가 가능하다. 한편, 비교예의 농약 조성물과 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물을 혼용한 농약 살포액에서는, 실제 기계 내의 유로가 생성된 응집물로 막혀서, 시험을 반복함에 따라서 토출 속도가 저하되었다. 즉, 혼용 살포 불가였다.

Claims (11)

  1. (A) 피리벤카브(pyribencarb)와, (B) 계면활성제를 포함하는 농약 조성물로서,
    상기 (B) 계면활성제로서, (B1) 환원성 당류의 함량이 5질량% 미만이고 당설폰산류의 함량이 6질량% 미만인 순도 85질량% 이상의 리그닌설폰산염과, (B2) 모노알킬아릴설폰산염 포르말린축합물 및/또는 질량평균분자량 5000 내지 50000의 폴리카복실산염만을 함유하는 것을 특징으로 하는 농약 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 모노알킬아릴설폰산염 포르말린축합물이 C1-C4알킬나프탈렌설폰산염 포르말린축합물인, 농약 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 (B) 계면활성제의 배합비율이 조성물 전체량 기준으로 1질량% 이하인, 농약 조성물.
  4. 제1항 내지 3항 중 어느 한 항에 있어서,
    소포제를 더 함유하는, 농약 조성물.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 소포제의 배합비율이 조성물 전체량 기준으로 0.01 내지 0.5질량%인, 농약 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    수불용성 유기용제를 함유하지 않는, 농약 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    수성 현탁제인, 농약 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 농약 조성물의 제조방법으로서, 리그닌설폰산염을 정제하는 것에 의해서, 상기 (B1) 환원성 당류의 함량이 5질량% 미만이고 당설폰산류의 함량이 6질량% 미만인 순도 85질량% 이상의 리그닌설폰산염을 얻는 것을 특징으로 하는 농약 조성물의 제조방법.
  9. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 농약 조성물과, 에토펜프록스(etofenprox)를 함유하는 농약 조성물의 혼합물인 혼합 농약 제제로서, 상기 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 농약 조성물 전체량 기준으로,
    상기 (B1)의 환원성 당류의 함량이 5질량% 미만이고 당설폰산류의 함량이 6질량% 미만인 순도 85질량% 미만의 리그닌설폰산염의 배합비율이 0.1 내지 0.95질량%이며,
    상기 (B2)의 모노알킬아릴설폰산염 포르말린축합물 및/또는 질량평균분자량 5000 내지 50000의 폴리카복실산염의 배합비율이 0.05 내지 0.5질량%인 것을 특징으로 하는 혼합 농약 제제.
  10. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 농약 조성물과, 에토펜프록스를 함유하는 농약 조성물을, 살포용수에 희석시켜 조제한 혼용농약 살포액을 농경지 또는 비농경지에 살포하는 것을 특징으로 하는 농약의 혼용살포방법.
  11. 제10항에 있어서,
    농약살포기능을 구비하는 항공기로부터 농경지 또는 비농경지에 공중 살포하는, 농약의 혼용살포방법.
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