KR20180072919A - 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물 및 그 이차전지 - Google Patents

이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물 및 그 이차전지 Download PDF

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Abstract

전기전도도가 우수하며, 전극에 생기는 블랙 스컴(black scum)의 발생을 최소화할 수 있는 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물 및 그 이차전지에 대하여 개시한다.
본 발명에 따른 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물은 폴리에틸렌 수지 및 이온성액체 윤활제 조성물로 조성되며, 상기 이온성액체 윤활제 조성물은 기공조절제, 이온성액체 및 파라핀계 오일을 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물 및 그 이차전지{COMPOSITE FOR MANUFACTURING SECONDARY BATTERY SEPARATOR AND SECONDARY BATTERY INCLUDING THE SAME}
본 발명은 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물 및 그 이차전지에 관한 것으로, 보다 상세하게는 전기전도도가 우수하며, 전극에 생기는 블랙 스컴(black scum)의 발생을 최소화할 수 있는 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물 및 그 이차전지에 관한 것이다.
이차전지 중 하나인 납축전지 세퍼레이터의 제조시 사용되는 프로세스 오일은 제조 공정 상 약 85% 정도만 추출되어 제거되고 나머지 15% 정도는 최종 제품에 오일이 그대로 남겨지게 된다. 이와 같이 잔류하는 오일은 최종 전지의 성능에 악영향을 미치게 된다. 따라서, 납축전지 세퍼레이터의 제조시 사용하는 프로세스 오일은 세퍼레이터의 성능 뿐만아니라 납축전지의 성능 및 안정성에 큰 영향을 미치게 된다.
일반적으로, 납축전지용 프로세스 오일로는 납센 오일이나 아로마틱 오일을 많이 사용하고 있다. 그러나, 이러한 납센 오일이나 아로마틱 오일의 경우 전극에서 충방전에 따라 블랙 스컴(black scum)이 발생하게 되어 전지의 성능을 저하시키게 되는 문제가 있다.
본 발명의 목적은 블랙 스컴의 발생을 최소화하면서 전기전도성 및 작업성을 향상시킬 수 있는 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물 및 그 이차전지를 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물은 폴리에틸렌 수지 및 이온성액체 윤활제 조성물로 조성되며, 상기 이온성액체 윤활제 조성물은 기공조절제, 이온성액체 및 파라핀계 오일을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물 및 그 이차전지는 베이스 오일로 납센 오일 및 아로마틱 오일과 달리 증발 감량 및 산화안정성이 우수한 파라핀계 오일을 적용함과 더불어, 전기전도도가 우수한 이온성액체와 기공 조절을 위한 기공조절제인 실리카를 최적의 함량비로 첨가하는 것에 의해, 전기전도도가 우수할 뿐만이 아니라, 전극에 생기는 블랙 스컴(Black Scum)의 발생도 확연히 줄일 수 있는 효과가 있다.
도 1은 비교예 1 및 실시예 2에 따른 윤활제 조성물을 이용한 단전지의 충전에 의한 블랙 스컴 발생 여부를 촬영한 사진.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예를 참조하면 명확해질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예는 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭한다.
이하 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물 및 그 이차전지에 관하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물
본 발명의 실시예에 따른 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물은 폴리에틸렌 수지 및 이온성액체 윤활제 조성물로 조성되며, 이온성액체 윤활제 조성물은 기공조절제, 이온성액체 및 파라핀계 오일을 포함한다.
보다 구체적으로, 본 발명의 실시예에 따른 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물은 폴리에틸렌 수지 15 ~ 30 중량%, 기공조절제 30 ~ 50 중량%, 이온성액체 0.1 ~ 10 중량% 및 파라핀계 오일 20 ~ 50 중량%로 조성된다.
즉, 본 발명의 실시예에 따른 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물은 파라핀계 오일을 주성분으로 첨가함에 따라, 전기전도도가 우수한 이온성액체와 기공 조절을 위한 기공조절제인 실리카를 첨가하는 것에 의해, 우수한 전기전도성 및 작업성을 확보하면서도, 전극에 생기는 블랙 스컴(Black Scum)의 발생을 최소화하였다.
여기서, 폴리에틸렌 수지는 중량평균분자량(Mw)이 300,000 ∼ 700,000인 것을 이용하는 것이 바람직하다. 폴리에틸렌 수지의 중량평균분자량이 300,000 미만일 경우에는 인장강도 및 돌자강도가 저하되어 바람직하지 않다. 반대로, 폴리에틸렌 수지의 중량평균분자량이 700,000을 초과할 경우에는 고비용 및 압출시 혼련에 문제가 있다.
이러한 폴리에틸렌 수지는 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물 전체 중량의 15 ~ 30 중량%의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하다. 폴리에틸렌 수지의 첨가량이 15 중량% 미만일 경우에는 겔 쉬트 제작에 어려움이 따를 수 있다. 반대로, 폴리에틸렌 수지의 첨가량이 30 중량%를 초과할 경우에는 공극률이 현저히 저하되는 문제를 야기할 수 있다.
이때, 파라핀계 오일은 블랙 스컴의 발생을 최소화하고, 전기전도성 및 작업성을 높이기 위해, 파라핀계 탄화수소가 60% 이상인 것을 사용하였다. 또한, 파라핀계 오일은 황(S)이 0.03wt% 이하를 갖는 기유를 사용하는 것이 보다 바람직하다.
기공조절제는 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물 전체 중량의 30 ~ 50 중량%의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하다. 기공조절제의 첨가량이 30 중량% 미만일 경우에는 그 함량이 너무 적어서 균일한 기공을 형성하기가 어렵다. 반대로, 기공조절제의 첨가량이 50 중량%를 초과할 경우에는 그 함량이 과도하여 오일에 대한 용해성이 저하되어, 헤이즈 현상이나 침전 발생 등의 문제를 야기할 수 있다.
이러한 기공조절제는 실리카, 이산화티탄, 알루미나 및 산화주석 중 선택된 1종 이상이 이용될 수 있으며, 이 중 실리카를 이용하는 것이 보다 바람직하다.
이러한 기공조절제는 100nm ~ 30㎛의 평균 입도를 갖는 것이 바람직하다. 기공조절제의 평균 입도가 100nm 미만일 경우에는 균일한 기공성 입자를 제조하기가 어려울 뿐만 아니라 입경의 크기와 기공의 크기가 비슷해져서 세퍼레이터의 기공성 구조를 장기간 유지하기 어렵게 되는 단점이 있다. 반대로, 기공조절제의 평균 입도가 30㎛를 초과할 경우에는 입경이 너무 커서 균일한 기공크기를 유지하기가 어려운 단점이 있으며, 커다란 기공(big pore)의 형성에 의한 성능 및 내구성 저하가 발생하기 용이하므로 바람직하지 않다.
이온성액체는 전기전도도를 향상시키기 위한 목적으로 첨가된다. 이를 위해, 이온성액체는 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물 전체 중량의 0.1 ~ 10 중량%의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.1 ~ 5.0 중량%를 제시할 수 있다. 이때, 이온성액체의 첨가량이 상기의 범위를 벗어나 과도하게 첨가되거나, 너무 소량으로 첨가될 경우에는 전기전도도 향상 효과가 미미하다는 것을 실험을 통해 확인하였다.
특히, 본 발명의 실시예에 따른 이온성액체는 테트라 알킬 암모늄(tetra alkyl ammonium) 및 테트라 알킬 포스포늄(tetra alkyl phosphonium) 중 어느 하나를 포함하는 양이온과, 설포네이트(sulfonate) 및 포스페이트(phosphate) 중 어느 하나를 포함하는 음이온을 갖는다.
바람직하게, 본 발명의 실시예에 따른 이온성액체에 포함되는 양이온은 하기 화학식 1의 구조를 가질 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00001
화학식 1에서 A는 질소(N), 인(P) 및 황(S) 중 어느 하나의 원소를 의미하며, n은 1≤n≤20의 범위를 갖는다.
이때, R1, R2, R3및 R4는 각각 독립적으로 수소, (C1-C20)알킬, (C6-C30)아릴, (C1-C20)알콕시, (C3-C20)시클로알킬, (C2-C7)알케닐, (C1-C10)알콕시카보닐(C1-C20)알킬, 카보닐(C1-C20)알킬, (C3-C20)헤테로시클로알킬, (C4-C20)의 헤테로아릴에서 선택되거나, R1, R2, R3 및 R4는 동시에 수소가 아니며, 상기 R1, R2, R3및 R4의 알킬, 아릴, 알콕시, 시클로알킬, 알케닐, 알콕시카보닐알킬, 카보닐알킬, 헤테로시클로 알킬, 헤테로아릴은, (C1-C20)알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록시, 아미노, (C6-C20)아릴, (C2-C7)알케닐, (C3-C20)시클로알킬, (C3-C20)헤테로시클로알킬 또는 (C4-C20)헤테로아릴로부터 선택된 하나 이상이 더 치환된 것일 수 있다.
아울러, 본 발명의 실시예에 따른 이온성액체에 포함되는 양이온은 하기 화학식 2 및 화학식 3의 구조 중 어느 하나를 가질 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00002

[화학식 3]
Figure pat00003
이때, 화학식 2에 따른 특정 양이온은 테트라 알킬 포스포늄(tetra alkyl phosphonium)을 포함하고, 화학식 3에 따른 특정 양이온은 테트라 알킬 암모늄(tetra alkyl ammonium)을 포함하는 것이다.
본 발명에 따른 화학식 2 및 화학식 3의 구조를 갖는 특정 양이온들은 특정한 체인 길이 및 구조를 가지도록 설계되어, 특히 본 발명에 따른 특정 음이온과 우수한 상성으로 조합이 가능하다. 이를 통해, 본 발명에 따른 이온성액체는 친수성/소수성, 용해도, 극성, 점도 및 밀도 등의 물리화학적 특성이 우수한 효과를 갖는다.
한편, 본 발명의 실시예에 따른 이온성액체에 포함되는 음이온은 하기 화학식 4의 구조를 가질 수 있다.
[화학식 4]
Figure pat00004
화학식 4에서 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, (C1-C20)알킬, (C6-C30)아릴, (C1-C20)알콕시, (C3-C20)시클로알킬, (C2-C7)알케닐, (C1-C10)알콕시카보닐(C1-C20)알킬, 카보닐(C1-C20)알킬, (C3-C20)헤테로시클로알킬, (C4-C20)의 헤테로아릴에서 선택되거나, R1 및 R2는 동시에 수소가 아니며, 상기 R1 및 R2의 알킬, 아릴, 알콕시, 시클로알킬, 알케닐, 알콕시카보닐알킬, 카보닐알킬, 헤테로시클로알킬, 헤테로아릴은 (C1-C20)알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록시, 아미노, (C6-C20)아릴, (C2-C7)알케닐, (C3-C20)시클로알킬, (C3-C20)헤테로시클로알킬 및 (C4-C20)헤테로아릴 중 선택된 하나 이상이 더 치환된 것일 수 있다.
또한, 본 발명의 실시예에 따른 이온성액체에 포함되는 음이온은 하기 화학식 5의 구조를 가질 수 있다.
[화학식 5]
Figure pat00005
화학식 5에서 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, (C1-C20)알킬, (C6-C30)아릴, (C1-C20)알콕시, (C3-C20)시클로알킬, (C2-C7)알케닐, (C1-C10)알콕시카보닐(C1-C20)알킬, 카보닐(C1-C20)알킬, (C3-C20)헤테로시클로알킬, (C4-C20)의 헤테로아릴에서 선택되거나, R1 및 R2는 동시에 수소가 아니며, 상기 R1 및 R2의 알킬, 아릴, 알콕시, 시클로알킬, 알케닐, 알콕시카보닐알킬, 카보닐알킬, 헤테로시클로알킬, 헤테로아릴은 (C1-C20)알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록시, 아미노, (C6-C20)아릴, (C2-C7)알케닐, (C3-C20)시클로알킬, (C3-C20)헤테로시클로알킬 및 (C4-C20)헤테로아릴 중 선택된 하나 이상이 더 치환된 것일 수 있다.
전술한 본 발명의 실시예에 따른 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물은 베이스 오일로 납센 오일 및 아로마틱 오일과 달리 증발 감량 및 산화안정성이 우수한 파라핀계 오일을 적용함과 더불어, 전기전도도가 우수한 이온성액체와 기공 조절을 위한 기공조절제인 실리카를 최적의 함량비로 첨가하는 것에 의해, 전기전도도가 우수할 뿐만이 아니라, 전극에 생기는 블랙 스컴(Black Scum)의 발생도 확연히 줄일 수 있는 효과가 있다.
이하에서는 본 발명의 실시예에 따른 이차전지 세퍼레이터용 폴리에틸렌 다공막 제조 방법에 대하여 간략히 설명하도록 한다.
본 발명의 실시예에 따른 이차전지 세퍼레이터용 폴리에틸렌 다공막 제조 방법은 폴리에틸렌 수지 및 이온성액체 윤활제 조성물로 조성되는 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물을 용융혼련하여 압축하고, 냉각시켜 겔상 조성물을 성형한다.
다음으로, 겔상 조성물을 이축연신한 후 열고정하여 폴리에틸렌 다공막을 제조한다.
이때, 폴리에틸렌 수지는 300,000 ∼ 700,000의 중량평균분자량(Mw)을 갖는 것을 이용하는 것이 바람직하다. 폴리에틸렌 수지의 중량평균분자량이 300,000 미만일 경우에는 인장강도 및 돌자강도가 저하되어 바람직하지 않다. 반대로, 폴리에틸렌 수지의 중량평균분자량이 700,000을 초과할 경우에는 고비용 및 압출시 혼련에 문제가 있다.
여기서, 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물은 폴리에틸렌 수지 15 ~ 30 중량%, 기공조절제 30 ~ 50 중량%, 이온성액체 0.1 ~ 10 중량% 및 파라핀계 오일 20 ~ 50 중량%로 조성된 것을 이용하는 것이 바람직하다.
실시예
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
1. 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물 제조
표 1 내지 표 3에 기재된 조성으로 실시예 1 ~ 23 및 비교예 1 ~ 24에 따른 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물을 제조하였다.
[표 1] (단위 : 중량%)
Figure pat00006

[표 2] (단위 : 중량%)
Figure pat00007

[표 3] (단위 : 중량%)
Figure pat00008

2. 물성 평가
표 4 및 표 5는 실시예 1 ~ 23 및 비교예 1 ~ 24에 따른 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물을 이용한 단전지에 대한 물성 평가 결과를 나타낸 것이다.
1) 단전지 충전
단전지 조립 후 비중 1.080의 황산용액에서 6A, 7.5시간 조건으로 초충전을 실시한 후, 비중 1.325의 황산용액으로 교체한 후 75℃, 5A DC, 100시간 조건으로 과충전 시험을 진행하였다.
2) 황산 정색 시험
황산 변색 반응 시험으로 시험법은 황산 비중 1.510 (H2SO4 60wt% 수용액) 12 ml와 Oil 12 ml를 혼합한 후 90℃의 수조에서 중탕을 실시하되, 2분 단위로 셰이킹(shaking)한 후 20분 동안 가열하고, 상온에서 3일 동안 방치한 후 변색의 정도를 확인하였다.
3) 증발 시험
증발 감량의 경우에는 회전증발기(Rotary evaporator)를 사용하여 70ml, 100rpm, 180℃ 조건에서 1시간 동안 평가한 후 감량을 확인하였다.
4) 전기 저항 측정
납축전지 세퍼레이터 성능을 확인하기 위해 전도도 측정을 하는데, 단전지 조립 후 비중 37% 묽은 황산용액(63%는 H2O)에서 6A, 7.5hr 조건으로 초충전을 실시한 후, 전해질을 교체한 후 일정한 전류(6A)를 흘려 주면서 전기 저항을 측정하였다.
[표 4]
Figure pat00009

[표 5]
Figure pat00010
표 1 내지 표 5에 도시된 바와 같이, 실시예 1 ~ 23의 경우, 납센 오일 및 아로마틱 오일을 이용한 비교예 1 ~ 20에 비하여, 증발 감량 및 산화안정성이 우수하였으며, 전기저항이 현저히 낮아져 우수한 전기전도도를 갖는 것을 확인하였다.
또한, 파라핀계 오일을 이용하였음에도 불구하고, 이온성액체의 첨가량이 본 발명에서 제시하는 범위를 벗어난 비교예 21 ~ 24의 경우에는 증발 감량 및 산화안정성은 우수하였으나, 전기저항이 1.24 ~ 1.26 mΩ·d㎡로 상당히 높게 측정되어, 전기전도도가 좋지 않다는 것을 확인하였다.
한편, 도 1은 비교예 1 및 실시예 2에 따른 윤활제 조성물을 이용한 단전지의 충전에 의한 블랙 스컴 발생 여부를 촬영한 사진이다.
도 1에 도시된 바와 같이, 비교예 1에 따른 윤활제 조성물을 이용할 경우에는 블랙 스컴(black scum)이 심하게 발생한 것을 확인할 수 있다. 반면, 실시예 1에 따른 윤활제 조성물을 이용할 경우에는 블랙 스컴(black scum)이 발생하지 않은 것을 확인할 수 있다.
이상에서는 본 발명의 실시예를 중심으로 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 기술자의 수준에서 다양한 변경이나 변형을 가할 수 있다. 이러한 변경과 변형은 본 발명이 제공하는 기술 사상의 범위를 벗어나지 않는 한 본 발명에 속한다고 할 수 있다. 따라서 본 발명의 권리범위는 이하에 기재되는 청구범위에 의해 판단되어야 할 것이다.

Claims (17)

  1. 폴리에틸렌 수지 및 이온성액체 윤활제 조성물로 조성되며,
    상기 이온성액체 윤활제 조성물은 기공조절제, 이온성액체 및 파라핀계 오일을 포함하는 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 수지 15 ~ 30 중량%, 기공조절제 30 ~ 50 중량%, 이온성액체 0.1 ~ 10 중량% 및 파라핀계 오일 20 ~ 50 중량%로 조성되는 것을 특징으로 하는 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 기공조절제는
    실리카, 이산화티탄, 알루미나 및 산화주석 중 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 기공조절제는
    100nm ~ 30㎛의 평균 입도를 갖는 것을 특징으로 하는 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 파라핀계 오일은
    황(S)이 0.03wt% 이하를 갖는 기유를 사용하는 것을 특징으로 하는 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 파라핀계 오일은
    파라핀계 탄화수소가 60% 이상인 것을 특징으로 하는 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물.
  7. 제2항에 있어서,
    상기 이온성액체는
    0.1 ~ 5.0 중량%로 첨가된 것을 특징으로 하는 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 이온성액체는
    테트라 알킬 암모늄(tetra alkyl ammonium) 및 테트라 알킬 포스포늄(tetra alkyl phosphonium) 중 어느 하나를 포함하는 양이온과,
    설포네이트(sulfonate) 및 포스페이트(phosphate) 중 어느 하나를 포함하는 음이온을 갖는 것을 특징으로 하는 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 양이온은
    하기 화학식 1의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물.

    [화학식 1]
    Figure pat00011

    화학식 1에서 A는 질소(N), 인(P) 및 황(S) 중 어느 하나의 원소임.
    화학식 1에서 1≤n≤20임.
    (여기서, R1, R2, R3및 R4는 각각 독립적으로 수소, (C1-C20)알킬, (C6-C30)아릴, (C1-C20)알콕시, (C3-C20)시클로알킬, (C2-C7)알케닐, (C1-C10)알콕시카보닐(C1-C20)알킬, 카보닐(C1-C20)알킬, (C3-C20)헤테로시클로알킬, (C4-C20)의 헤테로아릴에서 선택되거나,
    R1, R2, R3 및 R4는 동시에 수소가 아니며, 상기 R1, R2, R3및 R4의 알킬, 아릴, 알콕시, 시클로알킬, 알케닐, 알콕시카보닐알킬, 카보닐알킬, 헤테로시클로 알킬, 헤테로아릴은, (C1-C20)알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록시, 아미노, (C6-C20)아릴, (C2-C7)알케닐, (C3-C20)시클로알킬, (C3-C20)헤테로시클로알킬 또는 (C4-C20)헤테로아릴로부터 선택된 하나 이상이 더 치환된 것임).
  10. 제8항에 있어서,
    상기 양이온은
    하기 화학식 2 및 화학식 3의 구조 중 어느 하나를 갖는 것을 특징으로 하는 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물.

    [화학식 2]
    Figure pat00012

    [화학식 3]
    Figure pat00013

  11. 제8항에 있어서,
    상기 음이온은
    하기 화학식 4의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물.

    [화학식 4]
    Figure pat00014

    화학식 4에서 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, (C1-C20)알킬, (C6-C30)아릴, (C1-C20)알콕시, (C3-C20)시클로알킬, (C2-C7)알케닐, (C1-C10)알콕시카보닐(C1-C20)알킬, 카보닐(C1-C20)알킬, (C3-C20)헤테로시클로알킬, (C4-C20)의 헤테로아릴에서 선택되거나,
    R1 및 R2는 동시에 수소가 아니며, 상기 R1 및 R2의 알킬, 아릴, 알콕시, 시클로알킬, 알케닐, 알콕시카보닐알킬, 카보닐알킬, 헤테로시클로알킬, 헤테로아릴은 (C1-C20)알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록시, 아미노, (C6-C20)아릴, (C2-C7)알케닐, (C3-C20)시클로알킬, (C3-C20)헤테로시클로알킬 및 (C4-C20)헤테로아릴 중 선택된 하나 이상이 더 치환된 것임.
  12. 제8항에 있어서,
    상기 음이온은
    하기 화학식 5의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물.

    [화학식 5]
    Figure pat00015

    화학식 5에서 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, (C1-C20)알킬, (C6-C30)아릴, (C1-C20)알콕시, (C3-C20)시클로알킬, (C2-C7)알케닐, (C1-C10)알콕시카보닐(C1-C20)알킬, 카보닐(C1-C20)알킬, (C3-C20)헤테로시클로알킬, (C4-C20)의 헤테로아릴에서 선택되거나,
    R1 및 R2는 동시에 수소가 아니며, 상기 R1 및 R2의 알킬, 아릴, 알콕시, 시클로알킬, 알케닐, 알콕시카보닐알킬, 카보닐알킬, 헤테로시클로알킬, 헤테로아릴은 (C1-C20)알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, 히드록시, 아미노, (C6-C20)아릴, (C2-C7)알케닐, (C3-C20)시클로알킬, (C3-C20)헤테로시클로알킬 및 (C4-C20)헤테로아릴 중 선택된 하나 이상이 더 치환된 것임.
  13. 폴리에틸렌 수지 및 이온성액체 윤활제 조성물로 조성되는 이차전지 세퍼레이터 제조용 조성물을 용융혼련하여 압축하고, 냉각시켜 겔상 조성물을 성형하는 단계; 및
    상기 겔상 조성물을 이축연신한 후 열고정하는 단계;
    를 포함하는 이차전지 세퍼레이터용 폴리에틸렌 다공막 제조 방법.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 수지는
    300,000 ∼ 700,000의 중량평균분자량(Mw)을 갖는 것을 특징으로 하는 이차전지 세퍼레이터용 폴리에틸렌 다공막의 제조 방법.
  15. 제13항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 수지 15 ~ 30 중량%, 기공조절제 30 ~ 50 중량%, 이온성액체 0.1 ~ 10 중량% 및 파라핀계 오일 20 ~ 50 중량%로 조성되는 것을 특징으로 하는 이차전지 세퍼레이터용 폴리에틸렌 다공막의 제조 방법.
  16. 제13항 내지 제15항 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법으로 제조된 폴리에틸렌 다공막.
  17. 제16항에 기재된 폴리에틸렌 다공막을 포함하는 이차전지.
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