KR20180063121A - 절연성 다층 시트 및 태양 전지 모듈 - Google Patents

절연성 다층 시트 및 태양 전지 모듈 Download PDF

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유이 엔도
노리히코 사토
치카라 이치노세키
가즈유키 나카타
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듀폰-미츠이 폴리케미칼 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명의 절연성 다층 시트(10)는, 전기 절연성 수지 필름층(15)과, 전기 절연성 수지 필름층(15)의 편면 또는 양면에 마련된 접착층(20)을 구비한다. 그리고, 접착층(20)은, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)와, 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 920kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 에틸렌계 공중합체 (B)(단, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)를 제외함)를 포함한다.

Description

절연성 다층 시트 및 태양 전지 모듈
본 발명은, 절연성 다층 시트 및 태양 전지 모듈에 관한 것이다.
최근의 환경 문제의 고조를 배경으로, 클린 에너지로서 태양광 발전이 각광을 받고 있다.
태양광 발전에 이용되는 태양 전지 모듈은, 예를 들면 태양광이 입사하는 기판, 밀봉재, 태양 전지 소자 및 백 시트를 적층하고, 가열 압착하는 래미네이션법 등을 이용하여 제조되고 있다.
태양 전지 모듈에 있어서, 복수의 태양 전지 소자는 셀 접속선에 의하여 직렬로 접속되어 셀 스트링이 되고, 셀 스트링으로부터의 배선은 외부 접속선에 연결되어, 단자함으로 유도된다. 그리고, 태양 전지 모듈에서 발생한 전력은, 단자함으로부터 출력용 리드선에 의하여 외부로 취출된다.
태양 전지 모듈의 제조 공정에서는, 태양 전지 소자, 접속선, 리드 등의 정확한 위치 결정, 작업성의 향상, 안전성의 향상 등을 위하여 절연성 시트가 이용되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 예를 들면, 태양 전지 소자와 밀봉 수지층의 고정, 태양 전지 소자끼리의 고정, 셀 스트링으로부터의 외부 접속선의 고정 및 일체화, 출력용 리드선의 프레임 등에 대한 고정 등에 절연성 시트가 이용되고 있다.
이와 같은 절연성 시트에 관한 기술로서는, 예를 들면 특허문헌 1에 기재된 것을 들 수 있다.
특허문헌 1에는, 내가수분해성이고, 또한 내저분자량체 석출성의 수지 시트에, 아크릴계 점착제층 등의 점착층을 마련한 점착 테이프가 개시되어 있다.
또, 태양 전지 모듈의 둘레 단부는, 통상, 단면 대략 ㄷ자 형상의 고정 부재에 의하여 고정되어 있다(예를 들면, 특허문헌 2 참조). 그리고, 태양 전지 모듈의 둘레 단부와 고정 부재의 사이에는, 절연성 시트를 개재하고 있다.
이와 같은 절연성 시트에 관한 기술로서는, 예를 들면 특허문헌 2에 기재된 것을 들 수 있다.
특허문헌 2에는, 태양 전지 패널의 단부를 밀봉하기 위한 태양 전지 패널 단부용 시일재로서, 폴리아이소뷰틸렌 및/또는 뷰틸 고무 100중량부와, 금속 수산화물 100~600중량부를 함유하는 태양 전지 패널 단부용 시일재가 개시되어 있다.
이와 같이, 태양 전지 모듈에 있어서 절연성 시트가 다양한 부위에 이용되고 있다.
일본 공개특허공보 2011-32449호 일본 공개특허공보 2010-171400호
상기와 같은 절연성 시트의 각종 특성에 대하여 요구되는 기술 수준은, 점점 높아지고 있다.
본 발명자들의 검토에 의하면, 종래의 절연성 시트는, 절연성에 대해서는 어느 정도 만족하지만, 접착성의 안정성과 절연성을 양립한다는 점에 있어서 아직 불충분한 것을 발견했다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 태양 전지 모듈 내의 각종 부재와의 접착의 안정성 및 절연성의 성능 밸런스가 우수한 절연성 다층 시트를 제공하는 것이다.
본 발명자들은, 상기 과제를 달성하기 위하여 예의 검토를 거듭했다. 그 결과, 전기 절연성 수지 필름층과, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 및 특정 에틸렌계 공중합체를 함유하는 접착층을 적층한 구성으로 함으로써, 접착성의 안정성 및 절연성을 양호한 밸런스로 향상시킬 수 있는 것을 발견하여, 본 발명에 이르렀다.
즉, 본 발명에 의하면, 이하에 나타내는 절연성 다층 시트 및 태양 전지 모듈이 제공된다.
[1]
전기 절연성 수지 필름층과, 상기 전기 절연성 수지 필름층의 편면 또는 양면에 마련된 접착층을 구비하는 절연성 다층 시트로서,
상기 접착층은, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)와, 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 920kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 에틸렌계 공중합체 (B)(단, 상기 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)를 제외함)를 포함하는 절연성 다층 시트.
[2]
상기 [1]에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
JIS C2110-1에 준하여, 온도 23±2℃, 습도 50±5%RH, 승압 속도 2.0kV/초의 조건으로 측정되는 절연 파괴 전압이 12kV 이상인 절연성 다층 시트.
[3]
상기 [1] 또는 [2]에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
전체의 두께가 10μm 이상 500μm 이하인 절연성 다층 시트.
[4]
상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
상기 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)는 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜 공중합체, 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜·아세트산 바이닐 공중합체, 및 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜·(메트)아크릴산 에스터 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 절연성 다층 시트.
[5]
상기 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
상기 에틸렌·극성 모노머 공중합체는, 에틸렌·바이닐에스터 공중합체, 에틸렌·불포화 카복실산 에스터 공중합체 및 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 절연성 다층 시트.
[6]
상기 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
상기 접착층 중의 상기 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A) 및 상기 에틸렌계 공중합체 (B) 중 적어도 일부는 실레인 커플링제에 의하여 그래프트 변성되어 있는 절연성 다층 시트.
[7]
상기 [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
상기 접착층에 포함되는 에틸렌계 공중합체 (B)의 함유량이, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)와, 에틸렌계 공중합체 (B)의 합계량을 100질량%로 하여, 50질량% 이상 99질량% 이하인 절연성 다층 시트.
[8]
상기 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
상기 전기 절연성 수지 필름층은 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리뷰틸렌테레프탈레이트, 폴리(메트)아크릴산 메틸 및 불소계 수지로부터 선택되는 적어도 1종의 수지에 의하여 구성되어 있는 절연성 다층 시트.
[9]
상기 [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
상기 전기 절연성 수지 필름층 중 적어도 일방의 면은 코로나 처리되어 있지 않은 절연성 다층 시트.
[10]
상기 [1] 내지 [9] 중 어느 하나에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
태양 전지용 절연성 시트인 절연성 다층 시트.
[11]
상기 [10]에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
태양 전지 모듈의 배선을 소정 위치에 고정하기 위하여 이용되는 절연성 다층 시트.
[12]
상기 [10]에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
태양 전지 모듈의 단부를 밀봉하면서 상기 태양 전지 모듈을 고정 부재에 고정하기 위하여 이용되는 절연성 다층 시트.
[13]
상기 [10]에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
태양 전지 소자와 밀봉 수지층 및/또는 태양 전지 소자끼리를 고정하기 위하여 이용되는 절연성 다층 시트.
[14]
상기 [1] 내지 [13] 중 어느 하나에 기재된 절연성 다층 시트를 제조하기 위한 제조 방법으로서,
전기 절연성 수지 필름층의 편면 또는 양면에, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)와, 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 920kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 에틸렌계 공중합체 (B)(단, 상기 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)를 제외함)를 포함하는 수지 조성물을 압출 코팅하는 공정을 포함하는 절연성 다층 시트의 제조 방법.
[15]
태양광이 입사하는 기판과,
태양 전지 소자와,
백 시트와,
상기 태양 전지 소자를 상기 기판과 상기 백 시트의 사이에 밀봉하는 밀봉 수지층과,
상기 [10]에 기재된 절연성 다층 시트
를 구비하는 태양 전지 모듈.
[16]
상기 [15]에 기재된 태양 전지 모듈에 있어서,
상기 절연성 다층 시트는 상기 태양 전지 모듈의 배선을 소정 위치에 고정하고 있는 태양 전지 모듈.
[17]
상기 [15]에 기재된 태양 전지 모듈에 있어서,
상기 절연성 다층 시트는 상기 태양 전지 소자와 상기 밀봉 수지층 및/또는 상기 태양 전지 소자끼리를 고정하고 있는 태양 전지 모듈.
[18]
상기 [15] 내지 [17] 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 모듈과,
상기 태양 전지 모듈의 단부를 밀봉하는 상기 [10]에 기재된 절연성 다층 시트와,
상기 태양 전지 모듈의 단부를 상기 절연성 다층 시트를 통하여 고정하는 고정 부재를 구비하는 태양 전지 모듈.
본 발명에 의하면, 태양 전지 모듈 내의 각종 부재와의 접착의 안정성 및 절연성의 성능 밸런스가 우수한 절연성 다층 시트를 제공할 수 있다.
상술한 목적, 및 그 외의 목적, 특징 및 이점은, 이하에 설명하는 적합한 실시형태, 및 그에 부수하는 이하의 도면에 의하여 더 명확해진다.
도 1은 본 발명에 관한 실시형태의 절연성 다층 시트의 구조의 일례를 모식적으로 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명에 관한 실시형태의 태양 전지 모듈의 구조의 일례를 모식적으로 나타낸 단면도이다.
도 3은 본 발명에 관한 실시형태의 태양 전지 모듈에 있어서, 절연성 다층 시트를 이용한, 태양 전지 소자와 밀봉 수지층의 고정 및 태양 전지 소자끼리의 고정을 나타낸 평면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여, 도면을 이용하여 설명한다. 또한, 수치 범위의 “X~Y”는 특별히 설명이 없으면, X 이상 Y 이하를 나타낸다. 또, (메트)아크릴이란 아크릴 및 메타크릴 중 일방 또는 양방을 의미한다.
1. 절연성 다층 시트에 대하여
도 1은, 본 발명에 관한 실시형태의 절연성 다층 시트(10)의 구조의 일례를 모식적으로 나타낸 단면도이다.
본 실시형태에 관한 절연성 다층 시트(10)(이하, 다층 시트라고도 부름)는, 예를 들면 태양 전지용 절연성 시트이며, 전기 절연성 수지 필름층(15)과, 전기 절연성 수지 필름층(15)의 편면 또는 양면에 마련된 접착층(20)을 구비한다.
전기 절연층 수지 필름층(15)과, 접착층(20) 이외의 층이 전기 절연층 수지 필름층(15)과, 접착층(20)의 사이에 포함되는 형태도 본 실시형태이지만, 전기 절연층 수지 필름층(15)과, 접착층(20)이 직접 접하는 형태가 보다 바람직하다.
그리고, 접착층(20)은, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)와, 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 920kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 에틸렌계 공중합체 (B)(단, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)를 제외함)를 포함한다.
본 실시형태에 관한 절연성 다층 시트(10)에 의하면, 전기 절연성 수지 필름층(15)과 접착층(20)을 구비하는 구성으로 함으로써, 종래 사용되어 온 절연성 시트와 비교하여, 접착성의 안정성 및 절연성을 양호한 밸런스로 향상시킬 수 있다. 특히, 방습성 및 접착성이 우수하기 때문에, 내습 접착성이나 접착성의 장기 안정성이 우수하다. 또, 본 실시형태에 관한 접착층(20)에 의하면, 폴리에스터 필름 등의 전기 절연성 수지 필름층(15)의 코로나 처리되어 있지 않은 면에 대해서도 우수한 접착성을 나타낸다. 즉, 전기 절연성 수지 필름층(15) 중 적어도 일방의 면은 코로나 처리되어 있지 않아도 된다. 또, 전기 절연성 수지 필름층(15)의 접착층(20)과 접하는 면이 코로나 처리되어 있지 않아도 된다.
본 실시형태에 있어서, 절연성 다층 시트(10)의 전체의 두께는, 바람직하게는 10μm 이상 500μm 이하, 보다 바람직하게는 15μm 이상 400μm 이하, 특히 바람직하게는 30μm 이상 300μm 이하의 범위가 바람직하다.
또, 본 실시형태에 관한 절연성 다층 시트(10)는, 접착성의 안정성 및 절연성의 성능 밸런스가 우수하기 때문에, 절연성 다층 시트(10)의 전체의 두께를 250μm 이하로 얇게 할 수 있다.
본 실시형태에 관한 절연성 다층 시트(10)에 있어서, JIS C2110-1에 준하여, 온도 23±2℃, 습도 50±5%RH, 승압 속도 2.0kV/초의 조건으로 측정되는 절연 파괴 전압이 12kV 이상인 것이 바람직하고, 14kV 이상인 것이 보다 바람직하다. 절연 파괴 전압이 상기 범위를 충족시키면, 절연성 다층 시트(10)의 절연 신뢰성을 보다 더 양호한 것으로 할 수 있다.
본 실시형태에 관한 절연성 다층 시트(10)에 있어서, 접착층(20)의 JIS K7106에 준하여 측정되는 굽힘 강성률이 200MPa 이하인 것이 바람직하고, 150MPa 이하인 것이 보다 바람직하다. 굽힘 강성률이 상기 범위를 충족시키면, 절연성 다층 시트(10)의 파괴 강도, 내충격성 및 내돌파성, 요철 추종성 등과 접착성의 성능 밸런스를 보다 더 양호한 것으로 할 수 있다. 이와 같은 굽힘 강성률을 달성하기 위해서는, 접착층(20)의 조성이나 두께 등을 적절히 조정하면 된다.
본 실시형태에 관한 절연성 다층 시트(10)의 접착층(20)에 있어서, JIS Z0208에 준거하여, 온도 40℃, 습도 90%RH의 조건으로 측정되는 투습도가 15g/(m2·24h) 이하인 것이 바람직하고, 10g/(m2·24h) 이하인 것이 보다 바람직하며, 5g/(m2·24h) 이하인 것이 특히 바람직하다.
투습도가 상기 상한값 이하인 절연성 다층 시트(10)는 접착층의 방습성이 높아지기 때문에, 절연성 다층 시트(10)의 내습 접착성이나 접착성의 장기 안정성을 보다 더 향상시킬 수 있다.
<전기 절연성 수지 필름층>
전기 절연성 수지 필름층(15)으로서는, 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리뷰틸렌테레프탈레이트(PBT) 등의 에스터계 수지; 나일론(상품명) 등의 아마이드계 수지; 카보네이트계 수지; 스타이렌계 수지; 폴리바이닐알코올 등의 바이닐알코올계 수지; 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체(EVA) 등의 에틸렌·바이닐에스터계 수지; 아크릴로나이트릴계 수지; 염화 바이닐계 수지; 바이닐아세탈계 수지; 폴리(메트)아크릴산 메틸; 불소계 수지 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 수지에 의하여 구성된 필름 또는 시트가 이용된다. 이들 중에서도, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리뷰틸렌테레프탈레이트, 폴리(메트)아크릴산 메틸 및 불소계 수지로부터 선택되는 적어도 1종의 수지에 의하여 구성되어 있는 필름 또는 시트가 바람직하고, 폴리에틸렌테레프탈레이트에 의하여 구성되어 있는 필름 또는 시트가 보다 바람직하다.
이들 전기 절연성 수지 필름층(15)은 접착층 또는 다른 부재와의 접착성을 보다 향상시키기 위하여, 그 편면 또는 양면의 표면 처리를 실시해 두어도 된다. 표면 처리의 방법으로서는, 샌드 처리, 프레임 처리, 코로나 방전 처리, 플라즈마 방전 처리, 아크 방전 처리 등을 들 수 있다.
전기 절연성 수지 필름층(15)의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 경량성 및 전기 절연성의 관점에서, 예를 들면 10μm 이상 300μm 이하의 범위인 것이 바람직하고, 20μm 이상 250μm 이하의 범위인 것이 보다 바람직하며, 30μm 이상 200μm 이하의 범위인 것이 특히 바람직하다.
<접착층>
접착층(20)은, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)와, 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 920kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 에틸렌계 공중합체 (B)(단, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)를 제외함)를 함유한다.
에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)로서는, 예를 들면 글리시딜기 함유 에틸렌계 공중합체를 들 수 있다.
글리시딜기 함유 에틸렌계 공중합체로서는, 예를 들면 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜 공중합체, 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜·아세트산 바이닐 공중합체, 및 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜·(메트)아크릴산 에스터 공중합체 등으로부터 선택되는 적어도 1종을 들 수 있다.
에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)는, (메트)아크릴산 글리시딜, 바이닐글리시딜에터, 1,2-에폭시-4-바이닐사이클로헥세인, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸메타크릴레이트 등의 중합성기와 에폭시기를 갖는 모노머를 에틸렌과 공중합함으로써 얻어진다. 또, 에틸렌계 공중합체에 에폭시기를 갖는 모노머를 그래프트 중합시켜 에폭시기를 도입해도 된다.
에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A) 중의 (메트)아크릴산 글리시딜 등의 모노머에 유래하는 구성 단위의 함유 비율은, 바람직하게는 2질량% 이상 30질량% 이하, 보다 바람직하게는 3질량% 이상 25질량% 이하이다.
(메트)아크릴산 글리시딜 등의 모노머에 유래하는 구성 단위의 함유 비율이 상기 하한값 이상이면, 절연성 다층 시트(10)와 태양 전지 모듈 구성 부재(태양 전지 소자나 밀봉 수지층, 배선, 기판, 백 시트 등)의 접착성이 보다 양호해지고, 또 상기 상한값 이하이면, 가공성이 양호하며, 이에 더하여 절연성 다층 시트(10)의 투명성도 보다 양호하다.
또한, “(메트)아크릴산 글리시딜”이란, 메타크릴산 글리시딜 및 아크릴산 글리시딜 중 일방 또는 양방을 나타낸다.
에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)에 있어서의 “에틸렌계 공중합체”란, 에틸렌에 유래하는 구성 단위가 주성분인 것을 말한다. 또한, 여기에서의 “주성분”이란, 전체 구성 단위 중에서 “에틸렌 유래의 구성 단위”의 함유량이 가장 많은 것을 말한다. 예를 들면, 에틸렌과 (메트)아크릴산 글리시딜과 아세트산 바이닐의 각각에 유래하는 구성 단위로 이루어지는 공중합체의 경우에는, 에틸렌 유래의 구성 단위의 비율이, (메트)아크릴산 글리시딜 유래의 구성 단위나 아세트산 바이닐 유래의 구성 단위보다 큰 것을 말한다.
에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)에 있어서의 “에틸렌 유래의 구성 단위”가 차지하는 비율은, 바람직하게는 50질량% 이상, 보다 바람직하게는 65질량% 이상, 더 바람직하게는 70질량% 이상, 특히 바람직하게는 80질량% 이상이다.
이때, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체는, 에틸렌 및 중합성기와 에폭시기를 갖는 모노머 이외의 다른 모노머 단위를 더 포함할 수 있다.
다른 모노머로서는, 아세트산 바이닐, 프로피온산 바이닐 등의 바이닐에스터; 아크릴산 에스터, 메타크릴산 에스터, 에타크릴산 에스터, 크로톤산 에스터, 푸마르산 에스터, 말레산 에스터, 무수 말레산 에스터, 이타콘산 에스터, 무수 이타콘산 에스터 등의 불포화 카복실산 에스터 등을 들 수 있다. 에스터기로서는 탄소수 1~12의 알킬에스터기를 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 메틸에스터, 에틸에스터, n-프로필에스터, 아이소프로필에스터, n-뷰틸에스터, 아이소뷰틸에스터, 세컨더리 뷰틸에스터, 2-에틸헥실에스터, 아이소옥틸에스터 등의 알킬에스터기를 예시할 수 있다.
이들 중에서도 아세트산 바이닐 및 (메트)아크릴산 에스터로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.
구체적으로는, 에틸렌에 유래하는 구성 단위와, (메트)아크릴산 글리시딜에 유래하는 구성 단위를 함유하는 공중합체 외에, 이 2개의 구성 단위 외에, 아세트산 바이닐에 유래하는 구성 단위 및 (메트)아크릴산 에스터에 유래하는 구성 단위 중 적어도 일방을 더 함유하는 공중합체를 들 수 있다.
아세트산 바이닐 등의 바이닐에스터에 유래하는 구성 단위 및 (메트)아크릴산 에스터 등의 불포화 카복실산 에스터에 유래하는 구성 단위의 함유 비율은 30질량% 이하인 것이 바람직하고, 20질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 이로써, 절연성 다층 시트(10)의 투습도가 저하되어 방습성을 보다 더 양호한 것으로 할 수 있다.
아세트산 바이닐 등의 바이닐에스터에 유래하는 구성 단위 및 (메트)아크릴산 에스터 등의 불포화 카복실산 에스터에 유래하는 구성 단위의 함유 비율의 하한값은, 특별히 제한은 없지만, 바람직하게는 0.1질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.5질량% 이상, 더 바람직하게는 1질량% 이상이 바람직하다. 나아가서는, 아세트산 바이닐 등의 바이닐에스터에 유래하는 구성 단위 또는 (메트)아크릴산 에스터 등의 불포화 카복실산 에스터에 유래하는 구성 단위의 함유 비율은, 0.1~30질량%의 범위가 바람직하고, 0.5~20질량%의 범위가 더 바람직하며, 특히 1~20질량%의 범위가 바람직하다.
에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)는, 1종을 단독으로 또는 공중합비 등이 상이한 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
접착층(20) 중에 있어서의 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)의 함유량으로서는, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)와, 에틸렌계 공중합체 (B)의 합계량을 100질량%로 하여, 1질량% 이상 25질량% 이하가 바람직하고, 2질량% 이상 15질량% 이하가 보다 바람직하며, 3질량% 이상 10질량% 이하가 특히 바람직하다. 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)의 함유량이 상기 범위 내인 것에 의하여, 투명성, 접착성, 방습성, 절연성, 유연성, 내열성 및 가공성의 성능 밸런스를 보다 더 양호한 것으로 할 수 있다.
에틸렌계 공중합체 (B)는, 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 920kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 포함한다.
에틸렌계 공중합체 (B)에 있어서의 “에틸렌계 공중합체”란, 에틸렌에 유래하는 구성 단위가 주성분인 것을 말한다. 또한, 여기에서의 “주성분”이란, 전체 구성 단위에 대하여 “에틸렌 유래의 구성 단위”가 차지하는 비율이, 바람직하게는 50질량% 이상, 보다 바람직하게는 60질량% 이상, 더 바람직하게는 65질량% 이상, 특히 바람직하게는 70질량% 이상이다.
에틸렌·극성 모노머 공중합체로서는, 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체, 에틸렌·프로피온산 바이닐 공중합체, 에틸렌·뷰티르산 바이닐 공중합체, 에틸렌·스테아르산 바이닐 공중합체 등의 에틸렌·바이닐에스터 공중합체; 에틸렌·불포화 카복실산 에스터 공중합체; 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체; 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
여기에서, 에틸렌·불포화 카복실산 에스터 공중합체는, 에틸렌과, 불포화 카복실산 에스터 중 적어도 1종을 공중합한 중합체이다.
구체적으로는, 에틸렌과, 불포화 카복실산의 알킬에스터를 포함하는 공중합체를 예시할 수 있다.
불포화 카복실산 에스터에 있어서의 불포화 카복실산으로서는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 무수 말레산, 이타콘산, 무수 이타콘산 등을 들 수 있다.
불포화 카복실산의 알킬에스터에 있어서의 알킬 부위로서는, 탄소수 1~12의 것을 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-뷰틸, 아이소뷰틸, 세컨더리 뷰틸, 2-에틸헥실, 아이소옥틸 등의 알킬기를 예시할 수 있다. 본 실시형태에서는, 알킬에스터의 알킬 부위의 탄소수는 1~8이 바람직하다.
본 실시형태에 있어서, 특히 바람직한 에틸렌·불포화 카복실산 에스터 공중합체는, 에틸렌·(메트)아크릴산 에스터 공중합체이다. 이와 같은 공중합체의 예로서는, 에틸렌·아크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌·아크릴산 에틸 공중합체, 에틸렌·아크릴산 노말뷰틸 공중합체, 에틸렌·아크릴산 아이소뷰틸 공중합체, 에틸렌·메타크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌·메타크릴산 에틸 공중합체, 에틸렌·메타크릴산 노말뷰틸 공중합체, 에틸렌·메타크릴산 아이소뷰틸 공중합체이다.
또, 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체는, 에틸렌과, 불포화 카복실산 중 적어도 1종을 공중합한 중합체이다. 상기의 불포화 카복실산 에스터가 공중합하고 있어도 된다.
구체적으로는, 에틸렌과, 불포화 카복실산을 포함하는 공중합체를 예시할 수 있다.
불포화 카복실산으로서는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 무수 말레산, 이타콘산, 무수 이타콘산 등을 들 수 있다.
본 실시형태에 있어서, 특히 바람직한 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체는, 에틸렌·(메트)아크릴산 공중합체이다.
에틸렌·극성 모노머 공중합체는, 상기 중에서도, 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체, 에틸렌·(메트)아크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌·(메트)아크릴산 에틸 공중합체, 에틸렌·(메트)아크릴산 프로필 공중합체, 에틸렌·(메트)아크릴산 뷰틸 공중합체, 에틸렌·(메트)아크릴산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종이 특히 바람직하게 사용된다. 또한 본 실시형태에 있어서는 상술한 수지는, 단독으로 이용해도 되고, 블렌드하여 이용해도 된다.
에틸렌·극성 모노머 공중합체 중의 극성 모노머의 함유량은, 바람직하게는 5질량% 이상 40질량% 이하이며, 더 바람직하게는 8질량% 이상 35질량% 이하이고, 특히 바람직하게는 8질량% 이상 30질량% 이하이다.
극성 모노머의 함유량이 이 범위에 있으면, 절연성 다층 시트(10)의 접착성, 투명성, 기계적 성질, 성막성의 밸런스를 보다 더 양호한 것으로 할 수 있다. 아세트산 바이닐 함유량은, 예를 들면 JIS K7192:1999에 준거하여 측정할 수 있다.
에틸렌·극성 모노머 공중합체의 제조 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지의 방법에 의하여 제조할 수 있다. 예를 들면, 종래 공지의 방법인 고압법의 오토클레이브법 혹은 튜블러법으로 제조할 수 있다. 또, 에틸렌·극성 모노머 공중합체는 시판되고 있는 것을 이용해도 된다.
에틸렌계 공중합체 (B)에 있어서의 밀도가 920kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로서는, 그 공중합체를 구성하는 전체 구성 단위(단량체 단위)의 함유량을 100몰%로 했을 때, 탄소수 3~20의 α-올레핀에 유래하는 구성 단위의 함유 비율이, 5몰% 이상인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 10몰% 이상이다. 상기 α-올레핀 유래의 구성 단위의 함유 비율이 상기 범위 내이면, 다층 시트의 투명성, 내블리드성이 보다 더 양호해진다. 특히, 다층 시트의 유연성을 고려하면, 상기 α-올레핀 유래의 구성 단위의 함유 비율이 15몰% 이상인 중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 상한에 대해서는, 50몰% 미만, 바람직하게는 40몰% 이하, 특히 바람직하게는 30몰% 이하이다.
상기 탄소수 3~20의 α-올레핀의 구체예로서는, 프로필렌, 1-뷰텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-트라이데센, 1-테트라데센, 1-펜타데센, 1-헥사데센, 1-헵타데센, 1-옥타데센, 1-나노데센, 1-에이코센 등의 직쇄상의 α-올레핀; 3-메틸-1-뷰텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 2-에틸-1-헥센, 2,2,4-트라이메틸-1-펜텐 등의 분기상의 α-올레핀 등을 들 수 있고, 이들은 2종류를 조합하여 사용할 수도 있다.
그 중에서도, 상기 α-올레핀의 탄소수는, 범용성(비용이나 양산성 혹은 입수의 용이성)의 점에서, 3~10이 바람직하고, 나아가서는 3~8이 바람직하다.
에틸렌·α-올레핀 공중합체로서는, 바람직하게는, 에틸렌·프로필렌 공중합체, 에틸렌·1-뷰텐 공중합체, 에틸렌·4-메틸-1-펜텐 공중합체, 에틸렌·1-헥센 공중합체, 에틸렌·1-옥텐 공중합체이며, 어느 에틸렌·α-올레핀 공중합체도, 에틸렌 유래의 구성 단위 함량이 50몰% 이상이다.
이들 공중합체에 있어서, α-올레핀 유래의 구성 단위의 비율은, 각 공중합체를 구성하는 전체 구성 단위(단량체 단위)의 양을 100몰%로 했을 때, 바람직하게는 5몰% 이상이며, 보다 바람직하게는 10몰% 이상이다.
접착층(20)에 있어서, 상기 에틸렌·α-올레핀 공중합체는, 1종 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상 조합하여 이용해도 된다.
에틸렌·α-올레핀 공중합체는, 예를 들면 메탈로센계 촉매를 이용한, 슬러리 중합법, 용액 중합법, 괴상 중합법, 기상(氣相) 중합법 등으로 제조할 수 있다.
JIS K7112에 준거하여 측정되는, 에틸렌·α-올레핀 공중합체의 밀도는, 바람직하게는 850kg/m3 이상이며, 보다 바람직하게는 860kg/m3 이상이고, 특히 바람직하게는 870kg/m3 이상이다. 에틸렌·α-올레핀 공중합체의 밀도가 상기 하한값 이상인 것에 의하여, 내열성이 보다 더 양호해진다.
JIS K7112에 준거하여 측정되는, 에틸렌·α-올레핀 공중합체의 밀도는, 920kg/m3 이하이며, 보다 바람직하게는 910kg/m3 이하이다. 에틸렌·α-올레핀 공중합체의 밀도가 상기 상한값 이하인 것에 의하여, 다층 시트의 접착성, 유연성 및 투명성의 밸런스가 보다 더 양호해진다.
접착층(20) 중에 있어서의 에틸렌계 공중합체 (B)의 함유량으로서는, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)와, 에틸렌계 공중합체 (B)의 합계량을 100질량%로 하여, 50질량% 이상 99질량% 이하가 바람직하고, 75질량% 이상 99질량% 이하가 보다 바람직하며, 85질량% 이상 98질량% 이하가 더 바람직하고, 90질량% 이상 97질량% 이하가 특히 바람직하다. 에틸렌계 공중합체 (B)의 함유량이 상기 범위 내인 것에 의하여, 투명성, 접착성, 방습성, 절연성, 유연성, 내열성 및 가공성의 성능 밸런스를 보다 더 양호한 것으로 할 수 있다.
접착층(20) 중의 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A) 및 에틸렌계 공중합체 (B) 중 적어도 일부는 실레인 커플링제에 의하여 그래프트 변성되어 있는 것이 바람직하다. 이로써, 절연성 다층 시트(10)의 접착성 및 가공성의 성능 밸런스를 보다 더 양호한 것으로 할 수 있다.
여기에서, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A) 및 에틸렌계 공중합체 (B)에 대한 실레인 커플링제의 그래프트 변성은, 예를 들면 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)나 에틸렌계 공중합체 (B)와, 아미노기 또는 에폭시기를 갖는 실레인 커플링제를 가열하(예를 들면, 100℃~200℃)에서 반응시키는 방법(그래프트 변성 방법 1)이나, 중합 개시제를 이용하여, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)나 에틸렌계 공중합체 (B)에, 중합성기를 갖는 실레인 커플링제를 그래프트 중합시키는 방법(그래프트 변성 방법 2) 등이 있다.
그래프트 변성 방법 1에서는, 실레인 커플링제 중의 아미노기 또는 에폭시기와, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)나 에틸렌계 공중합체 (B) 중의 에폭시기나 카복실기가 반응함으로써, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)나 에틸렌계 공중합체 (B)의 측쇄에 실레인 커플링제가 그래프트된다.
그래프트 변성 방법 2에서는, 예를 들면 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)나 에틸렌계 공중합체 (B)와, 중합성기를 갖는 실레인 커플링제와, 라디칼 중합 개시제를, 압출기, 니더, 밴버리 믹서 등을 이용하여, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)나 에틸렌계 공중합체 (B)의 융점 이상, 또한 라디칼 중합 개시제의 분해 온도 이상의 온도에서 용융 혼련함으로써 제조할 수 있다. 또한, 이들 반응은 용액 중에서 행할 수도 있다.
그래프트 변성에 사용하는 중합 개시제로서는 통상 이용되는 것을 이용할 수 있지만, 유기 과산화물이 바람직하다.
유기 과산화물로서는 중합 개시제로서 사용 가능한 공지의 유기 과산화물을 이용할 수 있고, 구체적으로는, 다이아실퍼옥사이드 화합물, 알킬퍼옥시에스터 화합물, 퍼옥시다이카보네이트 화합물, 퍼옥시카보네이트 화합물, 퍼옥시케탈 화합물, 다이알킬퍼옥사이드 화합물, 하이드로퍼옥사이드 화합물, 케톤퍼옥사이드 화합물 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 다이알킬퍼옥사이드 화합물이 바람직하고, 2,5-다이메틸-2,5-다이(t-뷰틸퍼옥시)헥세인, 1,3-다이(2-t-뷰틸퍼옥시아이소프로필)벤젠, 다이-t-뷰틸퍼옥사이드, 2,5-다이메틸-2,5-다이(t-(뷰틸퍼옥시)헥사인-3이 보다 바람직하다.
중합 개시제는, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)와, 에틸렌계 공중합체 (B)의 합계 100질량부에 대하여, 통상 0.1~5질량부, 바람직하게는 0.5~3질량부의 양으로 함유시킬 수 있다.
중합성기를 갖는 실레인 커플링제로서는, 바이닐트라이메톡시실레인, 바이닐트라이에톡시실레인, 3-메타크릴옥시프로필메틸다이메톡시실레인, 3-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인, 3-메타크릴옥시프로필메틸다이에톡시실레인, 3-메타크릴옥시프로필트라이에톡시실레인, 3-아크릴옥시프로필메틸다이메톡시실레인, 3-아크릴옥시프로필트라이메톡시실레인, 3-아크릴옥시프로필메틸다이에톡시실레인, 3-아크릴옥시프로필트라이에톡시실레인 등을 들 수 있다.
아미노기를 갖는 실레인 커플링제로서는, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이메톡시실레인, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실레인, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트라이에톡시실레인, 3-아미노프로필트라이메톡시실레인, 3-아미노프로필트라이에톡시실레인, 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-뷰틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트라이메톡시실레인, N-(바이닐벤질)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트라이메톡시실레인의 염산염 등을 들 수 있다.
에폭시기를 갖는 실레인 커플링제로서는, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트라이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필트라이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이에톡시실레인, 3-글리시독시프로필트라이에톡시실레인 등을 들 수 있다.
실레인 커플링제는, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)와, 에틸렌계 공중합체 (B)의 합계 100질량부에 대하여, 통상 5질량부 이하, 바람직하게는 0.02~3질량부의 양으로 함유시킬 수 있다. 실레인 커플링제가 상기 범위로 포함되어 있으면, 다층 시트의 접착성을 보다 더 향상시킬 수 있다.
에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A) 및 에틸렌계 공중합체 (B)는 모두, 멜트 플로 레이트(JIS K7210-1999, 190℃, 2160g 하중; 이하, MFR이라고 약기하는 경우가 있음)가 0.1g/10분~50g/10분의 범위에 있는 것이 바람직하다. 나아가서는 0.5g/10분~30g/10분의 범위에 있는 것이 바람직하고, 특히 1g/10분~20g/10분의 범위가 바람직하다. 이 범위 내의 공중합체를 선택함으로써, 절연성 다층 시트(10)로서 요구되는 시트에 대한 가공성이 보다 용이해져, 원하는 시트를 얻을 수 있다.
접착층(20)에 있어서, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A) 및 에틸렌계 공중합체 (B)의 합계 함유량은, 접착층(20)의 전체를 100질량%로 했을 때, 바람직하게는 50질량% 이상, 보다 바람직하게는 65질량% 이상, 더 바람직하게는 80질량% 이상, 특히 바람직하게는 90질량% 이상이다. 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A) 및 에틸렌계 공중합체 (B)의 합계 함유량이 상기 범위 내이면, 투명성, 접착성, 방습성, 절연성, 유연성, 내열성 및 가공성의 성능 밸런스를 보다 더 양호한 것으로 할 수 있다.
접착층(20)에는, 본 발명의 목적을 저해시키지 않는 범위 내에 있어서, 각종 첨가제를 함유시킬 수 있다. 이러한 첨가제로서는, 예를 들면 가교제, 가교 조제(助劑), 실레인 커플링제, 자외선 흡수제, 광안정제 및 산화 방지제 등을 들 수 있다.
첨가제는, 수지의 개질이나 내구성 향상 등을 위하여 사용된다.
가교제로서는, 반감기 1시간의 분해 온도가 통상 90~180℃, 바람직하게는 100~150℃의 유기 과산화물을 이용하는 것이 좋다. 이와 같은 유기 과산화물로서는, 예를 들면 t-뷰틸퍼옥시아이소프로필카보네이트, t-뷰틸퍼옥시아세테이트, t-뷰틸퍼옥시벤조에이트, 다이큐밀퍼옥사이드, 2,5-다이메틸-2,5-비스(t-뷰틸퍼옥시)헥세인, 다이-t-뷰틸퍼옥사이드, 2,5-다이메틸-2,5-비스(t-뷰틸퍼옥시)헥사인-3, 1,1-비스(t-뷰틸퍼옥시)-3,3,5-트라이메틸사이클로헥세인, 1,1-비스(t-뷰틸퍼옥시)사이클로헥세인, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 2,5-다이메틸헥실-2,5-비스퍼옥시벤조에이트, t-뷰틸하이드로퍼옥사이드, p-멘테인하이드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, p-클로로벤조일퍼옥사이드, t-뷰틸퍼옥시아이소뷰티레이트, 하이드록시헵틸퍼옥사이드, 사이클로헥산온퍼옥사이드 등을 들 수 있다.
가교제는 글리시딜기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)와, 에틸렌계 공중합체 (B)의 합계 100질량부에 대하여, 통상 0.1~5질량부, 바람직하게는 0.5~3질량부의 양으로 함유시킬 수 있다.
가교 조제는 필요에 따라서 사용할 수 있고, 예를 들면 폴리알릴 화합물이나 폴리(메트)아크릴옥시 화합물과 같은 다불포화 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 트라이알릴아이소사이아누레이트, 트라이알릴사이아누레이트, 다이알릴프탈레이트, 다이알릴푸마레이트, 다이알릴말리에이트 등의 폴리알릴 화합물; 에틸렌글라이콜다이아크릴레이트, 에틸렌글라이콜다이메타크릴레이트, 트라이메틸올프로페인트라이메타크릴레이트 등의 폴리(메트)아크릴옥시 화합물; 다이바이닐벤젠 등을 들 수 있다.
가교 조제는 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)와, 에틸렌계 공중합체 (B)의 합계 100질량부에 대하여, 통상 5질량부 이하, 바람직하게는 0.1~3질량부의 양으로 함유시킬 수 있다.
실레인 커플링제로서는, 바이닐기, 아미노기 또는 에폭시기와, 알콕시기와 같은 가수분해기를 갖는 실레인 커플링제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 바이닐트라이메톡시실레인, γ-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인, γ-메타크릴옥시프로필메틸다이메톡시실레인, γ-아크릴옥시프로필트라이메톡시실레인, γ-글리시독시프로필트라이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이에톡시실레인, N-2-(아미노에틸)3-아미노프로필트라이메톡시실레인, N-2-(아미노에틸)3-아미노프로필메틸다이에톡시실레인, 3-아미노프로필트라이메톡시실레인, 3-아미노프로필트라이에톡시실레인, N-페닐-3-아미노프로필트라이메톡시실레인 및 N-페닐-3-아미노프로필트라이에톡시실레인 등을 들 수 있다.
실레인 커플링제는, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)와, 에틸렌계 공중합체 (B)의 합계 100질량부에 대하여, 통상 5질량부 이하, 바람직하게는 0.02~3질량부의 양으로 함유시킬 수 있다. 실레인 커플링제가 상기 범위로 포함되어 있으면, 다층 시트의 접착성을 보다 더 향상시킬 수 있다.
또, 자외선에 근거하는 다층 시트의 열화를 방지하기 위하여, 접착층(20) 중에 자외선 흡수제, 광안정제 및 산화 방지제 등을 함유시키는 것이 바람직하다.
자외선 흡수제로서는, 예를 들면 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2’-다이하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-2-카복시벤조페논, 2-하이드록시-4-n-옥톡시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제; 2-(2'-하이드록시-3’,5’-다이t-뷰틸페닐)벤조트라이아졸, 2-(2'-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트라이아졸, 2-(2'-하이드록시-5-t-옥틸페닐)벤조트라이아졸 등의 벤조트라이아졸계 자외선 흡수제; 페닐살리실레이트, p-옥틸페닐살리실레이트 등의 살리실산 에스터계 자외선 흡수제 등이 이용된다.
광안정제로서는, 힌더드 아민계 광안정제 등이 이용된다.
산화 방지제로서 각종 힌더드 페놀계 산화 방지제나 포스파이트계 산화 방지제 등이 이용된다.
산화 방지제, 광안정제 및 자외선 흡수제는, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)와, 에틸렌계 공중합체 (B)의 합계 100질량부에 대하여, 각각 통상 5질량부 이하, 바람직하게는 0.1~3질량부의 양으로 함유시킬 수 있다.
또, 접착층(20)에는, 상술한 첨가제 이외에, 필요에 따라서, 착색제, 광확산제 및 난연제 등의 첨가제를 함유시킬 수 있다.
착색제로서는, 안료, 무기 화합물, 염료 등을 들 수 있고, 특히 백색의 착색제로서는, 산화 타이타늄, 산화 아연, 탄산 칼슘을 들 수 있다.
광확산제로서는, 무기계의 구상 물질로서는 유리 비즈, 실리카 비즈, 실리콘알콕사이드 비즈, 중공(中空) 유리 비즈 등을 들 수 있다. 유기계의 구상 물질로서는 아크릴계나 바이닐벤젠계 등의 플라스틱 비즈 등을 들 수 있다.
난연제로서는, 브로민화물 등의 할로젠계 난연제, 인계 난연제, 실리콘계 난연제, 수산화 마그네슘, 수산화 알루미늄 등의 금속 수화물 등을 들 수 있다.
본 실시형태에 있어서, 접착층(20)의 두께는, 바람직하게는 5μm 이상 100μm 이하, 보다 바람직하게는 10μm 이상 90μm 이하, 특히 바람직하게는 20μm 이상 80μm 이하의 범위가 바람직하다. 접착층(20)의 두께가 상기 범위 내이면, 접착성의 안정성 및 절연성의 성능 밸런스를 보다 더 양호한 것으로 할 수 있다.
본 실시형태에 관한 절연성 다층 시트(10)의 제조 방법은, 예를 들면 T-다이 압출기 등을 이용하는 공지의 방법에 의하여 행할 수 있다. 예를 들면, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)와, 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 920kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 에틸렌계 공중합체 (B)(단, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)를 제외함)를 함유하는 드라이 블렌드품(수지 조성물) 또는 미리 용융 혼련한 멜트 블렌드품(수지 조성물)을 T-다이 압출기의 호퍼로부터 공급하여, 압출기의 T 다이 선단으로부터 전기 절연성 수지 필름층(15) 상에 시트 형상으로 압출 코팅함으로써 얻을 수 있다.
여기에서, 상기 수지 조성물에는, 상술한 각종 첨가제를 첨가해도 된다.
2. 태양 전지 모듈
도 2는, 본 발명에 관한 실시형태의 태양 전지 모듈(1)의 구조의 일례를 모식적으로 나타낸 단면도이다. 또, 도 3은, 본 발명에 관한 실시형태의 태양 전지 모듈(1)에 있어서, 절연성 다층 시트(10)를 이용한, 태양 전지 소자(3)와 밀봉 수지층(5)의 고정 및 태양 전지 소자(3)끼리의 고정을 나타낸 평면도이다.
본 실시형태에 관한 태양 전지 모듈(1)은, 적어도, 태양광이 입사하는 기판(2)과, 태양 전지 소자(3)와, 백 시트(4)와, 태양 전지 소자(3)를 기판(2)과 백 시트(4)의 사이에 밀봉하는 밀봉 수지층(5)과, 절연성 다층 시트(10)를 구비한다.
본 실시형태에 관한 태양 전지 모듈(1)에 있어서, 절연성 다층 시트(10)는, 예를 들면 태양 전지 모듈(1)의 배선(6)을 소정 위치에 고정하거나; 태양 전지 소자(3)와 밀봉 수지층(5) 및/또는 태양 전지 소자(3)끼리를 고정하거나; 태양 전지 모듈(1)의 단부를 밀봉하면서 태양 전지 모듈(1)을 고정 부재(7)에 고정하거나 하기 위하여 이용된다.
이와 같은 태양 전지 모듈(1)로서는, 다양한 타입의 것을 예시할 수 있다. 예를 들면, 기판(2)/태양 전지 밀봉재용 시트/태양 전지 소자(3)/태양 전지 밀봉재용 시트/백 시트(4)와 같이 태양 전지 소자(3)의 양측으로부터 태양 전지 밀봉재용 시트 사이에 끼우는 구성의 것, 유리 등의 기판(2)의 표면 상에 미리 형성된 태양 전지 소자(3)를, 기판(2)/태양 전지 소자(3)/태양 전지 밀봉재용 시트/백 시트(4)와 같이 구성하는 것, 기판(2)의 내주면 상에 형성된 태양 전지 소자(3), 예를 들면 불소 수지계 시트 상에 어모퍼스 태양 전지 소자를 스퍼터링 등으로 제작한 것의 위에 태양 전지 밀봉재용 시트와 백 시트(4)를 형성시키는 구성의 것 등을 들 수 있다.
태양 전지 소자(3)로서는, 단결정 실리콘, 다결정 실리콘, 어모퍼스 실리콘 등의 실리콘계, 갈륨-비소, 구리-인듐-셀레늄, 구리-인듐-갈륨-셀레늄, 카드뮴-텔루륨 등의 III-V족이나 II-VI족 화합물 반도체계 등의 각종 태양 전지 소자를 이용할 수 있다.
태양 전지 모듈(1)에 있어서는, 복수의 태양 전지 소자(3)는, 배선(6)을 통하여 전기적으로 직렬로 접속되어 있다.
밀봉 수지층(5)은 태양 전지 소자(3)를 밀봉하고 있다.
밀봉 수지층(5)은 태양 전지 밀봉재용 시트에 의하여 구성된다. 태양 전지 밀봉재용 시트로서는, 예를 들면 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체(EVA), 에틸렌·(메트)아크릴산 공중합체 또는 그 아이오노머, 폴리바이닐뷰티랄(PVB), 에틸렌·α-올레핀 공중합체, 실리콘 등에 의하여 구성된 수지 시트를 들 수 있다. 바람직하게는, EVA에 의하여 구성된 시트를 들 수 있다.
태양 전지 모듈(1)을 구성하는 기판(2)으로서는, 유리, 아크릴 수지, 폴리카보네이트, 폴리에스터, 불소 함유 수지 등에 의하여 구성된 기판을 예시할 수 있다.
백 시트(4)로서는, 금속이나 각종 열가소성 수지 필름 등의 단일체 혹은 다층의 시트이며, 예를 들면 주석, 알루미늄, 스테인리스 스틸 등의 금속, 유리 등의 무기 재료, 폴리에스터, 무기물 증착 폴리에스터, 불소 함유 수지, 폴리올레핀 등의 1층 혹은 다층의 시트를 예시할 수 있다.
태양 전지 모듈(1)의 제조 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 이하의 방법을 들 수 있다.
먼저, 배선(6)을 이용하여 전기적으로 접속한 복수의 태양 전지 소자(3)를 태양 전지 밀봉재용 시트 사이에 끼운다. 여기에서, 도 3에 나타내는 바와 같이, 절연성 다층 시트(10)를 이용하여, 태양 전지 소자(3)와 밀봉 수지층(5) 및/또는 태양 전지 소자(3)끼리를 고정해도 된다. 이로써, 적층·가열 가공 시의 태양 전지 소자(3)의 변형 등을 방지하거나, 작업성을 향상시키거나 할 수 있다.
이어서, 이들 태양 전지 밀봉재용 시트를 기판(2)과 백 시트(4) 사이에 끼워 적층체를 제작한다. 이어서, 적층체를 가열·가압하여, 각 부재 간을 접착시킨다.
이어서, 태양 전지 모듈(1)의 배선(6)을 소정 위치에 고정하거나, 태양 전지 모듈(1)의 단부를 절연성 다층 시트(10)에 의하여 밀봉하고, 태양 전지 모듈(1)의 단부를 절연성 다층 시트(10)를 통하여 고정 부재(7)에 고정하거나 할 수도 있다.
고정 부재(7)는, 예를 들면 프레임이며, 금속 재료(알루미늄 등)나 수지 재료(아크릴 수지 등)에 의하여 구성되고, 바람직하게는 금속 재료에 의하여 구성되어 있다.
이들 공정은, 모든 재료를 적층 후에, 진공 래미네이팅에 의한 맞붙임 공정으로 한번에 가열 압착할 수도 있다.
이와 같이 하여, 본 실시형태에 관한 태양 전지 모듈(1)이 얻어진다.
이상, 도면을 참조하여 본 발명의 실시형태에 대하여 설명했지만, 이들은 본 발명의 예시이며, 상기 이외의 다양한 구성을 채용할 수도 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 근거하여 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
절연성 다층 시트의 제작에 이용한 성분의 상세는 이하와 같다.
<EGMAVA 변성체 조성물>
(제조예 1)
에틸렌·메타크릴산 글리시딜·아세트산 바이닐 공중합체(EGMAVA, 스미토모 가가쿠(주)제, 본드패스트 7B, 에틸렌 함유량: 83질량%, 메타크릴산 글리시딜 함유량: 12질량%, 아세트산 바이닐 함유량: 5질량%, MFR(190℃, 2160g 하중): 7g/10분): 49질량부, 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체(아세트산 바이닐 함유량: 19질량%): 49질량부, γ-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인(신에쓰 가가쿠 고교(주)제, 상품명 “KBM503”): 1.5질량부 및 2,5-다이메틸-2,5-다이(t-뷰틸퍼옥시)헥세인(아케마 요시토미(주)제, 상품명 “루페록스 101”): 0.5질량부를 미리 혼합하고, 용융 온도 220℃에서 단축(單軸) 압출기로 그래프트 중합시켜 EGMAVA 변성체 조성물 1을 얻었다. 여기에서, EGMAVA 변성체 조성물 1 중의 γ-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인이 그래프트된 EGMAVA(EGMAVA 변성체 1이라고도 부름)가 본 실시형태에 관한 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)에 상당하고, γ-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인이 그래프트된 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체는 본 실시형태에 관한 에틸렌계 공중합체 (B)에 상당한다.
(제조예 2)
또, 상기 제조예 1의 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체 대신에 에틸렌아크릴산 메틸 공중합체(에틸렌 함유량: 80질량%, 아크릴산 메틸 함유량: 20질량%, MFR: 8g/10분)를 사용한 것 이외에는 제조예 1과 동일하게 하여 EGMAVA 변성체 조성물 2를 얻었다. 여기에서, EGMAVA 변성체 조성물 2 중의 γ-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인이 그래프트된 EGMAVA(EGMAVA 변성체 2라고도 부름)가 본 실시형태에 관한 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)에 상당하고, γ-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인이 그래프트된 에틸렌·아크릴산 메틸 공중합체는 본 실시형태에 관한 에틸렌계 공중합체 (B)에 상당한다.
(제조예 3)
또, 상기 제조예 1의 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체 대신에 에틸렌·α-올레핀 공중합체(미쓰이 가가쿠사제, 타프머 DF940, MFR: 3.6g/10분, 밀도: 893kg/m3)를 사용한 것 이외에는 제조예 1과 동일하게 하여 EGMAVA 변성체 조성물 3을 얻었다. 여기에서, EGMAVA 변성체 조성물 3 중의 γ-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인이 그래프트된 EGMAVA(EGMAVA 변성체 3이라고도 부름)가 본 실시형태에 관한 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)에 상당하고, γ-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인이 그래프트된 에틸렌·α-올레핀 공중합체는 본 실시형태에 관한 에틸렌계 공중합체 (B)에 상당한다.
(제조예 4)
또, 상기 제조예 1의 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체를 사용하지 않는 것 이외에는 제조예 1과 동일하게 하여 EGMAVA 변성체 조성물 4를 얻었다. 여기에서, EGMAVA 변성체 조성물 4 중의 γ-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인이 그래프트된 EGMAVA(EGMAVA 변성체 4라고도 부름)가 본 실시형태에 관한 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)에 상당한다.
<에틸렌계 공중합체 (B)>
EVA1: 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체(에틸렌 함유량: 90질량%, 아세트산 바이닐 함유량: 10질량%)
LDPE1: 저밀도 폴리에틸렌(미쓰이·듀폰·폴리케미컬사제, 미라손 68P, 밀도: 918kg/m3)
LDPE2: 저밀도 폴리에틸렌(미쓰이·듀폰·폴리케미컬사제, 미라손 401, 밀도: 920kg/m3)
EMA1: 에틸렌·아크릴산 메틸 공중합체(에틸렌 함유량: 80질량%, 아크릴산 메틸 함유량: 20질량%, MFR: 8g/10분)
EEA1: 에틸렌·아크릴산 에틸 공중합체(에틸렌 함유량: 85질량%, 아크릴산 에틸 함유량: 15질량%, MFR: 6g/10분)
EBA1: 에틸렌·아크릴산 뷰틸 공중합체(에틸렌 함유량: 83질량%, 아크릴산 뷰틸 함유량: 17질량%, MFR: 7g/10분)
EC1: 에틸렌·α-올레핀 공중합체(미쓰이 가가쿠사제, 타프머 DF840, MFR: 3.6g/10분, 밀도: 885kg/m3)
EC2: 에틸렌·α-올레핀 공중합체(미쓰이 가가쿠사제, 타프머 DF940, MFR: 3.6g/10분, 밀도: 893kg/m3)
EC3: 에틸렌·α-올레핀 공중합체(프라임폴리머사제, 에볼류 SP0540, MFR: 3.8g/10분, 밀도: 903kg/m3)
EC4: 에틸렌·α-올레핀 공중합체(프라임폴리머사제, 에볼류 SP2540, MFR: 3.8g/10분, 밀도: 924kg/m3)
EVA2: 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체(에틸렌 함유량: 72질량%, 아세트산 바이닐 함유량: 28질량%)
[실시예 1]
L-450-V40형 압출 래미네이팅 장치(다나베 플라스틱스 기카이사제)를 이용하여, 수지 온도 180℃에서, 두께 비율을 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(도레이사제 루미러 S10, 100μm, 코로나 미처리품)/접착층=1.5/1로 하여 수지 조성물 (1)을 시트 형상으로 압출 코팅함으로써 총 두께 167μm(0.167mm)의 다층 시트를 제작했다. 여기에서, 수지 조성물 (1)은, EGMAVA 변성체 조성물 1: 10질량부와, 에틸렌계 공중합체 (B)의 EVA1: 90질량부를 드라이 블렌드한 수지 조성물이다. 수지 조성물 (1)에 의하여 구성된 층이 접착층이다.
<평가>
(1) 접착성 평가
진공 가열 첩합기(貼合機)(NPC사제 이중 진공조(槽) 첩합기, LM-50×50S)를 이용하여, 3.2mm 두께의 유리/얻어진 다층 시트(접착층을 유리측)에 적층시키고, 가열 온도 160℃, 가열 시간 8분의 조건으로 첩합했다. 그 후, 첩합한 것을 대기 중에 정치하고, 자연 냉각에 의하여 서랭했다. 완성된 적층체의 시트 부분에 15mm 폭의 슬릿을 넣어 시험편으로 하고, 인장 시험기에 설치했다. 인장 속도 100mm/분으로 다층 시트와 PET를 분리하고, 최대 응력을 초기의 접착 강도(N/15mm)로서 구했다.
또, 적층체를 85℃, 습도 90%RH의 조건으로 1000시간 보관하고, 500시간 후의 접착 강도와, 1000시간 후의 접착 강도를 각각 구했다. 얻어진 접착 강도를 각각의 적층체에 있어서의 PET 접착 강도로 했다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.
(2) 굽힘 강성률
JIS K7106에 준하여 23℃에서 다층 시트의 굽힘 강성률을 측정했다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.
(3) 절연 파괴 전압
JIS C2110-1에 준하여, 온도 23±2℃, 습도 50±5%RH, 승압 속도 2.0kV/초, 전극 사이즈 25mmφ 원기둥 형상의 조건으로, HAT-300-100RHO형 장치(야마자키 산교사제)를 이용하여, 다층 시트의 절연 파괴 전압을 측정했다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다.
[실시예 2~10, 비교예 1~4]
접착층으로서, 수지 조성물 (1) 대신에, 표 1~3에 나타내는 수지 조성물을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 다층 시트를 각각 제작하고, 실시예 1과 동일한 평가를 각각 행했다. 얻어진 결과를 표 2 및 3에 각각 나타낸다.
[비교예 5]
단축 압출기를 이용하여, 수지 온도 180℃에서, 수지 조성물 (1)을 시트 형상으로 압출 성형하여, 두께 167μm(0.167mm)의 수지 시트를 제작하고, 실시예 1과 동일한 평가를 행했다. 얻어진 결과를 표 3에 나타낸다.
[표 1]
Figure pct00001
[표 2]
Figure pct00002
[표 3]
Figure pct00003
실시예 1~10의 다층 시트는, 접착성, 방습성, 유연성 및 절연성의 성능 밸런스가 우수했다. 이에 대하여, 비교예 1~4의 시트는, 접착성, 방습성, 유연성 및 절연성의 성능 밸런스가 뒤떨어졌다. 또, 비교예 5의 시트는, 전기 절연성 수지 필름층을 구비하지 않기 때문에, 절연성이 불충분하고, 시트의 강성이 약하여 취급성이 뒤떨어졌다.
이 출원은, 2015년 9월 30일에 출원된 일본 특허출원 2015-193264호를 기초로 하는 우선권을 주장하고, 그 개시의 전체를 여기에 원용한다.
본 발명은 이하의 양태도 포함한다.
1.
전기 절연성 수지 필름층과, 상기 전기 절연성 수지 필름층의 편면 또는 양면에 마련된 접착층을 구비하는 절연성 다층 시트로서,
상기 접착층은, 글리시딜기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)와, 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 910kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 에틸렌계 공중합체 (B)(단, 상기 글리시딜기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)를 제외함)를 포함하는 절연성 다층 시트.
2.
1.에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
JIS C2110-1에 준하여, 온도 23±2℃, 습도 50±5%RH, 승압 속도 2.0kV/초의 조건으로 측정되는 절연 파괴 전압이 12kV 이상인 절연성 다층 시트.
3.
1. 또는 2.에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
전체의 두께가 10μm 이상 500μm 이하인 절연성 다층 시트.
4.
1. 내지 3. 중 어느 하나에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
상기 글리시딜기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)는 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜 공중합체, 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜·아세트산 바이닐 공중합체, 및 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜·(메트)아크릴산 에스터 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 절연성 다층 시트.
5.
1. 내지 4. 중 어느 하나에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
상기 에틸렌·극성 모노머 공중합체는, 에틸렌·바이닐에스터 공중합체, 에틸렌·불포화 카복실산 에스터 공중합체 및 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 절연성 다층 시트.
6.
1. 내지 5. 중 어느 하나에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
상기 접착층 중의 상기 글리시딜기 함유 에틸렌계 공중합체 (A) 및 상기 에틸렌계 공중합체 (B) 중 적어도 일부는 실레인 커플링제에 의하여 그래프트 변성되어 있는 절연성 다층 시트.
7.
1. 내지 6. 중 어느 하나에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
상기 접착층에 포함되는, 상기 글리시딜기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)에 대한 상기 에틸렌계 공중합체 (B)의 질량비가 1 이상 50 이하인 절연성 다층 시트.
8.
1. 내지 7. 중 어느 하나에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
상기 전기 절연성 수지 필름층은 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리뷰틸렌테레프탈레이트, 폴리(메트)아크릴산 메틸 및 불소계 수지로부터 선택되는 적어도 1종의 수지에 의하여 구성되어 있는 절연성 다층 시트.
9.
1. 내지 8. 중 어느 하나에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
상기 전기 절연성 수지 필름층 중 적어도 일방의 면은 코로나 처리되어 있지 않은 절연성 다층 시트.
10.
1. 내지 9. 중 어느 하나에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
태양 전지용 절연성 시트인 절연성 다층 시트.
11.
10.에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
태양 전지 모듈의 배선을 소정 위치에 고정하기 위하여 이용되는 절연성 다층 시트.
12.
10.에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
태양 전지 모듈의 단부를 밀봉하면서 상기 태양 전지 모듈을 고정 부재에 고정하기 위하여 이용되는 절연성 다층 시트.
13.
10.에 기재된 절연성 다층 시트에 있어서,
태양 전지 소자와 밀봉 수지층 및/또는 태양 전지 소자끼리를 고정하기 위하여 이용되는 절연성 다층 시트.
14.
1. 내지 13. 중 어느 하나에 기재된 절연성 다층 시트를 제조하기 위한 제조 방법으로서,
전기 절연성 수지 필름층의 편면 또는 양면에, 글리시딜기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)와, 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 910kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 에틸렌계 공중합체 (B)(단, 상기 글리시딜기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)를 제외함)를 포함하는 수지 조성물을 압출 코팅하는 공정을 포함하는 절연성 다층 시트의 제조 방법.
15.
태양광이 입사하는 기판과,
태양 전지 소자와,
백 시트와,
상기 태양 전지 소자를 상기 기판과 상기 백 시트의 사이에 밀봉하는 밀봉 수지층과,
10.에 기재된 절연성 다층 시트
를 구비하는 태양 전지 모듈.
16.
15.에 기재된 태양 전지 모듈에 있어서,
상기 절연성 다층 시트는 상기 태양 전지 모듈의 배선을 소정 위치에 고정하고 있는 태양 전지 모듈.
17.
15.에 기재된 태양 전지 모듈에 있어서,
상기 절연성 다층 시트는 상기 태양 전지 소자와 상기 밀봉 수지층 및/또는 상기 태양 전지 소자끼리를 고정하고 있는 태양 전지 모듈.
18.
15. 내지 17. 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 모듈과,
상기 태양 전지 모듈의 단부를 밀봉하는 10.에 기재된 절연성 다층 시트와,
상기 태양 전지 모듈의 단부를 상기 절연성 다층 시트를 통하여 고정하는 고정 부재
를 구비하는 태양 전지 모듈.

Claims (18)

  1. 전기 절연성 수지 필름층과, 상기 전기 절연성 수지 필름층의 편면 또는 양면에 마련된 접착층을 구비하는 절연성 다층 시트로서,
    상기 접착층은, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)와, 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 920kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 에틸렌계 공중합체 (B)(단, 상기 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)를 제외함)를 포함하는 절연성 다층 시트.
  2. 제 1 항에 있어서,
    JIS C2110-1에 준하여, 온도 23±2℃, 습도 50±5%RH, 승압 속도 2.0kV/초의 조건으로 측정되는 절연 파괴 전압이 12kV 이상인 절연성 다층 시트.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    전체의 두께가 10μm 이상 500μm 이하인 절연성 다층 시트.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)는 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜 공중합체, 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜·아세트산 바이닐 공중합체, 및 에틸렌·(메트)아크릴산 글리시딜·(메트)아크릴산 에스터 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 절연성 다층 시트.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 에틸렌·극성 모노머 공중합체는, 에틸렌·바이닐에스터 공중합체, 에틸렌·불포화 카복실산 에스터 공중합체 및 에틸렌·불포화 카복실산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 절연성 다층 시트.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 접착층 중의 상기 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A) 및 상기 에틸렌계 공중합체 (B) 중 적어도 일부는 실레인 커플링제에 의하여 그래프트 변성되어 있는 절연성 다층 시트.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 접착층에 포함되는, 상기 에틸렌계 공중합체 (B)의 함유량이, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)와, 에틸렌계 공중합체 (B)의 합계량을 100질량%로 하여, 50질량% 이상 99질량% 이하인 절연성 다층 시트.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 전기 절연성 수지 필름층은 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리뷰틸렌테레프탈레이트, 폴리(메트)아크릴산 메틸 및 불소계 수지로부터 선택되는 적어도 1종의 수지에 의하여 구성되어 있는 절연성 다층 시트.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 전기 절연성 수지 필름층 중 적어도 일방의 면은 코로나 처리되어 있지 않은 절연성 다층 시트.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    태양 전지용 절연성 시트인 절연성 다층 시트.
  11. 제 10 항에 있어서,
    태양 전지 모듈의 배선을 소정 위치에 고정하기 위하여 이용되는 절연성 다층 시트.
  12. 제 10 항에 있어서,
    태양 전지 모듈의 단부를 밀봉하면서 상기 태양 전지 모듈을 고정 부재에 고정하기 위하여 이용되는 절연성 다층 시트.
  13. 제 10 항에 있어서,
    태양 전지 소자와 밀봉 수지층 및/또는 태양 전지 소자끼리를 고정하기 위하여 이용되는 절연성 다층 시트.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 절연성 다층 시트를 제조하기 위한 제조 방법으로서,
    전기 절연성 수지 필름층의 편면 또는 양면에, 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)와, 에틸렌·극성 모노머 공중합체 및 밀도가 920kg/m3 이하인 에틸렌·α-올레핀 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 에틸렌계 공중합체 (B)(단, 상기 에폭시기 함유 에틸렌계 공중합체 (A)를 제외함)를 포함하는 수지 조성물을 압출 코팅하는 공정을 포함하는 절연성 다층 시트의 제조 방법.
  15. 태양광이 입사하는 기판과,
    태양 전지 소자와,
    백 시트와,
    상기 태양 전지 소자를 상기 기판과 상기 백 시트의 사이에 밀봉하는 밀봉 수지층과,
    제 10 항에 기재된 절연성 다층 시트
    를 구비하는 태양 전지 모듈.
  16. 제 15 항에 있어서,
    상기 절연성 다층 시트는 상기 태양 전지 모듈의 배선을 소정 위치에 고정하고 있는 태양 전지 모듈.
  17. 제 15 항에 있어서,
    상기 절연성 다층 시트는 상기 태양 전지 소자와 상기 밀봉 수지층 및/또는 상기 태양 전지 소자끼리를 고정하고 있는 태양 전지 모듈.
  18. 제 15 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 기재된 태양 전지 모듈과,
    상기 태양 전지 모듈의 단부를 밀봉하는 제 10 항에 기재된 절연성 다층 시트와,
    상기 태양 전지 모듈의 단부를 상기 절연성 다층 시트를 통하여 고정하는 고정 부재
    를 구비하는 태양 전지 모듈.
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