KR20180041391A - 항균성을 갖는 생활 유해물질 흡착제 및 이의 제조방법 - Google Patents

항균성을 갖는 생활 유해물질 흡착제 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 항균성을 갖는 생활 유해물질 흡착제 제조방법에 관한 것으로, 유해가스를 선택적으로 흡착하는 메조포러스 물질을 준비하는 단계; 상기 메조포러스 물질을 플라즈마 진공 반응기 내부에 투입하는 단계; 상기 플라즈마 진공 반응기에 유기아민화합물 증기를 도입한 후 반응시켜 메조포러스 물질 표면에 복합 관능기를 형성하는 단계; 및 항균용액을 분무한 후 건조시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

항균성을 갖는 생활 유해물질 흡착제 및 이의 제조방법{ADSORBENT OF LIFE HARMFUL SUBSTANCES HAVING ANTIBIOTIC AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}
본 발명은 유해물질 흡착제에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 항균성을 갖는 생활 유해물질 흡착제에 관한 것이다.
최근 중국발 황사, 자동차 매연, 각종 건축자재에서 배출되는 휘발성 유해물질(VOCs)을 포함하여 각종 유해 세균 및 바이러스 등 생활유해물질에 의한 공기의 오염이 심각한 문제로 대두되고 있으며, 특히 이산화탄소(CO2)는 1997년 교토의정서에서 6대 온실가스로 규정하였고, 온실가스의 50% 이상을 이산화탄소가 차지할 정도이며, WMO 및 UNEP에서 지구온난화의 주범이라고 공식 발표하였다.
또한 실내 공기 오염에 의해서 새집증후군(sick house syndrome) 또는 화학물질 과민증(multi chemical sensitivity)에 의한 피해가 부각되면서 실내공기의 질에 대한 관심이 증가되고 있으나, 실내 다중이용 공간을 비롯한 공동주택, 초고층 빌딩 등 건물의 에너지 비용 절감 방안으로 냉난방비 절감을 위한 건물의 기밀성에 기인하여 실내 공기질 관리가 어려움을 겪고 있다.
최근에는 쾌적하고 인체에 무해한 생활환경에 대한 대중의 요구가 증가함에 따라 악취물질과 유해물질을 효과적으로 제어 또는 제거할 수 있는 탈취제 및 탈취장비의 개발이 절실히 요구되어 왔으며, 최근에 많은 연구가 진행되고 있다.
대표적으로 악취를 제거하거나 반감시킬 목적으로 활성탄, 제올라이트, 이산화티탄 광촉매 등의 탈취소재가 이용되고 있다. 종래의 이러한 활성탄, 제올라이트 등의 탈취소재는 알루미나 또는 실리카 산화물과 혼용하여 압출시킨 다음 소성시켜 제조한 허니콤 타입, 선형 고분자와 혼용하여 압출 성형시켜 제조한 카트리지 타입, 또는 발포성 수지에 코팅시켜 제조한 불록형 타입 등의 제형으로 제조되어 사용되고 있다.
그러나 이러한 통상적인 제형의 탈취제들은 비표면적이 낮고 유효탈취성분의 함량이 적은데다, 초기의 탈취력이 신속하지 못한 문제점이 있는 것으로 알려져 있다.
또한, 한국등록특허 제10-0118530호에는 철, 크롬, 니켈, 코발트, 망간, 구리, 동, 마그네슘 등의 금속산화물을 1종 이상 함유한 활성탄 또는 알루미나/실리카를 탈취성분으로 한 카트리지 형태 또는 블록 형태의 탈취제를 제공하고 있다. 이들은 김치 냄새 등의 냉장고 내부의 음식물 냄새를 제거하거나 에어컨, 공기정화기, 환기장치 등의 실내 공기를 정화시킬 목적으로 사용되고 있으나, 제형의 비표면적이 낮고 중량 대비 유효 탈취성분의 함량도 낮아 탈취효과가 신속하지 못하며 충분한 탈취효과를 나타내기 어려울 뿐만 아니라, 강도가 약하여 형태가 쉽게 잘 부서지며 탈취성분이 마찰이나 물리적 충격에 의해 탈락되어 탈취제의 제형으로서 불만이 가중되어 왔다.
또한 미국등록특허 제6319440호에는 분말 또는 입상, 그래뉼, 섬유상의 활성탄에 구리나 망간 금속 촉매제를 첨착시켜 산처리를 한 탈취제가 개시되어 있다. 그러나 탈취용량의 한계가 있어 좀 더 효과적인 악취를 제거하기 위해서는 적은 중량으로 보다 더 강력한 탈취력을 지닌 경제적인 새로운 탈취소재의 개발과 타 분야에의 적용성이 우수한 다양한 탈취제 제형의 개발이 요구되고 있다.
또한, 한국등록특허 제10-0457699호에는 다공성 흡착제를 이용한 탈취제 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 다공성 흡착제와 금속염 용액을 교반, 수분증발, 소성 및 냉각시켜 각종 가스 흡착력 및 산화분해능이 뛰어난 금속이 담지된 다공성 흡착제를 제조하고 이를 냉장고, 공기청정제나 에어컨에서의 공기청정에 이용하는 것이 개시되어 있다.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 목적은 악취나 생활 유해가스 및 유해세균까지 동시에 효과적으로 제거하고 저감시킬 수 있는 항균성을 갖는 생활 유해물질 흡착제 및 이의 제조방법을 제공하는 데 있다.
또한, 본 발명의 다른 목적은 다공 특성이 뛰어나고 산화분해능이 뛰어난 유해가스 및 악취를 제거하는 항균성을 갖는 생활 유해물질 흡착재 및 이의 제조방법을 제공하는 데 있다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명은 유해가스를 선택적으로 흡착하는 메조포러스 물질을 준비하는 단계; 상기 메조포러스 물질을 플라즈마 진공 반응기 내부에 투입하는 단계; 상기 플라즈마 진공 반응기에 유기아민화합물 증기를 도입한 후 반응시켜 메조포러스 물질 표면에 복합 관능기를 형성하는 단계; 및 항균용액을 분무한 후 건조시키는 단계;를 포함하는 항균성을 갖는 생활 유해물질 흡착제 제조방법을 제공한다.
상기 메조포러스 물질은 활성탄, 실리카, 알루미나, 제올라이트 실리카-알루미나 중 어느 하나 또는 적어도 하나 이상의 혼합물일 수 있다.
상기 유기아민화합물은 히드라진, 아미노시클로헥산, 1,2-디아미노시클로헥산, 1,3-디아미노시클로헥산, 1,4-디아미노시클로헥산, 1-아미노프로판, 1-아미노부탄, 2-아미노부탄. 1-아미노펜탄, 3-아미노펜탄, 1,3-디아미노프로판, 1,5-디아미노펜탄, 알릴아민(3-아미노프로필렌) 및 에틸렌디아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종과 포름알데히드를 흡착할 수 있는 노멀 페닐아크릴아마이드 1종인 것을 특징으로 한다.
상기 항균용액은 0.0000005중량부 내지 10중량부의 은 콜로이드, 0.0000001중량부 내지 15중량부의 이산화티탄 나노입자, 0.00001중량부 내지 6중량부의 적어도 하나의 분산안정제, 및 69중량부 내지 99중량부의 물을 포함할 수 있다.
상기 유기아민화합물 증기를 도입한 후 반응시키는 단계는 진공 상태에서 5~100W의 방전전력으로 5분~2시간 동안 반응시킬 수 있다.
상기한 바와 같이 본 발명에 따르면, 제형 안정성이 우수하고 비표면적과 다공부피가 매우 커서 유해가스 및 악취발생물질에 대한 물리적 흡착이 극대화될 뿐만 아니라 플라즈마를 이용하여 코팅된 흡착제 표면의 다양한 관능기로 악취 및 유해가스에 대한 선택성을 획기적으로 개선할 수 있다.
또한, 본 발명에 따르면 일반 가정용 냉장고나 김치냉장고, 에어컨, 공기청정기, 음식물쓰레기 처리기, 옷장 및 신발장 등과 주거 실내용 등의 생활용품에 사용될 수 있고, 휴게실, 식당, 지하상가, 음식점 등의 상업지역에 사용될 수 있으며, 자동차 실내용품, 공업용 필터 등 매우 광범위한 분야에서 소량으로도 매우 높은 유해 가스 제거 및 탈취 효과를 기대할 수 있는 곳에 사용할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 항균성을 갖는 생활 유해물질 흡착제 제조방법의 흐름도이다.
도 2는 본 발명에 따른 생활 유해물질 흡착 흡착제 제조를 위한 플라즈마 장치의 모식도이다.
도 3은 본 발명에 따른 아마이드기가 도입된 흡착제의 포름알데히드 탈취율 그래프이다.
아래에서는 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
그러면 본 발명에 따른 항균성을 갖는 생활 유해물질 흡착제 제조방법에 대하여 설명한다.
도 1은 본 발명에 따른 항균성을 갖는 생활 유해물질 흡착제 제조방법의 흐름도이고, 도 2는 본 발명에 따른 생활 유해물질 흡착 흡착제 제조를 위한 플라즈마 장치의 모식도이다.
도 1 및 도 2를 참조하면, 본 발명의 항균성을 갖는 생활 유해물질 흡착제 제조방법은, 먼저 유해가스를 선택적으로 흡착할 수 있는 메조포러스 물질을 준비한다(S100).
여기서, 상기 메조포러스 물질은 활성탄, 실리카, 알루미나, 제올라이트 실리카-알루미나 및 이들의 혼합물이면 특별한 제한 없이 사용될 수 있으나 보통 비표면적이 200 m2/g이상인 입자가 바람직하게 적용될 수 있다.
이어서, 상기 메조포러스 물질을 플라즈마 진공 반응기 내부에 투입하고(S110), 유기아민화합물 증기를 도입하여 메조포러스 물질 표면에 복합 관능기를 형성한다(S120).
즉, 도 2의 플라즈마 진공 반응기 내부에 메조포러스 물질을 투입하고 진공상태를 0.01 기압 이하로 유지하고 유기아민화합물 증기를 도입한 후, 5~100W의 방전전력으로 5분~2시간 동안 반응시켜 유해가스를 선택적으로 흡착할 수 있는 복합 관능기를 형성한다. 이때, 방전전력은 5~100W, 바람직하게는 10~60W, 가장 바람직하게는 20~50W로 수행하는 것이 좋다. 상기 방전전력 노출 시간은 5분~2시간, 바람직하게는 5분~30분이 적당하다.
여기서, 상기 유기아민화합물은 히드라진, 아미노시클로헥산, 1,2-디아미노시클로헥산, 1,3-디아미노시클로헥산, 1,4-디아미노시클로헥산, 1-아미노프로판, 1-아미노부탄, 2-아미노부탄. 1-아미노펜탄, 3-아미노펜탄, 1,3-디아미노프로판, 1,5-디아미노펜탄, 알릴아민(3-아미노프로필렌) 및 에틸렌디아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종과 포름알데히드를 흡착할 수 있는 노멀 페닐아크릴아마이드 1종이 바람직하다.
다음으로, 복합 관능기가 형성된 메조포러스 물질 표면에 항균용액을 분무한 후 건조시킨다(S130).
이때, 상기 항균용액은 0.0000005중량부 내지 10중량부의 은 콜로이드, 0.0000001중량부 내지 15중량부의 이산화티탄 나노입자, 0.00001중량부 내지 6중량부의 적어도 하나의 분산안정제, 그리고 69중량부 내지 99중량부의 물을 포함할 수 있다.
이때, 건조는 통상의 용매 건조방법인 가열건조, 열풍건조, 진공건조 등으로 특별한 제한 없이 적용될 수 있다.
이와 같은 본 발명을 실시 예에 의거하여 상세히 설명하고자 한다.
실시 예1 : 아민기가 도입된 흡착제의 제조
1-1: 메조포러스 물질 중 SBA-15을 400℃에서 4시간 소성로를 이용하여 소성하여 수분을 제거하였다. 도 1의 플라즈마 반응기에 지지체를 넣고 DACH (1,2-Diaminocyclohexane)가 담긴 버블러(bubbler)를 연결하고 0.01 기압 이하로 진공 상태를 만들며, DACH 증기를 플라즈마 반응기 내로 유입시키고, R.F.전원을 이용하여 방전전력을 20W로 일정하게 유지하면서 30분간 노출시켜 지지체 표면에 아민기를 포함하는 얇은 고분자 막을 형성하도록 하여 아민기가 도입된 SBA-15 흡착제를 제조하였다. 지지체 표면에 아민 고분자의 증착이 끝나면 DACH 도입부를 폐쇄하고 증착된 고분자 표면에 라디칼을 상쇄하기 위해 10분간 진공상태에서 유지한 후 내부를 상압으로 유지시키고 제조된 흡착제를 수득한다.
1-2: 메조포러스 물질 중 Filtersorb 600을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1-1과 동일한 방법으로 아민기가 도입된 Filtersorb 600 흡착제를 제조하였다.
실시 예2 : 아마이드기가 도입된 흡착제의 제조
2-1: 아마이드가 도입되는 메조포러스 물질로 DACH (1,2-Diaminocyclohexane) 대신 N-PAA(N-Phenylacrylamide)를 사용한 것을 제외하고 실시예 1-1의 방법과 동일하게 아마이드가 도입된 SBA-15 흡착제를 제조하였다.
2-2: 메조포러스 물질 중 Filtersorb 600을 사용한 것을 제외하고는 실시예 2-1과 동일한 방법으로 아마이드기가 도입된 Filtersorb 600 흡착제를 제조하였다.
실시 예 3: 항균능이 도입된 흡착제 제조
실시 예 1, 2에서 제조된 흡착제에 동량의 항균용액을 스프레이 후 100℃에서 2시간 건조 후 최종 항균 흡착제를 제조한다.
이 때 항균용액은 전체 조성물 100중량부를 기준으로 0.0000005중량부 내지 10 중량부의 은 콜로이드, 0.0000001중량부 내지 15중량부의 이산화티탄 나노입자, 0.00001 중량부 내지 6 중량부의 적어도 하나의 분산안정제, 그리고 69 중량부 내지 99중량부의 물을 함유하며, 제조 방법은 질산은(AgNO3) 10g, 에탄올 20g, 및 분산 안정제인 플라보노이드(flavonoid) 0.01g을 혼합한 후 80℃에서 5시간 유지하여 알코올 환원법에 의해 은 콜로이드 입자를 구비한 은 콜로이드 용액을 제조한다.
이때, 제조된 은 콜로이드 용액은 젤(gel) 상태이고, 은 콜로이드 용액 내에 구비된 콜로이드 입자의 평균 입경은 20nm 내지 50nm 크기이며 50,000ppm 농도의 은 콜로이드 용액이다. 다음, 증류수를 이용하여 50,000ppm 농도의 은 콜로이드 용액을 10 내지 5,000ppm의 농도로 희석시킨다.
이어서, 물을 사용하여 500ppm으로 희석된 은 콜로이드 용액을 용매로서 사용하여 TEOT(titaniumethoxyorthotitanate) 35g과 에탄올을 혼합한 용액을 넣고 졸-겔법(sol-gel method)을 이용하여 상온에서 가수분해와 축합 반응을 수행한다. 이때 가수분해 반응의 촉매로서 HNO3 0.5g이 사용된다.
다음, 60 내지 85℃의 반응 온도로서 가열하고 4시간 내지 8시간 교반하여 유백색의 평균입경이 1nm 내지 100nm 인 이산화티탄 입자를 1wt% 내지 5wt%의 농도로 함유하는 것을 특징으로 한다.
시험예 1: 유해가스 및 악취 흡착능 평가
1-1: 흡착제의 특성
실시예에서 사용된 메조포러스 물질인 Filtersorb 600, SBA-15 특징은 표 1에 나타내었다.
비표면적(m2/g)
Filtersorb 600 372
SBA-15 664
1-2: 흡착능 시험
실시예1, 2에서 제작한 흡착제로 구성된 조성물 10g을 5L 크기 반응기에 넣고 외부의 공기에 의한 오염을 방지하기 위하여 밀봉 후 각 가스의 농도는 황화수소 50ppm, 포름알데히드 20ppm, 암모니아 50ppm, 트리메틸아민 50ppm, 메틸머캅탄 50ppm으로 맞추었다.
흡착되는 동안에 온도에 의한 영향을 제거하기 위하여 온도는 23±5℃, 습도는 50±15% R.H로 유지하였다. 흡착된 농도는 검지관법을 이용하여 측정하였고, 농도 확인은 30, 60, 90,120분에서 측정하였다.
각 시간대별 가스 제거율은 다음 식에 의해 계산하였다.
시험가스 제거율(%) = [{Blank 농도 - Sample 농도}/Blank 농도] X 100
실시 예로 구성된 조성물의 유해가스 제거 특성은 표 2와 같이 나타났다.
구분 실시예1-1 실시예2-1 실시예1-2 실시예2-2 탈취율(%) 30min
황화수소 포름
알데히드
암모니아 트리메틸아민 메틸
머캅탄
조성물 1 10 0 - - 99.8 77.5 99.6 99.8 99.8
조성물 2 5 5 - - 99.8 85.0 99.6 98.0 99.8
조성물 3 0 10 - - 98.0 99.5 99.5 98.0 99.8
조성물 4 - - 10 0 90.0 73.0 99.6 99.8 85.0
조성물 5 - - 5 5 87.0 80.0 99.6 99.8 85.0
조성물 6 - - 0 10 85.7 90.0 99.5 99.6 81.6
표 2를 참조하면 아민기나 아마이드기가 도입된 흡착제 단독으로 사용한 경우 보다 동시에 사용했을 때가 다양한 유해가스를 더 빨리 제거함을 알 수 있다.
상기 아마이드가 개질된 흡착제를 이용하여 포름알데히드를 흡착한 결과를 도 3에 나타내었다.
상기한 실시예2를 바탕으로 판단하건대, 포름알데히드 제거를 위해서는 아마이드기가 도입된 흡착제 단독으로 사용하는 것이 가능함을 알 수 있다.
다만 2종의 흡착제를 사용시 그 성능이 향상 되므로 비용적인 요소와 성능의 목표치를 감안하여 선택적으로 적용 가능하다.
시험예 2: 항균능 평가
균이 배양된 배양액 50ml에 실시예 3에서 항균 처리된 조성물 2, 5 흡착제 1g을 넣고 일정시간 배양 후 생존 균수를 측정하는 방법으로 사용균주는 폐렴균, 황색포도상구균, 살모넬라균, E-Coli 총 4종을 시험하였으며, 항균도 시험방법 및 절차는 ASTM E2149;2013a 준용하였다.
상기 제조된 흡착제를 이용하여 항균능 결과를 표 3에 나타내었다.
구분 실시예1-1 실시예2-1 실시예1-2 실시예2-2 24시간 후 세균감소율(%)
황색
포도상구균
살모넬라 폐렴균 E-Coil
조성물 1 10 0 - - - - - -
조성물 2 5 5 - - 99.9 99.9 99.9 99.9
조성물 3 0 10 - - - - - -
조성물 4 - - 10 0 - - - -
조성물 5 - - 5 5 99.9 99.9 99.9 99.9
조성물 6 - - 0 10 - - - -
이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.

Claims (6)

  1. 유해가스를 선택적으로 흡착하는 메조포러스 물질을 준비하는 단계;
    상기 메조포러스 물질을 플라즈마 진공 반응기 내부에 투입하는 단계;
    상기 플라즈마 진공 반응기에 유기아민화합물 증기를 도입한 후 반응시켜 메조포러스 물질 표면에 복합 관능기를 형성하는 단계; 및
    항균용액을 분무한 후 건조시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 항균성을 갖는 생활 유해물질 흡착제 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 메조포러스 물질은 활성탄, 실리카, 알루미나, 제올라이트 실리카-알루미나 중 어느 하나 또는 적어도 하나 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 항균성을 갖는 생활 유해물질 흡착제 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 유기아민화합물은 히드라진, 아미노시클로헥산, 1,2-디아미노시클로헥산, 1,3-디아미노시클로헥산, 1,4-디아미노시클로헥산, 1-아미노프로판, 1-아미노부탄, 2-아미노부탄. 1-아미노펜탄, 3-아미노펜탄, 1,3-디아미노프로판, 1,5-디아미노펜탄, 알릴아민(3-아미노프로필렌) 및 에틸렌디아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종과 포름알데히드를 흡착할 수 있는 노멀 페닐아크릴아마이드 1종인 것을 특징으로 하는 항균성을 갖는 생활 유해물질 흡착제 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 항균용액은 0.0000005중량부 내지 10중량부의 은 콜로이드, 0.0000001중량부 내지 15중량부의 이산화티탄 나노입자, 0.00001중량부 내지 6중량부의 적어도 하나의 분산안정제, 및 69중량부 내지 99중량부의 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 항균성을 갖는 생활 유해물질 흡착제 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 유기아민화합물 증기를 도입한 후 반응시키는 단계는 진공 상태에서 5~100W의 방전전력으로 5분~2시간 동안 반응시키는 것을 특징으로 하는 항균성을 갖는 생활 유해물질 흡착제 제조방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 제조방법에 따라 제조된 항균성을 갖는 생활 유해물질 흡착제.
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