KR20180008326A - 표면 개질된 이산화티타늄의 제조방법 - Google Patents

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KR20180008326A
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Abstract

본 발명은 티타늄염과 비닐실란 화합물 및 유기산을 반응시키는 단계를 포함하는, 고굴절율을 갖는 표면 개질된 이산화티타늄의 제조방법에 관한 것이다.

Description

표면 개질된 이산화티타늄의 제조방법{METHOD FOR PREPARATION OF SURFACE- MODIFIED TITANIUM DIOXIDE}
본 발명은 이산화티타늄의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 티타늄염과 비닐실란 화합물 및 유기산을 반응시키는 단계를 포함하는, 고굴절율을 갖는 표면 개질된 이산화티타늄의 제조방법에 관한 것이다.
현재 공업적으로 제조되고 있는 이산화 티타늄의 양은 세계적으로 연간 약 300만톤이다. 생산되는 이산화 티타늄은 여러 용도로 쓰이지만, 주로 백색 도료로서의 용도로 쓰이고 있다. 공업적으로 이산화티타늄을 제조하는 방법에는 크게 황산법, 염소법 및 졸-겔법(sol-gel process)이 있다.
한국공개특허 제10-2015-0045506호에는 황산법을 이용한 산화티타늄 유도체의 제조방법이 기재되어 있다. 그러나, 이산화티타늄 분말을 가수분해 후에 수화물의 하소/분쇄과정 등의 많은 공정을 거쳐야 하므로, 그 과정에서 많은 불순물들의 혼입으로 인해 최종 제품의 품질이 크게 저하되는 문제점이 있다.
이와 달리, 염소법은, 일메나이트에 염소가스를 반응시켜 사염화티타늄(TiCl4)를 생성하고, 이를 다시 산소가스와 반응시킴으로써 아나타제상의 이산화티타늄(TiO2)을 제조하는 방법이다. 하지만, 이 방법은 반응 중에 위험성이 높은 부식성가스(HCl, Cl2)가 발생되어, 이에 대한 보호설비가 요구되며, 원료가 풍부하지 못해, 생산단가가 높다는 문제점이 있다.
또한, 한국공개특허 제10-2012-0088358호에는 졸겔법을 이용한 이산화티타늄을 이산화규소, 산화티타늄 중 어느 하나의 다공성 무기 산화물로 입자표면을 코팅처리하는 방법이 기재되어 있는데, 졸-겔법은 고순도 이산화티타늄을 제조할 수 있고, 공정상 물성제어가 용이하다는 장점이 있으나, 출발물질이 고가이며, 그 독성과 안정성이 문제된다.
이와 같이, 종래의 이산화티타늄(TiO2)의 제조공정은 복잡하면서 큰 비용이 소모되거나, 취급물질과 공정이 위험하다는 문제가 있다. 따라서, 당 기술분야에서는 우수한 광활성도와 광효율을 갖는 이산화티타늄 분말을 보다 간소한 공정을 통해 제조할 수 있는 방법이 요구되어 왔다.
[특허문헌 1] 한국공개특허 제10-2015-0045506호 [특허문헌 2] 한국공개특허 제10-2012-0088358호
본 발명은 티타늄염과 비닐실란 화합물 및 유기산을 반응시키는 단계를 포함하는, 고굴절율을 갖는 표면 개질된 이산화티타늄의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 이산화티타늄의 제조방법은, 티타늄염과 비닐실란 화합물 및 유기산을 반응시키는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명의 이산화티타늄의 제조방법에서, 유기아민 화합물을 첨가하여 반응시키는 반응단계를 더 포함할 수 있다.
상기 티타늄염은 테트라부틸 티타네이트, 테트라메틸 티타네이트 및 테트라프로필 티타네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 비닐실란 화합물은 3-(트리메톡시실릴)프로필메타크릴레이트, [2-(3-사이클로헥세닐)에틸]트리메톡시실란, 트리메톡시(7-옥텐-1-일)실란, 알릴 트리메톡시실란, 비닐메틸다이아세톡시실란, 비닐메틸다이에톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리이소프로폭시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리페녹시실란, 비닐트리-t부톡시실란, 비닐트리스-이소부톡시실란, 비닐트리이소프로페녹시실란 및 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 유기산은 아세트산, 메톡시페닐 아세트산, 2-(2-메톡시에톡시)아세트산, 아크릴산, 메타크릴산, 올레산, 스테아르산, 도데칸산, 2-[2-(2-메톡시에톡시)에톡시]아세트산 및 베타카르복시에틸아크릴레이트로 이루어지는 군으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 유기아민 화합물은 트리에틸아민, 피리딘, 부틸아민, 헥실아민, 피라진, 피롤 및 메틸피리딘으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 이산화티타늄의 제조방법의 제1 구체예는 하기의 단계를 포함할 수 있다:
1) 비닐실란 화합물 및 유기산을 용매에 용해시켜 용액을 제조하는 제조단계;
2) 상기 용액에 티타늄염을 첨가하여 반응시키는 제1 반응단계; 및
3) 상기 제1 반응단계에서 얻어진 반응용액에 유기아민 화합물을 첨가하여 반응시키는 제2 반응단계.
본 발명의 상기 제1 구체예에 따른 이산화티타늄의 제조방법에 있어서, 상기 비닐실란 화합물 100중량부에 대하여 유기산 100∼300중량부, 티타늄염 500∼700중량부, 유기아민 화합물 100∼300중량부 및 용매 3,000∼7,000중량부를 사용할 수 있다.
본 발명의 상기 제1 구체예에 따른 이산화티타늄의 제조방법에 있어서, 상기 제1 반응단계는 20∼30℃에서 10분∼1시간 동안 수행될 수 있고, 상기 제2 반응단계는 20∼30℃에서 3∼15시간 동안 수행될 수 있다.
본 발명의 이산화티타늄의 제조방법의 제2 구체예는 하기의 단계를 포함할 수 있다:
i) 티타늄염 및 비닐실란 화합물을 용매 중에서 반응시키는 제1 반응단계; 및
ii) 상기 제1 반응단계에서 얻은 반응용액에 유기산을 첨가하여 반응시키는 제2 반응단계.
본 발명의 상기 제2 구체예에 따른 이산화티타늄의 제조방법에 있어서, 상기 비닐실란 화합물 100중량부에 대하여 티타늄염 500∼700중량부, 유기산 2,000∼3,000중량부 및 용매 3,000∼7,000중량부를 사용할 수 있다.
본 발명의 상기 제2 구체예에 따른 이산화티타늄의 제조방법에 있어서, 상기 제1 반응단계는 50∼80℃에서 10분∼1시간 동안 수행하고, 상기 제2 반응단계는 50∼80℃에서 5∼10시간 반응시킨 후, 100∼150℃로 승온시켜 1일∼3일 동안 수행될 수 있다.
본 발명의 이산화티타늄의 제조방법에 따르면, 간단하면서도 비용이 많이 소요되지 않는 방법으로 높은 투과도 및 낮은 헤이즈(haze)를 나타내는 이산화티타늄을 제조할 수 있고, 이러한 이산화티타늄은 고굴절 소재로 적용하는데 적합한 효과를 갖는다.
도 1은 실시예 1의 이산화티타늄의 FT-IR 데이타(왼쪽) 및 SEM 사진(오른쪽)이다.
도 2는 비교예 1의 이산화티타늄의 FT-IR 데이타(왼쪽) 및 SEM 사진(오른쪽)이다.
도 3은 비교예 2의 이산화티타늄의 FT-IR 데이타(왼쪽) 및 SEM 사진(오른쪽)이다.
도 4는 실시예 2의 이산화티타늄의 FT-IR 데이타(왼쪽) 및 SEM 사진(오른쪽)이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 구체예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 구체예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 구체예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
다른 정의가 없다면, 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또한, 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않은 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다.
이하, 본 발명에 따른 이산화티타늄의 제조방법에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명의 이산화티타늄의 제조방법은, 티타늄염과 비닐실란 화합물 및 유기산을 반응시키는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명의 이산화티타늄의 제조방법에서, 유기아민 화합물을 첨가하여 반응시키는 반응단계를 더 포함할 수 있다.
상기 티타늄염은, 특별히 한정이 없고, 예를 들어 테트라부틸 티타네이트, 테트라메틸 티타네이트 및 테트라프로필 티타네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 비닐실란 화합물은, 특별히 한정이 없고, 예를 들어 3-(트리메톡시실릴)프로필메타크릴레이트, [2-(3-사이클로헥세닐)에틸]트리메톡시실란, 트리메톡시(7-옥텐-1-일)실란, 알릴 트리메톡시실란, 비닐메틸다이아세톡시실란, 비닐메틸다이에톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리이소프로폭시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리페녹시실란, 비닐트리-t부톡시실란, 비닐트리스-이소부톡시실란, 비닐트리이소프로페녹시실란, 및 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 3-(트리메톡시실릴)프로필메타크릴레이트이다.
상기 유기산은, 특별히 한정이 없고, 예를 들어 아세트산, 메톡시페닐 아세트산, 2-(2-메톡시에톡시)아세트산, 아크릴산, 메타크릴산, 올레산, 스테아르산, 도데칸산, 2-[2-(2-메톡시에톡시)에톡시]아세트산 및 베타카르복시에틸아크릴레이트로 이루어지는 군으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 유기아민 화합물은 특별히 한정이 없고, 예를 들어 트리에틸아민, 피리딘, 부틸아민, 헥실아민, 피라진, 피롤 및 메틸피리딘으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 이산화티타늄의 제조방법의 제1 구체예는 하기의 단계를 포함하여 수행될 수 있다:
1) 비닐실란 화합물 및 유기산을 용매에 용해시켜 용액을 제조하는 제조단계;
2) 상기 용액에 티타늄염을 첨가하여 반응시키는 제1 반응단계; 및
3) 상기 제1 반응단계에서 얻어진 반응용액에 유기아민 화합물을 첨가하여 반응시키는 제2 반응단계.
상기 용매는 특별히 한정이 없고, 예를 들어 에탄올, 메탄올, 프로판올, 부탄올, 이소프로판올, 에틸렌글리콜, 1-메톡시-2-프로판올, N,N-디메틸아세트아미드, 에틸아세테이트, 1-메틸-2-피롤리디논, 디메틸포름아미드, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 및 메톡시에탄올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 에탄올이다.
본 발명의 상기 제1 구체예에 따른 이산화티타늄의 제조방법에 있어서, 상기 비닐실란 화합물 100중량부에 대하여 유기산 100∼300중량부, 티타늄염 500∼700중량부, 유기아민 화합물 100∼300중량부 및 용매 3,000∼7,000중량부인 것이 바람직한데, 상기 범위를 벗어나면 균일한 입자 크기 및 형태를 갖는 이산화티타늄을 얻을 수 없어 바람직하지 않다.
본 발명의 상기 제1 구체예에 따른 이산화티타늄의 제조방법에 있어서, 상기 반응단계는 20∼30℃에서 10분∼1시간 동안 수행하고, 상기 제2 반응단계는 20∼30℃에서 3∼15시간 동안 수행하는 것이 바람직한데, 상기 범위를 벗어나면 반응이 충분히 이루어지지 않거나, 또는 과반응이 일어나 입자의 응집 등의 현상이 나타날 수 있어 바람직하지 않다.
본 발명의 이산화티타늄의 제조방법의 제2 구체예에 있어서, 티타늄염과 비닐실란 화합물 및 유기산을 반응시키는 단계는 하기의 단계를 포함하여 수행될 수 있다:
i) 티타늄염 및 비닐실란 화합물을 용매 중에서 반응시키는 제1 반응단계; 및
ii) 상기 제1 반응단계에서 얻은 반응용액에 유기산을 첨가하여 반응시키는 제2 반응단계.
본 발명의 상기 제2 구체예에 따른 이산화티타늄의 제조방법에 있어서, 상기 비닐실란 화합물 100중량부에 대하여 티타늄염 500∼700중량부, 유기산 2,000∼3,000중량부 및 용매 3,000∼7,000중량부인 것이 바람직한데, 상기 범위를 벗어나면 균일한 입자 크기 및 형태를 갖는 이산화티타늄을 얻을 수 없어 바람직하지 않다.
본 발명의 상기 제2 구체예에 따른 이산화티타늄의 제조방법에 있어서, 상기 제1 반응단계는 50∼80℃에서 10분∼1시간 동안 수행하고, 상기 제2 반응단계는 50∼80℃에서 5∼10시간 반응시킨 후, 100∼150℃로 승온시켜 1일∼3일 동안 수행하는 것이 바람직한데, 상기 범위를 벗어나면 반응이 충분히 이루어지지 않거나, 또는 과반응이 일어나 입자의 응집 등의 현상이 나타날 수 있어 바람직하지 않다.
상기 제1 구체예 및 제2 구체예에 따른 이산화티타늄의 제조방법은, 인시튜(in-situ) 방법으로 수행되어야 평균 15∼25nm의 직경을 갖는 균일한 이산화티타늄 입자를 얻을 수 있다.
이하에서는, 본 발명의 이산화티타늄의 제조방법의 우수성을 입증하기 위해 실시한 실시예 및 실험결과를 통하여 본 발명을 상세하게 설명한다. 그러나, 하기 실시예는 예시를 위한 것으로, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[ 실시예 1]
3-(트리메톡시실릴)프로필메타크릴레이트 4.97g 및 아세트산 10ml를 에탄올(250ml)에 용해시킨 후, 여기에 테트라부틸 티타네이트 30ml를 첨가하고, 상온(약 25℃)에서 30분 동안 반응시켜 반응용액을 얻었다. 그런 다음, 상기 반응용액에 4ml의 탈이온수와 10ml의 트리에틸아민을 적가한 후, 상온에서 8시간 동안 반응시켰다. 반응이 종결되면 에탄올 및 트리에틸아민을 제거한 후, 80℃에서 2일 동안 건조시켰다. 건조가 완료된 후, 연한 노란색의 분말을 15∼16g가량 수득하였다.
이렇게 하여 얻어진 표면 개질된 이산화티타늄은 FT-IR 및 SEM 이미지로 분석하였으며, 이를 도 1에 나타내었다.
도 1의 FT-IR의 결과를 살펴보면, 1723cm-1에서 나타나던 C=O 피크가 1704cm-1로 쉬프트되었다. 이로 인해 표면 개질된 이산화티타늄이 잘 합성되었음을 확인할 수 있었다. 또한, 강도(intensity)를 살펴보면 표면 개질전 보다 강도가 증가한 것을 볼 수 있는데, 효과적인 표면 개질을 위해서는 단순한 표면 개질보다는 인시튜 방법이 더욱 적합하였다.
도 1의 SEM 이미지에 나타낸 바와 같이, 20∼25nm 크기의 이산화티타늄 입자가 균일하게 잘 형성되었음을 알 수 있다.
[ 비교예 1]
3-(트리메톡시실릴)프로필메타크릴레이트 대신 3-메르캅토프로필트리메톡시실란을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 표면 개질된 이산화티타늄 입자를 제조하였다.
이렇게 하여 얻어진 티올로 표면 개질된 이산화티타늄은 FT-IR 및 SEM 이미지로 분석하였으며, 이를 도 2에 나타내었다.
도 2의 FT-IR의 결과를 살펴보면, 1076.63cm-1에서 나타나던 Si-O 피크가 반응 후에 감소하는 것을 확인할 수 있는데, 이를 통해 TiO2 반응이 진행됨을 알 수 있었다. 합성된 이산화티타늄을 SEM을 통해 확인하였는데, 결과적으로 실시예 1과 같이 나노사이즈를 갖는 비드 형태의 입자는 형성되지 않았다. 이는 티올 부분이 겔반응을 촉진시키는 역할을 하기 때문에 비드 형태로 합성되기 전에 겔화가 되어 버린 것으로 판단된다. 이를 에탄올에 재분산시켰을 때 겔(gel)형태로 다시 돌아가고, 코팅시에도 투명성이 매우 낮은 결과를 나타내었다.
[ 비교예 2]
3-(트리메톡시실릴)프로필메타크릴레이트 대신 트리메톡시옥틸실란을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 표면 개질된 이산화티타늄 입자를 제조하였다.
이렇게 하여 얻어진 옥틸 체인으로 표면 개질된 이산화티타늄은 FT-IR 및 SEM 이미지로 분석하였으며, 이를 도 3에 나타내었다.
도 3의 FT-IR의 결과를 살펴보면, 1048.56cm-1에서 나타나던 Si-O 피크가 반응 후에 감소하는 것을 확인할 수 있는데, 이를 통해 반응이 진행됨을 알 수 있었다. 도 3의 SEM 이미지를 살펴본 바, 비교예 2와 마찬가지로 겔화가 되어 나노사이즈의 비드 형태의 입자가 형성되지 않음을 확인할 수 있었다. 이를 에탄올에 재분산시켰을 때, 겔형태로 되돌아가고, 코팅시에도 투명성이 저하되는 문제점이 발생하였다.
[ 실시예 2]
테트라부틸 티타네이트 30ml를 3-(트리메톡시실릴)프로필메타크릴레이트 4.9g과 함께 에탄올에 용해시키고, 온도를 60℃로 승온시킨 후, 30분 동안 교반하면서 반응시키고, 이어서, 120ml의 아세트산 및 3ml의 황산을 순서대로 적가한 후, 60℃에서 6시간 동안 반응시켰다. 그런 다음, 반응 온도를 120℃로 승온시킨 후, 2일 동안 교반하면서 반응시켰고, 반응이 종결되면 온도를 상온으로 냉각시킨 뒤 원심분리를 이용하여 이산화티타늄 입자를 분리한 후, 물과 에탄올로 수 회 씻어 산을 포함한 잔여물을 제거하였다. 이어서, 60℃의 진공 오븐에서 24시간 동안 건조하여 백색 분말의 이산화티타늄 입자를 수득하였다.
이렇게 하여 얻어진 표면 개질된 이산화티타늄은 FT-IR 및 SEM 이미지로 분석하였으며, 이를 도 4에 나타내었다.
도 4의 FT-IR의 결과를 살펴보면, 1723cm-1에서 나타나던 C=O피크가 1640cm-1로 쉬프트됨을 확인하였고, 이를 통해 표면 개질된 이산화티타늄이 성공적으로 합성되었음을 확인할 수 있었다. 또한, 도 4의 SEM 이미지를 살펴보면, 15∼20nm의 비드 형태의 이산화티타늄 입자가 균일하게 형성됨을 알 수 있었다.
[투과도 및 헤이즈의 측정]
상기와 같이 제조된 실시예 1∼2 및 비교예 1∼2를 이용하여 하기 표 1에 나타낸 바와 같이, 이산화티타늄 입자 단독 매트릭스, 또는 바인더/이산화티타늄 입자 나노 복합체 매트릭스로 제작한 후, 투과도 및 헤이즈를 측정하였다.
상기 매트릭스는 이산화티타늄 단독 또는 바인더/이산화티타늄에 UV 개시제 및 에탄올을 첨가한 후, 이산화티타늄 단독 매트릭스의 경우, 80℃에서 2분 건조시키고, PEG/이산화티타늄 매트릭스의 경우, 실온에서 건조시켜 얻어졌다.
TiO2의 종류 바인더 용매 UV 개시제1 ) 투과도(%) 헤이즈 굴절율
실험예 1 비교예 1 - 에탄올 10중량% 91.49 30.23 NG
실험예 2 비교예 2 PEG 에탄올 10중량% 88.53 35.34 NG
실험예 3 비교예 1 10관능
바인더2 ) 		에탄올 10중량% 89.86 46.28 NG
실험예 4 실시예 1 - 에탄올 10중량% 90.87 4.88 1.53
실험예 5 실시예 2 PEG 에탄올 10중량% 90.44 7.36 1.51
실험예 6 비교예 2 10관능
바인더2 ) 		에탄올 10중량% 89.90 17.61 NG
실험예 7 비교예 1 2관능
바인더3 ) 		아세톤 10중량% 88.92 38.73 1.60
주) 1) 아세토페논
2) 10관능 아크릴레이트계 바인더
3) 헥사메틸렌 디아크릴레이트
비교예 1∼2를 이용한 실험예 1, 실험예 2 및 실험예 3의 경우, 투과도는 각각 91.49%, 88.53% 및 89.86%로 우수하게 나타났으나, 헤이즈가 30.23, 35.34, 46.28로 모두 30을 초과하여 나타났다. 또한, 굴절률은 모두 측정이 되지 않았는데, 이는 높은 헤이즈로 인해 산란이 심하기 일어났기 때문이다.
실시예 1∼2를 이용한 실험예 4 및 5의 경우, 높은 투과도 및 낮은 헤이즈의 결과를 나타내며, 굴절율이 1.53 및 1.51로 우수한 결과를 나타내었다.
비교예 2를 이용한 실험예 6의 경우 투과도는 우수하나 헤이즈가 높아 산란이 일어나기 때문에 역시 굴절률이 측정되지 않았고, 비교예 1을 이용한 실험예 7의 경우, 바인더와의 혼합성이 우수하여 우수한 굴절율을 나타냈으나, 헤이즈 값이 너무 높은 결과를 나타내었다.
따라서, 본 발명의 이산화티타늄의 제조방법으로 제조된 실시예 1 및 2를 이용하여 수행한 실험예 4 및 5의 경우, 높은 투과도와 상대적으로 낮은 헤이즈를 나타냄으로써, 고굴절 소재로 적용하기에 적합한 결과를 나타내었다.

Claims (12)

  1. 티타늄염과 비닐실란 화합물 및 유기산을 반응시키는 단계를 포함하는 이산화티타늄의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    유기아민 화합물을 첨가하여 반응시키는 반응단계를 더 포함하는 이산화티타늄의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 티타늄염은 테트라부틸 티타네이트, 테트라메틸 티타네이트 및 테트라프로필 티타네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 이산화티타늄의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 비닐실란 화합물은 3-(트리메톡시실릴)프로필메타크릴레이트, [2-(3-사이클로헥세닐)에틸]트리메톡시실란, 트리메톡시(7-옥텐-1-일)실란, 알릴 트리메톡시실란, 비닐메틸다이아세톡시실란, 비닐메틸다이에톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리이소프로폭시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리페녹시실란, 비닐트리-t부톡시실란, 비닐트리스-이소부톡시실란, 비닐트리이소프로페녹시실란 및 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 이산화티타늄의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 유기산은 아세트산, 메톡시페닐 아세트산, 2-(2-메톡시에톡시)아세트산, 아크릴산, 메타크릴산, 올레산, 스테아르산, 도데칸산, 2-[2-(2-메톡시에톡시)에톡시]아세트산 및 베타카르복시에틸아크릴레이트로 이루어지는 군으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 이산화티타늄의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 유기아민 화합물은 트리에틸아민, 피리딘, 부틸아민, 헥실아민, 피라진, 피롤 및 메틸피리딘으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 이산화티타늄의 제조방법.
  7. 제2항에 있어서,
    하기의 단계를 포함하는 이산화티타늄의 제조방법:
    1) 비닐실란 화합물 및 유기산을 용매에 용해시켜 용액을 제조하는 제조단계;
    2) 상기 용액에 티타늄염을 첨가하여 반응시키는 제1 반응단계; 및
    3) 상기 제1 반응단계에서 얻어진 반응용액에 유기아민 화합물을 첨가하여 반응시키는 제2 반응단계.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 비닐실란 화합물 100중량부에 대하여 유기산 100∼300중량부, 티타늄염 500∼700중량부, 유기아민 화합물 100∼300중량부 및 용매 3,000∼7,000중량부를 사용하는 이산화티타늄의 제조방법.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 제1 반응단계는 20∼30℃에서 10분∼1시간 동안 수행되고, 상기 제2 반응단계는 20∼30℃에서 3∼15시간 동안 수행되는 이산화티타늄의 제조방법.
  10. 제1항에 있어서,
    하기의 단계를 포함하는 이산화티타늄의 제조방법:
    i) 티타늄염 및 비닐실란 화합물을 용매 중에서 반응시키는 제1 반응단계; 및
    ii) 상기 제1 반응단계에서 얻은 반응용액에 유기산을 첨가하여 반응시키는 제2 반응단계.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 비닐실란 화합물 100중량부에 대하여 티타늄염 500∼700중량부, 유기산 2,000∼3,000중량부 및 용매 3,000∼7,000중량부를 사용하는 이산화티타늄의 제조방법.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 제1 반응단계는 50∼80℃에서 10분∼1시간 동안 수행되고, 상기 제2 반응단계는 50∼80℃에서 5∼10시간 반응시킨 후, 100∼150℃로 승온시켜 1일∼3일 동안 수행되는 이산화티타늄의 제조방법.
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