KR20170136612A - Tdi 액체 잔류물을 기초로 하는 절연성 폴리우레탄 경질 폼 - Google Patents

Tdi 액체 잔류물을 기초로 하는 절연성 폴리우레탄 경질 폼 Download PDF

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Abstract

본 발명은 a) TDI 액체 잔류물, 및 b) 다른 이소시아네이트 성분을 포함하는 이소시아네이트 조성물을 제공하고, A) 본 발명의 이소시아네이트 조성물, 및 B) 활성 수소 성분을 포함하는, 폴리우레탄을 제조하기 위한 반응 제제에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 본 발명의 반응 제제로부터 제조된 폴리우레탄 폴리머 및 폴리우레탄 폴리머 폼을 제공한다. 본 발명은 추가로 건축 및 가전에서의 본 발명의 폴리우레탄 경질 폼의 용도에 관한 것이다.

Description

TDI 액체 잔류물을 기초로 하는 절연성 폴리우레탄 경질 폼
본 발명은 폴리우레탄 폴리머 및 그 폴리우레탄 폴리머로부터 제조된 절연성 폴리우레탄 경질 폼에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 액체 잔류물로부터 제조된 폴리우레탄 폴리머 및 이로부터 제조된 절연성 폴리우레탄 경질 폼에 관한 것이다.
절연성 폴리우레탄 경질 폼은 건축, 가전 및 기타 응용분야에서 널리 사용된다. 예를 들어, 상기 폼은 파이프라인, 냉장고, 냉동 트럭, 냉동 컨테이너, 액화 천연 가스(LNG) 선박, 건물 벽, 지붕 등에 적용 가능하다. 이러한 분야에서는, 낮은 열 전도도를 요하는 다양한 적용을 위해 폴리우레탄 경질 폼의 단열 성능을 향상시키는 동시에, 관련 비용을 줄이는 것이 크게 요구된다.
일반적으로, 폴리우레탄 경질 폼의 제조에는 폴리메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(PMDI)가 주로 사용되는데, 우수한 단열 및 기계적 물리적 특성이 얻어지기 때문이다.
톨루엔 디아민의 포스겐화에 의해 톨루엔 디이소시아네이트를 제조하는 것이 공지되어 있다. 아민의 포스겐화를 위한 일반적인 공정은 미국 특허 제2680127호, 제2822373호 및 제3781320호에서 찾아볼 수 있다. 톨루엔 디이소시아네이트를 생성하기 위한 톨루엔 아민의 포스겐화에서, 생성물 디이소시아네이트는 그것이 제조되는 반응 혼합물로부터 증류되는 것이 일반적이다. 증류의 마지막에, 반응 혼합물은 통상 다량의 고비등 잔류물을 함유한다. 이러한 잔류물은 일반적으로 폴리머 물질, 예컨대 알파-, 오메가-이소시아네이토비우레트, 폴리카르보디이미드, 디이소시아네이트-카르보디이미드, 폴리우레티딘디온, 이소시아누레이트 및 다양한 다른 이소시아네이트 부가물을 포함한다. 이 잔류물은 상업적으로 유용한 경우가 드물기 때문에, 제거하는 것이 일반적이다.
TDI 액체 잔류물은, 톨루엔 디이소시아네이트를 생성하기 위한 톨루엔 아민의 포스겐화의 반응 혼합물의 증류로부터 얻어지는 일반적인 잔류물이다. 일반적으로 TDI 액체 잔류물은 30%의 화학적 폐기물을 함유하며, 이것은 제거에 많은 비용이 든다.
최근, 사람들은 TDI 액체 잔류물을 재사용하는 방법을 찾고 있는데, TDI 액체 잔류물이 PMDI보다 비용이 훨씬 낮기 때문이다. 또한, 재사용하지 않으면 폐기될 TDI 액체 잔류물을 재사용하는 것은 환경 친화적인 기술적 해결방안이다.
US4904704호는 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 액체 잔류물을 포함하는, 폴리우레탄 폴리머의 제조를 위한 반응 혼합물에 관한 것이다. 그러나, 이 반응 혼합물에서, 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 액체 잔류물은 사용 전에 전처리되어야 한다. US3455836호 및 US3634361호에는, 종래의 블렌딩 및 계량 장치를 이용하여, 용융된 4,4'-메틸렌 비스(페닐이소시아네이트)와 점성 톨루엔 디이소시아네이트 잔류물을 임의의 순서로 단순히 블렌딩하는 것에 의해 용이하게 제조할 수 있는 신규 조성물이 개시되어 있다. 본 발명은, 액체 잔류물과 고체 4,4'-메틸렌 비스(페닐이소시아네이트)의 혼합물이 액체 성분의 점도 범위보다 훨씬 낮은 점도 범위를 갖는 액체 조성물을 생성한다는 관찰에 기초한 것이다. US3455836호 및 US3634361호의 목적은, 보관시의 유기 폴리이소시아네이트 조성물의 불안정성 및 점도 제어의 과제를 해결하고, 실온에서 35 ∼ 1000 cps 범위의 낮은 점도를 갖는 유기 폴리이소시아네이트 조성물을 제조하는 것이다. 그러나, US3455836호 및 US3634361호는 TDI 액체 잔류물의 단열 개선 특성에 대해서 언급하고 있지 않다.
선행 기술에서는, 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 액체 잔류물을 비용 효율적으로 재사용하는 동시에, 우수한 물리적 특성 및 기계적 특성을 유지하면서 단열 특성이 개선된 폴리우레탄 경질 폼을 제공할 필요가 있다.
본 발명의 목적은 TDI 액체 잔류물을 포함하는 폴리우레탄을 제조하기 위한 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은, TDI 액체 잔류물과 다른 이소시아네이트 성분의 혼합물, 특히 TDI 액체 잔류물과 PMDI의 혼합물을 이용하는 것이, 최근의 경질 폴리우레탄 폼과 유사한 기계적 물리적 특성을 유지하면서도 보다 우수한 절연 성능을 달성한다는 놀라운 발견에 기초한 것이다.
본 발명의 조성물에서, 상기 톨루엔 디이소시아네이트를 생성하기 위한 해당 톨루엔디아민의 포스겐화 중에 얻어진 부산물을 갖는 톨루엔 디이소시아네이트의 혼합물로부터 톨루엔 디이소시아네이트를 증류함으로써 얻어지는 TDI 액체 잔류물을, 사전에 전처리 없이 그대로 사용할 수 있다. 본 발명은 TDI 액체 잔류물의 비용 효율적 재활용을 달성하며, 환경 친화적이다.
본 발명은 추가로, 본 발명의 조성물로부터 얻어지는 폴리우레탄에 관한 것이다. 본 발명의 폴리우레탄은 경질 폼의 형태일 수 있다. 본 발명의 폴리우레탄 경질 폼은 우수한 물리적 특성 및 기계적 특성을 유지하면서도 개선된 단열 특성을 가질 것이다.
달리 명시하지 않은 한, 본원에서 사용된 모든 기술 과학 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자가 통상적으로 이해하는 바와 동일한 의미를 갖는다. "한", "하나의", "그"와 같은 표현은, 용어를 한정하기 위해 사용될 경우, 그 용어의 단수형과 복수형을 모두 포함한다.
본원에서 사용된 용어 "폴리머"는 호모폴리머, 즉, 단일 반응 화합물로부터 제조된 폴리머와, 코폴리머, 즉, 폴리머를 형성하는 반응성 모노머 화합물 2 이상의 반응에 의해 제조되는 폴리머를 모두 포함한다.
제1 양태에서, 본 발명은 이소시아네이트 조성물로서,
a) TDI 액체 잔류물, 및
b) 다른 이소시아네이트 성분
을 포함하며, 이소시아네이트 조성물 중 TDI 액체 잔류물의 양이 이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 3 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 이상, 더 바람직하게는 6 중량% 이상, 가장 바람직하게는 8 중량% 이상, 그리고 18 중량% 이하, 바람직하게는 16 중량% 이하, 더 바람직하게는 15 중량% 이하, 가장 바람직하게는 12 중량% 이하인 이소시아네이트 조성물에 관한 것이다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명의 이소시아네이트 조성물은 이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 8 중량% ∼ 18 중량%의 TDI 액체 잔류물을 포함한다.
임의의 톨루엔 디이소시아네이트 제조 중 증류로부터의 TDI 액체 잔류물은 본 발명에 따라 적절히 사용된다. 본원에서 사용 가능한, TDI 액체 증류 잔류물로도 정의되는 TDI 액체 잔류물은, 톨루엔 디이소시아네이트를 형성하기 위한 톨루엔 디아민의 포스겐화에서 유리하게 형성된다. 포스겐화 후, 생성물 디이소시아네이트는 증류에 의해 반응 혼합물로부터 제거된다. TDI 액체 잔류물은, 생성물 디이소시아네이트의 일부 제거 후에 잔존하는 반응 혼합물 부분이다. 본원에서 사용 가능한 TDI 액체 잔류물은, TDI 액체 잔류물이 생성되는 온도에서 일반적으로 액체이도록, 다량의 디이소시아네이트를 함유하는 것이 바람직하다.
톨루엔디아민의 포스겐화는 당업계에 공지된 임의의 방식으로 수행될 수 있다. 이는, 용매를 이용하는 액체상 중 포스겐화뿐만 아니라, 약 300℃의 온도에서의 기체상 중 포스겐화도 포함한다. 바람직한 실시양태에서 본 발명에 따른 TDI 액체 잔류물을 제조하기 위해서, 포스겐화는 액체상 중에서 수행된다. 이러한 액체상 포스겐화를 위해서, 한 실시양태에서는 톨루엔디아민 및 포스겐을 o-디클로로벤젠과 같은 용매에서, 바람직하게는 0℃∼50℃의 온도에서 반응시켜 카르바밀 클로라이드와 아민 히드로클로라이드의 혼합물을 얻는다. 이어서 그 반응 생성물은 고온의 포스겐화 타워에 공급되는데, 상기 타워에서는, 바람직하게는 100℃ 초과, 더 바람직하게는 170℃∼185℃의 온도에서, 상기 반응 생성물이 포스겐과 추가로 반응하여 디이소시아네이트를 생성한다. 과량의 포스겐은 심온 동결 유닛에서 HCl로부터 분리될 수 있고, 그 후에 공정으로 재순환된다.
다른 바람직한 공정에서, 톨루엔디아민은 o-디클로로벤젠과 같은 불활성 용매에 용해되어, 건조 HCl의 주입에 의해 염 현탁액으로 전환된다. 포스겐은 강한 교반 하에 고온에서 히드로클로라이드와 반응하여, 디이소시아네이트를 제공한다. 사용된 HCl은 불활성 기체 스트림으로 제거된다.
이러한 공정에 필요한 톨루엔디아민은 질화 산을 이용하는 톨루엔의 질화, 및 그에 후속되는, 예컨대 라니 니켈을 갖는 메탄올 중의 촉매 수소화와 같은 공지의 방식으로 얻을 수 있으며, 이에 의해 통상적으로 2,4- 및 2,6 디니트로톨루엔이 70:30 ∼ 90:10, 바람직하게는 대략 80:20의 비율로 생성된다. 바람직한 실시양태에서, 오르토-TDA의 함량은 TDA의 총 중량의 2 중량% 미만, 더 바람직하게는 1 중량% 미만, 가장 바람직하게는 0.5 중량% 미만이다.
본원에서 인용된 TDI 액체 잔류물은 유리하게는 약 50 ∼ 약 90 중량%, 바람직하게는 약 55 ∼ 약 85 중량%, 더 바람직하게는 약 60 ∼ 약 80 중량%의 유리 톨루엔 디이소시아네이트를 함유한다. TDI 액체 잔류물은 일반적으로 22 ∼ 약 45 중량%, 바람직하게는 약 30 ∼ 약 40 중량%의 이소시아네이트 기(NCO) 함량을 갖고, 실질적으로 용매를 함유하지 않는다. TDI 액체 잔류물의 점도는 25℃에서 100 cps 이상, 예를 들어 25℃에서 500 cps 이상, 바람직하게는 25℃에서 800 cps 이상, 더 바람직하게는 25℃에서 1200 cps 이상, 가장 바람직하게는 25℃에서 1500 cps 이상, 그리고 25℃에서 5000 cps 이하, 바람직하게는 25℃에서 4000 cps 이하, 더 바람직하게는 25℃에서 3500 cps 이하, 가장 바람직하게는 25℃에서 3000 cps 이하 범위이다. 점도 <100 cps일 경우, 경질 폼의 물성이 불량할 것이고, 점도 >5000 cps일 경우, 처리 성능이 불량할 것이다.
TDI 액체 잔류물의 화학적 조성은 확실하지 않으나, 그 잔류물은 일반적으로 폴리우레아, (폴리)비우레트, 알파, 오메가-이소시아네이토-비우레트, 폴리카르보디이미드, 폴리우레트디온, 이소시아누레이트, 디이소시아네이토카르보디이미드, 모노머 디이소시아네이트의 부가 생성물 및 카르보디이미드와 같은 물질들의 혼합물, 이소시아누레이트, 폴리우레티딘디온 기를 갖는 폴리이소시아네이트 등을 포함한다. 이러한 물질들은 통상적으로 유리 이소시아네이트 기 또는 캡핑된 이소시아네이트 기를 함유한다.
폴리우레탄의 제조, 특히 폴리우레탄 경질 폼의 제조에 사용될 수 있는 한, 임의의 폴리이소시아네이트가 본 발명의 이소시아네이트 조성물의 성분 b)로서 사용될 수 있다. 예시적인 적합한 폴리이소시아네이트로는 방향족, 지방족 및 지환족 폴리이소시아네이트, 및 이들의 조합이 있다. 대표적인 폴리이소시아네이트로는 디이소시아네이트, 예컨대 m-페닐렌 디이소시아네이트, 톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 톨루엔-2,6-디이소시아네이트, 헥사메틸렌-디이소시아네이트, 테트라메틸렌-디이소시아네이트, 시클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 헥사히드로톨루엔 디이소시아네이트(및 이의 이성체), 1-메톡시페닐-2,4-디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 디페닐메탄-2,4'-디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-비페닐 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸디페닐-메탄-4,4'-디이소시아네이트 등; 트리이소시아네이트, 예컨대 4,4',4"-트리페닐메탄 트리이소시아네이트, 톨루엔-2,4,6-트리이소시아네이트, 등; 테트라이소시아네이트, 예컨대 4,4'-디메틸디페닐-메탄-2,2',5,5'-테트라이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥산-디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 이들 각각의 이성체 등; 그리고 기타 폴리이소시아네이트, 예컨대 폴리페닐이소시아네이트 등, 및 이들의 혼합물이 있다. 톨루엔 디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 디페닐메탄-2,4'-디이소시아네이트 및 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트가, 이들의 입수 가능성 및 특성 때문에, 본 발명의 수행에서 사용하기에 이롭다. 폴리이소시아네이트 성분들의 혼합물이 또한 본 발명의 수행에서 성분 b)로서 적합하게 사용된다.
폴리머 메틸렌 디페닐이소시아네이트 또는 PMDI로도 지칭되는 폴리메틸렌 폴리페닐폴리이소시아네이트가, 본 발명의 수행에서 사용하기에 더 바람직하다. 폴리메틸렌 폴리페닐폴리이소시아네이트는 널리 공지된 이소시아네이트이고, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 및 디페닐메탄-2,4'-디이소시아네이트, 및 3 이상의 방향족 고리를 갖는 디페닐메탄디이소시아네이트의 고급 동족체로서의 모노머 디페닐메탄디이소시아네이트의 혼합물을 포함하며, 상기 고리는 각각 하나의 이소시아네이트 기를 보유한다. 폴리머 메틸렌 디페닐이소시아네이트는 상응하는 메틸렌 가교형 폴리페닐 폴리아민의 혼합물의 포스겐화에 의해 상업적으로 제조된다. 후자는, 차례로, 당업계에 널리 공지된 절차를 이용하여 포름알데히드, 염산 및 1차 방향족 아민, 예컨대 아닐린, o-클로로아닐린, o-톨루이딘 등의 상호작용에 의해 얻는다. 메틸렌 가교형 폴리페닐 폴리아민 및 그 유래의 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트를 제조하는 공지된 방법의 예는 미국 특허 제2,683,730호, 제2,950,263호, 제3,012,008호, 제3,344,162호 및 제3,362,979호; 캐나다 특허 제700,026호 및 독일 명세서 제1,131,877호(전부 본원에 참고로서 그 전체가 인용되어 있음)에 기술된 것들이다.
임의의 이론에 구속되고자 하는 바는 아니나, 성분 b)가 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트 또는 폴리머 메틸렌 디페닐이소시아네이트로부터 선택되는 본 발명의 이소시아네이트 조성물에서, TDI 액체 잔류물을 그대로 사용할 수 있을뿐만 아니라, 추가 가공의 필요 없이, 그로부터 얻어진 폴리우레탄 경질 폼이 오직 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트 또는 폴리머 메틸렌 디페닐이소시아네이트로부터 제조된 폴리우레탄 경질 폼에 비해 개선된 단열 특성을 가지는 동시에, 우수한 물리적 특성 및 기계적 특성을 유지한다는 것을 놀랍게도 발견하였다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 이소시아네이트 조성물은 성분 a)로서 TDI 액체 잔류물을 포하하고, 성분 b)로서 폴리메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(PMDI)를 포함한다. 적합한 폴리메틸렌 디페닐 디이소시아네이트는, 예컨대 중국 상해 소재의 Shanghai BASF Polyurethane Co., Ltd.로부터 상업적으로 입수 가능한 Lupranate M20S이다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 이소시아네이트 조성물은 이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 8 중량% ∼ 18 중량%의 TDI 액체 잔류물, 및 82 중량% ∼ 92 중량%의 PMDI를 포함한다.
본 발명의 제2 양태에서, 본 발명은 폴리우레탄을 제조하기 위한 반응 제제로서,
A) 본 발명의 이소시아네이트 조성물, 및
B) 활성 수소 성분
을 포함하는 반응 제제에 관한 것이다.
성분 A)는 폴리우레탄, 특히 폴리우레탄 경질 폼을 형성할 수 있는 한, 본 발명의 반응 제제에서 임의의 양으로 사용될 수 있다.
폴리우레탄 경질 폼은 널리 공지되어 있다. 본 발명의 경질 폴리우레탄 폼은 일반적으로 10% 압축시에 80　kPa 이상, 바람직하게는 120　kPa 이상, 특히 바람직하게는 150　kPa 이상의 압축 응력을 갖는다. 게다가 경질 폴리우레탄 폼은 DIN　ISO　4590에 따르면 80% 초과, 바람직하게는 90% 초과의 독립 기포 계수를 갖는다. 본 발명의 경질 폴리우레탄 폼에 관한 추가의 상세사항은 문헌[Polyurethane Handbook, Carl Hanser Gardener Publications, 2nd edition, 1993, chapter 6]에서 찾아볼 수 있다. 경질 폴리우레탄 폼의 밀도는 일반적으로 15 ∼ 300 g/dm3, 바람직하게는 20 ∼ 200 g/dm3, 더 바람직하게는 25 ∼ 100　g/dm3, 가장 바람직하게는 30 ∼ 70 g/dm3 범위이다.
본 발명에 따른 경질 폼은 우수한 단열 특성을 나타내는 동시에, 우수한 기계적 특성을 나타내므로, 경질 폴리우레탄 폼의 모든 일반적인 응용분야에서 사용될 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 경질 폴리우레탄 폼은 절연재 분야에서는 냉장고 및 냉동고의 절열재로서, 건축 산업에서의 절연에서는 상업용 및 주거용 건물의 절연재로서, 그리고 산업용 절연에서는 탱크, 파이프의 절연재 및 선박 건조에서의 절연재로서 사용된다. 본 발명에서, 절연 분야에서의 폴리우레탄 경질 폼의 적용은 또한, 가전 분야에서의 폴리우레탄 경질 폼의 적용으로도 지칭된다. 본 발명에 따른 폴리우레탄 경질 폼은 우수한 기계적 특성으로 인해, 폴리우레탄 폼이 높은 기계적 강도를 가져야 하는 절연 적용에서 특히 바람직하다. 이러한 적용은, 예를 들어 파이프 절연재, 특히 지하 파이프(subterrain pipe) 또는 탱크 절연재이다. 특히 탱크 절연의 분야에서, 단순히 충전된 탱크의 중량에 의해 절연재에 높은 압력이 가해질 수 있다. 이는, 특히 LNG 운반선의 분야에서 문제가 된다. 여기서 절연재는, 예를 들어 거친 바다에서, 선박의 움직임에 의해 발생하는 힘에도 견뎌야 한다. 따라서, 본 발명에 따른 폴리우레탄은 선상의 LNG 탱크, 특히 LNG 운반선 상에서의 LNG 탱크의 절연에 바람직하게 사용된다.
이러한 특별한 적용을 위한 폴리우레탄 경질 폼의 제조는 널리 공지되어 있다. 놀랍게도, 본 발명에 따른 경질 폴리우레탄 폼은, 3 중량% 이상 18 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% ∼ 16 중량%, 더 바람직하게는 6 중량% ∼ 15 중량%, 가장 바람직하게는 8 중량% ∼ 12 중량%의 이소시아네이트 조성물을 단순히 TDI 액체 잔류물로 치환하면서 다른 성분들 및 처리는 변동 없이 유지하는 것에 의해 제조될 수 있다.
활성 수소 성분은 이소시아네이트 기와 반응하게 되는 수소 함유 작용기를 갖는 화합물이다. 적합한 활성 수소 성분은 미국 특허 제4,394,491호, 특히 이의 컬럼 3∼5에 기술된 화합물과 같이 폴리우레탄의 제조에서 통산 사용되는 것이며, 상기 화합물은 폴리알으로 불리우고, 상기 특허는 그 전체가 본원에 참조로 인용되어 있다. 적합한 활성 수소 성분은 일반적으로 액체, 또는 비교적 낮은 온도에서 용융될 수 있는 고체이다.
폴리우레탄 제조에서 가장 일반적으로 사용되는 활성 수소 성분은 2 이상의 히드록실 기를 갖는 화합물이며, 이 화합물은 폴리올로 일컬어진다. 전형적인 폴리올로는 2 이상의 히드록실 기를 갖는 폴리에스테르 폴리올, 폴리에스테르 아미드 폴리올 및 폴리에테르 폴리올이 있다. 히드록실 말단 사슬을 갖는 폴리에테르 및 폴리에스테르는 본 발명의 반응 제제에서 활성 수소 성분으로서 사용하기에 바람직하다. 폴리올의 예로는 또한 히드록시 작용성 아크릴계 폴리머, 히드록실 함유 에폭시 수지, 폴리히드록시 말단의 폴리우레탄 폴리머, 폴리히드록실 함유 인 화합물 및 폴리티오에테르를 포함하는 다가 티오에테르의 산화알킬렌 부가물, 폴리아세탈을 포함하는 아세탈이 있다.
본 발명의 수행에서 유리하게 사용되는 폴리에테르 폴리올은, 붕소 트리플루오라이드 칼륨 히드록시드, 트리에틸아민, 트리부틸 아민 등과 같은 촉매의 존재 하의, 또는 물, 약 2 ∼ 약 8 개의 히드록실 기를 갖는 다가 알코올, 아민 등에 의해 개시되는, 옥시란 또는 다른 산소 함유 복소환 화합물, 예컨대 테트라메틸렌 옥사이드의 중합 생성물을 포함하는 폴리알킬렌 폴리에테르 폴리올이다. 폴리알킬렌 폴리에테르 폴리올 생성의 개시에 적합한 예시적인 알코올로는 에틸렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,4-부틸렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,2-부틸렌 글리콜, 1,5-펜탄 디올, 1,7-헵탄 디올, 글리세롤, 1,1,1-ㅌ리메틸올프로판, 1,1,1-트리메틸올에탄, 헥산-1,2,6-트리올, 알파-메틸 글루코시드, 펜타에리트리톨, 에리트리톨, 펜타톨 및 헥사톨이 있다. 글루코스, 수크로스, 프룩토스, 말토스 등과 같은 당류뿐만 아니라, 페놀로부터 유래된 화합물, 예컨대 (4,4'-히드록시페닐)2,2-프로판 등은 또한 본 발명의 수행에서 유용한 폴리에테르 폴리올의 생성에 적합한 다가 알코올이다.
폴리우레탄 경질 폼의 제조를 위한 본 발명의 반응 제제를 형성하는 활성 수소 성분으로서 폴리올이 사용되는 경우, 그 폴리올은 임의의 적절한 작용가(functionality)를 가질 수 있고, 바람직하게는 폴리올의 작용가가 2∼8, 더 바람직하게는 3∼7, 가장 바람직하게는 3∼6 범위이며, 바람직하게는 폴리올의 중량 평균 분자량이 50∼3000, 바람직하게는 100∼2500, 더 바람직하게는 200∼2000, 가장 바람직하게는 300∼1500 범위이다. 폴리우레탄 분야에서 폴리올의 분자량은 일반적으로, 히드록실가의 측정으로서 말단기 분석에 의해 측정된다. 따라서 폴리올의 평균 분자량은 수평균 분자량으로서 제시된다.
성분 B)는 성분 A)와 함께 폴리우레탄을 생성할 수 있는 한, 본 발명의 반응 제제에서 임의의 양으로 사용될 수 있다.
폴리올 또는 다른 활성 수소 성분 B)는 바람직하게는 적절히 60 ∼ 약 500, 예컨대 약 60 ∼ 약 150, 바람직하게는 약 90 ∼ 약 125, 더 바람직하게는 약 100 ∼ 약 120의 이소시아네이트 지수를 달성하기에 충분한 양의 성분 A)와 반응된다. 이소시아네이트 지수는 ([성분 A) 중 이소시아네이트 기(NCO 기)의 몰수] / [반응 제제에 포함된 활성 수소 기의 몰수]) × 100인 비율이다.
본 발명의 이소시아네이트 조성물은 유리하게는 발포제의 존재 하에 활성 수소 성분 B)와 반응된다. 본 발명의 반응 제제는 성분 C)로서 발포제를 포함할 수 있다. 성분 C)는 폴리우레탄 경질 폼을 형성할 수 있는 한, 본 발명의 반응 제제에 임의의 양으로 사용될 수 있다. 바람직하게는 성분 C)는 본 발명의 반응 제제의 총 중량을 기준으로 1∼35 중량%의 양으로 사용될 수 있고, 더 바람직하게는 성분 C)는 1∼30 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
임의의 발포제 또는 이의 혼합물은 폴리우레탄 경질 폼의 제조에 사용될 수 있는 한, 본 발명의 수행에서 사용하기에 적합하다. 적합한 발포제는 다양한 화학적 발포제 및 물리적 발포제, 예컨대 물, 용해된 불활성 기체; 아세톤; 아세트산에틸; 메탄올; 에탄올; 할로겐 치환된 알칸, 예컨대 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 에틸리덴 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 모노플루오로트리클로로메탄, 모노플루오로디클로로에탄, 클로로디플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄 등; 부탄; 헥산; 헵탄; 디에틸 에테르 등을 포함한다. 출발 성분에 불황성인 기체, 예컨대 질소, 공기, 이산화탄소 등은 또한 유용한 발포제이다. 질소와 같은 기체를 생성하기 위해 몰드 내의 온도에서 분해되는 아지드와 같은 화합물이 또한 유용하다. 바람직한 발포제는 약 -50℃ ∼ 100℃, 더 바람직하게는 약 0℃ ∼ 50℃에서 비등하는 화합물이다.
하나 이상의 촉매가, 폴리우레탄을 제조하기 위한 성분 D)로서 본 발명의 반응 제제에서 사용될 수 있다. 당업계에서 폴리우레탄의 제조에 적용 가능한 임의의 촉매가 본 발명에 적합할 수 있다. 폴리우레탄 폼의 제조에 적합한 촉매는 활성 수소 화합물의 활성 수소 기와 이소시아네이트의 반응을 촉진하는 임의의 촉매이다. 이러한 촉매는 본원에서 폴리우레탄 촉매로 일컫는다. 예를 들어, 본 발명에 적용 가능한 촉매는 아민 촉매, 유기 금속 촉매, 또는 이들의 혼합물을 포함하나, 이들로 한정되는 것은 아니다. 적합한 아민 촉매로는 3차 아민, 예컨대 트리에틸렌디아민, N-메틸 모르폴린, N-에틸 모르폴린, 디에틸 에탄올아민, 1-메틸-4-디메틸아미노에틸 피페라진, 3-에톡시-N-디메틸프로필아민, N,N-디메틸-N',N'-메틸 이소프로필 프로필렌 디아민, N,N-디에틸-3-디에틸아미노프로필아민, 디메틸 벤질아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 비스(N,N-디에틸아미노에틸)아디페이트, 2-메틸이미다졸, 1,4-디아자-비시클로(2,2,2)-옥탄, 디메틸 시클로헥실아민 등이 있다. 다른 적합한 촉매는 유기 알칼리 금속 화합물, 예컨대 아세트산칼륨; 및 주석 화합물, 예컨대 염화 제1주석, 카르복실산의 주석 염, 예컨대 디부틸주석 디-2-에틸 헥소에이트, 디부틸 주석 디라우레이트, 디부틸주석 디아세테이트, 디-2-에틸헥실주석 옥사이드, 제1주석 옥토에이트 등뿐만 아니라, 다른 유기금속 화합물, 예컨대 철, 납, 비소, 안티몬, 수은 및 비스무트의 화합물을 포함한다.
일반적으로, 성분 D)는 폴리우레탄 폴리머의 생성에 적합한 한, 본 발명의 반응 제제에 임의의 양으로 사용될 수 있다. 바람직하게는 성분 D)는 본 발명의 반응 제제의 총 중량을 기준으로 0.1∼5 중량%의 양으로 사용될 수 있고, 더 바람직하게는 성분 D)는 0.1∼3 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
본 발명의 반응 제제는 성분 E)로서 폼 안정제를 더 포함할 수 있다. 적합한 폼 안정제는 일반적으로 습윤제 또는 계면활성제이다. 비이온계 계면활성제 및 습윤제가 일반적으로 바람직한다, 예컨대 실리콘계 계면활성제가 있다. 이러한 폼 안정제는 일반적으로 그의 용도에 대한 구체적안 설명서와 함께 시판된다. 성분 E)는 본 발명의 반응 제제에서 임의의 적절한 양으로 사용될 수 있다. 바람직하게는 성분 E)는 본 발명의 반응 제제의 총 중량을 기준으로 1∼5 중량%의 양으로 사용될 수 있고, 더 바람직하게는 성분 E)는 1∼4 중량%의 양으로 사용될 수 있으며, 가장 바람직하게는 성분 E)는 1∼3 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
제3 양태에서, 본 발명은 본 발명의 반응 제제로부터 제조된 폴리우레탄 폴리머에 관한 것이다.
제4 양태에서, 본 발명은 본 발명의 반응 제제로부터 제조된 폴리우레탄 경질 폼으로서, 본 발명의 반응 제제가 성분 C) 즉, 발포제를 더 포함하는 것인 폴리우레탄 경질 폼에 관한 것이다.
임의의 효과적인 방법이 본 발명의 폴리우레탄 폴리머, 특히 폴리우레탄 경질 폼의 제조에 적합하게 사용된다. 그 방법은 당업계에 널리 공지되어 있다. 예를 들어, 예시적 방법은, 이소시아네이트 조성물, 그리고 활성 수소 성분, 촉매, 발포제 및 폼 안정제 등의 혼합물을 별개로 제조한 다음, 화학 반응을 위해서 이소시아네이트 조성물 및 혼합물을 계량하여 함께 혼합함으로써 폴리우레탄 경질 폼을 형성하는 방법일 수 있다. 추가의 방법 및 적용 가능한 장치는 문헌["Polyurethane Foam Plastics", Lvmin ZHU, et., al, Chemical Industry Press (CIP), China, the third Edition, p408](본원에 그 전체가 참조로 인용됨)에서 찾아볼 수 있다. 폴리우레탄 폴리머의 제조에서, 본 발명의 이소시아네이트 조성물은, 바람직하게는 폴리우레탄 결합의 형성을 촉진하는 촉매의 존재 하에, 그리고 바람직하게는 사전 선택된 물리적 특성을 갖는 폼을 형성하기에 적합한 발포제의 존재 하에, 활성 수소 성분과 반응된다.
첨가제, 예컨대 계면활성제, 대전 방지제, 가소제, 충전제, 난연제, 안료, 안정제, 예컨대 항산화제, 항진균성 및 항균성 물질 등은 본 발명의 폴리우레탄 경질 폼에 임의로 사용된다. 이러한 화합물의 선택 및 사용은 당업계의 기술 내에 있다.
추가로, 본 발명은 본 발명의 폴리우레탄 경질 폼의 용도, 예컨대 건축 및 가전에서의 본 발명의 폴리우레탄 경질 폼의 사용에 관한 것이다.
요약하여, 본 발명은 하기 실시양태들을 포함한다.
1. 이소시아네이트 조성물로서,
a) TDI 액체 잔류물, 및
b) 다른 이소시아네이트 성분
을 포함하며, 이소시아네이트 조성물 중 TDI 액체 잔류물의 양이 이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 3 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 이상, 더 바람직하게는 6 중량% 이상, 가장 바람직하게는 8 중량% 이상, 그리고 18 중량% 이하, 바람직하게는 16 중량% 이하, 더 바람직하게는 15 중량% 이하, 가장 바람직하게는 12 중량% 이하인 이소시아네이트 조성물.
2. 실시양태 1에 있어서, 이소시아네이트 조성물 중 TDI 액체 잔류물의 양이 이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 8 중량% ∼ 18 중량% 범위인 이소시아네이트 조성물.
3. 실시양태 1 또는 2에 있어서, TDI 액체 잔류물이 약 50 ∼ 약 90 중량%, 바람직하게는 약 55 ∼ 약 85 중량%, 더 바람직하게는 약 60 ∼ 약 80 중량%의 유리 톨루엔 디이소시아네이트를 함유하는 것인 이소시아네이트 조성물.
4. 실시양태 1 내지 3 중 어느 하나에 있어서, TDI 액체 잔류물이 25℃에서 500 cps 이상, 바람직하게는 25℃에서 800 cps 이상, 더 바람직하게는 25℃에서 1200 cps 이상, 가장 바람직하게는 25℃에서 1500 cps 이상, 그리고 25℃에서 5000 cps 이하, 바람직하게는 25℃에서 4000 cps 이하, 더 바람직하게는 25℃에서 3500 cps 이하, 가장 바람직하게는 25℃에서 3000 cps 이하 범위의 점도를 갖는 것인 이소시아네이트 조성물.
5. 실시양태 1 내지 4 중 어느 하나에 있어서, 이소시아네이트 조성물의 성분 b)가 방향족, 지방족 및 지환족 폴리이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 이소시아네이트 조성물의 성분 b)가 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트, 폴리머 메틸렌 디페닐이소시아네이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 더 바람직하게는 이소시아네이트 조성물의 성분 b)가 폴리메틸렌 디페닐디이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 이소시아네이트 조성물.
6. 폴리우레탄을 제조하기 위한 반응 제제로서,
A) 실시양태 1 내지 5 중 어느 하나의 이소시아네이트 조성물, 및
B) 활성 수소 성분
을 포함하는 반응 제제.
7. 실시양태 6에 있어서, 성분 B)가 폴리올인 반응 제제.
8. 실시양태 7에 있어서, 폴리올의 작용가가 바람직하게는 2∼8, 더 바람직하게는 3∼7, 가장 바람직하게는 3∼6 범위인 반응 제제.
9. 실시양태 7 또는 8에 있어서, 폴리올의 중량 평균 분자량이 50∼3000, 바람직하게는 100∼2500, 더 바람직하게는 500∼2000, 가장 바람직하게는 600∼1500 범위인 반응 제제.
10. 실시양태 6 내지 9 중 어느 하나에 있어서, 반응 제제의 이소시아네이트 지수가 약 60 ∼ 약 150, 바람직하게는 약 90 ∼ 약 125, 더 바람직하게는 약 100 ∼ 약 120 범위이고, 여기서 이소시아네이트 지수가 ([성분 A) 중 이소시아네이트 기(NCO 기)의 몰수] / [반응 제제에 포함된 활성 수소 기의 몰수]) × 100인 비율인 반응 제제.
11. 실시양태 6 내지 10 중 어느 하나에 있어서, 발포제를 더 포함하는 반응 제제.
12. 실시양태 6 내지 11 중 어느 하나에 있어서, 폴리우레탄을 제조하기 위한 하나 이상의 촉매를 더 포함하는 반응 제제.
13. 실시양태 6 내지 12 중 어느 하나에 있어서, 폼 안정제를 더 포함하는 반응 제제.
14. 실시양태 6 내지 13 중 어느 하나의 반응 제제로부터 제조된 폴리우레탄 폴리머.
15. 실시양태 6 내지 13 중 어느 하나의 반응 제제로부터 제조된 폴리우레탄 경질 폼으로서, 반응 제제가 발포제를 더 포함하는 것인 폴리우레탄 경질 폼.
16. 건축 및 가전에서의, 실시양태 15의 폴리우레탄 경질 폼의 용도.
본 발명의 이점
본 발명은 하기의 이점을 갖는다:
1. 본 발명은 재사용하지 않으면 폐기될 TDI 액체 잔류물을 사용하므로, 환경 친화적이다.
2. TDI 액체 잔류물은 전처리를 필요로 하지 않고 그대로 사용되므로, 비용 효율적이다.
3. 본 발명의 조성물로부터 얻어진 폴리우레탄 경질 폼은 현재의 경질 폴리우레탄 폼보다 우수한 절연 성능을 달성하면서, 그와 유사한 기계적 및 물리적 특성을 유지한다.
실시예
이하, 특정 실시예를 참조하여 본 발명을 더 설명하지만, 이 실시예는 단지 예시적이고 설명적인 것이고 제한적인 것은 아니다.
각각의 부 및 백분율이 사용될 때, 달리 정의되지 않은 경우, 그것은 중량 기준으로 제시된 것이다.
사용된 물질 및 장치:
Figure pct00001
실시예에서 사용한 TDI 액체 잔류물은, 중국 상해 소재의 Shanghai BASF Polyurethane Co., Ltd에서, 톨루엔 디이소시아네이트를 생성하기 위한 톨루엔 아민의 포스겐화의 반응 혼합물의 증류로부터, 추가의 전처리 없이 직접 얻었다.
TDI 액체 잔류물은 70%의 유리 TDI를 함유하였다. 나머지는 우레아, 디우레트, 삼량체 등을 포함하는 올리고머였다. 유리 NCO 함량은 37%였다.
하기 실시예에서, 본 발명의 조성물 및 제제는 아라비아 숫자로 넘버링한다.
비교 조성물 및 제제는 대문자로 넘버링한다.
약어:
"RF"는 반응 제제를 의미한다.
"Com 1" 내지 "Com 3"은 각각, 상기 본 발명의 조성물 1 내지 본 발명의 조성물 3에 해당하고,
"Com A" 내지 "Com C"는 각각, 상기 비교 조성물 A 내지 비교 조성물 C에 해당한다.
"폼 1" 내지 "폼 3"은 각각, 본 발명의 반응 제제 1 내지 본 발명의 반응 제제 3으로부터 얻은 폼에 해당하고,
"폼 A" 내지 "폼 C"는 각각, 비교 반응 제제 1 내지 비교 반응 제제 3으로부터 얻은 폼에 해당한다.
실시예 1. 이소시아네이트 조성물의 제조
표 1에 나타낸 조성에 따라, 여러 이소시아네이트 조성물을 제조하였다. 각 성분의 양은 중량부로 제시하였다.
각각의 조성물에 대해, 표 1에 열거된 성분들을 표 1에 명시된 그의 양으로 용기 내에 채우고, Pendraulik LD 50 Mixer(독일 NI 소재의 Pendraulik Maschinen und Apparate GmbH로부터 상업적으로 입수 가능)로 1800 RPM 에서 3∼5분 동안 교반하여, 원하는 조성물을 얻었다.
Figure pct00002
실시예 2. 폴리우레탄 경질 폼의 제조
1. 폴리우레탄 경질 폼 1
표 2의 컬럼 "RF 1"에 열거된 PS3152, GR8348, TCPP, L6900, PC46, PC-8, 물 및 141b를 명시된 그의 양으로 용기 내에 채우고, Pendraulik LD 50 Mixer로 1800 RPM에서 3∼5분 동안 교반하여 혼합물 1을 생성하였다.
117.1 중량부의 상기 제조된 본 발명의 조성물 1, 및 상기 제조된 혼합물 1 전부를 용기에서 혼합하고 Pendraulik LD 50 Mixer로 1800 RPM에서 5∼8초 동안 교반하여 반응 제제 조제물 1을 생성하였다.
이어서, 생성된 반응 제제 조제물 1을 40*40*10 cm의 몰드 내에 붓고, 8분 동안 정치하여 폴리우레탄 경질 폼 1(폼 1)을 형성하였다. 몰드 온도는 45℃이다. 이어서, 수득한 폼 1을 몰드로부터 회수하였다.
2. 다른 폴리우레탄 경질 폼
표 3에 열거된 다른 폼들은, 이들의 성분 및 양을 표 2에 따라 제공한 것 이외에는, 상기 폴리우레탄 경질 폼 1의 제조 절차와 동일한 절차로 제조하였다.
폴리우레탄 경질 폼의 반응 제제를 하기 표 2에 열거한다. 각 성분의 양은 중량부로 제시하였다.
표 2의 모든 반응 제제에 있어서, 이소시아네이트 지수는 114.5이다.
Figure pct00003
실시예 3. 폴리우레탄 경질 폼의 특성 시험
각각의 반응 제제로부터 얻은 폴리우레탄 경질 폼을 코어 밀도, 15/31℃에서의 K-인자(mW/m*K), 압축 강도(N/mm3), 및 치수 안정성(-30℃/24h)에 대해 시험하였다.
1. 코어 밀도
수득된 폼의 샘플은 고밀도 스킨의 제거 후에 코어 밀도에 대해 시험하였다. 얻어진 결과는 kg/m3로 제시하였다.
2. K-인자
K-인자는 기기 EKO HC-074/200(미국 매사추세츠주 소재의 LaserComp, Inc.로부터 상업적으로 입수 가능)에서 조작 설명서에 따라 시험하였으며, 상기 기기에서 상부 플레이트는 15℃로 설정되고, 하부 플레이트는 31℃로 설정된다.
3. 압축 강도
압축 강도는 표준법 DIN EN 826에 따라 시험하였다.
4. 치수 안정성
초기 길이, 너비 및 높이 사이즈를 갖는 폼 샘플을 -30℃에서 24 시간 동안 놔둔 후, 각 사이즈의 변화를 측정하였다. 그 변화의 비율을 표 3에 제시한다.
시험 결과를 표 3에 제시한다.
Figure pct00004
약어: L/W/H는 길이 변화의 비율 / 너비 변화의 비율 / 높이 변화의 비율을 의미한다.
표 3으로부터 알 수 있는 바와 같이, 폼 A 및 폼 B와 비교하여, 본 발명의 폼의 치수 안정성 및 압축 강도가 크게 개선된다. 폼 C와 비교하여, 본 발명의 폼의 K-인자가 개선된다.
본 발명의 이소시아네이트 조성물에 의하면, 얻어진 폴리우레탄 경질 폼은 우수한 물리적 특성 및 기계적 특성을 유지하면서 폼 C와 비교하여 향상된 단열 특성을 갖는다.
상기 언급된 문헌들 각각은 본원에 참조로 인용되어 있다.
실시예 또는 달리 명확하게 기재한 경우를 제외하고는, 물질의 양, 반응 조건, 분자량, 탄소 원자의 수 등을 명시하는 본 명세서 내의 모든 수치 및 양은, 단어 "약"으로 수식되는 것으로 이해되어야 한다.
본원에 개시된 상한 및 하한의 양, 범위 및 비율 한계는 독립적으로 조합될 수 있음이 이해되어야 한다. 유사하게, 본 발명의 각각의 요소에 대한 범위 및 양은 임의의 다른 요소에 대한 범위 또는 양과 함께 이용될 수 있다.
본 발명은 본원에 기술된 특정 실시양태 및 실시예에 의해 범위가 제한되지 않는다. 사실은, 본원에 기술된 것 이외에도 본 발명의 다양한 변형이, 전술한 내용으로부터 당업자에게 명백해질 것이다. 이러한 변형을 첨부된 청구범위 내에 포함시키고자 한다.

Claims (17)

  1. 이소시아네이트 조성물로서,
    a) TDI 액체 잔류물, 및
    b) 다른 이소시아네이트 성분
    을 포함하며, 이소시아네이트 조성물 중 TDI 액체 잔류물의 양이 이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 3 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 이상, 더 바람직하게는 6 중량% 이상, 가장 바람직하게는 8 중량% 이상, 그리고 18 중량% 이하, 바람직하게는 16 중량% 이하, 더 바람직하게는 15 중량% 이하, 가장 바람직하게는 12 중량% 이하인 이소시아네이트 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 이소시아네이트 조성물 중 TDI 액체 잔류물의 양이 이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 8 중량% ∼ 18 중량% 범위인 이소시아네이트 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, TDI 액체 잔류물이 약 50 ∼ 약 90 중량%, 바람직하게는 약 55 ∼ 약 85 중량%, 더 바람직하게는 약 60 ∼ 약 80 중량%의 유리 톨루엔 디이소시아네이트를 함유하는 것인 이소시아네이트 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, TDI 액체 잔류물이 25℃에서 500 cps 이상, 바람직하게는 25℃에서 800 cps 이상, 더 바람직하게는 25℃에서 1200 cps 이상, 가장 바람직하게는 25℃에서 1500 cps 이상, 그리고 25℃에서 5000 cps 이하, 바람직하게는 25℃에서 4000 cps 이하, 더 바람직하게는 25℃에서 3500 cps 이하, 가장 바람직하게는 25℃에서 3000 cps 이하 범위의 점도를 갖는 것인 이소시아네이트 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 이소시아네이트 조성물의 성분 b)가 방향족, 지방족 및 지환족 폴리이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 이소시아네이트 조성물의 성분 b)가 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 디페닐메탄-2,4'-디이소시아네이트 및 디페닐메탄디이소시아네이트의 고급 동족체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 더 바람직하게는 이소시아네이트 조성물의 성분 b)가 폴리메틸렌 디페닐디이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 이소시아네이트 조성물.
  6. 폴리우레탄을 제조하기 위한 반응 제제로서,
    A) 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 이소시아네이트 조성물, 및
    B) 활성 수소 성분
    을 포함하는 반응 제제.
  7. 제6항에 있어서, 성분 B)가 폴리올인 반응 제제.
  8. 제7항에 있어서, 폴리올의 작용가(functionality)가 바람직하게는 2∼8, 더 바람직하게는 3∼7, 가장 바람직하게는 3∼6 범위인 반응 제제.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 폴리올의 중량 평균 분자량이 50∼3000, 바람직하게는 100∼2500, 더 바람직하게는 500∼2000, 가장 바람직하게는 600∼1500 범위인 반응 제제.
  10. 제6항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 반응 제제의 이소시아네이트 지수가 약 60 ∼ 약 150, 바람직하게는 약 90 ∼ 약 125, 더 바람직하게는 약 100 ∼ 약 120 범위이고, 여기서 이소시아네이트 지수가 ([성분 A) 중 이소시아네이트 기(NCO 기)의 몰수] / [반응 제제에 포함된 활성 수소 기의 몰수]) × 100인 비율인 반응 제제.
  11. 제6항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 발포제를 더 포함하는 반응 제제.
  12. 제6항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리우레탄을 제조하기 위한 하나 이상의 촉매를 더 포함하는 반응 제제.
  13. 제6항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 폼 안정제를 더 포함하는 반응 제제.
  14. 제6항 내지 제13항 중 어느 한 항의 반응 제제로부터 제조된 폴리우레탄 폴리머.
  15. 제6항 내지 제13항 중 어느 한 항의 반응 제제로부터 제조된 폴리우레탄 경질 폼으로서, 반응 제제가 발포제를 더 포함하는 것인 폴리우레탄 경질 폼.
  16. 건축 및 가전에서의, 제15항의 폴리우레탄 경질 폼의 용도.
  17. 선상의 LNG 탱크의 절연을 위한, 제15항의 폴리우레탄 경질 폼의 용도.
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