KR20170126932A - 감압 접착제 및 라미네이트 - Google Patents

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쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
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Abstract

(A) 하기 나타낸 화학식 1로 표시되는 (메트) 아크릴산 에스테르, (B) (메트) 아크릴산, 및 (C) 질소 원자 및 비닐 기를 갖는 단량체를 갖는 단량체를 단량체 단위로서 갖는 접착성 중합체, 및 소수성 실리카 마이크로입자를 함유하는 감압 접착제가 제공되며, 이때 성분 (A)는 성분 (A)의 100 중량부 당, (메트) 아크릴산 에스테르 50 중량부 이상을 함유하고, 하기 나타낸 화학식 1에서 R2는 4 개 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이다.
[화학식 1]
Figure pct00010

(화학식 1에서, R1은 수소 원자 또는 메틸 기를 나타내고, R2는 알킬 기를 나타낸다.)

Description

감압 접착제 및 라미네이트
본 발명은 감압 접착제 및 그러한 접착제를 포함하는 라미네이트에 관한 것이다.
차량 외장 부품 접착시, 예컨대 차량 문에 차양 (측면 차양 또는 문 차양) 부착시, 예를 들어 감압 접착제가 사용된다. 예를 들어, 일본 미심사 특허 출원 공개 번호 제2012-117016호는 차양 등과 같은 차량 외장 부품에서 사용되는 접착제를 개시한다.
최근 몇 년, 폴리염화비닐이 차량 외장 부품 구성용 재료로서 때때로 사용되며, 따라서 감압 접착제는 폴리염화비닐에 잘 접착되어야만 한다. 나아가, 부품이 부착된 후 저온 내지 고온 범위의 광범위한 환경에서 각종 외부 힘이 그 부품에 적용될 것이기 때문에, 감압 접착제는 광범위한 환경에서 각종 외부 힘에 대해 잘 접착되어야만 한다.
본 발명은, 그의 일 측면으로서, (A) 하기 나타낸 화학식 1로 표시되는 (메트) 아크릴산 에스테르, (B) (메트) 아크릴산, 및 (C) 질소 원자 및 비닐 기를 갖는 단량체를 갖는 단량체를 단량체 단위로서 갖는 접착성 중합체, 및 소수성 실리카 마이크로입자를 함유하는 감압 접착제를 제공하며, 이때 성분 (A)의 100 질량부 당, 성분 (A)는 (메트) 아크릴산 에스테르 50 질량부 이상을 함유하고, 하기 나타낸 화학식 1에서 R2는 4 개 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이다.
[화학식 1]
Figure pct00001
(화학식 1에서, R1은 수소 원자 또는 메틸 기를 나타내고, R2는 알킬 기를 나타낸다.)
본 발명에 따라, 폴리염화비닐이 피착물로서 사용된 경우에도, 다양한 환경 및 바람직하게는 광범위한 환경에서, 각종 외부 힘에 대하여 양호한 접착 (특히 허용 개구(allowable opening) 측면에서)을 나타내는 감압 접착제가 제공될 수 있다.
도 1은 라미네이트의 일 실시 형태를 예시하는 단면도이다.
도 2는 허용 개구 시험에 대한 절차를 예시하는 개략도이다.
도 3은 도 2의 시험을 따른 절차를 예시하는 개략도이다.
본 실시 형태에 따른 감압 접착제는 접착성 중합체 및 소수성 실리카 마이크로입자를 함유한다. 여기에서, "감압 접착제"는 적용 온도 (전형적으로, -20℃ 내지 60℃)에서 접착을 나타내는 접착제를 지칭하고, "접착성"은 적용 온도 (바람직하게는, 20℃ 내지 22℃에서 측정됨)에서 10 라디안/초로 측정된 저장 탄성률 (G')이 3 × 105 파스칼 (달퀴스트(Dahlquist) 기준) 미만임을 의미한다. "접착성 중합체"는 상기 기술된 "접착성"을 갖는 중합체를 의미하고, 용어 "중합체"는 국제 순수 및 응용 화학 연합 (International Union of Pure and Applied Chemistry: IUPAC)의 중합체 명명법 위원회에 따른 (http://main.spsj.or.jp/c19/iupac/Recommendations/glossary36.html), "거대분자" 또는 "중합체"의 정의를 따른다.
접착성 중합체는 단량체 단위로서 하기 설명된 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C)를 갖는다. (A)는 하기 나타낸 화학식 1로 표시되는 (메트) 아크릴산 에스테르이다.
[화학식 1]
Figure pct00002
(화학식 1에서, R1은 수소 원자 또는 메틸 기를 나타내고, R2는 알킬 기를 나타낸다.)
(B)는 (메트) 아크릴산이고,
(C)는 질소 원자 및 비닐 기를 갖는 단량체이다.
"(메트) 아크릴"은 아크릴 또는 메타크릴을 의미하고 (때때로 메타크릴로서도 표현됨), 유사한 화합물과 동의어임을 유의한다.
성분 (A)는 (메트) 아크릴산 에스테르 ("제1 (메트) 아크릴산 에스테르"로서도 언급됨)를 함유하며, 이때 화학식 1에서 R2는 4 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이다. 적합한 제1 (메트) 아크릴산 에스테르의 예로는 n-부틸 (메트) 아크릴레이트, 아이소부틸 (메트) 아크릴레이트, n-펜틸 아크릴레이트, 아이소펜틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 및 아이소헥실 아크릴레이트가 포함된다.
더욱 우수한 허용 개구의 측면에서, 제1 (메트) 아크릴산 에스테르의 함유량은, 성분 (A)의 100 질량부 당 바람직하게는 50 질량부 이상, 더욱 바람직하게는 55 질량부 이상, 및 심지어는 더욱 바람직하게는 60 질량부 이상이다. 제1 (메트) 아크릴산 에스테르의 함유량은 성분 (A) 100 질량부 당 예를 들어, 90 질량부 이하일 수 있다. "질량부"는 때때로 "중량부"로서 표현되며, "질량부"와 "중량부"는 동의어임에 유의한다.
더욱 우수한 허용 개구의 측면에서, 성분 (A)는 바람직하게는 (메트) 아크릴산 에스테르 ("제2 (메트) 아크릴산 에스테르"로서도 지칭됨)도 함유하며, 이때 화학식 1에서 R2는 8 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이다. 적합한 제2 (메트) 아크릴산 에스테르의 예로는 n-옥틸 (메트) 아크릴레이트, 아이소옥틸 (메트) 아크릴레이트, 2-에틸 헥실 (메트) 아크릴레이트, 아이소노닐 (메트) 아크릴레이트, n-데실 (메트) 아크릴레이트, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
더욱 우수한 허용 개구의 측면에서, 제2 (메트) 아크릴산 에스테르의 함유량은, 성분 (A)의 100 질량부 당 바람직하게는 50 질량부 이하, 더욱 바람직하게는 45 질량부 이하, 및 심지어는 더욱 바람직하게는 40 질량부 이하이다. 제2 (메트) 아크릴산 에스테르의 함유량은 성분 (A)의 100 질량부 당 예를 들어 10 질량부 이상일 수 있다.
성분 (A)의 함유량은, 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C)의 총 질량의 100 질량부 당, 예를 들어 70 질량부 이상, 73 질량부 이상, 76 질량부 이상, 80 질량부 이상, 또는 85 질량부 이상일 수 있거나, 또는 예를 들어, 90 질량부 이하일 수 있다.
더욱 우수한 허용 개구에 더하여, 저온 (예를 들어, 10℃ 이하)에서의 더욱 우수한 접착성의 측면에서, 성분 (B)의 함유량은 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C)의 총 질량의 100 질량부 당 바람직하게는 10 질량부 이하, 더욱 바람직하게는 7 질량부, 심지어 더욱 바람직하게는 5 질량부 이하, 및 특히 바람직하게는 4 질량부 이하이다. 성분 (B)의 함유량은, 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C)의 총 질량의 100 질량부 당, 예를 들어, 1 질량부 이상, 2 질량부 이상, 또는 3 질량부 이상일 수 있다.
성분 (C)는 질소 원자 및 비닐 기를 갖고, 성분 (A) 및 성분 (B)와 공중합가능한 임의의 단량체일 수 있다. 더욱 특이하게, 성분 (C)는 아미드 기, 아미노 기, 질소 원자를 포함하는 작용 기, 예컨대 질소 함유 헤테로사이클릭 기, 등 및 비닐 기를 갖는 단량체일 수 있다. 그러한 단량체의 예로는 N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락톤, (메트) 아크릴로일모르폴린, (메트) 아크릴아미드, N, N-다이메틸 (메트) 아크릴아미드, N,N-다이에틸 (메트) 아크릴아미드, N,N-다이메틸아미노에틸 (메트) 아크릴레이트, N,N-다이에틸아미노에틸 (메트) 아크릴레이트, N,N-다이메틸아미노프로필 (메트) 아크릴아미드, (메트) 아크릴로니트릴, 이들의 혼합물, 등이 포함된다.
더욱 우수한 허용 개구에 더하여, 저온 (예를 들어, 10℃ 이하)에서의 더욱 우수한 접착성의 측면에서, 성분 (C)의 함유량은 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C)의 총 질량의 100 질량부 당 바람직하게는 20 질량부 이하, 더욱 바람직하게는 17 질량부 이하, 심지어 더욱 바람직하게는 15 질량부 이하, 및 특히 바람직하게는 12 질량부 이하이다. 성분 (C)의 함유량은, 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C)의 총 질량의 100 질량부 당, 예를 들어, 5 질량부 이상, 8 질량부 이상, 또는 11 질량부 이상일 수 있다.
접착성 중합체는, 필요에 따라 중합 개시제 및 가교결합제, 등을 이용하여 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C)를 광중합 또는 열 중합함으로써 수득된다. 가교결합제의 예로는, 1,6-헥산다이올 다이 (메트) 아크릴레이트, 트라이메틸올프로판 트라이 (메트) 아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라 (메트) 아크릴레이트, 1,2-에틸렌 글리콜 다이 (메트) 아크릴레이트, 우레탄 다이 (메트) 아크릴레이트, 우레탄 트라이 (메트) 아크릴레이트, 이들의 혼합물 등이 포함된다. 광중합 개시제의 예로는, 벤조인 알킬 에테르, 아세토페논, 벤조페논, 벤질 메틸 케탈, 하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤, 1,1-다이클로로-아세토페논, 2-클로로-티오크산톤, 등이 포함되며, 예를 들어, 이르가큐어(Irgacure)651 (2,2-다이메톡시-1,2-다이페닐-에탄-1-온)을 시바 스페셜티 케미칼스, 인크.(Ciba Specialty Chemicals, Inc.)로부터 구매할 수 있으며, 다로큐어(Darocur) 1173 등을 머크 재팬 (Merck Japan)으로부터 구매할 수 있다. 열 중합 개시제의 예로는, 아조계 중합 개시제 (예를 들어, 2,2'-아조비스아이소부티로니트릴, 등), 퍼옥사이드계 중합 개시제 (예를 들어, 다이벤조일 퍼옥사이드, t-부틸 하이드로 퍼옥사이드, 등), 레독스 중합 개시제, 등이 포함된다.
소수성 실리카 마이크로입자는 예를 들어, 고체 마이크로입자이다. 소수성 실리카 마이크로입자는 용융 실리카를 이용하여 형성될 수 있다. 소수성 실리카 마이크로입자의 입자 직경 (일차 입자의 평균 직경)은 예를 들어, 1 내지 500 nm일 수 있다.
예를 들어, 에어로실(AEROSIL) R972, 에어로실 R974, 에어로실 R976, 에어로실 R104, 에어로실 R106, 에어로실 R202, 에어로실 R805, 에어로실 R812, 에어로실 R812S, 에어로실 R816, 에어로실 R7200, 에어로실 R8200, 에어로실 R9200, 등을 재팬 에어로실, 인크.(Japan Aerosil, Inc.)로부터 구매할 수 있고, DM10 등을 토쿠야마 코포레이션(Tokuyama Corporation)으로부터 구매할 수 있고, 실로포빅(Sylophobic) 200, 실로포빅 704, 실로포빅 505, 실로포빅 603 등을 후지 실리시아 케미칼, 엘티디.(Fuji Silysia Chemical, Ltd.)로부터 구매할 수 있다.
더욱 우수한 장기 안정성 및 허용 개구의 측면에서, 소수성 실리카 마이크로입자의 함유량은 접착성 중합체의 100 질량부 당 바람직하게는 6 질량부 이하, 더욱 바람직하게는 5 질량부 이하, 및 특히 바람직하게는 4 질량부 이하이다. 소수성 실리카 마이크로입자의 함유량은 접착성 중합체의 100 질량부 당, 예를 들어, 1 질량부 이상, 2 질량부 이상, 또는 3 질량부 이상일 수 있다.
상기 기술된 성분에 추가하여, 감압 접착제는 감압 접착제에 사용되는 공지의 첨가제, 예컨대 중합 개시제, 가교결합제, 가소제, 충전제, 노화방지제, 자외선 흡수제, 염료 등도 함유할 수 있다.
예를 들어, 테이프 형태의 감압 접착제 테이프가 감압 접착제로서 사용될 수 있다. 이러한 경우에, 예를 들어, 감압 접착제 테이프의 한쪽 면에 라이너가 제공될 수 있다.
베이스(base) 재료층 상에 테이프를 라미네이트시켜서 감압 접착제 테이프의 라미네이트 등이 감압 접착제로서 사용될 수 있다. 도 1은 라미네이트의 일 실시 형태를 예시하는 단면도이다. 도 1에 예시된 바와 같이, 라미네이트 (1), 베이스 재료 층 (2), 및 베이스 재료 층 (2)의 주 표면 상에 제공되는 감압 접착제 층 (3)이 제공된다.
베이스 재료 층 (2)은 예를 들어, 필름, 폼 재료로 제조된 시트, 부직 천 등일 수 있다. 필름은 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리에스테르 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화폴리비닐리덴 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리아미드 필름 등일 수 있다. 폼 재료로 제조된 시트는 예를 들어, 아크릴 폼 시트, 폴리에틸렌 폼 시트, 클로로프렌 폼 시트, 우레탄 폼 시트 등일 수 있다. 폼 재료 자체로 제조된 시트는 접착성을 갖는 시트일 수 있다. 아크릴 폼 테이프 (3M 재팬, 인크.(3M Japan, Inc.)에 의해 제조된 RT8016) 등은 그러한 시트로서 구매할 수 있다. 부직 천은 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET) 등과 같은 폴리에스테르, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등과 같은 폴리올레핀, 나일론, 폴리비닐 알코올, 폴리아크릴로니트릴, 면, 삼 등과 같은 셀룰로오스계 천연 펄프 섬유, 레이온, 합성 내열 섬유, 폴리아미드 섬유, 유리 섬유 등과 같은 내열 섬유로 형성된 부직 천일 수 있다. 베이스 재료 층 (2)의 두께는 예를 들어, 50 μm 내지 4 mm 또는 500 μm 내지 3 mm 중 어느 하나일 수 있다.
감압 접착제 층 (3)은 예를 들어, 상기 기술된 감압 접착제로 제조된다. 감압 접착제 층 (3)의 두께는 예를 들어, 10 μm 내지 1 mm 또는 50 μm 내지 500 μm 중 어느 하나일 수 있다.
라미네이트에는 라이너, 프라이머 층 등이 제공될 수도 있다. 라이너는 예를 들어, 베이스 재료 층 면의 표면 상에 또는 감압 접착제 층 면의 표면 상에 제공될 수 있다. 프라이머 층은 예를 들어, 베이스 재료 층과 감압 접착제 층 사이에 제공될 수 있다. 라미네이트는 베이스 재료 층의 양쪽 면 상에 감압 접착제 층을 제공할 수 있다. 이 경우, 라미네이트는 양면 감압 접착제 테이프로서 사용될 수 있다.
상기 기술된 감압 접착제 및 라미네이트는, 차량 부품, 건축 재료, 전자 부품, 사무 기기 등과 같이 다양한 조건 하에서 사용되는 제품들을 접착시키는데 적합하게 사용될 수 있으며, 폴리염화비닐을 이용하여 형성된 피착물을 접착시키는데 특히 적합하게 사용될 수 있다.
실시예
아래에서, 본 발명은 실시예에 기초하여 더욱 구체적으로 기술되지만, 본 발명을 하기 실시예에 한정시키고자 의도하는 것은 아니다.
감압 접착제의 제조
표 1 내지 표 3에 나타낸 조성을 갖는 감압 접착제를 하기 나타낸 재료를 사용하여 제조하였다. 성분 (A)에 대한 괄호 안의 숫자는 성분 (A)의 100 질량부 당 각 성분의 질량부를 나타냄에 유의한다.
nBA: n- 부틸 아크릴레이트 (니폰 쇼쿠바이 코., 엘티디. (Nippon Shokubai Co., Ltd.))
2EHA: 2-에틸헥실 아크릴레이트 (니폰 쇼쿠바이 코., 엘티디.)
AA: 아크릴산 (미츠비시 가스 케미칼 코., 엘티디. (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.))
DMAA: N,N-다이메틸 아크릴아미드 (코진 필름 & 케미칼스 코., 엘티디.(Kohjin Film & Chemicals Co., Ltd.))
R972: 소수성 실리카 마이크로입자 (재팬 에어로실, 인크.)
이르가큐어651: 광중합 개시제 (시바 스페셜티 케미칼스, 인크.)
HDDMA: 1,6-헥산 다이올 다이메타크릴레이트 (쿄에이샤 케미칼 코. 엘티디. (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.))
구체적으로, nBA, 2EHA, DMAA, HDDMA, 및 일정 분량의 이르가큐어651 (표 1 및 표 2의 이르가큐어 (1) 열에 개시된 양)을 먼저 혼합하였다. 수득된 혼합물에 0.5 mW/㎠의 자외선을 조사하고, 혼합물의 점도가 1000 cps에 도달하는 시점에서 조사를 종료하였다. 자외선에 의한 조사 후, (표 1 및 표 2의 이르가큐어 (2) 열에 개시된 양의) 이르가큐어651의 잔여물인, AA 및 R972를 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 교반한 후 23℃로 냉각시켜 감압 접착제를 수득하였다. 수득된 감압 접착제를 투명한 PET 필름에 적용하고, 이후 또다른 PET 필름을 적용된 감압 접착제 상에 위치시켰다. 시트 형태의 감압 접착제의 두께는 0.10 mm였다. 시트 형태의 감압 접착제를 그 후 0.5 mW/㎠ (총 에너지: 1J)의 자외선으로 조사하여, 이에 따라 두 개의 PET 필름 사이에 위치된 감압 접착제 시트를 수득하였다. 그 후, PET 필름 중 하나를 벗겨내고, 감압 접착제 시트를 1.6 mm 두께의 3MTM 아크릴 폼 테이프 (RT8016, 3M 재팬, 인크.) 조각의 한 면에 라미네이트시켜, 이에 따라 1.7 mm 두께의 라미네이트를 수득하였다.
상기 기술된 바와 같이 수득된 라미네이트 상에서 하기 기술되는 허용 개구 시험을 수행하였다. 표 1 및 표 2에 결과를 나타낸다.
허용 개구 시험
(1) 아크릴 폼 테이프 (12) 및 감압 접착제 시트 (13)의 라미네이트 (11)를 10 mm × 50 mm 크기의 직사각형으로 절단하고, 이후 스테인리스강 판 (14) 상에 위치시켰다 (도 2a 및 도 2b).
(2) 스테인리스강 판과 이 스테인리스강 판의 표면에 적절한 강도로 접합된 연성 폴리염화비닐 층으로 구성된 시편 (15)을 준비하였다. 시편 (15) 표면을 무연 가솔린으로 세척하고, 감압 접착제 시트 (13)가 시편 (15)에 접착되도록 상기 기술된 (1)로부터의 샘플을 위치시켰다 (도 3a). 이때, 감압 접착제 시트 (13)와 시편 (15) 사이의 접합된 부분의 길이 방향에서의 길이를 L0로 지정하였음을 유의한다.
(3) 상기 기술된 (2)로부터의 샘플을 24 시간 동안 안착시키고, 스테인리스강 판 (14)의 한쪽 말단을 스페이서 (16)를 이용하여 고정시키고, 이후 이 스테인리스강 판 (14)의 다른 말단을 시편 (15)으로부터 분리하고 고정시켰다 (도 3b). 개구의 크기 (아크릴 폼 테이프 (12)와 스테인리스강 판 (14) 사이의 접합된 부분의 한쪽 말단에서 다른 말단으로의 수직 방향에서의 길이)는, 이때 1.5 mm였다.
(4) 상기 기술된 (3)으로부터의 샘플을 40℃ 따뜻한 물 안에서 100 시간 동안 저장하고, 이후 샘플을 관찰하였다 (도 3c). 이때 감압 접착제 시트 (13)와 시편 (15) 사이의 접합된 부분의 길이 방향에서의 길이를 L로 지정하였다. 허용 개구의 평가는 L/L0가 0.6 이상인 경우 "A"로서, 0.4 이상 0.6 미만인 경우 "B"로서, 0.4 미만인 경우 "C"로서 지정하였다.
[표 1]
Figure pct00003
[표 2]
Figure pct00004
[표 3]
Figure pct00005
하기 기술되는 바와 같은 고온 박리 강도, 저온 접착성, 및 장기 안정성을 또한 상기 기술된 바와 같이 수득된 라미네이트에 대해 평가하였다. 표 4 내지 표 6에 결과를 나타낸다.
고온 박리 강도
(1) 라미네이트를 10 mm × 80 mm 크기의 직사각형으로 절단하고, 그 후 이 라미네이트의 아크릴 폼 테이프 면 위에, 프라이머 (3M, 인크., 제품명: N200)가 적용된 50 μm PET 필름을 라미네이트시켰다.
(2) 스테인리스강 판과 이 스테인리스강 판의 표면에 적절한 강도로 결합된 연성 폴리염화비닐 층으로 구성된 시편을 준비하였다. 시편 표면을 무연 가솔린으로 세척하고, 감압 접착제 시트가 시편에 접착되도록 상기 기술된 (1)로부터의 샘플을 위치시켰다.
(3) 상기 기술된 (2)로부터의 샘플을 24 시간 동안 안착시키고, 이후 80℃에서 1 시간 동안 저장하였다.
(4) 저장 후 50 mm/분의 견인력을 180° 방향 (감압 접착제 시트와 시편 사이의 결합 표면에 평행한 방향)으로 샘플에 적용하고, 이때의 박리 강도를 측정하였다.
저온 접착성
(1) 라미네이트를 10 mm × 80 mm 크기의 직사각형으로 절단하고, 그 후 이 라미네이트의 아크릴 폼 테이프 면 위에, 프라이머 (3M, 인크., 제품명: N200)가 적용된 50 μm PET 필름을 라미네이트시켰다.
(2) 상기 기술된 (1)로부터의 샘플 및 라미네이트인 SUS304BA를 5℃에서 한 시간 동안 저장하였다.
(3) 저장 후, SUS304BA를 아이소프로필 알코올로 세척하고, 이후 샘플도 저장 후, SUS304BA 상에 위치시켜서, SUS304BA에 감압 접착제 시트가 접착되도록 하였다.
(4) 그 후 30초 내에, 300 mm/분의 견인력을 상기 기술된 (3)으로부터의 샘플에 대해 90° 방향 (감압 접착제 시트와 SUS304BA 사이의 결합 표면에서 수직 방향)으로 적용하고, 이때의 접착 강도를 측정하였다.
장기 안정성
(1) 80℃에서 2주 동안 저장한 라미네이트를 실온으로 회복시키고, 그 후 라미네이트를 10 mm × 80 mm 크기의 직사각형으로 절단하고, 이 라미네이트의 아크릴 폼 테이프 면 위에, 프라이머 (3M, 인크., 제품명: N200)가 적용된 50 μm PET 필름을 라미네이트시켰다.
(2) 상기 기술된 (1)로부터의 샘플 및 라미네이트인 SUS304BA를 5℃에서 한 시간 동안 저장하였다.
(3) 저장 후, SUS304BA를 아이소프로필 알코올로 세척하고, 이후 샘플도 저장 후, SUS304BA 상에 위치시켜서, SUS304BA에 감압 접착제 시트가 접착되도록 하였다.
(4) 이후 30초 내에, 300 mm/분의 견인력을 상기 기술된 (3)으로부터의 샘플에 대해 90° 방향 (감압 접착제 시트와 SUS304BA 사이의 결합 표면에서 수직 방향)으로 적용하고, 이때의 접착 강도 I를 측정하였다.
(5) 상기 기술된 (저온 접착 강도)에서 측정된 접착 강도 I0에 대한 감퇴 비율 (I/I0 × 100 (%))을 계산하였다.
[표 4]
Figure pct00006
[표 5]
Figure pct00007
[표 6]
Figure pct00008

Claims (6)

  1. (A) 하기 나타낸 화학식 1로 표시되는 (메트) 아크릴산 에스테르,
    (B) (메트) 아크릴산, 및
    (C) 질소 원자 및 비닐 기를 갖는 단량체
    를 갖는 단량체를 단량체 단위로서 갖는 접착성 중합체; 및
    소수성 실리카 마이크로입자를 포함하는 감압 접착제로서,
    이때 성분 (A)는 성분 (A)의 100 중량부 당, (메트) 아크릴산 에스테르 50 중량부 이상을 함유하고, 하기 나타낸 화학식 1에서 R2는 4 개 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이며,
    [화학식 1]
    Figure pct00009

    화학식 1에서, R1은 수소 원자 또는 메틸 기를 나타내고, R2는 알킬 기를 나타내는, 감압 접착제.
  2. 제1항에 있어서, 성분 (A)는 화학식 1에서 R2가 8 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기인 (메트) 아크릴산 에스테르를 함유하는, 감압 접착제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 소수성 실리카 마이크로입자의 함유량은 접착성 중합체의 100 질량부 당 6 질량부 이하인, 감압 접착제.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (C)의 함유량은 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C)의 총 질량의 100 질량부 당 20 질량부 이하인, 감압 접착제.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (B)의 함유량은 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C)의 총 질량의 100 질량부 당 5 질량부 이하인, 감압 접착제.
  6. 베이스(base) 재료 층; 및
    제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 감압 접착제로 제조된 감압 접착제 층
    을 포함하는 라미네이트.
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