KR20170113263A - Resin composition for cleaning die - Google Patents

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KR20170113263A
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가츠노리 요시무라
기요히토 히로미츠
히로아키 노무라
요이치 후쿠니시
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닛뽕 카바이도 고교 가부시키가이샤
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Abstract

멜라민계 수지와, 융점이 43℃~115℃ 범위인 제1 경화 촉매와, 융점이 53℃~125℃ 범위이고, 상기 제1 경화 촉매의 융점보다 10℃ 이상 높은 제2 경화 촉매를 포함하는 금형 청소용 수지 조성물.A melamine resin and a second curing catalyst having a melting point in the range of 43 to 115 占 폚 and a second curing catalyst having a melting point in the range of 53 to 125 占 폚 and at least 10 占 폚 higher than the melting point of the first curing catalyst A cleaning resin composition.

Description

금형 청소용 수지 조성물{Resin composition for cleaning die}[0001] Resin composition for cleaning die [0002]

본 개시는 금형 청소용 수지 조성물에 관한 것이다.The present disclosure relates to a resin composition for cleaning a mold.

에폭시 수지, 실리콘 수지, 페놀 수지, 폴리이미드 수지 등을 대표로 하는 열경화성 수지 조성물을 포함하는 봉지 성형 재료를 이용하여 집적 회로나 LED 소자 등의 봉지 성형 작업을 장시간 계속하면 봉지 성형 재료에 유래하는 오물이 성형 금형의 내부 표면에 부착된다. 이 성형 금형의 내부 표면에 부착된 오물을 방치하면 집적 회로나 LED 소자 등의 봉지 성형물의 표면에 오물이 부착된다는 결함이 발생한다. 이러한 결함을 방지하기 위해서는 봉지 성형 공정에서 성형 금형의 내부 표면에 부착된 오물을 제거할 필요가 있다. 구체적으로는 수백 쇼트의 봉지 성형 작업마다 수쇼트의 비율로 봉지 성형 재료 대신에 금형 청소용 수지 조성물을 성형하여 오물을 제거한다.When an encapsulation molding operation of an integrated circuit or an LED element is continued for a long time using an encapsulating material containing a thermosetting resin composition typified by an epoxy resin, a silicone resin, a phenol resin, a polyimide resin, or the like, Is attached to the inner surface of the molding die. If the dirt adhering to the inner surface of the molding die is left to stand, there is a defect that dirt adheres to the surface of an encapsulating material such as an integrated circuit or an LED element. In order to prevent such defects, it is necessary to remove the dirt adhering to the inner surface of the molding die in the bag molding step. More specifically, a resin composition for cleaning a mold is formed at a rate of a few shots per hundred of the shot forming operations to remove dirt.

이러한 금형 청소용 수지 조성물에 관한 검토는 종래부터 여러 가지 이루어지고 있다. 예를 들어 국제공개 제2002/30648호, 국제공개 제2013/111709호에는 멜라민 수지를 포함하는 금형 청소용 수지 조성물이 기재되어 있다.Various studies have been made on such resin composition for mold cleaning in the past. For example, International Publication No. 2002/30648 and International Publication No. 2013/111709 disclose a resin composition for cleaning a mold comprising a melamine resin.

통상 집적 회로나 LED 소자 등의 봉지 성형 작업은 160℃~200℃로 성형 금형 온도를 제어하여 이루어진다. 그 때문에 이들 금형 청소용 수지 조성물은 160℃~200℃로 성형하여 성형 금형의 내부 표면에 부착된 오물을 제거할 수 있도록 설계되어 있다.Normally, the encapsulation molding operation of an integrated circuit, an LED element, or the like is performed by controlling the temperature of the molding die at 160 ° C to 200 ° C. Therefore, these resin compositions for cleaning a mold are designed to be able to remove dirt adhering to the inner surface of a molding die by molding at 160 ° C to 200 ° C.

최근에 예를 들어 LED 소자의 봉지 성형에서 종래보다 낮은 성형 금형 온도, 구체적으로는 125℃~150℃ 범위에서 성형하는 봉지 재료가 계속 이용되고 있다. 종래의 금형 청소용 수지 조성물을 125℃~150℃ 범위에서 사용하면 금형 청소용 수지 조성물의 경화에 매우 긴 시간이 걸리는 데다가 성형 금형의 내부 표면에 금형 청소용 수지 조성물의 경화물이 남기 쉬워 성형 금형의 내부 표면을 더럽히고 봉지 성형물의 표면에 오물이 부착되는 원인이 된다.BACKGROUND ART [0002] In recent years, for example, encapsulating materials to be molded at a molding mold temperature lower than the conventional one, specifically in the range of 125 占 폚 to 150 占 폚, have been continuously used in encapsulation of LED devices. When the conventional resin composition for cleaning a mold is used in the range of 125 ° C to 150 ° C, it takes a very long time to cure the resin composition for cleaning a mold, and the cured product of the resin composition for cleaning a mold easily remains on the inner surface of the mold, And causes dirt to adhere to the surface of the bag molding.

이러한 결함의 개선으로는 금형 청소용 수지 조성물이 함유하는 경화제의 융점을 낮추어 125℃~150℃ 범위에서 경화시키는 설계 변경을 생각할 수 있다. 그러나, 본 발명자는 융점이 낮은 경화제를 함유하는 금형 청소용 수지 조성물을 청소에 이용하면 과도한 경화나 경화 부족(흐름 과다)이 일어나 금형 청소용 수지 조성물의 경화 제어가 충분하지 않고 성형 금형의 내부 표면의 오물이 제거될 수 없음을 발견하였다. 이는 성형 금형의 내부 표면 청소시 상온으로부터 금형 청소용 수지 조성물을 성형 가능하게 되는 온도까지의 폭이 좁아 급격하게 온도가 상승함으로써 금형 청소용 수지 조성물의 경화가 급격해지고, 금형 청소용 수지 조성물이 균일하게 경화되지 않아 과도한 경화 또는 흐름 과다가 일어나기 때문이다.The improvement of such defects can be considered as a design change in which the melting point of the curing agent contained in the resin composition for cleaning a mold is lowered and cured in the range of 125 캜 to 150 캜. However, when the resin composition for cleaning a mold containing a curing agent having a low melting point is used for cleaning, excessive curing or lack of curing (excessive flow) occurs and the curing control of the resin composition for cleaning a mold is not sufficient, Can not be removed. This is because when the inner surface of the mold is cleaned, the temperature from the room temperature to the temperature at which the resin composition for cleaning a mold can be formed is narrowed so that the temperature rises sharply so that the hardening of the mold cleaning resin composition is accelerated and the resin composition for cleaning a mold is hardened uniformly This is because excessive curing or excessive flow occurs.

본 개시는 상기 상황을 감안하여 이루어진 것이다. 즉, 본 개시의 과제는 성형 금형 온도가 125℃~150℃ 범위에서의 성형 금형의 내부 표면 청소에서 과도한 경화와 흐름 과다를 억제하고, 보다 우수한 청소를 행할 수 있는 금형 청소용 수지 조성물을 제공하는 것이다.The present disclosure has been made in view of the above circumstances. That is, the object of the present invention is to provide a resin composition for cleaning a mold, which can suppress excessive curing and excessive flow in cleaning the inner surface of a molding die at a molding die temperature of 125 ° C to 150 ° C, .

상기 과제를 달성하기 위한 구체적 수단은 이하와 같다.Specific means for achieving the above object are as follows.

[1] 멜라민계 수지와, 융점이 43℃~115℃ 범위인 제1 경화 촉매와,[1] A curable composition comprising a melamine resin, a first curing catalyst having a melting point in the range of 43 캜 to 115 캜,

융점이 53℃~125℃ 범위이고, 상기 제1 경화 촉매의 융점보다 10℃ 이상 높은 제2 경화 촉매를 포함하는 금형 청소용 수지 조성물이다.And a second curing catalyst having a melting point in the range of 53 ° C to 125 ° C and at least 10 ° C higher than the melting point of the first curing catalyst.

[2] 금형 청소용 수지 조성물 100질량부에 대한 상기 제1 경화 촉매 및 상기 제2 경화 촉매의 총함유량이 0.02질량부~9질량부의 범위인, [1]에 기재된 금형 청소용 수지 조성물이다.[2] The resin composition for cleaning a mold according to [1], wherein the total content of the first curing catalyst and the second curing catalyst relative to 100 parts by mass of the resin composition for mold cleaning is in the range of 0.02 mass parts to 9 mass parts.

[3] 상기 제1 경화 촉매의 함유량에 대한 상기 제2 경화 촉매의 함유량의 비(질량 기준)가 400/1~1/400 범위인, [1] 또는 [2]에 기재된 금형 청소용 수지 조성물이다.[3] The resin composition for cleaning a mold according to [1] or [2], wherein the ratio (by mass) of the content of the second curing catalyst to the content of the first curing catalyst is in the range of 400/1 to 1/400 .

[4] 상기 제1 경화 촉매가 스테아린산 및 베헨산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나 이상이고,[4] The process according to [1], wherein the first curing catalyst is at least one selected from the group consisting of stearic acid and behenic acid,

상기 제2 경화 촉매가 안식향산 및 o-톨루일산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나 이상인, [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 금형 청소용 수지 조성물이다.The resin composition for cleaning a mold according to any one of [1] to [3], wherein the second curing catalyst is at least one selected from the group consisting of benzoic acid and o-toluic acid.

[5] 트랜스퍼형 성형기의 금형 청소에 이용하는, [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 금형 청소용 수지 조성물이다.[5] The resin composition for cleaning a mold according to any one of [1] to [4], which is used for cleaning a mold of a transfer molding machine.

본 발명에 의하면, 성형 금형 온도가 125℃~150℃ 범위에서의 성형 금형의 내부 표면 청소에서 과도한 경화와 흐름 과다를 억제하고, 보다 우수한 청소를 행할 수 있는 금형 청소용 수지 조성물을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a resin composition for cleaning a mold, which can suppress excessive curing and excessive flow in cleaning the inner surface of a molding die in the range of 125 deg. C to 150 deg.

이하, 본 개시의 구체적인 실시형태에 대해 상세하게 설명한다. 또, 본 개시는 이하의 실시형태에 한정되는 것은 아니고, 본 개시의 목적의 범위 내에서 적절히 변경을 가하여 실시할 수 있다.Hereinafter, a specific embodiment of the present disclosure will be described in detail. Note that the present disclosure is not limited to the following embodiments, but can be carried out by appropriately modifying it within the scope of the object of the present disclosure.

본 명세서에서, 「~」를 이용하여 나타난 수치 범위는 「~」 전후에 기재되는 수치를 각각 최소값 및 최대값으로 하여 포함하는 범위를 나타낸다. 또한, 조성물 중 각 성분의 양은 특별히 언급하지 않는 한 각 성분에 해당하는 물질이 복수 종류 포함되는 경우에는 이러한 복수 종류의 물질을 합계한 양으로 나타낸다.In the present specification, the numerical range indicated by using " ~ " indicates a range including the numerical values described before and after " ~ " as the minimum value and the maximum value, respectively. The amount of each component in the composition is represented by the total amount of these plural kinds of substances when a plurality of kinds of substances corresponding to each component are included unless otherwise specified.

또한, 본 명세서에서 「금형 청소용 수지 조성물」을 단지 「수지 조성물」이라고 부르는 경우가 있다.In the present specification, the " resin composition for cleaning a mold " is sometimes simply referred to as a " resin composition ".

나아가 본 명세서에서 「성형 금형의 내부 표면」이란 성형 금형에서의 피성형물과 접하는 영역을 의미한다. 또, 본 명세서 중에서는 「성형 금형」을 단지 「금형」이라고 부르는 경우가 있다.In the present specification, the term " inner surface of the molding die " refers to a region in contact with the article to be molded in the molding die. In the present specification, a " molding die " is sometimes simply referred to as a " die ".

본 개시의 금형 청소용 수지 조성물은 예를 들어 에폭시 수지, 실리콘 수지, 페놀 수지 및 폴리이미드 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 125℃~150℃에서 경화하는 봉지 성형 재료(경화성 수지 조성물)의 성형 공정에서 발생하는 성형 금형의 내부 표면의 오물을 제거할 수 있다.The resin composition for mold cleaning of the present disclosure occurs in a molding process of a sealant molding material (curable resin composition) which is cured at a temperature of 125 ° C to 150 ° C selected from the group consisting of epoxy resin, silicone resin, phenol resin and polyimide resin It is possible to remove the dirt on the inner surface of the molding die.

본 개시의 금형 청소용 수지 조성물은 멜라민계 수지와, 융점이 서로 다른 제1 경화 촉매와 제2 경화 촉매를 포함한다.The resin composition for cleaning a mold of the present disclosure comprises a melamine resin and a first curing catalyst and a second curing catalyst having different melting points.

제1 경화 촉매의 융점은 제2 경화 촉매의 융점보다 낮다.The melting point of the first curing catalyst is lower than the melting point of the second curing catalyst.

본 개시의 수지 조성물을 이용한 성형 금형의 내부 표면 청소 공정은 다음과 같다. 우선, 상온에서 성형 금형 상에 리드 프레임을 배치한 후, 태블릿 형상으로 성형한 수지 조성물을 포트부에 삽입하고 조인다. 성형 금형의 온도가 상승하면 우선 멜라민계 수지와 제1 경화 촉매가 작용하여 수지 조성물이 적당히 경화된다. 이 때 흐름(유동성)도 제어된다. 성형 금형의 온도가 더욱 상승함과 동시에 수지 조성물과 제2 경화 촉매가 작용하기 시작한다. 다음으로 수지 조성물을 플런저로 흘러가게 한다. 이 때 포트부의 수지 조성물은 러너부를 경유하여 게이트부를 지나 캐비티 내부(성형 금형의 내부 표면)에 흘러들어간다. 그 후 멜라민계 수지와 제2 경화 촉매가 더욱 작용하여 수지 조성물이 경화된다. 이와 같이 제1 경화 촉매와 제1 경화 촉매의 융점보다 10℃ 이상 높은 제2 경화 촉매를 포함하기 때문에 본 개시의 수지 조성물은 125℃~150℃ 범위라는 어려운 성형 조건에서도 수지 조성물의 경화와 흐름의 균형이 맞아 수지 조성물의 성형이 양호하고 금형 이형성이 충분하며 우수한 금형 청소 성능을 발휘할 수 있다.The inner surface cleaning process of a molding die using the resin composition of the present disclosure is as follows. First, a lead frame is placed on a molding die at room temperature, and then a resin composition molded into a tablet shape is inserted into the port portion and tightened. When the temperature of the molding die rises, the melamine resin and the first curing catalyst act first and the resin composition cures accordingly. At this time, the flow (fluidity) is also controlled. The temperature of the mold is further increased and the resin composition and the second curing catalyst start to operate. Next, the resin composition is caused to flow through the plunger. At this time, the resin composition in the port portion passes through the runner portion and flows through the gate portion into the cavity (the inner surface of the molding die). Thereafter, the melamine resin and the second curing catalyst further act to cure the resin composition. Since the second curing catalyst has a melting point higher than the melting point of the first curing catalyst and the first curing catalyst by at least 10 ° C, the resin composition of the present disclosure has a hardness of 125 ° C to 150 ° C, The resin composition is well-balanced, the mold releasability is sufficient, and excellent mold cleaning performance can be exhibited.

또, 성형 금형 온도가 125℃~150℃ 범위에서의 성형 금형의 내부 표면 청소에 있어서 융점이 낮은 제1 경화 촉매를 단독으로 이용한 수지 조성물에서는 수지 조성물이 성형 금형의 내부 표면에서 충분히 경화될 수 없기 때문에 금형 청소 성능이 불충분해진다. 또한, 융점이 높은 제2 경화 촉매를 단독으로 이용한 수지 조성물에서는 플런저로 흘러가게 할 때에 흐름이 과다가 되기 때문에 성형 금형의 내부 표면에 균일하게 퍼지지 않아 마찬가지로 금형 청소 성능이 불충분해진다.In the resin composition using the first curing catalyst having a low melting point in cleaning the inner surface of the mold at a mold temperature of 125 ° C to 150 ° C alone, the resin composition can not be sufficiently cured on the inner surface of the mold Therefore, the mold cleaning performance becomes insufficient. Further, in the resin composition using the second curing catalyst having a high melting point alone, the flow becomes excessive when flowing into the plunger, so that the resin composition does not uniformly spread on the inner surface of the molding die, and the mold cleaning performance is likewise insufficient.

[멜라민계 수지][Melamine resin]

본 개시의 금형 청소용 수지 조성물은 멜라민계 수지의 적어도 1종을 포함한다.The resin composition for mold cleaning of the present disclosure includes at least one kind of melamine resin.

멜라민계 수지란 멜라민 수지, 멜라민-페놀 공축합물 또는 멜라민-요소 공축합물을 나타낸다.The melamine resin refers to a melamine resin, a melamine-phenol cocondensate or a melamine-urea cocondensate.

멜라민 수지는 트리아진류와 알데히드류의 축합물이다. 트리아진류는 예를 들어 멜라민, 벤조구아나민 및 아세토구아나민을 들 수 있다. 알데히드류는 예를 들어 포름알데히드, 파라포름알데히드 및 아세트알데히드를 들 수 있다.The melamine resin is a condensate of triazine and aldehydes. The triazines include, for example, melamine, benzoguanamine and acetoguanamine. Aldehydes include, for example, formaldehyde, paraformaldehyde and acetaldehyde.

멜라민 수지는 트리아진 화합물 유래의 반복 단위와 알데히드 화합물 유래의 반복 단위의 몰비가 1:1.2~1:4인 것이 바람직하다.The melamine resin preferably has a molar ratio of the repeating unit derived from the triazine compound and the repeating unit derived from the aldehyde compound of 1: 1.2 to 1: 4.

또, 본 명세서에서 멜라민과 포름알데히드의 축합물을 멜라민-포름알데히드 수지라고 부른다.In the present specification, a condensation product of melamine and formaldehyde is referred to as a melamine-formaldehyde resin.

멜라민-페놀 공축합물은 트리아진류와 페놀류와 알데히드류의 공축합물이다. 페놀류는 예를 들어 페놀, 크레졸, 크실레놀, 에틸페놀 및 부틸페놀을 들 수 있다.The melamine-phenol cocondensate is a co-condensation product of triazines, phenols and aldehydes. Phenols include, for example, phenol, cresol, xylenol, ethyl phenol and butyl phenol.

멜라민-요소 공축합물은 트리아진류와 요소류와 알데히드류의 공축합물이다.The melamine-urea co-condensate is a co-condensation product of triazine and urea and aldehyde.

요소 화합물로서는 요소, 티오 요소, 에틸렌 요소 등을 들 수 있다.Examples of urea compounds include urea, thiourea, and ethylene urea.

멜라민-페놀 공축합 수지 및 멜라민-요소 공축합 수지에서는 원료 중 트리아진류와 페놀류의 합계량 혹은 원료 중 트리아진류와 요소류의 합계량 중에서 트리아진류는 예를 들어 30질량% 이상, 40질량% 이상, 50질량% 이상, 60질량% 이상, 70질량% 이상, 80질량% 이상 또는 90질량% 이상이고, 100질량% 미만이다.In the melamine-phenol cocondensation resin and the melamine-urea cocondensation resin, the total amount of the triazine and the phenol in the raw material or the total amount of the triazine and urea among the raw materials is 30 mass% or more, 40 mass% or more, 50 At least 60 mass%, at least 70 mass%, at least 80 mass%, or at least 90 mass% and less than 100 mass%.

본 개시의 수지 조성물은 멜라민계 수지 이외에 본 개시의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 다른 수지 조성물, 예를 들어 알키드 수지, 폴리에스테르 수지, 아크릴계 수지, 에폭시 수지 및 고무류를 포함할 수 있다.The resin composition of the present disclosure may contain, in addition to the melamine resin, other resin compositions such as an alkyd resin, a polyester resin, an acrylic resin, an epoxy resin and a rubber to the extent that the effect of the disclosure is not impaired.

본 개시의 수지 조성물은 멜라민계 수지를 포함하기 때문에 성형 금형의 내부 표면의 오물에 대해 우수한 클리닝성을 발휘한다. 그 이유에 대해서는 반드시 명백하지 않지만, 본 발명자는 멜라민계 수지가 갖는 메틸올기의 극성이 높아 성형시에 발생하여 성형 금형의 내부 표면에 부착되는 봉지 성형 재료에 유래하는 오물과 본 개시의 수지 조성물이 작용함으로써 멜라민계 수지를 포함하는 수지 조성물이 우수한 금형 청소 성능을 나타낸다고 생각한다.Since the resin composition of the present disclosure contains a melamine resin, the resin composition exhibits excellent cleaning property against the dirt on the inner surface of the mold. The reason for this is unclear. However, the present inventors have found that the resin composition of the present disclosure has a high polarity of the methylol group contained in the melamine resin and is generated due to the sealing molding material adhering to the inner surface of the mold, It is believed that the resin composition containing the melamine resin exhibits excellent mold cleaning performance.

[경화 촉매][Curing catalyst]

본 개시의 금형 청소용 수지 조성물은 적어도 융점이 43℃~115℃ 범위인 제1 경화 촉매와, 융점이 53℃~125℃ 범위이고 제1 경화 촉매의 융점보다 10℃ 이상 높은 제2 경화 촉매를 포함한다.The resin composition for cleaning a mold of the present disclosure comprises a first curing catalyst having a melting point of 43 ° C to 115 ° C and a second curing catalyst having a melting point of 53 ° C to 125 ° C and higher than the melting point of the first curing catalyst by 10 ° C or more do.

제1 경화 촉매의 융점이 43℃ 이상이기 때문에 본 개시의 수지 조성물은 수지 조성물을 조제할 때에 경화가 진행되지 않고 수지 조성물 보관시의 변질도 일어나지 않는다.Since the melting point of the first curing catalyst is 43 ° C or higher, the resin composition of the present disclosure does not undergo curing and deterioration during storage of the resin composition.

또한, 제2 경화 촉매의 융점이 125℃ 이하이기 때문에 본 개시의 수지 조성물은 수지 조성물을 이용한 성형 금형의 내부 표면 청소시에 충분히 수지 조성물이 경화되고, 성형 금형을 가압하였을 때에 균일해지기 때문에 성형 금형의 내부 표면의 오물을 적절히 제거할 수 있다.In addition, since the melting point of the second curing catalyst is not higher than 125 캜, the resin composition of the present disclosure cures the resin composition sufficiently at the time of cleaning the inner surface of the molding die using the resin composition and becomes uniform when the molding die is pressed, It is possible to properly remove the dirt on the inner surface of the mold.

나아가 제2 경화 촉매의 융점이 제1 경화 촉매의 융점보다 10℃ 이상 높기 때문에 본 발명의 수지 조성물은 125℃~150℃에서 경화하는 봉지 성형 재료의 성형 후에 제1 경화 촉매의 작용에 의한 플런저로 흘러가게 하기 전의 수지 조성물의 경화와, 제2 경화 촉매의 작용에 의한 캐비티 내부(성형 금형의 내부 표면)에서의 수지 조성물의 경화를 모두 흐름 과다를 일으키지 않고 적절히 달성할 수 있다.Furthermore, since the melting point of the second curing catalyst is higher than the melting point of the first curing catalyst by at least 10 ° C, the resin composition of the present invention can be obtained by molding a sealing material which is cured at 125 ° C to 150 ° C The curing of the resin composition before flow and the curing of the resin composition in the cavity (the inner surface of the molding die) due to the action of the second curing catalyst can be appropriately accomplished without causing excessive flow.

또, 제2 경화 촉매의 융점이 제1 경화 촉매의 융점보다 15℃ 높으면 보다 바람직하고, 25℃ 이상이면 더욱 바람직하다.The melting point of the second curing catalyst is more preferably 15 ° C higher than the melting point of the first curing catalyst, and more preferably 25 ° C or higher.

본 명세서에서 제1 경화 촉매 및 제2 경화 촉매 각각의 융점은 JIS K0064: 「화학 제품의 융점 및 용융 범위 측정 방법」에 준거하여 구해진다.In the present specification, the melting point of each of the first curing catalyst and the second curing catalyst is determined in accordance with JIS K0064: " Method of measuring melting point and melting range of a chemical product ".

본 개시의 수지 조성물은 수지 조성물 100질량부에 대한 제1 경화 촉매 및 제2 경화 촉매의 총함유량이 0.02질량부~9질량부인 것이 바람직하고, 0.05질량부~5질량부인 것이 보다 바람직하며, 0.1질량부~3질량부인 것이 더욱 바람직하다. 제1 경화 촉매 및 제2 경화 촉매의 총함유량이 0.02질량부 이상이면 본 개시의 수지 조성물은 수지 조성물을 플런저로 흘러가게 하기 전 및 캐비티 내부 각각에서 과도하게 시간이 걸리지 않고 경화할 수 있기 때문에 성형 금형의 내부 표면 청소 공정에서의 작업성이 양호해져 바람직하고, 9질량부 이하이면 플런저로 흘러가게 하기 전 및 캐비티 내부 각각에서 과도한 경화를 억제할 수 있기 때문에 바람직하다.The resin composition of the present disclosure preferably has a total content of 0.02 mass parts to 9 mass parts, more preferably 0.05 mass parts to 5 mass parts, of the first curing catalyst and the second curing catalyst relative to 100 mass parts of the resin composition, more preferably 0.1 By mass to 3 parts by mass. When the total content of the first curing catalyst and the second curing catalyst is 0.02 parts by mass or more, the resin composition of the present disclosure can be cured before flowing the resin composition into the plunger and in each of the cavities without excessively long time, The workability in the inner surface cleaning process of the mold becomes favorable, and when it is 9 parts by mass or less, it is preferable since excessive curing can be suppressed before flowing into the plunger and in each of the cavities.

본 개시에 적합하게 이용할 수 있는 제1 경화 촉매는 예를 들어 라우린산, 3-페닐프로피온산, 무수 말레인산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 베헨산, p-메톡시페닐아세트산, o-톨릴아세트산, p-톨릴아세트산, 몬탄산, 구연산 일수화물, m-톨루일산, o-톨루일산, 무수 호박산, 안식향산 및 나프탈렌 설폰산 수화물을 들 수 있다.The first cure catalysts that may be suitably employed in the present disclosure include, for example, lauric acid, 3-phenylpropionic acid, maleic anhydride, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, p- methoxyphenylacetic acid, , p-tolylacetic acid, montanic acid, citric acid monohydrate, m-toluic acid, o-toluic acid, succinic anhydride, benzoic acid and naphthalenesulfonic acid hydrate.

또한, 본 개시에 적합하게 이용할 수 있는 제2 경화 촉매는 예를 들어 무수 말레인산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 베헨산, p-메톡시페닐아세트산, o-톨릴아세트산, p-톨릴아세트산, 몬탄산, 구연산 일수화물, m-톨루일산, o-톨루일산, 무수 호박산 안식향산, 나프탈렌 설폰산 수화물, 벤질산 및 테레프탈산을 들 수 있다.In addition, the second curing catalysts that may be suitably employed in the present disclosure include, for example, maleic anhydride, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, p-methoxyphenylacetic acid, o-tolylacetic acid, Carbonic acid, citric acid monohydrate, m-toluic acid, o-toluic acid, succinic anhydride benzoic acid, naphthalene sulfonic acid hydrate, benzylic acid and terephthalic acid.

또, 융점이 53℃~115℃인 경화 촉매는 본 개시의 수지 조성물에서 제1 경화 촉매로서도 제2 경화 촉매로서도 적합하게 이용할 수 있다. 예를 들어, 융점이 70℃인 스테아린산은 스테아린산보다 융점이 10℃ 이상 높은 안식향산과 조합하여 이용한 경우에는 제1 경화 촉매로서 작용하고, 스테아린산보다 융점이 10℃ 이상 낮은 미리스틴산과 조합하여 이용한 경우에는 제2 경화 촉매로서 작용한다. 본 개시의 수지 조성물은 제1 경화 촉매와 제1 경화 촉매의 융점보다 10℃ 이상 높은 제2 경화 촉매를 조합하여 이용함으로써 전술한 우수한 작용 효과를 나타낸다.The curing catalyst having a melting point of 53 ° C to 115 ° C can be suitably used as both the first curing catalyst and the second curing catalyst in the resin composition of the present disclosure. For example, stearic acid having a melting point of 70 占 폚 acts as a first curing catalyst when used in combination with benzoic acid having a melting point higher than 10 占 폚 higher than stearic acid, and when it is used in combination with myristic acid having a melting point lower than that of stearic acid by 10 占 폚 or more And serves as a second curing catalyst. The resin composition of the present disclosure exhibits the above-mentioned excellent effects by using the second curing catalyst in combination with the first curing catalyst and the first curing catalyst having a melting point of at least 10 캜 higher than the melting point of the first curing catalyst.

나아가 본 개시의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 본 개시의 수지 조성물은 예를 들어 제1 경화 촉매 또는 제2 경화 촉매를 2종류 이상 포함해도 된다. 예를 들어, 본 개시의 수지 조성물은 융점이 76℃인 베헨산과 융점이 100℃인 구연산 일수화물과 융점이 124℃인 안식향산을 포함해도 된다. 이 조합의 수지 조성물에서 구연산 일수화물은 제1 경화 촉매로서도 제2 경화 촉매로서도 작용한다.Further, the resin composition of the present disclosure may contain, for example, two or more kinds of the first curing catalyst or the second curing catalyst to the extent that the effect of the present disclosure is not impaired. For example, the resin composition of the present disclosure may include behenic acid having a melting point of 76 占 폚, citric acid monohydrate having a melting point of 100 占 폚, and benzoic acid having a melting point of 124 占 폚. In the resin composition of this combination, citric acid monohydrate acts both as a first curing catalyst and as a second curing catalyst.

또, 본 개시의 수지 조성물이 포함하는 제1 경화 촉매 및 제2 경화 촉매가 각각 1종류이면 플런저로 흘러가게 하기 전 및 캐비티 내부 각각의 경화가 보다 적절히 이루어지기 때문에 보다 바람직하다.It is more preferable that each of the first curing catalyst and the second curing catalyst included in the resin composition of the present disclosure is one because the curing of each of the inside of the cavity is more appropriately performed before flowing into the plunger.

본 개시의 수지 조성물은 본 개시의 수지 조성물이 포함하는 제1 경화 촉매 및 제2 경화 촉매가 각각 1종류인 경우 제1 경화 촉매의 함유량에 대한 제2 경화 촉매의 함유량의 비(질량 기준)가 400/1~1/400인 것이 바람직하고, 10/1~1/10이 보다 바람직하며, 3/1~1/3이 더욱 바람직하다. 함유량의 비가 400/1~1/400이면 플런저로 흘러가게 하기 전 및 캐비티 내부 각각에서 흐름 과다를 보다 억제하고 보다 적절히 경화할 수 있다.In the resin composition of the present disclosure, the ratio (by mass) of the content of the second curing catalyst to the content of the first curing catalyst in the case where each of the first curing catalyst and the second curing catalyst contained in the resin composition of the present disclosure is one It is preferably 400/1 to 1/400, more preferably 10/1 to 1/10, and further preferably 3/1 to 1/3. When the ratio of the content is 400/1 to 1/400, the flow overflow can be further suppressed and appropriately cured before flowing into the plunger and in each of the cavities.

예를 들어, 제1 경화 촉매로서 융점이 70℃인 스테아린산 0.3질량부와, 제2 경화 촉매로서 융점이 122℃인 안식향산 0.1질량부를 함유하는 금형 청소용 수지 조성물은 제1 경화 촉매의 함유량에 대한 제2 경화 촉매의 함유량의 비가 1/3이 된다.For example, as a first curing catalyst, 0.3 mass part of stearic acid having a melting point of 70 deg. C and 0.1 mass part of benzoic acid having a melting point of 122 deg. C as a second curing catalyst are added to the content of the first curing catalyst 2 curing catalyst is 1/3.

또, 본 개시의 수지 조성물이 제1 경화 촉매 또는 제2 경화 촉매 중 어느 하나를 2종류 이상 포함하는 경우 제1 경화 촉매의 함유량에 대한 제2 경화 촉매의 함유량의 비를 정의하지 않는다.The ratio of the content of the second curing catalyst to the content of the first curing catalyst is not defined when the resin composition of the present disclosure contains at least two kinds of the first curing catalyst or the second curing catalyst.

본 개시의 수지 조성물은 제1 경화 촉매가 스테아린산 및 베헨산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함하고, 제2 경화 촉매가 안식향산 및 o-톨루일산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함하는 것이 과도한 경화와 흐름 과다를 보다 억제할 수 있기 때문에 바람직하다.The resin composition of the present disclosure is characterized in that the first curing catalyst comprises at least one selected from the group consisting of stearic acid and behenic acid, and the second curing catalyst comprises at least one selected from the group consisting of benzoic acid and o-toluic acid It is preferable because excessive curing and excessive flow can be suppressed.

본 개시의 수지 조성물은 본 발명의 우수한 효과를 손상시키지 않는 범위에서 제1 경화 촉매와 제2 경화 촉매 이외의 경화 촉매를 포함해도 된다.The resin composition of the present disclosure may contain a curing catalyst other than the first curing catalyst and the second curing catalyst to the extent that the excellent effects of the present invention are not impaired.

[다른 첨가제][Other additives]

본 개시의 금형 청소용 수지 조성물은 다른 첨가제를 더 포함할 수 있다. 다른 첨가제는 예를 들어 유기 충전재, 무기 충전재, 포화 지방산 또는 불포화 지방산의 금속염, 활제, 왁스 성분, 착색제, 항산화제를 들 수 있다.The resin composition for cleaning a mold of the present disclosure may further contain other additives. Other additives include, for example, organic fillers, inorganic fillers, metal salts of saturated or unsaturated fatty acids, lubricants, wax components, colorants and antioxidants.

본 개시의 수지 조성물은 수지 조성물의 강도를 적절히 유지하기 위해 첨가제로서 유기 충전재를 포함하는 것이 바람직하다.The resin composition of the present disclosure preferably includes an organic filler as an additive in order to appropriately maintain the strength of the resin composition.

유기 충전재는 예를 들어 펄프, 톱밥, 합성 섬유 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 펄프가 특히 바람직하다.Examples of the organic filler include pulp, sawdust, and synthetic fibers. Of these, pulp is particularly preferable.

펄프는 침엽수 펄프, 광엽수 펄프 등의 목재 펄프, 짚, 대나무, 버개스, 면 등의 비목재 펄프를 들 수 있다.The pulp may include wood pulp such as softwood pulp and light leaf pulp, and non-wood pulp such as straw, bamboo, bur gas, cotton, and the like.

또한, 본 개시의 수지 조성물은 화학 펄프 및 기계 펄프 모두 이용할 수 있다.In addition, the resin composition of the present disclosure can be used in both chemical pulp and mechanical pulp.

본 개시의 수지 조성물은 수지 조성물의 강도를 적절히 유지하고 성형 금형 표면에의 물리적인 연마 작용에 의해 청소 성능이 보다 향상되기 때문에 무기 충전재를 포함하는 것이 바람직하다.The resin composition of the present disclosure preferably contains an inorganic filler because the strength of the resin composition is suitably maintained and the cleaning performance is further improved by the physical polishing action on the surface of the mold.

무기 충전재는 예를 들어 탄화 규소, 산화 규소(실리카), 탄화 티탄, 산화 티탄, 탄화 붕소, 산화 붕소, 산화 알루미늄, 산화 마그네슘, 산화 칼슘 및 탄산 칼슘에 더하여 예를 들어 유리 섬유, 금속 섬유, 세라믹스 섬유와 같은 섬유형상의 무기 화합물(무기 섬유)을 들 수 있다.The inorganic filler may be, for example, glass fibers, metal fibers, ceramics (e.g., silicon carbide), silicon oxide (silica), titanium carbide, titanium oxide, boron carbide, boron oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, And inorganic compounds (inorganic fibers) in the form of fibers such as fibers.

특히 성형 금형의 내부 표면 청소 공정에서 연마 효과에 의한 오물 제거 성능이 우수하기 때문에 본 개시의 수지 조성물은 산화 규소(실리카)를 포함하는 것이 바람직하다.In particular, the resin composition of the present disclosure preferably contains silicon oxide (silica) because it is excellent in the dirt removing performance by the polishing effect in the inner surface cleaning process of the mold.

포화 지방산 또는 불포화 지방산의 금속염은 예를 들어 금속핵이 Ca, Zn, Al, Ba, Mg, Li, Mn, Na, K인 포화 지방산 또는 불포화 지방산의 금속염을 들 수 있다.Examples of the metal salt of a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid include a metal salt of a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid in which the metal nucleus is Ca, Zn, Al, Ba, Mg, Li, Mn,

활제는 예를 들어 지방산 아미드계 활제, 상세하게는 라우린산 아미드, 미리스틴산 아미드, 에루크산 아미드, 올레인산 아미드, 스테아린산 아미드로 대표되는 포화 또는 불포화 모노아미드형 활제, 메틸렌비스스테아린산 아미드, 에틸렌비스스테아린산 아미드, 에틸렌비스올레인산 아미드로 대표되는 포화 또는 불포화 비스아미드형 활제를 들 수 있다.The lubricant may be, for example, a fatty acid amide-based lubricant, specifically a saturated or unsaturated monoamide-type lubricant such as lauric acid amide, myristic acid amide, erucic acid amide, oleic acid amide, stearic acid amide, methylene bisstearic acid amide, ethylene And saturated or unsaturated bisamide-type lubricants represented by bisstearic acid amide and ethylene bisoleic acid amide.

왁스 성분은 예를 들어 폴리에틸렌 왁스 및 폴리프로필렌 왁스로 대표되는 합성 왁스, 몬탄산 왁스로 대표되는 광물계 왁스, 카르나우바 왁스 및 팜 왁스로 대표되는 식물계 왁스, 비즈 왁스로 대표되는 동물성 왁스, 파라핀 왁스로 대표되는 석유계 왁스를 들 수 있다.The wax component includes, for example, synthetic wax represented by polyethylene wax and polypropylene wax, mineral wax represented by montanic acid wax, vegetable wax represented by carnauba wax and palm wax, animal wax represented by beeswax, paraffin wax Based wax represented by the following formula (1).

본 개시의 금형 청소용 수지 조성물은 에폭시 수지, 실리콘 수지, 페놀 수지 및 폴리이미드 수지로 대표되는 열경화성 수지 조성물을 포함하는 봉지 성형 재료에 유래하는 오물을 성형 금형의 내부 표면으로부터 제거하는 데에 적합하다.The resin composition for mold cleaning of the present disclosure is suitable for removing dirt originating from a sealing molding material containing a thermosetting resin composition typified by an epoxy resin, a silicone resin, a phenol resin and a polyimide resin from the inner surface of a molding die.

본 개시의 금형 청소용 수지 조성물은 트랜스퍼형 성형기(트랜스퍼형 프레스기)의 금형 청소에 이용되는 트랜스퍼 타입의 수지 조성물이다.The resin composition for mold cleaning of the present disclosure is a transfer type resin composition used for cleaning a mold of a transfer molding machine (transfer type press machine).

본 개시의 금형 청소용 수지 조성물은 멜라민계 수지, 제1 경화 촉매, 제2 경화 촉매 및 필요에 따라 다른 첨가제를 혼합함으로써 조제할 수 있다. 혼합하기 위한 방법으로서 예를 들어 니더, 리본 블렌더, 헨셀 믹서, 볼 밀, 롤 반죽기, 뇌궤기 및 텀블러를 이용한 방법을 들 수 있다.The resin composition for mold cleaning of the present disclosure can be prepared by mixing a melamine resin, a first curing catalyst, a second curing catalyst and, if necessary, other additives. As a method for mixing, for example, a method using a kneader, a ribbon blender, a Henschel mixer, a ball mill, a roll kneader, a brain ball, and a tumbler can be mentioned.

본 개시의 금형 청소용 수지 조성물은 통상 태블릿 형상으로 성형하여 성형 금형의 내부 표면 청소 작업에 이용된다. 자세하게는 금형 상에 리드 프레임을 배치 후 태블릿 형상의 금형 청소용 수지 조성물을 포트부에 삽입하고 조인 후에 플런저로 흘러가게 한다. 이 때 포트부로부터 러너부를 경유하여 게이트 부분으로부터 금형 캐비티 내부에 수지 조성물이 흘러들어간다. 청소 작업은 소정의 성형 시간 경과 후 금형을 열고 리드 프레임과 일체가 된 수지 조성물과 오물을 포함한 성형물을 제거함으로써 이루어진다.The resin composition for cleaning a mold of the present disclosure is usually used for cleaning an inner surface of a molding die by molding into a tablet shape. Specifically, after placing the lead frame on the mold, the resin composition for cleaning the mold of the tablet is inserted into the port portion, and after joining, the resin is flowed to the plunger. At this time, the resin composition flows into the mold cavity from the gate portion via the runner portion from the port portion. The cleaning operation is performed by opening the mold after a predetermined molding time has elapsed, and removing the resin composition and the molding containing the dirt, which are integrated with the lead frame.

본 개시의 금형 청소용 수지 조성물은 집적 회로나 LED 소자 등의 봉지 성형 작업에서의 성형 금형의 내부 표면 상에 존재하는 오염 물질을 제거하는 데에 적합하게 이용된다. 성형 금형의 재질은 예를 들어 철이나 크롬이다. 성형 금형의 내부 표면은 통상 도금 처리되어 있다.The resin composition for cleaning a mold of the present disclosure is suitably used for removing contaminants present on the inner surface of a molding die in an encapsulation molding operation of an integrated circuit, an LED element or the like. The material of the molding die is, for example, iron or chromium. The inner surface of the mold is usually plated.

전술한 봉지 성형 재료를 이용하여 봉지 성형 작업을 수백 쇼트 행한 후, 본 개시의 수지 조성물을 이용하여 성형 금형의 내부 표면 청소 작업을 행하고, 다음으로 봉지 성형 작업을 수백 쇼트 행하는 각 공정을 반복함으로써 집적 회로나 LED 소자 등의 봉지 성형물을 안정적으로 제조할 수 있다.After repeatedly performing a bag-molding operation using a bag-molding material as described above, the inner surface of the mold is cleaned by using the resin composition of the present disclosure, and then the bag-molding operation is repeated for several hundred shots. It is possible to stably produce an encapsulated molding such as a circuit or an LED element.

실시예Example

이하, 본 개시에 대해 실시예 및 비교예를 들어 더욱 자세하게 설명한다. 또, 본 개시는 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present disclosure will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. Note that the present disclosure is not limited to these examples.

[펄프 혼입 멜라민-포름알데히드 수지 분말의 조제][Preparation of pulp-mixed melamine-formaldehyde resin powder]

(제조예 1)(Production Example 1)

멜라민 346질량부와 포름알데히드(37질량% 수용액) 522질량부를 가열 반응하여 공지의 방법으로 멜라민-포름알데히드 수지를 만들고, 얻어진 수지액에 유기 충전재로서 광엽수 펄프(상품명: LDPT, 니폰 제지 주식회사 제품) 95질량부를 더하여 혼련한 후 감압 건조시켜 펄프 함유율 15질량%의 펄프 혼입 멜라민-포름알데히드 수지 분말을 얻었다.346 parts by mass of melamine and 522 parts by mass of formaldehyde (37% by mass aqueous solution) were heated and reacted to prepare a melamine-formaldehyde resin. To the obtained resin solution, an optical fiber pulp (trade name: LDPT, manufactured by Nippon Paper Co., ), Kneaded, and dried under reduced pressure to obtain a pulp-mixed melamine-formaldehyde resin powder having a pulp content of 15 mass%.

[금형 청소용 수지 조성물의 조제][Preparation of resin composition for mold cleaning]

(실시예 1)(Example 1)

멜라민계 수지로서 상기 제조예 1에서 조제한 펄프 혼입 멜라민-포름알데히드 수지 분말 30질량부 및 멜라민 수지 50질량부(제품명: 니카레진 S-166, 니폰 카바이드 공업 주식회사 제품), 제1 경화 촉매로서 융점이 70℃인 스테아린산 0.3질량부(와코 순약 주식회사 제품), 제2 경화 촉매로서 융점이 122℃인 안식향산 0.1질량부(와코 순약 주식회사 제품), 무기 충전재로서 실리카(제품명: 순규석 분말, 세토 요업 원료 주식회사 제품) 20질량부, 포화 지방산의 금속염으로서 스테아린산 아연(징크 스테아레이트 GF200, 니치유 주식회사 제품) 0.4질량부를 각각 볼 밀에 넣고 분쇄하였다. 다음으로 활제로서 에틸렌비스스테아린산 아미드 0.4질량부를 나우타 믹서로 가하여 교반함으로써 실시예 1의 금형 청소용 수지 조성물을 얻었다. 이와 같이 하여 얻은 금형 청소용 수지 조성물을 태블릿 형상으로 성형하여 성형 금형의 내부 표면 청소 평가에 이용하였다.30 parts by mass of a pulp-containing melamine-formaldehyde resin powder and 50 parts by mass of a melamine resin (product name: NIKE RESIN S-166, manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd.) prepared in Preparation Example 1 as a melamine resin, 0.1 part by mass of benzoic acid having a melting point of 122 占 폚 (manufactured by Wako Pure Chemical), 0.3 parts by mass of stearic acid at 70 占 폚 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), silica (product name: Pure Silica Powder, Product) and 0.4 part by weight of zinc stearate (zinc stearate GF200, manufactured by Nichiyu Co., Ltd.) as a metal salt of saturated fatty acid were each put into a ball mill and pulverized. Next, 0.4 parts by mass of ethylene bisstearic acid amide as a lubricant was added to a Nauta mixer and stirred to obtain a resin composition for cleaning a mold of Example 1. The mold cleaning resin composition thus obtained was molded into a tablet shape and used for evaluation of cleaning of the inner surface of the mold.

(실시예 2~실시예 12, 비교예 1~비교예 4)(Examples 2 to 12 and Comparative Examples 1 to 4)

실시예 2~실시예 12 및 비교예 1~비교예 4의 금형 청소용 수지 조성물은 표 1에 나타낸 조성으로 한 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여 조제하였다.The mold cleaning resin compositions of Examples 2 to 12 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition shown in Table 1 was used.

표 1 중 조성의 숫자 단위는 질량부이다.In Table 1, the numerical unit of the composition is the mass part.

「-」는 미배합인 것을 나타낸다.&Quot; - " indicates unmixed.

각 경화 촉매의 성분명 뒤의 괄호 안에 기재한 온도는 융점이다.The temperature indicated in parentheses after the component name of each curing catalyst is the melting point.

[금형 청소용 수지 조성물의 평가][Evaluation of resin composition for mold cleaning]

조제한 각각의 금형 청소용 수지 조성물에 대해 이하에 나타내는 시험 방법에 의해 각 성능을 평가하였다. 또, 조제한 금형 청소용 수지 조성물은 모두 트랜스퍼 타입이다.Each of the prepared mold cleaning resin compositions was evaluated for each performance by the following test method. The prepared resin compositions for cleaning the molds are all transfer type.

(경화성 평가)(Evaluation of hardenability)

금형 청소용 수지 조성물의 경화성은 평가기로서 JSR(주) 제품의 curelastometer WP형(상품명, 다이로서 W100을 사용)을 이용하여 성형 금형 온도 100℃의 조건으로 수지 조성물을 경화시켜 평가하였다. 최대 토크의 90% 값을 취하는 시간을 T90으로 하고, T90이 50분~60분인 경우를 「우수」, 60분~70분인 경우를 「양호」, 70분~80분인 경우를 「가능」으로 하고, 80분 이상인 경우 또는 수지 조성물이 경화되지 않는 경우를 「불가」로 하였다. 또, 수지 조성물의 경화는 육안에 의해 판정하였다.The curability of the resin composition for mold cleaning was evaluated by curing the resin composition under the conditions of a mold temperature of 100 占 폚 by using a curelastometer WP type (trade name, W100 as a die) manufactured by JSR Corporation as an evaluator. The time when 90% of the maximum torque is taken as T90 and the case where T90 is 50 to 60 minutes as " excellent ", the case where the T90 is 60 to 70 minutes as " , And the case where it was not less than 80 minutes or the case where the resin composition was not cured was regarded as " impossible ". The curing of the resin composition was judged by naked eyes.

(유동성 평가)(Liquidity evaluation)

유동성(흐름)은 금형 청소용 수지 조성물의 흐름성을 나타내는 하나의 지표로서, 스파이럴 흐름의 값으로 판단할 수 있다. 수지 조성물의 유동성이 너무 크거나 너무 작은 경우 즉 스파이럴 흐름이 너무 길거나 너무 짧은 경우 수지 조성물을 플런저로 흘러가게 할 때 또는 성형 금형의 내부 표면에서 성형시의 가압시에 결함이 발생하기 때문에 수지 조성물은 성형 금형의 내부 표면에 충분히 공급되지 않고 청소에 결함이 발생한다.The flowability (flow) is an index indicating the flowability of the resin composition for cleaning a mold, and can be determined by the value of the spiral flow. When the fluidity of the resin composition is too large or too small, that is, when the spiral flow is too long or too short, defects may occur when the resin composition flows into the plunger or when the molding is pressurized on the inner surface of the molding die. It is not sufficiently supplied to the inner surface of the mold and defects are generated in the cleaning.

각 실시예 및 비교예의 수지 조성물의 유동성은 ASTM D-3123의 규격에 준하여 성형 금형 온도 120℃, 클램프압 17.5Mpa, 트랜스퍼압 1.96Mpa의 조건으로 측정하였다.The fluidity of the resin compositions in each of the Examples and Comparative Examples was measured under the conditions of a molding die temperature of 120 占 폚, a clamp pressure of 17.5 Mpa, and a transfer pressure of 1.96 Mpa in accordance with ASTM D-3123.

스파이럴 흐름의 길이가 15인치~30인치로서 유동성이 매우 양호한 경우를 「우수」로 하고, 이하 스파이럴 흐름의 길이가 10인치~15인치로 유동성이 약간 떨어지지만 양호한 경우를 「양호」, 스파이럴 흐름의 길이가 5인치~10인치로 유동성이 떨어지지만 허용할 수 있는 경우를 「가능」, 스파이럴 흐름의 길이가 5인치 미만 또는 30인치 초과인 경우를 「불가」라고 각각 판정하였다.The case where the flowability of the spiral flow is 15 to 30 inches and the flowability is very good is defined as " excellent ", and the case where the spiral flow is 10 inches to 15 inches long, &Quot; possible " when the fluidity fell from 5 inches to 10 inches in length, but " impossible " when the length of the spiral flow was less than 5 inches or 30 inches, respectively.

(금형 이형성 평가)(Evaluation of mold releasability)

금형 이형성은 수지 조성물의 성형시(금형 청소시) 성형 금형의 내부 표면에 붙지 않고 제거할 수 있는 시간으로 평가하였다. 시간이 짧을수록 금형 이형성이 우수하다.The mold releasability was evaluated by the time that the resin composition could be removed without sticking to the inner surface of the mold during molding of the resin composition (during mold cleaning). The shorter the time, the better the mold releasability.

각 실시예 및 비교예의 수지 조성물의 금형 이형성은 캐비티의 게이트 부분의 폭이 800μm이고 높이가 300μm인 24mm×24mm의 QFP(Quad Flat Package) 금형을 사용하는 트랜스퍼형 자동 성형기를 이용하여 평가하였다. 각 수지 조성물에서 성형 금형 온도 120℃, 성형 시간을 5분으로 하고 성형 금형의 내부 표면에 붙지 않고 청소 후의 수지 조성물을 제거할 수 있었던 경우를 「우수」, 성형 시간을 8분으로 하고 성형 금형의 내부 표면에 붙지 않고 청소 후의 수지 조성물을 제거할 수 있었던 경우를 「양호」, 성형 시간을 11분으로 하고 성형 금형의 내부 표면에 붙지 않고 청소 후의 수지 조성물을 제거할 수 있었던 경우를 「가능」, 11분 이상의 시간을 필요로 한 경우를 「불가」라고 하였다. 또, 금형 이형성은 육안에 의해 판정하였다.The mold releasability of the resin compositions of each of the examples and the comparative examples was evaluated using a transfer type automatic molding machine using a QFP (Quad Flat Package) mold of 24 mm x 24 mm in which the gate portion of the cavity had a width of 800 mu m and a height of 300 mu m. The case where the resin composition after the cleaning was removed without sticking to the inner surface of the molding die at the molding die temperature of 120 deg. C and the molding time of 5 minutes in each resin composition was evaluated as " excellent " A case where the resin composition after cleaning after being cleaned without being adhered to the inner surface was evaluated as " acceptable ", a case where the resin composition after cleaning was removed without sticking to the inner surface of the molding die, And the case where the time required for 11 minutes or more was required was called " impossible ". The mold releasability was judged by naked eyes.

(클리닝성 평가)(Cleaning property evaluation)

클리닝성은 수지 조성물을 반복적으로 성형하여 성형 금형의 내부 표면의 오물을 제거하기 위해 필요한 횟수로 평가하였다. 횟수가 적을수록 클리닝성이 우수하다.The cleaning property was evaluated by the number of times necessary for repeatedly molding the resin composition and removing the dirt on the inner surface of the mold. The smaller the number, the better the cleaning performance.

시판되는 에폭시 수지 성형 재료인 EME-G700L(스미토모 베이크라이트 주식회사 제품)을 이용하여 성형 금형 온도 150℃에서 400쇼트 성형하고, 성형 금형의 내부 표면 상에 오물을 발현시켰다. 다음으로 내부 표면 상에 오염 물질이 존재하는 이 성형 금형 온도를 120℃로 내리고, 그 내부 표면 상의 오염 물질이 제거될 수 있을 때까지 수지 조성물을 반복적으로 성형함으로써 금형 청소 작업을 행하였다. 반복 성형 횟수는 최대 11회로 하였다. 또, 평가에는 전술한 금형 이형성 평가에서 사용한 금형 및 자동 성형기를 이용하였다.400 shots were molded at a mold temperature of 150 占 폚 using EME-G700L (manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.), which is a commercially available epoxy resin molding material, and dirt was developed on the inner surface of the molding die. Next, the mold temperature at which the contaminants were present on the inner surface was lowered to 120 DEG C, and the mold cleaning operation was performed by repeatedly molding the resin composition until the contaminants on the inner surface could be removed. The maximum number of repeated molding cycles was 11 cycles. In the evaluation, the mold and the automatic molding machine used in the mold releasability evaluation described above were used.

각 금형 청소용 수지 조성물의 클리닝성 평가는 반복 성형 횟수가 5회 이하로 성형 금형의 내부 표면 전체 상에 오염 물질이 없고 클리닝성이 양호한 경우를 「우수」로 하고, 성형 횟수가 6회~8회이면 「양호」, 성형 횟수가 9회~11회이면 「가능」, 성형 횟수를 11회 반복해도 오염 물질이 제거되지 않은 경우를 「불가」라고 판정하였다. 또, 오염 물질의 유무는 육안에 의해 판정하였다.The evaluation of the cleaning performance of each mold cleaning resin composition was made such that the number of times of repeated molding was 5 or less so that there was no contaminants on the entire inner surface of the molding die and the cleaning property was good and the number of times of molding was 6 to 8 Quot; acceptable " if the number of times of molding was 9 to 11, and " impossible " when the number of times of molding was repeated 11 times and the contaminants were not removed. The presence or absence of contaminants was judged by visual observation.

각각의 수지 조성물의 평가 결과를 표 1에 정리하였다.The evaluation results of the respective resin compositions are summarized in Table 1.

Figure pat00001
Figure pat00001

표 1에 나타낸 결과에 의하면 멜라민계 수지와, 융점이 43℃~115℃ 범위인 제1 경화 촉매와, 융점이 53℃~125℃ 범위이고 제1 경화 촉매의 융점보다 10℃ 이상 높은 제2 경화 촉매를 포함하는 각 실시예의 금형 청소용 수지 조성물은 경화성, 유동성(흐름), 금형 이형성 및 클리닝성의 모든 평가 결과가 우수하고 과도한 경화와 흐름 과다를 억제하며 보다 우수한 청소를 행할 수 있는 것을 알 수 있다.According to the results shown in Table 1, a melamine resin, a first curing catalyst having a melting point of 43 ° C to 115 ° C, and a second curing catalyst having a melting point of 53 ° C to 125 ° C and a melting point of 10 ° C or more higher than the melting point of the first curing catalyst It can be seen that the resin composition for mold cleaning of each of the examples including the catalyst has excellent evaluation results of curability, flowability (flow), mold releasability and cleaning property, suppresses excessive curing and excessive flow, and can perform better cleaning.

특히, 제1 경화 촉매가 스테아린산 또는 베헨산이고 제2 경화 촉매가 안식향산 또는 o-톨루일산인 실시예 1, 2, 4 및 9의 각 수지 조성물은 특히 우수한 성능을 나타낸다.In particular, the respective resin compositions of Examples 1, 2, 4 and 9 exhibit particularly excellent performance, in which the first curing catalyst is stearic acid or behenic acid and the second curing catalyst is benzoic acid or o-toluic acid.

한편, 비교예 1이나 비교예 2의 수지 조성물과 같이 제1 경화 촉매 또는 제2 경화 촉매 중 어느 한쪽만을 갖는 수지 조성물, 비교예 3이나 비교예 4의 수지 조성물과 같이 제2 경화 촉매를 포함하지 않고 제1 경화 촉매와 융점이 125℃를 넘는 경화 촉매를 병용한 수지 조성물에서는 모두 성형 금형 온도가 125℃~150℃ 범위에서의 성형 금형의 내부 표면 청소에서 결함을 나타낸다.On the other hand, as in the resin composition of Comparative Example 1 or Comparative Example 2, the resin composition containing only either the first curing catalyst or the second curing catalyst, or the resin composition of Comparative Example 3 or Comparative Example 4, The resin composition obtained by using both the first curing catalyst and the curing catalyst having a melting point exceeding 125 캜 exhibits defects in the cleaning of the inner surface of the molding die at a mold temperature of 125 캜 to 150 캜.

이상, 실시예 및 비교예에서 나타낸 바와 같이 성형 금형 온도가 125℃~150℃ 범위에서의 성형 금형의 내부 표면 청소에서 과도한 경화와 수지의 흐름 과다를 억제하고 보다 우수한 청소를 행할 수 있는 금형 청소용 수지 조성물을 제공할 수 있었다.As described in the foregoing examples and comparative examples, the mold cleaning resin capable of suppressing excessive curing and overflow of the resin during cleaning of the inner surface of the molding die at a molding die temperature of 125 ° C to 150 ° C, Compositions could be provided.

Claims (5)

멜라민계 수지와, 융점이 43℃~115℃ 범위인 제1 경화 촉매와,
융점이 53℃~125℃ 범위이고, 상기 제1 경화 촉매의 융점보다 10℃ 이상 높은 제2 경화 촉매를 포함하는 금형 청소용 수지 조성물.
Melamine resin, a first curing catalyst having a melting point in the range of 43 캜 to 115 캜,
And a second curing catalyst having a melting point in the range of 53 ° C to 125 ° C and at least 10 ° C higher than the melting point of the first curing catalyst.
청구항 1에 있어서,
금형 청소용 수지 조성물 100질량부에 대한 상기 제1 경화 촉매 및 상기 제2 경화 촉매의 총함유량이 0.02질량부~9질량부의 범위인 금형 청소용 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the total content of the first curing catalyst and the second curing catalyst relative to 100 parts by mass of the resin composition for mold cleaning ranges from 0.02 mass parts to 9 mass parts.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 제1 경화 촉매의 함유량에 대한 상기 제2 경화 촉매의 함유량의 비(질량 기준)가 400/1~1/400의 범위인 금형 청소용 수지 조성물.
The method according to claim 1 or 2,
Wherein the ratio (by mass) of the content of the second curing catalyst to the content of the first curing catalyst is in the range of 400/1 to 1/400.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 제1 경화 촉매가 스테아린산 및 베헨산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함하고,
상기 제2 경화 촉매가 안식향산 및 o-톨루일산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함하는 금형 청소용 수지 조성물.
The method according to claim 1 or 2,
Wherein the first curing catalyst comprises at least one selected from the group consisting of stearic acid and behenic acid,
Wherein the second curing catalyst comprises at least one selected from the group consisting of benzoic acid and o-toluic acid.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
트랜스퍼형 성형기의 금형 청소에 이용하는 금형 청소용 수지 조성물.
The method according to claim 1 or 2,
A resin composition for cleaning a mold used for cleaning a mold of a transfer molding machine.
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