KR20170102506A - 다중-베이스 재료 적응성 견인 제거 유형 결합제 제품, 결합제 조성물 및 조립체 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 다중-베이스 재료 적응성 견인 제거 유형 결합제 제품, 결합제 조성물 및 조립체를 제공한다. 결합제 제품은 아크릴산 공중합체, 유연화제, 점착성 부여 수지 및 아이소시아네이트 경화제를 포함한다. 결합제 제품은 결합제 조성물의 적어도 일부를 경화시킴으로써 형성되는 결합제 층을 포함한다. 조립체는 결합제 층을 접합시킴으로써 형성된다. 결합제는 고 표면 에너지 베이스 재료 및 저 표면 에너지 베이스 재료 둘 모두를 포함하는 다양한 베이스 재료를 견고하게 접합시키기 위해 사용될 수 있는 한편; 결합제는 큰 각도로 베이스 재료로부터 견인되어 제거될 수 있다. 결합제는 스마트폰, 태블릿 컴퓨터 및 새롭게 발전 중인 전자 시장의 분야에 특히 적합하다.

Description

다중-베이스 재료 적응성 견인 제거 유형 결합제 제품, 결합제 조성물 및 조립체
본 발명은 결합제에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 다중-베이스 재료 적응성 견인 제거 유형 결합제 제품, 결합제 제품을 제조하는 데 사용될 수 있는 결합제 조성물, 및 접합에 의해 형성되는 조립체에 관한 것이다.
결합제의 성능이 점착부여제 및 증점제를 사용함으로써 개선될 수 있다는 조건은 공지된 사실이고, 결합제 제형의 각각의 성분들은 아마도 공지되어 있지만, 특별하게 요구되는 최종 사용 요건을 목표로 할 때, 특정한 결합제 성분들의 조합 및 그들의 상대적인 양을 어떻게 선택하느냐의 문제는 여전히 커다란 난제에 직면해 있고, 이는 요구되는 성능들의 균형이 달성되기가 매우 어렵다는 사실에 의해 유발된다.
결합제 제형의 기술 분야에서, 다양한 베이스 재료를 목표로 하여 접합 작용을 실현시키는 요건은 항상 존재하며, 이 베이스 재료는 저 표면 에너지를 갖는 베이스 재료 및 고 표면 에너지를 갖는 베이스 재료를 포함한다. 기존의 결합제는 소정의 베이스 재료를 목표로 하여 적절한 성능을 제공할 수 있지만, 소정의 임계 요건을 만족시키기 위해 실제로 더 많은 선택이 여전히 요구된다. 예를 들어, 일부 응용의 경우, 결합제가 저 표면 에너지를 갖는 베이스 재료와 고 표면 에너지를 갖는 베이스 재료 둘 모두에 대해 더 우수한 적응성 (즉, 다중-베이스 재료 적응성)을 가져야 하는 것이 요구된다. 게다가, 소정 응용의 경우, 결합제가 견인에 의해 제거될 수 있다는 것이 기대되며, 이는 결합제가 접합된 베이스 재료를 따라 견인되는 동안 결합제의 접합 강도 세기가 명백하게 감소될 수 있다는 것을 필요로 한다. 홈 퍼니싱(home furnishing), 전자, 산업 및 기타 분야에서, 그러한 다중-베이스 재료 적응성 견인 제거 유형 결합제에 대한 응용 요건이 존재한다.
전자 산업의 응용 (특히, 스마트폰 및 태블릿 컴퓨터)에 있어서, 일부 새로운 요건들이 또한 존재한다. 그러한 응용에 있어서, 접합되어야 하는 다양한 베이스 재료들이 관련되고, 아마도 상이한 표면 처리를 받게 되고, 높거나 낮은 표면 에너지를 갖고, 아주 얇은 두께를 특징으로 한다. 이들 응용의 경우, 주요 요건은 하기를 포함한다: 결합제는 수직 견인을 통해 확실히 제거될 수 있고 동시에 더 우수한 수분/열/시효 저항성을 갖는다. 종래 기술의 결합제의 구성 및 구조는 전자 산업에서의 신규한 응용 요건을 거의 만족시키지 않는다.
그러므로, 새로운 선택가능한 결합제가 요구된다.
본 발명은 다중-베이스 재료 적응성 견인 제거 유형 결합제 제품, 결합제 제품을 제조하는 데 사용될 수 있는 결합제 조성물, 및 접합에 의해 형성되는 조립체를 제공한다. 결합제 제품은 다양한 베이스 재료들을 견고하게 접합시키기 위해 사용될 수 있고, 베이스 재료로부터 큰 각도로 견인되어 제거될 수 있으며, 즉 결합제는 "견인에 의해 접합 강도를 감소시키는" 물리적 특성을 가지며, 따라서 결합제는 견인에 의해 접합된 베이스 재료로부터 제거될 수 있다. 또한, 결합제는 습기/열/시효 저항성을 명백하게 개선시키는 성능을 갖는다. 견인 제거 결합제는 홈 퍼니싱, 전자, 산업 및 기타 분야에서 광범위하게 적용되며, 스마트폰, 태블릿 컴퓨터 및 새롭게 발전하고 있는 전자 시장의 응용 요건에 특히 적합하며, 예를 들어, 배터리 또는 전자 부품 (예컨대, 터치 스크린)의 실장 및 분리 (수리 또는 교체)를 위해 사용될 수 있다.
일 태양에서, 본 발명은 (메틸)아크릴레이트 단량체 단위 및 비닐 카르복실산 공단량체 단위를 포함하는 아크릴산 공중합체; 하이드록사이드 라디칼, 카르복실 기 및 아미노 기로부터 선택되는 작용기를 포함하고, 비극성 탄소 사슬을 갖는 유연화제(flexibilizer); 20℃ 이상의 Tg를 갖는 고-Tg 점착성 부여 수지 및 0℃ 이하의 Tg를 갖는 저-Tg 점착성 부여 수지를 포함하는 점착성 부여 수지; 및 아이소시아네이트 경화제를 포함하는 결합제 조성물을 제공한다. 일부 실시 형태에서, 아크릴산 공중합체의 수 평균 분자량 Mn은 500,000 g/mol 미만이고, Tg는 -30℃ 미만이다.
일부 실시 형태에서, 아크릴산 공중합체는 3 중량% 내지 8 중량% 범위의 양으로 비닐 카르복실산 공중합체 단위를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 결합제 조성물은 20 중량% 내지 50 중량% 범위의 양으로 아크릴산 공중합체를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 유연화제의 비극성 탄소 사슬은 불포화 알켄으로부터 유도된다.
일부 실시 형태에서, 유연화제는 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔과 SBS 고무의 조합을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔의 하이드록실 함량은 1 mmol/g 이상이다. 일부 실시 형태에서, 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔의 수 평균 분자량 Mn은 2300 g/mol 내지 4500 g/mol이다.
일부 실시 형태에서, 하이드록실-종결된 폴리부타다이엔은 아크릴산 공중합체의 중량을 기준으로 20 중량% 내지 50 중량% 범위의 양으로 존재한다. 일부 실시 형태에서, 결합제 조성물은 5 중량% 내지 35 중량% 범위의 양으로 SBS 고무를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 결합제 조성물은 65 중량% 이하의 양으로 유연화제를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 결합제 조성물은 10 중량% 내지 65 중량% 범위의 양으로 유연화제를 포함한다.
일부 실시 형태에서, 고-Tg 점착성 부여 수지의 Tg는 85℃ 이상이고, 저-Tg 점착성 부여 수지의 Tg는 -20℃ 이하이다. 일부 실시 형태에서, 고-Tg 점착성 부여 수지 대 저-Tg 점착성 부여 수지의 중량비는 1:1 내지 8:1의 범위이다. 일부 실시 형태에서, 고-Tg 점착성 부여 수지 대 저-Tg 점착성 부여 수지의 중량비는 2:1 내지 4:1의 범위이다. 일부 실시 형태에서, 결합제 조성물은 30 중량% 내지 45 중량% 범위의 양으로 점착성 부여 수지를 포함한다.
일부 실시 형태에서, 아이소시아네이트 경화제는 아크릴산 공중합체의 중량을 기준으로 0 중량% 초과 내지 3 중량% 이하의 범위의 양으로 존재한다. 일부 실시 형태에서, 아이소시아네이트 경화제는 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔의 중량을 기준으로 5 중량% 이상의 양으로 존재한다.
일부 실시 형태에서, 결합제 조성물은 20 중량% 내지 50 중량% 범위의 양의 아크릴산 공중합체, 10 중량% 내지 65 중량% 범위의 양의 유연화제, 30 중량% 내지 45 중량% 범위의 양의 점착성 부여 수지, 및 아크릴산 공중합체의 중량을 기준으로 0 중량% 초과 내지 3 중량% 이하의 범위의 양의 아이소시아네이트 경화제를 포함한다.
다른 태양에서, 본 발명은 전술한 실시 형태 중 어느 하나의 결합제 조성물의 적어도 일부를 경화시킴으로써 형성되는 결합제 층을 포함하는 결합제 제품을 제공한다. 일부 실시 형태에서, 결합제 제품은 캐리어 - 여기서, 결합제 층은 캐리어의 한 면 상에 배치되거나, 또는 결합제 층은 캐리어의 2개의 양쪽 면 상에 각각 배치됨 -; 및 결합제 층의 노출된 표면을 선택적으로 피복하는 격리 층
을 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서, 캐리어는 비극성 탄소 사슬을 갖는 탄성중합체를 함유한다. 일부 실시 형태에서, 탄성중합체는 SBS, SEPS, SIS 및 아이소시아네이트-가교결합된 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔으로부터 선택된다.
일부 실시 형태에서, 초기 점도 시험 표준 PSTC-6에 따라 시험을 수행할 때, 비-견인 상태 하의 결합제 제품의 초기 점도 대 결합제 제품을 300%의 변형률로 견인할 경우의 초기 점도의 비는 3 초과이다. 일부 실시 형태에서, 초기 점도 시험 표준 PSTC-6에 따라 시험을 수행할 때, 비-견인 상태 하의 결합제 제품의 초기 점도 대 결합제 제품을 300%의 변형률로 견인할 경우의 초기 점도의 비는 5 초과이다.
일부 실시 형태에서, 65℃ 및 95% 상대 습도의 조건 하에서 72시간 동안 시효시킨 후, 초기 점도 시험 표준 PSTC-6에 따라 시험을 수행하여, 비-견인 상태 하의 결합제 제품의 초기 점도 대 결합제 제품을 300%의 변형률로 견인할 경우의 초기 점도의 비가 2.4 초과가 된다. 일부 실시 형태에서, 65℃ 및 95% 상대 습도의 조건 하에서 72시간 동안 시효시킨 후, 초기 점도 시험 표준 PSTC-6에 따라 시험을 수행하여, 비-견인 상태 하의 결합제 제품의 초기 점도 대 결합제 제품을 300%의 변형률로 견인할 경우의 초기 점도의 비가 5 초과로 유지된다.
다른 태양에서, 본 발명은 결합제 제품의 제조 방법을 제공하는데, 이는 액체 매질에 위치한 전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 따른 결합제 조성물을 제공하여 코팅액을 수득하는 단계; 코팅액을 캐리어의 한 면 또는 2개의 양쪽 면 상에 코팅하여 코팅을 형성하는 단계; 및 코팅의 적어도 일부를 경화시켜 결합제 층을 형성하는 단계를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 액체 매질은 유기 불활성 용매로부터 선택되고, 캐리어는 비극성 탄소 사슬을 갖는 탄성중합체를 포함한다.
또 다른 태양에서, 본 발명은 탄성중합체를 함유하는 캐리어, 및 캐리어의 한 면 또는 2개의 양쪽 면 상에 배치된 결합제 층을 포함하는 접착제 테이프를 제공하며, 결합제 층은 결합제 조성물에 의해 형성되고, 결합제 조성물은 3 중량% 내지 8 중량% 범위의 양으로 비닐 카르복실산 공단량체 단위 및 (메틸)아크릴레이트 단량체 단위를 포함하는, 20 중량% 내지 50 중량% 범위의 양의 아크릴산 공중합체; 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔과 SBS 고무의 조합을 포함하는, 10 중량% 내지 65 중량% 범위의 양의 유연화제; 20℃ 이상의 Tg를 갖는 고-Tg 점착성 부여 수지 및 0℃ 이하의 Tg를 갖는 저-Tg 점착성 부여 수지를 포함하는, 30 중량% 내지 45 중량% 범위의 양의 점착성 부여 수지 - 여기서, 고-Tg 점착성 부여 수지 대 저-Tg 점착성 부여 수지의 중량비는 1:1 내지 1:8 범위임 -; 및 아크릴산 공중합체의 중량의 3 중량% 이하의 양 및 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔의 중량의 5 중량% 이상의 양으로 존재하는 아이소시아네이트 경화제를 포함한다.
일부 실시 형태에서, 아크릴산 공중합체는 수 평균 분자량 Mn이 500,000 g/mol 미만이고, Tg는 -30℃ 미만이다. 일부 실시 형태에서, 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔의 하이드록실 함량은 1 mmol/g 내지 1.5 mmol/g이고, 수 평균 분자량은 2300 g/mol 내지 4500 g/mol의 범위이고, 하이드록실-종결된 폴리부타다이엔은 아크릴산 공중합체의 중량을 기준으로 20 중량% 내지 50 중량% 범위의 양으로 존재하고; 이때 결합제 조성물은 5 중량% 내지 35 중량% 범위의 양으로 SBS 고무를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 고-Tg 점착성 부여 수지의 Tg는 85℃ 이상이고, 저-Tg 점착성 부여 수지의 Tg는 -20℃ 이하이고, 고-Tg 점착성 부여 수지 대 저-Tg 점착성 부여 수지의 중량비는 2:1 내지 4:1의 범위이다. 일부 실시 형태에서, 탄성중합체는 SBS, SEPS, SIS 및 아이소시아네이트-가교결합된 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔으로부터 선택된다.
또 다른 태양에서, 본 발명은 제1 베이스 재료, 제2 베이스 재료, 및 제1 베이스 재료와 제2 베이스 재료를 함께 접합하기 위한 결합제 층을 포함하는 조립체를 제공하며, 이때 결합제는 임의의 전술한 실시 형태에 따른 결합제 조성물의 적어도 일부를 경화시킴으로써 형성된다. 일부 실시 형태에서, 제1 베이스 재료 및 제2 베이스 재료는 20 다인(dyne) 내지 35 다인 범위의 표면 에너지를 갖는 저 표면 에너지 베이스 재료 및 35 다인 초과의 표면 에너지를 갖는 고 표면 에너지 베이스 재료로부터 각각 독립적으로 선택된다. 일부 실시 형태에서, 제1 베이스 재료 및 제2 베이스 재료는 금속, 세라믹, 중합체, 유리 및 잉크 표면으로부터 각각 독립적으로 선택된다. 일부 실시 형태에서, 결합제 층은 제1 베이스 재료 및/또는 제2 베이스 재료로부터 견인에 의해 제거될 수 있다.
도 1은 본 발명의 결합제 제품의 일 실시 형태의 개략도이다.
도 2는 본 발명의 낙하-방지 성능 시험용 장치의 개략도이다.
본 발명은 도면과 특정한 실시 형태를 조합하여 더 많은 상세 사항을 제공한다. 이들 실시 형태는 예시적이며, 당업자가 본 발명을 이해할 수 있게 하는 방식으로 본 발명을 기술하고자 함이지만, 그 상세 사항은 본 발명을 제한하는 것으로서 이해되어서는 안된다.
결합제 조성물
본 발명의 결합제 조성물은 아크릴산 공중합체, 유연화제, 점착성 부여 수지 및 아이소시아네이트 경화제를 함유한다.
아크릴산 공중합체
본 발명에서 사용될 수 있는 아크릴산 공중합체는 (메틸)아크릴레이트 단량체 단위 및 비닐 카르복실산 공단량체 단위를 함유한다.
용어 "공중합체"는 2개 이상의 상이한 단량체의 공중합에 의해 형성되는 공중합체를 지칭하며, 랜덤 공중합체, 세그먼트화 공중합체, 그래프트 공중합체, 교호 공중합체 또는 이들의 혼합물이 포함된다.
용어 "(메틸)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 지칭한다.
용어 "단량체 단위"는 공중합체 구조에서 단일 단량체 분자에 의해 형성되는 가장 큰 구조 단위를 지칭한다.
용어 "결합제" 및 "결합제 조성물"은 본 명세서에서 호환적으로 사용된다.
아크릴산 공중합체의 수 평균 분자량 Mn은 보통 500,000 미만, 바람직하게는 400,000 미만, 더욱 바람직하게는 250,000 내지 350,000의 범위이다. 아크릴산 공중합체의 Tg는 바람직하게는 -30℃ 미만, 더욱 바람직하게는 -35℃ 미만이다. Tg는 유리 전이 온도를 지칭하고, 시차 주사 열량 측정법 (DSC)에 의해 검출될 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 아크릴산 공중합체는 이러한 아크릴레이트-비닐 카르복실산 공중합체를 포함하며, 이들은 보통 결합제용으로 사용되고, 문헌에 따라 제조될 수 있으며, 예를 들어 아크릴산 공중합체는 미국 특허 출원 공개 제2011/0104486호에 기재되어 있으며, 예를 들어 회사 소켄 카가쿠(Soken Kagaku)의 SK-다인(SK-Dyne)(등록상표) 1717 DT로 구매가능할 수 있다.
본 발명의 아크릴산 공중합체를 제조하는 데 사용될 수 있는 일부 예시적인 (메틸)아크릴레이트에는 (메틸) 아크릴산 알킬 에스테르가 포함되지만, 이로 제한되지 않는다. 용어 "알킬"은 알칸의 1가(monad) 기를 지칭하고, 선형, 분지형 및 환형 또는 이들의 조합일 수 있고, 보통 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는다. 일부 실시 형태에서, 알킬은 1 내지 18개, 1 내지 12개, 1 내지 10개, 1 내지 8개, 1 내지 6개 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유한다. 알킬의 예에는 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소-프로필, n-부틸, 아이소-부틸, t-부틸, n-아밀, n-헥실, 사이클로헥실, n-헵틸, n-옥틸 및 에틸헥실이 포함되지만, 이로 제한되지 않는다.
본 발명의 아크릴산 공중합체를 제조하는 데 사용될 수 있는 일부 예시적인 비닐 카르복실산에는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산 및 아크릴산-β-카르복실 에틸 에스테르가 포함되지만, 이로 제한되지 않는다. 일반적으로 말하면, 본 발명의 아크릴산 공중합체는 3 중량% (wt%) 이상 또는 4 중량% 이상의 비닐 카르복실산 공단량체 단위를 함유한다. 보통, 본 발명의 아크릴산 공중합체는 10 중량% 이하, 심지어 8 중량% 이하 또는 5 중량% 이하의 비닐 카르복실산 공단량체 단위를 함유한다. 바람직하게는, 본 발명의 아크릴산 공중합체는 3 내지 8 중량%의 비닐 카르복실산 공단량체 단위를 함유한다.
결합제 조성물은 20 내지 50 중량%의 아크릴산 공중합체를 함유할 수 있다. 예를 들어, 결합제 조성물의 중량에 대하여 계산할 때, 아크릴산 공중합체의 양은 20 중량%, 25 중량%, 30 중량%, 35 중량%, 40 중량%, 45 중량% 또는 50 중량%일 수 있다.
유연화제
본 발명에서 사용될 수 있는 유연화제는 하이드록사이드 라디칼, 카르복실 기 및 아미노 기로부터 선택된 작용기 (이들 작용기는 모두 극성 작용기임)를 함유하고, 비극성 탄소 사슬을 갖는다. 바람직하게는, 작용기는 유연화제의 분자 사슬의 말단에 위치한다.
용어 "비극성 탄소 사슬"은, 기본 구조로서 복수의 연결된 탄소 원자들에 의해 형성되는 탄소 사슬을 취하며 극성 작용기 또는 측쇄를 전혀 함유하지 않는 중합체 사슬을 지칭한다. 유연화제의 비극성 탄소 사슬은 바람직하게는 불포화 알켄, 예컨대 부타다이엔, 에틸렌, 펜타다이엔 또는 이들의 조합으로부터 유도 및 선택된다.
본 발명에서, 유연화제는 경화물의 점착력(tenacity)을 개선시키는 작용 외에도 가교제의 역할도 또한 달성한다. 분자 극성은 물질 용해도(dissoluvability)에 매우 큰 영향을 미친다. 극성 분자는 극성 용매에 용이하게 용해되고, 비극성 분자는 비극성 용매에 용이하게 용해된다 (즉, "유사성 및 상호혼화성"). 여기서, 유연화제는 비극성 탄소 사슬을 가지며, 따라서 조성물 중의 다른 비극성 성분들과의 상용성이 더 우수할 수 있다. 유연화제가 또한 스티렌-부타다이엔-스티렌 (SBS 고무)을 포함하는 경우, 유연화제의 비극성 탄소 사슬은 SBS 고무와의 상용성이 더 우수할 수 있다. 한편, 유연화제가 하이드록사이드 라디칼, 카르복실 기 및 아미노 기로부터 선택된 작용기 (예를 들어, 말단 작용기)를 함유하기 때문에, 유연화제는 가교결합제와 반응할 수 있고, 폴리아크릴산 시스템에서 화학적으로 조합될 수 있다.
바람직하게는, 유연화제는 하이드록시-종결된 폴리다이엔 (특히, 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔, 즉 HTPB)과 폴리스티렌-부타다이엔-스티렌 (SBS 고무)의 조합을 함유한다.
하이드록시-종결된 폴리다이엔 (예컨대, HTPB)의 하이드록실 함량은 바람직하게는 1 mmol/g 이상이다. 일반적으로, 하이드록시-종결된 폴리다이엔 (예컨대, HTPB)의 하이드록실 함량은 1.5 mmol/g 이하이다. 용어 "하이드록실 함량"은 1 g당 수지에 함유된 하이드록실 기의 몰수를 지칭한다.
하이드록시-종결된 폴리다이엔 (예컨대, HTPB)의 수 평균 분자량 Mn은 바람직하게는 2300 내지 4500, 예를 들어, 약 2500, 2800, 3000, 3500, 4000이다.
하이드록시-종결된 폴리다이엔은, 예를 들어 퀼롱 케미칼 컴퍼니, 리미티드(Qilong Chemical Co., Ltd)로부터 상표명 "퀼롱 HTPB"로 구매가능할 수 있다. 아크릴산 공중합체의 중량에 대하여 계산할 때, 하이드록시-종결된 폴리다이엔 (예컨대, HTPB)의 양은 20 내지 50 중량%, 예를 들어, 20 중량%, 25 중량%, 30 중량%, 35 중량%, 40 중량%, 45 중량% 또는 50 중량%일 수 있다.
SBS 고무는 예컨대 회사 크라톤(Kraton)으로부터 상표명 "크라톤 D1101K"로 구매가능할 수 있고, 이는 약 16 중량%의 폴리스티렌 블록을 함유하고 약 31 중량%의 이중블록을 함유한다. 결합제 조성물은 약 5 내지 35 중량%의 SBS 고무를 함유할 수 있다. 예를 들어, 결합제 조성물의 중량에 대하여 계산할 때, SBS 고무의 양은 5 중량%, 10 중량%, 15 중량%, 20 중량%, 25 중량%, 30 중량%, 35 중량%일 수 있다.
본 발명의 결합제 조성물에서, 유연화제의 총량은 65 중량% 이하이다. 바람직하게는, 결합제 조성물은 10 내지 65 중량%의 총량으로 유연화제를 함유한다. 예를 들어, 결합제 조성물의 중량에 대하여 계산할 때, 유연화제의 총량은 10 중량%, 15 중량%, 20 중량%, 25 중량%, 30 중량%, 35 중량%, 40 중량%, 45중량%, 50 중량%, 55 중량%, 60 중량%, 65 중량%이다.
점착성 부여 수지
본 발명에서 사용될 수 있는 점착성 부여 수지는 20℃ 이상의 Tg를 갖는 고-Tg 점착성 부여 수지 및 0℃ 이하의 Tg를 갖는 저-Tg 점착성 부여 수지를 함유한다.
고-Tg 점착성 부여 수지는 20℃ 이상의 Tg를 가지며, 따라서 보통 실온에서 고체이고, 바람직하게는, Tg는 40℃ 또는 60℃ 이상이고, 더욱 바람직하게는 85℃ 이상이다. 예시적인 고-Tg 점착성 부여 수지에는 테르펜, 5 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 지방족 시리즈 또는 방향족 시리즈-개질된 탄화수소, 및 아비에테이트가 포함된다. 일부 실시 형태에서, 아크릴산 공중합체와의 상용성이 탄화수소의 분자량의 증가에 따라 감소하므로, 저 분자량을 갖는 탄화수소가 바람직하게는 선택될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 고-Tg 점착성 부여 수지의 중량 평균 분자량 Mw는 500 내지 2000이다. 일부 실시 형태에서 고-Tg 점착성 부여 수지의 중량 평균 분자량은 1500 이하이고, 일부 실시 형태에서 1000 이하이고, 심지어 일부 실시 형태에서 800 이하이다.
저-Tg 점착성 부여 수지는 0℃ 이하, 예를 들어 -10℃ 이하 또는 심지어 -20℃ 이하인 Tg를 갖는다. 일반적으로 말하면, 아크릴산 공중합체와의 상용성이 분자량의 증가에 따라 감소하므로, 저 분자량을 갖는 화합물이 바람직하게는 선택될 수 있다. 예시적인 저-Tg 점착성 부여 수지에는 테르펜 페놀성 수지, 테르펜, 5 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 지방족 시리즈 또는 방향족 시리즈-개질된 탄화수소, 및 아비에테이트가 포함된다. 일부 실시 형태에서, 저-Tg 점착성 부여 수지의 중량 평균 분자량 Mw는 300 내지 1500이다. 일부 실시 형태에서 저-Tg 점착성 부여 수지의 중량 평균 분자량 Mw는 1000 이하이고, 일부 실시 형태에서 800 이하이고, 심지어 일부 실시 형태에서 500 이하이다.
바람직하게는, 결합제 조성물에서, 고-Tg 점착성 부여 수지 대 저-Tg 점착성 부여 수지의 중량비는 1:1 내지 약 8:1, 더욱 바람직하게는 2:1 내지 4:1이다. 결합제 조성물은 30 내지 45 중량% 범위의 총량으로 점착성 부여 수지를 함유한다. 예를 들어, 결합제 조성물의 중량에 대하여 계산할 때, 점착성 부여 수지의 총량은 30 중량%, 35 중량%, 40 중량%, 45 중량%이다.
경화제
본 발명에서 사용될 수 있는 경화제는 아이소시아네이트 경화제이다. 아이소시아네이트 경화제는 본 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 2개 이상의 아이소시아네이트 작용기, 예를 들어, 다이아이소시아네이트 및 트라이아이소시아네이트를 갖는 이러한 경화제를 포함한다. 예를 들어, 적절한 다이아이소시아네이트의 예에는 방향족 다이아이소시아네이트, 예를 들어 2,6-톨루엔 다이아이소시아네이트, 2,5-톨루엔 다이아이소시아네이트, 2,4-톨루엔 다이아이소시아네이트, 메타페닐렌-톨루엔 다이아이소시아네이트, p-페닐렌 다이아이소시아네이트, 메틸렌 비스(o-클로르페닐 다이아이소시아네이트), 메틸렌 다이페닐렌-4,4'-다이아이소시아네이트, 폴리카르보다이이미드-개질된 메틸렌 다이페닐렌 다이아이소시아네이트, (4,4-다이아이소시아나토-3,3',5,5'-테트라에틸)다이페닐메탄, 4,4-다이아이소시아나토3,3'-다이메톡시 바이페닐(o-다이아니시딘 다이아이소시아네이트), 5-Cl-2,4-톨루엔 다이아이소시아네이트 및 1-클로로메틸-2,4-다이아이소시아나토 벤젠, 방향족-지방족 다이아이소시아네이트 (예를 들어, m-자일렌 다이아이소시아네이트 및 테트라메틸-m-자일렌 다이아이소시아네이트), 지방족 다이아이소시아네이트 (예를 들어, 1,4-다이아이소시아나토 부탄, 1,6-다이아이소시아나토 헥산, 1,12-다이아이소시아나토 도데칸 및 2-메틸-1,5-다이아이소시아나토 펜탄) 및 환형 지방족 다이아이소시아네이트 (예를 들어, 메틸렌 다이사이클로헥실리덴-4,4-다이아이소시아네이트, 3- 다이아이소시아나토 메틸-3,5,5-트라이메틸 사이클로헥실 아이소시아네이트 (아이소포론 다이아이소시아네이트) 및 사이클로헥실리덴-1,4-다이아이소시아네이트)가 포함된다.
본 발명의 결합제 조성물에서, 경화제는 아크릴산 공중합체와 유연화제 (예를 들어, 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔)의 가교결합을 제공한다. 경화제의 사용 수준은 특정 응용 요건 및 시스템에 따라 결정되고, 일반적으로 말하면, 경화제의 양이 너무 많은 경우, 아크릴산 공중합체의 자가-가교결합이 유발되고; 달리 경화제의 양이 너무 적은 경우, 유연화제의 극성 작용기 (예를 들어, 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔의 하이드록시 기)가 남게 되고, 이는 시스템의 점도 감소로 이어진다. 그러므로, 경화제의 양은 결합제 조성물을 효과적으로 경화시킬 수 있는 양이어야 한다. 결합제 조성물에서, 아크릴산 공중합체의 중량에 대하여 계산할 때, 아이소시아네이트 경화제의 양은 일반적으로 3 중량% 이하, 예를 들어, 1 중량%, 1.25 중량%, 1.5 중량%, 2 중량%, 2.5 중량%, 3 중량%이다. 하이드록실 기, 카르복실 기 및 아미노 기로부터 선택되는 극성 작용기를 함유하는 유연화제 (예를 들어, 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔)의 중량에 대하여, 아이소시아네이트 경화제의 양은 보통 5 중량% 이상이다.
본 발명의 결합제 조성물은, 응용 조건에 따라 좌우되는, 다른 첨가제, 예컨대 백색 안료 등을 선택적으로 함유할 수 있다.
일 실시 형태에서, 본 발명의 결합제 조성물은 20 내지 50 중량%의 아크릴산 공중합체, 총량이 65 중량% 이하 (바람직하게는 10 내지 65 중량%)인 유연화제, 총량이 30 내지 45 중량%인 점착성 부여 수지, 및 조성물을 효과적으로 경화시킬 수 있는 양 (바람직하게는 아크릴산 공중합체의 중량의 0 내지 3 중량% 이하)을 갖는 아이소시아네이트 경화제를 함유한다. 바람직하게는, 유연화제는 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔과 SBS 고무의 조합을 함유하고, 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔의 양은 바람직하게는 아크릴산 공중합체 중량의 20 내지 50 중량%이고, SBS 고무는 바람직하게는 결합제 조성물 중량의 5 내지 35 중량%이고, 아이소시아네이트 경화제의 양은 바람직하게는 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔 중량의 5 중량% 이상이다.
결합제 제품 및 제조 방법
본 발명의 결합제 제품은 본 발명의 결합제 조성물의 적어도 일부를 경화시킴으로써 형성되는 결합제 층을 포함한다. 본 기술 분야의 일반적인 경화 조건을 채택할 수 있고, 소정의 온도 및 시간을 통해, 아이소시아네이트 경화제 중의 아이소시안산 라디칼은 시스템 중의 반응성 작용기, 예컨대 하이드록실 기/카르복실 기/아미노 기와 반응하여 카르바메이트/아미드/카르바미도 기를 형성하고, 이에 의해 중합체 사슬은 적어도 부분적으로 가교결합되고, 조성물은 경화된다.
결합제 제품은 결합제 층을 지지하기 위한 캐리어를 포함할 수 있고, 결합제 층은 캐리어의 한 면 상에 지지되거나, 또는 결합제 층은 캐리어의 2개의 양쪽 면 상에 각각 지지된다. 캐리어는 비극성 탄소 사슬을 갖는 탄성중합체, 예를 들어 SBS, 폴리스티렌-에틸렌-부타다이엔-스티렌 (SEPS) 탄성중합체 및/또는 폴리스티렌-아이소프렌-스티렌 (SIS) 탄성중합체, 아이소시아네이트-가교결합된 HTPB를 함유할 수 있다.
또한, 결합제 제품은 격리 층을 포함할 수 있고, 이 격리 층은 결합제 층의 노출된 표면을 피복한다. 이러한 방식으로, 사용하지 않을 경우 격리 층은 결합제 층을 보호하는 작용을 달성할 수 있는 반면, 사용할 경우 격리 층은 박리되어 그에 따라 결합제 층을 노출시킬 수 있다.
격리 층은 임의의 적절한 격리 라이닝을 사용할 수 있다. 격리 라이닝의 적절한 예에는 종이, 예컨대 이형지 (예를 들어, 폴리에틸렌으로 코팅된 PCK 이형지) 또는 중합체 필름, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 폴리에스테르가 포함된다. 라이닝의 적어도 하나의 표면은 이형제(parting agent) (예를 들어, 유기실리콘, 플루오라이드-함유 중합체 및 저 표면 에너지를 갖는 다른 격리 재료)에 의해 처리되어, 격리 라이닝이 형성될 수 있다.
초기 점도 시험 표준 PSTC-6에 의해 시험할 때, 결합제의 비-견인 상태 하의 초기 점도 대 결합제를 본 발명의 300%의 변형률로 견인할 경우의 초기 점도의 비는 3 초과이고, 바람직하게는 5 초과이고, 심지어는 6 또는 7 이상이다.
65℃ 및 95% 상대 습도의 조건 하에서 72시간 동안 시효시킨 후, 본 발명의 결합제를 초기 점도 시험 표준 PSTC-6에 따라 시험하여, 비-견인 상태 하의 결합제의 초기 점도 대 300%의 변형률로 견인할 경우의 결합제의 초기 점도의 비는 2.4 초과이고, 바람직하게는 5 초과이고, 심지어는 6 또는 7 이상이다.
본 발명의 결합제 제품은 단면 또는 양면 접착제 테이프 방식일 수 있다.
일 실시 형태에서, 본 발명의 접착제 테이프는 탄성중합체를 함유하는 캐리어, 및 캐리어의 한 면 또는 2개의 양쪽 면에 위치한 결합제 층을 포함하고, 결합제 층은 결합제 조성물에 의해 형성되고, 결합제 조성물은 하기를 함유한다:
- 3 내지 8 중량%의 비닐 카르복실산 공단량체 단위 및 (메틸)아크릴레이트 단량체 단위를 함유하는 20 내지 50 중량%의 아크릴산 공중합체;
- 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔과 SBS 고무의 조합을 함유하는 10 내지 65 중량%의 유연화제;
- 20℃ 이상의 Tg를 갖는 고-Tg 점착성 부여 수지 및 0℃ 이하의 Tg를 갖는 저-Tg 점착성 부여 수지를 함유하고, 고-Tg 점착성 부여 수지 및 저-Tg 점착성 부여 수지의 중량비가 1:1 내지 1:8인, 30 내지 45 중량%의 점착성 부여 수지; 및
- 그 양이 아크릴산 공중합체의 중량의 3 중량% 이하이고 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔의 중량의 5 중량% 이상인 아이소시아네이트 경화제.
바람직하게는, 아크릴산 공중합체의 수 평균 분자량 Mn은 500,000 미만이고, Tg는 -30℃ 미만이다.
바람직하게는, 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔의 하이드록실 함량은 1 내지 1.5 mmol/g이고, 수 평균 분자량 Mn은 2300 내지 4500이고, 아크릴산 공중합체의 중량에 대하여 계산될 때, 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔의 양은 20 내지 50 중량%이다.
바람직하게는, 결합제 조성물은 5 내지 35 중량%의 SBS 고무를 함유한다.
바람직하게는, 고-Tg 점착성 부여 수지의 Tg는 85℃ 이상이고, 저-Tg 점착성 부여 수지의 Tg는 -20℃ 이하이고, 고-Tg 점착성 부여 수지 대 저-Tg 점착성 부여 수지의 중량비는 바람직하게는 2:1 내지 4:1이다.
바람직하게는, 탄성 중합체는 SBS, SEPS, SIS, 및 아이소시아네이트-가교결합된 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔으로부터 선택된다.
도 1은 본 발명의 결합제 제품의 일 실시 형태의 개략도를 도시한다. 결합제 제품은 캐리어(1), 캐리어(1)의 상면 및 하면에 위치한 결합제 층(2), 및 결합제 층(2)을 피복하는 격리 층(3)을 포함한다.
또한, 본 발명은 결합제 제품의 제조 방법을 제공하는데, 이는 액체 매질에 위치한 본 발명의 결합제 조성물을 제공하여 코팅액을 수득하는 단계; 코팅액을 캐리어의 한 면 또는 2개의 양쪽 면 상에 코팅하여 코팅을 형성하는 단계; 및 코팅의 적어도 일부를 경화시켜 결합제 층을 형성하는 단계를 포함한다.
액체 매질은 임의의 적절한 용매일 수 있고, 이는 일반적으로 유기 불활성 용매, 즉 결합제 조성물 중의 임의의 성분과는 반응하지 않는 유기 용매이고, 이의 예에는 메틸벤젠이 포함되지만 이로 제한되지 않는다. 코팅액의 고체 함량은 결합제의 제형 및 코팅 방법에 따라 결정되고, 보통 10 내지 50 중량%, 더욱 전형적으로 20 내지 40 중량%, 예를 들어 37 내지 40 중량% 범위 내에 있다. 캐리어는 비극성 탄소 사슬을 갖는 탄성중합체, 예를 들어 SBS, SEPS 및/또는 SIS를 함유한다.
코팅액은 본 기술 분야에서 채택되는 통상적인 코팅 방법 및 장치를 채택함으로써 캐리어 상에 코팅될 수 있다. 예를 들어, 이들 방법에는 로드(rod) 코팅, 블레이드(blade) 코팅, 스핀(spin) 코팅, 롤러(roller) 코팅, 압출 코팅, 커튼(curtain) 코팅 등이 포함된다.
코팅 또는 결합제 층의 두께는 응용에 좌우되며, 예를 들어 약 15 마이크로미터 이상이다. 캐리어의 두께는 10 마이크로미터 초과, 예를 들어 40 마이크로미터이다. 결합제 (예를 들어, 양면 접착제 테이프)의 총 두께는 0.1 mm 미만이다. 그러나 응용 요건에 따라, 이들 두께는 더 두껍거나 더 얇을 수 있다.
베이스 재료를 접합하는 방법 및 수득된 조립체
본 발명은 접합된 베이스 재료를 제거하는 방법을 제공하는데, 이는 견인시킴으로써 제거될 수 있는 결합제 제품 - 결합제 제품은 캐리어 및 캐리어의 한 면 또는 2개의 양쪽 면에 위치한 결합제 층을 포함하고, 결합제 층은 본 발명의 결합제 조성물의 적어도 일부를 경화시킴으로써 형성됨 - 을 제1 베이스 재료의 표면의 적어도 일부 상에 접합시키는 단계; 및 제2 베이스 재료를 결합제 층과 접촉시켜 결합제 층에 의해 제2 베이스 재료를 제1 베이스 재료와 접합시키는 단계; 및 사용자가 잡을 수 있는 핸들(handle)을 남겨 두는 단계를 포함한다.
결합제 제품이 또한 격리 층을 포함한다는 조건 하에서, 이 방법은, 접합 단계 전에, 격리 층을 제거하여 결합제 층을 노출시키는 단계를 또한 포함한다.
이 방법은 핸들을 잡아 견인시켜서 결합제 제품을 제1 베이스 재료 및/또는 제2 베이스 재료로부터 견인하여 제거하는 단계를 또한 포함한다. 부품들이 수리되고 교체될 때, 부품은 그러한 견인 제거 작업에 의해 필요할 때 용이하게 분리될 수 있다. 견인 방향과 제1 베이스 재료 및/또는 제2 베이스 재료의 표면 사이의 끼인 각(included angle)은 0 내지 90° 범위, 예를 들어, 35° 초과, 50° 초과 및 70° 초과이다. 전자 산업에서, 작업 공간의 제한으로 인하여, 큰 견인 제거 각도가 특히 유용하다.
또한, 본 발명은 제1 베이스 재료, 제2 베이스 재료, 및 제1 베이스 재료와 제2 베이스 재료를 함께 접합하기 위한 결합제 층을 포함하는 조립체를 제공하며, 이때 결합제 층은 본 발명의 결합제 조성물의 적어도 일부를 경화시킴으로써 형성된다.
본 발명의 결합제는 저 에너지 (20 내지 35 다인)를 갖는 베이스 재료에 적합하고, 고 표면 에너지 (35 다인 초과)를 갖는 베이스 재료에 적합하다. 예를 들어, 베이스 재료의 표면 에너지는 가능하게는 20 다인 내지 65 다인의 범위이다. 표면 에너지는 국제 표준 ISO8296에 따라 결정될 수 있다.
본 발명에 개시된 결합제 조성물은 금속, 세라믹, 중합체, 유리 및 다양한 잉크 표면을 포함하는 베이스 재료에 적합하다. 그러므로, 본 발명에 개시된 결합제 조성물은 홈 퍼니싱, 전자 산업 및 다른 분야에서 광범위하게 사용될 수 있다. 본 발명에 개시된 결합제 조성물은 접합된 베이스 재료로부터 견인에 의해 제거될 수 있으므로, 이는 스마트폰, 태블릿 컴퓨터 및 다른 새롭게 발전하고 있는 전자 분야에서 특히 적합할 수 있고, 예를 들어 배터리 또는 전자 부품 (예컨대, 터치 스크린)의 실장 및 분리 (수리 또는 교체)를 위해 사용될 수 있다.
이론에 얽매이지 않고, 유연화제, 고-Tg 및 저-Tg 점착성 부여 수지와 함께 특정 아크릴산 공중합체의 유형 및 비를 선택할 때, 더 넓은 Tg 범위를 갖는 아크릴산 결합제를 제조할 수 있고, 이는 상이한 표면 에너지를 갖는 베이스 재료에 대해서 뛰어난 접합력을 제공할 수 있다. ASTM D3330에 따른 180° 박리 접합 강도 시험 (하기에 추가로 기재됨)을 수행함으로써, 본 발명에 개시된 결합제 조성물의 접합 강도는 0.5 N/mm 이상이고, 바람직하게는 0.7 N/mm 이상이고, 심지어는 1 N/mm 이상이다. 낙하-방지 성능 시험 (하기에 추가로 기재됨)에 따라, 결합제가 파손될 때의 낙하 높이는 접합 강도를 나타내고, 본 발명에 개시된 결합제 조성물의 접합 강도는 15 cm 초과이고, 바람직하게는 20 cm 초과이고, 심지어는 25 cm, 35 cm 이상일 수 있다.
본 발명의 결합제는 "견인에 의해 접합 강도를 감소시키는 (견인 제거 성능)" 특성을 가지며, 따라서, 이 결합제는 견인되어 제거될 수 있다. 견인 과정에서 결합제의 접합 강도가 낮을수록, 접착제 테이프는 접합 제거 과정에서 더 심하게 손상된다. ASTM D3579에 따른 견인 강도 시험 (하기에 추가로 기재됨)을 수행함으로써, 본 발명의 결합제의 파단 견인 강도는 20 MPa 초과이고, 바람직하게는 30 MPa 초과이고; 파단 신율은 750% 초과이고, 바람직하게는 1000% 초과이다. PSTC-6에 따른 점도 시험 (하기에 추가로 기재됨)을 수행함으로써, 비-견인 상태 하의 결합제의 초기 점도 대 결합제를 300%의 변형률로 견인할 경우의 초기 점도의 비는 3 초과이고, 바람직하게는 5 초과이고, 심지어는 6 또는 7 이상이다. 견인 제거 시험 (하기에 추가로 기재됨)에 따르면, 본 발명의 결합제의 견인 제거 비는 80% 초과이고, 바람직하게는 90% 및 95% 초과이고, 심지어는 100%만큼 높다.
또한, 본 발명의 결합제는 습기/열/시효 저항성을 명백하게 개선시킨다. 65℃ 및 95% 상대 습도의 조건 하에서 72시간 동안 시효시킨 후, 본 발명의 결합제는 여전히 기본적으로 접합 강도 및 견인 제거 성능을 유지할 수 있다.
본 발명의 예시적인 실시 형태는 전형적이지만 비제한적인 방식으로 기재된다. 당업자는 본 발명의 범위 및 범주에 포함되는 다른 다양한 변형된 방식 및 실시 형태를 설계할 수 있다.
본 발명의 각각의 태양들 및 각각의 실시 형태들의 기술적인 특징은 서로 조합될 수 있고, 예를 들어, 결합제 조성물과 관련된 각각의 특징들은 결합제 제품 및 조립체에 상응하여 적합할 수 있다. 본 명세서에 인용된 특허 문헌 및 공보는 그의 모든 개시된 내용과 함께 참고로 본 명세서에 포함되며, 이는 각각의 부분이 본 명세서에 독립적으로 포함된다는 사실과 유사하다. 또한, 일부 실시 형태 및 부분이 설명을 위해 "제1" 및 "제2"로 번호가 매겨져 있지만, 이들 번호는 우선 순위를 암시하지 않고 설명을 용이하게 하기 위해 사용되는 것으로 이해하여야 한다. 본 명세서에서, "결합제" 및 "결합제 제품"은 호환적이며; 또한, 백분율 함량이 언급되는 경우, 백분율 함량은 고체 함량을 기준으로 하며, 즉 용매의 양은 계산되지 않는다.
본 출원의 명세서 및 청구범위에서, 명백한 양이 없이 소정의 명사 또는 조건 앞에서 사용되는 "하나"(one), "그"(the), "상기"(said)는 내용상 명백하게 다른 의미를 나타내지 않는 한 하나 초과의 지시 대상(referent)이 존재한다는 조건을 포함한다. 예를 들어, 조성물이 유연화제를 함유한다는 조건은 하나 이상의 유연화제가 조성물에서 사용된다는 조건을 포함한다.
달리 진술되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 특징부의 크기, 양 및 물리적 특성을 제시하기 위한 모든 수치는 모든 조건 하에서 용어 "약"에 의해 수식됨을 이해하여야 한다. 그러므로, 달리 진술되지 않는 한, 명세서 및 청구범위에서 열거된 값은 모두 근사치이며, 당업자는 본 명세서에 개시된 지시 내용을 사용함으로써 필요한 특징을 찾아서 얻을 수 있고, 적절하게는 이들 근사치를 변경시킬 수 있다. 또한, 구체적으로 나타내지 않는 한, 끝값에 의해 표시된 수치 범위는 끝값, 및 그 범위 내의 모든 하위 범위 및 수치 값을 포함한다 (예를 들어, 20 내지 50 중량%는 20 중량%, 30 중량%, 50 중량%, 20 내지 35 중량% 등을 포함함).
달리 나타내지 않는 한, 본 명세서의 실시 형태 및 나머지 부분에서 모든 부, 백분율, 비 등은 중량에 따라 계산된다.
하기는 본 발명에 따른 비제한적인 실시 형태의 목록이다:
실시 형태 1.
- (메틸)아크릴레이트 단량체 단위 및 비닐 카르복실산 공단량체 단위를 포함하는 아크릴산 공중합체;
- 하이드록사이드 라디칼, 카르복실 기 및 아미노 기로부터 선택되는 작용기를 포함하고, 비극성 탄소 사슬을 갖는 유연화제;
- 20℃ 이상의 Tg를 갖는 고-Tg 점착성 부여 수지 및 0℃ 이하의 Tg를 갖는 저-Tg 점착성 부여 수지를 포함하는 점착성 부여 수지; 및
- 아이소시아네이트 경화제를 포함하는, 결합제 조성물.
실시 형태 2. 아크릴산 공중합체의 수 평균 분자량 Mn이 500,000 g/mol 미만이고, Tg가 -30℃ 미만인, 실시 형태 1에 따른 결합제 조성물.
실시 형태 3. 아크릴산 공중합체가 3 중량% 내지 8 중량% 범위의 양으로 비닐 카르복실산 공중합체 단위를 포함하는, 실시 형태 1에 따른 결합제 조성물.
실시 형태 4. 결합제 조성물이 20 중량% 내지 50 중량% 범위의 양으로 아크릴산 공중합체를 포함하는, 실시 형태 1에 따른 결합제 조성물.
실시 형태 5. 유연화제의 비극성 탄소 사슬이 불포화 알켄으로부터 유도되는, 실시 형태 1에 따른 결합제 조성물.
실시 형태 6. 유연화제가 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔과 SBS 고무의 조합을 포함하는, 실시 형태 1에 따른 결합제 조성물.
실시 형태 7. 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔의 하이드록실 함량이 1 mmol/g 이상인, 실시 형태 6에 따른 결합제 조성물.
실시 형태 8. 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔의 수 평균 분자량 Mn이 2300 g/mol 내지 4500 g/mol인, 실시 형태 6에 따른 결합제 조성물.
실시 형태 9. 하이드록실-종결된 폴리부타다이엔이 아크릴산 공중합체의 중량을 기준으로 20 중량% 내지 50 중량% 범위의 양으로 존재하는, 실시 형태 6에 따른 결합제 조성물.
실시 형태 10. 결합제 조성물이 5 중량% 내지 35 중량% 범위의 양으로 SBS 고무를 포함하는, 실시 형태 6에 따른 결합제 조성물.
실시 형태 11. 결합제 조성물이 65 중량% 이하의 양으로 유연화제를 포함하는, 실시 형태 1에 따른 결합제 조성물.
실시 형태 12. 결합제 조성물이 10 중량% 내지 65 중량% 범위의 양으로 유연화제를 포함하는, 실시 형태 11에 따른 결합제 조성물.
실시 형태 13. 고-Tg 점착성 부여 수지의 Tg가 85℃ 이상이고, 저-Tg 점착성 부여 수지의 Tg가 -20℃ 이하인, 실시 형태 1에 따른 결합제 조성물.
실시 형태 14. 고-Tg 점착성 부여 수지 대 저-Tg 점착성 부여 수지의 중량비가 1:1 내지 8:1 범위인, 실시 형태 1에 따른 결합제 조성물.
실시 형태 15. 고-Tg 점착성 부여 수지 대 저-Tg 점착성 부여 수지의 중량비가 2:1 내지 4:1 범위인, 실시 형태 1에 따른 결합제 조성물.
실시 형태 16. 결합제 조성물이 30 중량% 내지 45 중량% 범위의 양으로 점착성 부여 수지를 포함하는, 실시 형태 1에 따른 결합제 조성물.
실시 형태 17. 아이소시아네이트 경화제가 아크릴산 공중합체의 중량을 기준으로 0 중량% 초과 내지 3 중량% 이하의 범위의 양으로 존재하는, 실시 형태 1에 따른 결합제 조성물.
실시 형태 18. 아이소시아네이트 경화제가 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔의 중량을 기준으로 5 중량% 이상의 양으로 존재하는, 실시 형태 6에 따른 결합제 조성물.
실시 형태 19. 20 중량% 내지 50 중량% 범위의 양의 아크릴산 공중합체, 10 중량% 내지 65 중량% 범위의 양의 유연화제, 30 중량% 내지 45 중량% 범위의 양의 점착성 부여 수지, 및 아크릴산 공중합체의 중량을 기준으로, 0 중량% 초과 내지 3 중량% 이하의 범위의 양의 아이소시아네이트 경화제를 포함하는, 실시 형태 1 내지 실시 형태 18 중 어느 하나에 따른 결합제 조성물.
실시 형태 20. 실시 형태 1 내지 실시 형태 19 중 어느 하나의 결합제 조성물의 적어도 일부를 경화시킴으로써 형성되는 결합제 층을 포함하는, 결합제 제품.
실시 형태 21.
캐리어 - 여기서, 결합제 층은 캐리어의 한 면 상에 배치되거나, 또는 결합제 층은 캐리어의 2개의 양쪽 면 상에 각각 배치됨 -; 및
결합제 층의 노출된 표면을 선택적으로 피복하는 격리 층
을 추가로 포함하는, 실시 형태 20에 따른 결합제 제품.
실시 형태 22. 캐리어가 비극성 탄소 사슬을 갖는 탄성중합체를 함유하는, 실시 형태 21에 따른 결합제 제품.
실시 형태 23. 탄성중합체가 SBS, SEPS, SIS 및 아이소시아네이트-가교결합된 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔으로부터 선택되는, 실시 형태 22에 따른 결합제 제품.
실시 형태 24. 초기 점도 시험 표준 PSTC-6에 따라 시험을 수행할 때, 비-견인 상태 하의 결합제 제품의 초기 점도 대 결합제 제품을 300%의 변형률로 견인할 경우의 초기 점도의 비가 3 초과가 되는, 실시 형태 20에 따른 결합제 제품.
실시 형태 25. 초기 점도 시험 표준 PSTC-6에 따라 시험을 수행할 때, 비-견인 상태 하의 결합제 제품의 초기 점도 대 결합제 제품을 300%의 변형률로 견인할 경우의 초기 점도의 비가 5 초과가 되는, 실시 형태 20에 따른 결합제 제품.
실시 형태 26. 65℃ 및 95% 상대 습도의 조건 하에서 72시간 동안 시효시킨 후, 초기 점도 시험 표준 PSTC-6에 따라 시험을 수행하여, 비-견인 상태 하의 결합제 제품의 초기 점도 대 결합제 제품을 300%의 변형률로 견인할 경우의 초기 점도의 비가 2.4 초과가 되는, 실시 형태 24에 따른 결합제 제품.
실시 형태 27. 65℃ 및 95% 상대 습도의 조건 하에서 72시간 동안 시효시킨 후, 초기 점도 시험 표준 PSTC-6에 따라 시험을 수행하여, 비-견인 상태 하의 결합제 제품의 초기 점도 대 결합제 제품을 300%의 변형률로 견인할 경우의 초기 점도의 비가 5 초과로 유지되는, 실시 형태 25에 따른 결합제 제품.
실시 형태 28.
- 액체 매질에 위치한 실시 형태 1 내지 실시 형태 19 중 어느 하나에 따른 결합제 조성물을 제공하여 코팅액을 수득하는 단계;
- 코팅액을 캐리어의 한 면 또는 2개의 양쪽 면 상에 코팅하여 코팅을 형성하는 단계; 및
- 코팅의 적어도 일부를 경화시켜 결합제 층을 형성하는 단계를 포함하는, 결합제 제품의 제조 방법.
실시 형태 29. 액체 매질이 유기 불활성 용매로부터 선택되고, 캐리어가 비극성 탄소 사슬을 갖는 탄성중합체를 포함하는, 실시 형태 28에 따른 방법.
실시 형태 30.
탄성중합체를 함유하는 캐리어; 및
캐리어의 한 면 또는 2개의 양쪽 면 상에 배치된 결합제 층
을 포함하며,
결합제 층은 결합제 조성물에 의해 형성되고, 결합제 조성물은
- 3 중량% 내지 8 중량% 범위의 양으로 비닐 카르복실산 공단량체 단위 및 (메틸)아크릴레이트 단량체 단위를 포함하는, 20 중량% 내지 50 중량% 범위의 양의 아크릴산 공중합체;
- 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔과 SBS 고무의 조합을 포함하는, 10 중량% 내지 65 중량% 범위의 양의 유연화제;
- 20℃ 이상의 Tg를 갖는 고-Tg 점착성 부여 수지 및 0℃ 이하의 Tg를 갖는 저-Tg 점착성 부여 수지를 포함하는, 30 중량% 내지 45 중량% 범위의 양의 점착성 부여 수지 - 여기서, 고-Tg 점착성 부여 수지 대 저-Tg 점착성 부여 수지의 중량비는 1:1 내지 1:8 범위임 -; 및
- 아크릴산 공중합체의 중량의 3 중량% 이하의 양 및 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔의 중량의 5 중량% 이상의 양으로 존재하는 아이소시아네이트 경화제
를 포함하는, 접착제 테이프.
실시 형태 31. 아크릴산 공중합체는 수 평균 분자량 Mn이 500,000 g/mol 미만이고 Tg가 -30℃ 미만인, 실시 형태 30에 따른 접착제 테이프.
실시 형태 32. 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔의 하이드록실 함량이 1 mmol/g 내지 1.5 mmol/g이고, 수 평균 분자량이 2300 g/mol 내지 4500 g/mol 범위이고, 하이드록실-종결된 폴리부타다이엔이 아크릴산 공중합체의 중량을 기준으로 20 중량% 내지 50 중량% 범위의 양으로 존재하며;
결합제 조성물이 5 중량% 내지 35 중량% 범위의 양으로 SBS 고무를 포함하는, 실시 형태 30 또는 실시 형태 31에 따른 접착제 테이프.
실시 형태 33. 고-Tg 점착성 부여 수지의 Tg가 85℃ 이상이고, 저-Tg 점착성 부여 수지의 Tg가 -20℃ 이하이고, 고-Tg 점착성 부여 수지 대 저-Tg 점착성 부여 수지의 중량비가 2:1 내지 4:1 범위인, 실시 형태 30 내지 실시 형태 32 중 어느 하나에 따른 접착제 테이프.
실시 형태 34. 탄성중합체가 SBS, SEPS, SIS 및 아이소시아네이트-가교결합된 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔으로부터 선택되는, 실시 형태 30 내지 실시 형태 33 중 어느 하나에 따른 접착제 테이프.
실시 형태 35. 제1 베이스 재료, 제2 베이스 재료, 및 제1 베이스 재료와 제2 베이스 재료를 함께 접합하기 위한 결합제 층을 포함하고, 결합제가 실시 형태 1 내지 실시 형태 19 중 하나에 따른 결합제 조성물의 적어도 일부를 경화시킴으로써 형성되는, 조립체.
실시 형태 36. 제1 베이스 재료 및 제2 베이스 재료는 20 다인 내지 35 다인 범위의 표면 에너지를 갖는 저 표면 에너지 베이스 재료 및 35 다인 초과의 표면 에너지를 갖는 고 표면 에너지 베이스 재료로부터 각각 독립적으로 선택되는, 실시 형태 35에 따른 조립체.
실시 형태 37. 제1 베이스 재료 및 제2 베이스 재료는 금속, 세라믹, 중합체, 유리 및 잉크 표면으로부터 각각 독립적으로 선택되는, 실시 형태 35에 따른 조립체.
실시 형태 38. 결합제 층이 제1 베이스 재료 및/또는 제2 베이스 재료로부터 견인에 의해 제거될 수 있는, 실시 형태 35 내지 실시 형태 37 중 어느 하나에 따른 조립체.
실시예
시험 방법
견인 강도 시험: 견인 강도 시험은 국제 표준 ASTM D3759에 따라 수행하며, 이 시험을 위한 기기는 인스트론(Instron) (4465 타입) 견인 기기이고, 척(chuck) 속도는 304.8 mm/min이고, 결합제 샘플의 크기는 12.7 mm * 25.4 mm이다.
180° 박리 접합 강도 시험: 180° 박리 접합 강도 시험은 국제 표준 ASTM D3330에 따라 수행하며, 이 시험을 위한 기기는 아이매스(IMASS) SP-200 활주/박리 시험기 (미국 매사추세츠주 어코드 소재의 아이매스, 인크.(IMASS, Inc.)로부터 입수함)이고, 시험 속도는 12 인치/분이다.
초기 점도 시험: 시험 표준 PSTC-6에 따라, 이 초기 점도 시험을 위해 롤링 볼 방법(rolling ball method)을 채택한다 (표면 점도를 측정함). 시험을 위한 주요 기기는 하기를 포함한다: 슬로프(slope), 강 볼 및 표준 스테인리스 베이스 재료. 5.6 g의 강 볼 (직경은 11 mm임)을 슬로프 (높이: 65 mm, 경사각: 21.5°)를 따라 결합제 샘플 상으로 롤링하게 한다. 결합제는 접합 기능을 가져서 강 볼의 롤링이 멈출 때까지 강 볼의 롤링을 방해한다. 강 볼이 결합제 샘플의 표면 상에서 롤링하는 거리 (아래에서, "강 볼 롤링 거리"로 불림)는 초기 점도를 측정하는 데 사용된다. 그러므로, 초기 점도는 강 볼 롤링 거리에 반비례한다.
초기 상태 및 300%의 변형률로 견인될 경우의 결합제 샘플의 강 볼 롤링 거리를 각각 시험하고, 이들을 각각 L초기 및 L300%로 표시한다. 그러므로, 비-견인 상태 하의 결합제의 초기 점도에 대한 결합제를 300%의 변형률로 견인할 경우의 초기 점도의 비는 L300%/L초기이다.
견인 제거 성능 시험: 90 mm * 20 mm * 0.1 mm (길이 * 폭 * 높이)의 결합제 샘플을 사용하여 2개의 시험 블록을 접합하고, 핸들을 남겨 두고, 인스트론 (4465 타입) 견인 기기를 채택하여, 90°의 견인 각도에서 척 속도가 12 인치/분이라는 조건 하에서 결합제 샘플에 대해 견인 제거 성능 시험을 수행한다. 견인 제거 신뢰도는 시험된 전체 샘플에 대한 완전히 제거된 샘플의 백분율 (%)에 의해 측정된다. 실시 형태들에서, 각각 2가지 조건 하에서 견인 제거 성능 시험을 수행한다: 1) 최초 샘플; 2) 65℃ 및 95% 상대 습도 (RH)의 조건 하에서 72시간 동안 시효된 샘플.
낙하-방지 성능 시험: 도 2에 나타낸 장치를 채택하고, 60 mm * 20 mm의 결합제 샘플을 채택하여 낙하-방지 성능 시험을 수행한다. 이 장치는 베이스(1), 베이스(1)에 의해 지지되는 지지 로드(2), 및 지지 로드(2)의 상단에 위치한 지지 블록(6)을 포함하고, 하부 판(3)을 고정 나사(7)에 의해 지지 블록(6) 상에 고정시키고, 0.5 ㎏의 4개의 중량추를 결합제 샘플에 의해 하부 판(3)에 접합시킨다. 5 cm의 초기 높이로부터 시작하여, 낙하 높이를 매번 5 cm의 증분으로 단계적으로 증가시키고, 샘플이 파손될 때의 파손 높이(약칭 HOFF)를 관찰한다. 결합제 샘플의 임의의 부분이 파손/박리를 나타낸다면, 파손으로 결정한다.
재료 설명
하기 실시 형태 및 비교예에 의해 사용된 재료는 다음과 같다:
Figure pct00001
실시 형태 1 내지 실시 형태 6
표 1의 구성에 따라, 실시 형태 1 내지 실시 형태 6의 결합제 샘플을 제조한다. 이들 결합제 샘플의 제조 과정은 다음과 같다: TDI 가교결합제 외에, 나머지 성분들을 광구(wide-mouth) 유리 병에 첨가하고; 메틸벤젠을 첨가하여 37 내지 40%의 고형물 함량을 갖는 용액을 제조하고, 혼합하기 위해 광 개구(wide-opening) 병을 밤새 롤러 상에 놓고; 코팅 전에 아이소시아네이트 가교결합제를 광 개구 병에 첨가하고, 균일한 혼합을 수행하여 코팅액을 수득하고; 코팅액을 15 cm 폭의 블레이드 코팅 기계에 의해 40 마이크로미터의 두께를 갖는 SBS 캐리어 (미국 소재의 크라톤으로부터 입수한 D1101K)의 상부 및 하부 면 상에 코팅하고, 두께가 30 마이크로미터인 결합제 층이 건조 후 양 면에 형성되도록 코팅 기계의 간격을 설정하고; 샘플을 오븐에 놓고, 90℃ 하에서 10 내지 15분 동안 건조시켜 100 마이크로미터의 총 두께를 갖는 접착제 테이프인 결합제 샘플을 수득한다. 시험 전에, 결합제 샘플을 격리 라이닝 (폴리에틸렌으로 코팅된 PCK 이형지)에 의해 피복하고, 24시간 동안 23℃ 및 50% RH를 갖는 공간에서 보존시킨 후, 성능 시험을 위해 격리 라이닝을 박리시킨다.
[표 1]
Figure pct00002
실시 형태 1 내지 실시 형태 6의 결합제 샘플을 상기에 기재된 시험 방법에 따라 시험하고, 시험 결과는 하기 표 2 및 표 3에 나타낸 바와 같다.
비교예 1
실시 형태 1 내지 실시 형태 6에 기재된 방식에 따라, 미국 특허 출원 공개 제2008/0271846 A1호에서의 제형을 채택하여, 크라톤 G1657 70 g, 크라톤 G1650 30 g, 레갈라이트 S1100 65 g 및 레갈라이트 R1010 85 g을 비교예 1의 결합제 샘플로 제조한다. 실시 형태 1 내지 실시 형태 6에서의 것과 동일한 방법에 따라 시험을 수행하고, 시험 결과는 하기 표 2 및 표 3에 나타낸 바와 같다.
[표 2]
Figure pct00003
[표 3]
Figure pct00004
상기 표에서 나타낸 바와 같이, 각각의 모든 실시 형태는 고 표면 에너지 및 저 표면 에너지를 갖는 베이스 재료에 대해서 더 우수한 접합 강도 (180° 박리 접합 강도 시험에서 나타낸 바와 같음) 및 더 우수한 낙하-방지 성능을 갖고, 비교예 1의 것보다 뛰어난 견인 강도를 나타내고, 심지어 극한 시효 시험 조건 하에서도 여전히 마찬가지이다. 한편, 이들은 매우 용이하게 견인되어 제거될 수 있고 (롤링 볼 시험 결과에 의해 나타낸 바와 같음), 소정의 견인 변형률 하의 초기 점도는 명백하게 감소되고, 본 발명의 결합제 샘플은 비교예 1의 것보다 뛰어난 견인 제거 성능을 나타낸다.
따라서, 아크릴산 결합제는 저 표면 에너지 베이스 재료 및 고 표면 에너지 재료를 포함하는 다양한 베이스 재료들을 접합시키는 데 적합하다. 결합제는 충분한 접합 강도를 제공할 수 있고, 그의 접합 강도는 견인에 의해 명백하게 감소되고, 그 결과 견인 과정에서 접합 강도가 감소되어, 견인 제거가 용이하게 실현되고, 견인 접합 제거가 실현될 수 있다. 게다가, 본 발명의 결합제는 또한 명백하게 개선된 시효 저항성을 갖는다.
본 발명의 범위 및 범주를 벗어나지 않으면서 본 발명에 대해 다양한 수정 및 변형을 행할 수 있음이 당업자에게 명백할 것이다.

Claims (38)

  1. - (메틸)아크릴레이트 단량체 단위 및 비닐 카르복실산 공단량체 단위를 포함하는 아크릴산 공중합체;
    - 하이드록사이드 라디칼, 카르복실 기 및 아미노 기로부터 선택되는 작용기를 포함하고, 비극성 탄소 사슬을 갖는 유연화제(flexibilizer);
    - 20℃ 이상의 Tg를 갖는 고-Tg 점착성 부여 수지(tackifying resin) 및 0℃ 이하의 Tg를 갖는 저-Tg 점착성 부여 수지를 포함하는 점착성 부여 수지; 및
    - 아이소시아네이트 경화제
    를 포함하는 결합제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 아크릴산 공중합체의 수 평균 분자량 Mn이 500,000 g/mol 미만이고, Tg가 -30℃ 미만인 결합제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 아크릴산 공중합체는 3 중량% 내지 8 중량% 범위의 양으로 비닐 카르복실산 공중합체 단위를 포함하는 결합제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 20 중량% 내지 50 중량% 범위의 양으로 아크릴산 공중합체를 포함하는 결합제 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 유연화제의 비극성 탄소 사슬은 불포화 알켄으로부터 유도되는 결합제 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 유연화제는 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔과 SBS 고무의 조합을 포함하는 결합제 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔의 하이드록실 함량은 1 mmol/g 이상인 결합제 조성물.
  8. 제6항에 있어서, 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔의 수 평균 분자량 Mn은 2300 g/mol 내지 4500 g/mol인 결합제 조성물.
  9. 제6항에 있어서, 하이드록실-종결된 폴리부타다이엔은 아크릴산 공중합체의 중량을 기준으로 20 중량% 내지 50 중량% 범위의 양으로 존재하는 결합제 조성물.
  10. 제6항에 있어서, 5 중량% 내지 35 중량% 범위의 양으로 SBS 고무를 포함하는 결합제 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 65 중량% 이하의 양으로 유연화제를 포함하는 결합제 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 10 중량% 내지 65 중량% 범위의 양으로 유연화제를 포함하는 결합제 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 고-Tg 점착성 부여 수지의 Tg는 85℃ 이상이고, 저-Tg 점착성 부여 수지의 Tg는 -20℃ 이하인 결합제 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 고-Tg 점착성 부여 수지 대 저-Tg 점착성 부여 수지의 중량비는 1:1 내지 8:1 범위인 결합제 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 고-Tg 점착성 부여 수지 대 저-Tg 점착성 부여 수지의 중량비는 2:1 내지 4:1 범위인 결합제 조성물.
  16. 제1항에 있어서, 30 중량% 내지 45 중량% 범위의 양으로 점착성 부여 수지를 포함하는 결합제 조성물.
  17. 제1항에 있어서, 아이소시아네이트 경화제는 아크릴산 공중합체의 중량을 기준으로 0 중량% 초과 내지 3 중량% 이하의 범위의 양으로 존재하는 결합제 조성물.
  18. 제6항에 있어서, 아이소시아네이트 경화제는 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔의 중량을 기준으로 5 중량% 이상의 양으로 존재하는 결합제 조성물.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 20 중량% 내지 50 중량% 범위의 양의 아크릴산 공중합체, 10 중량% 내지 65 중량% 범위의 양의 유연화제, 30 중량% 내지 45 중량% 범위의 양의 점착성 부여 수지, 및 아크릴산 공중합체의 중량을 기준으로 0 중량% 초과 내지 3 중량% 이하의 범위의 양의 아이소시아네이트 경화제를 포함하는 결합제 조성물.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항의 결합제 조성물의 적어도 일부를 경화시킴으로써 형성되는 결합제 층을 포함하는 결합제 생성물.
  21. 제20항에 있어서,
    캐리어 - 여기서, 결합제 층은 캐리어의 한 면 상에 배치되거나, 또는 결합제 층은 캐리어의 2개의 양쪽 면 상에 각각 배치됨 -; 및
    결합제 층의 노출된 표면을 선택적으로 피복하는 격리 층
    을 추가로 포함하는 결합제 생성물.
  22. 제21항에 있어서, 캐리어는 비극성 탄소 사슬을 갖는 탄성중합체를 함유하는 결합제 생성물.
  23. 제22항에 있어서, 탄성중합체는 SBS, SEPS, SIS 및 아이소시아네이트-가교결합된 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔으로부터 선택되는 결합제 생성물.
  24. 제20항에 있어서, 초기 점도 시험 표준 PSTC-6에 따라 시험을 수행할 때, 비-견인 상태 하의 결합제 생성물의 초기 점도 대 결합제 생성물을 300%의 변형률로 견인할 경우의 초기 점도의 비가 3 초과가 되는 결합제 생성물.
  25. 제20항에 있어서, 초기 점도 시험 표준 PSTC-6에 따라 시험을 수행할 때, 비-견인 상태 하의 결합제 생성물의 초기 점도 대 결합제 생성물을 300%의 변형률로 견인할 경우의 초기 점도의 비가 5 초과가 되는 결합제 생성물.
  26. 제24항에 있어서, 65℃ 및 95% 상대 습도의 조건 하에서 72시간 동안 시효시킨 후, 초기 점도 시험 표준 PSTC-6에 따라 시험을 수행하여, 비-견인 상태 하에서의 결합제 생성물의 초기 점도 대 결합제 생성물을 300%의 변형률로 견인할 경우의 초기 점도의 비가 2.4 초과가 되는 결합제 생성물.
  27. 제25항에 있어서, 65℃ 및 95% 상대 습도의 조건 하에서 72시간 동안 시효시킨 후, 초기 점도 시험 표준 PSTC-6에 따라 시험을 수행하여, 비-견인 상태 하의 결합제 생성물의 초기 점도 대 결합제 생성물을 300%의 변형률로 견인할 경우의 초기 점도의 비가 5 초과로 유지되는 결합제 생성물.
  28. - 액체 매질에 위치한 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 따른 결합제 조성물을 제공하여 코팅액을 수득하는 단계;
    - 코팅액을 캐리어의 한 면 또는 2개의 양쪽 면 상에 코팅하여 코팅을 형성하는 단계; 및
    - 코팅의 적어도 일부를 경화시켜 결합제 층을 형성하는 단계
    를 포함하는 결합제 생성물의 제조 방법.
  29. 제28항에 있어서, 액체 매질은 유기 불활성 용매로부터 선택되고, 캐리어는 비극성 탄소 사슬을 갖는 탄성중합체를 포함하는 결합제 생성물의 제조 방법.
  30. 탄성중합체를 함유하는 캐리어; 및
    캐리어의 한 면 또는 2개의 양쪽 면 상에 배치된 결합제 층
    을 포함하며,
    결합제 층은 결합제 조성물에 의해 형성되고,
    결합제 조성물은
    - 3 중량% 내지 8 중량% 범위의 양으로 비닐 카르복실산 공단량체 단위 및 (메틸)아크릴레이트 단량체 단위를 포함하는, 20 중량% 내지 50 중량% 범위의 양의 아크릴산 공중합체;
    - 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔과 SBS 고무의 조합을 포함하는, 10 중량% 내지 65 중량% 범위의 양의 유연화제;
    - 20℃ 이상의 Tg를 갖는 고-Tg 점착성 부여 수지 및 0℃ 이하의 Tg를 갖는 저-Tg 점착성 부여 수지를 포함하는, 30 중량% 내지 45 중량% 범위의 양의 점착성 부여 수지 - 여기서, 고-Tg 점착성 부여 수지 대 저-Tg 점착성 부여 수지의 중량비는 1:1 내지 1:8 범위임 -; 및
    - 아크릴산 공중합체의 중량의 3 중량% 이하의 양 및 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔의 중량의 5 중량% 이상의 양으로 존재하는 아이소시아네이트 경화제
    를 포함하는 접착제 테이프.
  31. 제30항에 있어서, 아크릴산 공중합체는 수 평균 분자량 Mn이 500,000 g/mol 미만이고 Tg가 -30℃ 미만인 접착제 테이프.
  32. 제30항 또는 제31항에 있어서,
    하이드록시-종결된 폴리부타다이엔의 하이드록실 함량은 1 mmol/g 내지 1.5 mmol/g이고, 수 평균 분자량은 2300 g/mol 내지 4500 g/mol 범위이고, 하이드록실-종결된 폴리부타다이엔은 아크릴산 공중합체의 중량을 기준으로 20 중량% 내지 50 중량% 범위의 양으로 존재하며;
    결합제 조성물은 5 중량% 내지 35 중량% 범위의 양으로 SBS 고무를 포함하는 접착제 테이프.
  33. 제30항 내지 제32항 중 어느 한 항에 있어서, 고-Tg 점착성 부여 수지의 Tg는 85℃ 이상이고, 저-Tg 점착성 부여 수지의 Tg는 -20℃ 이하이고, 고-Tg 점착성 부여 수지 대 저-Tg 점착성 부여 수지의 중량비는 2:1 내지 4:1 범위인 접착제 테이프.
  34. 제30항 내지 제33항 중 어느 한 항에 있어서, 탄성중합체는 SBS, SEPS, SIS 및 아이소시아네이트-가교결합된 하이드록시-종결된 폴리부타다이엔으로부터 선택되는 접착제 테이프.
  35. 제1 베이스 재료, 제2 베이스 재료, 및 제1 베이스 재료와 제2 베이스 재료를 함께 접합하기 위한 결합제 층을 포함하고, 결합제는 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 따른 결합제 조성물의 적어도 일부를 경화시킴으로써 형성되는 조립체.
  36. 제35항에 있어서, 제1 베이스 재료 및 제2 베이스 재료는 20 다인(dyne) 내지 35 다인 범위의 표면 에너지를 갖는 저 표면 에너지 베이스 재료 및 35 다인 초과의 표면 에너지를 갖는 고 표면 에너지 베이스 재료로부터 각각 독립적으로 선택되는 조립체.
  37. 제35항에 있어서, 제1 베이스 재료 및 제2 베이스 재료는 금속, 세라믹, 중합체, 유리 및 잉크 표면으로부터 각각 독립적으로 선택되는 조립체.
  38. 제35항 내지 제37항 중 어느 한 항에 있어서, 결합제 층은 제1 베이스 재료 및/또는 제2 베이스 재료로부터 견인에 의해 제거될 수 있는 조립체.
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