KR20170098912A - 비수성 매질에서 폴리머 입자의 분산액과 그것의 화장품 용도 - Google Patents

비수성 매질에서 폴리머 입자의 분산액과 그것의 화장품 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 적어도 하나의 탄화수소 오일을 함유한 비수성 매질에서 안정제에 의해 안정화된 폴리머 입자의 분산액에 관한 것으로, 입자의 폴리머는 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 폴리머이고; 안정제는 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 폴리머와 임의로는 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 이고; 안정제는, 안정제의 총 중량에 대해, 50 ~ 100 중량% 의 C8-C22 알킬 아크릴레이트, 0 중량% ~ 50 중량% 의 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 및 임의로는 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함한 폴리머이다. 본 발명은 또한 폴리머 입자의 상기 분산액을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 케어 및 메이크업을 위한 케라틴 물질의 화장 적용에 관한 것이다.

Description

비수성 매질에서 폴리머 입자의 분산액과 그것의 화장품 용도{DISPERSION OF POLYMER PARTICLES IN A NON-AQUEOUS MEDIUM AND COSMETIC USE THEREOF}
본 발명은 비수성 매질에 분산된 폴리머 입자의 분산액과 또한 이러한 분산액을 포함하는 화장품 조성물에 관한 것이다.
탄화수소 기반 오일, 예컨대 탄화수소와 같은 유기 매질에서, 폴리머 입자의 분산액을 화장품에 사용하는 것은 공지된 관행이다. 폴리머는 특히 마스카라, 아이라이너, 아이섀도우 또는 립스틱과 같은 메이크업 제품에서 필름 형성제로서 사용된다.
문헌 EP-A-749 747 은 실시예에서 폴리스티렌/코폴리(에틸렌-프로필렌) 2 블록 코폴리머로 안정화된 아크릴 폴리머의 탄화수소 기반 오일 (액체 파라핀, 이소도데칸) 에서 분산액을 설명한다. 그러나, 고형분 (폴리머 + 안정제) 함량이 25 중량% 를 초과할 때, 분산액은 그러면 너무 점성이 커져서, 화장품의 최종 조성물의 점도의 큰 변화로 인하여 이 화장품에서 제제 상의 어려움을 유발한다. 부가적으로, 피부에 분산액의 적용 후 수득된 필름은 약간 광택이 있다.
문헌 WO-A-2010/046 229 는 블록, 특히 아크릴 모노머의 3 블록 안정화 폴리머로 안정화된 아크릴 폴리머의 이소도데칸에서 분산액을 설명한다. 실시예 중, 실시예 1A 에 따르면, 안정화 폴리머는 가역적 연쇄 전달 제어식 라디칼 중합에 의해 제조된다. 이런 중합 방법은 최종 폴리머 분산액을 수득하기 위해서 다수의 중간 정제 단계를 요구하므로 산업상 규모로 수행하는 것이 어렵다.
더욱이, 이소도데칸에서 아크릴 폴리머의 분산액은 실리콘 오일과 상용성 문제를 가질 수 있어서, 분산액의 상 분리를 유발한다.
따라서, 산업상 제조가 용이하고, 양호한 화장품 특성, 특히 양호한 광택을 가지는 필름을 수득하는 것을 가능하게 하고, 또한 실리콘 오일과 상용 가능한, 탄화수소 기반 오일을 포함하는 비수성 매질에서 안정화된 아크릴 폴리머의 안정적인 분산액에 대한 필요성이 있다.
출원인은, 폴리머 및/또는 안정제가 특정 실리콘 매크로모노머를 포함하는, C8-C22 알킬 아크릴레이트 폴리머를 기반으로 한 특정 안정제로 안정화된 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 폴리머 입자의 신규한 분산액은, 특히 실온 (25 ℃) 에서 7 일 동안 보관 후, 탄화수소 기반 오일에서 양호한 안정성을 가지고, 다수의 합성 단계를 사용하지 않고 산업적으로 제조하기 용이하고 또한 양호한 화장품 특성, 특히 양호한 광택 및 오일에 대한 양호한 내성을 가지는 지지체에 적용 후 필름을 수득할 수 있도록 하는 것을 발견하였다. 이 분산액은, 또한, 특히 분산액에 존재하는 오일의 총 중량에 대해, 분산매가 최대 25 중량% 의 실리콘 오일을 포함할 때, 실리콘 오일과 양호한 상용성을 갖는다.
따라서, 본 발명의 한 가지 주제는 적어도 하나의 탄화수소 기반 오일을 함유한 비수성 매질에서 안정제로 안정화된 적어도 하나의 폴리머의 입자 분산액이고, 입자의 폴리머는 이하 정의된 대로 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 및 임의로는 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 의 폴리머이고; 안정제는, 안정제의 총 중량에 대해, 이하 정의된 대로 50 중량% ~ 100 중량% 의 C8-C22 알킬 아크릴레이트, 0 중량% ~ 50 중량% 의 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 및 임의로는 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함하는 폴리머이고,
안정제 및/또는 입자의 폴리머는 적어도 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함하고:
(ⅰ) 안정제가 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함할 때, 매크로모노머는 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해 5.5 중량% 이하의 함량으로 안정제에 존재하고; 입자의 폴리머는 임의로는 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해 28 중량% 이하의 함량으로 상기 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함하고;
(ⅱ) 입자의 폴리머가 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함하고 안정제는 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함하지 않을 때, 매크로모노머는 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해 18 중량% 이하의 함량으로 존재한다.
안정제 및/또는 입자의 폴리머에서 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 의 존재는, 특히 실온 (25 ℃) 에서 7 일 동안 보관 후 안정적인 폴리머 분산액을 수득할 수 있도록 한다.
본 발명의 다른 주제는 앞서 정의된 대로 생리학적으로 허용할 수 있는 매질에 폴리머 입자 분산액을 포함하는 조성물이다.
본 발명의 주제는 또한 앞서 정의된 대로 조성물의 케라틴 물질에의 적용을 포함한, 케라틴 물질의 비치료적 화장 처리를 위한 방법이다. 처리 방법은 특히 케라틴 물질의 케어 또는 메이크업 방법이다.
따라서 본 발명에 따른 분산액은, 비수성 매질에서 적어도 하나의 폴리머의, 일반적으로 구형인, 입자로 이루어진다.
입자의 폴리머는 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 폴리머이다.
C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 모노머는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트 및 tert-부틸(메트)아크릴레이트로부터 선택될 수도 있다.
C1-C4 알킬 아크릴레이트 모노머가 유리하게도 사용된다. 우선적으로, 입자의 폴리머는 메틸 아크릴레이트 및/또는 에틸 아크릴레이트 폴리머이다.
입자의 폴리머 및/또는 안정제는 하기 화학식 (Ⅰ) 의 모노마크릴로일옥시 (monomacryloyloxy) 또는 모노메타크릴로일옥시 말단 기를 포함하는 폴리디메틸실록산 매크로모노머 (추후에 실리콘 매크로모노머로 지칭) 를 포함할 수도 있다:
Figure pct00001
이 식에서:
- R8 은 수소 원자 또는 메틸 기; 바람직하게 메틸을 나타내고;
- R9 는 1 ~ 10 개의 탄소 원자를 함유하고, 바람직하게 2 ~ 4 개의 탄소 원자를 함유하고, 임의로는 1 개 또는 2 개의 -O- 에테르 결합을 함유하는, 선형 또는 분지형, 바람직하게 선형인, 2 가 탄화수소 기반 기, 바람직하게 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌 기를 나타내고;
- R10 은 1 ~ 10 개의 탄소 원자, 특히 2 ~ 8 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 기; 바람직하게 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 펜틸을 나타내고;
- n 은 1 ~ 300 의 범위에 있고, 바람직하게 3 ~ 200 의 범위에 있고, 우선적으로 5 ~ 100 의 범위에 있는 정수를 나타낸다.
특히 Gelest Inc 의 MCR-M07, MCR-M17, MCR-M11 및 MCR-M22 또는 Shin Etsu 의 X-22-2475, X-22-2426 및 X-22-174DX 라는 이름으로 시판되는 것과 같은 모노메타크릴로일옥시프로필 폴리디메틸실록산이 사용될 수도 있다.
입자의 폴리머는 또한 크로톤산, 이타콘산, 푸마르산, 말레산, 말레산 무수물, 스티렌 술폰산, 비닐벤조산, 비닐인산, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴아미도프로판 술폰산 또는 아크릴아미도글리콜산, 및 이의 염과 같은 적어도 하나의 카르복실, 인 또는 술폰 산 관능기를 포함하는 특히 에틸렌성 불포화산 모노머로부터 선택된 에틸렌성 불포화산 모노머 또는 이의 무수물을 포함할 수도 있다.
바람직하게, 에틸렌성 불포화산 모노머는 (메트)아크릴산, 말레산 및 말레산 무수물로부터 선택된다.
염은 알칼리 금속, 예를 들어 나트륨 또는 칼륨의 염; 알칼리 토류 금속의 염, 예를 들어 칼슘, 마그네슘 또는 스트론튬; 금속 염, 예를 들어 아연, 알루미늄, 망간 또는 구리; 화학식 NH4 + 의 암모늄 염; 사차 암모늄 염; 유기 아민의 염, 예컨대 메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 에틸아민, 2-히드록시에틸아민, 비스(2-히드록시에틸)아민 또는 트리스(2-히드록시에틸)아민의 염; 리신 또는 아르기닌 염에서 선택될 수도 있다.
따라서, 입자의 폴리머는, 폴리머의 총 중량에 대해,
62중량% ~ 100 중량% 의 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트
0 ~ 38 중량% 의 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ)
0 ~ 20 중량% 의 에틸렌성 불포화산 모노머를 포함하거나, 본질적으로 이루어질 수도 있다.
본 발명의 제 1 실시형태에 따르면, 폴리머는 본질적으로 하나 이상의 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 모노머의 폴리머로 구성된다.
본 발명의 제 2 실시형태에 따르면, 폴리머는 본질적으로 C1-C4 (메트)아크릴레이트 및 (메트)아크릴산 또는 말레산 무수물의 코폴리머로 구성된다.
제 3 실시형태에 따르면, 폴리머는 본질적으로 C1-C4 (메트)아크릴레이트 및 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 의 코폴리머로 이루어진다.
본 발명의 제 4 실시형태에 따르면, 폴리머는 본질적으로 C1-C4 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산 또는 말레산 무수물 및 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 의 코폴리머로 이루어진다.
입자의 폴리머는:
메틸 아크릴레이트 호모폴리머
메틸 아크릴레이트/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
에틸 아크릴레이트 호모폴리머
에틸 아크릴레이트/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 코폴리머
메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/아크릴산 코폴리머
메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/아크릴산/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 코폴리머
메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/말레산 무수물/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
메틸 아크릴레이트/아크릴산 코폴리머
메틸 아크릴레이트/아크릴산/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
에틸 아크릴레이트/아크릴산 코폴리머
에틸 아크릴레이트/아크릴산/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
메틸 아크릴레이트/말레산 무수물 코폴리머
메틸 아크릴레이트/말레산 무수물/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
에틸 아크릴레이트/말레산 무수물/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 코폴리머로부터 선택될 수도 있고;
바람직하게:
메틸 아크릴레이트/아크릴레이트 코폴리머
메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/아크릴산 코폴리머로부터 선택될 수도 있다.
유리하게도, 입자의 폴리머는 비가교 폴리머이다.
분산액의 입자의 폴리머는 바람직하게 2000 ~ 10 000 000 의 범위에 있고 바람직하게 150 000 ~ 500 000 의 범위에 있는 수 평균 분자량을 갖는다.
입자의 폴리머는, 분산액의 총 중량에 대해, 20 중량% ~ 60 중량% 범위의 함량으로 분산액에 존재할 수도 있다.
안정제는, 50 중량% ~ 100 중량%, 바람직하게 60 중량% ~ 95 중량% 의 C8-C22 알킬 아크릴레이트, 0 중량% ~ 50 중량%, 바람직하게 5 중량% ~ 40 중량% 의 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 및 임의로는 전술한 바와 같은 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함하는 폴리머이다. 안정제는 바람직하게 통계적 (statistical) 폴리머이다.
C8-C22 알킬 아크릴레이트는 선형, 분지형 또는 시클릭 알킬 기, 예컨대 2-에틸헥실, 이소보닐, 라우릴, 베헤닐 또는 스테아릴 기를 포함할 수도 있다.
바람직하게, 이소보닐 아크릴레이트와 2-에틸헥실 아크릴레이트가 사용된다. 이소보닐 아크릴레이트가 우선적으로 사용된다.
유리하게도, 안정제는:
2-에틸헥실 아크릴레이트 호모폴리머
이소보닐 아크릴레이트 호모폴리머
이소보닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트 코폴리머
2-에틸헥실 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트 코폴리머
이소보닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 코폴리머
2-에틸헥실 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 코폴리머
이소보닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
2-에틸헥실 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머로부터 선택된다.
안정화 폴리머는 바람직하게 10 000 ~ 400 000 범위, 바람직하게 20 000 ~ 200 000 범위의 수 평균 분자량을 갖는다.
안정제는 폴리머 입자의 표면과 접촉하고 따라서 분산액의 비수성 매질에서 분산액의 이 입자를 유지하도록 표면에서 이 입자를 안정화시키는 것을 가능하게 한다. 따라서, 폴리머 입자는 안정제에 의해 표면 안정화된다. 안정제는 입자의 폴리머와 별개의 폴리머이고: 안정제는 입자의 폴리머와 공유 결합을 형성하지 않는다.
본 발명에 따른 제 1 실시형태에 따르면, 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 는 분산액의 안정제에 존재하고; 그것은 입자의 폴리머에 존재하지 않는다.
실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 는, 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해, 5.5 중량% 이하, 특히 0.1 중량% ~ 5.5 중량% 범위의 함량으로 안정제에 존재한다. 특히, 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 는, 안정제의 총 중량에 대해, 0.1 중량% ~ 35 중량% 범위의 함량으로 안정제에 존재할 수도 있다.
유리하게도, 분산액에 존재하는 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물은, 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해, 5 중량% ~ 50 중량% 의 중합된 C8-C22 알킬 아크릴레이트, 44.5 중량% ~ 89.5 중량% 의 중합된 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 및 0.1 중량% ~ 5.5 중량% 의 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함한다.
우선적으로, 분산액에 존재하는 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물은, 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해, 6 중량% ~ 30 중량% 의 중합된 C8-C22 알킬 아크릴레이트, 64.5 중량% ~ 93.9 중량% 의 중합된 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 및 0.1 중량% ~ 5.5 중량% 의 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함한다.
본 발명에 따른 제 2 실시형태에 따르면, 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 는 분산액의 안정제와 입자의 폴리머에 존재한다.
실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 는, 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해, 5.5 중량% 이하, 특히 0.1 중량% ~ 5.5 중량% 범위의 함량으로 안정제에 존재하고; 그것은, 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해, 28 중량% 이하, 특히 0.1 중량% ~ 28 중량% 범위의 함량으로 입자의 폴리머에 존재한다.
특히, 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 는, 안정제의 총 중량에 대해, 0.1 중량% ~ 35 중량% 범위의 함량으로 안정제에 존재할 수도 있고; 그것은, 입자의 폴리머의 총 중량에 대해, 0.1 중량% ~ 38 중량% 범위의 함량으로 입자의 폴리머에 존재할 수도 있다.
유리하게도, 분산액에 존재하는 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물은, 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해, 5 중량% ~ 50 중량% 의 중합된 C8-C22 알킬 아크릴레이트, 16.5 중량% ~ 94.9 중량% 의 중합된 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 및 0.1 중량% ~ 33.5 중량% 의 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함한다.
우선적으로, 분산액에 존재하는 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물은, 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해, 6 중량% ~ 30 중량% 의 중합된 C8-C22 알킬 아크릴레이트, 36.5 중량% ~ 93.9 중량% 의 중합된 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 및 0.1 중량% ~ 33.5 중량% 의 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함한다.
본 발명에 따른 제 3 실시형태에 따르면, 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 는 분산액의 입자의 폴리머에 존재하지만; 그것은 안정제에는 존재하지 않는다.
실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 는, 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해, 18 중량% 이하, 특히 0.1 중량% ~ 18 중량% 범위의 함량으로 입자의 폴리머에 존재한다. 유리하게도, 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 는, 입자의 폴리머의 총 중량에 대해, 0.1 중량% ~ 25 중량% 범위의 양으로 존재한다.
유리하게도, 분산액에 존재하는 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물은, 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해, 5 중량% ~ 50 중량% 의 중합된 C8-C22 알킬 아크릴레이트, 32 중량% ~ 94.9 중량% 의 중합된 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 및 0.1 중량% ~ 18 중량% 의 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함한다.
우선적으로, 분산액에 존재하는 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물은, 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해, 6 중량% ~ 30 중량% 의 중합된 C8-C22 알킬 아크릴레이트, 52 중량% ~ 93.9 중량% 의 중합된 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 및 0.1 중량% ~ 18 중량% 의 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함한다.
폴리머 분산액의 유성 매질은 탄화수소 기반 오일을 포함한다.
탄화수소 기반 오일은 실온 (25 ℃) 에서 액체인 오일이다.
용어 "탄화수소 기반 오일" 은 본질적으로 탄소 및 수소 원자, 임의로는 산소 및 질소 원자로 형성되거나 심지어 이루어지고 어떠한 규소 또는 불소 원자도 함유하지 않은 오일을 의미한다. 그것은 알콜, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드 기를 포함할 수도 있다.
탄화수소 기반 오일은 다음에서 선택될 수도 있다:
- 8 ~ 16 개의 탄소 원자를 포함한 탄화수소 기반 오일, 특히:
- 분지형 C8-C16 알칸, 예컨대 석유 기원의 C8-C16 이소알칸 (이소파라핀으로도 알려짐), 예컨대 이소도데칸 (2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로도 알려짐), 이소데칸, 이소헥사데칸, 예를 들어, 상표명 Isopar 또는 Permethyl 로 시판되는 오일,
- 선형 알칸, 예컨대 각각의 레퍼런스 Parafol 12-97 및 Parafol 14-97 로 Sasol 에 의해 시판되는 n-도데칸 (C12) 및 n-테트라데칸 (C14), 및 또한 이의 혼합물, 운데칸-트리데칸 혼합물, Cognis 사의 특허 출원 WO 2008/155 059 의 실시예 1 및 2 에서 수득된 n-운데칸 (C11) 및 n-트리데칸 (C13) 의 혼합물, 및 이의 혼합물,
- 에틸 아세테이트, 메틸 아세테이트, 프로필 아세테이트 또는 n-부틸 아세테이트와 같은 단쇄 에스테르 (전부 3 ~ 8 개의 탄소 원자 함유),
- 글리세롤의 지방산 에스테르로 구성된 트리글리세리드와 같은 식물 기원의 탄화수소 기반 오일로서, 지방산은 C4 ~ C24 의 쇄 길이를 가질 수도 있고, 이 쇄는 가능하다면 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화형인, 오일로서; 이 오일은 특히 헵탄 또는 옥탄 산 트리글리세리드, 그렇지 않으면 맥아유, 해바라기유, 포도씨유, 참기름, 옥수수유, 살구 오일, 피마자유, 시어 오일, 아보카도 오일, 올리브 오일, 대두유, 감편도유, 야자유, 유채씨유, 면실유, 헤이즐넛유, 마카다미아유, 호호바유, 알팔파유, 양귀비유, 호박유, 참기름, 서양호박유, 유채씨유, 블랙커런트유, 월견초유, 기장유, 보리유, 퀴노아유, 호밀유, 홍화유, 쿠쿠이 나무 기름, 시계꽃 오일 (passion-flower oil) 과 사향 장미 기름; 시어 버터; 그렇지 않으면 카프릴/카프르 산 트리글리세리드, 예컨대 Stearineries Dubois 사에서 시판되는 것들 또는 Dynamit Nobel 에 의해 명칭 Miglyol 810®, 812® 및 818® 로 시판되는 것들임;
- 10 ~ 40 개의 탄소 원자를 함유한 합성 에테르;
- 광물 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예로 바셀린, 폴리데센, Parleam® 과 같은 수소화 폴리이소부텐, 스쿠알란 및 액체 파라핀, 및 이의 혼합물,
- R1 + R2 ≥ 10 이라는 조건에서, R1 은 1 ~ 40 개의 탄소 원자를 포함한 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내고 R2 는 1 ~ 40 개의 탄소 원자를 포함한 특히 분지형 탄화수소 기반 쇄를 나타내는 화학식 R1COOR2 의 오일과 같은 합성 에스테르, 예컨대 퍼셀린 (purcellin) 오일 (세토스테아릴 옥타노에이트), 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, C12 ~ C15 알콜 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트, 알콜 또는 폴리알콜 헵타노에이트, 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 예로 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트; 히드록시화 에스테르, 예로 이소스테아릴 락테이트, 디이소스테아릴 말레이트 및 2-옥틸도데실 락테이트; 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르,
- 12 ~ 26 개의 탄소 원자를 함유한 분지형 및/또는 불포화 탄소 기반 쇄를 갖는, 실온에서 액체인 지방 알콜로서, 예컨대 옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 2-헥실데칸올, 2-부틸옥탄올 및 2-운데실펜타데칸올.
유리하게도, 탄화수소 기반 오일은 무극성이다 (따라서 단지 탄소 및 수소 원자로만 형성).
탄화수소 기반 오일은 바람직하게 8 ~ 16 개의 탄소 원자를 함유한 탄화수소 기반 오일, 특히 전술한 무극성 오일로부터 선택된다.
우선적으로, 탄화수소 기반 오일은 이소도데칸이다.
분산액의 폴리머 입자는 바람직하게 50 ~ 500 ㎚ 범위, 특히 75 ~ 400 ㎚ 범위, 더 양호하게는 100 ~ 250 ㎚ 범위의 평균 크기, 특히 수 평균 크기를 갖는다.
일반적으로, 본 발명에 따른 분산액은, 실시예로서 제공되는, 다음과 같은 방식으로 제조될 수도 있다.
중합은, 분산액에서, 즉 형성 중 폴리머의 석출에 의해 수행될 수도 있는데, 안정제로 형성된 입자를 보호한다.
제 1 단계에서, 안정화 폴리머는 합성 용매로서 공지된 용매에서 자유 라디칼 개시제와 안정화 폴리머의 구성 모노머(들)를 혼합하고, 이 모노머들을 중합함으로써 제조된다. 제 2 단계에서, 입자의 폴리머의 구성 모노머(들)는 형성된 안정화 폴리머에 첨가되고 이 첨가된 모노머의 중합은 자유 라디칼 개시제의 존재 하에 수행된다.
비수성 매질이 비휘발성 탄화수소 기반 오일일 때, 무극성 유기 용매 (합성 용매) 에서 중합이 수행될 수 있고, 그 후 비휘발성 탄화수소 기반 오일 (상기 합성 용매와 혼화성이어야 함) 을 첨가하고 임의로는 합성 용매를 증류한다.
안정화 폴리머의 모노머와 자유 라디칼 개시제가 용매에서 가용성이고 수득된 폴리머 입자는 용매에서 불용성이어서, 폴리머 입자가 형성 중 용매에서 석출되는 합성 용매가 따라서 선택된다.
특히, 합성 용매는 헵탄 또는 시클로헥산과 같은 알칸으로부터 선택될 수도 있다.
비수성 매질이 휘발성 탄화수소 기반 오일일 때, 중합은 상기 오일에서 직접 수행될 수도 있고, 오일은 따라서 합성 용매로도 역할을 한다. 모노머는 또한 자유 라디칼 개시제와 같이 용매에서 가용성이어야 하고, 수득된 입자의 폴리머는 용매에서 불용성이어야 한다.
모노머는, 중합 전, 5 ~ 20 중량% 의 비율로 합성 용매에 바람직하게 존재한다. 모노머의 전체 양이 반응 개시 전 용매에 존재할 수도 있고, 또는 중합 반응이 진행함에 따라 모노머의 일부가 점차 첨가될 수도 있다.
자유 라디칼 개시제는 특히 아조비스이소부티로니트릴 또는 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트일 수도 있다.
중합은 70 ~ 110 ℃ 범위의 온도로 수행될 수도 있다.
폴리머 입자는, 그것이 중합 중 형성될 때, 안정제에 의해 표면 안정화된다.
안정화는, 중합 중, 임의의 공지된 수단에 의해, 특히 안정제의 직접 첨가에 의해 수행될 수도 있다.
안정제는 바람직하게 또한 입자의 폴리머의 모노머의 중합 전 혼합물에 존재한다. 그러나, 또한, 특히 입자의 폴리머의 모노머가 또한 계속해서 첨가될 때 안정제를 계속해서 첨가할 수 있다.
사용된 모노머의 총 중량 (안정제 + 입자의 폴리머) 에 대해 10 중량% ~ 30 중량%, 바람직하게 15 중량% ~ 25 중량% 의 안정제가 사용될 수도 있다.
본 발명에 따라 수득된 폴리머 분산액은 생리학적으로 허용할 수 있는 매질을 포함하는 조성물에서, 특히 화장품 조성물에서 사용될 수도 있다.
용어 "생리학적으로 허용할 수 있는 매질" 은, 인간 케라틴 물질, 예컨대 피부, 입술, 손톱, 속눈썹, 눈썹 또는 헤어와 상용가능한 매질을 의미한다.
용어 "화장품 조성물" 은, 기분 좋은 색상, 냄새와 느낌을 가지고 사용자가 그것을 사용하지 못하게 할 것 같은 받아들일 수 없는 불편함 (찌름, 팽팽함 또는 홍조) 을 초래하지 않는, 케라틴 물질과 상용가능한 조성물을 의미한다.
용어 "케라틴 물질" 은 피부 (신체, 얼굴, 눈의 윤곽, 두피), 모발, 속눈썹, 눈썹, 체모, 손톱 또는 입술을 의미한다.
본 발명에 따른 조성물은 물, 향료, 보존제, 충전제, 염료, UV-차단제, 오일, 왁스, 계면활성제, 보습제, 비타민, 세라미드, 항산화제, 자유 라디칼 스캐빈저, 폴리머 및 증점제로부터 선택된 화장품 첨가제를 포함할 수도 있다.
특히, 조성물은, 특히 2 ~ 10 개의 규소 원자, 바람직하게 2 ~ 7 개의 규소 원자를 함유한 선형 또는 시클릭 휘발성 실리콘 오일로부터 선택될 수도 있는 실리콘 오일 (이 실리콘은 임의로는 1 ~ 10 개의 탄소 원자를 함유한 알킬 또는 알콕시 기임), 예컨대 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸-테트라실록산 또는 도데카메틸펜타실록산;
펜던트 (pendent) 되어 있고 그리고/또는 실리콘 쇄의 말단에 있는, 알킬 또는 알콕시 기를 포함하는 폴리디메틸실록산 (PDMS) (기 각각은 2 ~ 60 개의 탄소 원자를 함유함), 특히 (C2-C60) 알킬 디메티콘; (C2-C60) 알킬 메티콘; 페닐 실리콘, 예를 들어, 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 트리메틸실록시페닐 디메티콘 및 디페닐메틸디페닐트리실록산;
및 이의 혼합물을 포함할 수도 있다.
실리콘 오일은, 조성물의 총 중량에 대해, 0.1 중량% ~ 60 중량% 의 범위, 바람직하게 1 중량% ~ 50 중량% 의 범위, 더 양호하게는 1 중량% ~ 40 중량% 범위의 함량으로 본 발명에 따른 조성물에 존재할 수도 있다.
본 발명에 따른 조성물은, 조성물의 총 중량에 대해, 1 중량% ~ 50 중량% 범위, 바람직하게 10 중량% ~ 45 중량% 범위의 함량으로 분산액의 폴리머를 포함할 수도 있다.
유리하게도, 본 발명에 따른 조성물은 메이크업 조성물, 특히 입술 메이크업 조성물, 마스카라, 아이라이너, 아이섀도우 또는 파운데이션이다.
일 실시형태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 무수 조성물이다. 용어 "무수 조성물" 은 2 중량% 미만의 물, 또는 심지어 0.5% 미만의 물을 함유한 조성물을 의미하고, 특히 물이 없다. 해당하는 경우, 이러한 소량의 물은 특히 잔량을 함유할 수 있는 조성물의 성분에 의해 도입될 수도 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 추진제를 함유한 에어로졸 조성물일 수도 있다.
사용될 수 있는 추진제는, 액화 가스, 예컨대 디메틸 에테르, 염소화 및/또는 플루오르화 탄화수소, 예컨대 트리클로로플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄, 클로로디플루오로메탄, 1,1,1,2-테트라플루오로에탄, 클로로펜타플루오로에탄, 1-클로로-1,1-디플루오로에탄 또는 1,1-디플루오로에탄, 또는 휘발성 탄화수소, 예컨대 특히 C3-5 알칸, 예컨대 프로판, 이소프로판, n-부탄, 이소부탄 또는 펜탄, 또는 압축 가스, 예컨대 공기, 질소, 이산화탄소, 및 이의 혼합물을 포함한다.
바람직하게 디메틸 에테르, 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 및 C3-5 알칸, 특히 프로판, n-부탄 및 이소부탄, 이의 혼합물이 사용될 수도 있다.
이소부탄이 우선적으로 사용된다.
에어로졸 조성물은 일반적으로, 공지된 방식으로, 용기 및 조성물을 분배하기 위한 수단을 포함하는 에어로졸 기기에 패키징된다. 분배 수단은 일반적으로, 에어로졸 조성물을 기화시키는 노즐을 포함할 수 있는, 분배 헤드에 의해 제어되는 분배 밸브를 포함한다. 에어로졸 분야에서 본 기술분야의 당업자는 에어로졸 스프레이 형태로 조성물을 분배하기에 적합한 패키징 특징을 완전히 결정할 수 있다.
추진제는, 조성물의 총 중량에 대해, 1 중량% ~ 95 중량%, 바람직하게 1.5 중량% ~ 50 중량%, 더 양호하게는 2 중량% ~ 30 중량% 범위의 함량으로 조성물에 존재할 수도 있다.
실시예로 나타낸 것처럼, 본 발명에 따른 유성 분산액은, 특히 폴리디메틸실록산 실리콘 오일의 존재 하에, 이소부탄과 양호한 상용성을 갖는다.
본 발명은 다음 실시예에서 더 자세히 설명된다. 양은 중량 퍼센트로 표현된다.
유성 분산액의 화장품 특성 평가:
평가될 유성 분산액은 콘트라스트 카드 (예를 들어, Byk-Gardner 사에 의한 레퍼런스 Byko-차트 하에 시판) 에 배치되었고 침착된 필름은 실온 (25 ℃) 에서 24 시간 동안 건조되었다. 건조 필름은 약 50 ㎛ 의 두께를 갖는다.
필름의 광택은 20°의 각도로 광택계 (Labomat 로부터의 3 가지 각도 Refo 3 / Refo 3D) 를 사용해 측정되었다.
지방질에 대한 필름의 내성은, 건조 필름에서 올리브 오일 세 방울을 콘트라스트 카드의 흑색 부분에 침착함으로써 측정되었다. 방울은 각각 10 분, 30 분 및 60 분 동안 건조 필름과 접촉해 방치되었고, 오일 방울을 그 후 닦았고 오일과 접촉된 필름 영역의 외관을 관찰하였다. 필름이 오일 방울에 의해 손상되었다면, 폴리머 필름은 올리브 오일에 대한 내성이 없는 것으로 간주된다.
폴리머 필름의 접착 양상은 손가락으로 건조 필름을 터치하여 평가되었다.
실시예에서 설명된 모든 시약 퍼센트는 중량 퍼센트이다.
실시예 1
제 1 단계에서, 120 g 의 이소도데칸, 50 g 의 이소보닐 아크릴레이트, 2 g 의 메틸 아크릴레이트, 2 g 의 에틸 아크릴레이트, 12.5 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426) 및 0.665 g 의 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 (Akzo 의 Trigonox 21S) 를 반응기에 두었다. 이소보닐 아크릴레이트 / 메틸 아크릴레이트 / 에틸 아크릴레이트 / PDMS 메타크릴레이트 중량 비는 75.2/3/3/18.8 이다.
혼합물은 아르곤 하에 교반하면서 90 ℃ 로 가열되었다.
2 시간의 반응 후, 78 g 의 이소도데칸을 반응기 공급원료에 첨가하였고 혼합물을 90 ℃ 로 가열하였다.
제 2 단계에서, 91.5 g 의 메틸 아크릴레이트, 91.5 g 의 에틸 아크릴레이트, 183 g 의 이소도데칸 및 1.83 g 의 Trigonox 21S 의 혼합물에 대해서 1 시간 동안 실시하고, 혼합물을 7 시간 동안 반응시켜 두었다. 0.3 리터의 이소도데칸을 그 후 첨가하였고 45 중량% 의 고형분 함량을 수득하도록 이소도데칸의 일부를 증발시켰다.
이소도데칸에서, 75.2 중량% 의 이소보닐 아크릴레이트, 3% 의 메틸 아크릴레이트, 3% 의 에틸 아크릴레이트 및 18.8% 의 PDMS 메타크릴레이트를 함유한 통계적 코폴리머 안정제로 안정화된, 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 (중량 기준 50/50) 코폴리머의 입자 분산액을 수득하였다.
유성 분산액은 전체 (안정제 + 입자) 로서 20% 의 이소보닐 아크릴레이트, 37.5% 의 메틸 아크릴레이트, 37.5% 의 에틸 아크릴레이트 및 5% 의 PDMS 메타크릴레이트를 함유한다.
분산액의 폴리머의 입자는 약 170 ㎚ ~ 200 ㎚ 의 수 평균 크기를 갖는다.
분산액은 실온 (25 ℃) 에서 7 일 동안 보관 후 안정적이다.
유성 분산액으로 수득된 필름은 다음과 같은 특성을 갖는다:
Figure pct00002
실시예 2
이소도데칸에서 폴리머 입자의 분산액은, 다음을 이용하여 실시예 1 의 절차에 따라 제조되었다:
단계 1: 50 g 의 이소보닐 아크릴레이트, 2 g 의 메틸 아크릴레이트, 2 g 의 에틸 아크릴레이트, 0.54 g 의 Trigonox 21S, 120 g 의 이소도데칸; 반응 후, 78 g 의 이소도데칸의 첨가가 뒤따름.
단계 2: 98 g 의 메틸 아크릴레이트, 73 g 의 에틸 아크릴레이트, 25 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426), 1.96 g 의 Trigonox 21S, 196 g 의 이소도데칸. 반응 후, 0.3 리터의 이소도데칸의 첨가 및 40 중량% 의 고형분 함량을 수득하기 위해서 증발.
이소보닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 (92.6/3.7/3.7) 통계적 코폴리머로 안정화된 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/PDMS 아크릴레이트 (50/37.2/12.8) 코폴리머 입자의 이소도데칸에서의 분산액을 수득하였다.
유성 분산액은 전체 (안정제 + 입자) 로서 20% 의 이소보닐 아크릴레이트, 40% 의 메틸 아크릴레이트, 30% 의 에틸 아크릴레이트 및 10% 의 PDMS 메타크릴레이트를 함유한다.
분산액의 폴리머의 입자는 약 170 ㎚ ~ 200 ㎚ 의 수 평균 크기를 갖는다.
분산액은 실온 (25 ℃) 에서 7 일 동안 보관 후 안정적이다.
유성 분산액으로 수득된 필름은 다음과 같은 특성을 갖는다:
Figure pct00003
실시예 3
이소도데칸에서 폴리머 입자의 분산액은, 다음을 이용하여 실시예 1 의 절차에 따라 제조되었다:
단계 1: 50 g 의 이소보닐 아크릴레이트, 2 g 의 메틸 아크릴레이트, 2 g 의 에틸 아크릴레이트, 12.5 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426), 0.665 g 의 Trigonox 21S, 120 g 의 이소도데칸; 반응 후, 78 g 의 이소도데칸의 첨가가 뒤따름.
단계 2: 91.5 g 의 메틸 아크릴레이트, 79 g 의 에틸 아크릴레이트, 12.5 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426), 1.83 g 의 Trigonox 21S, 183 g 의 이소도데칸. 반응 후, 0.3 리터의 이소도데칸의 첨가 및 42 중량% 의 고형분 함량을 수득하기 위해서 증발.
이소보닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/PDMS 메타크릴레이트 (75.2/3/3/18.8) 통계적 코폴리머로 안정화된 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/PDMS 아크릴레이트 (50/43.2/6.8) 코폴리머 입자의 이소도데칸에서의 분산액을 수득하였다.
유성 분산액은 전체 (안정제 + 입자) 로서 20% 의 이소보닐 아크릴레이트, 37.5% 의 메틸 아크릴레이트, 32.5% 의 에틸 아크릴레이트 및 10% 의 PDMS 메타크릴레이트를 함유한다.
분산액은 실온 (25 ℃) 에서 7 일 동안 보관 후 안정적이다.
유성 분산액으로 수득된 필름은 다음과 같은 특성을 갖는다:
Figure pct00004
실시예 4
이소도데칸에서 폴리머 입자의 분산액은, 다음을 이용하여 실시예 1 의 절차에 따라 제조되었다:
단계 1: 50 g 의 이소보닐 아크릴레이트, 2 g 의 메틸 아크릴레이트, 2 g 의 에틸 아크릴레이트, 12.5 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426), 0.665 g 의 Trigonox 21S, 72 g 의 이소도데칸 및 48 g 의 에틸 아세테이트; 반응 후, 47 g 의 이소도데칸 및 31 g 의 에틸 아세테이트의 첨가가 뒤따름.
단계 2: 23 g 의 메틸 아크릴레이트, 135.5 g 의 에틸 아크릴레이트, 1.835 g 의 Trigonox 21S, 183.5 g 의 이소도데칸. 반응 후, 0.3 리터의 이소도데칸/에틸 아세테이트 혼합물 (60/40 중량/중량) 의 첨가 및 53 중량% 의 고형분 함량을 수득하도록 에틸 아세테이트의 전체 증발과 이소도데칸의 부분 증발.
이소보닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/PDMS 메타크릴레이트 (75.2/3/3/18.8) 통계적 코폴리머로 안정화된 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/아크릴산 (12.5/73.9/13.6) 코폴리머 입자의 이소도데칸에서의 분산액을 수득하였다.
유성 분산액은 전체 (안정제 + 입자) 로서 20% 의 이소보닐 아크릴레이트, 10% 의 메틸 아크릴레이트, 55% 의 에틸 아크릴레이트, 10% 의 아크릴산 및 5% 의 PDMS 메타크릴레이트를 함유한다.
분산액은 실온 (25 ℃) 에서 7 일 동안 보관 후 안정적이다.
유성 분산액으로 수득된 필름은 다음과 같은 특성을 갖는다:
Figure pct00005
실시예 5
이소도데칸에서 폴리머 입자의 분산액은, 다음을 이용하여 실시예 1 의 절차에 따라 제조되었다:
단계 1: 25 g 의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2 g 의 메틸 아크릴레이트, 2 g 의 에틸 아크릴레이트, 12.5 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426), 0.415 g 의 Trigonox 21S, 120 g 의 이소도데칸; 반응 후, 78 g 의 이소도데칸의 첨가가 뒤따름.
단계 2: 104 g 의 메틸 아크릴레이트, 104 g 의 에틸 아크릴레이트, 2.08 g 의 Trigonox 21S, 208 g 의 이소도데칸. 반응 후, 0.3 리터의 이소도데칸의 첨가 및 45 중량% 의 고형분 함량을 수득하도록 증발.
2-에틸헥실 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/PDMS 메타크릴레이트 (60.3/4.8/4.8/30.1) 통계적 코폴리머로 안정화된 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 (50/50) 코폴리머 입자의 이소도데칸에서의 분산액을 수득하였다.
유성 분산액은 전체 (안정제 + 입자) 로서 10% 의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 42.5% 의 메틸 아크릴레이트, 42.5% 의 에틸 아크릴레이트 및 5% 의 PDMS 메타크릴레이트를 함유한다.
분산액은 실온 (25 ℃) 에서 7 일 동안 보관 후 안정적이다.
유성 분산액으로 수득된 필름은 다음과 같은 특성을 갖는다:
Figure pct00006
실시예 6
이소도데칸에서 폴리머 입자의 분산액은, 다음을 이용하여 실시예 1 의 절차에 따라 제조되었다:
단계 1: 25 g 의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2 g 의 메틸 아크릴레이트, 2 g 의 에틸 아크릴레이트, 0.29 g 의 Trigonox 21S, 120 g 의 이소도데칸; 반응 후, 78 g 의 이소도데칸의 첨가가 뒤따름.
단계 2: 110.5 g 의 메틸 아크릴레이트, 85.5 g 의 에틸 아크릴레이트, 25 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426), 2.21 g 의 Trigonox 21S, 221 g 의 이소도데칸. 반응 후, 0.3 리터의 이소도데칸의 첨가 및 43 중량% 의 고형분 함량을 수득하도록 증발.
2-에틸헥실 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 (86.2/6.9/6.9) 통계적 코폴리머로 안정화된 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/PDMS 아크릴레이트 (50/38.7/11.3) 코폴리머 입자의 이소도데칸에서의 분산액을 수득하였다.
유성 분산액은 전체 (안정제 + 입자) 로서 10% 의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 45% 의 메틸 아크릴레이트, 35% 의 에틸 아크릴레이트 및 10% 의 PDMS 메타크릴레이트를 함유한다.
분산액은 실온 (25 ℃) 에서 7 일 동안 보관 후 안정적이다.
유성 분산액으로 수득된 필름은 다음과 같은 특성을 갖는다:
Figure pct00007
실시예 7:
이소도데칸에서 폴리머 입자의 분산액은, 다음을 이용하여 실시예 1 의 절차에 따라 제조되었다:
단계 1: 25 g 의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2 g 의 메틸 아크릴레이트, 2 g 의 에틸 아크릴레이트, 12.5 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426), 0.415 g 의 Trigonox 21S, 120 g 의 이소도데칸; 반응 후, 78 g 의 이소도데칸의 첨가가 뒤따름.
단계 2: 104 g 의 메틸 아크릴레이트, 91.5 g 의 에틸 아크릴레이트, 12.5 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426), 2.08 g 의 Trigonox 21S, 208 g 의 이소도데칸. 반응 후, 0.3 리터의 이소도데칸의 첨가 및 46 중량% 의 고형분 함량을 수득하도록 증발.
2-에틸헥실 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/PDMS 메타크릴레이트 (60.2/4.8/4.8/30.2) 통계적 코폴리머로 안정화된 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/PDMS 아크릴레이트 (50/44/6) 코폴리머 입자의 이소도데칸에서의 분산액을 수득하였다.
유성 분산액은 전체 (안정제 + 입자) 로서 10% 의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 42.5% 의 메틸 아크릴레이트, 37.5% 의 에틸 아크릴레이트 및 10% 의 PDMS 메타크릴레이트를 함유한다.
분산액은 실온 (25 ℃) 에서 7 일 동안 보관 후 안정적이다.
유성 분산액으로 수득된 필름은 다음과 같은 특성을 갖는다:
Figure pct00008
실리콘 오일과의 상용성에 관한 연구:
제조된 폴리머 입자 분산액의 상용성은, 분산액에 5 가지 다른 실리콘 오일 (실리콘 1 내지 5) 을 첨가하고 수득된 혼합물이 안정적인지 여부 (균질 또는 불균질 혼합물) 를 관찰하여 평가되었다.
실리콘 1: 폴리페닐트리메틸실록시디메틸실록산 (Wacker 의 Belsil® PDM 1000) (INCI 명칭: 트리메틸실록시페닐 디메티콘)
실리콘 2: 시클로헥사디메틸실록산
실리콘 3: 3-옥틸헵타메틸트리실록산 (Dow Corning 의 Dow Corning FZ-3196)
실리콘 4: 폴리디메틸실록산 5 cSt (Dow Corning 의 Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 5CS)
실리콘 5: 도데카메틸펜타실록산
다음과 같은 결과를 얻었다:
Figure pct00009
HC/Si 비: 폴리머 입자 분산액에 존재하는 탄화수소 기반 오일 (이소도데칸)/실리콘 오일의 중량 비.
획득된 결과는, 실시예 5 내지 7 의 분산액이 3 가지 오일 비로 5 가지 실리콘 오일과 양호한 상용성을 가지는 것을 보여준다. 실시예 1, 3 및 4 의 분산액은, HC/Si 비 = 75/25 에서 5 가지 실리콘 오일, 50/50 비에서 4 가지 실리콘 오일 및 25/75 비에서 2 가지 실리콘 오일과 양호한 상용성을 갖는다. 실시예 2 의 분산액은 실리콘 3 (모든 비) 및 실리콘 1 (25/75 및 50/50 비) 과 완전히 상용성이 있다.
실시예 8 및 실시예 9:
PDMS 쇄가 다른 분자량을 가지는 이소보닐 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트 및 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트의 코폴리머의 2 가지 유성 분산액이 실시예 1 의 절차에 따라 제조되었다.
모든 분산액은 전체 (안정제 + 입자) 로서 20% 의 이소보닐 아크릴레이트, 78% 의 메틸 아크릴레이트 및 2% 의 PDMS 메타크릴레이트를 포함하였다.
5 가지 실리콘 오일과 이 두 가지 분산액의 상용성이 평가되었다.
실시예 8:
단계 1: 50 g 의 이소보닐 아크릴레이트, 5 g 의 메틸 아크릴레이트, 4 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2475, 420 g/mol 의 분자량을 갖는 PDMS 쇄 함유), 0.59 g 의 Trigonox 21, 120 g 의 이소도데칸; 반응 후, 68 g 의 이소도데칸의 첨가가 뒤따름.
단계 2: 191 g 의 메틸 아크릴레이트, 1.91 g 의 Trigonox 21S, 191 g 의 이소도데칸. 반응 후, 300 g 의 이소도데칸의 첨가 및 44 중량% 의 고형분 함량을 수득하기 위해서 증발.
폴리이소보닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/PDMS 아크릴레이트 (84.7/8.5/6.8) 안정제로 안정화된 폴리메틸 아크릴레이트 입자의 이소도데칸에서의 분산액을 수득하였다.
유성 분산액은 전체 (안정제 + 입자) 로서 20% 의 이소보닐 아크릴레이트, 78% 의 메틸 아크릴레이트 및 2% 의 PDMS 메타크릴레이트를 함유한다.
분산액은 실온 (25 ℃) 에서 7 일 동안 보관 후 안정적이다. 수득된 필름은 비접착성이다.
실시예 9:
단계 1: 50 g 의 이소보닐 아크릴레이트, 5 g 의 메틸 아크릴레이트, 4 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426, 12 000 g/mol 의 PDMS 쇄 함유), 0.59 g 의 Trigonox 21, 120 g 의 이소도데칸; 반응 후, 68 g 의 이소도데칸의 첨가가 뒤따름.
단계 2: 191 g 의 메틸 아크릴레이트, 1.91 g 의 Trigonox 21S, 191 g 의 이소도데칸. 반응 후, 300 g 의 이소도데칸의 첨가 및 47 중량% 의 고형분 함량을 수득하기 위해서 증발.
폴리이소보닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/PDMS 아크릴레이트 (84.7/8.5/6.8) 안정제로 안정화된 폴리메틸 아크릴레이트 입자의 이소도데칸에서의 분산액을 수득하였다.
분산액은 실온 (25 ℃) 에서 7 일 동안 보관 후 안정적이다. 수득된 필름은 비접착성이다.
다음과 같은 상용성 결과를 얻었다:
Figure pct00010
획득된 결과는, 실시예 9 의 분산액이 실시예 8 의 분산액보다 실리콘 오일과 더 큰 상용성을 가지는 것을 보여준다. 실시예 8 의 분산액은 75/25 비에서 4 가지 실리콘 오일과 상용성이 있다.
안정제에서 실리콘 매크로모노머의 비에 대한 연구:
실시예 1, 10, 11 (본 발명) 및 실시예 12 내지 14 (본 발명 이외)
이소보닐 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 및 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426, 12 000 g/mol 의 PDMS 쇄를 가짐) 의 코폴리머의 5 가지 유성 분산액은, 실시예 1 의 절차에 따라, 실리콘 매크로모노머의 함량 (메틸 및 에틸 아크릴레이트의 것에서 보상된 함량) 을 변경하여 제조되었다.
실시예 10:
단계 1: 50 g 의 이소보닐 아크릴레이트, 2 g 의 메틸 아크릴레이트, 2 g 의 에틸 아크릴레이트, 5 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426), 0.59 g 의 Trigonox 21, 120 g 의 이소도데칸; 반응 후, 68 g 의 이소도데칸의 첨가가 뒤따름.
단계 2: 95.5 g 의 메틸 아크릴레이트, 95.5 g 의 에틸 아크릴레이트, 1.91 g 의 Trigonox 21S, 191 g 의 이소도데칸. 반응 후, 300 g 의 이소도데칸의 첨가 및 43 중량% 의 고형분 함량을 수득하기 위해서 증발.
폴리이소보닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/PDMS 아크릴레이트 (84.7/3.4/3.4/8.5) 안정제로 안정화된 폴리메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 입자 (50/50) 의 이소도데칸에서의 분산액을 수득하였다.
유성 분산액은 전체 (안정제 + 입자) 로서 20% 의 이소보닐 아크릴레이트, 39% 의 메틸 아크릴레이트, 39% 의 에틸 아크릴레이트 및 2% 의 PDMS 메타크릴레이트를 함유한다.
실시예 11:
단계 1: 50 g 의 이소보닐 아크릴레이트, 2 g 의 메틸 아크릴레이트, 2 g 의 에틸 아크릴레이트, 10 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426), 0.64 g 의 Trigonox 21, 120 g 의 이소도데칸; 반응 후, 78 g 의 이소도데칸의 첨가가 뒤따름.
단계 2: 93 g 의 메틸 아크릴레이트, 93 g 의 에틸 아크릴레이트, 1.86 g 의 Trigonox 21S, 186 g 의 이소도데칸. 반응 후, 300 g 의 이소도데칸의 첨가 및 46 중량% 의 고형분 함량을 수득하기 위해서 증발.
폴리이소보닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/PDMS 아크릴레이트 (78.2/3.1/3.1/15.6) 안정제로 안정화된 폴리메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 입자 (50/50) 의 이소도데칸에서의 분산액을 수득하였다.
실시예 12:
단계 1: 50 g 의 이소보닐 아크릴레이트, 2 g 의 메틸 아크릴레이트, 2 g 의 에틸 아크릴레이트, 15.2 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426), 0.7 g 의 Trigonox 21, 120 g 의 이소도데칸; 반응 후, 78 g 의 이소도데칸의 첨가가 뒤따름.
단계 2: 90 g 의 메틸 아크릴레이트, 90 g 의 에틸 아크릴레이트, 1.8 g 의 Trigonox 21S, 180 g 의 이소도데칸. 반응 후, 300 g 의 이소도데칸의 첨가 및 증발.
폴리이소보닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/PDMS 아크릴레이트 (72.5/2.9/2.9/21.7) 안정제의 존재 하에 폴리메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 입자 (50/50) 의 이소도데칸에서의 불안정한 분산액을 수득하였다.
불안정한 유성 분산액은 전체 (안정제 + 입자) 로서 20% 의 이소보닐 아크릴레이트, 37% 의 메틸 아크릴레이트, 37% 의 에틸 아크릴레이트 및 6% 의 PDMS 메타크릴레이트를 함유한다.
실시예 13:
단계 1: 50 g 의 이소보닐 아크릴레이트, 2 g 의 메틸 아크릴레이트, 2 g 의 에틸 아크릴레이트, 25.10 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426), 0.79 g 의 Trigonox 21, 120 g 의 이소도데칸; 반응 후, 78 g 의 이소도데칸의 첨가가 뒤따름.
단계 2: 85.5 g 의 메틸 아크릴레이트, 85.5 g 의 에틸 아크릴레이트, 1.71 g 의 Trigonox 21S, 171 g 의 이소도데칸. 반응 후, 300 g 의 이소도데칸의 첨가 및 증발.
폴리이소보닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/PDMS 아크릴레이트 (78.2/3.1/3.1/15.6) 안정제의 존재 하에 폴리메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 입자 (50/50) 의 이소도데칸에서의 불안정한 분산액을 수득하였다.
불안정한 유성 분산액은 전체 (안정제 + 입자) 로서 20% 의 이소보닐 아크릴레이트, 35% 의 메틸 아크릴레이트, 35% 의 에틸 아크릴레이트 및 10% 의 PDMS 메타크릴레이트를 함유한다.
실시예 14:
단계 1: 50 g 의 이소보닐 아크릴레이트, 2 g 의 메틸 아크릴레이트, 2 g 의 에틸 아크릴레이트, 20 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426), 0.74 g 의 Trigonox 21, 120 g 의 이소도데칸; 반응 후, 78 g 의 이소도데칸의 첨가가 뒤따름.
단계 2: 88 g 의 메틸 아크릴레이트, 88 g 의 에틸 아크릴레이트, 1.76 g 의 Trigonox 21S, 176 g 의 이소도데칸. 반응 후, 300 g 의 이소도데칸의 첨가 및 증발.
폴리이소보닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/PDMS 아크릴레이트 (78.2/3.1/3.1/15.6) 안정제의 존재 하에 폴리메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 입자 (50/50) 의 이소도데칸에서의 불안정한 분산액을 수득하였다.
불안정한 유성 분산액은 전체 (안정제 + 입자) 로서 20% 의 이소보닐 아크릴레이트, 36% 의 메틸 아크릴레이트, 36% 의 에틸 아크릴레이트 및 8% 의 PDMS 메타크릴레이트를 함유한다.
실온에서 12 시간의 보관 후 각각의 분산액의 안정성을 평가하였다. 다음과 같은 결과를 얻었다:
Figure pct00011
IA = 이소보닐 아크릴레이트 - MA = 메틸 아크릴레이트 - EA = 에틸 아크릴레이트 - PDMSM12k = PDMS 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426)
획득된 결과는, PDMS 메타크릴레이트가 안정제를 형성하는 모노머의 총 중량의 6% 이상의 양으로 존재할 때, 분산액 (실시예 12 내지 14) 은 불안정한 것을 보여준다. 본 발명에 따른 실시예 1, 10 및 11 의 분산액은 안정적이다.
입자의 폴리머에서 실리콘 매크로모노머의 비에 대한 연구:
실시예 2 (본 발명) 및 실시예 15 (본 발명 이외):
이소보닐 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 및 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426, 12 000 g/mol 의 PDMS 쇄를 가짐) 의 코폴리머의 분산액은, 실시예 2 의 절차에 따라, 실리콘 매크로모노머의 함량 (메틸 및 에틸 아크릴레이트의 것에서 보상된 함량) 을 변경하여 제조되었다.
실시예 15:
단계 1: 50 g 의 이소보닐 아크릴레이트, 2 g 의 메틸 아크릴레이트, 2 g 의 에틸 아크릴레이트, 0.54 g 의 Trigonox 21S, 120 g 의 이소도데칸; 반응 후, 78 g 의 이소도데칸의 첨가가 뒤따름.
단계 2: 98 g 의 메틸 아크릴레이트, 73 g 의 에틸 아크릴레이트, 25 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426), 1.96 g 의 Trigonox 21S, 196 g 의 이소도데칸. 반응 후, 0.3 리터의 이소도데칸의 첨가 및 증발.
폴리이소보닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/PDMS 아크릴레이트 (67.6/2.7/2.7/20) 안정제의 존재 하에 폴리메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 입자 (50/50) 의 이소도데칸에서의 불안정한 분산액을 수득하였다.
불안정한 유성 분산액은 전체 (안정제 + 입자) 로서 20% 의 이소보닐 아크릴레이트, 40% 의 메틸 아크릴레이트, 20% 의 에틸 아크릴레이트 및 20% 의 PDMS 메타크릴레이트를 함유한다.
실온에서 12 시간의 보관 후 각각의 분산액의 안정성을 평가하였다. 다음과 같은 결과를 얻었다:
Figure pct00012
IA = 이소보닐 아크릴레이트 - MA = 메틸 아크릴레이트 - EA = 에틸 아크릴레이트 - PDMSM12k = PDMS 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426)
획득된 결과는, 실리콘 매크로모노머가 20% 의 함량으로 입자의 폴리머에 존재할 때, 분산액이 불안정한 것을 보여준다.
안정제 및 입자의 폴리머에서 실리콘 매크로모노머의 비에 대한 연구:
실시예 3, 16, 17 (본 발명) 및 18 (본 발명 이외):
이소보닐 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 및 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426, 12 000 g/mol 의 PDMS 쇄를 가짐) 의 코폴리머의 3 가지 분산액은, 실시예 3 의 절차에 따라, 안정제 및 입자의 폴리머에서 실리콘 매크로모노머의 함량 (메틸 및 에틸 아크릴레이트의 것에서 보상된 함량) 을 변경하여 제조되었다.
실시예 16:
단계 1: 50 g 의 이소보닐 아크릴레이트, 2 g 의 메틸 아크릴레이트, 2 g 의 에틸 아크릴레이트, 12.5 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426), 0.665 g 의 Trigonox 21S, 120 g 의 이소도데칸; 반응 후, 78 g 의 이소도데칸의 첨가가 뒤따름.
단계 2: 91.5 g 의 메틸 아크릴레이트, 66.5 g 의 에틸 아크릴레이트, 25 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426), 1.83 g 의 Trigonox 21S, 183 g 의 이소도데칸. 반응 후, 300 g 의 이소도데칸의 첨가 및 44 중량% 의 고형분 함량을 수득하기 위해서 증발.
이소보닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/PDMS 메타크릴레이트 (75.2/3/3/18.8) 통계적 코폴리머로 안정화된 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/PDMS 아크릴레이트 (50/36.3/13.7) 코폴리머 입자의 이소도데칸에서의 분산액을 수득하였다.
유성 분산액은 전체 (안정제 + 입자) 로서 20% 의 이소보닐 아크릴레이트, 37.5% 의 메틸 아크릴레이트, 27.5% 의 에틸 아크릴레이트 및 25% 의 PDMS 메타크릴레이트를 함유한다.
실시예 17:
단계 1: 50 g 의 이소보닐 아크릴레이트, 2 g 의 메틸 아크릴레이트, 2 g 의 에틸 아크릴레이트, 12.5 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426), 0.665 g 의 Trigonox 21S, 120 g 의 이소도데칸; 반응 후, 78 g 의 이소도데칸의 첨가 뒤따름.
단계 2: 91.5 g 의 메틸 아크릴레이트, 41.5 g 의 에틸 아크릴레이트, 50 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426), 1.83 g 의 Trigonox 21S, 183 g 의 이소도데칸. 반응 후, 300 g 의 이소도데칸의 첨가 및 42 중량% 의 고형분 함량을 수득하기 위해서 증발.
이소보닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/PDMS 메타크릴레이트 (75.2/3/3/18.8) 통계적 코폴리머로 안정화된 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/PDMS 아크릴레이트 (50/22.7/27.3) 코폴리머 입자의 이소도데칸에서의 분산액을 수득하였다.
유성 분산액은 전체 (안정제 + 입자) 로서 20% 의 이소보닐 아크릴레이트, 37.5% 의 메틸 아크릴레이트, 17.5% 의 에틸 아크릴레이트 및 25% 의 PDMS 메타크릴레이트를 함유한다.
실시예 18:
단계 1: 50 g 의 이소보닐 아크릴레이트, 2 g 의 메틸 아크릴레이트, 2 g 의 에틸 아크릴레이트, 25 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426), 0.79 g 의 Trigonox 21S, 120 g 의 이소도데칸; 반응 후, 78 g 의 이소도데칸의 첨가 뒤따름.
단계 2: 85.2 g 의 메틸 아크릴레이트, 60.2 g 의 에틸 아크릴레이트, 25 g 의 폴리디메틸실록산 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426), 1.70 g 의 Trigonox 21S, 170 g 의 이소도데칸. 반응 후, 300 g 의 이소도데칸의 첨가 및 증발.
이소보닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/PDMS 메타크릴레이트 (63.3/2.5/2.5/31.7) 통계적 코폴리머의 존재 하에 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/PDMS 아크릴레이트 (50/35.3/14.7) 코폴리머 입자의 이소도데칸에서의 불안정한 분산액을 수득하였다.
유성 분산액은 전체 (안정제 + 입자) 로서 20% 의 이소보닐 아크릴레이트, 35% 의 메틸 아크릴레이트, 25% 의 에틸 아크릴레이트 및 20% 의 PDMS 메타크릴레이트를 함유한다.
실온에서 12 시간의 보관 후 각각의 분산액의 안정성을 평가하였다. 다음과 같은 결과를 얻었다:
Figure pct00013
IA = 이소보닐 아크릴레이트 - MA = 메틸 아크릴레이트 - EA = 에틸 아크릴레이트 - PDMSM12k = PDMS 메타크릴레이트 (Shin-Etsu 의 X-22-2426)
획득된 결과는, 안정제에 5% 의 실리콘 매크로모노머와 입자에 5% ~ 20% 의 실리콘 매크로모노머를 함유한 분산액 (실시예 3, 16, 17) 은 안정적이고, 반면에 안정제에 10% 의 실리콘 매크로모노머와 입자에 10% 의 실리콘 매크로모노머를 함유하는 실시예 18 의 분산액은 불안정하다는 것을 보여준다.
추진제 이소부탄에 대한 상용성의 연구:
다음 조성물은 실시예 1, 3 및 4 의 유성 분산액으로 제조되었다:
유성 분산액 8% AM
PDMS 10 cSt 오일 29%
이소도데칸 63%
4.45 g 의 각 조성물을 유리 에어로졸 병으로 도입하였고, 분배 밸브를 그 후 병에 크림프 (crimp) 하였고, 25.25 g 의 이소부탄을 그 후 캔으로 도입하였다.
이렇게 패키징된 조성물의 외관 (안정성) 을 관찰하였다.
다음과 같은 결과를 얻었다:
Figure pct00014
획득된 결과는, 실시예 1, 3 및 4 의 유성 분산액이 PDMS 오일의 존재 하에 이소부탄과 상용성이 있음을 보여준다. 따라서, 그것은 에어로졸 조성물의 제제에 적합하다.
실시예 19:
하기 성분을 포함하는 피부 메이크업 조성물이 제조된다:
실시예 1 의 폴리머 분산액 85%
도데카메틸펜타실록산 10%
산화철 5%
피부에 적용된 조성물은 오일에 내성이 있고 비접착성인 유광 메이크업 필름을 수득하는 것을 가능하게 한다.
실시예 1 의 폴리머 분산액은 실시예 2 내지 7 의 분산액으로 대체될 수도 있다.
실시예 20:
하기 성분을 포함하는 입술 메이크업 조성물이 제조된다:
실시예 1 의 폴리머 분산액 84%
폴리페닐트리메틸실록시디메틸실록산
(Wacker 의 Belsil® PDM 1000) 15%
Red 7 1%
입술에 적용된 조성물은 오일에 내성이 있고 비접착성인 유광 메이크업 필름을 수득하는 것을 가능하게 한다.
실시예 1 의 폴리머 분산액은 실시예 2 내지 7 의 분산액으로 대체될 수도 있다.
실시예 21:
하기 성분을 포함하는 속눈썹 메이크업 조성물이 제조된다:
실시예 1 의 폴리머 분산액 60%
이소도데칸 20%
흑색 산화철 20%
속눈썹에 적용된 조성물은 오일에 내성이 있고 비접착성인 유광 메이크업 필름을 수득하는 것을 가능하게 한다.
실시예 1 의 폴리머 분산액은 실시예 2 내지 7 의 분산액으로 대체될 수도 있다.
실시예 22:
다음과 같은 성분을 포함하는 피부를 위한 필름 형성 에어로졸 조성물이 제조된다 (분배 밸브를 구비한 에어로졸 캔에 패키징됨):
실시예 1 의 폴리머 분산액 1.2% AM
PDMS 10 cSt 4.35%
이소도데칸 9.45%
이소부탄 qs 100%
조성물은 피부로 기화되고 건조 후 필름을 형성한다.

Claims (26)

  1. 적어도 하나의 탄화수소 기반 오일을 함유한 비수성 매질에서 안정제로 안정화된 적어도 하나의 폴리머의 입자의 분산액으로서,
    입자의 폴리머는 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트와 임의로는 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 의 폴리머이고:
    Figure pct00015

    식에서:
    - R8 은 수소 원자 또는 메틸 기; 바람직하게 메틸을 나타내고;
    - R9 는 1 ~ 10 개의 탄소 원자를 함유하고, 바람직하게 2 ~ 4 개의 탄소 원자를 함유하고, 임의로는 1 개 또는 2 개의 -O- 에테르 결합을 함유하는, 선형 또는 분지형, 바람직하게 선형인, 2 가 탄화수소 기반 기, 바람직하게 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌 기를 나타내고;
    - R10 은 1 ~ 10 개의 탄소 원자, 특히 2 ~ 8 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 기; 바람직하게 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 펜틸을 나타내고;
    - n 은 1 ~ 300 의 범위에 있고, 바람직하게 3 ~ 200 의 범위에 있고, 우선적으로 5 ~ 100 의 범위에 있는 정수를 나타내고;
    안정제는 안정제의 총 중량에 대해 50 중량% ~ 100 중량% 의 C8-C22 알킬 아크릴레이트, 0 중량% ~ 50 중량% 의 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 및 임의로는 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함하는 폴리머이고;
    안정제 및/또는 입자의 폴리머는 적어도 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함하고;
    (ⅰ) 안정제가 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함할 때, 매크로모노머는 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해 5.5 중량% 이하의 함량으로 안정제에 존재하고; 입자의 폴리머는 임의로는 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해 28 중량% 이하의 함량으로 상기 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함하고;
    (ⅱ) 입자의 폴리머가 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함하고 안정제는 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함하지 않을 때, 매크로모노머는 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해 18 중량% 이하의 함량으로 존재하는, 분산액.
  2. 제 1 항에 있어서,
    입자의 폴리머는 메틸 아크릴레이트 및/또는 에틸 아크릴레이트 폴리머인 것을 특징으로 하는, 분산액.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    입자의 폴리머는, 바람직하게 (메트)아크릴산, 말레산 및 말레산 무수물로부터 선택되는, 에틸렌성 불포화산 모노머 또는 이의 무수물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 분산액.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 한 항에 있어서,
    입자의 폴리머는, 폴리머의 총 중량에 대해, 62 중량% ~ 100 중량% 의 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트, 0 ~ 38 중량% 의 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 및 0 ~ 20 중량% 의 에틸렌성 불포화산 모노머를 포함하는 것을 특징으로 하는, 분산액.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 한 항에 있어서,
    입자의 폴리머는:
    메틸 아크릴레이트 호모폴리머
    메틸 아크릴레이트/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
    에틸 아크릴레이트 호모폴리머
    에틸 아크릴레이트/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
    메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 코폴리머
    메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
    메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/아크릴산 코폴리머
    메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/아크릴산/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
    메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 코폴리머
    메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/말레산 무수물/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
    메틸 아크릴레이트/아크릴산 코폴리머
    메틸 아크릴레이트/아크릴산/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
    에틸 아크릴레이트/아크릴산 코폴리머
    에틸 아크릴레이트/아크릴산/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
    메틸 아크릴레이트/말레산 무수물 코폴리머
    메틸 아크릴레이트/말레산 무수물/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
    에틸 아크릴레이트/말레산 무수물/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
    에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 코폴리머로부터 선택되고;
    바람직하게:
    메틸 아크릴레이트/아크릴레이트 코폴리머
    메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
    메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/아크릴산 코폴리머로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 분산액.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 한 항에 있어서,
    입자의 폴리머는, 분산액의 총 중량에 대해, 20 중량% ~ 60 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 분산액.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 한 항에 있어서,
    폴리머 입자는 50 ~ 500 ㎚ 범위, 특히 75 ~ 400 ㎚ 범위, 더 양호하게는 100 ~ 250 ㎚ 범위의 평균 크기를 가지는 것을 특징으로 하는, 분산액.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 한 항에 있어서,
    안정제는 50 중량% ~ 100 중량%, 바람직하게 60 중량% ~ 95 중량% 의 C8-C22 알킬 아크릴레이트, 0 중량% ~ 50 중량%, 바람직하게 5 중량% ~ 40 중량% 의 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 및 임의로는 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함하는 폴리머인 것을 특징으로 하는, 분산액.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 한 항에 있어서,
    안정제는 통계적 (statistical) 폴리머인 것을 특징으로 하는, 분산액.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 한 항에 있어서,
    C8-C22 알킬 아크릴레이트는 2-에틸헥실, 이소보닐, 라우릴, 베헤닐 및 스테아릴 기에서 선택된 기를 포함하고; 바람직하게, C8-C22 알킬 아크릴레이트는 이소보닐 아크릴레이트 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트이고; 우선적으로, C8-C22 알킬 아크릴레이트는 이소보닐 아크릴레이트인 것을 특징으로 하는, 분산액.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 한 항에 있어서,
    안정제는:
    2-에틸헥실 아크릴레이트 호모폴리머
    이소보닐 아크릴레이트 호모폴리머
    이소보닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트 코폴리머
    2-에틸헥실 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트 코폴리머
    이소보닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 코폴리머
    2-에틸헥실 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 코폴리머
    이소보닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머
    2-에틸헥실 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 코폴리머로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 분산액.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 한 항에 있어서,
    실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 는, 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해, 5.5 중량% 이하, 특히 0.1 중량% ~ 5.5 중량% 범위의 함량으로 안정제에 존재하고, 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 는 입자의 폴리머에 존재하지 않는 것을 특징으로 하는, 분산액.
  13. 제 12 항에 있어서,
    분산액에 존재하는 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물은, 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해, 5 중량% ~ 50 중량% 의 중합된 C8-C22 알킬 아크릴레이트, 44.5 중량% ~ 89.5 중량% 의 중합된 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 및 0.1 중량% ~ 5.5 중량% 의 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함하고;
    우선적으로, 분산액에 존재하는 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물은, 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해, 6 중량% ~ 30 중량% 의 중합된 C8-C22 알킬 아크릴레이트, 64.5 중량% ~ 93.9 중량% 의 중합된 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 및 0.1 중량% ~ 5.5 중량% 의 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함하는 것을 특징으로 하는, 분산액.
  14. 제 1 항 내지 제 11 항 중 한 항에 있어서,
    실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 는, 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해, 5.5 중량% 이하, 특히 0.1 중량% ~ 5.5 중량% 범위의 함량으로 안정제에 존재하고; 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 는, 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해, 28 중량% 이하, 특히 0.1 중량% ~ 28 중량% 범위의 함량으로 입자의 폴리머에 존재하는 것을 특징으로 하는, 분산액.
  15. 제 14 항에 있어서,
    분산액에 존재하는 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물은, 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해, 5 중량% ~ 50 중량% 의 중합된 C8-C22 알킬 아크릴레이트, 16.5 중량% ~ 94.9 중량% 의 중합된 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 및 0.1 중량% ~ 33.5 중량% 의 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함하고;
    우선적으로, 분산액에 존재하는 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물은, 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해, 6 중량% ~ 30 중량% 의 중합된 C8-C22 알킬 아크릴레이트, 36.5 중량% ~ 93.9 중량% 의 중합된 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 및 0.1 중량% ~ 33.5 중량% 의 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함하는 것을 특징으로 하는, 분산액.
  16. 제 1 항 내지 제 11 항 중 한 항에 있어서,
    실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 는, 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해, 18 중량% 이하, 특히 0.1 중량% ~ 18 중량% 의 범위의 함량으로 입자의 폴리머에 존재하고; 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 는 안정제에 존재하지 않는 것을 특징으로 하는, 분산액.
  17. 제 16 항에 있어서,
    분산액에 존재하는 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물은, 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해, 5 중량% ~ 50 중량% 의 중합된 C8-C22 알킬 아크릴레이트, 32 중량% ~ 94.9 중량% 의 중합된 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 및 0.1 중량% ~ 18 중량% 의 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함하고;
    우선적으로, 분산액에 존재하는 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물은, 안정제 + 입자의 폴리머의 조합물의 총 중량에 대해, 6 중량% ~ 30 중량% 의 중합된 C8-C22 알킬 아크릴레이트, 52 중량% ~ 93.9 중량% 의 중합된 C1-C4 알킬(메트)아크릴레이트 및 0.1 중량% ~ 18 중량% 의 실리콘 매크로모노머 (Ⅰ) 를 포함하는 것을 특징으로 하는, 분산액.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 한 항에 있어서,
    탄화수소 기반 오일은, 8 ~ 16 개의 탄소 원자를 함유하는, 바람직하게 무극성인, 탄화수소 기반 오일로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 분산액.
  19. 제 1 항 내지 제 18 항 중 한 항에 있어서,
    탄화수소 기반 오일은 이소도데칸인 것을 특징으로 하는, 분산액.
  20. 제 1 항 내지 제 19 항 중 한 항에 있어서,
    입자의 폴리머는, 분산액의 총 중량에 대해, 20 중량% ~ 60 중량% 범위의 함량으로 분산액에 존재하는 것을 특징으로 하는, 분산액.
  21. 생리학적으로 허용할 수 있는 매질에, 제 1 항 내지 제 20 항 중 한 항에 따른 폴리머 분산액을 포함하는, 조성물.
  22. 제 20 항에 있어서,
    조성물은 물, 향료, 보존제, 충전제, 염료, UV-차단제, 오일, 왁스, 계면활성제, 보습제, 비타민, 세라미드, 항산화제, 자유 라디칼 스캐빈저, 폴리머 및 증점제로부터 선택된 화장품 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  23. 제 21 항 또는 제 22 항에 있어서,
    조성물은, 특히 2 ~ 10 개의 규소 원자, 바람직하게 2 ~ 7 개의 규소 원자를 함유하는, 특히 선형 또는 시클릭 휘발성 실리콘 오일로부터 선택된 실리콘 오일 (상기 실리콘은 임의로는 1 ~ 10 개의 탄소 원자를 함유한 알킬 또는 알콕시 기를 포함함), 예컨대 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸-시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 또는 도데카메틸펜타실록산;
    펜던트 (pendent) 되어 있고 그리고/또는 실리콘 쇄의 말단에 있는, 알킬 또는 알콕시 기를 포함하는 폴리디메틸실록산 (PDMS) (각각의 기는 2 ~ 60 개의 탄소 원자를 함유함), 특히 (C2-C60)알킬 디메티콘; (C2-C60)알킬 메티콘; 페닐 실리콘, 예컨대 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 트리메틸실록시페닐 디메티콘 및 디페닐메틸디페닐트리실록산;
    및 이의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  24. 제 23 항에 있어서,
    실리콘 오일은, 조성물의 총 중량에 대해, 0.1 중량% ~ 60 중량% 의 범위, 바람직하게 1 중량% ~ 50 중량% 의 범위, 더 양호하게는 1 중량% ~ 40 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 조성물.
  25. 제 21 항 내지 제 24 항 중 한 항에 있어서,
    조성물은, 특히 디메틸 에테르, 염소화 및/또는 플루오르화 탄화수소, 예컨대 트리클로로플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄, 클로로디플루오로메탄, 1,1,1,2-테트라플루오로에탄, 클로로펜타플루오로에탄, 1-클로로-1,1-디플루오로에탄 또는 1,1-디플루오로에탄, 또는 휘발성 탄화수소, 예컨대 C3-5 알칸, 예컨대 프로판, 이소프로판, n-부탄, 이소부탄 또는 펜탄, 또는 압축 가스, 예컨대 공기, 질소, 이산화탄소, 및 이의 혼합물로부터 선택되고; 바람직하게 디메틸 에테르, 1,1,1,2-테트라플루오로에탄, 및 C3-5 알칸, 특히 프로판, n-부탄 및 이소부탄, 및 이의 혼합물로부터 선택되고; 우선적으로 이소부탄으로부터 선택된 추진제를 함유한 에어로졸 조성물인 것을 특징으로 하는, 조성물.
  26. 케라틴 물질을 처리하기 위한 비치료적 화장 방법으로서,
    특히 케라틴 물질의 케어 또는 메이크업을 위한, 제 21 항 내지 제 25 항 중 한 항에 따른 조성물의 케라틴 물질에의 적용을 포함하는, 케라틴 물질을 처리하기 위한 비치료적 화장 방법.
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