KR20180096740A - 말레산 무수물 기를 갖는 아크릴 중합체를 이용하여 케라틴 물질을 처리하기 위한 미용 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 케라틴 물질의 케어 또는 메이크업을 위한 미용 방법에 관한 것으로서, 이는 (a) 단량체의 총 중량에 관하여 50 중량% 내지 90 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 (b) 1 중량% 내지 50 중량%의 말레산 무수물 (c) 0 중량% 내지 49 중량%의 추가의 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합에 의해 수득되는 말레산 무수물 아크릴 중합체를 포함하는 미용 조성물; 및 몇몇 1차 아민 및/또는 2차 아민 기를 갖는 폴리아민 화합물을 케라틴 물질에 순차적으로 적용하는 단계를 포함한다. 본 방법은 양호한 내수성, 내유성 및 내피지성을 갖는 필름 형성 침착물의 수득을 가능하게 한다. 상기 필름은 또한 끈적이지 않으며 내이전성을 갖는다.

Description

말레산 무수물 기를 갖는 아크릴 중합체를 이용하여 케라틴 물질을 처리하기 위한 미용 방법
본 발명은 말레산 무수물 아크릴 중합체 및 폴리아민 화합물을 사용하여 케라틴 물질을 처리하기 위한 미용 방법, 및 또한 상기 방법을 수행하기 위한 키트에 관한 것이다.
미용 제품은 종종 양호한 미용 특성을 갖는 케라틴 물질 상의 상기 제품의 침착물을 수득하기 위한 필름 형성 중합체의 사용을 필요로 한다. 특히, 필름 형성 침착물은 양호한 지속성을 가질 필요가 있으며, 특히 상기 침착물은 손가락, 의류, 유리 또는 컵과의 접촉 동안 이전되지 않고, 또한 물, 특히 비와의 접촉시에 또는 샤워 또는 대안적으로 발한 동안 양호한 지속성을 가질 필요가 있다. 피부 피지는 또한 필름 형성 침착물을 손상시킬 수 있다.
온종일 이러한 양호한 지속 특성을 수득하기 위하여 중합체들을 사용하는 것은 당업자에게 공지되어 있다. 이러한 중합체들은 매우 상이한 화학적 성질의 것이며, 일반적으로 지방상 또는 수성상 중 어느 하나의 형태로 전달된다. 언급될 수 있는 예는 실리콘 수지, 폴리아크릴레이트 및 라텍스를 포함한다.
이러한 중합체들은 실제로 지속 특성, 특히 내이전성을 제공하지만, 특정한 수준의 불편함을 가질 수 있으며; 예를 들어, 상기 제품의 적용 후 중합체들은 끈적이는 양상을 가질 수 있다.
따라서 양호한 지속 특성을 제공하는 동시에 사용 동안 특정한 수준의 편안함을 유지할 수 있는 중합체가 여전히 필요하다.
본 발명자는 특정 폴리아민 화합물과 조합된 특정 말레산 무수물 아크릴 중합체가 양호한 필름 형성 특성을 갖는 케라틴 물질 상의 침착물의 수득을 가능하게 함을 발견하였다.
수득된 필름 형성 침착물은 양호한 내수성 및 또한 내유성 (특히 올리브유에 대한 내성) 및 내피지성을 갖는다.
이러한 특정한 아크릴 중합체는 탄화수소계 오일, 예컨대 이소도데칸 중의 형태로 쉽게 전달가능하다.
더욱이, 필름 형성 침착물은 특히 필름에 손가락을 댈 때 양호한 내점착성 및 내이전성 특성을 가지며, 이와 같이 수득된 침착물은 양호한 지속 특성을 갖는다.
더욱이, 말레산 무수물 아크릴 중합체가 비휘발성 오일 (종종 메이크업 제품에서 사용됨), 예를 들어 2-옥틸에탄올을 이용하여 조제될 때, 본 발명에 따른 방법은 양호한 지속성, 내이전성, 내점착성, 내수성, 내유성 및 내피지성 특성을 갖는 필름 형성 침착물의 수득을 가능하게 한다.
상기 폴리아민 화합물과 조합된 이러한 말레산 무수물 아크릴 중합체는 파운데이션, 립스틱 또는 마스카라와 같이 피부 또는 입술 또는 속눈썹의 메이크업에 적합한, 또는 모발 고정에 적합한 필름 형성 침착물을 형성한다.
더 정확하게는, 본 발명의 주제는 특히 케라틴 물질의 케어 또는 메이크업을 위한 처리 방법, 특히 미용적 처리 방법이며, 이는 말레산 무수물 아크릴 중합체를 포함하는 조성물, 특히 미용 조성물 및 폴리아민 화합물 또는 이를 함유하는 미용 조성물을 케라틴 물질에 순차적으로 적용하는 단계를 포함하며,
상기 말레산 무수물 아크릴 중합체는
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 50 중량% 내지 90 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트
(b) 1 중량% 내지 50 중량%의 말레산 무수물
(c) 0 내지 49중량%의,
(i) O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 비-인접 헤테로원자 또는 기 NR (R은 페닐 또는 푸르푸릴 기로 선택적으로 치환된 C1-C4 알킬 기임)이 선택적으로 개재된 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C20 알킬 (메트)아크릴레이트;
(ii) O 또는 NH가 선택적으로 개재된 포화 C4-C8 시클로알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 추가의 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합에 의해 수득될 수 있으며;
상기 아민 화합물은 몇몇 1차 아민 및/또는 2차 아민 기를 갖는 폴리아민 화합물로부터 선택되고, 아민 화합물은 알콕시실란이 아니다.
본 발명에 따른 방법은 케라틴 물질, 예컨대 피부, 입술, 속눈썹, 모발 또는 손발톱의 케어 또는 메이크업에 적합하다.
본 발명에 따른 방법은 또한 모발의 모양을 만드는 데, 특히 스타일링에 적합하다. 모발 고정은 양호한 내수성을 보여준다.
본 발명의 주제는 또한 이전에 기술된 바와 같은 상기 말레산 무수물 아크릴 중합체를 포함하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 제1 조성물, 및 이전에 기술된 바와 같은 아민 화합물을 포함하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 제2 조성물을 포함하는 키트이며, 제1 조성물 및 제2 조성물 각각은 별개의 패키징 어셈블리 (packaging assembly)에 패키징된다.
조성물 패키징 어셈블리는 공지된 방식의, 미용 조성물을 보관하기에 적합한 임의의 패키징 (특히, 병, 튜브, 스프레이 병 또는 에어로졸 병)이다.
그러한 키트는 본 발명에 따른 피부 처리 방법의 수행을 가능케 한다.
본 발명에 따라 사용되는 말레산 무수물 아크릴 중합체는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 말레산 무수물 및 선택적으로, 추가의 아크릴레이트 단량체 (이전에 정의된 바와 같음)를 포함한다 (또는 이의 중합에 의해 유도된다). 유리하게는, 말레산 무수물 아크릴 중합체는 본질적으로 이상에서 또는 이하에서 기술된 함량의 이러한 단량체들로부터 형성된다.
유리하게는, 본 발명에 따라 사용되는 중합체는 하기의 중합에 의해 유도된다:
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 50 중량% 내지 90 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트
(b) 5 중량% 내지 50 중량%의 말레산 무수물
(c) 0 내지 30중량%의 추가의 (메트)아크릴레이트 단량체 (이전에 기술된 바와 같음).
유리하게는, 본 발명에 따라 사용되는 중합체는 하기의 중합에 의해 유도된다:
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 50 중량% 내지 80 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트
(b) 5 중량% 내지 30 중량%의 말레산 무수물
(c) 15 내지 30중량%의 추가의 (메트)아크릴레이트 단량체 (이전에 기술된 바와 같음).
유리하게는, 본 발명에 따라 사용되는 중합체는 하기의 중합에 의해 유도된다:
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 50 중량% 내지 80 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트
(b) 5 중량% 내지 25 중량%의 말레산 무수물
(c) 15 내지 30중량%의 추가의 (메트)아크릴레이트 단량체 (이전에 기술된 바와 같음).
유리하게는, 본 발명에 따라 사용되는 중합체는 하기의 중합에 의해 유도된다:
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 50 중량% 내지 80 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트
(b) 5 중량% 내지 15 중량%의 말레산 무수물
(c) 15 내지 30중량%의 추가의 (메트)아크릴레이트 단량체 (이전에 기술된 바와 같음).
유리하게는, 본 발명에 따라 사용되는 중합체는 하기의 중합에 의해 유도된다:
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 60 중량% 내지 80 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트
(b) 5 중량% 내지 12 중량%의 말레산 무수물
(c) 15 내지 30중량%의 추가의 (메트)아크릴레이트 단량체 (이전에 기술된 바와 같음).
유리하게는, 본 발명에 따라 사용되는 중합체는 하기의 중합에 의해 유도된다:
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 60 중량% 내지 80 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트
(b) 5 중량% 내지 12 중량%의 말레산 무수물
(c) 18 내지 30중량%의 추가의 (메트)아크릴레이트 단량체 (이전에 기술된 바와 같음).
상기 추가의 (메트)아크릴레이트 단량체는 바람직하게는 C6-C16 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택되며, 우선적으로 C6-C16 알킬 아크릴레이트로부터 선택된다.
C6-C16 알킬 (메트)아크릴레이트의 예로서, 헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트 및 라우릴 (메트)아크릴레이트가 언급될 수 있다. 2-에틸헥실 아크릴레이트가 바람직하게 사용된다.
바람직하게는, 본 발명에 따라 사용되는 중합체는 이소보르닐 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 말레산 무수물을 포함하거나 이로 이루어진다.
본 발명에 따라 사용되는 특히 바람직한 중합체는 하기의 중합에 의해 유도된다:
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 50 중량% 내지 80 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트
(b) 5 중량% 내지 30 중량%의 말레산 무수물
(c) 15 중량% 내지 30 중량%의 C6-C16 알킬 아크릴레이트 단량체.
본 발명에 따라 사용되는 특히 바람직한 중합체는 하기의 중합에 의해 유도된다:
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 50 중량% 내지 80 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트
(b) 5 중량% 내지 25 중량%의 말레산 무수물
(c) 15 중량% 내지 30 중량%의 C6-C16 알킬 아크릴레이트 단량체.
본 발명에 따라 사용되는 특히 바람직한 중합체는 하기의 중합에 의해 유도된다:
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 50 중량% 내지 80 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트
(b) 5 중량% 내지 15 중량%의 말레산 무수물
(c) 15 중량% 내지 30 중량%의 C6-C16 알킬 아크릴레이트 단량체.
본 발명에 따라 사용되는 특히 바람직한 중합체는 하기의 중합에 의해 유도된다:
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 60 중량% 내지 80 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트
(b) 5 중량% 내지 12 중량%의 말레산 무수물
(c) 15 중량% 내지 30 중량%의 C6-C16 알킬 아크릴레이트 단량체.
본 발명에 따라 사용되는 특히 바람직한 중합체는 하기의 중합에 의해 유도된다:
(a) 단량체의 총 중량에 관하여 60 중량% 내지 80 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트
(b) 5 중량% 내지 12 중량%의 말레산 무수물
(c) 18 중량% 내지 30 중량%의 C6-C16 알킬 아크릴레이트 단량체.
유리하게는, 본 발명에 따라 사용되는 중합체는 이전에 기술된 단량체들로 이루어진다.
유리하게는, 본 발명에 따라 사용되는 중합체는 비이온성이다.
바람직하게는, 본 발명에 따라 사용되는 말레산 무수물 아크릴 중합체는 5000 내지 1 000 000 g/mol의 범위, 바람직하게는 10 000 내지 500 000 g/mol의 범위, 그리고 우선적으로 15 000 내지 350 000 g/mol의 범위의 중량 평균 분자량을 갖는다.
특히 분자량은 THF 용출제, 폴리스티렌 표준물, 2414 굴절 검출기 (워터스 (Waters))를 이용하여, 입체 배제 크로마토그래피에 의해 결정될 수 있다.
공중합체는 랜덤, 교대 (블록) 또는 구배 중합체일 수 있다. 바람직하게는, 공중합체는 랜덤 공중합체이다.
본 발명에 따라 사용되는 공중합체는, 특히 비점이 60℃ 이상인 유기 용매, 예를 들어 이소도데칸, 에탄올, 에틸 아세테이트, 테트라히드로푸란, 메틸테트라히드로푸란 또는 메틸 에틸 케톤을 이용하여, 특히 혼합물로서의 또는 순차적으로 첨가되는 (중합 동안), 이전에 기술된 단량체들의 라디칼 중합에 의해 제조될 수 있다. 유기 용매는 사용된 단량체 및 형성된 중합체의 용해를 가능하게 한다.
특히 중합은 특히 퍼옥시드 타입의 라디칼 개시제 (예를 들어 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트:트리고녹스 (Trigonox) 21S; 2,5-디메틸-2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산:트리고녹스 141; tert-부틸 퍼옥시피발레이트:트리고녹스 25C75 (악조노벨 (AkzoNobel)) 또는 아조 타입의 라디칼 개시제, 예를 들어 (AIBN: 아조비스이소부티로니트릴; V50:2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 디히드로클로라이드)의 존재 하에 수행된다.
중합은 60 내지 100℃의 범위, 그리고 바람직하게는 60 내지 85℃의 범위의 온도에서 수행될 수 있다.
중합 시간은 약 24시간일 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 중합체는 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 조성물에서, 특히 미용 조성물에서 사용될 수 있다.
"생리학적으로 허용가능한 매질"이라는 용어는 인간 케라틴 물질과 양립가능한 매질을 의미한다.
"미용 조성물"이라는 용어는 케라틴 물질과 양립가능하고, 기분 좋은 색, 냄새 및 느낌을 갖고, 소비자가 미용 조성물을 사용하는 것을 단념시키기 쉬운 허용불가능한 불편함 (따끔거림, 당김 또는 붉어짐)을 야기하지 않는 조성물을 의미하는 것으로 이해된다.
이전에 정의된 바와 같은 말레산 무수물 아크릴 중합체는 본 발명에 따른 조성물에서 조성물의 총 중량에 관하여 0.1 중량% 내지 40 중량%의 범위, 바람직하게는 활성 물질의 0.5 중량% 내지 35 중량%, 우선적으로 1 중량% 내지 30 중량%의 범위, 특히 5 중량% 내지 30 중량%의 범위, 그리고 더 우선적으로 10 중량% 내지 30 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 방법에서 사용되는 폴리아민 화합물은 몇몇 1차 아민 및/또는 2차 아민 기를 갖는 폴리아민 화합물로부터 선택되며, 폴리아민 화합물은 알콕시실란이 아니다.
"알콕시실란 화합물"이라는 용어는 단지 하나의 Si 원자를 포함하는 화합물을 의미하며, 이 원자는 적어도 하나의 (특히 1 내지 3개의) 기 -OR (R은 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 기임)에 결합된다.
본 발명의 제1 실시 양태에 따르면, 폴리아민 화합물은 2 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 화합물, 특히 비-중합체성 화합물이다. "비-중합체성 화합물"이라는 용어는 단량체 중합 반응을 통하여 직접적으로 수득되는 것이 아닌 화합물을 의미한다. 폴리아민 화합물은 바람직하게는 디아민 화합물이다.
언급될 수 있는 폴리아민 화합물은 N-메틸-1,3-디아미노프로판, N-프로필-1,3-디아미노프로판, N-이소프로필-1,3-디아미노프로판, N-시클로헥실-1,3-디아미노프로판, 2-(3-아미노프로필아미노)에탄올, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필아민, 비스(3-아미노프로필)아민, 메틸비스(3-아미노프로필)아민, N-(3-아미노프로필)-1,4-디아미노부탄, N,N-디메틸디프로필렌트리아민, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄, N,N'-비스(3-아미노프로필)-1,3-프로판디아민, 에틸렌디아민, 1,3-프로필렌디아민, 1,4-부틸렌디아민, 라이신, 시스타민, 자일렌디아민, 트리스(2-아미노에틸)아민 및 스퍼미딘을 포함한다. 바람직하게는, 아민 화합물은 에틸렌디아민, 1,3-프로필렌디아민 및 1,4-부틸렌디아민으로부터 선택된다. 우선적으로, 폴리아민 화합물은 에틸렌디아민이다.
제2 실시 양태에 다르면, 폴리아민 화합물은 아민계 중합체로부터 선택될 수 있다.
아민계 중합체는 500 내지 1 000 000의 범위, 바람직하게는 500 내지 500 000의 범위, 그리고 우선적으로 500 내지 100 000의 범위의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다.
아민계 중합체로서, 폴리((C2-C5)알킬렌이민), 그리고 특히 폴리에틸렌이민 및 폴리프로필렌이민, 특히 폴리(에틸렌이민) (예를 들어, 알드리치 케미칼 (Aldrich Chemical)사에 의해 참고 번호 46,852-3으로 판매되는 제품); 폴리(알릴아민) (예를 들어 알드리치 케미칼사에 의해 참고 번호 47,913-6으로 판매되는 제품); 폴리비닐아민 및 이의 공중합체, 특히 비닐아미드와의 공중합체가 이용될 수 있으며; 특히 하기가 언급될 수 있다: 비닐아민/비닐포름아미드 공중합체, 예컨대 바스프 (BASF)사에 의해 명칭 루파민 (Lupamin)® 9030으로 판매되는 것; NH2 기를 갖는 폴리아미노산, 예컨대 폴리라이신, 예를 들어 제이엔씨 코포레이션 (JNC Corporation) (예전에는 치소 (Chisso))사에 의해 판매되는 제품; 아미노덱스트란, 예컨대 카보머 인크 (CarboMer Inc)사에 의해 판매되는 제품; 아미노 폴리비닐 알코올, 예컨대 카보머 인크사에 의해 판매되는 제품, 아크릴아미도프로필아민계 공중합체; 키토산;
사슬 말단에 또는 측쇄 상에 1차 아민 기, 예를 들어 아미노프로필 측기 또는 말단 기를 포함하는 폴리디메틸실록산, 예를 들어 하기 화학식 A 또는 화학식 B 또는 화학식 C의 것:
[화학식 A]
Figure pct00001
[화학식 B]
Figure pct00002
[화학식 C]
Figure pct00003
(화학식 A에서, n의 값은 실리콘의 중량 평균 분자량이 500 내지 55 000이도록 하는 것이다. 아미노실리콘 (A)의 예로서, 젤레스트사에 의해 명칭 DMS-A11, DMS-A12, DMS-A15, DMS-A21, DMS-A31, DMS-A32 및 DMS-A35로 판매되는 것, 알드리치로부터의 참고 번호 481688이 언급될 수 있으며,
화학식 B에서, n 및 m의 값은 실리콘의 중량 평균 분자량이 1000 내지 55 000이도록 하는 것이다. 실리콘 (B)의 예로서, 젤레스트사에 의해 명칭 AMS-132, AMS-152, AMS-162, AMS-163, AMS-191 및 AMS-1203으로 판매되는 것이 언급될 수 있으며,
화학식 C에서, n의 값은 실리콘의 중량 평균 분자량이 500 내지 3000이도록 하는 것이다. 실리콘 (C)의 예로서, 젤레스트사에 의해 명칭 MCR-A11 및 MCR-A12로 판매되는 것이 언급될 수 있다);
하기 화학식 D의 아모디메티콘:
[화학식 D]
Figure pct00004
(여기서, 동일하거나 상이할 수 있는 R, R' 및 R"는 각각 C1-C4 알킬 또는 히드록실 기를 나타내며, A는 C3 알킬렌 기를 나타내며, m 및 n은 화합물의 중량 평균 분자 질량이 대략 5000 내지 500 000이도록 하는 것임);
하기 화학식 K의 아모디메티콘:
[화학식 K]
Figure pct00005
(여기서,
- 동일하거나 상이할 수 있는, 바람직하게는 동일할 수 있는 R1 및 R2는 6 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 24개의 탄소 원자, 그리고 우선적으로 12 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 기를 나타내며,
- A는 2 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 라디칼 기를 나타내며,
- x 및 y는 1 내지 5000의 범위의 정수이며; 바람직하게는, x는 10 내지 2000, 그리고 특히 100 내지 1000의 범위이며; 바람직하게는, y는 1 내지 100의 범위이다.
바람직하게는, A는 3 내지 6개의 탄소 원자, 특히 4개의 탄소 원자를 포함하며; 바람직하게는, A는 분지형이다. A는 하기로부터 선택되는 2가 라디칼일 수 있다:-CH2CH2CH2- 및 -CH2CH(CH3)CH2-.
바람직하게는, 동일하거나 상이할 수 있는 R1 및 R2는 6 내지 30개의 탄소 원자, 우선적으로 8 내지 24개의 탄소 원자, 그리고 특히 12 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 포화 선형 알킬 기, 예를 들어 도데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실 또는 에이코실 기를 나타낸다. 유리하게는, R1 및 R2는 헥사데실 (세틸) 및 옥타데실 (스테아릴) 라디칼의 혼합 라디칼 (세테아릴로도 공지된 혼합 라디칼)을 나타낸다.
우선적으로, 화학식 K의 아모디메티콘에 있어서,
- x는 10 내지 2000, 그리고 특히 100 내지 1000의 범위이며;
- y는 1 내지 100의 범위이며;
- A는 3 내지 6개의 탄소 원자, 그리고 특히 4개의 탄소 원자를 포함하며; 바람직하게는, A는 분지형이며; 우선적으로, A는 하기 2가 라디칼: -CH2CH2CH2- 및 -CH2CH(CH3)CH2-로부터 선택되며;
- 동일하거나 상이할 수 있는 R1 및 R2는 6 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 24개의 탄소 원자, 그리고 특히 12 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 포화 선형 라디칼, 예를 들어 도데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실 또는 에이코실 기를 나타낸다. 유리하게는, R1 및 R2는 헥사데실 (세틸) 및 옥타데실 (스테아릴) 라디칼의 혼합 라디칼 (세테아릴로도 공지된 혼합 라디칼)을 나타낸다.
화학식 K의 아모디메티콘으로서, 비스-세테아릴 아모디메티콘 (INCI명), 특히 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 (Momentive Performance Materials)사에 의해 명칭 실소프트 (Silsoft)® AX로 판매되는 제품이 이용될 수 있다.)
특히 헌츠맨 (Huntsman)사로부터의 명칭 제파민 (Jeffamine)®으로 공지된 폴리에테르 아민; 및 특히
폴리에틸렌 글리콜 및/또는 폴리프로필렌 글리콜 α,ω-디아민 (사슬의 말단에 아민 작용체를 가짐) (이는 프로필렌 옥시드로부터 유도되는 2 내지 80개의 단위를 포함할 수 있거나, 에틸렌 옥시드로부터 유도되는 2 내지 50개의 단위 및 프로필렌 옥시드로부터 유도되는 1 내지 10개의 단위를 포함할 수 있음), 예를 들어 명칭 제파민® D-230, D-400, D-2000, D-4000, ED-600, ED-9000, ED-2003으로 판매되는 제품;
폴리테트라히드로푸란 (또는 폴리테트라메틸렌 글리콜) α,ω-디아민;
폴리부타디엔 α,ω-디아민;
아민 말단 작용체를 갖는 폴리아미도아민 (PANAM) 덴드리머;
1차 또는 2차 아민 측쇄 작용체를 갖는 폴리(메트)아크릴레이트 또는 폴리(메트)아크릴아미드, 예컨대 폴리(3-아미노프로필)메타크릴아미드 또는 폴리(2-아미노에틸) 메타크릴레이트.
아민계 중합체로서, 사슬 말단에 또는 측쇄 상에 1차 아민 기를 포함하는 폴리디메틸실록산이 바람직하게 이용된다.
우선적으로, 사슬 말단에 아미노프로필 말단 기를 포함하는 폴리디메틸실록산이 사용된다.
유리하게는, 본 발명에 따른 방법에서 사용되는 폴리아민 화합물은 에틸렌디아민, 사슬 말단에 또는 측쇄 상에 1차 아민 기를 포함하는 폴리디메틸실록산, 화학식 K의 아모디메티콘, 특히 비스-세테아릴 아모디메티콘; 폴리에틸렌 글리콜 및/또는 폴리프로필렌 글리콜 α,ω-디아민; 에틸렌디아민, 1,3-프로필렌디아민, 1,4-부틸렌디아민으로부터 선택되며, 바람직하게는 에틸렌디아민이다.
우선적으로, 본 발명에 따른 방법에서 사용되는 폴리아민 화합물은 에틸렌디아민, 사슬 말단에 아미노프로필 말단 기를 포함하는 폴리디메틸실록산, 비스-세테아릴 아모디메티콘, 폴리에틸렌 글리콜/폴리프로필렌 글리콜 α,ω-디아민 공중합체 (에틸렌 옥시드로부터 유도되는 2 내지 50개의 단위 및 프로필렌 옥시드로부터 유도되는 1 내지 10개의 단위를 포함함)로부터 선택된다.
유리하게는, 폴리아민 화합물은 0.01 내지 10의 범위, 바람직하게는 0.1 내지 5의 범위, 우선적으로 0.1 내지 2의 범위, 그리고 더 우선적으로 0.1 내지 1의 범위의 폴리아민 화합물의 아민 기/아크릴 중합체의 말레산 무수물 기의 몰비로 사용된다.
아크릴 중합체와의 접촉시에, 폴리아민 화합물은 예를 들어 하기 방식으로 가교결합 중합체를 형성하도록 말레산 무수물 작용체와 반응한다:
[반응식 I]
Figure pct00006
그러한 가교결합 중합체는 신규하며 따라서 본 발명의 주제를 또한 형성한다.
이와 같이 가교결합 중합체는 상기 아민 화합물과 말레산 무수물 아크릴 중합체 (이전에 기술됨)의 반응에 의해 수득될 수 있다. 상기 무수물 기들 중 일부 또는 이들 전부는 폴리아민 화합물의 NH 또는 NH2 기와 반응하여 아미드 기 및 카르복실산 기를 갖는 단위를 형성하며, 이는 반응식 I에 설명된 바와 같다.
본 발명에 따라 사용되는 조성물(들)은 일반적으로 케라틴 물질에의 국소 적용에 적합하며, 따라서 일반적으로, 생리학적으로 허용가능한 매질, 즉, 피부 및/또는 그의 외피와 양립가능한 매질을 포함한다. 이것은 바람직하게는 미용용으로 허용가능한 매질, 즉, 기분 좋은 색, 냄새 및 느낌을 갖고, 소비자가 이 조성물을 사용하는 것을 단념시키기 쉬운 허용불가능한 불편함 (따끔거림, 당김 또는 붉어짐)을 야기하지 않는 매질이다.
유리하게는, 본 발명에 따른 방법은 주위 조건 하에, 특히 15℃ 내지 30℃의 범위일 수 있는, 바람직하게는 18℃ 내지 25℃의 범위의 주위 온도에서 수행된다.
본 발명의 바람직한 실시 양태에 따르면, 말레산 무수물 아크릴 중합체를 포함하는 조성물은 탄화수소계 오일을 함유할 수 있다.
탄화수소계 오일은 실온 (25℃)에서 액체인 오일이다.
"탄화수소계 오일"이라는 용어는 본질적으로 탄소 및 수소 원자와, 선택적으로 산소 및 질소 원자로부터 형성되거나 심지어 이로 구성된, 그리고 규소 또는 불소 원자를 전혀 포함하지 않는 오일을 의미한다. 이는 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드 기를 함유할 수 있다.
탄화수소계 오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.
탄화수소계 오일은 하기로부터 선택될 수 있다:
8 내지 14개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소계 오일, 그리고 특히
- 분지형 C8-C14 알칸, 예를 들어 C8-C14 이소알칸 (석유 기원의 것) (이소파라핀으로도 공지됨), 예를 들어 이소도데칸 (2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로도 공지됨), 이소데칸 및 예를 들어, 상표명 이소파르 (Isopar) 또는 퍼메틸 (Permethyl)로 판매되는 오일,
- 선형 알칸, 예를 들어 n-도데칸 (C12) 및 n-테트라데칸 (C14) (사솔 (Sasol)에 의해 각각 명칭 파라폴 (Parafol) 12-97 및 파라폴 14-97로 판매됨), 및 또한 이들의 혼합물, 운데칸-트리데칸 혼합물 , 코그니스 (Cognis)사로부터의 국제 공개 제2008/155 059호의 실시예 1 및 실시예 2에서 수득된 n-운데칸 (C11)과 n-트리데칸 (C13)의 혼합물, 및 이들의 혼합물,
- 단쇄 에스테르 (총 3 내지 8개의 탄소 원자를 포함함), 예컨대 에틸 아세테이트, 메틸 아세테이트, 프로필 아세테이트 또는 n-부틸 아세테이트,
- 식물 기원의 탄화수소계 오일, 예컨대 글리세롤의 지방산 에스테르로 이루어진 트리글리세리드 (이의 지방산은 C4로부터 C24까지 변하는 사슬 길이를 가질 수 있으며, 이러한 사슬은 가능하게는 선형 또는 분지형이고, 포화 또는 불포화됨); 이러한 오일은 특히 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세리드, 또는 대안적으로 맥아유, 해바라기유, 포도씨유, 참깨유, 옥수수유, 살구유, 피마자유, 시어유 (shea oil), 아보카도유, 올리브유, 대두유, 스위트 아몬드유 (sweet almond oil), 야자유, 평지씨유, 면실유, 헤이즐넛유 (hazelnut oil), 마카다미아유, 호호바유, 알팔파유, 양귀비유, 호박유, 매로우유 (marrow oil), 까막까치밥나무유 (blackcurrant oil), 달맞이꽃유, 기장유, 보리유, 퀴노아유, 호밀유, 홍화유, 캔들너트유 (candlenut oil), 시계풀유 (passion-flower oil) 및 사향장미유; 시어 버터; 또는 그렇지 않으면 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 예를 들어 스테리너리 드부아 (
Figure pct00007
)사에 의해 판매되는 것 또는 다이나마이트 노벨 (Dynamit Nobel)사에 의해 명칭 미글리올 (Miglyol) 810®, 812® 및 818®로 판매되는 것임,
- 10 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 합성 에테르;
- 광물 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 바셀린, 폴리데센, 수소화 폴리이소부텐, 예컨대 팔림 (Parleam)®, 스쿠알란 및 액체 파라핀, 및 이들의 혼합물,
- 합성 에스테르, 예컨대 화학식 R1COOR2 (여기서, R1은 1 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내며, R2는 1 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는, 특히 분지형의 탄화수소계 사슬을 나타내되, 단, R1 + R2 ≥ 10임)의 오일, 예를 들어 퍼셀린 오일 (purcellin oil) (세토스테아릴 옥타노에이트), 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, C12 내지 C15 알킬 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트, 알킬 또는 폴리알킬 헵타노에이트, 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 예컨대 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트; 히드록실화 에스테르, 예컨대 이소스테아릴 락테이트, 디이소스테아릴 말레이트 및 2-옥틸도데실 락테이트; 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르,
- 12 내지 26개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 및/또는 불포화 탄소계 사슬을 갖는, 실온에서 액체인 지방 알코올, 예를 들어 옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 2-헥실데칸올, 2-부틸옥탄올 및 2-운데실펜타데칸올.
유리하게는, 탄화수소계 오일은 비극성이다 (따라서 단지 탄소 및 수소 원자로부터 형성됨).
탄화수소계 오일은 바람직하게는 8 내지 14개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소계 오일, 특히 비극성 오일 (이전에 기술됨)로부터 선택된다.
우선적으로, 탄화수소계 오일은 이소도데칸이다.
중합체를 포함하는 조성물은 탄화수소계 오일에 더하여 실리콘 오일을 함유할 수 있다. "실리콘 오일"이라는 용어는 하나 이상의 규소 원자 및 특히 하나 이상의 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미한다. 실리콘 오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.
"휘발성 오일"이라는 용어는 실온 및 대기압에서 피부와의 접촉시에 1시간 미만의 시간 내에 증발할 수 있는 오일 (또는 비수성 매질)을 의미한다. 휘발성 오일은, 실온에서 액체인, 특히 실온 및 대기압에서 0이 아닌 증기압을 갖는, 특히 0.13 Pa 내지 40 000 Pa (10-3 내지 300 mmHg)의 범위, 바람직하게는 1.3 Pa 내지 13 000 Pa (0.01 내지 100 mmHg)의 범위, 그리고 우선적으로 1.3 Pa 내지 1,300 Pa (0.01 내지 10 mmHg)의 범위의 증기압을 갖는 휘발성 미용 오일이다.
"비휘발성 오일"이라는 용어는 0.13 Pa 미만의 증기압을 갖는 오일을 의미한다.
언급될 수 있는 휘발성 실리콘 오일은 휘발성 선형 또는 환형 실리콘 오일, 특히 ≤ 8 센티스토크 (cSt) (8 × 10-6 m2/s)의 점도를 갖는, 그리고 특히 2 내지 10개의 규소 원자 및 특히 2 내지 7개의 규소 원자를 갖는 것을 포함하며, 이러한 실리콘은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시 기를 선택적으로 포함한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히 디메티콘 (5 내지 6 cSt의 점도를 가짐), 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
비휘발성 실리콘 오일로서, 선형 또는 환형 비휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS); 펜던트 (pendant)이거나 실리콘 사슬의 말단에 있는 알킬, 알콕시 또는 페닐 기 (이러한 기들은 2 내지 24개의 탄소 원자를 포함함)를 포함하는 폴리디메틸실록산; 페닐 실리콘, 예를 들어 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산 및 2-페닐에틸 트리메틸실록시실리케이트가 언급될 수 있다.
유리하게는, 조성물은 조성물에 존재하는 오일의 총 중량에 관하여 60 중량% 내지 100 중량%의 범위의 함량의 탄화수소계 오일, 및 0 내지 40 중량%의 실리콘 오일을 포함할 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시 양태에 따르면, 조성물은 오일로서 단지 탄화수소계 오일을 함유한다.
본 발명에 따른 조성물은 방향제, 방부제, 충전제, UV-스크리닝제, 오일, 왁스, 계면활성제, 보습제, 비타민, 세라마이드, 산화방지제, 유리-라디칼 제거제, 중합체, 증점제 및 염료로부터 선택되는 미용 첨가제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 염료, 예컨대 미분상 (pulverulent) 염료, 지용성 염색제 또는 수용성 염색제를 포함할 수 있다. 이러한 염료는 조성물의 총 중량에 관하여 0.01 중량% 내지 30 중량%의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
미분상 염료는 안료 및 네이커 (nacre)로부터 선택될 수 있다.
안료는 백색 또는 유색일 수 있고, 미네랄 및/또는 유기 안료일 수 있고, 코팅되거나 비코팅될 수 있다. 언급될 수 있는 미네랄 안료 중에는 선택적으로 표면-처리된 이산화티타늄, 지르코늄, 아연 또는 세륨 산화물, 및 또한 철 또는 크롬 산화물, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 수화물 및 페릭 블루 (ferric blue)가 있다. 언급될 수 있는 유기 안료 중에는 카본 블랙, D&C 타입의 안료 및 코치닐 카민(cochineal carmine)을 기반으로 하거나 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄을 기반으로 하는 레이크(lake)가 있다.
네이커는 백색 진주광택 안료, 예컨대 티타늄으로 또는 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 운모, 유색 진주광택성 안료, 예컨대 철 산화물로 코팅된 티타늄 운모, 특히 페릭 블루 또는 크롬 산화물로 코팅된 티타늄 운모, 상기 타입의 유기 안료로 코팅된 티타늄 운모, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드를 기반으로 하는 진주광택 안료로부터 선택될 수 있다.
지용성 염색제로는 예를 들어 수단 레드 (Sudan Red), D&C 적색 17호, D&C 녹색 6호, β-카로틴, 대두유, 수단 브라운 (Sudan Brown), D&C 황색 11호, D&C 보라색 2호, D&C 주황색 5호, 퀴놀린 옐로우 (quinoline yellow) 및 아나토 (annatto)가 있다. 수용성 염색제로는 예를 들어, 비트 즙 또는 메틸렌 블루가 있다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 스킨케어 조성물이다.
본 발명에 따른 조성물은 메이크업 조성물, 예컨대 파운데이션, 립스틱 또는 라이너일 수 있다.
일 실시 양태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 메이크업 조성물이며, 휘발성 오일 및 비휘발성 오일 (이전에 기술된 바와 같음)을 포함한다. 특히, 메이크업 조성물은 탄화수소계 휘발성 오일 및 탄화수소계 비휘발성 오일을 포함할 수 있다.
일 실시 양태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 모발 고정 조성물이다.
일 실시 양태에 따르면, 본 발명에 따른 방법에서 사용되는 조성물은 무수 조성물이다. "무수 조성물"이라는 용어는 2 중량% 미만의 물, 또는 심지어 0.5 중량% 미만의 물을 함유하는 조성물을 의미하며, 특히 물이 없다. 적절할 경우, 그러한 소량의 물은 특히 잔존량의 물을 함유할 수 있는 조성물의 성분에 의해 도입될 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 제1 실시 양태에 따르면, 아크릴 중합체를 포함하는 조성물, 특히 미용 조성물이 케라틴 물질에 먼저 적용되고, 그 후 상기 폴리아민 화합물 또는 이를 함유하는 미용 조성물이 적용된다. 폴리아민 화합물의 적용은 아크릴 중합체를 케라틴 물질에 적용한 후 5분과 1시간 사이의 시간 후 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 제2 실시 양태에 따르면, 상기 폴리아민 화합물, 또는 이를 함유하는 미용 조성물을 케라틴 물질에 먼저 적용하고, 그 후 아크릴 중합체를 포함하는 조성물, 특히 미용 조성물을 적용한다. 아크릴 중합체의 적용은 상기 폴리아민 화합물을 케라틴 물질에 적용한 후 5분과 1시간 사이의 시간 후 수행될 수 있다.
이제 본 발명을 비제한적 예시로서 제공되는 하기 실시예를 참조하여 설명할 것이다.
실시예 1 : 이소보르닐 아크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체 (중량 기준으로 70/20/10) - 중합체 1
70 g의 이소보르닐 아크릴레이트, 20 g의 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 10 g의 말레산 무수물을 교반 앵커 (stirring anchor)를 갖춘 자켓식 1 리터 반응기 내에 넣었다. 그 후 70 g의 이소도데칸 및 30 g의 에틸 아세테이트의 혼합물을 첨가하였다. 상기 매질을 교반하면서 (150 rpm) 40℃의 온도까지 되게 하고, 아르곤을 10분 동안 살포하고, 이어서 0.5 g의 개시제 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 트리고녹스 21S (악조 노벨로부터의 트리고녹스® 21S)를 첨가하였다.
자켓의 가열을 150 rpm에서 90℃에서 7시간 동안으로 설정하였다.
그 후 매질을 300 g의 이소도데칸으로 희석시키고, 그 후 증류에 의해 농축시켜 에틸 아세테이트 및 미반응 말레산 무수물을 제거하였다.
이소도데칸 중 30 중량%의 공중합체를 함유하는 용액 (90% 초과의 수율)을 최종적으로 수득하였다.
수득된 중합체는 200 000 g/mol에 가까운 분자량 (Mw)을 갖는다.
실시예 2 : 이소보르닐 아크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체 (중량 기준으로 65/25/10) - 중합체 2
실시예 1의 절차에 따라 65 g의 이소보르닐 아크릴레이트, 25 g의 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 10 g의 말레산 무수물을 이용하여 중합체를 제조하였다.
이소도데칸 중 30 중량%의 공중합체를 함유하는 용액 (90% 초과의 수율)을 최종적으로 수득하였다.
수득된 중합체는 200 000 g/mol에 가까운 분자량 (Mw)을 갖는다.
실시예 3 : 이소보르닐 아크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체 (중량 기준으로 75/20/5) - 중합체 3
실시예 1의 절차에 따라 75 g의 이소보르닐 아크릴레이트, 20 g의 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 5 g의 말레산 무수물을 이용하여 중합체를 제조하였다.
이소도데칸 중 30 중량%의 공중합체를 함유하는 용액 (90% 초과의 수율)을 최종적으로 수득하였다.
수득된 중합체는 200 000 g/mol에 가까운 분자량 (Mw)을 갖는다.
실시예 4 : 이소보르닐 아크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체 (중량 기준으로 60/20/20) - 중합체 4
실시예 1의 절차에 따라 60 g의 이소보르닐 아크릴레이트, 20 g의 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 20 g의 말레산 무수물을 이용하여 중합체를 제조하였다.
이소도데칸 중 36 중량%의 공중합체를 함유하는 용액 (90% 초과의 수율)을 최종적으로 수득하였다.
수득된 중합체는 200 000 g/mol에 가까운 분자량 (Mw)을 갖는다.
비교용 예 5 내지 예 10 : 메이크업 조성물의 미용적 평가
실시예 1의 중합체를 함유하는 베이스 코트 및 하기에 기술된 톱 코트 (본 발명에 따른 예 6, 예 8, 예 10: 3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산을 포함하는 톱 코트; 본 발명 이외의 예 5, 예 7, 예 9, 예 13: 3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산을 포함하지 않는 톱 코트)의 6가지의 메이크업 조성물 (립스틱, 파운데이션)을 제조하였다.
각각의 베이스 코트 조성물을 100 μm의 습윤 두께를 갖는 침착물의 생성에 의해, 탄성중합체로 만들어진 피부와 동등한 지지체 상에 적용하였으며, 이를 실온 (25℃)에서 24시간 동안 건조되게 두었다.
그 후 톱 코트 조성물을 100 μm의 습윤 두께를 갖는 침착물의 생성에 의해 각각의 건조 베이스 코트 침착물 상에 적용하였으며, 이를 실온 (25℃)에서 24시간 동안 건조되게 두었다.
그 후, 수득된 필름의 상태를 관찰하였다.
수득된 필름의 내성을 0.5 ml의 물, 0.5 ml의 올리브유 및 0.5 ml의 피지의 별개의 적용에 의해 평가하고; 5분간의 접촉 후, 필름의 표면을 탈지면으로 문지르고, 그 후 필름의 상태를 관찰하였다.
필름에 손가락을 댈 때의 그의 이전 또는 비이전 능력 및 필름의 점착성을 또한 평가하였다.
평가는 하기 방식으로 이루어졌다:
+++: 매우 효율적인 것으로 평가된 미용 특성
++: 중간 정도로 효율적인 것으로 평가된 미용 특성
+: 적게 효율적인 것으로 평가된 미용 특성
0: 비효율적인 것으로 평가된 미용 특성
하기 결과를 수득하였다:
Figure pct00008
Figure pct00009
수득된 결과는 중합체 1, 이어서 3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산 (예 6, 예 10)을 2-옥틸도데칸올과 함께 (예 8) 적용함에 의해 생성된 침착물이 손가락에 의해 이전되지 않고, 물, 오일 및 피지에 대하여 더 양호한 내성을 갖는 비-점착성의 균질한 필름을 형성하며 반면에 중합체 1의 유일한 적용 (예 5, 예 7, 예 9)은 오일 및 피지에 대하여 불량한 내성을 갖는 침착물을 형성함을 보여준다. 게다가, 예 7은 더 큰 점착성을 가지며 손가락 상으로 이전되는 필름을 형성한다.
이와 같이, 올리브유 및 피지와의 접촉에 대한 필름의 내성은 3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산을 포함하는 톱 코트 조성물의 적용에 의해 현저하게 개선된다. 더욱이, 베이스 코트 조성물이 2-옥틸도데칸올을 함유할 때, 톱 코트의 적용은 또한 수득된 필름과 손가락의 접촉시에 무점착성 및 내이전성 특성의 개선을 가능하게 한다.
이와 같이, 입술에 적용된 예 6 및 예 8의 립스틱 조성물은 비-점착성, 내이전성이고 오일- 및 피지-내성인 메이크업 (따라서 이는 양호한 지속성을 가짐)의 수득을 가능하게 한다.
이와 같이, 피부에 적용된 예 10의 조성물은 비-점착성, 내이전성이고 오일- 및 피지-내성인 메이크업 (따라서 이는 양호한 지속성을 가짐)의 수득을 가능하게 한다.
비교용 예 11 및 예 12 메이크업 조성물의 미용적 평가
하기에 기술된, 실시예 2의 중합체를 함유하는 2가지 베이스 코트 메이크업 조성물 (립스틱) 및 3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산을 함유하는 톱 코트 조성물을 제조하였다.
상기 조성물들을 적용하고, 수득된 필름의 미용 특성을 평가하였으며, 이는 예 5 내지 예 10에서 이전에 설명한 바와 같다.
Figure pct00010
수득된 결과는 중합체 2, 이어서 3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산의 적용에 의해 생성된 침착물 (예 12)이 손가락에 의해 이전되지 않고, 물, 오일 및 피지에 대하여 내성을 갖는 비-점착성의 균질한 필름을 형성하며 반면에 중합체 2의 유일한 적용 (예 11)은 오일 및 피지에 대하여 불량한 내성을 갖는 침착물을 형성함을 보여준다.
이와 같이, 올리브유 및 피지와의 접촉에 대한 필름의 내성은 3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산을 포함하는 톱 코트 조성물의 적용에 의해 현저하게 개선된다.
이와 같이, 입술에 적용된 예 12의 립스틱 조성물은 비-점착성, 내이전성이고 물-, 오일- 및 피지-내성인 메이크업 (따라서 이는 양호한 지속성을 가짐)의 수득을 가능하게 한다.
비교용 예 13 및 예 14 : 메이크업 조성물의 미용적 평가
하기에 기술된, 실시예 3의 중합체를 함유하는 베이스 코트의 2가지 메이크업 조성물 (파운데이션) 및 3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산을 함유하는 톱 코트 조성물을 제조하였다.
상기 조성물들을 적용하고, 수득된 필름의 미용 특성을 평가하였으며, 이는 예 5 내지 예 10에서 이전에 설명한 바와 같다.
Figure pct00011
Figure pct00012
수득된 결과는 중합체 3, 이어서 3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산의 적용에 의해 생성된 침착물 (예 12)이 손가락에 의해 이전되지 않고, 물, 오일 및 피지에 대하여 내성을 갖는 비-점착성의 균질한 필름을 형성하며 반면에 중합체 2의 유일한 적용 (예 11)은 오일 및 피지에 대하여 불량한 내성을 갖는 침착물을 형성함을 보여준다.
이와 같이, 올리브유 및 피지와의 접촉에 대한 필름의 내성은 3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산을 포함하는 톱 코트 조성물의 적용에 의해 현저하게 개선된다.
이와 같이, 피부에 적용된 예 14의 조성물은 비-점착성, 내이전성이고 물-, 오일- 및 피지-내성인 메이크업 (따라서 이는 양호한 지속성을 가짐)의 수득을 가능하게 한다.
비교용 예 15 및 예 16 : 마스카라 조성물의 미용적 평가
25% AM의 실시예 4의 중합체, 5%의 흑색 산화철, 10%의 디스테아르디모늄 헥토라이트 (엘레멘티스로부터의 벤톤 겔 ISD V) 및 65%의 이소도데칸을 함유하는 베이스 코트 조성물을 인조 속눈썹 시편에 적용하였다. 처리된 속눈썹을 24시간 동안 자연스럽게 (25℃) 건조되게 두었다.
그 후 이소도데칸 중 10% AM의 3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산 (Mn 2500; 참고 번호: 481688 (시그마로부터))을 함유하는 톱 코트 조성물 0.5 g을 인조 속눈썹에 적용하고, 그 후 24시간 동안 자연스럽게 건조되게 두었다 (본 발명에 따른 예 16).
그 후, 처리된 속눈썹을 인공 피지에 5분 동안 침지시킴으로써, 처리된 속눈썹 상에 형성된 침착물의 피지 관련 지속성을 평가하였다. 그 후 속눈썹을 자연스럽게 건조되게 두고, 압지 (blotting paper) 상에서 문질렀다. 상기 압지 상에서 침착물의 흔적이 관찰되지 않았으며, 따라서 속눈썹 상에 형성된 침착물은 내피지성을 갖는다.
비교에 있어서, 베이스 코트 조성물의 유일한 적용 (톱 코트 조성물은 적용하지 않음) (예 15)을 이용하여 처리한 속눈썹에서 동일 테스트를 수행하였으며, 흑색 흔적이 압지 상에서 관찰되었고, 속눈썹 상에서 형성된 침착물은 불량한 내피지성을 나타낸다.
3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산을 함유하는 톱 코트 조성물의 적용은 수득된 필름의 내피지성의 향상을 가능하게 한다.
비교용 예 17 및 예 18 : 모발용 조성물의 미용적 평가
이소도데칸 중 실시예 1의 10% AM의 중합체를 함유하는 베이스 코트 조성물 0.5 g을 세척 및 건조된 모발 타래 (타래 1번) 2.7 g에 적용하였다. 처리된 타래를 24시간 동안 자연스럽게 (25℃) 건조되게 두었다. 그 후 이소도데칸 중 10% AM의 에틸렌디아민을 함유하는 톱 코트 조성물 0.5 g을 상기 타래에 적용하고, 그 후 이를 24시간 동안 자연스럽게 건조되게 두었다 (본 발명에 따른 예 18). 베이스 코트 조성물 단독을 또 다른 모발 타래 (타래 2번)에 적용하였다 (예 17).
모발 타래의 고정 품질은 다소 강성인 타래 외관의 관찰에 의해 평가하였으며, 상기 타래는 손가락을 이용하여 그의 단부들 중 하나를 취하고, 이를 뒤집어서 타래의 맨 아래 부분을 잡고; 그 후 상기 타래의 형상을 관찰하며; 상기 타래는 그의 형상을 유지하거나 (이는 타래가 매우 잘 고정됨을 의미함), 타래는 (중력의 영향 하에서) 변형되게 된다 (이는 타래가 잘 고정되지 않음을 의미함).
그 후, 처리된 타래를 물에 5분 동안 침지시킴으로써, 처리된 타래의 고정 특성 및 물 관련 지속성을 평가하였다. 그 후, 상기 타래를 수동으로 건조시키고, 이어서 후드 하에서 건조시켰다. 상기 두 타래의 강성을 관찰하였다.
물에의 침지 전 및 후, 예 18에 따라 처리된 타래는 강성 형태를 가지며 이때 모발 고정은 양호함이 밝혀졌다.
이와 같이 예 18의 모발 고정은 물과 관련하여 양호한 지속성을 보여준다.
예 17에 따라 처리된 타래는 물에의 침지 전 강성 형태를 갖지만, 물에의 침지 후 그의 강성을 상실하며, 타래는 부드럽고 고정이 없다.
비교용 예 19 내지 예 24 : 2단계 적용에 의한 메이크업 조성물의 미용적 평가
실시예 4의 중합체를 함유하는 베이스 코트의 메이크업 조성물 (립스틱) 및 3-아미노프로필-종결된 폴리디메틸실록산 (Mn = 25 000 및 50 000), 에틸렌디아민, 폴리에테르디아민 및 비스-세테아릴 아모디메티콘으로부터 선택되는 아민 화합물을 함유하는 5가지의 톱 코트 조성물 (하기에 기술됨)을 제조하였다.
상기 조성물들을 적용하고, 수득된 필름의 미용 특성을 평가하였으며, 이는 예 5 내지 예 10에서 이전에 설명한 바와 같다.
하기 결과를 수득하였다:
Figure pct00013
Figure pct00014
수득된 결과는 중합체 4, 이어서 아민 화합물의 적용에 의해 생성된 침착물 (예 20 내지 예 24)이 손가락에 의해 이전되지 않고, 오일에 대하여 내성을 갖는 비-점착성의 균질한 필름을 형성하며 반면에 중합체 4 (예 19)의 유일한 적용은 손가락 상으로 이전되고 오일에 대하여 불량한 내성을 갖는 침착물을 형성함을 보여준다.
이와 같이, 손가락과의 접촉시의 비-점착성의 내이전성의 양상, 및 또한 올리브유와의 접촉에 대한 필름의 내성은 테스트한 아민 화합물을 함유하는 톱 코트 조성물의 적용에 의해 개선된다.
이와 같이, 입술에 적용된 예 20 내지 예 24의 조성물은 비-점착성, 내이전성이고 내유성인 메이크업 (따라서 이는 양호한 지속성을 가짐)의 수득을 가능하게 한다.

Claims (22)

  1. 말레산 무수물 아크릴 중합체를 포함하는 미용 조성물 및 폴리아민 화합물 또는 이를 함유하는 미용 조성물을 케라틴 물질에 순차적으로 적용하는 단계를 포함하는, 케라틴 물질을 처리하기 위한 미용 방법으로서,
    상기 말레산 무수물 아크릴 중합체는
    (a) 단량체의 총 중량에 관하여 50 중량% 내지 90 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트
    (b) 1 중량% 내지 50 중량%의 말레산 무수물
    (c) 0 내지 49중량%의,
    (i) O 및 S로부터 선택되는 하나 이상의 비-인접 헤테로원자 또는 기 NR (R은 페닐 또는 푸르푸릴 기로 선택적으로 치환된 C1-C4 알킬 기임)이 선택적으로 개재된 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C20 알킬 (메트)아크릴레이트;
    (ii) O 또는 NH가 선택적으로 개재된 포화 C4-C8 시클로알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 추가의 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합에 의해 수득될 수 있으며;
    상기 폴리아민 화합물은 몇몇 1차 아민 및/또는 2차 아민 기를 갖고, 알콕시실란이 아닌, 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 말레산 무수물 아크릴 중합체는 하기의 중합에 의해 유도되는 것을 특징으로 하는 미용 방법:
    (a) 단량체의 총 중량에 관하여 50 중량% 내지 80 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트
    (b) 5 중량% 내지 30 중량%의 말레산 무수물
    (c) 15 중량% 내지 30 중량%의 상기 추가의 (메트)아크릴레이트 단량체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 말레산 무수물 아크릴 중합체는 하기의 중합에 의해 유도되는 것을 특징으로 하는 미용 방법:
    (a) 단량체의 총 중량에 관하여 50 중량% 내지 80 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트
    (b) 5 중량% 내지 25 중량%의 말레산 무수물
    (c) 15 중량% 내지 30 중량%의 상기 추가의 (메트)아크릴레이트 단량체.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 말레산 무수물 아크릴 중합체는 하기의 중합에 의해 유도되는 것을 특징으로 하는 미용 방법:
    (a) 단량체의 총 중량에 관하여 50 중량% 내지 80 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트
    (b) 5 중량% 내지 15 중량%의 말레산 무수물
    (c) 15 중량% 내지 30 중량%의 상기 추가의 (메트)아크릴레이트 단량체.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 말레산 무수물 아크릴 중합체는 하기의 중합에 의해 유도되는 것을 특징으로 하는 미용 방법:
    (a) 단량체의 총 중량에 관하여 60 중량% 내지 80 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트
    (b) 5 중량% 내지 12 중량%의 말레산 무수물
    (c) 15 중량% 내지 30 중량%의 상기 추가의 (메트)아크릴레이트 단량체.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 추가의 (메트)아크릴레이트 단량체는 C6-C16 알킬 (메트)아크릴레이트로부터, 바람직하게는 C6-C16 알킬 아크릴레이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 미용 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 말레산 무수물 아크릴 중합체는 하기의 중합에 의해 유도되는 것을 특징으로 하는 미용 방법:
    (a) 단량체의 총 중량에 관하여 50 중량% 내지 80 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트
    (b) 5 중량% 내지 30 중량%의 말레산 무수물
    (c) 15 중량% 내지 30 중량%의 C6-C16 알킬 아크릴레이트 단량체.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 말레산 무수물 아크릴 중합체는
    (a) 단량체의 총 중량에 관하여 50 중량% 내지 80 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트
    (b) 5 중량% 내지 25 중량%의 말레산 무수물
    (c) 15 중량% 내지 30 중량%의 C6-C16 알킬 아크릴레이트 단량체의 중합에 의해 유도되며,
    바람직하게는
    (a) 단량체의 총 중량에 관하여 50 중량% 내지 80 중량%의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트
    (b) 5 중량% 내지 15 중량%의 말레산 무수물
    (c) 15 중량% 내지 30 중량%의 C6-C16 알킬 아크릴레이트 단량체의 중합에 의해 유도되는 것을 특징으로 하는 미용 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 말레산 무수물 아크릴 중합체는 이소보르닐 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 말레산 무수물을 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 말레산 무수물 아크릴 중합체는 5000 내지 1 000 000 g/mol의 범위, 바람직하게는 10 000 내지 500 000 g/mol의 범위, 우선적으로 15 000 내지 350 000 g/mol의 범위의 중량 평균 분자량을 갖는 것을 특징으로 하는 미용 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리아민 화합물은 2 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리아민 화합물은 N-메틸-1,3-디아미노프로판, N-프로필-1,3-디아미노프로판, N-이소프로필-1,3-디아미노프로판, N-시클로헥실-1,3-디아미노프로판, 2-(3-아미노프로필아미노)에탄올, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필아민, 비스(3-아미노프로필)아민, 메틸비스(3-아미노프로필)아민, N-(3-아미노프로필)-1,4-디아미노부탄, N,N-디메틸디프로필렌트리아민, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄, N,N'-비스(3-아미노프로필)-1,3-프로판디아민, 에틸렌디아민, 1,3-프로필렌디아민, 1,4-부틸렌디아민, 라이신, 시스타민, 자일렌디아민, 트리스(2-아미노에틸)아민 및 스퍼미딘;
    바람직하게는 에틸렌디아민, 1,3-프로필렌디아민 및 1,4-부틸렌디아민으로부터 선택되며; 우선적으로 에틸렌디아민인 것을 특징으로 하는 미용 방법.
  13. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리아민 화합물은 특히 500 내지 1 000 000의 범위, 바람직하게는 500 내지 500 000의 범위, 우선적으로 500 내지 100 000의 범위의 중량 평균 분자량을 갖는 아민계 중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 미용 방법.
  14. 제13항에 있어서, 폴리아민 화합물은 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 미용 방법: 폴리((C2-C5)알킬렌이민), 특히 폴리에틸렌이민 및 폴리프로필렌이민, 특히 폴리(에틸렌이민); 폴리(알릴아민); 폴리비닐아민 및 특히 비닐아미드와의 이의 공중합체; 비닐아민/비닐포름아미드 공중합체; 폴리라이신 등의 NH2 기를 갖는 폴리아미노산; 아미노덱스트란; 아미노 폴리비닐 알코올, 아크릴아미도프로필아민계 공중합체; 키토산; 사슬 말단에 또는 측쇄 상에 1차 아민 기, 예를 들어 아미노프로필 측기 또는 말단 기를 포함하는 폴리디메틸실록산, 예를 들어 하기 화학식 A 또는 화학식 B 또는 화학식 C의 것:
    [화학식 A]
    Figure pct00015

    [화학식 B]
    Figure pct00016

    [화학식 C]
    Figure pct00017

    (화학식 A에서, n의 값은 실리콘의 중량 평균 분자량이 500 내지 55 000이도록 하는 것이며;
    화학식 B에서, n 및 m의 값은 실리콘의 중량 평균 분자량이 1000 내지 55 000이도록 하는 것이며;
    화학식 C에서, n의 값은 실리콘의 중량 평균 분자량이 500 내지 3000이도록 하는 것임);
    하기 화학식 D의 아모디메티콘:
    [화학식 D]
    Figure pct00018

    (여기서, 동일하거나 상이할 수 있는 R, R' 및 R"는 각각 C1-C4 알킬 또는 히드록실 기를 나타내며, A는 C3 알킬렌 기를 나타내며, m 및 n은 화합물의 중량 평균 분자 질량이 대략 5000 내지 500 000이도록 하는 것임);
    하기 화학식 K의 아모디메티콘:
    [화학식 K]
    Figure pct00019

    (여기서,
    - 동일하거나 상이할 수 있는, 바람직하게는 동일할 수 있는 R1 및 R2는 6 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 24개의 탄소 원자, 그리고 우선적으로 12 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 기를 나타내며,
    - A는 2 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 라디칼 기를 나타내며,
    - x 및 y는 1 내지 5000의 범위의 정수이며; 바람직하게는, x는 10 내지 2000, 특히 100 내지 1000의 범위이며; 바람직하게는, y는 1 내지 100의 범위이며;
    우선적으로, 화학식 K의 아모디메티콘에 있어서,
    - x는 10 내지 2000, 그리고 특히 100 내지 1000의 범위이며;
    - y는 1 내지 100의 범위이며;
    - A는 3 내지 6개의 탄소 원자, 그리고 특히 4개의 탄소 원자를 포함하며; 바람직하게는, A는 분지형이며; 우선적으로, A는 하기 2가 라디칼: -CH2CH2CH2- 및 -CH2CH(CH3)CH2-로부터 선택되며;
    - 동일하거나 상이할 수 있는 R1 및 R2는 6 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 24개의 탄소 원자, 특히 12 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 포화 선형 라디칼, 예를 들어 도데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실 또는 에이코실 기를 나타내고; 유리하게는 R1 및 R2는 헥사데실 (세틸) 및 옥타데실 (스테아릴) 라디칼의 혼합 라디칼 (세테아릴로도 공지된 혼합 라디칼)을 나타내며;
    바람직하게는, 화학식 K의 아모디메티콘은 비스-세테아릴 아모디메티콘임);
    폴리에테르디아민, 특히 폴리에틸렌 글리콜 및/또는 폴리프로필렌 글리콜 α,ω-디아민; 폴리테트라히드로푸란 (또는 폴리테트라메틸렌 글리콜) α,ω-디아민 및 폴리부타디엔 α,ω-디아민;
    아민 말단 작용체를 갖는 폴리아미도아민 덴드리머;
    1차 또는 2차 아민 측쇄 작용체를 갖는 폴리(메트)아크릴레이트 또는 폴리(메트)아크릴아미드, 예컨대 폴리(3-아미노프로필)메타크릴아미드 또는 폴리(2-아미노에틸) 메타크릴레이트;
    바람직하게는 사슬 말단에 또는 측쇄 상에 1차 아민 기를 포함하는 폴리디메틸실록산; 화학식 K의 아모디메티콘; 폴리에틸렌 글리콜 및/또는 폴리프로필렌 글리콜 α,ω-디아민; 에틸렌디아민, 1,3-프로필렌디아민 및 1,4-부틸렌디아민;
    우선적으로, 사슬 말단에 아미노프로필 말단 기를 포함하는 폴리디메틸실록산, 비스-세테아릴 아모디메티콘, 폴리에틸렌 글리콜/폴리프로필렌 글리콜 α,ω-디아민 공중합체 (에틸렌 옥시드로부터 유도되는 2 내지 50개의 단위 및 프로필렌 옥시드로부터 유도되는 1 내지 10개의 단위를 포함함).
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리아민 화합물은 0.01 내지 10의 범위, 바람직하게는 0.1 내지 5의 범위, 우선적으로 0.1 내지 2의 범위, 더 우선적으로 0.1 내지 1의 범위의 폴리아민 화합물의 아민 기/아크릴 중합체의 말레산 무수물 기의 몰비로 사용되는 것을 특징으로 하는 미용 방법.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 말레산 무수물 아크릴 중합체는 조성물의 총 중량에 관하여 0.1 중량% 내지 40 중량%의 범위, 바람직하게는 활성 물질의 0.5 중량% 내지 35 중량%, 우선적으로 1 중량% 내지 30 중량%의 범위, 더 우선적으로 10 중량% 내지 30 중량%의 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 미용 방법.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 미용 조성물은 탄화수소계 오일, 바람직하게는 8 내지 14개의 탄소 원자를 포함하는 비극성 탄화수소계 오일, 우선적으로 이소도데칸을 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 방법.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 말레산 무수물 아크릴 중합체를 포함하는 미용 조성물을 먼저 케라틴 물질에 적용하고, 폴리아민 화합물 또는 이를 함유하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 미용 조성물을 그 후에 적용하는 것을 특징으로 하는 미용 방법.
  19. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리아민 화합물 또는 이를 함유하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 미용 조성물을 먼저 케라틴 물질에 적용하고, 말레산 무수물 아크릴 중합체를 포함하는 미용 조성물을 그 후에 적용하는 것을 특징으로 하는 미용 방법.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 피부, 입술, 속눈썹, 모발 또는 손발톱 상에서 수행되는 것을 특징으로 하는 미용 방법.
  21. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 말레산 무수물 아크릴 중합체를 포함하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 제1 조성물과, 제1항 및 제11항 내지 제14항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 폴리아민 화합물을 포함하고 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 제2 조성물을 포함하는 키트로서, 제1 조성물 및 제2 조성물 각각은 별개의 패키징 어셈블리 (packaging assembly)에 패키징되는, 키트.
  22. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 정의된 말레산 무수물 아크릴 중합체를 제1항 및 제11항 내지 제14항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 폴리아민 화합물과 반응시킴으로써 수득될 수 있는 중합체.
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