KR20170067693A - 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법 - Google Patents

실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 점착수지층에 잔류 유기용제를 최소화하고, 우수한 점착제의 탄성력을 가져 점착시트를 쉽게 제거할 수 있으며 제거 시 피착제의 표면에 점착잔류물이 거의 남지 않는 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트에 관한 것이다.

Description

실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법{MANUFACTURING METHOD OF POLYURETHANE ADHESIVE SHEET FOR DECORATING INDOOR AND OUTDOOR}
본 발명은 실내 및 실외를 장식하는데 사용하는 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로, 실내외 장식용 점착시트 내지 필름의 점착수지는 폴리아크릴계 점착수지 혹은 실리콘계 점착수지 혹은 고무계 점착수지를 사용하여 제조하고 있다.
실내외 점착시트의 점착수지는 에틸렌아세테이트(혹은 메틸에틸케톤)에 톨루엔, 자일렌 또는 벤젠과 같은 용해도가 높은 용매와 함께 혼합 사용함으로써 점착 코팅액이 원단 표면 위에서 원활하게 코팅되도록 한다. 그러나, 끓는점이 높은 방향족의 유기용제의 경우에는 제조된 점착시트의 점착수지 층에 잔류용제가 혼재한다는 문제점을 가지고 있다.
또한 실내외 점착시트에 사용되는 실리콘계 점착수지는 단가가 높기 때문에 가장 범용적으로 폴리아크릴계 점착수지를 많이 사용한다. 폴리아크릴계 점착 수지를 이용한 종래기술로는 한국 공개특허공보 제10-2012-0005681호에 "중량평균분자량이 100만 이상인 아크릴계 수지, 아지리딘계 다관능성 가교제 및 에폭시계 커플링제를 포함하는 장식 패널용 점착제 조성물 및 점착제 조성물의 경화물을 포함하는 점착제층을 가지는 장식 패널용 점착 시트"를 기재하고 있다. 그러나 아크릴계 점착수지를 이용한 실내외 장식용 점착시트는 높은 점착력과 점착수지의 높은 점성에 의해 사용자가 그 점착시트를 제거하기가 힘들뿐만 아니라 피착 표면에 점착수지가 잔류하는 문제점이 있다.
한국 공개특허정보 제10-2012-0005681호
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로서, 본 발명의 목적은 점착수지층에 잔류 유기용제를 최소화하고, 우수한 점착제의 탄성력과 점착시트를 쉽게 제거할 수 있으며 제거 시 피착제의 표면에 점착잔류물이 거의 남지 않는 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법을 제공하고자 하는 것이다.
본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해 질 것이다.
상기 목적은, 폴리올 및 이소시아네이트계 경화제를 혼합하여 폴리올 조액을 제조하는 단계, 및 기재필름의 적어도 일면에 상기 폴리올 조액을 도포하여 폴리우레탄 점착층을 형성하는 단계 포함하며, 상기 폴리올은 폴리에스터 폴리올 및 폴리에테르 폴리올을 포함하고, 상기 폴리올 조액 100중량부에 대해 상기 폴리에테르 폴리올 73.32중량부 및 상기 이소시아네이트계 경화제 25.66중량부를 포함하는 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법에 의해 달성된다.
상기 폴리올 조액을 제조하는 단계 후에, 상기 폴리올 조액에 상기 폴리올 첨가량 대비 30중량%의 아세톤을 첨가하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 폴리우레탄 점착층 상에 이형필름을 합지하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 기재필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리아마이드 필름 및 폴리카보네이트 필름 중 어느 하나를 포함할 수 있다.
상기 폴리올 조액을 제조하는 단계에서, 산화방지제 및 자외선흡수제를 추가로 혼합할 수 있다.
상기 폴리올 조액 100중량부에 대해 상기 산화방지제 0.2~0.7중량부 및 상기 자외선흡수제 0.2~0.7중량부를 포함할 수 있다.
상기 폴리우레탄 점착층의 두께는 5~100㎛일 수 있다.
본 발명에 따르면, 벤제 혹은 자일렌 혹은 톨루엔과 같은 방향족의 용제를 사용하지 않고 비교적 휘발이 쉬운 메틸에틸케톤 혹은 에테아세테이트 혹은 아세톤의 유기용제를 사용함으로써, 점착수지층에 잔류 유기용제를 최소화하고, 점착제의 탄성력이 우수하여 점착시트를 쉽게 제거할 수 있고 제거 시 피착제의 표면에 점착잔류물이 거의 남지 않는 등의 효과가 있다.
다만, 본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 단면도.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 단면도.
이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.
달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 상충되는 경우, 정의를 포함하는 본 명세서가 우선할 것이다. 또한 본 명세서에서 설명되는 것과 유사하거나 동등한 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재된다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 단면도이고 도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 단면도이다. 본 명세서에서는 설명의 편의를 위해 유기 고분자필름을 이용한 폴리우레탄 점착시트에 대해 설명하지만 실내외 장식용 점착시트 또는 필름으로 적용될 수 있다.
본 발명의 일 양상에 따른 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트는 기재필름(3,6)과 기재필름의 적어도 한 면에 폴리올과 이소시아네이트계 경화제를 포함하는 폴리올 조액과 60℃~85℃에서 휘발되는 유기용제를 포함하는 폴리우레탄계 점착 조성물로 도포되어 형성된 폴리우레탄 점착층(2,5)을 포함하는 것을 특징으로 한다. 바람직하게는 폴리우레탄 점착층 상에 합지된 이형필름(1,4)을 더 포함한다.
또한, 유기용제는 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트 또는 아세톤 중 적어도 하나인 것이 바람직하다. 폴리우레탄 점착층을 형성하는 방법에 있어서, 일반적인 기재필름(유기 고분자 필름) 표면 위에 점착수지 혼합액을 도포하여, 50~110℃의 고온에서 건조 및 경화공정을 거치면서 우레탄 점착 수지층이 기재필름 위에서 형성된다. 이 외에, 사용자 요구 특성에 따라 상기 조액에는 안료와 산화방지제 및 자외선 흡수제가 포함될 수 있고, 이렇게 형성된 폴리우레탄계 점착층의 두께는 5 ㎛ 내지 100㎛의 두께를 형성하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 20 ㎛ 내지70 ㎛의 두께를 갖는다.
또한 폴리올 조액은 폴리올 및 이소시아네아트 경화제 종류에 따라 함량이 달라지지만, 폴리올 60~89중량부, 이소시아네이트계 경화제 10~39중량부, 산화방지제 0.2~0.7중량부 및 자외선흡수제 0.2~0.7중량부를 포함하는 것이 바람직한데, 폴리올의 함량이 60중량부 미만인 경우 점착수지층이 경화도 높아져 점착력이 저하되는 단점이 있고, 89중량부를 초과하는 경우 점착수지의 미경화가 발생하는 단점이 있기 때문이다.
또한 본 발명의 일 실시예에 따른 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트는 1개월 동안 피착재에 부착한 후 박리 시, 폴리우레탄 점착층이 피착재 표면에 잔류물을 남기지 않는 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명의 일 양상에 따른 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 구성요소에 대해 보다 상세히 설명하기로 한다.
기재필름
기재필름은 유기고분자 필름으로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리아마이드 필름 및 폴리카포네이트 필름 중 어느 하나이며, 기재필름 표면 위에 표면 처리가 된 것이 바람직하다. 또한 물리적인 필름표면의 처리는 코로나 내지 플라즈마 처리된 것이 바람직하고, 화학적인 처리표면은 아크릴계 수지 내지 우레탄계 수지를 사용하여 처리한 것이 바람직하다.
폴리우레탄 점착(수지)층
폴리우레탄계 점착층(2,5)은 유·무기용제 타입의 폴리올과 이소시아네이트계 경화제를 포함하는 조액으로 도포되어 형성된다. 본 발명의 일 실시예에 따른 폴리우레탄 점착층을 형성하는 무용제 타입의 폴리우레탄계 점착수지는 다관능기를 가진 이소시아네이트계 경화제와 폴리올이 짝을 이루어 화학반응하여 우레탄기가 형성됨으로써 제조되는 수지이다.
(1) 폴리올
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리우레탄 점착층에 사용되는 유·무기용제 타입의 폴리올은 크게 폴리에스터계 폴리올과 폴리에테르계 폴리올로 나누어지며, 폴리올은 설계 목적에 따라 1종에서 2종 이상을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
폴리에스터계 폴리올은 디카르복실산과 글리콜과 화학반응에 의해 합성된다. 디카르복실산은 아디프산(adipic acid), 세바식 산(sebasic acid), 아이소프탈산(isophthalic acid), 디메틸테레프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 사이클로헥산디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, 디페닐디카르복실산, 디페닐에테르디카르복실산, 안트라센디카르복실산 또는 α,β-비스(2-클로로페톡시)에탄-4,4'-디카르복실산 등이 있다. 또한 글리콜은 에틸렌글리콜, 메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오페닐 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄 디올, 1,6-헥산 디올, 트리메틸 프로판 등이 있다. 디카르복실산과 글리콜을 이용하여 폴리에스터계 폴리올을 합성할 수 있지만, 위 내용에 의거하여 전술된 모체 물질이 항상 필수적이지는 않다. 폴리에스터계 폴리올은 중량평균분자량이 500 내지 50,000인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 1,000 내지 5,000인 것이다. 또한 폴리올 조액은 폴리올 60~89중량부, 이소시아네이트계 경화제 10~39중량부, 산화방지제 0.2~0.7중량부 및 자외선흡수제 0.2~0.7중량부를 포함하는 것이 바람직한데, 폴리올의 함량이 60중량부 미만인 경우 점착수지층이 경화도 높아져 점착력이 저하되는 단점이 있고, 89중량부를 초과하는 경우 점착수지의 미경화가 발생하는 단점이 있기 때문이다.
또한, 상기 폴리에테르계 폴리올은 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리옥시프로필렌트리올, 폴리테트라메틸렌 글리콜 등이 있다. 하지만, 위 내용에 의거하여 전술된 모체 물질이 항상 필수적이지는 않다. 폴리에테르계 폴리올은 중량평균분자량이 500 내지 50,000정도가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 700 내지 5,000인 것이다.
(2) 경화제
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리우레탄 점착층에 사용되는 유·무기용제 타입의 이소시아네이트계 경화제는 다관능기를 가진 이소시아네이트계 경화제를 사용한다. 일반적으로, 이소시아네이트계 경화제는 크게 티디아이(TDI:Toluene Di-Isocyanate) 계와 엠디아이(MDI:Methylene Diphenyl Diisocyanate)계로 나누어지며, 또한 엠디아이는 다시 고분자계(polymeric MDI)와 저분자계(monomeric MDI)로 나누어진다. 보다 상세하게는, 이소시아네이트계 경화제는 2,4-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 2,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 5-이소시아네이트-1-이소시아네이트메틸-1,3,3-트리메틸 사이클로헥산, 파라-페닐렌 디이소시아네트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트, 싸이클로헥실메탄 디이소시아네이트 등이 있다. 하지만, 위 내용에 의거하여 전술된 모체 물질이 항상 필수적이지는 않다.
(3) 유기용제
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리우레탄 점착층을 형성하는 폴리우레탄계 점착 조성물에 사용되는 용제는 60℃~85℃에서 휘발되는 유기용제를 사용하는 것이 바람직하며, 대표적으로는 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트 또는 아세톤 중 적어도 하나를 포함하는 유기용제를 사용하는 것이 바람직하다. 유기용제는 폴리우레탄계 점착 조성물 총 중량 대비 5중량% 내지 70중량%를 포함하는 것이 바람직한데, 유기용제의 함량이 5중량% 미만인 경우 코팅공정이 원활하지 않는 것이 단점이 있고, 70중량%를 초과하는 경우 점착수지층에 잔류용제가 발생할 수 있는 것이 단점이 있기 때문이다.
(4) 기타 첨가제
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리우레탄 점착층에 사용되는 첨가제는 개발 제품의 설계목적에 따라 산화방지제, 점착부여제(tackifier), 유·무기 충진제, 안료, 분산제, 난연제 등을 첨가할 수 있으나, 폴리우레탄 점착층을 구성하는데 사용하는 첨가제들은 위 내용에 국한되어 있는 것은 아니다.
(5) 폴리우레탄 점착층의 형성방법
본 명세서에서는 폴리우레탄 점착층을 구비한 실내외 장식용 점착시트의 제조방법에 대해 특별하게 한정하고 있지는 않지만, 유기고분자 필름인 기재필름의 표면 위에 폴리우레탄 점착층을 형성하기 위해 용제 타입의 폴리올과 이소시아네이트계 경화제를 주성분으로 혼합하여 폴리우레탄계 점착 조성물을 제조한다. 제조된 폴리우레탄계 점착 조성물을 고분자 필름기재에 코팅 및 건조 공정을 통해 점착제층을 형성하는 캐스팅법과 폴리우레탄계 점착 조성물을 이형필름 위에 코팅 및 건조시켜 점착제층을 형성하여 내열성기재에 라미네이션을 한 뒤, 전사시키는 전사법을 활용하여 제조하는 방법들이 있다. 이 때 폴리우레탄계 점착 조성물의 코팅 및 건조 온도는 40 내지 150℃가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 70 내지 110℃이다. 또한, 폴리우레탄 점착층의 코팅 두께는 5 내지 100㎛가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 20 ㎛ 내지 70 ㎛이다. 또한, 점착력은 10 내지 1100 gf/2.54 ㎝가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 100 내지 900 gf/2.54㎝가 바람직하다.
또한 본 발명의 일 실시예에 따른 폴리우레탄계 점착층을 형성하기 위한 폴리우레탄계 점착 조성물에 사용되는 폴리올의 종류는 설계목적에 따라 1종 또는 2종 이상을 사용하는 것이 바람직하며, 또한 이소시아네이트계 경화제의 종류도 설계목적에 따라 1종 또는 2종 이상 사용하는 것이 바람직하다. 일반적으로, 폴리우레탄 수지는 폴리올의 히드록시기(-OH)와 경화제의 이소시아네이트기(-NCO)의 화학반응으로부터 우레탄기가 형성됨으로써 형성되는 수지이다.
따라서 본 발명의 일 실시예에 따른 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트는 유기고분자 필름기재 위에 폴리올 조액(폴리우레탄계 점착 조성물)을 코팅하고, 열경화에 의해 폴리우레탄 점착수지를 형성하는 방법을 활용하였으며, 이는 종래의 기술과 실내외 장식용 점착필름 내지 시트이다.
3. 이형필름 혹은 이형지
폴리우레탄 점착층 상에 합지된 이형필름 또는 이형지(4)는 폴리우레탄 점착층을 보호하는 기능을 하며, 건조를 거쳐 나온 폴리우레탄 점착층을 가진 원단을 이형필름과 함께 합지시켜 롤의 형태로 권취하여 최종 제품을 완성한다.
이렇게 제조된 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트는 인체에 유해한 잔류용제가 없어 사용자의 안전을 담보할 수 있고 또한 점착시트 제거할 때, 점착잔류물이 없이 용이하게 제거할 수 있는 우수한 탄성을 가지게 된다.
이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
[실시예 1]
폴리우레탄계 점착 조성물은 폴리올 조액 전체 100중량에 대해 폴리에테르계 폴리올(바이에르 메터리얼사이언스사, Multranol9171) 79.36중량, 경화제인 이소시아네이트(Evonik사, VESTANAT TMDI) 19.84중량, 산화방지제(Ciba, Irganox1010) 0.40중량 및 자외선흡수제(Ciba, TINUVIN 326) 0.40중량을 혼합하여 폴리올 조액을 제조한 다음, 이 폴리올 조액에 코팅을 원활하게 할 수 있도록 아세톤을 폴리올 첨가량 대비 30중량% 첨가하여 제조하였다. 이렇게 제조된 폴리우레탄계 점착 조성물을 콤마 코팅으로 코로나 표면처리된 38㎛의 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름의 표면 위에 20㎛(건조 후 두께)로 코팅하였으며, 다음으로 건조 평균온도 90℃~110℃로 건조시켜, 폴리우레탄 점착층이 형성된 점착시트를 제조하였다.
다음으로, 건조된 폴리우레탄 점착층을 가진 원단을 이형지와 함께 합지시켜 롤 형태로 권취하고, 완성된 이형필름-폴리우레탄 잠착층-기재필름으로 구성된 3층 구조의 점착시트를 제조하였다.
[실시예 2]
폴리우레탄계 점착 조성물은 폴리올 조액 전체 100중량에 대해 폴리에테르계 폴리올(바이에르 메터리얼사이언스사, Multranol9171) 79.36중량, 경화제인 이소시아네이트(Evonik사, VESTANAT TMDI) 19.84중량, 산화방지제(Ciba, Irganox1010) 0.40중량 및 자외선흡수제(Ciba, TINUVIN 326) 0.40중량을 혼합하여 폴리올 조액을 제조한 다음, 이 폴리올 조액에 코팅을 원활하게 할 수 있도록 아세톤을 폴리올 첨가량 대비 30중량% 첨가하여 제조하였다. 이렇게 제조된 폴리우레탄계 점착 조성물을 양면 코로나 표면처리가 된 38㎛의 PET필름의 한쪽 표면 위에 콤마 코팅으로 20㎛ 두께로 코팅하였으며, 이후, 코로나 표면처리가 된 또 다른 한쪽 표면 위에 폴리우레탄계 점착 조성물을 콤마 코팅으로 20㎛의 두께로 코팅하였으며, 다음으로 건조 평균온도 90℃~110℃로 건조시켜, 폴리우레탄 점착층이 형성된 점착시트를 제조하였다.
마지막으로, 건조를 거쳐 나온 폴리우레탄 점착층을 가진 원단은 이형지와 함께 합지시켜 롤의 형태로 권취하고, 완성된 이형필름-폴리우레탄 잠착층-기재필름-폴리우레탄 점착층-이형필름으로 구성된 5층 구조의 점착시트를 제조하였다.
[실시예 3]
폴리우레탄계 점착 조성물은 폴리올 조액 전체 100중량에 대해 폴리에테르계 폴리올(바이에르 메터리얼사이언스사, Multranol9171) 88.16중량, 경화제인 이소시아네이트(Evonik사, VESTANAT TMDI) 11.04중량, 산화방지제(Ciba, Irganox1010) 0.40중량 및 자외선흡수제(Ciba, TINUVIN 326) 0.40중량을 혼합하여 폴리올 조액을 제조한 다음, 이 폴리올 조액에 코팅을 원활하게 할 수 있도록 아세톤을 폴리올 첨가량 대비 30중량% 첨가하여 제조하였다. 이후, 우레탄 점착 코팅은 실시예 1과 같이 동일하게 하여 점착시트를 제조하였다.
마지막으로, 건조를 거쳐 나온 폴리우레탄 점착층을 가진 원단은 이형지와 함께 합지시켜 롤의 형태로 권취하고, 완성된 이형필름-폴리우레탄 잠착층-페트필름으로 구성된 3층 구조의 점착시트를 제조하였다.
[실시예 4]
폴리우레탄계 점착 조성물은 폴리올 조액 전체 100중량에 대해 폴리에테르계 폴리올(바이에르 메터리얼사이언스사, Multranol9171) 73.32중량, 경화제인 이소시아네티트(Evonik사, VESTANAT TMDI) 25.66중량, 산화방지제(Ciba, Irganox1010) 0.51중량 및 자외선흡수제(Ciba, TINUVIN 326) 0.51중량을 혼합하여 폴리올 조액을 제조한 다음, 이 폴리올 조액에 코팅을 원활하게 할 수 있도록 아세톤을 폴리올 첨가량 대비 30중량% 첨가하여 제조하였다. 이후, 우레탄 점착코팅은 실시예 1과 같이 동일하게 하여 점착시트를 제조하였다.
마지막으로, 건조를 거쳐 나온 폴리우레탄 점착층을 가진 원단은 이형지와 함께 합지시켜 롤의 형태로 권취하고, 완성된 이형필름-폴리우레탄 잠착층-페트필름으로 구성된 3층 구조의 점착시트를 제조하였다.
[실시예 5]
폴리우레탄계 점착 조성물의 건조 후 두께가 50㎛인 것을 제외하고는 실시예 1과 같이 동일하게 하여 점착시트를 제조하였다.
[실시예 6]
폴리우레탄계 점착 조성물의 건조 후 두께가 70㎛인 것을 제외하고는 실시예 1과 같이 동일하게 하여 점착시트를 제조하였다.
[실시예 7]
폴리우레탄계 점착 조성물의 건조 후 두께가 100㎛인 것을 제외하고는 실시예 1과 같이 동일하게 하여 점착시트를 제조하였다.
[비교예]
아크릴계 점착혼합액은 전체 100 중량부에 대해 아크릴계 점착제 수지 용액인 AT-211(삼원의 용액, 제조사에서 이미 톨루엔 포함된 상태) 73 중량부, 이소시아네이트계 경화제(CAT-45;삼원) 2 중량부 및 에틸아세테이트 용매 25 중량부를 사용하고, 혼합하여 아크릴계 점착수지 코팅용액을 제조했다. 이렇게 제조된 아크릴 점착혼합액을 코로나 표면처리가 된 PET 필름의 표면 위에 콤마 코팅으로 20㎛(건조 후 두께)로 코팅하였으며, 건조 평균온도 110℃~120℃로 건조시켜, 폴리우레탄 점착층이 형성된 점착시트를 제조하였다.
마지막으로, 건조를 거쳐 나온 아크릴 점착층을 가진 원단은 이형지와 함께 합지시켜 롤의 형태로 권취하고, 완성된 이형필름-폴리아크릴 잠착층-기재필름으로 구성된 3층 구조의 점착시트를 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예에 따른 점착시트를 사용하여 다음과 같은 실험예를 통해 물성을 측정하고 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
[실험예]
[실험예 1 ; 피착재 잔여물 형성 여부테스트]
각 실시예(1에서 7)와 비교예로부터 제조된 점착시트 원단은 각 원단별로 여섯 장씩 2.5 x 7㎝사이즈 크기로 제단하고 샘플링하였다. 샘플링된 각 원단을 각각의 피착재(유리와 스틸판)에 접착시켰다. 접착방법은 피착표면을 메틸에틸케톤이나 아세톤으로 피착제의 표면을 세척하고 피착제들과 점착시트를 고무롤러(약 2㎏)를 사용하여, 2회 왕복으로 문질러 적층시키고, 각 피착재에 따른 샘플들을 제작하였다. 이후, 상온에서 1달 동안 보관한 뒤, 각각의 샘플에서 점착시트를 박리시켜 피착표면을 관찰하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
구분 결 과 (O.K.: 잔류물 발생이 전혀 없음.
N.G.: 1개 이상 잔류물 발생)
유리 스틸판(SUS303)

실시예		 1 O.K. O.K.
3 O.K. O.K.
4 O.K. O.K.
5 O.K. O.K.
6 O.K. O.K.
7 O.K. O.K.
비교예 N.G. N.G.
표 1에서 알 수 있듯이, 본 발명의 일 실시예에 따른 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트는 유리 및 스틸판 모두에 점착잔류물이 전혀 발생하지 않았음을 알 수 있다. 그러나 비교예에 따른 점착시트는 유리뿐만 아니라 스틸판 모두에 잔류물이 발생함을 알 수 있다.
[실험예 2 ; 점착력 측정]
실시예 1, 3, 4, 5, 6, 7에서 점착 코팅까지 완료하여, 제조된 점착시트나 테이프를 2.54㎝ * 15㎝(가로*세로)로 샘플 준비하고, 피착 기재로 사용할 스테인리스 스틸판과 유리판의 표면을 메틸에틸케톤이나 아세톤으로 세척하였다. 그리고 피착제들과 점착시트를 고무롤러(약 2㎏)를 사용하여, 2회 왕복으로 문질러 적층시키고, 각 피착재에 따른 샘플들을 제작하였다. 이후 즉시, 상온에서 1시간 동안 보관한 뒤, 샘플들을 300㎜/min의 속도로 180 °점착력을 측정하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
구분 측정결과 (gf/㎝)
실시예 스틸판 유리판
1 평균 783 평균 807
3 평균 495 평균 512
4 평균 937 평균 942
5 평균 811 평균 828
6 평균 847 평균 858
7 평균 881 평균 891
비교예 평균 532 평균 621
[실험예3 ; 잔류유기용제 측정]
실시예 1과 비교예의 샘플을 한국화학융합시험연구권에 분석을 의뢰하였으며, GC/MS장비로 잔류유기용제의 함량을 측정하였다. 톨루엔, 자일렌, 벤젠 및 실시예에 사용된 용제가 점착시트에 포함되어 있는지 확인하고 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
구분 유기용제 종류 (ppm)
실시예 1의 샘플 톨루엔 자일렌 벤젠 아세톤
시료 측정횟수 1 0 0 0 0.3
2 0 0 0 0
3 0 0 0 0
4 0 0 0 0
5 0 0 0 0.2
6 0 0 0 0
비교예 1 3 0 0 0
상술한 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트에 의하면, 폴리우레탄 점착층을 형성하기 위해 아세톤, 메틸에틸케톤 또는 에틸아세테이트의 유기용제 사용하여 폴리우레탄 점착 코팅하고, 점착시트를 제조하였다. 이를 통해 톨루엔, 자일렌 또는 벤젠과 같은 방향족의 잔류 유기용제 없는 점착시트를 제조할 수 있음을 알 수 있다.
본 명세서에서는 본 발명자들이 수행한 다양한 실시예 가운데 몇 개의 예만을 들어 설명하는 것이나 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정하거나 제한되지 않고, 당업자에 의해 변형되어 다양하게 실시될 수 있음은 물론이다.
1: 이형지 또는 이형필름
2: 폴리우레탄 점착층
3: 기재필름
4: 이형지 또는 이형필름
5: 폴리우레탄 점착층
6: 기재필름

Claims (7)

  1. 폴리올 및 이소시아네이트계 경화제를 혼합하여 폴리올 조액을 제조하는 단계, 및
    기재필름의 적어도 일면에 상기 폴리올 조액을 도포하여 폴리우레탄 점착층을 형성하는 단계 포함하며,
    상기 폴리올은 폴리에스터 폴리올 및 폴리에테르 폴리올을 포함하고,
    상기 폴리올 조액 100중량부에 대해 상기 폴리에테르 폴리올 73.32중량부 및 상기 이소시아네이트계 경화제 25.66중량부를 포함하는 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법.
  2. 제1항에서,
    상기 폴리올 조액을 제조하는 단계 후에,
    상기 폴리올 조액에 상기 폴리올 첨가량 대비 30중량%의 아세톤을 첨가하는 단계를 더 포함하는 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법.
  3. 제2항에서,
    상기 폴리우레탄 점착층 상에 이형필름을 합지하는 단계를 더 포함하는 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법.
  4. 제2항에서,
    상기 기재필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리아마이드 필름 및 폴리카보네이트 필름 중 어느 하나를 포함하는 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법.
  5. 제1항에서,
    상기 폴리올 조액을 제조하는 단계에서, 산화방지제 및 자외선흡수제를 추가로 혼합하는 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법.
  6. 제5항에서,
    상기 폴리올 조액 100중량부에 대해 상기 산화방지제 0.2~0.7중량부 및 상기 자외선흡수제 0.2~0.7중량부를 포함하는 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에서,
    상기 폴리우레탄 점착층의 두께는 5~100㎛인 실내외 장식용 폴리우레탄 점착시트의 제조방법.
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