KR20170063432A

KR20170063432A - 접합 유리용 중간막 및 접합 유리

Info

Publication number: KR20170063432A
Application number: KR1020167029705A
Authority: KR
Inventors: 히로유끼 히라노; 유지 우찌무라; 쇼우고 요시다; 아끼라 미즈모리
Original assignee: 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Priority date: 2014-09-30
Filing date: 2015-09-30
Publication date: 2017-06-08
Also published as: WO2016052672A1; EP3202740A1; CN107074643A; JPWO2016052672A1; US20170225435A1; RU2017115010A; US10421255B2; JP6801960B2; CN107074643B; EP3202740A4; MX2017003991A

Abstract

HIC를 효과적으로 낮출 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공한다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은 열가소성 수지와 가소제를 포함하며, JIS R3202에 준거한 2매의 클리어 유리 사이에 중간막을 끼워 넣어 접합 유리를 얻었을 때, 얻어지는 접합 유리의 23℃에서의 굽힘 탄성률이 5000㎫ 이상 10000㎫ 이하이다.

Description

접합 유리용 중간막 및 접합 유리 {INTERLAYER FILM FOR LAMINATED GLASS, AND LAMINATED GLASS}

본 발명은 접합 유리를 얻기 위하여 사용되는 접합 유리용 중간막에 관한 것이다. 또한 본 발명은 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리에 관한 것이다.

접합 유리는 외부 충격을 받아서 파손되더라도 유리 파편의 비산량이 적어 안전성이 우수하다. 이로 인하여 상기 접합 유리는 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 널리 사용되고 있다. 상기 접합 유리는 1쌍의 유리판 사이에 접합 유리용 중간막을 끼워 넣음으로써 제조되고 있다.

접합 유리를 자동차 등의 차량의 앞유리에 사용하는 경우에는, 차량의 사고 등에 의하여 앞유리에 차량의 탑승원의 머리부가 충돌하는 경우가 있다. 탑승원의 머리부가 앞유리에 충돌했을 경우, 탑승원이 앞유리를 관통하여 차량의 외부로 튀어나가 버리는 일이 있다. 탑승원의 안전을 지키기 위하여, 탑승원의 머리부가 앞유리에 충돌했다고 하더라도 탑승원이 앞유리를 관통하지 않는 것이 바람직하다.

또한 각국에서 보행자에 대한 머리부 보호의 법 규제가 시작되어, 머리부 보호의 강화 및 다리부의 보호 규제가 추가되고 있다. 차량과 보행자의 충돌에 대하여 보행자가 치명상을 입는 부위 중 가장 많은 것이 머리부이다. 일본 내에서는 머리부에의 상해를 수치화하는 시험 방법이 정해져 있다. 보행자의 머리부가 윈드실드 등에 충돌한 것을 상정하고, 성인의 머리부를 모방한 더미(머리부 임팩터)를 시험기로부터 대상물에 발사시켜, 머리부 임팩터가 받는 충격을 측정하여 머리부 상해값(HIC)으로서 평가하고 있다.

종래, HIC가 1000을 초과하는 윈드실드가 많이 존재하고 있다. 한편, 근년 HIC가 1000 이하인 윈드실드가 존재하고 있는 것이 공표되어 있다. 또한 근년 보행자 보호용의 에어백을 탑재한 차량도 개발되어, 대폭 HIC가 저하되어 있다.

예를 들어 하기 특허문헌 1에는, HIC가 1000 이하인 접합 유리가 개시되어 있다. 또한 하기 특허문헌 2에는, 충돌체와의 충돌 시에 충돌체가 유리로부터 받는 반력을 저감시킬 수 있는 접합 유리가 개시되어 있다.

WO2005/018969A1 일본 특허 공개 제2005-112694호 공보

그러나 HIC의 수치는, 충분히 저하시킬 수 있었다고 할 수 있는 상황은 아니다. 이 때문에, 보행자에의 차량의 충돌 시에 대하여 보행자에 상해가 남을 가능성은 아직 높다고 생각된다.

또한 특허문헌 1에서는, HIC가 1000 이하인 접합 유리가 개시되어 있지만, 중간막의 다양화에 의하여, 특허문헌 1에 기재된 구성과는 상이한 구성으로 접합 유리의 HIC를 낮게 할 것이 요구되고 있다.

특허문헌 2에서는, 차실 외측에 배치되는 제1 유리판과, 제2 유리판과, 제1 유리판과 제2 유리판 사이에 배치된 중간막이 서로 접합됨으로써, 접합 유리가 구성되어 있다. 그 접합 유리에 머리부 임팩터를 충돌시켰을 때의 머리부 임팩터가 받는 반력이 나타나 있다. 접합 유리의 경우, 머리부 임팩터가 윈드실드 유리에 충돌했을 때, 상기 반력의 파형에 의하여 유리판의 영향으로 1차 피크의 하중이 발생하고, 그 후, 중간막의 영향에 의한 2차 피크의 하중이 발생한다. 1차 피크의 하중은 낮추는 것이 어렵지만, 2차 피크의 하중을 낮출 수는 있다. 따라서 특허문헌 2에서는, 2차 피크를 낮추는 중간막의 특성을 설정하고 있다.

그러나 특허문헌 2에 기재된 바와 같이, 중간막의 특성을 설정한 접합 유리에서는 HIC가 효과적으로 낮아지지 않는 경우가 있다.

본 발명의 목적은 HIC를 효과적으로 낮출 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공하는 것이다. 또한 본 발명은 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리를 제공하는 것도 목적으로 한다.

본 발명의 넓은 국면에 따르면, 열가소성 수지와 가소제를 포함하며, JIS R3202에 준거한 2매의 클리어 유리 사이에 중간막을 끼워 넣어 접합 유리를 얻었을 때, 얻어지는 접합 유리의 23℃에서의 굽힘 탄성률이 5000㎫ 이상 10000㎫ 이하인, 접합 유리용 중간막이 제공된다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은, 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제1 층과, 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제2 층과, 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제3 층을 구비하며, 상기 제2 층이 상기 제1 층의 한쪽 표면측에 적층되어 있고, 상기 제3 층이 상기 제1 층의 상기 한쪽 표면측과는 반대의 표면측에 적층되어 있다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 층의 유리 전이 온도가 상기 제2 층의 유리 전이 온도 및 상기 제3 층의 유리 전이 온도보다 낮고, 상기 제1 층의 두께는 상기 제2 층의 두께 및 상기 제3 층의 두께보다 얇고, 상기 제1 층의 두께가 180㎛ 이상이거나, 또는 상기 제1 층의 두께의, 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께에 대한 비가 0.15를 초과한다.

본 발명의 넓은 국면에 따르면, 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제1 층과, 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제2 층과, 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제3 층을 구비하며, 상기 제2 층이 상기 제1 층의 한쪽 표면측에 적층되어 있고, 상기 제3 층이 상기 제1 층의 상기 한쪽 표면측과는 반대의 표면측에 적층되어 있고, 상기 제1 층의 유리 전이 온도가 상기 제2 층의 유리 전이 온도 및 상기 제3 층의 유리 전이 온도보다 낮고, 상기 제1 층의 두께는 상기 제2 층의 두께 및 상기 제3 층의 두께보다 얇고, 상기 제1 층의 두께가 180㎛ 이상이거나, 또는 상기 제1 층의 두께의, 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께에 대한 비가 0.15를 초과하는, 접합 유리용 중간막이 제공된다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 층 중의 열가소성 수지, 상기 제2 층 중의 열가소성 수지 및 상기 제3 층 중의 열가소성 수지가 각각 폴리비닐아세탈 수지이다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은 상기 제2 층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율, 및 상기 제3 층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율보다도 낮다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지 100중량부에 대한 상기 제1 층 중의 상기 가소제의 함유량은 상기 제2 층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지 100중량부에 대한 상기 제2 층 중의 상기 가소제의 함유량, 및 상기 제3 층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지 100중량부에 대한 상기 제3 층 중의 상기 가소제의 함유량보다도 많다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 층 중의 폴리비닐아세탈 수지, 상기 제2 층 중의 폴리비닐아세탈 수지 및 상기 제3 층 중의 폴리비닐아세탈 수지가 각각 폴리비닐부티랄 수지이다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 층 중의 가소제, 상기 제2 층 중의 가소제 및 상기 제3 층 중의 가소제가 각각 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 포함한다.

상기 제1 층의 두께의, 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께에 대한 비는 바람직하게는 0.2 이상, 보다 바람직하게는 0.24 이상이다.

본 발명의 넓은 국면에 따르면, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 상술한 접합 유리용 중간막을 구비하며, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리가 제공된다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은 열가소성 수지와 가소제를 포함하며, JIS R3202에 준거한 2매의 클리어 유리 사이에 중간막을 끼워 넣어 접합 유리를 얻었을 때, 얻어지는 접합 유리의 23℃에서의 굽힘 탄성률이 5000㎫ 이상 10000㎫ 이하이므로, HIC를 효과적으로 낮출 수 있다.

또한 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제1 층과, 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제2 층과, 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제3 층을 구비하며, 상기 제2 층이 상기 제1 층의 한쪽 표면측에 적층되어 있고, 상기 제3 층이 상기 제1 층의 상기 한쪽 표면측과는 반대의 표면측에 적층되어 있으며, 상기 제1 층의 유리 전이 온도가 상기 제2 층의 유리 전이 온도 및 상기 제3 층의 유리 전이 온도보다 낮고, 상기 제1 층의 두께는 상기 제2 층의 두께 및 상기 제3 층의 두께보다 얇고, 상기 제1 층의 두께가 180㎛ 이상이거나, 또는 상기 제1 층의 두께의, 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께에 대한 비가 0.15를 초과하므로, HIC를 효과적으로 낮출 수 있다.

도 1은 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 3은 도 1에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 4는 도 2에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 5는 HIC 측정 장치를 설명하기 위한 도면이다.
도 6은 HIC 측정 장치를 설명하기 위한 도면이다.

이하, 본 발명의 상세를 설명한다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막(본 명세서에 있어서 「중간막」이라 약기하는 경우가 있음)은 바람직하게는 열가소성 수지와 가소제를 포함하며, JIS R3202에 준거한 2매의 클리어 유리 사이에 중간막을 끼워 넣어 접합 유리를 얻었을 때, 얻어지는 접합 유리의 23℃에서의 굽힘 탄성률이 5000㎫ 이상 10000㎫ 이하이다.

본 발명에 따른 중간막은 바람직하게는, 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제1 층과, 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제2 층과, 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제3 층을 구비하며, 상기 제2 층이 상기 제1 층의 한쪽 표면측에 적층되어 있고, 상기 제3 층이 상기 제1 층의 상기 한쪽 표면측과는 반대의 표면측에 적층되어 있으며, 상기 제1 층의 유리 전이 온도가 상기 제2 층의 유리 전이 온도 및 상기 제3 층의 유리 전이 온도보다 낮고, 상기 제1 층의 두께는 상기 제2 층의 두께 및 상기 제3 층의 두께보다 얇고, 상기 제1 층의 두께가 180㎛ 이상이거나, 또는 상기 제1 층의 두께의, 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께에 대한 비가 0.15를 초과한다.

본 발명에서는, 상술한 구성이 구비되어 있으므로 머리부 상해값(HIC)을 효과적으로 낮출 수 있다. 본 발명에서는, 탑승원 및 보행자가 접합 유리에 충돌하더라도 탑승원 및 보행자가 피해를 받기 어렵다.

HIC를 한층 더 낮게 하는 관점에서는, 상기 접합 유리의 굽힘 탄성률은 바람직하게는 5500㎫ 이상, 보다 바람직하게는 7500㎫ 이상, 바람직하게는 9000㎫ 이하, 보다 바람직하게는 8500㎫ 이하, 더욱 바람직하게는 8000㎫ 이하이다.

이하, 도면을 참조하면서 본 발명의 구체적인 실시 형태 및 실시예를 설명함으로써 본 발명을 밝힌다.

도 1은, 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.

도 1에 도시하는 중간막(1)은 2층 이상의 구조를 갖는 다층의 중간막이다. 중간막(1)은 접합 유리를 얻기 위하여 사용된다. 중간막(1)은 접합 유리용 중간막이다. 중간막(1)은 제1 층(2)과, 제1 층(2)의 제1 표면(2a) 측에 적층된 제2 층(3)과, 제1 층(2)의 제1 표면(2a)과는 반대인 제2 표면(2b)측에 적층된 제3 층(4)을 구비한다. 제1 층(2)은 중간층이다. 제2 층(3) 및 제3 층(4)은, 예를 들어 보호층이며, 본 실시 형태에서는 표면층이다. 제1 층(2)은 제2 층(3)과 제3 층(4) 사이에 배치되어 있으며, 끼워 넣어져 있다. 따라서 중간막(1)은, 제2 층(3)과 제1 층(2)과 제3 층(4)이 이 순서대로 적층된 다층 구조를 갖는다.

제2 층(3)의 제1 층(2)측과는 반대측의 표면(3a)은, 접합 유리 부재가 적층되는 표면인 것이 바람직하다. 제3 층(4)의 제1 층(2)측과는 반대측의 표면(4a)은, 접합 유리 부재가 적층되는 표면인 것이 바람직하다.

제1 층(2)은 열가소성 수지와 가소제를 포함한다. 제2 층(3)은 열가소성 수지와 가소제를 포함한다. 제3 층(4)은 열가소성 수지와 가소제를 포함한다.

다층의 중간막의 경우에는, 상기 제1 층의 상기 제1 표면측에 상기 제2 층이 배치되어 있으면 된다. 상기 제1 층의 상기 제2 표면측에 상기 제3 층이 배치되어 있는 것이 바람직하다. 상기 제1 층의 상기 제2 표면측에 상기 제3 층이 배치되어 있음으로써, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다. 또한 중간막의 양측 표면에서 접합 유리 부재 등에 대한 접착성을 조정할 수 있다.

도 2는, 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.

도 2에 도시하는 중간막(31)은 1층의 구조를 갖는 단층의 중간막이다. 중간막(31)은 제1 층이다. 중간막(31)은 접합 유리를 얻기 위하여 사용된다. 중간막(31)은 접합 유리용 중간막이다. 중간막(31)은 열가소성 수지와 가소제를 포함한다.

이하, 본 발명에 따른 중간막을 구성하는 상기 제1 층(단층의 중간막을 포함함), 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 상세, 그리고 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층에 포함되는 각 성분의 상세를 설명한다.

(열가소성 수지)

상기 중간막은 열가소성 수지를 포함한다. 상기 제1 층은 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (1)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (2)라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (3)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 열가소성 수지는 특별히 한정되지 않는다. 상기 열가소성 수지로서 종래 공지된 열가소성 수지를 사용하는 것이 가능하다. 상기 열가소성 수지는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 열가소성 수지로서는 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴산 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지 및 폴리비닐알코올 수지 등을 들 수 있다. 이들 이외의 열가소성 수지를 사용해도 된다.

중간막 중의 열가소성 수지는 폴리비닐아세탈 수지인 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 병용에 의하여, 접합 유리 부재 또는 다른 중간막에 대한, 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 접착력이 한층 더 높아진다. 상기 열가소성 수지 (1)은 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (1)이라 기재하는 경우가 있음)인 것이 바람직하다. 상기 열가소성 수지 (2)는 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (2)라 기재하는 경우가 있음)인 것이 바람직하다. 상기 열가소성 수지 (3)은 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (3)이라 기재하는 경우가 있음)인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)와 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1), 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)은 각각 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 폴리비닐아세탈 수지는, 예를 들어 폴리비닐알코올을 알데히드에 의하여 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 수지는 폴리비닐알코올의 아세탈화물인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들어 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는 일반적으로 70 내지 99.9몰%이다.

상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 더욱 바람직하게는 1000 이상, 특히 바람직하게는 1300 이상, 가장 바람직하게는 1500 이상, 바람직하게는 3000 이하, 보다 바람직하게는 2700 이하, 더욱 바람직하게는 2400 이하이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면 중간막의 성형이 용이해진다.

접합 유리의 내관통성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는 1500 이상 3000 이하인 것이 특히 바람직하다.

상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는 JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의하여 구해진다.

상기 폴리비닐아세탈 수지에 포함되는 아세탈기의 탄소수는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지를 제조할 때 사용하는 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수는 3 내지 5인 것이 바람직하고, 3 또는 4인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수가 3 이상이면 중간막의 유리 전이 온도가 충분히 낮아진다. 상기 폴리비닐아세탈 수지는 폴리비닐부티랄 수지인 것이 바람직하다.

상기 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 알데히드로서 일반적으로는 탄소수가 1 내지 10인 알데히드가 적절히 사용된다. 상기 탄소수가 1 내지 10인 알데히드로서는, 예를 들어 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 그 중에서도 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드 또는 n-발레르알데히드가 바람직하고, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드 또는 이소부틸알데히드가 보다 바람직하며, n-부틸알데히드가 더욱 바람직하다. 상기 알데히드는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율(수산기량)은 바람직하게는 15몰% 이상, 보다 바람직하게는 17몰% 이상, 더욱 바람직하게는 19몰% 이상, 바람직하게는 28몰% 이하, 보다 바람직하게는 27몰% 이하, 더욱 바람직하게는 26몰% 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상 및 상기 하한 이하이면, 보행자 및 탑승원에게 미치는 피해를 한층 더 낮출 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 각 함유율은 바람직하게는 28몰% 이상, 보다 바람직하게는 28.5몰% 이상, 더욱 바람직하게는 29몰% 이상, 특히 바람직하게는 29.5몰% 이상, 바람직하게는 32몰% 이하, 보다 바람직하게는 31몰% 이하, 더욱 바람직하게는 30.5몰% 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면 중간막의 기계적 강도가 한층 더 높아진다. 또한 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다.

HIC를 한층 더 효과적으로 낮게 하고, 접합 유리의 내관통성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율은 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율보다도 낮은 것이 바람직하다. HIC를 한층 더 효과적으로 낮게 하고, 접합 유리의 내관통성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율은 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 함유율보다도 낮은 것이 바람직하다.

HIC를 한층 더 효과적으로 낮게 하고, 접합 유리의 내관통성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율의 차의 절댓값, 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 함유율의 차의 절댓값은 각각, 바람직하게는 0.5몰% 이상, 보다 바람직하게는 1몰% 이상, 더욱 바람직하게는 1.5몰% 이상, 특히 바람직하게는 2몰% 이상, 가장 바람직하게는 3.1몰% 이상이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율의 차의 절댓값, 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 함유율의 차의 절댓값은 각각, 바람직하게는 8.5몰% 이하, 보다 바람직하게는 7몰% 이하, 더욱 바람직하게는 6몰% 이하, 특히 바람직하게는 5몰% 이하, 가장 바람직하게는 4.8몰% 이하이다.

상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도(아세틸기량)는 바람직하게는 0.3몰% 이상, 보다 바람직하게는 0.5몰% 이상, 더욱 바람직하게는 0.7몰% 이상, 특히 바람직하게는 1.1몰% 이상, 바람직하게는 8몰% 이하, 보다 바람직하게는 5몰% 이하, 더욱 바람직하게는 2몰% 이하, 특히 바람직하게는 1.8몰% 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면 중간막의 기계적 강도가 한층 더 높아진다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 각 아세틸화도는 바람직하게는 0.3몰% 이상, 보다 바람직하게는 0.5몰% 이상, 더욱 바람직하게는 0.8몰% 이상, 바람직하게는 2몰% 이하, 보다 바람직하게는 1.8몰% 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면 중간막의 기계적 강도가 한층 더 높아진다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도는 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 각 아세틸화도와 상이한 것이 바람직하고, 0.1몰% 이상 상이한 것이 보다 바람직하며, 0.2몰% 이상 상이한 것이 더욱 바람직하다.

상기 아세틸화도는, 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는 바람직하게는 61.5몰% 이상, 보다 바람직하게는 61.7몰% 이상, 더욱 바람직하게는 62몰% 이상, 바람직하게는 69몰% 이하, 보다 바람직하게는 68.2몰% 이하, 더욱 바람직하게는 68몰% 이하, 특히 바람직하게는 67몰% 이하, 가장 바람직하게는 64.9몰% 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위하여 필요한 반응 시간이 짧아진다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 각 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는 바람직하게는 65몰% 이상, 보다 바람직하게는 67몰% 이상, 더욱 바람직하게는 67.2몰% 이상, 특히 바람직하게는 68.1몰% 이상, 바람직하게는 71.7몰% 이하, 보다 바람직하게는 71.5몰% 이하, 더욱 바람직하게는 70몰% 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위하여 필요한 반응 시간이 짧아진다.

상기 아세탈화도는, 주쇄의 전체 에틸렌기량에서, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량과 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 뺀 값을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다.

또한 상기 수산기의 함유율(수산기량), 아세탈화도(부티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의하여 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다. 단, ASTM D1396-92에 의한 측정을 이용해도 된다. 폴리비닐아세탈 수지가 폴리비닐부티랄 수지인 경우에는, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 상기 아세탈화도(부티랄화도) 및 상기 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의하여 측정된 결과로부터 산출될 수 있다.

(가소제)

상기 중간막은 가소제를 포함한다. 상기 제1 층은 가소제(이하, 가소제 (1)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 가소제(이하, 가소제 (2)라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 가소제(이하, 가소제 (3)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 병용에 의하여, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 층의 접합 유리 부재 또는 다른 층에 대한 접착력이 적절히 높아진다. 상기 가소제는 특별히 한정되지 않는다. 상기 가소제 (1)과 상기 가소제 (2)와 상기 가소제 (3)은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 상기 가소제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 가소제로서는 1염기성 유기산에스테르 및 다염기성 유기산에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 및 유기 인산 가소제 및 유기 아인산 가소제 등의 유기 인산 가소제 등을 들 수 있다. 그 중에서도 유기 에스테르 가소제가 바람직하다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.

상기 1염기성 유기산에스테르로서는 글리콜과 1염기성 유기산의 반응에 의하여 얻어진 글리콜에스테르 등을 들 수 있다. 상기 글리콜로서는 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 상기 1염기성 유기산으로서는 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, n-노닐산 및 데실산 등을 들 수 있다.

상기 다염기성 유기산에스테르로서는, 다염기성 유기산과, 탄소수 4 내지 8의 직쇄 또는 분지 구조를 갖는 알코올과의 에스테르 화합물 등을 들 수 있다. 상기 다염기성 유기산으로서는 아디프산, 세바스산 및 아젤라산 등을 들 수 있다.

상기 유기 에스테르 가소제로서는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디카프릴레이트, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산헵틸과 아디프산노닐의 혼합물, 아디프산디이소노닐, 아디프산디이소데실, 아디프산헵틸노닐, 세바스산디부틸, 오일 변성 세바스산알키드, 및 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 유기 에스테르 가소제를 사용해도 된다. 상술한 아디프산에스테르 이외의 다른 아디프산에스테르를 사용해도 된다.

상기 유기 인산 가소제로서는 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트 및 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.

상기 가소제는 하기 식 (1)로 표시되는 디에스테르 가소제인 것이 바람직하다.

상기 식 (1) 중, R1 및 R2는 각각 탄소수 2 내지 10의 유기 기를 나타내고, R3은 에틸렌기, 이소프로필렌기 또는 n-프로필렌기를 나타내며, p는 3 내지 10의 정수를 나타낸다. 상기 식 (1) 중의 R1 및 R2는 각각 탄소수 5 내지 10의 유기 기인 것이 바람직하고, 탄소수 6 내지 10의 유기 기인 것이 보다 바람직하다.

상기 가소제는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트(3GH) 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트를 포함하는 것이 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트를 포함하는 것이 보다 바람직하며, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 포함하는 것이 더욱 바람직한다.

상기 열가소성 수지 (1)(상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)) 100중량부에 대한 상기 가소제 (1)의 함유량(이하, 함유량 (1)이라 기재하는 경우가 있음)은 바람직하게는 50중량부 이상, 보다 바람직하게는 55중량부 이상, 더욱 바람직하게는 60중량부 이상, 바람직하게는 90 중량부 이하, 보다 바람직하게는 80 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 75 중량부 이하이다. 상기 함유량 (1)이 상기 하한 이상이면 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (1)이 상기 상한 이하이면, 중간막의 기계적 강도가 한층 더 높아지고, 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다. 특히 상기 함유량 (1)이 35중량부 이하이면 접합 유리의 내관통성이 효과적으로 높아진다.

상기 열가소성 수지 (2)(상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)) 100중량부에 대한 상기 가소제 (2)의 함유량(이하, 함유량 (2)라 기재하는 경우가 있음), 및 상기 열가소성 수지 (3)(상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)) 100중량부에 대한 상기 가소제 (3)의 함유량(이하, 함유량 (3)이라 기재하는 경우가 있음)은 각각, 바람직하게는 35중량부 이상, 보다 바람직하게는 37중량부 이상, 더욱 바람직하게는 38중량부 이상, 바람직하게는 50 중량부 이하, 보다 바람직하게는 45 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 42 중량부 이하, 특히 바람직하게는 41 중량부 이하, 가장 바람직하게는 39.9 중량부 이하이다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)이 각각 상기 하한 이상이면, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)이 각각 상기 상한 이하이면 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다.

HIC를 한층 더 효과적으로 낮게 하고, 접합 유리의 내관통성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 접합 유리의 내관통성을 높이기 위하여 상기 함유량 (1)은 상기 함유량 (2)보다도 많은 것이 바람직하다. HIC를 한층 더 효과적으로 낮게 하고, 접합 유리의 내관통성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 함유량 (1)은 상기 함유량 (3)보다도 많은 것이 바람직하다.

HIC를 한층 더 효과적으로 낮게 하고, 접합 유리의 내관통성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 함유량 (1)과 상기 함유량 (2)의 차의 절댓값, 및 상기 함유량 (1)과 상기 함유량 (3)의 차의 절댓값은 각각, 바람직하게는 2중량부 이상, 보다 바람직하게는 5중량부 이상, 더욱 바람직하게는 8중량부 이상, 특히 바람직하게는 8.1중량부 이상, 가장 바람직하게는 9중량부 이상이다. 상기 함유량 (1)과 상기 함유량 (2)의 차의 절댓값, 및 상기 함유량 (1)과 상기 함유량 (3)의 차의 절댓값은 각각, 바람직하게는 22 중량부 이하, 보다 바람직하게는 20 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 15 중량부 이하, 특히 바람직하게는 12 중량부 이하이다.

(다른 성분)

상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층은 각각, 필요에 따라 산화 방지제, 자외선 차폐제, 광 안정제, 난연제, 대전 방지제, 안료, 염료, 접착력 조정제, 내습제, 형광 증백제 및 적외선 흡수제 등의 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 이들 첨가제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

단층의 중간막의 경우에, 해당 중간막(제1 층)은 접착력 조정제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층 및 상기 제3 층은 접착력 조정제를 포함하는 것이 바람직하다. 접착력 조정제로서 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 알칼리 금속의 염, 알칼리 토금속의 염 또는 마그네슘의 염인 것이 바람직하다. 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 접착력을 용이하게 제어할 수 있는 점에서, 접착력 조정제는 마그네슘의 염 또는 칼륨의 염인 것이 바람직하고, 카르복실산의 마그네슘의 염 또는 카르복실산의 칼륨의 염인 것이 보다 바람직하다. 카르복실산의 마그네슘의 염은 특별히 한정되지 않지만, 아세트산마그네슘, 프로피온산마그네슘, 2-에틸부탄산마그네슘 및 2-에틸헥산산마그네슘 등을 들 수 있다. 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층 중의 마그네슘 원소의 함유량은 200ppm 이하인 것이 바람직하고, 150ppm 이하인 것이 보다 바람직하며, 100ppm 이하인 것이 더욱 바람직하고, 80ppm 이하인 것이 특히 바람직하다. 상기 마그네슘 원소는 마그네슘의 염에서 유래하는 마그네슘으로서 포함되어도 되고, 폴리비닐아세탈을 합성할 때 사용하는 중화제에서 유래하는 마그네슘으로서 포함되어도 된다. 카르복실산의 칼륨의 염은 특별히 한정되지 않지만, 포름산칼륨, 아세트산칼륨, 프로피온산칼륨, 2-에틸부탄산칼륨 및 2-에틸헥산산칼륨 등을 들 수 있다. 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층 중의 칼륨 원소의 함유량은 400ppm 이하인 것이 바람직하고, 300ppm 이하인 것이 보다 바람직하며, 250ppm 이하인 것이 더욱 바람직하고, 200ppm 이하인 것이 특히 바람직하며, 180ppm 이하인 것이 가장 바람직하다. 상기 칼륨 원소는 칼륨염에서 유래하는 칼륨으로서 포함되어도 되고, 폴리비닐아세탈을 합성할 때 사용하는 중화제에서 유래하는 칼륨으로서 포함되어도 된다. 또한 상기 칼륨 원소나 상기 마그네슘 원소의 함유량은 ICP 발광 분석 장치(시마즈 세이사쿠쇼사 제조의 「ICPE-9000」)에 의하여 측정할 수 있다.

(접합 유리용 중간막의 다른 상세)

HIC를 한층 더 효과적으로 낮게 하고, 접합 유리의 내관통성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제1 층의 유리 전이 온도는 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 유리 전이 온도보다도 낮은 것이 바람직하다. 이 경우에, HIC를 한층 더 효과적으로 낮게 하고, 접합 유리의 내관통성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제1 층의 유리 전이 온도와 상기 제2 층의 유리 전이 온도의 차의 절댓값, 및 상기 제1 층의 유리 전이 온도와 상기 제3 층의 유리 전이 온도의 차의 절댓값은 바람직하게는 25℃ 이상, 30℃ 이상, 보다 바람직하게는 32℃ 이상, 바람직하게는 45℃ 이하, 보다 바람직하게는 43℃ 이하, 더욱 바람직하게는 35℃ 이하이다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 실용면의 관점 및 단열성을 충분히 높이는 관점에서는, 중간막의 두께는 바람직하게는 0.1㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.25㎜ 이상, 바람직하게는 3㎜ 이하, 보다 바람직하게는 1.5㎜ 이하이다. 중간막의 두께가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 높아진다. 중간막의 두께가 상기 상한 이하이면 중간막의 투명성이 한층 더 양호해진다.

중간막의 두께를 T로 한다. 접합 유리의 내관통성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 제1 층의 두께는 바람직하게는 0.14T 이상, 보다 바람직하게는 0.16T 이상, 바람직하게는 0.72T 이하, 보다 바람직하게는 0.67T 이하이다.

중간막의 유연성을 높이고, 중간막의 취급을 용이하게 하는 관점에서는, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 각 두께는 바람직하게는 0.14T 이상, 보다 바람직하게는 0.16T 이상, 바람직하게는 0.43T 이하, 보다 바람직하게는 0.42T 이하이다. 또한 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 각 두께가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 가소제의 블리드 아웃을 억제할 수 있다.

접합 유리의 내관통성을 한층 더 높이는 관점에서는, 중간막이 상기 제2 층과 상기 제3 층을 구비하는 경우에 상기 제2 층과 상기 제3 층과의 합계의 두께는 바람직하게는 0.28T 이상, 보다 바람직하게는 0.33T 이상, 바람직하게는 0.86T 이하, 보다 바람직하게는 0.84T 이하이다. 또한 상기 제2 층과 상기 제3 층의 합계의 두께가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 가소제의 블리드 아웃을 억제할 수 있다.

HIC를 한층 더 효과적으로 낮게 하고, 접합 유리의 내관통성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제1 층의 두께는 상기 제2 층의 두께 및 상기 제3 층의 두께보다도 얇은 것이 바람직하다. 이 경우에 상기 제1 층의 두께와 상기 제2 층의 두께의 차의 절댓값, 및 상기 제1 층의 두께와 상기 제3 층의 두께의 차의 절댓값은 바람직하게는 25㎛ 이상, 보다 바람직하게는 50㎛ 이상, 바람직하게는 355㎛ 이하, 보다 바람직하게는 350㎛ 이하이다.

HIC를 한층 더 낮게 하고, 접합 유리의 내관통성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제1 층의 두께가 180㎛ 이상이거나, 또는 상기 제1 층의 두께의, 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께에 대한 비가 0.15를 초과하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층의 두께가 180㎛ 이상이어도 되고, 상기 제1 층의 두께의, 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께에 대한 비가 0.15를 초과하고 있어도 된다. HIC를 한층 더 낮게 하고, 접합 유리의 내관통성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께에 대한 비는 바람직하게는 0.2 이상, 보다 바람직하게는 0.24 이상이다. 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께에 대한 비는 바람직하게는 0.7 이하이다.

또한 접합 유리를 자동차 등의 차량의 앞유리에 사용하는 경우, 차량의 사고 등에 의하여 앞유리에 차량의 탑승원의 머리부가 충돌하는 경우가 있다. 탑승원의 머리부가 앞유리에 충돌했을 경우, 탑승원이 앞유리를 관통하여 차량의 외부로 튀어나가 버리는 일이 있다. 탑승원의 안전을 지키기 위하여, 탑승원의 머리부가 앞유리에 충돌했다고 하더라도 탑승원이 앞유리를 관통하지 않는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막을 사용하면 탑승원이 앞유리를 관통하는 것을 방지할 수 있다. 중간막의 두께가 얇더라도 탑승원이 앞유리를 관통하는 것을 방지할 수 있는 점에서, 상기 제1 층의 두께는 상기 제2 층 또는 상기 제3 층의 두께보다도 얇은 것이 바람직하고, 10㎛ 이상 얇은 것이 보다 바람직하며, 20㎛ 이상 얇은 것이 특히 바람직하고, 30㎛ 이상 얇은 것이 가장 바람직하다. 마찬가지로 중간막의 두께가 얇더라도 탑승원이 앞유리를 관통하는 것을 방지할 수 있는 점에서, 제1 층의 두께는 바람직하게는 50㎛ 이상, 보다 바람직하게는 100㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 100㎛ 초과, 특히 바람직하게는 150㎛ 이상, 바람직하게는 400㎛ 이하, 보다 바람직하게는 300㎛ 이하, 특히 바람직하게는 250㎛ 이하, 가장 바람직하게는 200㎛ 이하이다. 또한 상기 제2 층과 상기 제3 층의 합계의 두께는 바람직하게는 0.6T 이상, 보다 바람직하게는 0.65T 이상, 더욱 바람직하게는 0.7T 이상, 바람직하게는 0.9T 이하, 보다 바람직하게는 0.85T 이하, 더욱 바람직하게는 0.8T 이하이다.

본 발명에 따른 중간막의 제조 방법으로서는 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에 따른 중간막의 제조 방법으로서는, 단층의 중간막의 경우에 수지 조성물을 압출기를 사용하여 압출하는 방법을 들 수 있다. 본 발명에 따른 중간막의 제조 방법으로서는, 다층의 중간막의 경우에, 각 층을 형성하기 위한 각 수지 조성물을 사용하여 각 층을 각각 형성한 후에, 예를 들어 얻어진 각 층을 적층하는 방법, 및 각 층을 형성하기 위한 각 수지 조성물을 압출기를 사용하여 공압출함으로써 각 층을 적층하는 방법 등을 들 수 있다. 연속적인 생산에 적합하기 때문에 압출 성형하는 제조 방법이 바람직하다.

중간막의 제조 효율이 우수한 점에서 상기 제2 층과 상기 제3 층에 동일한 폴리비닐아세탈 수지가 포함되어 있는 것이 바람직하고, 상기 제2 층과 상기 제3 층에 동일한 폴리비닐아세탈 수지 및 동일한 가소제가 포함되어 있는 것이 보다 바람직하며, 상기 제2 층과 상기 제3 층이 동일한 수지 조성물에 의하여 형성되어 있는 것이 더욱 바람직하다.

(접합 유리)

도 3은, 도 1에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.

도 3에 도시하는 접합 유리(11)는 제1 접합 유리 부재(21)와, 제2 접합 유리 부재(22)와, 중간막(1)을 구비한다. 중간막(1)은 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22) 사이에 배치되어 있으며, 끼워 넣어져 있다.

중간막(1)의 제1 표면(1a)에 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 중간막(1)의 제1 표면(1a)과는 반대인 제2 표면(1b)에 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다. 중간막(1)의 제2 층(3)의 외측 표면(3a)에 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 중간막(1)의 제3 층(4)의 외측 표면(4a)에 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다.

도 4는, 도 2에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.

도 4에 도시하는 접합 유리(41)는 제1 접합 유리 부재(21)와, 제2 접합 유리 부재(22)와, 중간막(31)을 구비한다. 중간막(31)은 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22) 사이에 배치되어 있으며, 끼워 넣어져 있다. 중간막(31)의 제1 표면(31a)에 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 중간막(31)의 제1 표면(31a)과는 반대인 제2 표면(31b)에 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다.

이와 같이 본 발명에 따른 접합 유리는, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 상기 제1 접합 유리 부재와 제2 접합 유리 부재 사이에 배치된 중간막을 구비하고 있으며, 해당 중간막이 본 발명의 접합 유리용 중간막이다.

상기 접합 유리 부재로서는 유리판 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 등을 들 수 있다. 접합 유리에는, 2매의 유리판 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리뿐만 아니라, 유리판과 PET 필름 등의 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리도 포함된다. 상기 접합 유리는 유리판을 구비한 적층체이며, 적어도 1매의 유리판이 사용되고 있는 것이 바람직하다. 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재가 각각 유리판 또는 PET 필름이고, 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재의 중 적어도 한쪽이 유리판인 것이 바람직하다. 상기 제1 접합 유리 부재 및 제2 접합 유리 부재의 양쪽이 유리판인 것이 특히 바람직하다.

상기 유리판으로서는 무기 유리 및 유기 유리를 들 수 있다. 상기 무기 유리로서는 플로트 판유리, 열선 흡수 판유리, 열선 반사 판유리, 연마 판유리, 형판 유리 및 선입 판유리 등을 들 수 있다. 상기 유기 유리는 무기 유리에 대용되는 합성 수지 유리이다. 상기 유기 유리로서는 폴리카르보네이트판 및 폴리(메트)아크릴 수지판 등을 들 수 있다. 상기 폴리(메트)아크릴 수지판으로서는 폴리메틸(메트)아크릴레이트판 등을 들 수 있다.

상기 접합 유리 부재의 두께는 바람직하게는 1㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이하, 보다 바람직하게는 3㎜ 이하이다. 또한 상기 접합 유리 부재가 유리판인 경우에, 해당 유리판의 두께는 바람직하게는 1㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이하, 보다 바람직하게는 3㎜ 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 PET 필름인 경우에, 해당 PET 필름의 두께는 바람직하게는 0.03㎜ 이상, 바람직하게는 0.5㎜ 이하이다.

상기 접합 유리의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 중간막을 끼우고 가압 롤에 통과시키거나, 또는 고무 백에 넣고 감압 흡인하거나 하여, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재와 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기한다. 그 후, 약 70 내지 110℃에서 예비 접착하여 적층체를 얻는다. 다음으로, 적층체를 오토클레이브에 넣거나 또는 프레스하거나 하여 약 120 내지 150℃ 및 1 내지 1.5㎫의 압력으로 압착한다. 이와 같이 하여 접합 유리를 얻을 수 있다.

상기 중간막 및 상기 접합 유리는 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는 이들 용도 이외에도 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는 차량용 또는 건축용의 중간막 및 접합 유리인 것이 바람직하고, 차량용의 중간막 및 접합 유리인 것이 보다 바람직하다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는 자동차의 앞유리, 옆유리, 뒷유리 또는 천장 유리 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는 자동차에 적절히 사용된다.

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 본 발명은 이들 실시예만으로 한정되지 않는다.

이하의 실시예 및 비교예에서 사용한 폴리비닐부티랄(PVB) 수지에 대해서는, 부티랄화도(아세탈화도), 아세틸화도 및 수산기의 함유율은 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의하여 측정하였다. 또한 ASTM D1396-92에 의하여 측정했을 경우에도 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법과 마찬가지의 수치를 나타내었다.

(실시예 1)

제1 층을 형성하기 위한 조성물 X의 제작:

폴리비닐아세탈 수지(폴리비닐부티랄(PVB) 수지, 폴리비닐알코올(PVA)의 평균 중합도 2300, 수산기의 함유율 22몰%, 아세틸화도 13몰%, 부티랄화도 65몰%) 100중량부와 가소제인 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 60중량부를 혼합하여, 제1 층을 형성하기 위한 조성물 X를 얻었다.

제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물 Y의 제작:

가소제인 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 39중량부에 아세트산마그네슘과 2-에틸부티르산마그네슘의 혼합물(아세트산마그네슘의 혼합비:2-에틸부티르산마그네슘의 혼합비=50중량%:50중량%)을 첨가하고 혼합하여, 가소제 용액으로 하였다. 또한 아세트산마그네슘과 2-에틸부티르산마그네슘의 혼합물은, 제2 층 및 제3 층 중의 마그네슘 원소의 농도가 50ppm이 되도록 조정하였다.

폴리비닐아세탈 수지(폴리비닐부티랄(PVB) 수지, 폴리비닐알코올(PVA)의 평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 30.6몰%, 아세틸화도 1.0몰%, 부티랄화도 68.4몰%) 100중량부와 가소제 용액 전량을 혼합하여, 제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물 Y를 얻었다.

중간막의 제작:

제1 층을 형성하기 위한 조성물 X와 제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물 Y를 공압출기를 사용하여 공압출함으로써, 제2 층(두께 300㎛)/제1 층(두께 200㎛)/제3 층(두께 300㎛)의 적층 구조를 갖는 중간막(두께 800㎛)을 제작하였다.

접합 유리의 제작:

얻어진 중간막(다층)을 세로 110㎝×가로 110㎝로 잘라 내었다. 다음으로, 2매의 클리어 유리(세로 110㎝×가로 110㎝×두께 2.5㎜) 사이에 중간막을 끼워 넣고 진공 라미네이터에서 90℃에서 30분 간 유지하고 진공 프레스하여, 접합 유리를 얻었다.

(실시예 2 및 비교예 1, 2)

폴리비닐아세탈 수지의 종류 및 함유량, 그리고 가소제의 종류 및 함유량을 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 설정한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 중간막 및 접합 유리를 제작하였다.

(실시예 3)

가소제인 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 60중량부에 아세트산마그네슘과 2-에틸부티르산마그네슘의 혼합물(아세트산마그네슘의 혼합비:2-에틸부티르산마그네슘의 혼합비=50중량%:50중량%)을 첨가하고 혼합하여, 가소제 용액으로 하였다. 또한 아세트산마그네슘과 2-에틸부티르산마그네슘의 혼합물은, 제1 층 중의 마그네슘 원소의 농도가 55ppm이 되도록 조정하였다.

상기 가소제 용액과 폴리비닐아세탈 수지(폴리비닐부티랄(PVB) 수지, 폴리비닐알코올(PVA)의 평균 중합도 2300, 수산기의 함유율 22몰%, 아세틸화도 13몰%, 부티랄화도 65몰%) 100중량부를 혼합하여, 제1 층을 형성하기 위한 조성물 X를 얻었다. 제1 층을 형성하기 위한 조성물 X를 단층으로 압출함으로써, 두께 800㎛의 단층의 중간막(두께 800㎛)을 제작하였다. 이후에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 접합 유리를 제작하였다.

(평가)

(0) 유리 전이 온도

얻어진 중간막을 실온 23±2℃, 습도 25±5%의 환경 하에 12시간 보관한 직후에, 아이티 게이소쿠 세이교사 제조의 점탄성 측정 장치 「DVA-200」을 사용하여 점탄성을 측정하였다. 샘플은 세로 8㎜, 가로 5㎜로 잘라 내고, 전단 모드에서 5℃/분의 승온 속도로 -30℃에서 100℃까지 온도를 상승시키는 조건, 및 주파수 1㎐ 및 변형 0.08%의 조건에서 측정을 행하였다. 얻어진 측정 결과에 있어서, 손실 정접의 피크 온도를 유리 전이 온도 Tg(℃)로 하였다.

(1) 굽힘 탄성률

접합 유리를 세로 1.5㎝, 가로 10㎝로 절단하여 샘플 1을 제작하였다. 얻어진 샘플 1을 시험편으로 하고 굽힘 시험기를 사용하여, 지점 간 거리 80㎜, 측정 온도 22.5℃, 강하 속도를 5㎜/min의 조건에서 발생하는 하중과 휨을 측정하였다. 굽힘 탄성률은 이하의 식을 이용하여 산출하였다.

(2) HIC

접합 유리를 세로 50㎝, 가로 110㎝로 절단하여 샘플 2를 제작하였다. 도 5 및 도 6에 도시한 구조를 갖는 HIC 측정 장치를 사용하여 샘플의 HIC를 측정하였다. 도면에 도시한 바와 같이 HIC 장치는, 접합 유리의 외주 부분을 고정하는 구조를 갖고 있다. 머리부 임팩터는, 금속제의 코어에 반구상의 수지제 헤드 스킨이 씌워져 있다. 그 안에 3축 방향의 가속도 센서가 설치되어 있다. 머리부 임팩터는, NCAP 등 자동차의 인증 시험의 「보행자 보호 성능 시험」에서 사용되는 인체의 머리부를 모방한 더미이다. 도면의 장치로부터 접합 유리 중앙으로 35km/h의 속도로 머리부 임팩터를 사출하여 접합 유리에 충돌시켰다.

HIC는 하기 식에 의하여 산출된다. 식 중의 a는 임팩트 헤드의 합성 가속도를 나타내고, t2-t1은 시간 간격 15㎳로 한다. 구체적인 시험 방법은, 일본 국토교통성에서 발행하는 「도로 운송 차량의 보안 기준: 세부 고시 별첨 99 보행자 머리부 보호의 기술 기준」에 기재된 내용으로 실시하였다.

결과를 하기 표 1에 나타낸다.

1: 중간막
1a: 제1 표면
1b: 제2 표면
2: 제1 층
2a: 제1 표면
2b: 제2 표면
3: 제2 층
3a: 외측의 표면
4: 제3 층
4a: 외측의 표면
11: 접합 유리
21: 제1 접합 유리 부재
22: 제2 접합 유리 부재
31: 중간막
31a: 제1 표면
31b: 제2 표면
41: 접합 유리

Claims

열가소성 수지와 가소제를 포함하며,
JIS R3202에 준거한 2매의 클리어 유리 사이에 중간막을 끼워 넣어 접합 유리를 얻었을 때, 얻어지는 접합 유리의 23℃에서의 굽힘 탄성률이 5000㎫ 이상 10000㎫ 이하인, 접합 유리용 중간막.
제1항에 있어서, 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제1 층과,
열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제2 층과,
열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제3 층을 구비하며,
상기 제2 층이 상기 제1 층의 한쪽 표면측에 적층되어 있고,
상기 제3 층이 상기 제1 층의 상기 한쪽 표면측과는 반대의 표면측에 적층되어 있는, 접합 유리용 중간막.
제2항에 있어서, 상기 제1 층의 유리 전이 온도가 상기 제2 층의 유리 전이 온도 및 상기 제3 층의 유리 전이 온도보다 낮고,
상기 제1 층의 두께는 상기 제2 층의 두께 및 상기 제3 층의 두께보다 얇고,
상기 제1 층의 두께가 180㎛ 이상이거나, 또는 상기 제1 층의 두께의, 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께에 대한 비가 0.15를 초과하는, 접합 유리용 중간막.
열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제1 층과,
열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제2 층과,
열가소성 수지와 가소제를 포함하는 제3 층을 구비하며,
상기 제2 층이 상기 제1 층의 한쪽 표면측에 적층되어 있고,
상기 제3 층이 상기 제1 층의 상기 한쪽 표면측과는 반대의 표면측에 적층되어 있고,
상기 제1 층의 유리 전이 온도가 상기 제2 층의 유리 전이 온도 및 상기 제3 층의 유리 전이 온도보다 낮고,
상기 제1 층의 두께는 상기 제2 층의 두께 및 상기 제3 층의 두께보다 얇고,
상기 제1 층의 두께가 180㎛ 이상이거나, 또는 상기 제1 층의 두께의, 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께에 대한 비가 0.15를 초과하는, 접합 유리용 중간막.
제2항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 층 중의 열가소성 수지, 상기 제2 층 중의 열가소성 수지 및 상기 제3 층 중의 열가소성 수지가 각각 폴리비닐아세탈 수지인, 접합 유리용 중간막.
제5항에 있어서, 상기 제1 층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은 상기 제2 층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율, 및 상기 제3 층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율보다도 낮은, 접합 유리용 중간막.
제5항 또는 제6항에 있어서, 상기 제1 층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지 100중량부에 대한 상기 제1 층 중의 상기 가소제의 함유량은 상기 제2 층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지 100중량부에 대한 상기 제2 층 중의 상기 가소제의 함유량, 및 상기 제3 층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지 100중량부에 대한 상기 제3 층 중의 상기 가소제의 함유량보다도 많은, 접합 유리용 중간막.
제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 층 중의 폴리비닐아세탈 수지, 상기 제2 층 중의 폴리비닐아세탈 수지 및 상기 제3 층 중의 폴리비닐아세탈 수지가 각각 폴리비닐부티랄 수지인, 접합 유리용 중간막.
제2항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 층 중의 가소제, 상기 제2 층 중의 가소제 및 상기 제3 층 중의 가소제가 각각 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
제2항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 층의 두께의, 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께에 대한 비가 0.2 이상인, 접합 유리용 중간막.
제10항에 있어서, 상기 제1 층의 두께의, 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 합계의 두께에 대한 비가 0.24 이상인, 접합 유리용 중간막.
제1 접합 유리 부재와,
제2 접합 유리 부재와,
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막을 구비하며,
상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리.