KR20170056628A

KR20170056628A - 액체 상태의 산화가능 화합물의 방출 방법

Info

Publication number: KR20170056628A
Application number: KR1020177010009A
Authority: KR
Inventors: 라스 피셔; 쟈크 카베잔; 장-프랑수아 톰
Original assignee: 로디아 오퍼레이션스
Priority date: 2014-09-18
Filing date: 2015-09-15
Publication date: 2017-05-23
Also published as: CN107074391B; JP2017530972A; EP3194354A1; CN107074391A; WO2016041943A1; FR3026021B1; EP3194354B1; US10669056B2; TWI678358B; FR3026021A1; US20170275039A1; SG11201701795YA; TW201630860A

Abstract

본 발명은, 15℃ 초과의 융점 T_m를 갖는 산화가능 화합물을 함유하는 용기의 방출 방법에 관한 것이다. 이 방법은, 산화가능 화합물이 액체일 때까지, 온도가 융점 T_m + 105℃ 이하인 가열 수단에 의해 용기를 가열하는 단계, 이어서 산화가능 화합물을 액체 상태로 방출시키는 단계를 포함한다. 본 발명은 또한, 상기 방출 단계를 포함하는, 이와 같은 산화가능 화합물의 취급 방법, 및 상기 방법의 실행을 가능하게 하는 장치에 관한 것이다.

Description

액체 상태의 산화가능 화합물의 방출 방법{METHOD FOR DISCHARGING AN OXIDISABLE COMPOUND IN THE LIQUID STATE}

본 발명은 주변 온도에서 고체 상태인 산화가능 생성물의 취급에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 이와 같은 생성물의 액체 상태의 언로딩(unloading) 단계에 관한 것이나, 또한 로딩, 저장 및 수송 단계에 관한 것이다.

중합 억제제는 단량체 사이의 중합 반응을 막을 수 있는 화학적 화합물이다. 따라서, 이들은 산업에서 폭넓게 사용되는 화합물이고, 단량체의 용기에 그의 저장, 수송 또는 증류를 용이하게 하고 안전하게 만들기 위해 첨가된다. 이들 억제제 중, 파라-메톡시페놀(PMP)이 널리 공지된 화합물이고, 이는 일반적으로 고체 형태이며, 그의 융점은 대략 55℃이다. 그러나, 산업에서, 액체 형태의 조성물은 고체 형태에 비해 펌핑 및 혼합이 보다 용이하기 때문에 바람직할 수 있다. 그러나, PMP는 산화에 민감하다는 사실에 기술적 어려움이 있다. 실로, 액체 형태의 PMP가 산화 매질, 예를 들어 공기 중에 놓이면, 액체 형태의 PMP는 반응하고, 형성된 부산물은 착색될 수 있다. 현재, 화합물의 착색은, 이것이 또한 단량체의 중합으로부터 유래되는 중합체 조성물의 착색을 초래할 수 있기 때문에 중요한 문제이고, 이는 중합체 조성물의 최종 용도에 따라 매우 바람직하지 않을 수 있다.

특허 US 6 517 057에는, 중합가능 물질의 용기 내의 중합-억제 화합물의 분배를 위한 시스템이 기재되어 있다. 그러나, 신뢰성 있고 간단하다는 이점을 갖는 이 시스템은 단지 액체 형태의 억제제, 예컨대 주변 온도에서 액체인 페노티아진(PTZ)의 용액의 분배에 적합하다. 이 장치는 중합-억제 화합물이 고체 형태인 경우에는 적합하지 않다. 용액 중의 억제제의 사용은 바람직하지 않다. 첫째로, 미량의 용매가 바람직하지 않게 단량체 용액 중에 남아있을 수 있다. 둘째로, 용액 중의 화합물의 수송은 지속가능한 발전과 관련하여 바람직하지 않은 에너지 및 비용 둘 다의 과도한 지출을 나타낸다.

특허 출원 EP 0 364 850에는, 용기 내에서의 공기- 또는 수분-민감성 물질의 저장을 위한 장치, 및 상기 물질의 언로딩 방법이 기재되어 있다. 이 문헌에는 특히 공기- 또는 수분-민감성 물질의 액화를 위한 가열 플레이트의 사용이 기재되어 있다. 그러나, 가열 방법 또는 가열 온도에 대해서는 기재되어 있지 않다.

국제 출원 WO 2007/024023에는, 그의 일부에, 수지의 상부 표면 가열 단계를 포함하는, 폴리알킬렌 옥시드 수지로 제조된 물질의 제조 방법이 기재되어 있다. 이러한 가열이 수행되는 방식에 대해서는, 가열 온도가 300℃를 초과하지 않아야 한다고만 기재되어 있고, 이는 0℃ 내지 60℃의 융점을 갖는 수지에 대해서는 매우 높은 한계이다.

이와 관련하여, 본 발명자들은, 주변 온도에서 고체인 화합물이, 화합물의 열화 및 착색의 문제에 부딪히지 않으면서, 액체 상태로 언로딩될 수 있게 하는 방법을 추구하였다. 보다 일반적으로, 15℃ 이상의 융점을 갖는 산화가능 화합물의 언로딩 방법을 제안하는 것이 목표 중 하나이다.

또한, 언로딩이 용이하게 실행되고, 이것이 임의의 고비용의 수단을 필요로 하지 않으며, 언로딩 동안 손실되는 생성물의 양이 가능한 한 낮을 것, 바람직하게는 무시할만할 것이 요망된다. 유리하게는, 또한, 용기로부터 생성물의 저장 또는 사용을 위한 탱크로의 방출 장비를 블록킹할 임의의 위험을 피할 것이 요망된다.

본 발명의 주제는,

a) 산화가능 화합물이 액체일 때까지, 온도가 융점 T_m + 105℃ 이하로 유지되는 가열 수단을 사용하여 용기를 가열하는 단계;

b) 산화가능 화합물을 액체 상태로 언로딩하는 단계

로 이루어지는 단계들을 포함하는, 15℃ 초과의 융점 T_m을 갖는 산화가능 화합물을 함유하는 용기의 언로딩 방법이다.

본 발명의 또 다른 주제는, 산화가능 화합물로의 용기의 로딩 단계, 로딩된 용기의 저장 및/또는 수송 단계, 용기의 언로딩 단계 및 선택적으로 언로딩 후 용기의 복귀 단계를 포함하며, 언로딩 단계가 상기와 같이 수행되는 것을 특징으로 하는, 15℃ 초과의 융점 T_m을 갖는 산화가능 화합물의 취급 방법이다.

마지막으로, (A) 상기에 기재된 방법에 사용될 수 있는 용기 및 (B) 상기 용기의 언로딩을 위한 지시를 포함하는 장치가 또한 본원에서 제안된다.

하기 기재에서, "... 내지 ..."라는 표현은 언급된 한계값을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.

본 발명의 주제는 15℃ 초과의 융점 T_m을 갖는 산화가능 화합물의 취급과 관련된 것이다.

하기 기재에서, "산화가능 화합물"이라는 표현은, 특히 산화 매질, 특히 산소 함유 매질과 접촉되어 배치되는 경우 변형되기 쉬운 화학적 화합물을 의미한다. 본 발명에 따른 산화가능 화합물은, 공기 중에 배치되는 경우 원치않는 열화가 일어나는 화합물일 수 있다. 이러한 열화의 결과는 특히, 색 변화, 또는 생성물 손실 또는 용기 벽 상의 침착을 초래할 수 있는 중량(heavy) 화합물의 형성일 수 있다. 이는 주변 온도에서 또는 주변 온도 초과의 온도에서, 예를 들어 화합물이 그의 수송, 저장 또는 사용 동안 놓이는 온도에서 산화가능한 화합물일 수 있다. 따라서, 캔들 왁스와 같은, 공기 중에서의 높은 안정성에 대해 공지된 화합물은, 본 발명에 의해 영향받지 않는다.

본 발명에 따른 산화가능 화합물은 15℃ 초과의 융점(또한 용융 온도로서 언급되고 T_m으로 나타냄)을 갖는다. T_m은 바람직하게 25℃ 초과, 보다 바람직하게는 35℃ 초과, 훨씬 더 바람직하게는 50℃ 초과이다. 유리하게, T_m은 200℃ 미만, 보다 바람직하게는 150℃ 미만, 훨씬 더 바람직하게는 130℃ 미만일 수 있다. 주변 온도에서, 본 발명에 따른 산화가능 화합물은 통상적으로 고체 상태이다. 주변 온도에서, 본 발명에 따른 용기의 내용물은 고체 상태이다. 산화가능 화합물은 용액 중에 있지 않음을 이해한다. 본 발명에 따르면, 주변 온도는 일반적으로 10℃ 내지 30℃, 바람직하게는 15℃ 내지 30℃, 또한 보다 바람직하게는 15℃ 내지 25℃의 온도 범위로 정의된다. 그럼에도 불구하고, 산화가능 화합물이 보다 극심한 주변 온도에 놓이는 경우도 제외되지 않는다: 주변 온도는 예를 들어 겨울에 특정 장소에서 -15℃ 또는 -20℃에 도달할 수 있다. 주변 온도는 이 경우에 -20℃ 내지 10℃, 바람직하게는 -15℃ 내지 0℃의 온도 범위로 정의될 수 있다.

본 발명에 따른 산화가능 화합물은 순수 화합물일 수 있거나, 또는 이는 15℃ 초과의 융점을 갖는 산화가능 혼합물이다.

바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 산화가능 화합물은 중합-억제 화합물이다. 중합 억제제는, 단량체의 산업적 제조, 저장 및/또는 수송 동안, 이들의 중합, 예를 들어 에틸렌계 불포화 단량체의 자유-라디칼 중합을 막도록 의도된다. 중합-억제 화합물은 순수 화합물, 자체로 중합 억제제인 여러 화합물의 혼합물, 또는 하나 이상의 중합-억제 화합물 및 첨가제로 본질적으로 구성된 화합물일 수 있고, 여기서 첨가제는 총 조성물의 바람직하게는 10 중량% 미만, 보다 바람직하게는 5 중량% 미만, 훨씬 더 바람직하게는 1 중량% 미만을 차지한다. 중합-억제 화합물로는, p-메톡시페놀, 4-tert-부틸카테콜, 피로카테콜, 히드로퀴논, 토파놀 A(2,4-디메틸-6-tert-부틸페놀), 페노티아진, 구리 디부틸디티오카르바메이트, 벤조퀴논 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다. 본 발명에 따른 산화가능 화합물은 p-메톡시페놀, 히드로퀴논 및 4-tert-부틸카테콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 중합-억제 화합물로 본질적으로 구성된 화합물일 수 있다. 보다 특별하게는, 본 발명에 따른 산화가능 화합물은 p-메톡시페놀(PMP로 나타냄)로 본질적으로 구성된다.

통상적으로, PMP와 같은 15℃ 초과의 융점을 갖는 중합-억제 화합물은 고체 형태로, 예를 들어 분말, 플레이크, 펠릿, 압출물, 구체, 비드 또는 파스틸 형태로 제조된다. 이들은 또한, 이들이 이들의 융점을 넘어 가열되는 경우 액체 형태일 수 있다. 이들의 수송 및 저장을 위해, 이들 산화가능 화합물을, 특히 이들이 액체 상태로 있을 때, 용기 내에 패키징할 수 있다.

본 발명에서, 산화가능 화합물은 용기 내에 함유된다. 본 설명에서, 용어 "용기"는 드럼, 저부-언로딩 용기, 및 상단에서 언로딩되는 이동식 탱크를 포함한다. 이 용기는, 이것이 그의 기능을 수행할 수 있게 하는 임의의 구조를 가질 수 있고, 단열되거나 단열되지 않을 수 있다. 바람직하게, 본 발명에 따른 용기는, 관련 기술분야에 널리 공지되어 있는 IBC(중간 벌크 용기) 유형의 용기이다. 상이한 유형의 용기가 산업에서 이용가능하고, 예를 들어 제조업체 GLI, 셰퍼(

) 또는 유콘(UCON)으로부터 입수가능하다.

본 발명에 따른 용기의 부피는 50 l 내지 10　000 l, 보다 바람직하게는 500 l 내지 2500 l일 수 있다. 본 발명의 하나의 구현예에 따르면, 용기는 소형 용기이고, 그의 부피는 바람직하게는 500 l 내지 2000 l이다.

용기는 코팅된 강철, 바람직하게는 스테인레스 강철로부터 구성될 수 있다. 용기가 저부 언로딩에 대해 적합화된 경우, 이는 바람직하게는 내부 생성물의 유동에 대하여 가능한 한 적은 장애물로서 존재하며, 용융된 생성물의 유동을 촉진시키는 특수 형상을 갖는 저부를 갖는다. 다양한 저부 밸브 기술이 가능하다. 바람직하게는, 저부 버터플라이 밸브가 선택되고, 임의의 냉각 대역을 감소시키기 위해 용기의 저부에 대하여 가능한 한 가깝게 배열될 수 있다.

본 발명에 따른 방법에서는 가열 수단이 사용된다. 이 가열 수단은, 용기 내의 온도가 변화될 수 있게 하는 당업자에게 공지된 모든 장치로부터 선택될 수 있다. 단지 하나의 또는 여러 동일하거나 상이한 가열 수단이 동시에 또는 교호로 사용될 수 있다. 하나의 또는 여러 가열 수단은, 용기 내로 장착되고 이로부터 제거될 수 없는 장치, 또는 용기에 연결된 제거가능 장치, 또는 용기로부터 분리된 장치일 수 있다.

용기는 그 자체의 단열에 의해, 또는 용기로부터 분리되어 있고 이 기능을 수행할 수 있는 임의의 장치에 의해 주변 환경으로부터 열적으로 단열될 수 있다.

제1 구현예에 따르면, 용기에는 벽 및 바람직하게는 재킷을 갖는 저부(여기서, 열-전달 유체가 유동할 수 있음)가 장착된다. 이 열-전달 유체는 특히 액체 물 또는 스팀일 수 있다.

또 다른 구현예에 따르면, 용기에는 가열 저항기가 제공된다.

또한 또 다른 구현예에 따르면, 가열 수단은, 용기가 단열되지 않은 경우 그 주위에 배치될 수 있는 가열 블랭킷 또는 가열 쉘로 이루어진다.

또한 또 다른 구현예에 따르면, 용기에는 가열 핀 또는 코일(여기서, 열 전달 유체가 유동할 수 있음)이 제공된다.

또한 또 다른 구현예에 따르면, 가열 수단은 오븐 또는 핫 챔버(그 안에 용기가 배치될 수 있음)로 이루어진다.

본 발명은, 15℃ 초과의 융점 T_m을 갖는 산화가능 화합물을 함유하는 상기 용기의 언로딩 방법에 관한 것이다. 이 방법은 산화가능 화합물이 액체일 때까지, 온도가 T_m + 105℃, 바람직하게는 T_m + 70℃ 이하로 유지되는 가열 수단을 사용하여 용기를 가열하는 것으로 이루어지는 제1 단계 a)를 포함한다.

이 단계는 유리하게는 충분한 화합물 액체가 용기로부터 언로딩될 수 있게 한다. 본 설명에서, 화합물은, 100 s^-1 내지 500 s^-1의 전단 속도에 대하여 레오매트(Rheomat) 30 점도계로 측정된 그의 점도가 유리하게 100 Pa.s, 바람직하게는 1 Pa.s, 또한 보다 바람직하게는 10 mPa.s 이하인 경우에 액체인 것으로 고려될 수 있다. 따라서, 가열의 지속기간 및 온도는, 이러한 결과가 얻어지도록 적합화된다. 가열의 지속기간 및 온도는, 가열되는 산화가능 화합물의 물리적 형태, 양 및 출발 온도에 따라, 또한 단열의 존재, 사용되는 주변 온도 및 가열 수단에 따라 달라질 수 있다.

일반적으로, 가열 단계 a)의 지속기간은 1 시간 내지 10 일, 보다 바람직하게는 2 시간 내지 5 일, 훨씬 더 바람직하게는 4 시간 내지 48 시간일 수 있다. 바람직하게는, 온도가 상기 범위의 하한을 향하는 것으로 선택되는 경우, 지속기간은 범위의 상한을 향하는 것으로 선택되고, 그 반대도 마찬가지이다.

그러나, 용기 내의 가열의 균질성을 제어하기가 어려울 수 있다. 용기 내에서 측정된 화합물의 온도가 2 시간 이상, 바람직하게는 5 시간 이상, 보다 바람직하게는 8 시간 이상의 지속기간 동안 화합물의 융점 T_m을 10℃ 이상, 보다 바람직하게는 20℃ 이상만큼 초과할 때, 화합물 전체가 액체 상태에 도달한 것으로 고려될 수 있다. 가열 단계 a)의 종료시 산화가능 화합물의 온도는 바람직하게 T_m + 100℃, 보다 바람직하게는 T_m + 65℃ 이하이다. 용기 내부의 산화가능 화합물의 온도는 예를 들어 보호 씸블(thimble) 내의 제거가능 또는 비-제거가능 고온계에 의해, 또는 용기 상에 영구적으로 또는 비-영구적으로 배열된 임의의 접촉 또는 무접촉 온도 센서에 의해 측정될 수 있다. 화합물의 온도에 대한 이러한 기준은 바람직하게 용기 내의 하나 이상의 지점에서, 바람직하게는 용기 내의 둘 이상의 지점에서, 훨씬 더 바람직하게는 용기 내의 셋 이상의 지점에서 충족된다. 이들 지점은, 용기의 중심 부분 내에, 벽을 향해 또는 유출구 밸브에 가깝게 선택될 수 있다.

그럼에도 불구하고, 본 발명자들은, 산화가능 화합물의 가열이 화합물의 열화에 영향을 줄 수 있음을 인지하였다. 따라서, 이들은, 산화가능 화합물의 국소적 과열을 피하기 위해, 가열 단계는, 가열 수단의 온도가 특정 온도 이하로 영구적으로 유지되는 방식으로 수행되어야 한다는 것을 발견하였다. 본 발명에 따르면, 가열 단계 a) 동안, 가열 수단의 온도는 T_m + 105℃, 바람직하게는 T_m + 70℃ 이하로 유지되고, 여기서 T_m은 산화가능 화합물의 융점이다. 이러한 방식으로, 산화가능 화합물과 접촉되는 용기의 가열된 벽의 온도는 T_m + 105℃, 바람직하게는 T_m + 70℃ 이하로 유지된다.

가열 단계 a)의 수행은 특히 사용되는 가열 수단 및 사용되는 유체 또는 유체 혼합물의 성질에 따라 달라진다. 가열 수단의 온도 제어는 사용되는 가열 수단의 유형에 따라 당업자에 의해 공지된 방식으로 수행될 수 있다. 예를 들어, 가열 수단이 재킷 또는 코일을 통해 유동하는 열-전달 유체로 이루어지는 경우, 가열 수단의 온도는 열-전달 유체의 온도에 의해 제어될 수 있다. 가열 수단이 전기 장치로 이루어지는 경우, 가열 수단의 온도는 전력 공급에 의해 제어될 수 있다. 가열 수단이 오븐 또는 핫 챔버로 이루어지는 경우, 가열 수단의 온도는 이 오븐 또는 핫 챔버의 온도를 설정하는 항온조에 의해 제어될 수 있다. 하나의 구현예에 따르면, 용기에 재킷이 제공되고, 가열 단계 a)는 대략 75℃ 내지 대략 95℃의 물 또는 대략 100℃ 내지 대략 160℃의 팽창 스팀을 주변 온도 및 용기 내의 생성물의 고화 상태에 따라 결정된 지속기간 동안 용기의 재킷 내에서 유동시키는 것으로 이루어진다.

구체적 구현예에 따르면, 15℃ 초과의 융점 T_m을 갖는 산화가능 화합물은 p-메톡시페놀이고, 단계 a)는 산화가능 화합물이 액체일 때까지, 온도가 160℃ 이하, 바람직하게는 125℃ 이하로 유지되는 가열 수단을 사용하여 용기를 가열하는 것으로 이루어진다. 바람직하게, 가열 단계 종료시 산화가능 화합물의 온도는 65℃ 내지 155℃, 보다 바람직하게는 75℃ 내지 120℃이다.

하나의 특히 유리한 구현예에 따르면, 단계 a)는 불활성 분위기 하에 수행된다.

하기 기재에서, "불활성 분위기"라는 표현은, 특히, 공기의 산소 함량보다 낮은 산소 함량을 갖는 임의의 기체를 나타낸다. 불활성 분위기는 질소, 아르곤, 감손 공기 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있는 기체로 구성된다. "감손 공기"라는 표현은 20% 미만의 산소를 함유하는 공기를 나타낸다. 바람직하게는, 단계 a)는 질소 하에 수행된다. 바람직하게, 불활성 분위기는 낮은 수분 함량, 예를 들어 물 1000 ppm 미만의 수분 함량을 갖는다. 바람직하게, 이는 산업용 질소이다.

단계 a)를 불활성 분위기 하에 수행하기 위해, 용기를 충전시키기 전에 예비-불활성화시킬 수 있고, 가열 동안 이를 그의 배기구에 의해 저압 불활성 기체에 대한 유입구에 연결할 수 있다.

가열 단계 a)의 종료시, 액체 상태로 산화가능 화합물이 용기로부터 언로딩된다. 언로딩은 임의의 적절한 기법(특히 용기의 장비에 따른)에 의해 수행될 수 있다. 언로딩은, 예를 들어 중력 방출 또는 가압 방출에 의해 또는 펌핑에 의해 또는 이젝터(ejector) 시스템에 의해, 용기의 상단으로부터 또는 용기의 저부로부터 수행될 수 있다. 언로딩은 전체적 또는 부분적일 수 있다.

언로딩 동안, 산화가능 화합물이 용기로부터 또 다른 리셉터클(receptacle)로 수송된다. 하나의 구현예에 따르면, 이는 단량체 또는 중합체 조성물을 함유하는 베슬(vessel) 또는 반응기일 수 있다. 또 다른 구현예에 따르면, 이는 또 다른 용기, 예를 들어 보다 작거나 큰 부피의 용기일 수 있다.

바람직하게, 언로딩은 불활성 분위기 하에 수행된다. 이를 위해, 용기를 그의 배기구에 의해 건조 불활성 기체에 대한 유입구에 연결할 수 있다. 하나의 구현예에 따르면, 산화가능 화합물이 언로딩되어 도입되는 용기 및 기타 다른 리셉터클은 폐쇄 시스템을 구성한다. 이 구현예는, 산화가능 화합물이 비-제어된 분위기와 접촉되어 배치되는 것이 요망되지 않는 경우, 또는 산화가능 화합물이 언로딩되어 도입되는 기타 다른 리셉터클이 비-제어된 분위기와 접촉되어 배치되는 것이 요망되지 않는 화합물을 함유하는 경우에 유리하다.

본 발명에 따른 단계 a) 및 b)는 동일한 위치 또는 상이한 위치에서 수행될 수 있다. 추가로, 이들 단계는 차례로 수행될 수 있거나 그렇지 않을 수 있다. 이들 단계가 차례로 수행되지 않는 경우, 단계 a)의 종료와 단계 b)의 개시 사이의 지속기간은 5 분 내지 수 일, 예를 들어 2 일일 수 있다. 실로, 산화가능 화합물이 단계 a) 종료시 액체 상태에 도달하는 경우, 이는 온도 조절 없이 일정 지속기간 동안 이 상태를 유지할 수 있다. 이러한 지속기간은 특히 용기의 유형 및 그의 열적 단열에 따라 달라질 수 있다. 화합물이 언로딩 단계 b) 동안 여전히 액체 상태이도록 보장될 것이다.

용기와 언로딩 리셉터클 사이의 액체 및 기체 연결 수단은 바람직하게는 가능한 한 짧고, 바람직하게는 열 손실이 감소될 수 있게 하는 임의의 수단에 의해 단열된다.

상기에 기재된 바와 같은 언로딩 방법은 유리하게, 주변 온도에서 고체인 산화가능 물질의 액체 상태의 언로딩 동안 부딪힐 수 있는 기술적 문제를 해결할 수 있게 한다. 특히, 이러한 언로딩 절차는 PMP와 같은 중합-억제 화합물의 착색을 피할 수 있게 한다.

이러한 언로딩 방법은 로딩 및 수송과 같은 기타 다른 취급 단계와 연합될 수 있다. 따라서, 본 발명의 주제는 또한,

- 산화가능 화합물로의 용기의 로딩 단계,

- 로딩된 용기의 저장 및/또는 수송 단계,

- 용기의 언로딩 단계, 및

- 선택적으로 언로딩 후 용기의 복귀 단계

를 포함하며, 언로딩 단계가 상기에 기재된 방법에 따라 수행되는 것을 특징으로 하는, 15℃ 초과의 융점 T_m을 갖는 산화가능 화합물의 취급 방법이다.

산화가능 화합물로의 용기의 로딩은 임의의 적절한 기법(특히 용기의 유형 및 화합물의 물리적 형태에 따른)에 의해 수행될 수 있다. 산화가능 화합물은 액체 형태 또는 고체 형태, 바람직하게는 T_m 초과의 온도에서 액체 형태로 용기 내로 로딩될 수 있다. 이 방법은, 화합물이 그의 제조 라인으로부터 나올 때 성형될 필요가 없는 한 유리하다. 로딩 단계 동안, 용기는 가열되거나 또는 저온 상태일 수 있다.

로딩은 임의의 특별한 주의 없이 수행될 수 있다. 그러나, 폐쇄 시스템에서 로딩하는 것, 즉 산화가능 화합물을 주변 분위기와 접촉시키지 않으며 로딩하는 것은, 건강 및 안전성의 이유로, 그리고 산화가능 화합물의 열화를 막는 것에 있어 바람직할 수 있다. 이러한 구성에서, 바람직하게는 배기구를 가열하여 생성물의 임의의 승화 위험을 피한다.

또한, 로딩은 불활성 분위기 하에 수행될 수 있다. 이를 위해, 불활성 기체를 산화가능 화합물의 로딩 동안 및/또는 로딩 직후에, 그리고 바람직하게는 로딩 전에 용기 내로 주입할 수 있다. 로딩 전에, 용기를 불활성 기체로 충전시킬 수 있다. 로딩 동안, 불활성 분위기를, 예를 들어 불활성 기체로의 플러싱에 의해 유지할 수 있다. 마지막으로, 로딩 직후에, 불활성 기체 블랭킷을 생성시키거나 유지할 수 있다.

하나의 바람직한 구현예에 따르면, 15℃ 초과의 융점 T_m을 갖는 산화가능 화합물로의 용기의 로딩 방법은

- 용기를 불활성 분위기 하에 배치하는 단계;

- 상기 산화가능 화합물을 액체 상태로 용기 내로 로딩하는 단계

로 이루어지는 단계들을 포함한다.

이러한 로딩 방법이 본 발명의 주제일 수 있다. 하나의 바람직한 구현예에 따르면, 산화가능 화합물을 불활성 분위기 하에 액체 상태로 용기 내로 로딩한다.

산화가능 화합물이 용기 내로 로딩되면, 이를 저장하고/저장하거나 수송할 수 있다. 바람직하게는, 용기의 온도가 저장 및/또는 수송 단계 동안 조절되지 않고, 이는 비용 감소를 가능하게 한다. 정상 조건 하에, 용기가 산화가능 화합물의 융점 T_m 초과의 온도에서 유지되지 않는 경우, 화합물은 용기 내부에서 고화될 것이다. 화합물이 용기 내에서 고체 상태가 되기 위해 필요한 지속기간은 화합물의 성질, 용기의 종류, 주변 온도 및 저장 및/또는 수송 조건에 따라 달라질 수 있다. 매우 일반적으로, 화합물이 고체 형태가 되기까지 2 일 내지 8 일 또는 10 일이 걸릴 수 있다.

저장 및 수송 동안, 용기 내의 모든 개구는 바람직하게 기밀 밀봉되어 유지된다.

그의 언로딩 시점이 되면, 당업자는, 화합물의 열화 없이, 산화가능 화합물을 액체 상태로 용이하게 효율적으로 언로딩하기 위해 본 발명에 따른 언로딩 절차를 수행할 수 있다.

용기의 전체적 또는 부분적 언로딩 후, 용기를 선택적으로 재사용하기 위해 그의 출발점으로 수송할 수 있다. 하나의 바람직한 구현예에 따르면, 용기의 언로딩 후 이를 불활성 분위기 하에 두거나 유지하고, 이어서 불활성 분위기 하에 복귀시킨다. 이는 특히, 일부 산화가능 화합물이 여전히 용기 내에 있는 경우에 유리하다. 이는 또한, 이어서 용기가 재사용되고, 이어서 초기의 용기 불활성화 단계가 이미 수행된 경우에 유리하다.

본 발명의 또 다른 주제는, 상기에 기재된 언로딩 방법, 및 또한 상기에 기재된 취급 방법을 수행할 수 있게 하는 장치이다. 이 장치는

(A) 본 발명에 따른 방법에 사용될 수 있는, 선택적으로 가열 수단이 제공된 용기, 및

(B) 상기 방법에 따른 상기 용기의 언로딩을 위한 지시

를 포함한다.

용기 (A)는 상기에 바람직한 것으로 기재된 바와 같을 수 있다. 특히, 용기에는 바람직하게 하나 이상의 가열 수단이 제공될 수 있고, 상기 가열 수단은 용기 내로 장착되고 이로부터 제거될 수 없는 장치, 용기에 연결된 제거가능 장치, 또는 용기로부터 분리된 장치로부터 선택된다. 지시 (B)에는 본 발명에 따라 용기 (A)를 언로딩하기 위해 수행되어야 하는 단계가 기재된다. 또한, 이들 지시에는 바람직한 구현예, 및 또한 용기의 로딩, 저장, 수송 및 복귀와 같은 기타 다른 취급 단계가 기재될 수 있다. 바람직하게, 이들 지시는 종이 지지체 상의 서면 형태이지만, 이들은 또한 전자 지지체 상에 서면, 오디오 또는 비디오 형태로 기록될 수도 있다.

본 발명을 하기에서 비-제한적 예시로 주어진 실시예에 의해 보다 상세히 설명할 것이다.

실시예:

고온수로의 가열 예:

1000 kg 스테인레스 강철 용기를 용융된 PMP로 충전시키고, 용기를 단열시켰다. 이어서, 용기 내의 생성물의 온도가 28℃에 도달하였을 때, PMP는 용기 내에서 고체 상태였다. 용기를 불활성 분위기 하에 배치하였다. 70℃의 온도의 고온수를 질소 하에 4 일의 지속기간 동안 용기의 재킷 내에서 유동시킴으로써 용기를 가열하였다. 이 가열 종료시, 얻어진 생성물은 유체이며 균질하였고, 용기를 중력에 의해 저장 용기 내로 방출시켰다. 생성물은 100 헤이즌(Hazen) 단위 미만의 착색을 가졌다.

이 절차를 반복하되, 용기를 불활성화시키지 않았다. 이어서, 용기를 공기 하에 4 일의 지속기간 동안 70℃에서 고온수로 가열하였다. 얻어진 생성물은 유체였고, 방출 후, 220 헤이즌 단위의 착색을 가졌다.

비교를 위해, 이 절차를 재현하되, 가열 단계를 단지 20 시간 지속하였다. 얻어진 생성물은 유체였지만 균질하지 않았고, 고체 PMP의 응집물을 가졌다. 방출 후, 용기를 칭량하였고, 용기 내부에 130 kg의 고체 PMP가 존재하였다.

140℃에서 스팀으로의 가열 예

1000 kg 스테인레스 강철 용기를 용융된 PMP로 충전시키고, 용기를 단열시켰다. 이어서, 용기 내의 생성물의 온도가 28℃에 도달하였을 때, PMP는 용기 내에서 고체 상태였다. 용기를 불활성 분위기 하에 배치하였다. 용기를 질소 하에 24 시간 동안 140℃에서 스팀으로 가열하였다. 얻어진 생성물은 유체이며 균질하였다. 용기를 중력에 의해 방출시켰다. 생성물은 100 헤이즌 단위와 같은 착색을 가졌다.

이 절차를 재현하되, 용기를 불활성화시키지 않았다. 용기를 공기 하에 24 시간 동안 140℃에서 스팀으로 가열하였다. 얻어진 생성물은 유체였고, 방출 후, 150 헤이즌 단위의 착색을 가졌다.

비교를 위해, 이 절차를 재현하되, 용기를 공기 하에 24 시간 동안 165℃의 벽 온도로 6　bar 스팀으로 가열하였다. 얻어진 생성물은 유체였고, 방출 후, 300 헤이즌 단위 초과의 착색을 가졌다.

100℃에서 팽창 스팀으로의 가열 예:

1000 kg 스테인레스 강철 용기를 용융된 PMP로 충전시키고, 용기를 단열시켰다. 이어서, 용기 내의 생성물의 온도가 28℃에 도달하였을 때, PMP는 용기 내에서 고체 상태였다. 용기를 불활성 분위기 하에 배치하였다. 용기를 질소 하에 24 시간 동안 100℃에서 팽창 스팀으로 가열하였다. 얻어진 생성물은 유체이며 균질하였고, 용기를 중력에 의해 방출시켰다. 생성물은 60 헤이즌 단위와 같은 착색을 가졌다.

Claims

a) 산화가능 화합물이 액체일 때까지, 온도가 융점 T_m + 105℃ 이하로 유지되는 가열 수단을 사용하여 용기를 가열하는 단계;
b) 산화가능 화합물을 액체 상태로 언로딩하는 단계
로 이루어지는 단계를 포함하는, 15℃ 초과의 융점 T_m을 갖는 산화가능 화합물을 함유하는 용기의 언로딩 방법.
제1항에 있어서, 단계 a)를 불활성 분위기 하에, 바람직하게는 낮은 수분 함량으로 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 15℃ 초과의 융점 T_m을 갖는 산화가능 화합물이 중합-억제 화합물인 것을 특징으로 하는 방법.
제3항에 있어서, 상기 15℃ 초과의 융점 T_m을 갖는 산화가능 화합물이 p-메톡시페놀 및 4-tert-부틸카테콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 중합-억제 화합물로 본질적으로 구성된 화합물인 것을 특징으로 하는 방법.
제4항에 있어서, 상기 15℃ 초과의 융점 T_m을 갖는 산화가능 화합물이 p-메톡시페놀로 본질적으로 구성된 화합물인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 용기 중앙에서 측정된 상기 화합물의 온도가 2 시간 이상, 바람직하게는 5 시간 이상, 보다 바람직하게는 8 시간 이상의 지속기간 동안 화합물의 융점 T_m을 10℃ 이상, 보다 바람직하게는 20℃ 이상만큼 초과할 때, 상기 모든 화합물이 액체 상태에 도달한 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 용기에 재킷이 제공되고, 가열 단계 a)가 대략 75℃ 내지 대략 95℃의 물을 용기의 재킷 내에서 유동시키는 것으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 용기에 재킷이 제공되고, 가열 단계 a)가 대략 100℃ 내지 대략 160℃의 팽창 스팀을 용기의 재킷 내에서 유동시키는 것으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 15℃ 초과의 융점 T_m을 갖는 산화가능 화합물이 p-메톡시페놀이고, 단계 a)가 산화가능 화합물이 액체일 때까지, 온도가 160℃ 이하로 유지되는 가열 수단을 사용하여 용기를 가열하는 것으로 이루어지고, 가열 단계의 종료시 산화가능 화합물의 온도가 65℃ 내지 155℃인 것을 특징으로 하는 방법.
제9항에 있어서, 상기 15℃ 초과의 융점 T_m을 갖는 산화가능 화합물이 p-메톡시페놀이고, 단계 a)가 산화가능 화합물이 액체일 때까지, 온도가 125℃ 이하인 가열 수단을 사용하여 용기를 가열하는 것으로 이루어지고, 가열 단계의 종료시 산화가능 화합물의 온도가 75℃ 내지 120℃인 것을 특징으로 하는 방법.
산화가능 화합물로의 용기의 로딩 단계, 로딩된 용기의 저장 및/또는 수송 단계, 용기의 언로딩 단계 및 선택적으로 언로딩 후 용기의 복귀 단계를 포함하며, 언로딩 단계가 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 청구된 바와 같이 수행되는 것을 특징으로 하는, 15℃ 초과의 융점 T_m을 갖는 산화가능 화합물의 취급 방법.
제11항에 있어서, 로딩 단계 동안, 상기 산화가능 화합물을 불활성 분위기 하에 액체 상태로 용기 내로 로딩하는 것을 특징으로 하는 방법.
제11항 또는 제12항에 있어서, 저장 및/또는 수송 단계 동안 상기 용기의 온도를 조절하지 않는 것을 특징으로 하는 방법.
(A) 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 청구된 방법에 사용될 수 있는, 선택적으로 가열 수단이 제공된 용기, 및 (B) 상기 용기의 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 청구된 방법에 따른 언로딩을 위한 지시를 포함하는 장치.
제14항에 있어서, 상기 용기에 하나 이상의 가열 수단이 제공되고, 상기 가열 수단은 용기 내로 장착되고 이로부터 제거될 수 없는 장치, 용기에 연결된 제거가능 장치, 또는 용기로부터 분리된 장치로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 장치.