KR20170032630A - 용해성 cod를 제거하는 폐수처리방법 및 이를 위한 폐수처리제 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 제지폐수나 염색폐수 등의 산업폐수 내의 용해성 COD를 제거하는 폐수 처리방법 및 이를 위한 폐수처리제 조성물에 관한 것으로, 본 발명에서는 폐수처리 약품을 일정하게 전처리하고 조성하는 공정을 통해 폐수처리제의 용해성 COD 제거율을 크게 높임으로써 응집조에 투입하여 pH를 조절하고 일정시간 반응시키는 것만으로 펜톤산화와 같은 이후의 다른 처리공정 없이도 일반적으로 요구되는 적정 수준으로 용해성 COD를 제거할 수 있는 폐수처리 방법 및 이를 위한 폐수처리제 조성물을 제공한다.

Description

용해성 COD를 제거하는 폐수처리방법 및 이를 위한 폐수처리제 조성물{Wastewater treatment method and composition for removing soluble COD}

본 발명은 제지폐수나 염색폐수 등의 산업폐수 내의 용해성 COD를 제거하는 폐수 처리방법 및 이를 위한 폐수처리제 조성물에 관한 것이다.

일반적으로 폐수를 정화하는 기술은 생물학적 방법, 화학적 방법, 물리적 방법 등으로 다양하게 발전되어 왔다. 폐수의 정화는 수중의 유기물, 현탁부유물질(SS, suspended solid), 질소나 인과 같은 영양염류, 색도, 미생물 등을 제거하는 것을 목적으로 한다.

이중 제지폐수나 염색폐수 등의 산업폐수에서 특히 문제가 되는 것은 생물학적으로 분해 불가능한 용해성 유기물(NBD COD)이다. 이러한 난분해성 유기물의 제거는 기존의 물리적 처리공정 및 생물학적 처리공정만으로는 어려우므로, 물리화학적 고도처리 공정이 추가된다. 이러한 물리화학적 처리공정으로는 활성탄 흡착, 펜톤산화법, 오존처리, 광촉매 및 UV 조사법 등이 사용되고 있다. 이러한 물리화학적 처리 공정 중 용해성 COD를 제거하기 위해 현재까지 가장 널리 쓰이는 방법은 펜톤산화법(Fenton Oxidation)이다.

펜톤산화법은 과산화수소(H₂O₂)와 2가의 철이온(Fe⁺²)이 반응하여 OH 라디칼이 발생하고 이 OH 라디칼에 의해 오염물질인 COD를 산화시켜 제거하는 방법으로, 아래와 같은 반응식으로 나타낼 수 있다.

Fe^{+ 2} + H₂O₂ → Fe^{+ 3} + OH + OH^-

OH + Fe^{+ 2} → Fe^{+ 3} + OH^-

구체적인 폐수처리 공정에서, 펜톤산화반응 후 폐수는 pH 조정 및 응집조에 저장되고, pH 조정 및 응집조에서는 수산화나트륨(NaOH)을 주입하여 pH가 6~8 정도 되도록 교반기를 이용하여 교반하면서 고분자 응집제를 소량 주입하여 응집이 빠른 시간 내에 이루어지도록 한다. 이때 폐수 내에 용존되어 있던 철은 대부분 수산화철로 석출되어 응집된다.

이러한 펜톤산화법은 반응 촉매로 사용되는 철에 의해 수산화물 형태의 다량의 슬러지가 발생하고, 별도의 수조에서 처리하여야 하고 폐수의 성상과 농도에 따라 약품의 양 등 다양한 조건을 조절해 주어야 최적의 효과를 얻을 수 있다는 공정상의 어려움이 있다. 펜톤산화반응에서 폐수의 처리효율에 영향을 미치는 반응인자로는 반응 pH, 과산화수소와 2가 철이온(Fe²⁺)의 주입량, 반응시간, 철염제거 공정 등이 있다. 예를 들어, 펜톤산화 반응에서 2가 철이온(Fe²⁺)은 촉매로 작용하며 적정량 이상에서는 하이드록시 라디칼을 소모하게 되므로, 2가 철이온(Fe²⁺)이 효과적으로 작용하기 위해서는 적정량의 2가 철이온(Fe^{2 +}), 즉 철과 불포화탄화수소(Fe^{2 +}/RH)의 비가 중요하다. 또한, 과산화수소의 경우, 주입량이 철염에 비해 상대적으로 많을 경우 과산화수소의 분해속도가 늦어져 반응시간이 길어지게 되는데, 철염제거 공정에서 반응하지 못하고 잔존하는 과산화수소가 분해되어 기포상태의 산소를 방출하면 슬러지가 부상하여 침전을 방해하는 인자가 될 수 있다. 반대로 철염의 주입량이 과산화수소에 비해 상대적으로 많을 경우에는 반응에 역효과를 미치며 펜톤산화의 단점이라고 할 수 있는 슬러지 발생이 증가하여 처리에 장애를 주게 된다. 즉, 과산화수소의 주입량과 2가 철이온(Fe²⁺)의 주입량을 증가시키면 어느 한계까지 처리효율은 상승하지만, 과산화수소의 주입량이 많을 경우 약품 비용으로 인한 처리비용의 상승을 가져오고 2가 철이온(Fe²⁺)의 주입량이 많을 경우 철염에 의해 생성되는 슬러지의 처리비용이 높아지므로, 반응시간, 반응속도, 과산화수소의 잔류량, 총 처리비용 등을 고려하여 과산화수소와 2가 철이온(Fe²⁺)의 주입량을 결정하여야 한다.

이와 같이, 펜톤산화법은 산화를 위한 별도의 수조로 폐수를 보내 처리하여야 할 뿐 아니라 다양한 조건을 최적으로 조절해 주어야 하고 약품의 양을 적절하게 맞춰주어야 하는 어려움이 있다. 또한, 펜톤 반응에 사용되는 황산철(FeSO₄)은 고농도의 황산이온으로 인하여 펜톤반응을 저해하여 COD 저감의 효과를 떨어뜨리므로 이를 막기 위해 과량의 과산화수소가 필요하며, 따라서 폐수처리 비용이 상승되는 문제가 있다.

이러한 펜톤산화법을 개선하기 위해, 대한민국 특허공개 제2001-0088752호에서는 펜톤시약인 황산제일철(FeSO₄), 염화제일철(FeCl₂)을 과염소산철{Fe(ClO₄)₂}로 대체하여 사용하는 폐수 처리방법을 제공하고 있다. 또한, 대한민국 특허등록 제10-0434392호에서는 펜톤산화반응 시 과염소산염을 촉매로 첨가함으로써 과산화수소의 양을 종래의 펜톤산화반응에서 사용한 양보다 적게 사용하면서 높은 COD 제거율을 얻을 수 있는 과염소산염을 이용한 산업 폐수 처리 방법을 제시하고 있다. 그러나 이러한 개선 방법들은 펜톤반응 시 황산이온으로 인한 문제나 약품 사용량을 줄여주는 정도의 국지적인 개선안들로, 펜톤산화법의 문제점을 크게 개선하거나 펜톤 산화법을 대체할만한 높은 수준의 COD 제거방법을 제공하지 못하고 있다.

대한민국 공개특허공보 특2001-0088752 대한민국 등록특허공보 10-0434392 대한민국 등록특허공보 10-0565731 대한민국 등록특허공보 10-0434676

본 발명은 펜톤산화반응과 같이 별도의 처리조를 필요로 하지 않고 기존 폐수 처리시설 내의 응집조에서 간단하게 처리하여 제지폐수나 염색폐수 등의 공장폐수 중의 용해성 COD를 효과적으로 제거할 수 있는 폐수 처리방법과 이를 위한 폐수처리제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

특히, 본 발명에서는, 기존의 폐수처리 공정에서 흡착제, 응집제를 사용하더라도 용해성 COD 제거 정도가 충분하지 않아 이후 펜톤산화 등의 다른 처리공정을 거쳐야 하던 것과 달리, 폐수처리 약품을 일정하게 전처리하고 조성하는 공정을 통해 폐수처리제의 용해성 COD 제거율을 크게 높임으로써 응집조에 투입하여 pH를 조절하고 일정시간 반응시키는 것만으로 펜톤산화와 같은 이후의 다른 처리공정 없이도 일반적으로 요구되는 적정 수준으로 용해성 COD를 제거할 수 있는 폐수처리 방법 및 이를 위한 폐수처리제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는,

폐수처리 약품을 일정하게 전처리하고 조성하는 폐수처리제 조성물의 조성 공정과; 상기 공정에서 얻어진 폐수처리제 조성물을 응집조에 100~1000 ppm 농도로 투입하고 pH를 5~8로 조절한 후 15분~30분 동안 반응시켜 폐수 내의 용해성 COD를 제거하는 공정;을 포함하되,

상기 폐수처리제 조성물의 조성 공정은,

염화제1철 1ℓ에 대하여 1.5~2.5% 염화나트륨 수용액 3~5 ㎖와 황산알루미늄 분말 0.5~1.5g을 넣고 30~70℃를 유지하며 2시간 이상 중탕 가열하는 단계;

상기 가열된 용액을 냉각시킨 후 1.5~3시간 동안 방치하는 단계;

상기 방치된 용액에, 산화제일철을 70중량% 이상 함유하는 산화철 분말 0.5~1.5g과 1㎤당 3~15만 개의 포어(pore)를 보유하는 맥반석 분말 0.2~0.8g을 혼합하고, 30~35℃에서 11~13시간 동안 중탕 가열하는 단계;

상기 용액에 일라이트 분말 0.5~1.5g을 혼합하고 0.5~2시간 동안 방치하는 단계; 및

상기 방치된 용액에 분말 활성탄 0.5~1.5g을 혼합하는 단계;를 포함하는 폐수 처리방법을 제공한다.

상기 용해성 COD를 제거하는 공정은, 상기 폐수처리제 조성물을 응집조에 300~800 ppm 농도로 투입하는 것이 바람직하다. 또한, pH는 6~7로 조절하는 것이 바람직하다.

상기 폐수는 산업폐수를 포함하며, 특히 제지폐수 또는 염색폐수를 포함한다.

상기 염화나트륨 수용액과 황산알루미늄 분말은 먼저 염화나트륨 수용액에 황산알루미늄 분말을 용해시킨 후 이 용해액을 상기 염화제1철에 가하는 것이 바람직하다.

상기 황산알루미늄 분말은 염화제1철 1ℓ에 대하여 0.8~1.2g을 넣는 것이 바람직하다.

상기 산화철 분말은 산화제일철을 80중량% 이상 함유하며 0.8~1.2g 혼합하는 것이 바람직하다.

상기 맥반석 분말은 0.4~0.6g 혼합하고 입자크기가 10~1000㎛인 것이 바람직하다.

상기 일라이트 분말은 0.8~1.2g 혼합하고 입자크기가 10~1000㎛인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에서는,

염화제1철 1ℓ에 대하여 1.5~2.5% 염화나트륨 수용액 3~5 ㎖와 황산알루미늄 분말 0.5~1.5g을 넣고 30~70℃를 유지하며 2시간 이상 중탕 가열하는 단계;

상기 가열된 용액을 냉각시킨 후 1.5~3시간 동안 방치하는 단계;

상기 방치된 용액에, 산화제일철을 70중량% 이상 함유하는 산화철 분말 0.5~1.5g과 1㎤당 3~15만 개의 포어(pore)를 보유하는 맥반석 분말 0.2~0.8g을 혼합하고, 30~35℃에서 11~13시간 동안 중탕 가열하는 단계;

상기 용액에 일라이트 분말 0.5~1.5g을 혼합하고 0.5~2시간 동안 방치하는 단계; 및

상기 방치된 용액에 분말 활성탄 0.5~1.5g을 혼합하는 단계;를 포함하는, 용해성 COD 제거를 위한 폐수처리제 조성물의 제조방법을 제공한다.

또한, 본 발명에서는,

상기 방법으로 제조된,

염화제1철 1ℓ에 대하여 1.5~2.5% 염화나트륨 수용액 3~5 ㎖; 황산알루미늄 분말 0.5~1.5g; 산화제일철을 70중량% 이상 함유하는 산화철 분말 0.5~1.5g; 1㎤당 3~15만 개의 포어(pore)를 보유하는 맥반석 분말 0.2~0.8g; 일라이트 분말 0.5~1.5g; 및 분말 활성탄 0.5~1.5g의 비율로 포함하는, 용해성 COD 제거를 위한 폐수처리제 조성물을 제공한다.

상기 폐수처리제 조성물의 제조방법 및 폐수처리제 조성물에서 구성 각각에 대한 설명은 위의 폐수 처리방법과 동일하다.

본 발명은 폐수처리 약품을 일정하게 전처리하고 조성한 폐수처리제 조성물을 기존의 폐수처리 시설의 응집조에 투입함으로써 다른 추가 공정 없이도 제지폐수나 염색폐수 등의 산업폐수 중의 용해성 COD를 요구되는 적정 수준으로 효과적으로 제거할 수 있다. 본 발명은, 종래 적정 수준으로 산업폐수 중의 용해성 COD를 제거하기 위해 처리를 위한 별도의 처리조를 필요로 하고 폐수의 성상과 농도에 따라 조건을 조절해 주어야 하는 등 까다로운 처리공정이 요구되던 펜톤산화법을 사용하지 않고도, 염색폐수, 제지폐수 등의 산업폐수 중의 용해성 COD를 간단하고 효과적으로 제거할 수 있으므로, 펜톤산화법을 대체하여 널리 이용될 수 있다.

도 1은 폐수원수와 본 발명의 폐수처리제 조성물로 처리한 처리수를 비교한 사진이다.
도 2는 본 발명의 폐수처리제 조성물로 처리한 다양한 제지폐수의 사진이다.

본 발명의 폐수 처리방법은, 폐수처리 약품을 일정하게 전처리하고 조성하는 폐수처리제 조성물의 조성 공정과; 상기 공정에서 얻어진 폐수처리제 조성물을 응집조에 투입하여 폐수 내의 용해성 COD를 제거하는 공정;을 포함한다. 이하 각 공정별로 구체적으로 설명한다.

폐수처리제 조성물의 조성 공정

본 발명의 폐수처리제 조성물은, 아래 단계들을 포함하는 방법으로 얻어진다.

(a) 염화제1철 1ℓ에 대하여 1.5~2.5% 염화나트륨 수용액 3~5㎖와 황산알루미늄 분말 0.5~1.5g을 넣고 30~70℃를 유지하며 2시간 이상 중탕 가열하는 단계;

(b) 상기 가열된 용액을 냉각시킨 후 1.5~3시간 동안 방치하는 단계;

(c) 상기 방치된 용액에 산화철 분말 0.5~1.5g과 맥반석 분말 0.2~0.8g을 혼합하고 30~35℃에서 11~13시간 동안 중탕 가열하는 단계;

(d) 상기 용액에 일라이트 분말 0.5~1.5g을 혼합하고 0.5~2시간 동안 방치하는 단계; 및

(e) 상기 방치된 용액에 분말 활성탄 0.5~1.5g을 혼합하는 단계.

상기 염화제1철(ferrous chloride)은 염소와 철의 화합물로, 백색 또는 담녹색의 조해성이 있는 결정이다. 염화제1철은 종래 폐수처리에서 응집제로 사용되던 약품이다.

상기 황산알루미늄은 황산반토라고도 하는데, 화학식은 Al₂(SO₄)₃이다. 종래 매염제, 포말소화제, 의약품, 폐수처리에서 응집제 등으로 사용되었다. 폐수 처리에서 응집제로 사용될 때의 주입률은 일반적으로 10~100ppm의 범위이며, 응집반응의 최적 pH는 6.0~7.0로 알려져 있다. 여기서 해리된 알루미늄 이온은 그대로 또는 조성물 중의 다른 이온과 반응하여 염을 형성하여 다른 성분의 흡착작용을 촉진하거나 직접 흡착작용을 할 수 있다. 본 발명에서는 해리된 알루미늄 이온이 다른 이온과 염을 형성하여 직접 흡착작용 및 다른 성분의 흡착작용을 촉진함으로써 조성물의 흡착작용을 촉진하게 된다.

상기 조성 공정에서 상기 염화제1철에 염화나트륨 수용액과 황산알루미늄 분말을 넣는 단계는, 먼저 염화나트륨 수용액에 황산알루미늄 분말을 용해시킨 후 이 용해액을 상기 염화제1철에 가하는 것이 바람직하다. 이러한 투입 순서는 해리된 이온의 반응 및 그 결과 형성되는 염에 영향을 미치기 때문에 중요하다.

산화철은 철과 산소의 화합물로 산화제일철, 산화제이철, 사산화삼철 등이 있다. 상기 산화철 분말은 산화제일철을 70중량% 이상 함유하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 산화제일철을 80중량% 이상 함유한다. 본 발명에서 산화철은 조성물 내에서 다른 성분과 반응하거나 다른 성분의 반응을 촉진하여 응집반응의 지속성과 효율을 높이게 된다.

상기 맥반석 분말은, 맥반석을 균일하게 분쇄한 것으로, 입자크기 10~1000㎛ 정도가 바람직하다. 맥반석은 석영과 장석이 촘촘하게 섞여 있는 화강암류로, 주성분은 무수규산과 산화알루미늄이고, 산화제2철이 소량 함유되어 있으며, 약 2만 5000종의 무기염류를 함유하고 있다. 상기 맥반석 분말은 바람직하게는 1㎤당 3~15만 개의 포어를 함유하여 흡착성이 매우 강하고, 폐수 중에서 유기물질을 흡착할 뿐만 아니라 이온교환 작용으로 유해금속을 제거할 수도 있다.

일라이트는 단사정계에 속하는 운모족 광물로, 화학조성은 (K,H₃O)Al₂(Si,Al)₄O₁₀(H₂O,OH)₂이다. 본 발명에서 일라이트 분말은 입자크기 10~1000㎛ 정도가 바람직하다. 본 발명에서 일라이트는 이온교환에 의해 폐수 중에 녹아 있는 이온물질을 제거할 수 있다.

분말 활성탄은 흡착제로 가장 광범위하게 사용되는 물질로, 유기, 무기 물질을 모두 흡착할 수 있고 오염물 중의 냄새 물질도 흡착 제거할 수 있다. 활성탄은 탄화 및 활성화 제조과정에서 분자 크기 정도로 미세공(pore)을 발달시켜 흡착능력을 배가시킨 것으로 pore의 내부 면적이 활성탄 1g 당 1000㎡ 이상이 된다.

본 발명에서 상기와 같은 각 조성 성분들은 단순히 혼합되는 것이 아니라, 혼합 순서, 중탕 가열 및 방치 단계를 통한 상호 반응 및 안정화 과정을 거쳐 폐수중의 용해성 COD를 제거할 수 있는 최적화된 상태가 되며, 이렇게 형성된 최종 조성물은 폐수 중에 적정량 투입되면 흡착, 응집, 이온교환 작용을 통해 폐수 중의 용해성 COD를 높은 효율로 제거할 수 있다.

용해성 COD 제거 공정

상기 조성 공정을 통해 얻어진 본 발명의 폐수처리제 조성물을 응집조에 100~1000ppm 농도로 투입하고 pH를 5~8로 조절한 후 15분~30분 반응시켜 폐수 내의 용해성 COD를 제거한다. 이러한 폐수처리제 조성물의 투입 처리만으로, 오염이 심한 염색폐수나 제지폐수의 COD를 일반적으로 허용되는 적정 수준까지 제거할 수 있다.

상기 폐수처리제 조성물은 바람직하게는 응집조에 300~800 ppm 농도로 투입된다. 또한, 상기 pH는 바람직하게는 6~7로 조절한다.

이하 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 다음의 실시예는 본 발명을 예시하는 것으로 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.

<실시예 1>

원료의 준비

다음과 같이 원료를 준비하였다.

1. 염화제1철 (FeCl₂-FeCl₂.4H₂O) : 분자량 198.81212, 철 함량 28%

2. 황산알루미늄 분말 (Al₂(SO₄)₃)

3. 분말활성탄 (Carbon activated powder) 8*30

4. 일라이트(illite)분말{K_0.75[Al_1.75(MgFe^2＋)_0.25](Si_3.50Al_0.50)O₁₀(OH)₂}

5. 맥반석 분말

6. 산화철 분말

7. 공업용 소금

조성물의 제조

(1) 염도 2%의 염화나트륨 수용액을 제조하기 위하여 일반 증류수 1리터에 소금 20g을 넣고 잘 용해시켰다.

(2) 상기 염화나트륨 수용액에 황산알루미늄 분말 1g을 용해시켰다.

(3) 염화제1철 1000㎖에 상기 용액을 넣고 30~70℃를 유지하며 2시간 이상 중탕 가열하였다.

(4) 가열 후 용액을 식히고 식힌 용액을 2시간 동안 방치하였다.

(5) 상기 방치된 용액에 산화철 분말 1g과 맥반석 분말 0.5g을 넣어 교반하고, 30~35℃에서 12시간 동안 중탕 가열하였다.

(6) 상기 용액에 일라이트 분말 1g을 넣어 교반하고, 1시간 동안 방치하였다.

(7) 상기 방치된 용액에 분말 활성탄 1g을 투입하고 교반하여 본 발명의 폐수처리제 조성물을 완성하였다.

<실시예 2>

상기 실시예 1의 폐수처리제 조성물을 사용하여 다음과 같이 폐수를 처리하였다.

폐수 1000 ㎖에 실시예 1의 조성물 0.5 ㎖를 투입하고 pH를 6 정도로 조정한 후 0.5 시간 동안 처리하였다. 처리되지 않은 원수와 처리수의 염도, COD 및 pH를 비교 측정하여 그 결과를 하기 표 1과 도 1에 나타내었다.

상기 표 1의 결과에서 알 수 있는 바와 같이, 처리하지 않은 폐수원수에 비하여 본 발명의 폐수처리제 조성물로 처리한 처리수는 COD가 현저하게 낮아졌다. 또한, 도 1의 사진에서 알 수 있듯이, 탁도가 높고 짙은 색의 폐수원수(왼쪽)에 비하여 처리수(오른쪽)는 일반 물과 유사하게 맑아졌다.

<실시예 3>

상기 실시예 1의 폐수처리제 조성물을 사용하여 1종의 염색폐수와 3종의 제지폐수(제지 3사: A, B, C로 표시함)를 아래와 같이 처리하였다.

각 폐수 1000 ㎖에 실시예 1의 조성물 0.5 ㎖를 투입하여 0.5 시간 동안 처리하였다. 처리 전과 처리 후의 COD를 비교측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 또한 처리하는 과정의 사진을 도 2에 나타내었다.

상기 표 2의 결과에서 알 수 있듯이, 처리 전에 비하여 본 발명의 폐수처리제 조성물로 처리한 후의 COD 값이 현저히 낮아졌다. 또한 COD값의 변화는 처리 전 COD값이 매우 높았던 염색폐수에서 특히 현저하게 나타났다.

Claims (17)

1. 폐수처리 약품을 일정하게 전처리하고 조성하는 폐수처리제 조성물의 조성 공정과; 상기 공정에서 얻어진 폐수처리제 조성물을 응집조에 100~1000 ppm 농도로 투입하고 pH를 5~8로 조절한 후 15분~30분 동안 반응시켜 폐수 내의 용해성 COD를 제거하는 공정;을 포함하되,
   상기 폐수처리제 조성물의 조성 공정은,
   염화제1철 1ℓ에 대하여 1.5~2.5% 염화나트륨 수용액 3~5 ㎖와 황산알루미늄 분말 0.5~1.5g을 넣고 30~70℃를 유지하며 2시간 이상 중탕 가열하는 단계;
   상기 가열된 용액을 냉각시킨 후 1.5~3시간 동안 방치하는 단계;
   상기 방치된 용액에, 산화제일철을 70중량% 이상 함유하는 산화철 분말 0.5~1.5g과 1㎤당 3~15만 개의 포어(pore)를 보유하는 맥반석 분말 0.2~0.8g을 혼합하고, 30~35℃에서 11~13시간 동안 중탕 가열하는 단계;
   상기 용액에 일라이트 분말 0.5~1.5g을 혼합하고 0.5~2시간 동안 방치하는 단계; 및
   상기 방치된 용액에 분말 활성탄 0.5~1.5g을 혼합하는 단계;를 포함하는 폐수 처리방법.
2. 제1항에 있어서,
   상기 용해성 COD를 제거하는 공정은, 상기 폐수처리제 조성물을 응집조에 300~800 ppm 농도로 투입하는 것을 특징으로 하는 폐수 처리방법.
3. 제1항에 있어서,
   상기 용해성 COD를 제거하는 공정은 pH를 6~7로 조절하는 것을 특징으로 하는 폐수 처리방법.
4. 제1항에 있어서,
   상기 폐수는 제지폐수 또는 염색폐수를 포함하는 산업폐수인 것을 특징으로 하는 폐수 처리방법.
5. 제1항에 있어서,
   상기 염화나트륨 수용액과 황산알루미늄 분말은 먼저 염화나트륨 수용액에 황산알루미늄 분말을 용해시킨 후 이 용해액을 상기 염화제1철에 가하는 것을 특징으로 하는 폐수 처리방법.
6. 제1항에 있어서,
   상기 염화제1철 1ℓ에 대하여 황산알루미늄 분말 0.8~1.2g을 넣는 것을 특징으로 하는 폐수 처리방법.
7. 제1항에 있어서,
   상기 산화철 분말은 산화제일철을 80중량% 이상 함유하며 0.8~1.2g 혼합하는 것을 특징으로 하는 폐수 처리방법.
8. 제1항에 있어서,
   상기 맥반석 분말은 0.4~0.6g 혼합하고 입자크기가 10~1000㎛인 것을 특징으로 하는 폐수 처리방법.
9. 제1항에 있어서,
   상기 일라이트 분말은 0.8~1.2g 혼합하고 입자크기가 10~1000㎛인 것을 특징으로 하는 폐수 처리방법.
10. 염화제1철 1ℓ에 대하여 1.5~2.5% 염화나트륨 수용액 3~5 ㎖와 황산알루미늄 분말 0.5~1.5g을 넣고 30~70℃를 유지하며 2시간 이상 중탕 가열하는 단계;
    상기 가열된 용액을 냉각시킨 후 1.5~3시간 동안 방치하는 단계;
    상기 방치된 용액에, 산화제일철을 70중량% 이상 함유하는 산화철 분말 0.5~1.5g과 1㎤당 3~15만 개의 포어(pore)를 보유하는 맥반석 분말 0.2~0.8g을 혼합하고, 30~35℃에서 11~13시간 동안 중탕 가열하는 단계;
    상기 용액에 일라이트 분말 0.5~1.5g을 혼합하고 0.5~2시간 동안 방치하는 단계; 및
    상기 방치된 용액에 분말 활성탄 0.5~1.5g을 혼합하는 단계;를 포함하는, 용해성 COD 제거를 위한 폐수처리제 조성물의 제조방법.
11. 제10항에 있어서, 상기 염화나트륨 수용액과 황산알루미늄 분말은 먼저 염화나트륨 수용액에 황산알루미늄 분말을 용해시킨 후 이 용해액을 상기 염화제1철에 가하는 것을 특징으로 하는 폐수처리제 조성물의 제조방법.
12. 제10항에 있어서, 상기 염화제1철 1ℓ에 대하여 황산알루미늄 분말 0.8~1.2g을 넣는 것을 특징으로 하는 폐수처리제 조성물의 제조방법.
13. 제10항에 있어서, 상기 산화철 분말은 산화제일철을 80중량% 이상 함유하며 0.8~1.2g 혼합하는 것을 특징으로 하는 폐수처리제 조성물의 제조방법.
14. 제10항에 있어서,
    상기 맥반석 분말은 0.4~0.6g 혼합하고 입자크기가 10~1000㎛인 것을 특징으로 하는 폐수처리제 조성물의 제조방법.
15. 제10항에 있어서, 상기 일라이트 분말은 0.8~1.2g 혼합하고 입자크기가 10~1000㎛인 것을 특징으로 하는 폐수처리제 조성물의 제조방법.
16. 제10항의 방법으로 제조된,
    염화제1철 1ℓ에 대하여 1.5~2.5% 염화나트륨 수용액 3~5 ㎖; 황산알루미늄 분말 0.5~1.5g; 산화제일철을 70중량% 이상 함유하는 산화철 분말 0.5~1.5g; 1㎤당 3~15만 개의 포어(pore)를 보유하는 맥반석 분말 0.2~0.8g; 일라이트 분말 0.5~1.5g; 및 분말 활성탄 0.5~1.5g의 비율로 포함하는, 용해성 COD 제거를 위한 폐수처리제 조성물.
17. 제16항에 있어서, 상기 조성물은 황산알루미늄 분말 0.8~1.2g; 산화제일철을 80중량% 이상 함유하는 산화철 0.8~1.2g; 입자크기 10~1000㎛의 맥반석 분말 0.4~0.6g, 입자크기 10~1000㎛의 일라이트 분말 0.8~1.2g의 비율로 포함하는 것을 특징으로 하는 폐수처리제 조성물.
    

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