KR20170013857A

KR20170013857A - Adhesive composition, adhesive composition for polarizing plates, adhesive for polarizing plates, and polarizing plate formed using same

Info

Publication number: KR20170013857A
Application number: KR1020167025329A
Authority: KR
Inventors: 히로시 미타라이; 테루히코 오가와
Original assignee: 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤
Priority date: 2014-05-27
Filing date: 2015-05-27
Publication date: 2017-02-07
Also published as: CN106133080A; JPWO2015182631A1; TWI660025B; WO2015182631A1; CN106133080B; JP6498602B2; TW201602287A

Abstract

접착력이 뛰어난 접착제이며, 각종 편광판용 보호필름과 편광자, 특히 TAC 이외의 보호필름과 편광자의 접착에 매우 적합하고, 생산효율에도 뛰어나며, 또한 내탈색성에도 뛰어난 편광판용 접착제 조성물로서, 광중합성 화합물 (A), 제13족의 금속 및 반금속 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 1종으로 이루어진 옥소산 ( B) 및 물 (C)을 함유하여 이루어진 접착제 조성물을 제공한다.As an adhesive composition for a polarizing plate, which is excellent in adhesiveness and is very suitable for bonding polarizing plates and polarizers, particularly protective films other than TAC, to polarizers, excellent in production efficiency, and excellent in discoloration resistance, A), an oxo acid (B) composed of at least one kind selected from the group consisting of a metal of the group 13 and a half metal compound, and water (C).

Description

[0001] The present invention relates to an adhesive composition, an adhesive composition for a polarizing plate, an adhesive for a polarizing plate, and a polarizing plate using the adhesive composition.

본 발명은, 접착제 조성물, 편광판용 접착제 조성물, 편광판용 접착제, 및 이를 사용하여 이루어진 편광판에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 액정표시장치 등에 사용되는 편광판을 구성하는 편광자와 보호 필름의 부착에 매우 적합한 활성 에너지선 경화형 접착제로서 사용되는 접착제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive composition, an adhesive composition for a polarizing plate, an adhesive for a polarizing plate, and a polarizing plate using the polarizing plate. More particularly, the present invention relates to a polarizing plate used for a liquid crystal display, To an adhesive composition used as an energy radiation curable adhesive.

액정표시장치는, 액정 TV, 컴퓨터 디스플레이, 휴대 전화나 디지털 카메라 등의 화상 표시장치로서 폭넓게 사용되고 있다. 이와 같은 액정표시장치는, 액정이 봉입된 유리 기판의 양측에 편광판이 적층된 구성으로 되어 있으며, 필요에 따라 위상차판 등의 각종 광학 기능 필름이 이것에 적층되어 있다.BACKGROUND ART A liquid crystal display device is widely used as an image display device such as a liquid crystal TV, a computer display, a cellular phone, a digital camera, and the like. Such a liquid crystal display device has a structure in which a polarizing plate is laminated on both sides of a glass substrate on which a liquid crystal is sealed, and various optical function films such as retardation plates are laminated on the glass substrate as required.

종래부터, 편광판은, 폴리비닐 알코올계 필름으로 이루어진 편광자의 적어도 한쪽 면, 바람직하게는 양쪽 면에 보호 필름을 붙인 구성으로써 사용되고 있다. 여기서, 편광자로서는, 고비누화도의 폴리비닐 알코올계 수지 (이하, 폴리비닐알코올을 「PVA」라고 약기함)를 사용하여 제막하여 이루어진 PVA계 필름 중에 요오드 등의 이색성 재료가 분산, 흡착되고, 바람직하게는 또한 붕산 등의 가교제에 의해 가교된, 1축 연신 PVA계 필름이 널리 사용되고 있다. 이러한 편광자는, 1축 연신 PVA계 필름인 까닭에, 고습도하에서는 수축되기 쉬워지기 때문에, 내습성이나 강도를 보충할 것을 목적으로, 편광자에 보호 필름이 부착되어 있다.Conventionally, the polarizing plate is used with a structure in which a protective film is attached to at least one surface, preferably both surfaces, of a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based film. As the polarizer, a dichroic material such as iodine is dispersed and adsorbed in a PVA film formed by film formation using a high saponification degree polyvinyl alcohol resin (hereinafter abbreviated as " PVA "), Preferably, uniaxially stretched PVA-based films crosslinked by a crosslinking agent such as boric acid are widely used. Such a polarizer is a monoaxially stretched PVA-based film, so that it tends to shrink under high humidity. Therefore, a protective film is attached to the polarizer for the purpose of compensating for moisture resistance and strength.

이와 같은 보호필름으로서는, 셀룰로오스 수지, 폴리카보네이트수지, 환상 폴리올레핀 수지, (메타)아크릴 수지, 및 폴리에스테르 수지 등의 열가소성 수지가 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등에 뛰어나다는 점에서 사용되고 있지만, 특히 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 수지로 이루어진 보호 필름이 널리 사용되어 왔다.As such a protective film, a thermoplastic resin such as a cellulose resin, a polycarbonate resin, a cyclic polyolefin resin, a (meth) acrylic resin, and a polyester resin is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property and isotropy A protective film made of triacetyl cellulose (TAC) resin has been widely used.

그리고, 이들 보호 필름은, 접착제에 의해서 편광자와 부착되지만, 이와 같은 접착제로서는, 친수성 표면을 갖는 편광자에 대한 접착성의 점에서, PVA계 수지 수용액, 특히 편광자와 같은 고비누화도 PVA계 수지를 주체로 하는 PVA계 수지 수용액이 바람직하게 사용되고 있다.These protective films are adhered to the polarizer by an adhesive. From the standpoint of adhesiveness to a polarizer having a hydrophilic surface, a PVA resin aqueous solution, particularly a high saponification PVA resin such as a polarizer, A PVA resin aqueous solution is preferably used.

그런데, 최근에는 편광판의 박막화가 요구되고 있으며, 지금까지 보호 필름으로서 가장 일반적으로 사용되어 온 TAC 필름을 대신하여, 아크릴계 필름이나 환상 폴리올레핀계 수지 필름이 사용되게 되었지만, 이들 TAC 필름을 대신하는 보호 필름에서는, 종래의 PVA계 접착제를 사용하여 편광자와 강고하게 붙일 수 없는 것이다. 이 때문에, PVA계 접착제를 대신하는 것으로서 아크릴계 필름이나 환상 폴리올레핀계 수지 필름 등의 보호 필름의 부착에 매우 적합한 여러 가지의 접착제의 개발이 실시되고 있다.In recent years, a polarizing plate has been required to be made thinner, and an acrylic film or a cyclic polyolefin resin film has been used instead of the TAC film, which has hitherto been most commonly used as a protective film. However, , It can not be stuck firmly with the polarizer by using the conventional PVA adhesive. For this reason, various adhesives suitable for attachment of a protective film such as an acrylic film or a cyclic polyolefin resin film have been developed in place of the PVA adhesive.

또, PVA계 접착제는, 물을 사용하여 용액 또는 분산액으로서 사용되는 것이기 때문에, 접착제의 경화시에 물을 건조할 필요가 있고, 이와 같은 물의 건조에 장시간이 필요하여 건조 적정이 나쁘며, 편광판의 생산 효율이 낮아진다는 점의 개선도 요구되고 있었다.In addition, since the PVA adhesive is used as a solution or dispersion using water, it is necessary to dry the water at the time of curing the adhesive. Such a PVA adhesive requires a long period of time for drying the water, It has been required to improve the efficiency.

예를 들면, 특허 문헌 1에서는, 방향환을 포함하지 않는 에폭시 수지를 주성분으로 하고, 광양이온 중합 개시제를 함유하는 조성물로 이루어진 접착제가 제안되고 있으며, 이와 같은 접착제는 활성 에너지선 조사에 의한 양이온 중합에서 경화되기 때문에 투습도가 낮은 수지 필름을 보호막으로 하는 경우에서도, 충분한 접착 강도로, 외관 불량 등의 문제를 일으키지 않으며, 편광자의 한면 또는 양면에 보호막이 붙여진 편광판을 제공할 수 있다는 것이 기재되어 있다.For example, Patent Document 1 proposes an adhesive composed mainly of an epoxy resin not containing an aromatic ring as a main component and composed of a composition containing a photocationic polymerization initiator. Such an adhesive can be cited by cationic polymerization It is possible to provide a polarizer in which a protective film is adhered to one or both sides of a polarizer without causing problems such as defective appearance due to sufficient adhesive strength even when a resin film having a low moisture permeability is used as a protective film.

또, 특허 문헌 2에서는, 경화 성분으로서 SP값이 다른 3종의 라디칼 중합성 화합물을 함유하는 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물이, 편광자와 보호 필름의 접착성이 뛰어나고, 또한 내구성이나 내수성이 뛰어난 접착제로서 제안되고 있다.Patent Document 2 discloses that an active energy ray curable adhesive composition containing three kinds of radically polymerizable compounds having different SP values as curing components is excellent in adhesiveness between a polarizer and a protective film and excellent in durability and water resistance Has been proposed.

또한, 특허 문헌 3에서는, 4－부틸히드록시아크릴레이트： 20∼90중량%, ω－카르복시폴리카프로락톤아크릴레이트： 1∼70중량%, 그 외의 라디칼 중합성 화합물： 0∼15중량%, 광중합 개시제： 0.01∼20중량%, 실란커플링제： 0∼10중량%를 함유하여 이루어지며, 경화 후의 유리 전이 온도가 -80∼0℃이 되도록 편광판 형성용 라디칼 중합성 접착제 조성물이 제안되고 있으며, 상기 접착제 조성물을 사용하는 것으로, PVA계 편광자와 아크릴계 필름이나 시클로올레핀계 필름으로 대표되는 난접착성의 보호 필름을 구성층으로 하고, 접착력이 크고 내구성이 뛰어난 편광판 소편을 형성할 수 있는 편광판이며, 펀칭 (punching) 가공성에도 뛰어난 편광판을 얻을 수 있다고 되어 있다.Further, in Patent Document 3, it is preferable that the content of the polymerizable compound is 20 to 90% by weight of 4-butylhydroxyacrylate, 1 to 70% by weight of? -Carboxylic polycaprolactone acrylate, 0 to 15% by weight of other radically polymerizable compounds, 0.01 to 20 wt% of an initiator, and 0 to 10 wt% of a silane coupling agent. The radically polymerizable adhesive composition for forming a polarizing plate is proposed so that the glass transition temperature after curing becomes -80 to 0 캜, By using an adhesive composition, it is possible to form polarizer pieces having high adhesion and high durability using a PVA polarizer and an anti-stick protective film typified by an acrylic film or a cycloolefin film as constituent layers, it is said that a polarizing plate excellent in workability can be obtained.

또, 특허 문헌 4에서는, 수산기를 갖지 않는 (메타)아크릴아미드 화합물, 붕산, 및 광중합 개시제를 함유하고, 상기 아크릴아미드 화합물 100 질량부에 대해, 상기 붕산을 0.5∼5질량부 사용하는 자외선 경화형 조성물이 제안되고 있으며, 상기 조성물을 사용하는 것으로, 여러 가지 보호 필름뿐만 아니라, 특히 아크릴 수지 필름에 대해, 뛰어난 접착 강도를 갖는 자외선 경화형 조성물을 얻을 수 있다고 되어 있다.Patent Document 4 discloses an ultraviolet curable composition containing a (meth) acrylamide compound having no hydroxyl group, boric acid, and a photopolymerization initiator, and using 0.5 to 5 parts by mass of the boric acid with respect to 100 parts by mass of the acrylamide compound And it has been proposed that by using the above composition, an ultraviolet ray curable composition having excellent adhesive strength can be obtained not only for various protective films but also for acrylic resin films in particular.

JP 2004－245925 AJP 2004-245925 A JP 2012－144690 AJP 2012-144690 A JP 2010－282161 AJP 2010-282161A JP 2013－194083 AJP 2013-194083 A

그러나, 상기 특허 문헌 1의 접착제에서는, 수계 접착제 대신에, 양이온 중합성 자외선 경화형 접착제를 사용하는 것이지만, 양이온 중합성 자외선 경화형 접착제는, 자외선 조사 후에 암반응 (dark reaction)이 있으므로, 길이가 긴 경화물을 권취 롤 형태로 한 경우, 보관시에 말리는 습성이 생기기 쉽다는 문제가 있었다. 또한, 양이온 중합성 자외선 경화형 접착제는, 경화시의 습도의 영향을 받기 쉽고, 경화 상태가 고르지 않다는 문제도 가지고 있는 것이었다.However, in the adhesive of Patent Document 1, a cationic polymerizable ultraviolet curable adhesive is used in place of the water based adhesive, but the cationic polymerizable ultraviolet curable adhesive has a dark reaction after irradiation with ultraviolet light, Is in the form of a roll, there has been a problem that drying is likely to occur during storage. Further, the cationic polymerizable ultraviolet curing type adhesive is susceptible to the influence of humidity at the time of curing, and has a problem that the cured state is uneven.

상기 특허 문헌 2의 라디칼 중합성 자외선 경화형 접착제에서는, 접착제층이 상대적으로 딱딱하기 때문에 시간이 경과됨에 따라 접착력의 저하가 일어나, 내펀칭 가공성이나 내구성의 점에서 만족스러운 것은 아니었다.In the radically polymerizable ultraviolet curable adhesive of Patent Document 2, the adhesive layer is relatively hard, so that the adhesive strength is lowered as time elapses, which is not satisfactory in terms of punching workability and durability.

상기 특허 문헌 3의 라디칼 중합성 접착제 조성물에서는, (메타)아크릴산 모노머의 경화시에 경화 수축을 수반하기 때문에, 초기 접착의 안정성이 낮아져 접착력이 충분하지 않은 것이었다.In the radically polymerizable adhesive composition of Patent Document 3, since the (meth) acrylic acid monomer is cured and shrunk during curing, the stability of the initial adhesion is lowered and the adhesive strength is not sufficient.

상기 특허 문헌 4의 자외선 경화형 조성물에서는, 아크릴 수지 필름에 대해서는 접착력을 나타내지만, 편광자로의 접착력이 충분하지 않은 것이었다.In the ultraviolet curable composition of the patent document 4, the adhesive force to the acrylic resin film was shown, but the adhesive force to the polarizer was not sufficient.

따라서, 상기 활성 에너지선 경화형 접착제에서는, 건조 공정이 필요없이 수용액으로써 사용되는 PVA계 접착제보다도 생산 효율은 오르지만, 여러 가지의 편광판용 보호 필름과 편광자를 충분히 접착하는 것은 곤란하여 더욱더 개량이 요구되는 것이었다.Therefore, in the active energy ray curable adhesive, although the production efficiency is higher than that of the PVA-based adhesive used as an aqueous solution without a drying step, it is difficult to sufficiently bond various polarizer protective films with the polarizer, .

또, 근래에는, 편광판을 고온 고습도하에 장시간 방치하고 있는 경우에 탈색 (퇴색)해 버린다는 문제도 생기고 있으며, 예를 들면, 더욱 가혹한 평가가 되지만, 온수 중에 침지한 상태에서도 탈색되지 않는, 또는 탈색이 경감된 편광판이 요구되고 있다. 이와 같은 내탈색성이 뛰어난 편광판을 얻기 위한 방법으로서, 편광자와 보호 필름을 붙이는 접착제의 개량도 요구되고 있는 상황 속에서, 상기 특허 문헌 1∼4의 접착제에서는, 이와 같은 내탈색성은 충분하지 않은 것이었다.In recent years, there has been a problem that the polarizing plate is discolored (discolored) when the polarizing plate is left under a high temperature and high humidity for a long time. For example, a more severe evaluation can be made. However, This reduced polarizing plate is required. As a method for obtaining such a polarizing plate having excellent discoloration resistance, there is a need to improve an adhesive for attaching a polarizer and a protective film, and in the adhesives of the above Patent Documents 1 to 4, such discoloration resistance is not sufficient .

또한, 편광자와 보호 필름과의 접착성에 대해서는, 편광자 그 자체의 수분율에 의해서도 바뀌어 가는 것이지만, 만일, 편광자의 수분율이 다소 바뀌어도 양호한 접착성을 나타내는 편광판용 접착제 조성물이 요구되고 있다. 또한, 통상, 편광자의 수분율이 작으면 접착성은 저하되는 것이라고 생각되나, 이와 같은 편광자의 수분율이 작은 경우에도 양호한 접착성을 갖는 것이 요구된다.In addition, the adhesion between the polarizer and the protective film changes depending on the moisture content of the polarizer itself. However, there is a demand for an adhesive composition for a polarizer that exhibits good adhesion even if the water content of the polarizer is changed somewhat. Normally, it is considered that if the water content of the polarizer is small, the adhesiveness is lowered. However, even when the water content of such a polarizer is small, it is required to have good adhesiveness.

따라서, 본 발명에서는 이러한 배경하에서, 접착력이 뛰어난 접착제로서, 여러 가지의 편광판용 보호 필름과 편광자, 특히 TAC 이외의 보호 필름과 편광자와의 부착에 매우 적합하고, 또, 편광자 그 자체의 수분율에 좌우되지 않고 양호한 접착성을 나타내며, 생산 효율에도 뛰어나고, 또한, 내탈색성에도 뛰어난 접착제 조성물, 특히 편광판용 접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.Therefore, in the present invention, under the background of the present invention, it is very suitable for adhesion of various polarizing plate protective films and polarizers, particularly protective films other than TAC, and polarizers, And an adhesive composition for a polarizing plate, which exhibit excellent adhesiveness to a polarizing plate, which is excellent in production efficiency, and which is also excellent in discoloration resistance.

따라서, 본 발명자들은, 이와 같은 사정을 감안하여 예의 연구를 거듭한 결과, 활성 에너지선 경화형의 접착제 조성물에 있어서, 광중합성 화합물 (A)를 주성분으로서 제13족의 금속 및 반금속 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 1종으로 이루어진 옥소산 (Oxo acid; B) 및 물 (C)을 함유시킴으로써, 특히 편광자 그 자체의 수분율에 좌우되지 않고, 편광자와 보호 필름의 접착성이 뛰어나며, 또한, 편광판의 내탈색성에도 뛰어난 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다.Therefore, the inventors of the present invention have conducted intensive studies in view of such circumstances, and as a result, have found that in the adhesive composition of the active energy ray-curable type, the photopolymerizable compound (A) By containing oxo acid (B) and water (C) which are at least one selected from the group consisting of at least one selected from the group consisting of water, And excellent in discoloration resistance, thus completing the present invention.

즉, 본 발명의 요지는, 광중합성 화합물 (A), 제13족의 금속 및 반금속 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 1종으로 이루어진 옥소산 (B), 및 물 (C)를 함유하여 이루어진 접착제 조성물에 관한 것이다.That is, the gist of the present invention is to provide an adhesive comprising (A) an oxo acid (B) composed of at least one kind selected from the group consisting of a metal of the group 13 and a half metal compound, and water (C) &Lt; / RTI >

또한, 본 발명은, 상기 접착제 조성물을 사용하여 이루어진 편광판용 접착제조성물, 이를 경화시켜 이루어진 편광판용 접착제, 및 편광판도 제공하는 것이다.The present invention also provides an adhesive composition for a polarizing plate using the adhesive composition, an adhesive for a polarizing plate obtained by curing the adhesive composition, and a polarizing plate.

따라서, 본 발명에서는, 제13족의 금속 및 반금속 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 1종으로 이루어진 옥소산 (B) 및 물 (C)를 함유시키는 것이 중요하지만, 이것은, 지금까지 주목하지 않았던 편광자 중의 수분에 주목한 것이며, 물을 사용하는 것으로 편광자의 표면에 물이 이행하여 편광자 표층을 친수성으로 할 수 있고, 이것에 의해 접착성을 향상하려고 한 것이다.Therefore, in the present invention, it is important to contain oxo acid (B) and water (C) composed of at least one kind selected from the group consisting of a Group 13 metal and a half metal compound. However, The use of water allows water to migrate to the surface of the polarizer to make the surface layer of the polarizer hydrophilic, thereby improving the adhesion.

일반적으로, 접착제 조성물을 조제시에는, 물이 남으면 접착 강도의 점에서 문제가 생긴다고 생각되기 때문에 물을 배합시키는 것 등은 실시되지 않았던 것이며, 또한, 활성 에너지선 경화형의 접착제 조성물에서는, 물 자체는, 광중합 반응에는 관여하지 않기 때문에, 더욱더 물을 배합시키려고는 생각하지 않는 것이다. 그러나, 본 발명에서, 오히려 물을 배합시킴으로써, 편광자의 수분량이 조정되어 편광자와 보호 필름과의 접착성이 뛰어난다는 의외성이 있는 효과를 찾아낸 것이다.In general, when preparing an adhesive composition, it is considered that a problem arises from the viewpoint of adhesion strength if water remains, and therefore, water is not blended or the like. In the adhesive composition of the active energy ray curable type, , Since it is not involved in the photopolymerization reaction, it is not considered to further blend water. However, in the present invention, by mixing water, the water content of the polarizer is adjusted, and an effect of unexpectedness that the adhesion between the polarizer and the protective film is excellent.

또, 제13족의 금속 및 반금속 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 1종으로 이루어진 옥소산 (B)에 대해서는 붕산이 바람직하고, 광중합성 화합물 (A)는 프로톤 수용성기를 함유하는 광중합성 화합물 (A1)이 바람직하다. 이것은, 예를 들면, 편광자중의 히드록실기와 붕산이 가교하는 것 외, 물에 의해 생성되는 테트라히드로붕산이 프로톤 수용성기를 함유하는 광중합성 화합물과 화학적으로 결합하는 것으로 접착성을 향상하려고 한 것이기도 하다.Further, boric acid is preferable for the oxo acid (B) composed of at least one kind selected from the group consisting of the Group 13 metal and the half-metal compound, and the photopolymerizable compound (A) is preferably a photopolymerizable compound containing a proton- ) Is preferable. This is because, for example, in addition to the cross-linking of the hydroxyl group and the boric acid in the polarizer, the tetrahydroboric acid produced by water chemically bonds with the photopolymerizable compound containing the proton water-soluble group to improve the adhesiveness Also.

또한, 본 발명에서 사용되는 물의 양은 편광판의 성능을 방해하는 양이 아니라, 특별히 건조할 필요는 없는 것이다.Further, the amount of water used in the present invention is not an amount that interferes with the performance of the polarizing plate, and it does not need to be particularly dried.

본 발명의 접착제 조성물, 특히 편광판용 접착제 조성물은, 편광판의 생산 효율이 높고, 또한, 여러 가지의 편광판용 보호 필름과 편광자, 특히 아크릴계 필름이나 환상 폴리올레핀계 수지 필름 등의 TAC 이외의 보호 필름과 편광자를 충분히 접착할 수 있으며, 또한, 편광자의 수분율에 관련이 없어 양호한 접착성을 나타내는 것이며, 또, 편광판을 고온 고습도하 또는 온수 중에 침지한 상태에서도 탈색이 억제된 내탈색성에도 뛰어난 편광판을 얻을 수 있다.The adhesive composition of the present invention, particularly the adhesive composition for a polarizing plate, has a high production efficiency of a polarizing plate, and can be used for various polarizing plate protective films and polarizers, in particular protective films other than TAC, such as acrylic films or cyclic polyolefin- It is possible to obtain a polarizing plate excellent in discoloration resistance even in a state where the polarizing plate is immersed in high temperature and high humidity or in hot water and is also excellent in the discoloration resistance have.

이하, 본 발명을 상세하게 설명하지만, 이들은 바람직한 실시형태의 일례를 나타내는 것이다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail, but these are only examples of preferred embodiments.

또한, 본 발명에서, (메타)아크릴은 아크릴 또는 메타크릴을, (메타)아크릴로일은 아크릴로일 또는 메타크릴로일을, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 각각 의미하는 것이다.Further, in the present invention, (meth) acryl means acryl or methacryl, (meth) acryloyl means acryloyl or methacryloyl, and (meth) acrylate means acrylate or methacrylate .

또, 아크릴계 모노머란, 아크릴로일기, 메타크릴로일기의 적어도 한쪽을 갖는 모노머이며, 아크릴계 수지란, 적어도 1종의 아크릴계 모노머를 포함한 중합 성분을 중합하여 얻어지는 수지이다.The acrylic monomer is a monomer having at least one of an acryloyl group and a methacryloyl group, and the acrylic resin is a resin obtained by polymerizing a polymerization component containing at least one acrylic monomer.

(접착제 조성물) (Adhesive composition)

본 발명의 접착제 조성물은, 광중합성 화합물 (A), 제13족의 금속 및 반금속 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 1종으로 이루어진 옥소산 (B), 및 물 (C)을 함유하여 이루어진 것이다.The adhesive composition of the present invention comprises a photopolymerizable compound (A), an oxo acid (B) composed of at least one kind selected from the group consisting of a metal of the group 13 and a half metal compound, and water (C).

본 발명에서 사용되는 광중합성 화합물 (A)는, 도공성, 경화성, 접착성 등을 위해서 사용되는 것이며, 예를 들면, 에틸렌성 불포화기를 1개 갖는 에틸렌성 불포화 화합물 (이하, 단관능 모노머라고 기재하기도 함) 및 에틸렌성 불포화기를 2개 이상 갖는 에틸렌성 불포화 화합물 (이하, 다관능 모노머라고 기재하기도 함)의 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 도공성의 관점에서 단관능 모노머가 바람직하다.The photopolymerizable compound (A) used in the present invention is used for coating, curing, adhesion and the like. For example, an ethylenically unsaturated compound having one ethylenic unsaturated group (hereinafter referred to as a monofunctional monomer And an ethylenically unsaturated compound having two or more ethylenically unsaturated groups (hereinafter, also referred to as a polyfunctional monomer). Of these, monofunctional monomers are preferred from the viewpoint of coating properties.

단관능 모노머로서는, 예를 들면, 스티렌, 비닐톨루엔, 클로로스티렌, α－메틸스티렌, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 초산비닐, 2－히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2－히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2－히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 2－페녹시-2－히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2－히드록시-3－페녹시프로필(메타) 아크릴레이트, 3－클로로-2－히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 글리세린모노(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 시클로 헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 트리시클로데카닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, n－부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, n－스테아릴(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 페놀에틸렌옥사이드 변성 (n=2) (메타)아크릴레이트, 노닐페놀프로필렌옥사이드 변성 (n=2.5) (메타)아크릴레이트, 2－(메타)아크릴로일옥시에틸엑시드인산염, 2－(메타)아크릴로일옥시-2－히드록시프로필프탈레이트 등의 프탈산 유도체의 하프 (메타) 아크릴레이트, 푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 카르비톨(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 아릴(메타)아크릴레이트, 아크릴로일몰포린, 디메틸아크릴아미드, 2－히드록시에틸아크릴아미드, N－메틸올(메타)아크릴아미드, N－비닐피롤리돈, 2－비닐피리딘, 폴리옥시에틸렌 제2급 알킬에테르 아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of monofunctional monomers include styrene, vinyltoluene, chlorostyrene,? -Methylstyrene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (Meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (Meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, Methacrylate, dicyclo (Meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (Meth) acrylate, n-stearyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenol ethylene oxide modified (n = 2) (meth) acrylate, nonyl A half of a phthalic acid derivative such as phenol propylene oxide modified (n = 2.5) (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate and 2- (meth) acryloyloxy- (Meth) acrylate, acrylonitrile (meth) acrylate, furfuryl (meth) acrylate, carbitol (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, butoxyethyl Dimethyl acrylamide, 2- DE hydroxy there may be mentioned acrylamide, N- methylol (meth) acrylamide, N- vinylpyrrolidone, 2-vinylpyridine, polyoxyethylene alkyl ethers second class acrylate.

또한, 그 외에, 아크릴산의 미카엘 부가물 또는 2－아크릴로일옥시에틸디카르본산 모노에스테르도 병용 가능하고, 아크릴산의 미카엘 부가물로서는, 아크릴산 다이머, 메타크릴산 다이머, 아크릴산 트리머, 메타크릴산 트리머, 아크릴산 테트라머, 메타크릴산 테트라머 등을 들 수 있다. 또, 2－아크릴로일옥시에틸디카르본산모노에스테르로서는, 특정 치환기를 갖는 카르본산이며, 예를 들면 2－아크릴로일옥시에틸호박산모노에스테르, 2－메타크릴로일옥시에틸호박산모노에스테르, 2－아크릴로일옥시에틸프탈산모노에스테르, 2－메타크릴로일옥시에틸프탈산모노에스테르, 2－아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산모노에스테르, 2－메타크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산모노에스테르 등을 들 수 있다. 또한, 그 외 올리고에스테르 아크릴레이트도 들 수 있다.In addition to these, besides acrylic acid mica adduct or 2-acryloyloxyethyl dicarboxylic acid monoester, acrylic acid dimer, methacrylic acid dimmer, acrylic acid trimmer, methacrylic acid trimer , Acrylate tetramer, and methacrylate tetramer. Examples of the 2-acryloyloxyethyl dicarboxylic acid monoester include carboxylic acid having a specific substituent, such as 2-acryloyloxyethyl succinic acid monoester, 2-methacryloyloxyethyl succinic acid monoester, Acryloyloxyethyl phthalic acid monoester, 2-acryloyloxyethyl phthalic acid monoester, 2-methacryloyloxyethyl phthalic acid monoester, 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid monoester, 2-methacryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid monoester and the like . Other oligomeric ester acrylates may also be mentioned.

또, 다관능 모노머로서는, 2관능 모노머, 3관능 이상의 모노머를 들 수 있다.Examples of the polyfunctional monomer include a bifunctional monomer and a trifunctional or higher-functional monomer.

2관능 모노머로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀 A형 디(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 비스페놀 A형 디(메타)아크릴레이트, 시클로헥산디메탄올디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 시클로헥산디메탄올디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트, 1,6－헥산디올디(메타)아크릴레이트, 글리세린디(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르디(메타)아크릴레이트, 프탈산디글리시딜에스테르디(메타)아크릴레이트, 히드록시피바린산 변성 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 이소시아눌산에틸렌옥사이드 변성 디아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the bifunctional monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol (Meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (Meth) acrylate, ethylene oxide modified bisphenol A di (meth) acrylate, propylene oxide modified bisphenol A di (meth) acrylate, cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, ethoxylated cyclohexanedimethanol di (Meth) acrylate, dimethyloldicloropentane di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, 1,6-hex (Meth) acrylate, diethylene glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, glycerin di (Meth) acrylate, phthalic acid diglycidyl ester di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid-modified neopentyl glycol di (meth) acrylate, and isocyanuric acid ethylene oxide-modified diacrylate.

3관능 이상의 모노머로서는, 예를 들면, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨헥사(메타) 아크릴레이트, 트리(메타)아크릴로일옥시에톡시트리메틸올프로판, 글리세린폴리글리시딜에테르폴리(메타)아크릴레이트, 이소시아눌산에틸렌옥사이드 변성 트리아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨펜타(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리쓰리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 디펜타에리쓰리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 디펜타에리쓰리톨헥사(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 펜타에리쓰리톨테트라(메타) 아크릴레이트, 에톡시화 글리세린트리아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the monomer having three or more functional groups include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tri (meth) acryloyloxyethoxytrimethylol propane, glycerin polyglycidyl ether poly (meth) acrylate, isocyanuric acid ethylene oxide modified tree Acrylate, caprolactone-modified pentaerythritol penta (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified pentaerythritol tri (meth) acrylate, Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethylene oxide modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethylene oxide modified di And the like at the other pentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide modified pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethylene oxide-modified penta to pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethoxylated glycerin triacrylate.

광중합성 화합물 (A)는 상기 중에서 1종을 사용해도 되고 2종 이상 병용해도 된다.The photopolymerizable compound (A) may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에서는, 상기 중에서도, 광중합성 화합물 (A)로서 접착력의 관점에서 프로톤 수용성기를 함유하는 광중합성 화합물 (A1)을 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 프로톤 수용성기를 함유하는 광중합성 화합물 (A1)이, 상용성의 관점에서, 질소 원자를 함유하는 광중합성 화합물인 것이 바람직하고, 특히 아미드기를 함유하는 광중합성 화합물인 것이 바람직하며, 또한 하기 화학식 1로 나타내는 화합물인 것이 바람직하다.Among the above, in the present invention, as the photopolymerizable compound (A), it is preferable to include the photopolymerizable compound (A1) containing a proton-accepting group from the viewpoint of adhesive force. The photopolymerizable compound (A1) containing a proton-accepting group is preferably a photopolymerizable compound containing a nitrogen atom from the viewpoint of compatibility, more preferably a photopolymerizable compound containing an amide group, Is preferable.

(식 1에서, R¹은, 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R²는, 수소 원자 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1∼4의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기를 나타내며, R³는, 수소 원자 또는 탄소수 1∼4의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기를 나타내고, 또는, R²와 R³는 서로 결합하며, 산소 원자를 포함할 수 있고, 5원환 또는 6원환을 형성할 수 있다. 단, R²와 R³는 동시에 수소 원자인 경우를 제외한 것이다.)(Wherein R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ² represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a substituent, and R ³ represents a hydrogen atom or a carbon number R ² and R ³ may be bonded to each other, may contain an oxygen atom, and may form a 5-membered ring or a 6-membered ring, with the proviso that R ² and R ³ are not hydrogen atoms at the same time.)

상기 화학식 1로 나타내는 화합물로서는, 예를 들면, N－메틸(메타)아크릴 아미드, N,N－디메틸(메타)아크릴아미드, N,N－디에틸(메타)아크릴아미드, N－이소프로필(메타)아크릴아미드, N－부틸(메타)아크릴아미드, N－헥실(메타)아크릴아미드, N－메틸올(메타)아크릴아미드, N－메틸올-N－프로판(메타)아크릴아미드, 아미노메틸(메타)아크릴아미드, 아미노에틸(메타)아크릴아미드, 메르캅토메틸(메타)아크릴아미드, 메르캅토에틸(메타)아크릴아미드, N－아크릴로일몰포린, N－아크릴로일피페리딘, N－메타크릴로일피페리딘, N－아크릴로일피롤리딘 등을 들 수 있고, 그 중에서도 상용성의 점에서 디메틸아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드 등의 디알킬아크릴아미드, N－아크릴로일몰포린 등의 환식 아미노 아크릴레이트 등을 들 수 있다. 가장 바람직한 것은 디메틸아크릴아미드이다.Examples of the compound represented by Formula 1 include N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (Meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-methyl Acrylamide, N-acryloylpyridine, N-acryloylpiperidine, N-methacryloyl (meth) acrylamide, Acryloylpyrrolidone, N-acryloylpyrrolidine and the like. Of these, from the viewpoint of compatibility, dialkyl acrylamides such as dimethyl acrylamide and diethylacrylamide, cyclic aminoacrylates such as N- And the like. Most preferred is dimethyl acrylamide.

본 발명에서, 광중합성 화합물 (A) 중에 있어서의 프로톤 수용성기를 함유하는 광중합성 화합물 (A1)의 함유 비율 (중량비)은 20∼100중량%인 것이 바람직하고, 특히 25∼98중량%, 30∼95중량%인 것이 더욱 바람직하다. 이와 같은 프로톤 수용성기를 함유하는 광중합성 화합물 (A1)의 함유 비율이 너무 낮으면 편광자, 보호 필름과의 접착력이 낮아지는 경향이 있다.In the present invention, the content (weight ratio) of the photopolymerizable compound (A1) containing a proton-accepting group in the photopolymerizable compound (A) is preferably 20 to 100% by weight, more preferably 25 to 98% More preferably 95% by weight. If the content of the photopolymerizable compound (A1) containing such a proton-accepting group is too low, the adhesive force between the polarizer and the protective film tends to be lowered.

본 발명에서 사용되는 옥소산 (B)은, 제13족의 금속 및 반금속 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 1종으로 이루어진 것이라면 되고, 접착성의 기능을 부여하기 위해서 함유시키는 것이다.The oxo acid (B) to be used in the present invention may be at least one selected from the group consisting of a Group 13 metal and a semi-metal compound. The oxo acid may be contained in order to impart an adhesive function.

제13족의 금속 및 반금속 화합물로서는, 붕소, 알루미늄, 갈륨, 인듐, 탈륨 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 광중합성 화합물 (A)로의 용해성의 점에서 붕소가 바람직하다. Examples of the Group 13 metal and semi-metal compound include boron, aluminum, gallium, indium, and thallium. Among them, boron is preferable in view of solubility in the photopolymerizable compound (A).

이와 같은 옥소산 (B)으로서는, 광중합성 화합물 (A)로의 용해성의 관점에서, 특히 붕산이 바람직하다.As the oxo acid (B), boric acid is particularly preferable from the viewpoint of solubility in the photopolymerizable compound (A).

본 발명에서 사용되는 물 (C)은, 편광자의 표층을 친수성으로 하는 것 외에 제13족의 금속 및 반금속 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 1종으로 이루어진 옥소산 (B)으로서, 예를 들면, 붕산을 사용했을 경우에는, 붕산과 물 (C)에 의해 생성되는 테트라히드로붕산이, 프로톤 수용성기를 함유하는 광중합성 화합물 (A1)과 화학적으로 결합하는 것으로 접착성을 향상시키는 기능을 부여하기 위해서 함유시키는 것이다.The water (C) used in the present invention is oxo acid (B) composed of at least one species selected from the group consisting of a metal of the group 13 and a half metal compound in addition to making the surface layer of the polarizer hydrophilic, When boric acid is used, tetrahydroboric acid produced by boric acid and water (C) is chemically bonded to a photopolymerizable compound (A1) containing a proton-accepting group, I will.

이와 같은 물 (C)로서는, 불순물이 제거된 순수한 물에 가까운 것을 사용하는 것이 바람직하고, 예를 들면, 이온 교환수 등이 사용된다. 또, 이른바 공업용수도, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 범위 내라면, 사용할 수 있고, 생산성과 제조비용을 고려하면, 공업용수나 연수, 이온 교환수 등을 조합하여 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에서는, 염소 원자가 적은 편이 좋고, 잔류 염소로서 예를 들면 0.5ppm 미만인 물을 사용하는 것이 바람직하다.As such water (C), it is preferable to use water close to pure water from which impurities have been removed. For example, ion-exchanged water or the like is used. The so-called industrial water can be used as long as it does not deviate from the purpose of the present invention. It is preferable to use industrial water, soft water, ion-exchanged water, etc. in consideration of productivity and production cost. Further, in the present invention, it is better that the number of chlorine atoms is small, and water having a residual chlorine of, for example, less than 0.5 ppm is preferably used.

이렇게 하여 본 발명에서는, 광중합성 화합물 (A), 제13족의 금속 및 반금속 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 1종으로 이루어진 옥소산 (B), 및 물 (C)를 함유해서 이루어진 접착제 조성물, 특히 편광판용 접착제 조성물을 얻을 수 있다.Thus, the present invention provides an adhesive composition comprising a photopolymerizable compound (A), an oxo acid (B) composed of at least one kind selected from the group consisting of a Group 13 metal and a half metal compound, and water (C) In particular, an adhesive composition for a polarizing plate can be obtained.

본 발명에서, 제13족의 금속 및 반금속 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 1종으로 이루어진 옥소산 (B)의 함유량은, 광중합성 화합물 (A) 100중량부에 대해서, 0.1∼20중량부인 것이 바람직하고, 특히 1∼18중량부, 더욱은 1.5∼15중량부, 특히 2∼10중량부인 것이 바람직하다. 이와 같은 옥소산 (B)의 함유량이 너무 적으면 편광자와 보호 필름과의 접착력이 낮아지는 경향이 있고, 너무 많으면 광중합성 화합물 (A)에 대해서 용해성이 저하되는 경향이 있다.In the present invention, the content of the oxo acid (B) composed of at least one kind selected from the group consisting of the Group 13 metal and the half-metal compound is 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the photopolymerizable compound (A) Particularly preferably 1 to 18 parts by weight, more preferably 1.5 to 15 parts by weight, particularly preferably 2 to 10 parts by weight. When the content of the oxo acid (B) is too small, the adhesion between the polarizer and the protective film tends to be lowered, while when it is too high, the solubility tends to decrease with respect to the photopolymerizable compound (A).

또, 옥소산 (B)의 함유량은, 프로톤 수용성기를 함유하는 광중합성 화합물 (A1) 100중량부에 대해서는, 0.1∼100중량부인 것이 바람직하고, 특히는 1∼50중량부, 더욱 1.5∼20중량부, 특히 2∼15중량부인 것이 바람직하다. 이와 같은 옥소산 (B)의 함유량이 너무 적으면 편광자와 보호 필름과의 접착력이 낮아지는 경향이 있고, 너무 많으면 광중합성 화합물 (A) 및 프로톤 수용성기를 함유하는 광중합성 화합물 (A1)에 대해서 용해되지 않는 경향이 있다.The content of the oxo acid (B) is preferably 0.1 to 100 parts by weight, particularly preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 1.5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the photopolymerizable compound (A1) Particularly preferably 2 to 15 parts by weight. When the content of the oxo acid (B) is too small, the adhesion between the polarizer and the protective film tends to be low. When the content of the oxo acid (B) is too high, the photopolymerizable compound (A1) containing the photopolymerizable compound .

또, 물 (C)의 함유량은, 광중합성 화합물 (A) 100중량부에 대해서, 0.01∼30중량부인 것이 바람직하고, 특히 0.5∼25중량부, 더욱은 1∼20중량부, 1.5∼15중량부인 것이 더더욱 바람직하다. 이와 같은 물 (C)의 함유량이 너무 적으면 편광자와 보호 필름과의 접착력이 낮아지는 경향이 있고, 너무 많으면 광중합성 화합물 (A)에 대해서 용해성이 저하되는 경향이 있다.The content of water (C) is preferably 0.01 to 30 parts by weight, more preferably 0.5 to 25 parts by weight, further preferably 1 to 20 parts by weight, and 1.5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the photopolymerizable compound (A) It is even more desirable to be negative. When the content of the water (C) is too small, the adhesion between the polarizer and the protective film tends to decrease. When the content of water (C) is too large, the solubility tends to decrease with respect to the photopolymerizable compound (A).

또, 물 (C)의 함유량은, 프로톤 수용성기를 함유하는 광중합성 화합물 (A1) 100중량부에 대해서는, 0.01∼150중량부인 것이 바람직하고, 특히 0.1∼100중량부, 더욱은 1∼50중량부, 1.5∼20중량부인 것이 더더욱 바람직하다. 이와 같은 물 (C)의 함유량이 너무 적으면 편광자와 보호 필름과의 접착력이 낮아지는 경향이 있고, 너무 많으면 광중합성 화합물 (A) 및 프로톤 수용성기를 함유하는 광중합성 화합물 (A1)에 대해서 용해되지 않는 경향이 있다.The content of water (C) is preferably 0.01 to 150 parts by weight, more preferably 0.1 to 100 parts by weight, further preferably 1 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the photopolymerizable compound (A1) , And still more preferably 1.5 to 20 parts by weight. When the content of the water (C) is too low, the adhesion between the polarizer and the protective film tends to be low. When the content of water (C) is too high, the photopolymerizable compound (A) and the proton- Tend not to.

또한, 제13족의 금속 및 반금속 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 1종으로 이루어진 옥소산 (B)과 물 (C)의 함유 비율 (중량비) (B/C)에 대해서는, 2/8∼8/2인 것이 바람직하고, 특히는 2.5/7.5∼7.5/2.5, 더욱은 3/7∼7/3인 것이 바람직하다. 이와 같은 함유 비율 (B/C)이 너무 작거나 너무 커도 편광자와 보호 필름과의 접착력이 낮아지는 경향이 있다.(B / C) of oxoacid (B) and water (C) comprising at least one kind selected from the group consisting of the Group 13 metals and half-metal compounds is 2/8 to 8 / 2, particularly preferably 2.5 / 7.5 to 7.5 / 2.5, more preferably 3/7 to 7/3. If the content ratio (B / C) is too small or too large, the adhesion between the polarizer and the protective film tends to be lowered.

또, 본 발명에서는, 경화했을 때의 경화물의 경화 수축을 작게 할 수 있다는 점에서, 우레탄 (메타)아크릴레이트계 화합물 (D) (단, 광중합성 화합물(A)을 제외함)을 함유시키는 것이 바람직하다.In the present invention, it is preferable that the urethane (meth) acrylate compound (D) (excluding the photopolymerizable compound (A)) is contained in order to reduce the curing shrinkage of the cured product upon curing desirable.

이와 같은 우레탄 (메타)아크릴레이트계 화합물 (D)는, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 (d1), 다가 이소시아네이트계 화합물 (d2)을 반응시켜서 이루어진 것이나, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 (d1), 다가 이소시아네이트계 화합물 (d2) 및 폴리올계 화합물 (d3)을 반응시켜서 이루어진 것을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 바람직하게는, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 (d1), 다가 이소시아네이트계 화합물 (d2) 및 폴리올계 화합물 (d3)을 반응시켜서 이루어진 우레탄 (메타)아크릴레이트계 화합물이다.The urethane (meth) acrylate compound (D) may be a compound obtained by reacting a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (d1) or a polyvalent isocyanate compound (d2) (d1), a polyvalent isocyanate compound (d2) and a polyol compound (d3). Particularly preferred is a urethane (meth) acrylate compound obtained by reacting a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (d1), a polyvalent isocyanate compound (d2) and a polyol compound (d3).

상기 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 (d1)으로서는, 예를 들면, 2－히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2－히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2－히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4－히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6－히드록시헥실(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트, 2－히드록시에틸아크릴로일 인산염, 2－(메타)아크릴로일옥시에틸-2－히드록시프로필프탈레이트, 카프로락톤 변성 2－히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 지방산 변성 글리시딜(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 2－히드록시-3－(메타)아크릴로일옥시프로필(메타)아크릴레이트, 글리세린디(메타)아크릴레이트, 2－히드록시-3－아크릴로일-옥시프로필메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨트리(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리쓰리톨트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 펜타에리쓰리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨펜타(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 디펜타에리쓰리톨펜타(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (d1) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (Meth) acrylate such as 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate, 2- Hydroxypropyl phthalate, caprolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) acrylate, fatty acid-modified glycidyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (Meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl - acryloyl Caprolactone-modified pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethylene oxide-modified pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, Caprolactone-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethylene oxide-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and the like.

이들 중에서도, 에틸렌성 불포화기를 1∼3개 갖는 수산기 (메타)아크릴레이트계 화합물이 경화물의 유연성을 담보할 수 있다는 점과 경화성이 뛰어난 점에서 바람직하고, 에틸렌성 불포화기를 1개 갖는 화합물로서 2－히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2－히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4－히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6－히드록시헥실(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트, 에틸렌성 불포화기를 2개 갖는 화합물로서 글리세린디(메타)아크릴레이트, 에틸렌성 불포화기를 3개 갖는 화합물로서 펜타에리쓰리톨트리(메타)아크릴레이트가 반응성 및 범용성이 뛰어난 점에서 바람직하다. 또한, 이들 중에서도, 경화했을 때의 경화물의 경화 수축을 작게 할 수 있다는 점에서, 에틸렌성 불포화기를 1개 갖는 화합물이 바람직하고, 특히 2－히드록시에틸(메타) 아크릴레이트, 2－히드록시프로필(메타)아크릴레이트가 바람직하다. Among these, hydroxyl group (meth) acrylate compounds having 1 to 3 ethylenically unsaturated groups are preferred because they can ensure the flexibility of the cured product and are excellent in curability, and as the compound having one ethylenic unsaturated group, 2- Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and 6-hydroxyhexyl Glycerin di (meth) acrylate as a compound having two ethylenically unsaturated groups, and pentaerythritol tri (meth) acrylate as a compound having three ethylenically unsaturated groups are preferable because of their excellent reactivity and versatility. Among these, a compound having one ethylenically unsaturated group is preferable from the viewpoint that curing shrinkage of a cured product at the time of curing can be reduced. Particularly, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (Meth) acrylate.

또, 이들 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 (d1)은 1종 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.These hydroxyl group-containing (meth) acrylate compounds (d1) may be used alone or in combination of two or more.

상기 다가 이소시아네이트계 화합물 (d2)로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 폴리페닐메탄폴리이소시아네이트, 변성 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 방향족계 폴리이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 라이신디이소시아네이트, 라이신트리이소시아네이트 등의 지방족계 폴리이소시아네이트, 수첨화 디페닐메탄디이소시아네이트, 수첨화 자일렌이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 노보넨디이소시아네이트, 1,3－비스(이소시아나트메틸) 시클로헥산 등의 지환식계 폴리이소시아네이트, 또는 이들 폴리이소시아네이트의 3량체 화합물 또는 다량체 화합물, 아로파네이트형 폴리이소시아네이트, 뷰렛형 폴리이소시아네이트, 수분산형 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the polyvalent isocyanate compound (d2) include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polyphenylmethane polyisocyanate, modified diphenylmethane diisocyanate, xylene diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate, , Aromatic polyisocyanates such as naphthalene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate and lysine triisocyanate, hydrolyzed diphenylmethane diisocyanate, water Alicyclic polyisocyanates such as acylated xylene isocyanate, isophorone diisocyanate, norbornenedisocyanate, and 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane; Trimer compound or oligomer compound, aroyl wave carbonate type polyisocyanate, buret type polyisocyanate of the isocyanate, and the like can be dispersed in water a polyisocyanate.

이들 중에서도, 우레탄화 반응시의 안정성의 관점에서, 디이소시아네이트계 화합물이 바람직하고, 특히, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 라이신디이소시아네이트 등의 지방족계 디이소시아네이트, 수첨화 디페닐메탄디이소시아네이트, 수첨화 자일렌 디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 노보넨디이소시아네이트, 1,3－비스(이소시아나토메틸)시클로헥산 등의 지환식계 디이소시아네이트가 바람직하게 사용되며, 더욱 바람직하게는 경화 수축이 작은 점에서 이소포론디이소시아네이트, 수첨화 디페닐메탄디이소시아네이트, 수첨화 자일렌 디이소시아네이트, 노보넨디이소시아네이트가 사용되며, 특히 바람직하게는 반응성 및 범용성이 뛰어난 점에서 수첨화 디페닐메탄디이소시아네이트, 수첨화 자일렌 디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트가 사용된다.Among them, diisocyanate compounds are preferable from the viewpoint of stability in the urethanization reaction, and in particular, aliphatic diisocyanates such as pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate and lysine diisocyanate, Alicyclic diisocyanates such as acylated diphenylmethane diisocyanate, water-modified xylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, norbornene diisocyanate and 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane are preferably used, , Isophorone diisocyanate, hydrolyzed diphenylmethane diisocyanate, hydrolyzed xylene diisocyanate and norbornene diisocyanate are used in view of small curing shrinkage. Particularly preferably, it is preferable to use hydrolyzed diphenyl Me Diisocyanates, may cheomhwa xylene diisocyanate, isophorone diisocyanate are used.

또, 다가 이소시아네이트계 화합물 (d2)은 1종 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.The polyvalent isocyanate compound (d2) may be used alone or in combination of two or more.

상기 폴리올계 화합물 (d3)로서는, 예를 들면, 폴리에테르계 폴리올, 폴리에스테르계 폴리올, 폴리카보네이트계 폴리올, 폴리올레핀계 폴리올, 폴리부타디엔계 폴리올, (메타)아크릴계 폴리올, 폴리실록산계 폴리올 등을 들 수 있다.Examples of the polyol compound (d3) include polyether polyols, polyester polyols, polycarbonate polyols, polyolefin polyols, polybutadiene polyols, (meth) acrylic polyols, polysiloxane polyols and the like have.

폴리에테르계 폴리올로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜, 폴리헥사메틸렌글리콜 등의 알킬렌 구조 함유 폴리 에테르계 폴리올이나, 이들 폴리알킬렌 글리콜의 랜덤 또는 블록 공중합체를 들 수 있다.Examples of the polyether-based polyol include polyether-based polyols having an alkylene structure such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polybutylene glycol, and polyhexamethylene glycol; Or block copolymers.

폴리에스테르계 폴리올로서는, 예를 들면, 다가 알코올과 다가 카르본산과의 중축합 반응물, 환상 에스테르(락톤)의 개환 중합물, 다가 알코올, 다가 카르본산 및 환상 에스테르의 3종류의 성분에 의한 반응물 등을 들 수 있다.Examples of the polyester-based polyol include a reaction product of three kinds of components, such as a polycondensation reaction product of a polyhydric alcohol and a polyvalent carboxylic acid, a ring-opening polymer of a cyclic ester (lactone), a polyhydric alcohol, a polyvalent carboxylic acid and a cyclic ester .

상기 다가 알코올로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,4－테트라메틸렌디올, 1,3－테트라메틸렌디올, 2－메틸-1,3－트리메틸렌디올, 1,5－펜타메틸렌디올, 네오펜틸글리콜, 1,6－헥사메틸렌디올, 3－메틸-1,5－펜타메틸렌디올, 2,4－디에틸-1,5－펜타메틸렌디올, 글리세린, 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 시클로헥산디올류(1,4－시클로헥산디올 등), 비스페놀류 (비스페놀 A 등), 당 알코올류 (자일리톨이나 솔비톨 등)등을 들 수 있다.Examples of the polyhydric alcohol include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-tetramethylene diol, 1,3-tetramethylene diol, -Trimethylene diol, 1,5-pentamethylene diol, neopentyl glycol, 1,6-hexamethylene diol, 3-methyl-1,5-pentamethylene diol, 2,4-diethyl- Diol, glycerin, trimethylol propane, trimethylol ethane, cyclohexane diol (1,4-cyclohexanediol, etc.), bisphenols (bisphenol A and the like), sugar alcohols (xylitol, sorbitol and the like)

상기 다가 카르본산으로서는, 예를 들면, 말론산, 말레산, 푸마르산, 호박산, 글루탈산, 아디핀산, 수베르산, 아제라인산, 세바신산, 도데칸디온산 등의 지방족 디카르본산, 1,4－시클로헥산디카르본산 등의 지환식 디카르본산, 테레프탈산, 이소프탈산, 오르소프탈산, 2,6－나프탈렌디카르본산, 파라페닐렌디카르본산, 트리멜리트산 등의 방향족 디카르본산 등을 들 수 있다.Examples of the polyvalent carboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, maleic acid, fumaric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid; Alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, paraphenylene dicarboxylic acid and trimellitic acid, .

상기 환상 에스테르로서는, 예를 들면, 프로피오락톤, β－메틸-δ－발레로락톤, ε－카프로락톤 등을 들 수 있다.Examples of the cyclic ester include propiolactone,? -Methyl-? -Valerolactone,? -Caprolactone, and the like.

폴리카보네이트계 폴리올로서는, 예를 들면, 다가 알코올과 포스겐과의 반응물, 환상 탄산 에스테르 (알킬렌 카보네이트 등)의 개환 중합물 등을 들 수 있다.Examples of the polycarbonate-based polyol include a reaction product of a polyhydric alcohol and phosgene, a ring-opening polymer of a cyclic carbonate (eg, an alkylene carbonate), and the like.

상기 다가 알코올로서는, 상기 폴리에스테르계 폴리올의 설명 중에서 예시의 다가 알코올 등을 들 수 있고, 상기 알킬렌 카보네이트로서는, 예를 들면, 에틸렌 카보네이트, 트리메틸렌카보네이트, 테트라메틸렌카보네이트, 헥사메틸렌카보네이트 등을 들 수 있다.Examples of the polyhydric alcohols include polyhydric alcohols exemplified in the description of the polyester polyols. Examples of the alkylene carbonates include ethylene carbonate, trimethylene carbonate, tetramethylene carbonate, hexamethylene carbonate, and the like. .

또한, 폴리카보네이트계 폴리올은, 분자 내에 카보네이트 결합을 가지며, 말단이 히드록실기인 화합물이면 되고, 카보네이트 결합과 함께 에스테르 결합을 갖고 있어도 된다.The polycarbonate-based polyol may be a compound having a carbonate bond in the molecule and having a terminal hydroxyl group, and may have an ester bond together with a carbonate bond.

폴리올레핀계 폴리올로서는, 포화 탄화 수소 골격으로서 에틸렌, 프로필렌, 부텐 등의 호모폴리머 또는 코폴리머를 가지며, 그 분자 말단에 수산기를 갖는 것을 들 수 있다.As the polyolefin-based polyol, those having a homopolymer or copolymer such as ethylene, propylene, and butene as a saturated hydrocarbon skeleton and having a hydroxyl group at the molecular end thereof may be mentioned.

폴리부타디엔계 폴리올로서는, 탄화수소 골격으로서 부타디엔의 공중합체를 가지며, 그 분자 말단에 수산기를 갖는 것을 들 수 있다.Examples of the polybutadiene-based polyol include a copolymer having a copolymer of butadiene as the hydrocarbon skeleton and having a hydroxyl group at the molecular end.

폴리부타디엔계 폴리올은, 그 구조중에 포함되는 에틸렌성 불포화기의 전부 또는 일부가 수소화된 수첨화 폴리부타디엔 폴리올이라도 된다.The polybutadiene-based polyol may be a hydrotreated polybutadiene polyol in which all or a part of the ethylenic unsaturated groups contained in the structure is hydrogenated.

(메타)아크릴계 폴리올로서는, (메타)아크릴산 에스테르를 중합체 또는 공중합체의 분자 내에 히드록실기를 적어도 2개 갖고 있는 것을 들 수 있고, 이와 같은 (메타)아크릴산 에스테르로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 프로필, (메타)아크릴산 부틸, (메타)아크릴산 헥실, (메타)아크릴산옥틸, (메타)아크릴산 2－에틸헥실, (메타)아크릴산 데실, (메타)아크릴산 도데실, (메타)아크릴산 옥타데실 등의 (메타)아크릴산 알킬에스테르 등을 들 수 있다.Examples of the (meth) acrylic polyol include (meth) acrylic acid esters having at least two hydroxyl groups in the molecule of the polymer or copolymer. Examples of such (meth) acrylic acid esters include (meth) (Meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (Meth) acrylic acid alkyl esters such as dodecyl (meth) acrylate and octadecyl (meth) acrylate.

폴리실록산계 폴리올로서는, 예를 들면, 디메틸 폴리실록산 폴리올이나 메틸 페닐 폴리실록산 폴리올 등을 들 수 있다.Examples of the polysiloxane-based polyol include dimethylpolysiloxane polyol and methylphenylpolysiloxane polyol.

이들 중에서도, 폴리에스테르계 폴리올, 폴리에테르계 폴리올이 바람직하고, 경화물의 유연성과 광중합성 화합물 (A)나 물 (C)와의 상용성의 점에서, 폴리 에테르계 폴리올이 특히 바람직하고, 그 중에서도 폴리테트라메틸렌글리콜이 가장 바람직하다.Of these, polyester polyols and polyether polyols are preferable, and polyether polyols are particularly preferable in view of flexibility of the cured product and compatibility of the photopolymerizable compound (A) and water (C). Among them, Methylene glycol is most preferred.

또, 폴리올계 화합물 (d3)은 1종 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.The polyol compound (d3) may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에서는, 폴리올계 화합물 (d3)의 수평균 분자량이 250∼3,000인 것이 바람직하고, 특히 250∼2,000, 또한 250∼1,000인 것이 바람직하다. 이와 같은 수평균 분자량이 너무 크면 결정성이 높아져 고점도가 되는 경향이 있다.In the present invention, the number average molecular weight of the polyol compound (d3) is preferably from 250 to 3,000, more preferably from 250 to 2,000, still more preferably from 250 to 1,000. When the number average molecular weight is too large, crystallinity tends to be high and high viscosity is obtained.

또한, 상기의 수평균 분자량은, 표준 폴리스티렌 분자량 환산에 의한 수평균 분자량이며, 고속 액체 크로마토그래피 (닛폰워터즈사 제조, 「Waters 2695 (본체)」와「Waters 2414 (검출기)」)에, 컬럼： Shodex GPCKF－806L (배제 한계 분자량： 2×10⁷, 분리 범위： 100∼2×10⁷, 이론단수： 10,000단/개, 충전제 재질： 스티렌-디비닐 벤젠 공중합체, 충전제 입경： 10㎛)의 3개 직렬을 사용하는 것으로 측정된다.The above number average molecular weight is a number average molecular weight in terms of standard polystyrene molecular weight conversion, and was measured by high performance liquid chromatography (Waters 2695 (main body) and Waters 2414 (detector), manufactured by Nippon Waters Co., of: - (10㎛ divinylbenzene copolymer, particle diameter of filler styrene: exclusion limit molecular weight: 2 × 10 ^7, separation range: 100~2 × 10 ^7, theoretical plate number: 10 000 end / unit, a filler material) Shodex GPCKF-806L It is measured by using three series.

본 발명에서, 우레탄 (메타)아크릴레이트계 화합물 (D)은, 다음과 같이 하여 제조할 수 있다. 하기 설명은, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 (d1), 다가 이소시아네이트계 화합물 (d2) 및 폴리올계 화합물 (d3)를 반응시켜 이루어진 것에 대한 설명이지만, 이와 같은 방법에 준해 실시함으로써, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 (d1), 다가 이소시아네이트계 화합물 (d2)를 반응시켜서 이루어진 것도 제조할 수 있다.In the present invention, the urethane (meth) acrylate compound (D) can be produced as follows. The following explanation is made on the reaction of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (d1), the polyvalent isocyanate compound (d2) and the polyol compound (d3) (Meth) acrylate compound (d1) and a polyvalent isocyanate compound (d2).

예를 들면, (1) 상기의 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 (d1), 다가 이소시아네이트계 화합물 (d2), 폴리올계 화합물 (d3)을, 반응용기에 일괄 또는 개별로 넣어 반응시키는 방법, (2) 폴리올계 화합물 (d3)과 다가 이소시아네이트계 화합물 (d2)을 미리 반응시켜 얻어지는 반응 생성물에, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 (d1)을 반응시키는 방법, (3) 다가 이소시아네이트계 화합물 (d2)과 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 (d1)을 미리 반응시켜 얻어지는 반응 생성물에, 폴리올계 화합물 (d3)을 반응시키는 방법 등을 들 수 있지만, 반응의 안정성이나 부생성물의 저감 등의 관점에서 (2)의 방법이 바람직하다.(1) a method of reacting the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (d1), the polyvalent isocyanate compound (d2) and the polyol compound (d3) (Meth) acrylate compound (d1) is reacted with (2) a reaction product obtained by previously reacting a polyol compound (d3) and a polyvalent isocyanate compound (d2), (3) a method of reacting a polyvalent isocyanate compound (d3) may be reacted with a reaction product obtained by previously reacting a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (d2) with a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (d1) The method (2) is preferable.

폴리올계 화합물 (d3)과 다가 이소시아네이트계 화합물 (d2)과의 반응에는, 공지의 반응 수단을 사용할 수 있다. 이때, 예를 들면, 다가 이소시아네이트계 화합물 (d2) 중의 이소시아네이트기： 폴리올계 화합물 (d3) 중의 수산기와의 몰비를 통상 2n： (2n－2)(n은 2 이상의 정수) 정도로 함으로써, 이소시아네이트기를 잔존시킨 말단 이소시아네이트기 함유 우레탄 (메타)아크릴레이트계 화합물을 얻을 수 있고, 상기 화합물을 얻은 후, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 (d1)과의 부가 반응을 가능하게 한다.For the reaction between the polyol compound (d3) and the polyvalent isocyanate compound (d2), known reaction means can be used. At this time, by setting the molar ratio of the isocyanate group to the hydroxyl group in the polyol compound (d3) in the polyvalent isocyanate compound (d2) to be about 2n: (2n-2) (n is an integer of 2 or more) (Meth) acrylate-based compound having a terminal isocyanate group which is reacted with a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (d1).

상기 폴리올계 화합물 (d3)과 다가 이소시아네이트계 화합물 (d2)을 미리 반응시켜 얻어지는 반응 생성물과 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 (d1)과의 부가 반응에도, 공지의 반응 수단을 사용할 수 있다.Known reaction means can also be used for the addition reaction of the reaction product obtained by previously reacting the polyol compound (d3) and the polyvalent isocyanate compound (d2) with the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (d1).

반응 생성물과 수산기 함유 (메타) 아크릴레이트계 화합물 (d1)과의 반응 몰비는, 예를 들면, 다가 이소시아네이트계 화합물 (d2)의 이소시아네이트기가 2개고, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 (d1)의 수산기가 1개인 경우는, 반응 생성물： 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 (d1)이 1： 2 정도이며, 다가 이소시아네이트계 화합물 (d2)의 이소시아네이트기가 3개고, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 (d1)의 수산기가 1개인 경우는, 반응 생성물： 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 (d1)이 1： 3 정도이다.The reaction molar ratio of the reaction product with the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (d1) is, for example, such that the isocyanate group of the polyisocyanate compound (d2) (Meth) acrylate compound (d1) is about 1: 2, the isocyanate group of the polyisocyanate compound (d2) is 3, the content of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound When the hydroxyl group of the compound (d1) is 1, the reaction product: hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (d1) is about 1: 3.

이 반응 생성물과 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 (d1)과의 부가 반응에서는, 반응계의 잔존 이소시아네이트기 함유율이 0.5중량% 이하가 되는 시점에서 반응을 종료시키는 것으로, 우레탄 (메타)아크릴레이트계 화합물 (D)이 얻어진다.In the addition reaction of the reaction product and the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (d1), the reaction is terminated when the residual isocyanate group content in the reaction system becomes 0.5% by weight or less. Compound (D) is obtained.

이와 같은 폴리올계 화합물 (d3)과 다가 이소시아네이트계 화합물 (d2)과의 반응, 또한 그 반응 생성물과 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 (d1)과의 반응에서는, 반응을 촉진할 목적으로 촉매를 사용하는 것도 바람직하고, 이와 같은 촉매로서는, 예를 들면, 디부틸주석 디라우레이트, 트리메틸주석 히드록시드, 테트라-n－부틸주석 등의 유기 금속 화합물, 옥텐산 아연, 옥텐산 주석, 나프텐산 코발트, 염화 제1주석, 염화 제2주석 등의 금속염, 트리에틸아민, 벤질디에틸아민, 1,4－디아자비시클로[2,2,2］옥탄, 1,8－디아자비시클로[5,4,0］운데센, N,N,N´, N´－테트라메틸-1,3－부탄디아민, N－에틸몰포린의 아민계 촉매, 질산 비스무스, 브롬화 비스무스, 요오드화 비스무스, 황화 비스무스 등 이외에, 디부틸비스무스디라우레이트, 디옥틸비스무스디라우레이트 등의 유기 비스무스 화합물이나, 2－에틸 헥산산비스무스염, 나프텐산비스무스염, 이소데칸산비스무스염, 네오데칸산비스무스염, 라우릴산비스무스염, 말레인산비스무스염, 스테아린산비스무스염, 올레인산 비스무스염, 리놀산 비스무스염, 초산 비스무스염, 비스무스리비스네오데카노에이트, 디살리실산비스무스염, 디몰식자산 비스무스염 등의 유기산 비스무스염 등의 비스무스계 촉매, 무기 지르코늄, 유기 지르코늄, 지르코늄 단체 등의 지르코늄계 촉매, 2－에틸헥산산아연/지르코늄테트라아세틸아세토네이트 등의 2종류 이상의 촉매를 병용한 것을 들 수 있고, 그 중에서도, 디부틸주석디라우레이트, 1,8－디아자비시클로[5,4,0］운데센이 매우 적합하다. 또한 이들 촉매는 1종만이 단독으로 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.In the reaction between the polyol compound (d3) and the polyvalent isocyanate compound (d2) and the reaction between the reaction product and the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (d1), a catalyst And examples of such catalysts include organic metal compounds such as dibutyltin dilaurate, trimethyltin hydroxide, tetra-n-butyltin and the like, zinc octenoate, tin octenoate, naphthenic acid Cobalt, stannous chloride and stannic chloride; metal salts such as triethylamine, benzyldiethylamine, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane, 1,8-diazabicyclo [ 4,3] undecene, N, N, N ', N'-tetramethyl-1,3-butanediamine, N-ethylmorpholine, bismuth nitrate, bismuth bromide, bismuth iodide, , Dibutyl bismuth dilaurate, dioctyl bismuth dilaurate And organic bismuth compounds such as 2-ethylhexanoic acid bismuth salts, bismuth naphthenate salts, bismuth acid isodecanoate salts, bismuth neodecanoate salts, bismuth laurate salts, bismuth maleate salts, bismuth stearate salts, bismuth oleate salts Bismuth type catalysts such as bismuth linoleate, bismuth linoleate, bismuth acetate, bismuth lybisneodecanoate, bismuth disalicylate and bismuth salts of organic acids such as bismuth salt of dimolyzed bismuth, zirconium-based catalysts such as inorganic zirconium, organic zirconium and zirconium, 2-ethylhexanoic acid zinc / zirconium tetraacetylacetonate, and the like. Of these, dibutyltin dilaurate, 1,8-diazabicyclo [5,4,0] Undecene is very suitable. These catalysts may be used alone, or two or more catalysts may be used in combination.

또, 폴리올계 화합물 (d3)과 다가 이소시아네이트계 화합물 (d2)과의 반응, 또한, 그 반응 생성물과 수산기 함유 (메타)아크릴레이트계 화합물 (d1)과의 반응에 있어서는, 이소시아네이트기에 대해 반응하는 관능기를 갖지 않는 유기용제, 예를 들면, 초산에틸, 초산부틸 등의 에스테르류, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족류 등의 유기용제를 사용할 수 있다.In the reaction of the polyol compound (d3) with the polyvalent isocyanate compound (d2) and also in the reaction of the reaction product with the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound (d1), the functional group reactive with the isocyanate group For example, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and aromatic solvents such as toluene and xylene can be used.

또, 반응 온도는, 통상 30∼90℃, 바람직하게는 40∼80℃이며, 반응 시간은, 통상 2∼10시간, 바람직하게는 3∼8시간이다. The reaction temperature is usually 30 to 90 캜, preferably 40 to 80 캜, and the reaction time is usually 2 to 10 hours, preferably 3 to 8 hours.

이렇게 하여 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트계 화합물 (D)을 얻을 수 있다. 우레탄 (메타)아크릴레이트계 화합물 (D)의 중량 평균 분자량은, 1,000∼60,000인 것이 바람직하고, 특히 1,500∼50,000, 2,000∼30,000인 것이 더욱 바람직하다. 이와 같은 중량 평균 분자량이 너무 작으면 경화했을 때의 경화물의 경화 수축이 커지는 경향이 있고, 너무 크면 점도가 높아져 취급이 곤란해지는 경향이 있다.Thus, the urethane (meth) acrylate compound (D) can be obtained. The weight average molecular weight of the urethane (meth) acrylate compound (D) is preferably 1,000 to 60,000, more preferably 1,500 to 50,000 and 2,000 to 30,000. If the weight average molecular weight is too small, the curing shrinkage of the cured product at the time of curing tends to become large. If the weight average molecular weight is too large, the viscosity tends to become high and handling becomes difficult.

또한, 상기의 중량 평균 분자량은, 표준 폴리스티렌 분자량 환산에 의한 중량 평균 분자량이며, 고속 액체 크로마토그래피 (쇼와덴코우사 제조,「Shodex GPC system－11형」)에, 컬럼： Shodex GPC KF－806L (배제 한계 분자량： 2×10⁷, 분리 범위： 100∼2×10⁷, 이론단수： 10,000단/개, 충전제 재질： 스티렌-디비닐 벤젠 공중합체, 충전제 입경： 10㎛)의 3개 직렬을 사용하는 것으로 측정된다.The above weight average molecular weight is a weight average molecular weight in terms of standard polystyrene molecular weight conversion, and was measured by high performance liquid chromatography (Shodex GPC system-11 type, manufactured by Showa Denko K.K.) using a column: Shodex GPC KF-806L (Exclusion limit molecular weight: 2 x 10 ⁷ , separation range: 100 to 2 x 10 ⁷ , theoretical number of steps: 10,000 units / filler material: styrene-divinylbenzene copolymer, filler particle size: 10 μm) Is measured by using.

또, 우레탄 (메타)아크릴레이트계 화합물 (D)의 점도에 대해서는, 60℃에 있어서의 점도에서, 500∼100,000mPa·s인 것이 바람직하고, 특히 800∼50,000mPa·s, 더욱은 1,000∼35,000mPa·s인 것이 바람직하다. 이와 같은 점도가 너무 높으면 대량의 희석제를 사용해야 해서, 작업성이 저하되는 경향이 있고, 너무 낮으면 접착성이 저하되는 경향이 있다. The viscosity of the urethane (meth) acrylate compound (D) is preferably from 500 to 100,000 mPa · s, more preferably from 800 to 50,000 mPa · s, further from 1,000 to 35,000 mPa · s at a viscosity at 60 ° C. mPa &bull; s. If the viscosity is too high, a large amount of diluent must be used, so that the workability tends to deteriorate. If the viscosity is too low, the adhesiveness tends to deteriorate.

또한, 점도의 측정법은 E형 점도계에 의한다.The viscosity is measured by an E-type viscometer.

상기 우레탄 (메타)아크릴레이트계 화합물 (D)의 함유량에 대해서는, 광중합성 화합물 (A) 100중량부에 대해서, 3∼70중량부인 것이 바람직하고, 특히는 5∼65중량부, 8∼60중량부인 것이 더욱 바람직하다. 이와 같은 함유량이 너무 적으면 접착성이 저하되는 경향이 있어, 너무 많으면 점도가 너무 높아서 작업성이 저하되는 경향이 있다.The content of the urethane (meth) acrylate compound (D) is preferably 3 to 70 parts by weight, more preferably 5 to 65 parts by weight, and 8 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the photopolymerizable compound (A) It is more desirable to be negative. When the content is too small, the adhesiveness tends to deteriorate. When the content is too large, the viscosity tends to be too high and the workability tends to deteriorate.

본 발명에서는, 다시 중합 개시제 (E)를 함유시켜서 접착제 조성물로 하는 것이 바람직하다. In the present invention, it is preferable to incorporate the polymerization initiator (E) into the adhesive composition again.

이와 같은 중합 개시제 (E)로서는, 예를 들면, 광중합 개시제 (e1), 열중합 개시제 (e2) 등의 여러 가지의 중합 개시제를 사용하는 것이 가능하지만, 특히 광중합 개시제 (e1)를 사용하는 것이, 극히 단시간의 자외선 등의 활성 에너지선 조사에 의해 경화시키는 것이 가능해지는 점에서 바람직하다.As such a polymerization initiator (E), for example, various polymerization initiators such as a photopolymerization initiator (e1) and a thermal polymerization initiator (e2) can be used, but it is particularly preferable to use a photopolymerization initiator (e1) Since it can be cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays for a very short period of time.

또, 상기 광중합 개시제 (e1)를 사용할 때는, 활성 에너지선 조사에 의해 접착제 조성물을 경화시키고, 열중합 개시제 (e2)를 사용할 때는, 가열에 의해 접착제 조성물을 경화시키는 것이지만, 필요에 따라, 양쪽 모두를 병용하는 것도 바람직하다.When the photopolymerization initiator (e1) is used, the adhesive composition is cured by irradiation with active energy rays, and when the thermal polymerization initiator (e2) is used, the adhesive composition is cured by heating. Is preferably used in combination.

상기 광중합 개시제 (e1)로서는, 예를 들면, 디에톡시아세트페논, 2－히드록시-2－메틸-1－페닐프로판-1－온, 벤질디메틸케탈, 4－(2－히드록시에톡시)페닐-(2－히드록시-2－프로필)케톤, 1－히드록시시클로헥실페닐케톤, 2－메틸-2－몰포리노[4-티오메틸페닐)프로판-1－온, 2－벤질-2－디메틸 아미노-1－(4－몰포리노페닐)부타논, 2－히드록시-2－메틸-1－[4－(1－메틸비닐)페닐］프로파논올리고머 등의 아세트페논류； 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인류； 벤조페논, o－벤조일안식향산메틸, 4－페닐벤조페논, 4－벤조일-4´－메틸-디페닐설파이드, 3,3´, 4,4´－테트라(t－부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6－트리메틸벤조페논, 4－벤조일-N,N－디메틸-N－[2－(1－옥소-2－프로페닐옥시)에틸］벤젠메타나뮴브로마이드, (4－벤조일벤질) 트리메틸암모늄 클로라이드 등의 벤조페논류； 2－이소프로필티옥산톤, 4－이소프로필티옥산톤, 2,4－디에틸티옥산톤, 2,4－디클로로티옥산톤, 1－클로로-4－프로폭시티옥산톤, 2－(3－디메틸아미노-2－히드록시)－3,4－디메틸-9H－티옥산톤 9－온메소클로라이드 등의 티옥산톤류； 2,4,6－트리메틸벤조일-디페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6－디메톡시벤조일)－2,4,4－트리메틸-펜틸포스핀옥사이드, 비스(2,4,6－트리메틸벤조일)－페닐포스핀옥사이드 등의 아실 포스폰 옥사이드류； 등을 들 수 있다. 또한, 이들 광중합 개시제 (e1)는, 1종만이 단독으로 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.Examples of the photopolymerization initiator (e1) include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethylketal, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl Propyl ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-2-morpholino [4-thiomethylphenyl) propan-1-one, 2-benzyl- Acetophenones such as benzoin, benzoin methyl (meth) acrylate, and the like; acetophenones such as 2- Benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether and benzoin isobutyl ether; benzophenones such as benzophenone, methyl benzoyl benzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide , 3,3 ', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4-benzoyl-N, 1-oxo-2-propenyloxy 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-ethylhexylthioxanthone, and the like); benzophenones such as ethylbenzene methanadium bromide and (4-benzoylbenzyl) , 4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 2- (3-dimethylamino-2-hydroxy) -3,4-dimethyl-9H-thioxanthone 9- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzyl) , 6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, and the like. These photopolymerization initiators (e1) may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

또, 이들 조제로서 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4,4´－디메틸아미노벤조페논(미히라케톤), 4,4´－디에틸아미노벤조페논, 2－디메틸아미노에틸 안식향산, 4－디메틸아미노 안식향산 에틸, 4－디메틸아미노 안식향산 (n－부톡시)에틸, 4－디메틸아미노 안식향산 이소아밀, 4－디메틸아미노 안식향산 2－에틸헥실, 2,4－디에틸티옥산손, 2,4－디이소프로필티옥산손 등을 병용하는 것도 가능하다.These preparations can also be exemplified by triethanolamine, triisopropanolamine, 4,4'-dimethylaminobenzophenone (Mihira ketone), 4,4'-diethylaminobenzophenone, 2-dimethylaminoethylbenzoic acid, Ethyl, 4-dimethylaminobenzoic acid (n-butoxy) ethyl, 4-dimethylaminobenzoyl isoamyl, 4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl, 2,4-diethylthioxanthone, It is also possible to use a combination of thioxanthone and the like.

이들 광중합 개시제 (e1) 중에서도, 벤질디메틸케탈, 1－히드록시시클로헥실 페닐케톤, 벤조일이소프로필에테르, 4－(2－히드록시에톡시)페닐-(2－히드록시-2－프로필)케톤, 2－히드록시-2－메틸-1－페닐프로판-1－온을 사용하는 것이 바람직하다.Among these photopolymerization initiators (e1), benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoyl isopropyl ether, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2- 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one is preferably used.

또, 상기 열중합 개시제 (e2)로서는, 예를 들면, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 시클로헥사논퍼옥사이드, 메틸시클로헥사논퍼옥사이드, 메틸아세토아세테이트퍼옥사이드, 아세틸아세테이트퍼옥사이드, 1,1－비스(t－헥실퍼옥시)－3,3,5－트리메틸 시클로헥산, 1,1－비스(t－헥실퍼옥시)－시클로헥산, 1,1－비스(t－부틸퍼옥시)－3,3,5－트리메틸시클로헥산, 1,1－비스(t－부틸퍼옥시)－2－메틸시클로헥산, 1,1－비스(t－부틸퍼옥시)－시클로헥산, 1,1－비스(t－부틸퍼옥시)시클로도데칸, 1,1－비스(t－부틸퍼옥시)부탄, 2,2－비스(4,4－디-t－부틸퍼옥시시클로헥실)프로판, p－멘탄하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠하이드로퍼옥사이드, 1,1,3,3－테트라메틸부틸하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, t－헥실하이드로퍼옥사이드, t－부틸하이드로퍼옥사이드, α,α´－비스(t－부틸퍼옥시)디이소프로필벤젠,디쿠밀퍼옥사이드, 2,5－디메틸-2,5－비스(t－부틸퍼옥시)헥산, t－부틸쿠밀퍼옥사이드, 디-t－부틸퍼옥사이드, 2,5－디메틸-2,5－비스(t－부틸퍼옥시)헥신-3, 이소부티릴퍼옥사이드, 3,5,5－트리메틸헥사노일퍼옥사이드, 옥타노일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 스테아로일퍼옥사이드, 숙신산퍼옥사이드, m－톨루오일벤조일퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 디-n－프로필퍼옥시디카보네이트, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 비스(4－t－부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 디-2－에톡시에틸퍼옥시디카보네이트, 디-2－에톡시헥실퍼옥시디카보네이트, 디-3－메톡시부틸퍼옥시디카보네이트, 디-s－부틸 퍼옥시디카보네이트, 디(3－메틸-3－메톡시부틸)퍼옥시디카보네이트, α,α´－비스(네오데카노일퍼옥시)디이소프로필벤젠, 쿠밀퍼옥시네오데카노에이트, 1,1,3,3－테트라메틸부틸퍼옥시네오데카노에이트, 1－시클로헥실-1－메틸에틸퍼옥시네오데카노에이트, t－헥실퍼옥시네오데카노에이트, t－부틸퍼옥시네오데카노에이트, t－헥실퍼옥시피발레이트, t－부틸퍼옥시피바레이트, 1,1,3, 3－테트라메틸부틸퍼옥시-2－에틸헥사노에이트, 2,5－디메틸-2,5－비스(2－에틸헥사노일퍼옥시)헥사노에이트, 1－시클로헥실-1－메틸에틸퍼옥시-2－에틸헥사노에이트, t－헥실퍼옥시-2－에틸헥사노에이트, t－부틸퍼옥시-2－에틸헥사노에이트, t－헥실퍼옥시이소프로필모노카보네이트, t－부틸퍼옥시이소부틸레이트, t－부틸퍼옥시말레이트, t－부틸퍼옥시-3,5,5－트리메틸헥사노에이트, t－부틸퍼옥시라우레이트, t－부틸퍼옥시이소프로필모노카보네이트, t－부틸퍼옥시-2－에틸헥실모노 카보네이트, t－부틸퍼옥시아세테이트, t－부틸퍼옥시-m－톨루일벤조에이트, t－부틸퍼옥시벤조에이트, 비스(t－부틸퍼옥시)이소프탈레이트, 2,5－디메틸-2,5－비스(m－톨루일퍼옥시)헥산, t－헥실퍼옥시벤조에이트, 2,5－디메틸-2,5－비스(벤조일퍼옥시)헥산, t－부틸퍼옥시알릴모노카보네이트, t－부틸트리메틸실릴퍼옥사이드, 3,3´,4,4´－테트라(t－부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,3－디메틸-2,3－디페닐부탄 등의 유기 과산화물계 개시제； 2－페닐아조-4－메톡시-2,4－디메틸발레로니트릴, 1－[(1－시아노-1－메틸에틸)아조］포름아미드, 1,1´－아조비스(시클로헥산-1－카르보니트릴), 2,2´－아조비스(2－메틸부티로니트릴), 2,2´－아조비스이소부티로니트릴, 2,2´－아조비스(2,4－디메틸발레로니트릴), 2,2´－아조비스(2－메틸프로피온아미딘)디히드로클로라이드, 2,2´－아조비스(2－메틸-N－페닐프로피온아미딘) 디히드로클로라이드, 2,2´－아조비스[N－(4－클로로페닐)－2－메틸프로피온아미딘］디히드리드클로라이드, 2,2´－아조비스[N－(4－히드로페닐)－2－메틸프로피온아미딘］디히드로클로라이드, 2,2´－아조비스[2－메틸-N－(페닐메틸)프로피온아미딘］디히드로클로라이드, 2,2´－아조비스[2－메틸-N－(2－프로페닐)프로피온아미딘］디히드로클로라이드, 2,2´－아조비스[N－(2－히드록시에틸)－2－메틸프로피온아미딘］디히드로클로라이드, 2,2´－아조비스[2－(5－메틸-2－이미다졸린-2－일)프로판］디히드로클로라이드, 2,2´－아조비스[2－(2－이미다졸린-2－일)프로판］디히드로클로라이드, 2,2´－아조비스[2－(4,5,6,7－테트라히드로-1H－1,3－디아제핀-2－일)프로판］디히드로클로라이드, 2,2´－아조비스[2－(3,4,5,6－테트라히드로피리미딘-2－일)프로판］디히드로클로라이드, 2,2´－아조비스[2－(5－히드록시-3,4,5,6－테트라히드로피리미딘-2－일)프로판］디히드로클로라이드, 2,2´－아조비스[2－[1－(2－히드록시에틸)－2－이미다졸린-2－일］프로판］디히드로클로라이드, 2,2´－아조비스[2－(2－이미다졸린-2－일) 프로판］, 2,2´－아조비스[2－메틸-N－[1,1－비스(히드록시메틸)－2－히드록시에틸］프로피온아미드］, 2,2´－아조비스[2－메틸-N－[1,1－비스(히드록시메틸)에틸］프로피온아미드］, 2,2´－아조비스[2－메틸-N－(2－히드록시에틸)프로피온아미드］, 2,2´－아조비스(2－메틸프로피온아미드), 2,2´－아조비스(2,4,4－트리메틸펜탄), 2,2´－아조비스(2－메틸프로판), 디메틸-2, 2－아조비스(2－메틸프로피오네이트), 4,4´－아조비스(4－시아노펜탄산), 2, 2´－아조비스[2－(히드록시메틸) 프로피오니트릴］등의 아조계 개시제； 등을 들 수 있다. 또한, 이들 열중합 개시제 (e2)는, 1종만이 단독으로 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.Examples of the thermal polymerization initiator (e2) include methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, methylcyclohexanone peroxide, methyl acetoacetate peroxide, acetylacetate peroxide, 1,1-bis (t -Hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy) -cyclohexane, 1,1-bis (T-butylperoxy) -cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) -2-methylcyclohexane, 1,1- Bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, p-menthol hydroperoxide, di Isopropylbenzene hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-hexyl hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide (T-butylperoxy) diisopropylbenzene, dicumylperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane, t-butylcumylperoxide Di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3, isobutyryl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, Di-n-propyl peroxydicarbonate, diisopropyl peroxydicarbonate, bis (4-t-butyloxycarbonyl) peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, diisopropyl peroxydicarbonate, diisopropyl peroxydicarbonate, -Butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-2-ethoxyethylperoxydicarbonate, di-2-ethoxyhexylperoxydicarbonate, di-3-methoxybutylperoxydicarbonate, di- , Di (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, α, α'-bis (neodecanoyl peroxide 1-cyclohexyl-1-methylethyl peroxyneodecanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxyneodecanoate, t- T-butyl peroxyneodecanoate, t-hexyl peroxy pivalate, t-butyl peroxy pivalate, 1,1,3,3-tetramethyl butyl peroxy-2 Ethylhexanoate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) hexanoate, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxy-2-ethylhexanoate, t Hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-hexylperoxyisopropylmonocarbonate, t-butylperoxyisobutyrate, t- Butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate, t-butyl peroxide 2-ethylhexyl monocarbonate, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxy-m-tolyl benzoate, t-butyl peroxybenzoate, bis (t-butylperoxy) isophthalate, Dimethyl-2,5-bis (m-toluylperoxy) hexane, t-hexylperoxybenzoate, 2,5-dimethyl- Organic compounds such as monocarbonate, t-butyltrimethylsilyl peroxide, 3,3 ', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,3-dimethyl- Peroxide initiator, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, 1 - [(1-cyano- 1- methylethyl) azo] formamide, 1,1'-azobis Azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethyl Valeronitrile), 2,2'-azobis (2-methylpropyl (2-methyl-N-phenylpropionamidine) dihydrochloride, 2,2'-azobis [N- (4-chlorophenyl) -2- 2-methylpropionamidine] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2-methyl-2-methylpropionamidine] dihydrochloride, 2,2'-azobis [N- (4-hydrophenyl) Azobis [2-methyl-N- (2-propenyl) propionamidine] dihydrochloride, 2,2'-azobis [ Dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, N- (2-hydroxyethyl) Azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (4,5,6,7-tetrahydro -1H-1,3-diazepin-2-yl) propane] dihydro Azo [2- (3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- Dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazole 2-yl] propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin- Azo-bis [2-methyl-N- [1,1-bis (hydroxymethyl) ethyl] propionamide] Amide], 2,2'-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide], 2,2'-azobis (2-methylpropionamide), 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), 2,2'-azobis (2-methylpropane), dimethyl-2,2-azobis (2-methylpropionate) Bis (4-cyano nopen acid), 2,2'-azobis [2- (hydroxymethyl) propionitrile], azo-based initiator, and the like; and the like. These thermal polymerization initiators (e2) may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

상기 중합 개시제 (E)의 함유량에 대해서는, 상기 광중합성 화합물 (A) 100중량부에 대해서, 0.5∼20중량부인 것이 바람직하고, 특히는 0.8∼15중량부, 1∼10중량부인 것이 더욱 바람직하다. 상기 중합 개시제 (E)의 함유량이 너무 적으면, 경화성이 부족하고 물성이 안정적이지 않게 되는 경향이 있고, 너무 많으면 저분자량 성분이 많아져 가교 밀도가 저하되어 내수성이나 내열성 등이 저하되는 경향이 있다.The content of the polymerization initiator (E) is preferably 0.5 to 20 parts by weight, more preferably 0.8 to 15 parts by weight and 1 to 10 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the photopolymerizable compound (A) . If the content of the polymerization initiator (E) is too small, the curability tends to be insufficient and the physical properties tend to become unstable. When the content is too large, the amount of the low molecular weight component increases and the crosslinking density lowers and water resistance and heat resistance tend to decrease .

본 발명의 접착제 조성물을 조제시에는, 상기 광중합성 화합물 (A), 옥소산 (B), 및 물 (C), 바람직하게는 더욱 함유되는 우레탄 (메타)아크릴레이트계 화합물 (D), 중합 개시제 (E)를 일괄로 혼합하거나 임의의 2성분∼4성분을 혼합한 후, 나머지의 성분을 혼합하거나 등의 방법을 들 수 있지만, 그 중에서도 특히, 광중합성 화합물 (A)과 옥소산 (B)을 혼합하고, 30∼90℃, 바람직하게는 40∼80℃, 더욱 바람직하게는 50∼70℃로 가온하여 교반하고 용해시킨 후, 물 (C), 우레탄(메타)아크릴레이트계 화합물 (D), 중합 개시제 (E)를 혼합하는 것이 용해성의 관점에서 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 광중합성 화합물 (A) 중에서도 프로톤 수용성기를 함유하는 광중합성 화합물 (A1)과 옥소산 (B)를 우선 혼합하고, 상기와 같이 용해시킨 후, 그 외의 광중합성 화합물 (A), 물 (C), 우레탄 (메타)아크릴레이트계 화합물 (D), 중합 개시제 (E)를 혼합하는 방법이 용해성의 점에서 보다 적합하다.(A), oxoacid (B), and water (C), preferably the urethane (meth) acrylate compound (D) further contained in the adhesive composition of the present invention, a polymerization initiator (A) and oxoacid (B) may be used. In particular, the photopolymerizable compound (A) and the oxoacid (B) may be used alone or in admixture of two or more, (C), a urethane (meth) acrylate compound (D), and a water-soluble urethane (meth) acrylate compound after heating to 30 to 90 캜, preferably 40 to 80 캜, more preferably 50 to 70 캜, , And the polymerization initiator (E) are preferable from the viewpoint of solubility. More preferably, among the photopolymerizable compound (A), the photopolymerizable compound (A1) containing a proton accepting group and the oxo acid (B) are first mixed and dissolved as described above, The method of mixing the water (C), the urethane (meth) acrylate compound (D) and the polymerization initiator (E) is more preferable in terms of solubility.

본 발명의 접착제 조성물에는, 상기 성분 외에, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, 대전 방지제, 그 외의 아크릴계 접착제, 그 외의 접착제, 우레탄 수지, 로진, 로진 에스테르, 수첨 로진 에스테르, 페놀 수지, 방향족 변성 테르펜 수지, 지방족계 석유 수지, 지환족계 석유 수지, 스티렌계 수지, 자일렌계 수지 등의 점착 부여제, 폴리올 등의 가소제, 착색제, 충전제, 노화 방지제, 자외선 흡수제, 기능성 색소 등의 종래 공지의 첨가제나, 자외선 또는 방사선 조사에 의해 정색 또는 변색을 일으키는 화합물을 배합할 수 있지만, 이들 첨가제의 배합량은, 조성물 전체의 30중량% 이하인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 20중량% 이하이다. The adhesive composition of the present invention may contain, in addition to the above components, antistatic agents, other acrylic adhesives, other adhesives, urethane resins, rosins, rosin esters, hydrogenated rosin esters, phenol resins, A conventionally known additive such as a tackifier such as a terpene resin, an aliphatic petroleum resin, an alicyclic petroleum resin, a styrene resin or a xylene resin, a plasticizer such as a polyol, a coloring agent, a filler, an antioxidant, an ultraviolet absorber, , A compound causing coloration or discoloration by irradiation with ultraviolet rays or radiation can be added. The amount of these additives to be added is preferably 30% by weight or less, particularly preferably 20% by weight or less, of the total composition.

또, 상기 첨가제 외에도, 접착제 조성물의 구성 성분의 제조 원료 등에 포함되는 불순물 등이 소량 함유된 것이라도 된다.In addition to the above additives, a small amount of impurities or the like contained in the starting materials for the constituent components of the adhesive composition may be contained.

이렇게 하여 본 발명의 접착제 조성물이 얻어질 수 있다. 본 발명의 접착제 조성물은, 바람직하게는 활성 에너지선 조사에 의해 경화함으로써, 접착제로서 기능하는 것이며, 편광자와 보호 필름을 접착하기 위한 편광판용 접착제로서 매우 적합하게 사용할 수 있는 것이다.Thus, the adhesive composition of the present invention can be obtained. The adhesive composition of the present invention preferably functions as an adhesive by curing by irradiation with active energy rays and can be suitably used as an adhesive for a polarizing plate for bonding a polarizer and a protective film.

또, 본 발명의 접착제 조성물은 용제를 포함하고 있어도 되고, 무용제형의 조성물로서 사용해도 되지만, 접착제 중의 용제를 건조하는 공정을 생략할 수 있는 무용제형의 조성물로서 사용하는 것이 바람직하다.The adhesive composition of the present invention may contain a solvent or may be used as a composition of a solventless formulation, but it is preferably used as a composition of a solventless formulation in which a step of drying a solvent in an adhesive can be omitted.

(편광자) (Polarizer)

본 발명에서 사용되는 편광자로서는, 특별히 제한은 없고, 공지의 것을 사용할 수 있다.The polarizer used in the present invention is not particularly limited and known polarizers can be used.

예를 들면, (i) PVA계 필름, 부분 포르말화 PVA계 필름, 에틸렌-비닐 알코올계 수지 필름, 등의 비닐 알코올계 수지 필름에, 요오드나 이색성 색소 등의 이색성 재료를 흡착시켜 1축 연신한 것 (예를 들면, 일본 특허공개공보 제2001－296427호, 일본 특허공개공보 평7－333426호 참조.), (ⅱ) 상기 (i)에 대해 이색성 재료와 함께 액정성을 갖는 복굴절 재료를 비닐 알코올계 수지 필름 중에 갖는 것 (예를 들면, 일본 특허공개공보 제2007－72203호 참조.), (ⅲ) 이색성 재료를 함유하는 열가소성 노르보넨계 수지 필름을 1축 연신한 것 (예를 들면, 일본 특허공개공보 제2001－356213호 참조.), (ⅳ) PVA계 수지나 에틸렌-비닐 알코올계 수지를 탈수 또는 탈초산하여 연속하는 폴리엔 구조를 도입하고, 이것을 연신하여 얻어지는 폴리엔계 필름 (예를 들면, 특개 2007－17845호 공보 참조.), 등을 들 수 있다.For example, (i) a dichroic material such as iodine or a dichroic dye is adsorbed on a vinyl alcohol-based resin film such as a PVA film, a partially-formalized PVA film, and an ethylene-vinyl alcohol-based resin film, (Ii) a birefringence having a liquid crystalline property together with a dichroic material with respect to the above-mentioned (i); (ii) (For example, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-72203), (iii) thermoplastic norbornene resin film containing a dichroic material in a monoaxially stretched state (Iv) a polyene structure obtained by introducing a continuous polyene structure by dehydration or deacidation of a PVA resin or an ethylene-vinyl alcohol resin and introducing a continuous polyene structure into the polyene Based film (for example, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2007-17845 Division), and the like.

그 중에서도, 편광 특성이 뛰어난 점에서, PVA계 필름에 요오드가 흡착된 1축 연신 필름이 매우 적합하다.Of these, a monoaxially oriented film in which iodine is adsorbed to a PVA-based film is very suitable because of its excellent polarizing properties.

이와 같은 편광자의 두께는, 통상 0.1∼100㎛이며, 특히 0.5∼80㎛, 더욱 1∼60㎛의 것이 매우 적합하게 사용된다.The thickness of such a polarizer is usually from 0.1 to 100 탆, particularly preferably from 0.5 to 80 탆, more preferably from 1 to 60 탆.

또, 편광자의 수분율에 대해서는, 통상 15중량% 이하이며, 바람직하게는 14 중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.2∼13중량%이다.The water content of the polarizer is usually 15% by weight or less, preferably 14% by weight or less, particularly preferably 0.2 to 13% by weight.

(보호 필름) (Protective film)

본 발명에서 사용되는 보호 필름은, 편광자의 적어도 한쪽 면, 바람직하게는 양면에 붙이는 것으로, 편광자의 문제점인 고습도하에서의 내구성 부족을 보충할 수 있는 것이다.The protective film used in the present invention is attached to at least one surface, preferably both surfaces, of the polarizer, so that the lack of durability under high humidity, which is a problem of the polarizer, can be compensated.

또한, 본 발명에서 사용되는 보호 필름에 요구되는 특성으로서는, 투명성, 기계 강도, 열안정성, 수분 차단성, 광학적 등방성 등을 들 수 있다.In addition, properties required for the protective film used in the present invention include transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, and optical isotropy.

이와 같은 보호 필름의 재료로서는, 광학 특성이나 내구성 등의 점에서 셀룰로오스 에스테르계 수지, 환상 올레핀계 수지, (메타)아크릴계 수지가 매우 적합하게 사용된다.As the material of such a protective film, a cellulose ester resin, a cyclic olefin resin, and a (meth) acrylic resin are suitably used in view of optical properties and durability.

또, 그 외의 재료로서 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체 등의 폴리스티렌계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 염화 비닐계 수지, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 수지, (함불소)폴리이미드계 수지, 폴리에테르에테르 케톤계 수지, 폴리페닐렌설피드계 수지, 염화비닐리덴계 수지, 폴리비닐 부티랄 등의 폴리비닐아세탈계 수지, 폴리옥시메틸렌계 수지, 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용된다.Examples of the other materials include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polystyrene resins such as polystyrene and acrylonitrile and styrene copolymer, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyarylate resins, (Fluorine) polyimide resins, polyether ether ketone resins, polyphenylsulfide resins, vinylidene chloride resins, polyvinylidene chloride resins, polyvinylidene chloride resins, polyvinylidene chloride resins, A polyvinyl acetal resin such as polyvinyl butyral, a polyoxymethylene resin, and an epoxy resin. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 셀룰로오스 에스테르계 수지 필름에 사용되는 셀룰로오스 에스테르계 수지로서는, 트리아세틸셀룰로오스나 디아세틸셀룰로오스가 대표적이지만, 그 외에도 셀룰로오스의 저급 지방산 에스테르나, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트나 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트 등의 혼합 지방산 에스테르를 사용할 수 있다.Examples of the cellulose ester-based resin used for the cellulose ester-based resin film include triacetyl cellulose and diacetyl cellulose. In addition, low-fatty acid esters of cellulose, mixed fatty acid esters such as cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate Can be used.

상기 환상 올레핀계 수지 필름에 사용되는 환상 올레핀계 수지로서는 노보넨계 수지를 들 수 있다. 이와 같은 노보넨계 수지에는, 예를 들면, 노보넨계 모노머의 개환(공)중합체, 노보넨 모노머를 부가 중합시킨 수지, 노보넨계 모노머와 에틸렌이나 α－올레핀 등의 올레핀계 모노머와 부가 공중합시킨 수지 등을 포함하는 것이다.As the cyclic olefin-based resin used for the cyclic olefin-based resin film, a norbornene-based resin can be mentioned. Such norbornene resins include, for example, ring-opened (co) polymers of norbornene monomers, resins obtained by addition polymerization of norbornene monomers, resins obtained by addition copolymerization of norbornene monomers and olefin monomers such as ethylene and? .

노보넨계 모노머의 구체적인 예로서는, 노보넨, 노르보르나디엔 등의 2량체； 디시클로펜타디엔, 디히드록시펜타디엔 등의 3환체； 테트라시클로펜타디엔 등의 7환체； 이들 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 등의 알킬, 비닐 등의 알케닐, 에틸리덴 등의 알키리덴, 페닐, 톨릴, 나프틸 등의 아릴 등의 치환체； 또한 이들 에스테르기, 에테르기, 시아노기, 할로겐, 알콕시카르보닐기, 피리딜기, 히드록실기, 카르본산기, 아미노기, 무수산기, 실릴기, 에폭시기, 아크릴로일기, 메타크리로일기 등의 탄소, 수소 이외의 원소를 함유하는 기를 갖는 치환체 등을 들 수 있다.Specific examples of the norbornene-based monomer include dimers such as norbornene and norbornadiene; tricyclics such as dicyclopentadiene and dihydroxypentadiene; heptanes such as tetracyclopentadiene; and methyl, ethyl, Butyl, and the like, alkenyl such as vinyl, alkyidene such as ethylidene, aryl such as phenyl, tolyl, and naphthyl, and the like, and also ester group, ether group, cyano group, halogen, alkoxycarbonyl group, pyridyl group , A substituent having a group containing an element other than carbon or hydrogen, such as a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, a hydroxyl group, a silyl group, an epoxy group, an acryloyl group or a methacryloyl group.

환상 올레핀계 수지 필름의 시판품으로서는, JSR사 제조 「ARTON」, 닛폰제온사 제조 「ZEONOR」, 「ZEONEX」, 히타치카세이사 제조 「OPTOREZ」, 미츠이카가쿠사 제조 「APEL」등을 들 수 있다.Examples of commercially available products of the cycloolefin resin film include "ARTON" manufactured by JSR Corporation, "ZEONOR", "ZEONEX" manufactured by Nippon Zeon Corporation, "OPTOREZ" manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd., and "APEL" manufactured by Mitsui Kagaku Co.,

상기 (메타)아크릴계 수지 필름에 사용되는 (메타)아크릴계 수지로서는, 폴리메타크릴산메틸 등의 폴리(메타)아크릴산 에스테르, 메타크릴산 메틸-(메타)아크릴산 공중합체, 메타크릴산 메틸-(메타)아크릴산 에스테르 공중합체, 메타크릴산 메틸-아크릴산 에스테르-(메타)아크릴산 공중합체, (메타)아크릴산 메틸-스티렌 공중합체, 지환족 탄화수소기를 가지는 중합체 (예를 들면, 메타크릴산 메틸-메타크릴산 시클로헥실 공중합체, 메타크릴산 메틸-(메타)아크릴산 노보닐 공중합체 등), 분자 내 가교나 분자 내 고리화 반응에 의해 얻어지는 고유리 전이 온도의 (메타)아크릴계 수지, 고무-아크릴계 그래프트형 코어 쉘 폴리머 등을 들 수 있다.Examples of the (meth) acrylic resin used in the (meth) acrylic resin film include poly (meth) acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, (Meth) acrylic acid ester copolymer, a methacrylate-methacrylate ester- (meth) acrylic acid copolymer, a (meth) acrylic acid methylstyrene copolymer, a polymer having an alicyclic hydrocarbon group (Meth) acrylic resin having a high glass transition temperature obtained by an intramolecular crosslinking or intramolecular cyclization reaction, a rubber-acrylic graft-type core (meth) acrylate copolymer Shell polymers and the like.

이와 같은 (메타)아크릴계 수지 필름의 시판품으로서는, 미츠비시 레이욘 사제 「아크리펫트 VRL20A」, 「아크리펫트 IRD－70」, UMGABS사 제조 「MUX－60」등을 들 수 있다.Examples of commercially available (meth) acrylic resin films include Acryphet VRL20A, Acryphet IRD-70, and MUX-60 manufactured by UMGABS, which are manufactured by Mitsubishi Rayon.

또한, 상기 보호 필름은, 필요에 따라, 셀룰로오스 에스테르계 수지로 이루어진 필름에 대한 알칼리액에 의한 비누화 처리나, 환상 올레핀계 수지로 이루어진 필름에 대한 코로나 방전 처리나 플라스마 처리 등의 표면 친수화 처리를 가한 것이라도 된다.If necessary, the protective film may be subjected to a surface saponification treatment such as a saponification treatment with an alkaline solution or a corona discharge treatment with a film made of a cycloolefin resin or a plasma treatment with respect to a film made of a cellulose ester resin It may be added.

또, 보호 필름 표면의 접착제와의 친화성을 높이기 위해서, 친수화 이외의 각종 표면 처리를 실시하는 것도 가능하고, 보호 필름의 표면에 (메타)아크릴산 에스테르계 라텍스나 스티렌계 라텍스, 폴리에틸렌이민, 폴리우레탄/폴리에스테르 공중합체 등을 함유하는 역접착층이나 엥커 코트층을 설치하거나 실란커플링제나 티탄 커플링제 등의 커플링제에 따른 표면 처리 방법 등을 들 수 있다. 또한, 상술한 각종 표면 처리법을 병용하는 것도 가능하다.In order to enhance the affinity with the adhesive on the surface of the protective film, various surface treatments other than hydrophilization can be carried out, and (meth) acrylic acid ester latex, styrene based latex, polyethyleneimine, poly Urethane / polyester copolymer or the like, or a surface treatment method based on a coupling agent such as a silane coupling agent or a titanium coupling agent. It is also possible to use the above various surface treatment methods in combination.

또, 대전 방지제를 보호 필름 표면에 도포 또는 필름 중에 함유시킨 것도 바람직하게 사용된다.An antistatic agent is preferably applied to the surface of the protective film or contained in the film.

이와 같은 보호 필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상은 편광자보다 두꺼운 것이 사용되며, 편광자의 기재로서 강도 부여의 기능을 가지는 것이며, 통상 10∼100㎛, 바람직하게는 20∼80㎛이다.The thickness of such a protective film is not particularly limited, but is usually thicker than that of the polarizer, and has a function of imparting strength as a base material of the polarizer, and is usually 10 to 100 占 퐉, preferably 20 to 80 占 퐉.

또, 이와 같은 보호 필름은, 편광자와 적층되지 않는 면에 하드 코트층을 설치하거나 스티킹 방지, 반사 방지, 안티 글레어(Antiglare) 등의 각종 처리를 실시하는 것도 가능하다. 또한, 위상차판이나 시야각 확대 필름 등의, 각종 광학 기능 필름을 적층하는 것도 가능하다.Such a protective film may be provided with a hard coat layer on a surface not laminated with a polarizer, or may be subjected to various treatments such as anti-sticking, antireflection, and antiglare. It is also possible to laminate various optical function films such as a retardation plate and a viewing angle expansion film.

(편광판) (Polarizer)

본 발명의 편광판은, 편광판용 접착제를 통해 상기의 편광자와 보호 필름이 부착되어 이루어진 것이다. 상세하게는, 편광자의 적어도 한쪽 면, 바람직하게는 양면에, 본 발명의 편광판용 접착제를 사용하여 보호 필름을 부착되어 이루어진 것이며, 통상은, 액상으로 한 편광판용 접착제 조성물을 편광자 또는 보호 필름, 또는 그 양쪽 모두에 균일하게 도포한 후, 양자를 붙여서 압착하여 활성 에너지선 조사를 실시하는 것으로 편광판이 형성된다.The polarizing plate of the present invention is formed by attaching the polarizer and the protective film through an adhesive for a polarizing plate. Specifically, a protective film is attached to at least one surface, preferably both surfaces, of the polarizer using the adhesive for a polarizing plate of the present invention. Usually, a liquid adhesive composition for a polarizing plate is applied to a polarizer or a protective film, And the polarizing plate is formed by uniformly applying both of them, pressing and attaching them together and irradiating with active energy rays.

이와 같은 접착제 조성물을 편광자 또는 보호 필름상에 도공시에는, 예를 들면, 리버스 코터, 그라비아 코터 (다이렉트, 리버스나 오프셋), 바 리버스 코터, 롤 코터, 다이 코터, 바 코터, 로드 코터 등을 사용하거나 디핑 방식에 의한 도공을 실시할 수 있다.When such an adhesive composition is coated on a polarizer or a protective film, for example, a reverse coater, a gravure coater (direct, reverse or offset), a bar reverse coater, a roll coater, a die coater, a bar coater, Or by a dipping method.

이와 같은 부착 및 압착에는, 예를 들면, 롤 라미네이터 등을 사용할 수 있고, 그 압력은 0.1∼10MPa의 범위로부터 선택된다.For such attachment and pressing, for example, a roll laminator or the like can be used, and the pressure is selected from the range of 0.1 to 10 MPa.

이와 같은 활성 에너지선 조사에는, 원자외선, 자외선, 근자외선, 적외선 등의 광선, X선, γ선 등의 전자파 이외에, 전자선, 프로톤선, 중성자선 등을 사용할 수 있지만, 경화 속도, 조사 장치의 입수의 용이함, 가격 등으로부터 자외선 조사에 의한 경화가 유리하다. 또한, 전자선 조사를 행하는 경우는, 상기 광중합 개시제 (e1)를 사용하지 않아도 경화 가능하다.For such active energy ray irradiation, it is possible to use an electron beam, a proton ray, a neutron ray and the like in addition to an electromagnetic wave such as a deep ultraviolet ray, a near ultraviolet ray and an infrared ray, It is advantageous to cure by irradiation with ultraviolet rays from the easiness of obtaining, the price and the like. In addition, when electron beam irradiation is performed, curing can be performed without using the photopolymerization initiator (e1).

이와 같은 자외선 조사를 행할 때의 광원으로서는, 고압 수은등, 무전극 램프, 초고압 수은등, 카본 아크등, 크세논 등, 메탈할라이드 램프, 케미컬 램프, 블랙 라이트, LED 램프 등이 사용된다.Metal halide lamps, chemical lamps, black lights, LED lamps, and the like are used as the light source for irradiating such ultraviolet rays, such as high pressure mercury lamps, electrodeless lamps, ultra high pressure mercury lamps, carbon arc lamps, and xenon lamps.

이와 같은 자외선 조사는, 2∼3000mJ/㎠, 바람직하게는 10∼2000mJ/㎠의 조건으로 실시된다.Such ultraviolet irradiation is carried out under the condition of 2 to 3000 mJ / cm 2, preferably 10 to 2000 mJ / cm 2.

특히 상기 고압 수은등의 경우는, 예를 들면, 5∼3000mJ/㎠, 바람직하게는 50∼2000mJ/㎠의 조건으로 실시된다.In particular, in the case of the high-pressure mercury lamp, it is carried out under the conditions of, for example, 5 to 3000 mJ / cm 2, preferably 50 to 2000 mJ / cm 2.

또, 상기 무전극 램프의 경우는, 예를 들면, 2∼2000mJ/㎠, 바람직하게는 10∼1000mJ/㎠의 조건으로 실시된다.In the case of the electrodeless lamp, it is performed under the condition of, for example, 2 to 2000 mJ / cm 2, preferably 10 to 1000 mJ / cm 2.

그리고, 조사 시간은, 광원의 종류, 광원과 도포면과의 거리, 도공 두께, 그 외의 조건에 따라 다르지만, 통상은, 몇 초∼수십초, 경우에 따라서는 몇분의 1초라도 된다. 한편, 상기 전자선 조사의 경우에는, 예를 들면, 50∼1000keV의 범위의 에너지를 갖는 전자선을 사용하여 2∼50Mrad의 조사량으로 하는 것이 좋다.The irradiation time varies depending on the type of the light source, the distance between the light source and the coated surface, the thickness of the coating, and other conditions, but usually it may be several seconds to several tens of seconds, and sometimes a fraction of a second. On the other hand, in the case of electron beam irradiation, it is preferable to use an electron beam having an energy in the range of 50 to 1000 keV, for example, at an irradiation dose of 2 to 50 Mrad.

이와 같은 활성 에너지선 (자외선, 전자선 등)의 조사 방향은, 임의의 적절한 방향에서 조사할 수 있지만, 편광자의 열화를 막을 수 있는 점에서, 투명 보호 필름측으로부터 조사하는 것이 바람직하다.The irradiation direction of such active energy rays (ultraviolet rays, electron rays, etc.) can be irradiated in any appropriate direction, but from the point of view of preventing the deterioration of the polarizer, it is preferable to irradiate from the side of the transparent protective film.

상기에 의해 얻어지는 본 발명의 편광판에 있어서의 접착제층의 두께는, 통상 0.01∼10㎛, 바람직하게는 0.01∼5㎛, 특히 바람직하게는 0.01∼2㎛, 더욱 바람직하게는 0.01∼1㎛이다. 이와 같은 두께가 너무 얇으면 접착력 자체의 응집력을 얻지 못하여 접착 강도를 얻을 수 없는 경향이 있고, 너무 두꺼우면 펀칭 가공시의 균열 등에 의해 편광판의 가공성이 저하되는 경향이 있다.The thickness of the adhesive layer in the polarizing plate of the present invention obtained by the above is usually 0.01 to 10 占 퐉, preferably 0.01 to 5 占 퐉, particularly preferably 0.01 to 2 占 퐉, and more preferably 0.01 to 1 占 퐉. If such a thickness is too thin, the cohesive force of the adhesive force itself can not be obtained and the adhesive strength tends not to be obtained. If it is too thick, the workability of the polarizing plate tends to be lowered due to cracks during punching.

본 발명의 접착제 조성물은, 초기 및 시간 경과로의 접착력이 뛰어난 접착제가 되어, 여러 가지의 용도에 사용 가능하지만, 그 중에서도 특히, 여러 가지의 편광판용 보호 필름과 편광자, 특히 TAC 이외의 보호 필름과 편광자의 부착에 매우 적합하고, 또, 편광자 그 자체의 수분율에 좌우되지 않으며, 양호한 접착성을 나타내는 것이며, 또한 건조 공정이 필요 없고 편광판의 생산 효율에도 뛰어나며 또한, 편광판의 내탈색성에도 뛰어난 것이다.The adhesive composition of the present invention can be used in various applications since it is an adhesive excellent in initial and time lapse adhesive strength. Among them, various kinds of protective films for polarizing plates and polarizers, especially protective films other than TAC It is very suitable for attaching a polarizer, and does not depend on the water content of the polarizer itself, exhibits good adhesion, does not require a drying step, is excellent in production efficiency of a polarizing plate, and excellent in discoloring resistance of a polarizing plate.

실시예Example

이하, 실시 예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 그 요지를 넘지 않는 한 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 중, 「부」, 「%」는, 중량 기준을 의미한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless the gist thereof is exceeded. In the examples, " part " and "% "

이하의 각 성분을 준비했다.The following components were prepared.

〔광중합성 화합물 (A)〕[Photopolymerizable compound (A)]

·(A－1) 디메틸아크릴아미드 (KJ케미컬즈사 제조 「DMAA」)(A-1) Dimethylacrylamide ("DMAA" manufactured by KJ Chemicals)

·(A－2) 아크릴로일몰포린 (KJ케미컬즈사 제조 「ACMO」)(A-2) acryloylsulfone ("ACMO" manufactured by KJ Chemicals)

·(A－3) 에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (히타치카세이사 제조 「FA－222 A」)(A-3) Ethylene glycol diacrylate ("FA-222 A" manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)

〔옥소산 (B)〕[Oxo acid (B)]

·(B－1) 붕산 (와코쥰야쿠고교사 제조)(B-1) Boric acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)

〔물 (C)〕[Water (C)]

·(C－1) 이온 교환수(C-1) ion-exchange water

〔우레탄 (메타)아크릴레이트계 화합물 (D)〕[Urethane (meth) acrylate compound (D)]

·(D－1) 하기 합성예에 의해 얻어지는 2관능 폴리에테르계 우레탄 아크릴레이트(D-1) The bifunctional polyether-based urethane acrylate obtained by the following synthesis example

〔합성예 1〕 [Synthesis Example 1]

교반기를 구비한 500㎖ 반응 용기에, 디부틸주석 디라우레이트를 0.3g, 중합 금지제로서 4－메톡시페놀을 0.2g, 폴리테트라메틸렌글리콜 (분자량 650) 166g을 넣고, 이들을 교반하면서 액체의 온도가 40℃이 될 때까지 가온했다. 0.3 g of dibutyltin dilaurate, 0.2 g of 4-methoxyphenol as a polymerization inhibitor and 166 g of polytetramethylene glycol (molecular weight: 650) were placed in a 500-ml reaction vessel equipped with a stirrer, Lt; / RTI > until the temperature reached 40 deg. C.

반응 용액에 수첨화 디페닐메탄디이소시아네이트 200g을 서서히 첨가하여 1시간 걸쳐서 60℃까지 온도 상승시켰다. 60℃에서 반응을 계속하면서 유리 NCO%가 8.6%가 될 때까지 반응을 계속한 후에, 2－히드록시에틸아크릴레이트 134g을 첨가하고, 유리 NCO%가 0.5% 이하가 될 때까지 반응을 계속하여, 2관능 폴리에테르계 우레탄아크릴레이트 (D－1)를 얻었다.200 g of hydrolyzed diphenylmethane diisocyanate was gradually added to the reaction solution, and the temperature was raised to 60 占 폚 over 1 hour. The reaction was continued at 60 캜 until the free NCO% became 8.6%. Then, 134 g of 2-hydroxyethyl acrylate was added, and the reaction was continued until the free NCO% became 0.5% or less , And a bifunctional polyether-based urethane acrylate (D-1).

얻어진 2관능 폴리 에테르계 우레탄 아크릴레이트 (D－1)의 중량 평균 분자량은 3,000, 점도 12,000 mPa·s/60℃이었다.The obtained bifunctional polyether urethane acrylate (D-1) had a weight average molecular weight of 3,000 and a viscosity of 12,000 mPa 占 퐏 / 60 占 폚.

〔중합 개시제 (E)〕[Polymerization initiator (E)]

·(E－1) 1－히드록시시클로헥실페닐케톤 (BASF사 제조 「이가큐어 184」)(E-1) 1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone ("IgA Cure 184" manufactured by BASF Corporation)

·(E－2) 2,4,6－트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 (BASF사 제조 「루시린 TPO」)(E-2) 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide ("Lucirin TPO" manufactured by BASF Corporation)

〔실시예 1〕 [Example 1]

＜편광판용 접착제 조성물의 제작＞ &Lt; Preparation of adhesive composition for polarizing plate >

조제용 플라스크에, 미리 디메틸아크릴아미드 (A－1) 85부, 붕산 (B－1) 7부를 동시에 넣고, 이들을 교반하면서 액체의 온도가 60℃이 될 때까지 가온하고, 완전하게 붕산 (B－1)이 용해할 때까지 1시간 혼합을 계속하였다. 그 후, 실온까지 냉각한 후, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (A－3) 15부, 이온 교환수 (C－1) 7부, 우레탄 아크릴레이트 (D－1) 30부, 이가큐어 184 (E－1) 2부, 루시린 TPO (E－2) 2부를 동시에 넣어, 혼합하는 것으로 편광판용 접착제 조성물을 얻었다.85 parts of dimethyl acrylamide (A-1) and 7 parts of boric acid (B-1) were put in a flask for preparation at the same time, and they were heated with stirring until the temperature of the liquid reached 60 占 폚, Mixing was continued for 1 hour until dissolved. Thereafter, 15 parts of ethylene glycol diacrylate (A-3), 7 parts of ion-exchanged water (C-1), 30 parts of urethane acrylate (D-1) 1) and 2 parts of lucylline TPO (E-2) were simultaneously mixed and mixed to obtain an adhesive composition for a polarizing plate.

〔실시예 2∼7, 비교예 1∼3〕 [Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 3]

상기에서 준비한 각 배합 성분을, 하기 표 1에 나타내는 비율로 배합하는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판용 접착제 조성물을 조제했다.An adhesive composition for a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that the respective blending components prepared above were blended in the ratios shown in Table 1 below.

＜편광자[F]의 제작＞ &Lt; Fabrication of Polarizer [F] >

우선, 60μ의 PVA 필름을, 25℃의 수조에 침지하면서, 1.7배로 연신하였다. 이어서, 요오드 0.5g/L, 요오드화 칼륨 30g/L으로 이루어진 28℃의 수용액 중에 침지하면서 1.6배로 연신하고, 이어서 붕산 40g/L, 요오드화 칼륨 30g/L의 조성의 수용액 (55℃)에 침지함과 동시에, 동시에 2.1배로 1축 연신하면서 붕산 처리를 실시하였다. 그 후, 요오드화칼륨 수용액으로 세정을 실시하고, 70℃에서 건조하여 총 연신 배율 6배의 편광자 [F－1]을 얻었다. 또한, 편광자 [F－1]의 수분율은 4%였다. 또, 건조 온도를 90℃로 하는 것 이외는 편광자 [F－1]과 같게 하여, 편광자 [F－2]를 얻었다. 또한, 편광자 [F－2]의 수분율은 1%였다.First, a 60 占 퐉 PVA film was stretched 1.7 times while immersed in a water bath at 25 占 폚. Subsequently, the mixture was stretched 1.6 times while immersed in an aqueous solution at 28 DEG C composed of 0.5 g / L of iodine and 30 g / L of potassium iodide, and then immersed in an aqueous solution (55 DEG C) having a composition of boric acid of 40 g / L and potassium iodide of 30 g / At the same time, boric acid treatment was performed while uniaxially stretching 2.1 times at the same time. Thereafter, the resultant was washed with an aqueous solution of potassium iodide and dried at 70 ° C to obtain a polarizer [F-1] having a total draw ratio of 6 times. The water content of the polarizer [F-1] was 4%. Polarizer [F-2] was obtained in the same manner as in Polarizer [F-1] except that the drying temperature was 90 ° C. The water content of the polarizer [F-2] was 1%.

＜편광판 시험편의 제작＞ &Lt; Preparation of polarizing plate test piece >

크기 200㎜×100㎜, 두께 75㎛ 아크릴 필름 (미츠비시 레이온사 제조, 상품명 「아크리프렌」)에, 상기에서 얻어진 편광판용 접착제 조성물을 바 코터 (No.10)에 막 두께 5㎛가 되도록 도공한 접착제 조성물층 아크릴 필름을 2장 제작한 후, 크기 180㎜×80㎜의 상기 편광자[F］의 양면에 겹쳐 맞추고 롤러를 사용하여 닙압 (nip pressure) 0.3 MPa로 붙여서 적층 필름을 얻었다. The adhesive composition for a polarizing plate obtained above was applied to a bar coater (No. 10) to a thickness of 5 占 퐉 on an acrylic film (trade name "acryprene", manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) having a size of 200 mm × 100 mm and a thickness of 75 μm One adhesive composition layer acrylic film was prepared, and then laminated on both sides of the polarizer [F] having a size of 180 mm x 80 mm and attached with a roller at a nip pressure of 0.3 MPa to obtain a laminated film.

이어서, 적층 필름의 아크릴 필름측의 양측에서, 고압 수은 램프가 부착된 자외선 조사 장치에서 피크 조도： 130mW/㎠, 적산 노광량： 900mJ/㎠ (365nm)로 자외선 조사를 실시하고, 접착제 조성물을 경화시켜 편광판 시험편으로 했다. Subsequently, ultraviolet rays were irradiated on both sides of the acrylic film side of the laminated film at an ultraviolet ray irradiator equipped with a high-pressure mercury lamp at a peak illuminance of 130 mW / cm 2 and an integrated exposure dose of 900 mJ / cm 2 (365 nm) to cure the adhesive composition And a polarizing plate test piece.

상기에서 얻어진 편광판 시험편을 사용하여 아래와 같이 성능 평가를 실시하였다.Using the thus obtained polarizing plate test piece, performance evaluation was carried out as follows.

[접착성］ [Adhesiveness]

편광판 시험편을 120㎜×25㎜로 절단하여, 2장의 아크릴 필름에 90°방향의 응력을 걸쳤을 때의 아크릴 필름과 편광자의 접착 상태를 하기 기준으로 평가했다.The polarizing plate test piece was cut into a size of 120 mm x 25 mm, and the state of adhesion between the acrylic film and the polarizer when stress was applied to the two sheets of acrylic films in the direction of 90 was evaluated based on the following criteria.

(평가 기준)(Evaluation standard)

◎…강고하게 접착하고 있다◎ ... Firmly bond

○…접착하고 있다○ ... Stick to

△…약하게 접착하고 있다△ ... Be weakly bonded

×…접착하고 있지 않다× ... Do not bond

[내수성］ [Water resistance]

편광판 시험편을 5cm×5cm로 절단하고, 60℃의 온수에 침지시켜, 48시간 후의 편광판 시험편의 밀착성을 관찰하여 하기 기준으로 평가했다.The polarizing plate test piece was cut into 5 cm x 5 cm, immersed in hot water at 60 deg. C, and the adhesion of the polarizing plate test piece after 48 hours was observed and evaluated according to the following criteria.

○…시험편 단부로부터의 박리 없음○ ... No peeling from test specimen end

△…시험편 단부로부터 5㎜ 미만의 범위에서 박리 있음△ ... Peeling in the range of less than 5 mm from the edge of the specimen

×…시험편 단부로부터 5㎜ 이상의 범위에서 박리 있음× ... Peeled in the range of 5 mm or more from the end of the specimen

[내탈색성］ [My discoloration property]

편광판 시험편을 5cm×5cm로 절단하고, 60℃의 온수에 침지시켜, 48시간 후의 편광판 시험편의 색조를 관찰하여 하기 기준으로 평가했다.The polarizing plate test piece was cut into 5 cm x 5 cm, immersed in hot water at 60 deg. C, and the color tone of the polarizing plate test piece after 48 hours was observed and evaluated according to the following criteria.

○…시험전의 상황과 색조 변화 없음○ ... No change in color before and after the test

△…약간 탈색 (퇴색)했다△ ... It was slightly discolored (faded).

×…완전하게 탈색 (퇴색)했다× ... Completely discolored (faded)

광중합성 화합물 (A), 제13족의 금속 및 반금속 화합물의 군으로부터 선택되는 적어도 1종으로 이루어진 옥소산 (B), 및 물 (C)을 함유하여 이루어진 실시예 1∼4 및 6, 7의 편광판용 접착제 조성물은, 편광자와 보호 필름을 충분히 부착할 수 있는데다, 내수성이나 내탈색성에도 뛰어난 효과를 가지는 것이며, 실시예 5에 대해서도 접착성이나 내탈색성이 뛰어난 효과를 갖는데 반해, 옥소산 (B)이나 물 (C)을 함유하지 않는 비교예 1∼3의 접착제 조성물에서는, 접착성이나 내수성, 내탈색성에 뒤떨어지는 것이며, 편광판용 접착제 조성물로서 실용에 제공하는 것 등을 할 수 없는 것으로, 본 발명의 접착제 조성물이 매우 우수한 것을 알 수 있다.Examples 1 to 4 and 6, 7 (B) containing at least one kind of a photopolymerizable compound (A), a metal of the thirteenth group and an oxo acid (B) Of the present invention has an effect of sufficiently adhering the polarizer and the protective film and has an excellent effect on the water resistance and the discoloration resistance and has an excellent adhesive property and discoloration resistance even in Example 5, The adhesive compositions of Comparative Examples 1 to 3 containing neither water (B) nor water (C) are inferior in adhesiveness, water resistance and discoloration resistance, and can not be used for practical use as an adhesive composition for a polarizing plate , It can be seen that the adhesive composition of the present invention is very excellent.

상기 실시예에서는, 본 발명에 있어서의 구체적인 형태에 대해 나타냈지만, 상기 실시예는 단순한 예시에 지나지 않고, 한정적으로 해석되는 것은 아니다.While the foregoing embodiment has been described in detail with reference to specific embodiments thereof, it is to be understood that the embodiments are merely illustrative and not restrictive.

당업자에게 분명한 여러가지 변형은, 본 발명의 범위 내에 속하는 것으로 이해되어야 한다.Various modifications that are obvious to those skilled in the art are to be understood as falling within the scope of the invention.

(산업상의 사용 가능성)(Industrial applicability)

본 발명의 접착제 조성물, 또한 이와 같은 접착성 조성물로부터 되는 편광판용 접착제 조성물은, 편광자와 보호 필름과의 접착성이 뛰어난 것이며, 여러 가지의 편광판용 보호 필름과 편광자, 특히, TAC 이외의 보호 필름과 편광자와의 부착 에 매우 적합하고, 또, 편광자 그 자체의 수분율에 좌우되지 않고 양호한 접착성을 나타내는 것이며, 더욱, 편광판의 내탈색성에도 뛰어난 것이다.The adhesive composition of the present invention and the adhesive composition for a polarizing plate comprising such an adhesive composition are excellent in adhesion between a polarizer and a protective film and can be used for various polarizing plate protective films and polarizers, Is excellent in adhesion to a polarizer, exhibits good adhesion regardless of the moisture content of the polarizer itself, and further excellent in discoloring resistance of the polarizing plate.

또, 건조 공정이 필요 없이 생산 효율에도 뛰어난 것이며, 특히, TAC 필름에 한정하지 않고, 아크릴계 필름이나 환상 폴리올레핀계 수지 필름 등의 보호 필름과 편광자의 부착에 유용한 것이다.In addition, it is not only a TAC film but also useful for attaching a polarizer and a protective film such as an acrylic film or a cyclic polyolefin-based resin film.

또, 본 발명의 접착제 조성물은, 상기 편광판용 접착제 용도 외에도, 예를 들면, 각종 광학 필름 또는 시트의 부착이나, 전자 부품, 정밀 기기, 포장재료, 표시 재료 등의 부착에 사용할 수도 있다.The adhesive composition of the present invention can be used not only for the above-mentioned adhesive for polarizer but also for adhering various optical films or sheets, for attaching electronic parts, precision instruments, packaging materials, display materials and the like.

Claims

An oxo acid (B) comprising at least one member selected from the group consisting of a photopolymerizable compound (A), a Group 13 metal and a semi-metal compound, and water (C).

The method according to claim 1,
The photopolymerizable compound (A) comprises a photopolymerizable compound (A1) containing a proton-accepting group.

The method of claim 2,
The photopolymerizable compound (A1) containing a proton-accepting group is a compound represented by the following formula (1).
[Chemical Formula 1]

(Wherein R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ² represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a substituent, and R ³ represents a hydrogen atom or a carbon number R ² and R ³ may be bonded to each other, may contain an oxygen atom, and may form a 5-membered ring or a 6-membered ring, with the proviso that R ² and R ³ are not simultaneously hydrogen atoms.)

4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the oxo acid (B) comprising at least one member selected from the group consisting of a metal of the group 13 and a half-metal compound is boric acid.

5. The method according to any one of claims 1 to 4,
(B) comprising at least one member selected from the group consisting of a metal of Group 13 and a half-metal compound is 0.1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the photopolymerizable compound (A). .

6. The method according to any one of claims 1 to 5,
Wherein the content of water (C) is 0.01 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the photopolymerizable compound (A).

7. The method according to any one of claims 1 to 6,
(B / C) (weight ratio) of the oxoacid (B) and the water (C) comprising at least one kind selected from the group consisting of the Group 13 metal and the half metal compound is 2/8 to 8/2 &Lt; / RTI >

The method according to any one of claims 1 to 7,
(Meth) acrylate compound (D) (excluding the photopolymerizable compound (A)).

The method according to any one of claims 1 to 8,
And a polymerization initiator (E).

An adhesive composition for a polarizing plate, comprising the adhesive composition according to any one of claims 1 to 9.

An adhesive for a polarizing plate, which is obtained by curing the adhesive composition for a polarizing plate according to claim 10.

An adhesive for a polarizing plate, which is obtained by curing the adhesive composition for a polarizing plate according to claim 10 by irradiation with active energy rays.

A polarizer comprising a polarizer and a protective film adhered through the adhesive for a polarizer according to claim 11 or 12.