JP2013130618A - Active energy ray curable adhesive for polarizing plate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、偏光板を作製する際に、ポリビニルアルコール系偏光フィルムと各種保護フィルムや位相差フィルムとの接着に好適な活性エネルギー線硬化性接着剤に関する。具体的には、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとエチレンオキサイド変性アクリレートからなる活性エネルギー線硬化性接着剤、該活性エネルギー線硬化性接着剤を用いて作製される偏光板に関する。 The present invention relates to an active energy ray-curable adhesive suitable for adhesion between a polyvinyl alcohol polarizing film and various protective films or retardation films when producing a polarizing plate. Specifically, the present invention relates to an active energy ray-curable adhesive composed of hydroxyalkyl (meth) acrylamide and ethylene oxide-modified acrylate, and a polarizing plate produced using the active energy ray-curable adhesive.
偏光フィルムは液晶表示装置に不可欠な素材であり、一般にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を主体にヨウ素（Ｉ）化合物の分子を吸着、配合させることで製造されている。偏光フィルムの役割は偏光方向の光を通過させ、偏光方向以外の光を遮断することであるが、ＰＶＡ系フィルムは水分や熱の影響を受け易いため、分解したり寸法変化したりして、偏光の性能が劣化してしまうことがある。それを防止するために、ＰＶＡ系偏光フィルムの表面（片面又は両面）に接着剤を用いて保護フィルム等を貼り合わせられている。こうして製造される（保護フィルム／接着剤／ＰＶＡ偏光フィルム／接着剤／保護フィルム）の積層体が通常に使用されている偏光板である。 A polarizing film is an indispensable material for a liquid crystal display device, and is generally produced by adsorbing and blending iodine (I) compound molecules mainly containing polyvinyl alcohol (PVA). The role of the polarizing film is to allow the light in the polarization direction to pass and block the light other than the polarization direction. However, since the PVA-based film is easily affected by moisture and heat, it can be decomposed or dimensionally changed. The polarization performance may be deteriorated. In order to prevent this, a protective film or the like is bonded to the surface (one side or both sides) of the PVA polarizing film using an adhesive. A laminate of (protective film / adhesive / PVA polarizing film / adhesive / protective film) produced in this manner is a polarizing plate that is usually used.
ＰＶＡ系偏光フィルムと保護フィルムの貼り合わせに用いられる接着剤は、従来からポリビニルアルコール系樹脂の水溶液（ＰＶＡ系接着剤）が広く使用されている。また、保護フィルムとして、透明でリタデーションが小さく、ＰＶＡ系偏光フィルム及びＰＶＡ系接着剤との接着性に優れているトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）系セルロース誘導体からなるものが一般的に用いられている（特許文献１〜３）。ところが、ＴＡＣフィルムは透湿性が高いため、ウェットラミネーションにより貼り合わせた後の接着剤乾燥が操作し易い反面、温度、湿度など外部環境の変化による偏光板の寸法変化が大きく、輝度ムラ発生など光学特性の変化が大きいという問題があった。 Conventionally, an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin (PVA adhesive) has been widely used as an adhesive for bonding a PVA polarizing film and a protective film. Further, as a protective film, a film made of a triacetyl cellulose (TAC) cellulose derivative which is transparent and has a small retardation and is excellent in adhesiveness with a PVA polarizing film and a PVA adhesive is generally used ( Patent Documents 1 to 3). However, the TAC film has high moisture permeability, so it is easy to dry the adhesive after it is bonded by wet lamination. However, the dimensional change of the polarizing plate due to changes in the external environment such as temperature and humidity is large, and brightness unevenness occurs. There was a problem that the change in characteristics was large.
このような問題を解決する方法として、ＴＡＣに代わって、ＰＶＡ系偏光フィルムの片面又は両面に低透湿性の環状ポリオレフィン樹脂、ノルボルネン樹脂やアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂などの透明フィルムが用いられ始めている。しかし、透湿性が低いため、保護フィルムと偏光フィルムを用い、接着剤としてＰＶＡ水溶液を介して貼り合わせた後に、水を除去するために加熱、乾燥を行う必要があり、多くの時間とエネルギーを消耗し、生産性が低いという問題点があった。また、加熱による偏光板の光学的特性の低下を防ぐため、数段階分けて加熱するなど複雑な乾燥工程が必要となる（特許文献４）。さらに、これらの保護フィルムは疎水性が強く、親水性であるＰＶＡ系偏光フィルム、ＰＶＡ系接着剤と接着する際に十分な接着強度が得られない問題もあった。そこで、接着性を改善するため、保護フィルムにおいてもＰＶＡ系接着剤においても、様々な改質方法が検討された。例えば、スチレンやアクリル酸エステル変性の環状ポリオレフィン（特許文献５）、シクロペンタノンで変性したＴＡＣ（特許文献６）、アクリルフィルムやポリカーボネートフィルムのアルカリ処理、ノルボルネンフィルムのコロナ処理（特許文献７）、水溶性セルロースにより保護フィルムのコーティング処理（特許文献８）、変性ＰＶＡと水系架橋剤からなる接着剤（特許文献９、１０）などが提案されている。しかしながら、これらの改質方法では、設備コストが増加し、生産工程や品質管理が複雑になり、生産性が大幅に低下するだけでなく、接着強度においても十分ではなかった。 As a method for solving such a problem, instead of TAC, a transparent film such as a low-moisture permeable cyclic polyolefin resin, norbornene resin, acrylic resin, or polycarbonate resin is being used on one or both sides of a PVA polarizing film. However, since the moisture permeability is low, it is necessary to use a protective film and a polarizing film, and after bonding together via an aqueous PVA solution as an adhesive, heating and drying are required to remove water. There was a problem that it was consumed and productivity was low. Moreover, in order to prevent the deterioration of the optical characteristics of the polarizing plate due to heating, a complicated drying process such as heating in several steps is required (Patent Document 4). Further, these protective films have a strong hydrophobicity, and there is a problem that sufficient adhesive strength cannot be obtained when bonding with a hydrophilic PVA polarizing film or PVA adhesive. Therefore, in order to improve the adhesiveness, various modification methods have been examined both in the protective film and in the PVA adhesive. For example, cyclic polyolefin modified with styrene or acrylate ester (Patent Document 5), TAC modified with cyclopentanone (Patent Document 6), alkali treatment of acrylic film or polycarbonate film, corona treatment of norbornene film (Patent Document 7), A protective film coating treatment with water-soluble cellulose (Patent Document 8), an adhesive composed of a modified PVA and an aqueous crosslinking agent (Patent Documents 9 and 10), and the like have been proposed. However, these reforming methods increase equipment costs, complicate the production process and quality control, greatly reduce productivity, and are not sufficient in adhesive strength.
このような理由から、水系接着剤であるＰＶＡ水溶液の代替品として、イソシアネート化合物などの架橋型接着剤や、ＵＶ、ＥＢなどの活性エネルギー線硬化性接着剤を使用することが多く提案されている。ところで、多くのイソシアネート架橋型接着剤は水分散系又は溶剤系であり、偏光フィルムと保護フィルムを貼り合わせた後、加熱による乾燥工程が省略できず、また架橋反応を完結させるため、長時間のエージングを要する場合が多い（特許文献１１、１２）。一方、活性エネルギー線硬化性接着剤は特殊なＵＶ、ＥＢ照射設備が必要となるが、無溶剤系のため短時間で強固に接着できるので、偏光板の高速製造に特に有利で、その研究が盛んに行われている。例えば、ヒドロキシエチルアクリルアミドを用いて、アクリロイルモルホリン（特許文献１３）、又はジトリメチロールプロパンテトラアクリレートなどの非ウレタン系多官能モノマー（特許文献１４）、（メタ）アクリレート基を少なくとも６つ有する分岐型ポリエステル系多官能モノマー（（特許文献１５）或いはメチレンビスアクリルアミドのような多官能アクリルアミド（特許文献１６）と組み合わせて調製した接着剤が報告され、さらに、ウレタンアクリレートとアミド系やエステル系のアクリル単量体の混合物からなる接着剤が開示されている（特許文献１７、１８）。 For these reasons, many proposals have been made to use crosslinking adhesives such as isocyanate compounds and active energy ray-curable adhesives such as UV and EB as substitutes for PVA aqueous solutions that are aqueous adhesives. . By the way, many isocyanate cross-linking adhesives are water-dispersed or solvent-based, and after bonding the polarizing film and the protective film, the drying process by heating cannot be omitted, and the cross-linking reaction is completed, In many cases, aging is required (Patent Documents 11 and 12). On the other hand, active energy ray-curable adhesives require special UV and EB irradiation equipment, but they are particularly advantageous for high-speed production of polarizing plates because they are solvent-free and can be firmly bonded in a short time. It is actively done. For example, a branched polyester having at least six (meth) acrylate groups using hydroxyethylacrylamide, acryloylmorpholine (Patent Document 13), or non-urethane polyfunctional monomer such as ditrimethylolpropane tetraacrylate (Patent Document 14) Adhesives prepared in combination with polyfunctional monomers (Patent Document 15) or polyfunctional acrylamides (Patent Document 16) such as methylenebisacrylamide have been reported. Furthermore, urethane acrylate and amide and ester acrylic monomers An adhesive made of a mixture of bodies is disclosed (Patent Documents 17 and 18).
しかしながら、ヒドロキシエチルアクリルアミドは極性が強い水酸基とアミド基を併せ持つ構造特徴を有するため、接着剤として非常に凝集力が高く、高強度、高剛性を付与できる反面、接着層の弾力性や柔軟性が不足するという欠点もある。それに、高強度付与のアクリロイルモルホリンや架橋性のジトリメチロールプロパンテトラアクリレートを配合する場合、接着層の硬度がさらに向上、柔軟性がさらに低下し、結果として偏光板の割れが発生しやすくなる。一方、特許文献１６、１７のようにウレタンアクリレート系ポリマーやオリゴマーを１０重量％以上配合する場合、接着層の柔軟性付与は改善できるが、接着剤の粘度が高く、作業性が悪いと同時に塗布ムラが出やすくなり、十分な接着力と耐湿性が得られないという問題があった。 However, since hydroxyethyl acrylamide has a structural feature that has both a highly polar hydroxyl group and an amide group, it has a very high cohesion as an adhesive and can provide high strength and high rigidity, but it has the elasticity and flexibility of the adhesive layer. There is also a drawback of lack. In addition, when acryloylmorpholine imparting high strength and crosslinkable ditrimethylolpropane tetraacrylate are blended, the hardness of the adhesive layer is further improved and the flexibility is further lowered, and as a result, cracking of the polarizing plate is likely to occur. On the other hand, when the urethane acrylate polymer or oligomer is blended in an amount of 10% by weight or more as in Patent Documents 16 and 17, the flexibility of the adhesive layer can be improved, but the viscosity of the adhesive is high and the workability is poor and at the same time applied. There is a problem that unevenness is likely to occur and sufficient adhesive strength and moisture resistance cannot be obtained.
本発明は、偏光板を作製する際に、ＰＶＡ系偏光フィルムと各種保護フィルムや位相差フィルムに対するぬれ性、密着性が良好で、作業性が良く、接着ムラが発生せず、高接着力と優れた透明性を併せ持つ、高硬化速度を有する偏光板用活性エネルギー線硬化性接着剤を提供することを課題とする。
また、本発明は、このような活性エネルギー線硬化性接着剤を用いて、偏光性、耐久性及び耐湿性に優れた偏光板を作製、提供することを課題とする。
The present invention has good wettability and adhesion to a PVA polarizing film and various protective films and retardation films when producing a polarizing plate, good workability, no adhesion unevenness, and high adhesive strength. It is an object of the present invention to provide an active energy ray-curable adhesive for polarizing plates having excellent transparency and having a high curing rate.
Moreover, this invention makes it a subject to produce and provide the polarizing plate excellent in polarizing property, durability, and moisture resistance using such an active energy ray hardening adhesive.
本発明者はこれらの課題を解決するために鋭意検討を行った結果、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとエチレンオキサイド変性アクリレートからなる活性エネルギー線硬化性接着剤を見出し、また該接着剤を介して偏光フィルムと偏光層保護フィルムおよび／または位相差フィルムを貼り合わせ、活性エネルギー線照射で硬化させることにより上記課題を解決し、本発明に到達した。 As a result of intensive studies to solve these problems, the present inventor found an active energy ray-curable adhesive composed of hydroxyalkyl (meth) acrylamide and ethylene oxide-modified acrylate, and polarized light through the adhesive. The above-mentioned problems were solved by laminating the film, the polarizing layer protective film and / or the retardation film, and curing the film by irradiation with active energy rays, thereby reaching the present invention.
すなわち、本発明は、
（１）Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドおよびエチレンオキサイド変性アクリレートを含有し、かつ、それらの配合比（Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド／エチレンオキサイド変性アクリレート）が０．１〜１０（重量比）であることを特徴とする偏光板用活性エネルギー線硬化性接着剤、
（２）前記Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドおよびエチレンオキサイド変性アクリレートの合計配合量が１０重量％以上であることを特徴とする上記（１）記載の偏光板用活性エネルギー線硬化性接着剤、
（３）前記Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドが、一般式［１］(Ｒ１は水素原子またはメチル基を、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を及びＲ３は炭素数１〜３のアルキレン基を表す。）に示された化合物である上記（１）または（２）に記載の偏光板用活性エネルギー線硬化性接着剤、
（５）活性エネルギー線硬化性成分として、さらに、有機系イオン性化合物を含有することを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれか一つに記載の偏光板用活性エネルギー線硬化性接着剤、
（６）活性エネルギー線硬化性成分として、さらに、単官能のＮ−置換アクリルアミドを含有することを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれか一つに記載の偏光板用活性エネルギー線硬化性接着剤、
（７）活性エネルギー線硬化性成分として、さらに、末端或いは側鎖にビニル基二つ以上を有する直鎖状又は分岐状のポリマー樹脂を含有することを特徴とする上記（１）〜（６）のいずれか一つに記載の偏光板用活性エネルギー線硬化性接着剤、
（８）前記ポリマー樹脂が重量平均分子量１０，０００以上のアクリル骨格、エステル骨格、エーテル骨格又はウレタン骨格を有する化合物であることを特徴とする上記（７）に記載の偏光板用活性エネルギー線硬化性接着剤、
（９）２５℃における表面張力が３８ｍＮ／ｍ以上、４６ｍＮ／ｍ未満である、上記（１）〜（８）のいずれか一つに記載の偏光板用活性エネルギー線硬化性接着剤、
（１０）偏光フィルムと偏光層保護フィルムおよび／または位相差フィルムを前記（１）〜（９）のいずれか一つに記載の活性エネルギー線硬化性接着剤を介して貼り合わせ、活性エネルギー線照射によって、該接着剤を硬化して接着層を形成させて得られる偏光板、
を提供するものである。
That is, the present invention
(1) It contains N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide and ethylene oxide-modified acrylate, and their blending ratio (N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide / ethylene oxide-modified acrylate) is 0.1 to 10 (weight ratio) Active energy ray-curable adhesive for polarizing plates, characterized in that
(2) The active energy ray-curable adhesive for polarizing plate according to the above (1), wherein the total amount of the N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide and the ethylene oxide-modified acrylate is 10% by weight or more,
(3) The N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide is represented by the general formula [1] (R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 3 is carbon. An active energy ray-curable adhesive for polarizing plates according to the above (1) or (2), which is a compound represented by
(5) The active energy ray-curable composition for a polarizing plate according to any one of the above (1) to (4), further comprising an organic ionic compound as the active energy ray-curable component. adhesive,
(6) The active energy ray for a polarizing plate according to any one of the above (1) to (5), further comprising a monofunctional N-substituted acrylamide as the active energy ray-curable component. Curable adhesive,
(7) The active energy ray-curable component further contains a linear or branched polymer resin having two or more vinyl groups at the terminal or side chain, (1) to (6) above Active energy ray-curable adhesive for polarizing plate according to any one of
(8) The active energy ray curing for polarizing plate according to (7) above, wherein the polymer resin is a compound having an acrylic skeleton, an ester skeleton, an ether skeleton or a urethane skeleton having a weight average molecular weight of 10,000 or more. Adhesive,
(9) The active energy ray-curable adhesive for polarizing plates according to any one of (1) to (8), wherein the surface tension at 25 ° C. is 38 mN / m or more and less than 46 mN / m,
(10) A polarizing film, a polarizing layer protective film and / or a retardation film are bonded together via the active energy ray-curable adhesive according to any one of (1) to (9), and active energy ray irradiation is performed. A polarizing plate obtained by curing the adhesive to form an adhesive layer,
Is to provide.
本発明の偏光板用活性エネルギー線硬化性接着剤は、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとエチレンオキサイド変性アクリレートから構成されている。本発明の偏光板用活性エネルギー線硬化性接着剤は、ＰＶＡ系偏光フィルム、各種保護フィルムや位相差フィルムに対して優れたぬれ性、密着性を有し、塗工作業性が良く、接着ムラが発生せず、高硬化速度、高接着力と優れた透明性を併せ持つ。また、本発明の接着剤からなる接着層は高い強度、剛性とともに弾力性、柔軟性も持ち合わせているため、偏光板のわれを生じにくい。
さらに、必要に応じてイオン性モノマー、単官能Ｎ−置換アクリルアミド、硬化性ポリマー樹脂を混合して使用することによって様々な付加機能、例えば、導電性や帯電防止性などを提供することができる。
The active energy ray-curable adhesive for polarizing plate of the present invention is composed of N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide and ethylene oxide-modified acrylate. The active energy ray-curable adhesive for polarizing plate of the present invention has excellent wettability and adhesion to PVA polarizing films, various protective films and retardation films, has good coating workability, and uneven adhesion. Does not occur, and has both high curing speed, high adhesive strength and excellent transparency. In addition, since the adhesive layer made of the adhesive of the present invention has high strength and rigidity as well as elasticity and flexibility, the polarizing plate is hardly broken.
Furthermore, various additional functions such as conductivity and antistatic properties can be provided by using a mixture of an ionic monomer, a monofunctional N-substituted acrylamide, and a curable polymer resin as necessary.
本発明の偏光板用活性エネルギー線硬化性接着剤を用いることにより、高価な特殊設備や複雑な乾燥、ＰＶＡ系偏光フィルム、各種保護フィルムや位相差フィルムの表面改質、アンカーコーティング工程を要せず、偏光性、耐久性及び耐湿性に優れる偏光板を簡易に作製、提供することができる。 By using the active energy ray-curable adhesive for polarizing plate of the present invention, expensive special equipment, complicated drying, surface modification of PVA polarizing film, various protective films and retardation films, and anchor coating process are required. Therefore, it is possible to easily produce and provide a polarizing plate having excellent polarization, durability and moisture resistance.
本発明に用いられるＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドは活性エネルギー線による硬化速度が速く、また、水酸基とアミド基を併せ持つため、ＰＶＡ系偏光フィルム表面の水酸基との間に水素結合を形成し、ぬれ性と密着性を高く維持すると同時に、高い表面張力（凝集力）を有し、接着剤に高剛性を提供でき、高い接着力を与える基本要素である。また、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドは活性エネルギー線照射により架橋反応を起こし、多官能モノマーなどの架橋剤を使用しなくでも、十分な架橋度と耐熱性を提供できる。しかしながら、その一方で、硬化後の弾力性や柔軟性が低いという難点があった。
本発明において、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドにエチレンオキサイド変性アクリレートを配合することにより、接着剤と保護フィルムや位相差フィルムとの界面張力が著しく低下し、その結果、保護フィルムに対するぬれ性、密着性がさらに向上し、均一且つ安定的な接着剤層を形成することができる。さらに、エチレンオキサイド基の存在により接着剤に弾力性と柔軟性が付与され、それが、高い接着力を維持し続ける基本要素となる。即ち、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとエチレンオキサイド変性アクリレートのコラボレーションによる相乗効果が、本発明の偏光板用接着剤を完成し得たと本発明者は推察している。
N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide used in the present invention has a fast curing rate by active energy rays, and also has a hydroxyl group and an amide group, and therefore forms a hydrogen bond with the hydroxyl group on the surface of the PVA polarizing film, It is a basic element that maintains high wettability and adhesion, and at the same time has high surface tension (cohesive strength), can provide high rigidity to the adhesive, and provides high adhesive strength. N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide causes a crosslinking reaction by irradiation with active energy rays, and can provide a sufficient degree of crosslinking and heat resistance without using a crosslinking agent such as a polyfunctional monomer. However, on the other hand, there is a difficulty that elasticity and flexibility after curing are low.
In the present invention, by blending ethylene oxide-modified acrylate with N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide, the interfacial tension between the adhesive and the protective film or retardation film is remarkably reduced. As a result, the wettability to the protective film, Adhesion is further improved, and a uniform and stable adhesive layer can be formed. Further, the presence of ethylene oxide groups gives the adhesive elasticity and flexibility, which is a basic element that continues to maintain high adhesion. That is, the present inventor presumes that the synergistic effect by the collaboration of N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide and ethylene oxide-modified acrylate has completed the polarizing plate adhesive of the present invention.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の活性エネルギー線硬化性接着剤は、必須成分としてヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとエチレンオキサイド変性アクリレートを含有している。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The active energy ray-curable adhesive of the present invention contains hydroxyalkyl (meth) acrylamide and ethylene oxide-modified acrylate as essential components.
本発明に用いられるヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドは、一般式［１］に示される化合物であり、式中Ｒ１は水素原子またはメチル基を、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を及びＲ３は炭素数１〜３のアルキレン基を表す。具体的には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピルヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピルヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピルヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。特に、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドが、高屈折率（１．５０２）を有するので優れた透明性を提供でき、皮膚刺激性（ＰＩＩ＝０）が低いので安全性が高くて取り扱い易く、また、高純度な工業品を安易に入手できるため、好ましい。これらのモノマーは単独で使用してもよいし、また２種類以上併用してもよい。 The hydroxyalkyl (meth) acrylamide used in the present invention is a compound represented by the general formula [1], wherein R1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. And R3 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. Specifically, hydroxyethyl (meth) acrylamide, hydroxypropyl (meth) acrylamide, hydroxyisopropyl (meth) acrylamide, N-methylhydroxyethyl (meth) acrylamide, N-methylhydroxypropyl (meth) acrylamide, N-methylhydroxy Isopropyl (meth) acrylamide, N-ethylhydroxyethyl (meth) acrylamide, N-ethylhydroxypropyl (meth) acrylamide, N-ethylhydroxyisopropyl (meth) acrylamide, N-propylhydroxyethyl (meth) acrylamide, N-propylhydroxy Propyl (meth) acrylamide, N-propylhydroxyisopropyl (meth) acrylamide, N-isopropylhydroxyethyl (meth) acryl Amide, N- isopropyl-hydroxypropyl (meth) acrylamide, N- isopropyl-hydroxy isopropyl (meth) acrylamide. In particular, since hydroxyethyl (meth) acrylamide has a high refractive index (1.502), it can provide excellent transparency, and since skin irritation (PII = 0) is low, it is highly safe and easy to handle. It is preferable because high-purity industrial products can be easily obtained. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
本発明に用いられるエチレンオキサイド変性アクリレートは、フェノールエチレンオキサイド変性アクリレート、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート、２−エチルヘキシルエチレンオキサイド変性アクリレート、フェノール（エチレンオキサイド２モル変性）アクリレート、フェノール（エチレンオキサイド４モル変性）アクリレート、ノニルフェノール（エチレンオキサイド４モル変性）アクリレート、２−エチルヘキシル（エチレンオキサイド２モル変性）アクリレート等が挙げられる。特に、フェノール（エチレンオキサイド２モル変性）アクリレートとフェノール（エチレンオキサイド４モル変性）アクリレートが高屈折率（それぞれ１．５１４と１．５０７）と低粘度（２５℃でそれぞれ１７ｍＰａ・ｓと３３ｍＰａ・ｓ）のため、好ましい。 The ethylene oxide-modified acrylate used in the present invention is phenol ethylene oxide-modified acrylate, paracumylphenol ethylene oxide-modified acrylate, nonylphenol ethylene oxide-modified acrylate, 2-ethylhexyl ethylene oxide-modified acrylate, phenol (ethylene oxide 2 mol-modified) acrylate, phenol (Ethylene oxide 4 mol modification) acrylate, nonylphenol (ethylene oxide 4 mol modification) acrylate, 2-ethylhexyl (ethylene oxide 2 mol modification) acrylate, etc. are mentioned. In particular, phenol (ethylene oxide 2 mol modified) acrylate and phenol (ethylene oxide 4 mol modified) acrylate have high refractive index (1.514 and 1.507, respectively) and low viscosity (17 mPa · s and 33 mPa · s at 25 ° C, respectively). Therefore, it is preferable.
本発明の活性エネルギー線硬化性接着剤中の前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドおよびエチレンオキサイド変性アクリレートの合計配合量は１０重量％以上であり、中でも２０重量％以上、特に５０重量％が好ましい。また、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド／エチレンオキサイド変性アクリレートの配合比は０．１〜１０（重量比）であり、中でも０．２〜８（重量比）、特に０．５〜５（重量比）が好ましい。接着剤組成中の前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドおよびエチレンオキサイド変性アクリレートの合計配合量が１０重量％未満の場合、本発明の目的とする接着力、透明性、耐久性、耐湿性などが十分に得られない可能性がある。また、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド／エチレンオキサイド変性アクリレートの配合比が０．１（重量比）より低ければ、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドの配合量が著しく低くなり、接着剤の硬化性もＰＶＡ系偏光フィルムに対するぬれ性も低下し、十分な接着力を得られず、耐久性や耐湿性の低下を招くことがある。一方、前記の配合比が１０（重量比）より高ければ、エチレンオキサイド変性アクリレートの配合量が著しく低下し、接着剤に弾力性が付与できず、積層体として取得する偏光板が割れやすくなる。 The total amount of the hydroxyalkyl (meth) acrylamide and the ethylene oxide-modified acrylate in the active energy ray-curable adhesive of the present invention is 10% by weight or more, preferably 20% by weight or more, and particularly preferably 50% by weight. The blending ratio of N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide / ethylene oxide-modified acrylate is 0.1 to 10 (weight ratio), especially 0.2 to 8 (weight ratio), particularly 0.5 to 5 (weight). Ratio) is preferred. When the total amount of the hydroxyalkyl (meth) acrylamide and the ethylene oxide-modified acrylate in the adhesive composition is less than 10% by weight, the adhesive strength, transparency, durability, moisture resistance, etc. intended by the present invention are sufficient. It may not be obtained. Moreover, if the blending ratio of N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide / ethylene oxide modified acrylate is lower than 0.1 (weight ratio), the blending amount of hydroxyalkyl (meth) acrylamide is remarkably reduced, and the curability of the adhesive is also improved. The wettability with respect to the PVA polarizing film is also lowered, and sufficient adhesive strength cannot be obtained, which may lead to a decrease in durability and moisture resistance. On the other hand, if the said compounding ratio is higher than 10 (weight ratio), the compounding quantity of ethylene oxide modified acrylate will fall remarkably, elasticity cannot be provided to an adhesive agent, and the polarizing plate acquired as a laminated body will become easy to break.
本発明において、活性エネルギー線硬化性接着剤中にさらに有機系イオン性化合物を配合することができる。有機系イオン性化合物としては、イオン性ビニルモノマー及び／又はそれらを構成成分としたオリゴマー、ポリマーが挙げられる。イオン性ビニルモノマーとは、カチオンとアニオンの組み合わせたオニウム塩であり、具体的には、カチオンとして（メタ）アクリレート系或いは（メタ）アクリルアミド系のアンモニウムイオンやイミダゾリウムイオン、アニオンとしてはＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-等のハロゲンイオン又はＯＨ-、ＣＨ３ＣＯＯ-、ＮＯ３ -、ＣｌＯ４ -、ＰＦ６ -、ＢＦ４ -、ＨＳＯ４ -、ＣＨ３ＳＯ３ -、ＣＦ３ＳＯ３ -、ＣＨ３Ｃ６Ｈ６ＳＯ３ -、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３ -、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ-、ＳＣＮ-等の無機酸アニオンまたは有機酸アニオンが挙げられる。 In the present invention, an organic ionic compound can be further blended in the active energy ray-curable adhesive. Examples of the organic ionic compound include ionic vinyl monomers and / or oligomers and polymers containing them as constituent components. An ionic vinyl monomer is an onium salt in which a cation and an anion are combined. Specifically, a cation is a (meth) acrylate-based or (meth) acrylamide-based ammonium ion or imidazolium ion, an anion is Cl − , Hal ion such as Br − and I − or OH − , CH 3 COO − , NO 3 − , ClO 4 − , PF 6 − , BF 4 − , HSO 4 − , CH 3 SO 3 − , CF 3 SO 3 − , Examples thereof include inorganic acid anions or organic acid anions such as CH 3 C 6 H 6 SO 3 − , C 4 F 9 SO 3 − , (CF 3 SO 2 ) 2 N − and SCN − .
本発明に用いられるイオン性ビニルモノマーは、本発明者等が先に出願した特許文献１９記載の方法で製造できる。 The ionic vinyl monomer used in the present invention can be produced by the method described in Patent Document 19 previously filed by the present inventors.
特許文献１９：特開２０１１−０１２２４０号公報、
特開２０１１−０７４２１６号公報、
特開２０１１−１４０４４８号公報、
特開２０１１−１４０４５５号公報、
特開２０１１−１５３１０９号公報
Patent Document 19: JP2011-012240,
JP2011-074216,
JP 2011-140448 A,
JP 2011-140455 A,
JP 2011-153109 A
有機系イオン性化合物のイオンはＰＶＡ系偏光フィルム表面の水酸基との間に水素結合やイオン結合を形成し易く、また、導電性や帯電防止性を付与することができるので、ＰＶＡ系偏光フィルムおよび偏光層の保護フィルムに対するぬれ性が向上され、より均一に塗布でき、より安定に膜を形成できていると、本発明者らは推察している。さらに、イオン性ビニルモノマー自身も活性エネルギー線硬化性化合物であるため、本発明の活性エネルギー線硬化性接着剤の主成分と共重合することにより、ブリードアウトせず、永久的に導電性や帯電防止性付与の補助効果及び偏光フィルム、保護フィルムの密着性向上効果が提供できる。 The ions of the organic ionic compound easily form hydrogen bonds or ionic bonds with the hydroxyl groups on the surface of the PVA polarizing film, and can impart conductivity and antistatic properties. The present inventors speculate that the wettability of the polarizing layer to the protective film is improved, the film can be applied more uniformly, and the film can be formed more stably. Furthermore, since the ionic vinyl monomer itself is an active energy ray-curable compound, it is permanently conductive and charged without bleed out by copolymerizing with the main component of the active energy ray-curable adhesive of the present invention. An auxiliary effect of imparting preventive properties and an effect of improving the adhesion of the polarizing film and the protective film can be provided.
本発明に用いられる有機系イオン性化合物は、分子量数十〜数百の単分子化合物、分子量数百〜数千のオリゴマー、分子量数千〜数万のポリマーから選ばれる１種又は必要に応じて２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの有機系イオン性化合物の配合量は、イオン対の官能基数や分子量によって調整できるので、特に制限されることはない。一般に本発明の接着剤の主成分であるＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとエチレンオキサイド変性アクリレートの合計量に対して、０．０１〜５０重量％、中でも０．１〜２０重量％添加されることが好ましい。有機系イオン性化合物の配合量が０．０１重量％未満の場合、上記の添加による付加機能を提供できない可能性があり、また、５０重量％を超えると、有機系イオン性化合物の品種にもよるが、接着剤の透明性低下を招く可能性がある。 The organic ionic compound used in the present invention is one kind selected from a monomolecular compound having a molecular weight of several tens to several hundreds, an oligomer having a molecular weight of several hundreds to several thousand, and a polymer having a molecular weight of several thousand to tens of thousands, or as necessary. Two or more kinds can be used in combination. Since the compounding quantity of these organic ionic compounds can be adjusted with the number of functional groups and molecular weight of an ion pair, there is no restriction | limiting in particular. Generally, it is added in an amount of 0.01 to 50% by weight, especially 0.1 to 20% by weight, based on the total amount of N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide and ethylene oxide-modified acrylate, which are the main components of the adhesive of the present invention. It is preferable. If the blending amount of the organic ionic compound is less than 0.01% by weight, there is a possibility that the additional function by the addition described above may not be provided. However, the transparency of the adhesive may be reduced.
本発明において、活性エネルギー線硬化性接着剤中にさらに単官能のＮ−置換アクリルアミドを含有することができる。Ｎ−置換アクリルアミドのモノマーとしては、アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メトキシアクリルアミド、Ｎ−エトキシアクリルアミド、Ｎ−ブトキシアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムが挙げられる。また、これらのモノマーは単独で使用されてもよいし、また２種類以上併用されてもよい。 In the present invention, the active energy ray-curable adhesive may further contain monofunctional N-substituted acrylamide. As monomers of N-substituted acrylamide, acryloylmorpholine, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N-dimethylaminopropylacrylamide, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, N-propylacrylamide, Examples thereof include N-isopropylacrylamide, N-methoxyacrylamide, N-ethoxyacrylamide, N-butoxyacrylamide, N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam. Moreover, these monomers may be used independently and may be used together 2 or more types.
上記のＮ−置換アクリルアミドは、アミド基を有するため、ＰＶＡ系偏光フィルム表面の水酸基、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドの水酸基やアミド基、又はＮ−置換アクリルアミドのアミド基同士の間に水素結合を形成し易く、偏光フィルムに対するぬれ性、密着性を向上させ、接着力を上げる働きをもつ。特にアクリル系樹脂から作製された保護フィルムへの浸透力が高いため、これら保護フィルムへの接着力向上の役割を果たす。また、Ｎ−置換アクリルアミドは、粘度が低く、重合性が高く、両親媒性であるため、接着剤の粘度調整効果、活性エネルギー線硬化の促進効果、各成分の相溶性向上効果も提供できる。さらに、Ｎ−置換アクリルアミドのポリマーは高いガラス相転移温度を有するので、形成する接着剤層、偏光板の耐熱性、耐久性を向上させる効果も有する。 Since the N-substituted acrylamide has an amide group, a hydrogen bond is formed between the hydroxyl group on the surface of the PVA polarizing film, the hydroxyl group or amide group of N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide, or the amide groups of N-substituted acrylamide. The film has a function of improving the wettability and adhesion to the polarizing film and increasing the adhesive strength. In particular, since the penetrating power to protective films made from acrylic resins is high, it plays a role of improving the adhesive strength to these protective films. Moreover, since N-substituted acrylamide has low viscosity, high polymerizability, and amphiphilic properties, it can also provide an effect of adjusting the viscosity of the adhesive, an effect of promoting active energy ray curing, and an effect of improving the compatibility of each component. Furthermore, since the polymer of N-substituted acrylamide has a high glass phase transition temperature, it also has the effect of improving the heat resistance and durability of the adhesive layer and polarizing plate to be formed.
上記のＮ−置換アクリルアミドの配合量は、本発明の接着剤の主成分であるＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとエチレンオキサイド変性アクリレートの合計量に対して、５〜１００重量％、中でも１０〜８０重量％添加されることが好ましい。Ｎ−置換アクリルアミドの配合量が５重量％未満であると、密着性や接着強さ、耐久性への付加効果が出にくい。また、１００重量％を超えると、接着剤主成分の性能が完全に発揮できず、逆に接着力の低下、偏光板の割れに至ることがある。 The blending amount of the N-substituted acrylamide is 5 to 100% by weight with respect to the total amount of N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide and ethylene oxide-modified acrylate which are the main components of the adhesive of the present invention. It is preferable to add 80% by weight. When the blending amount of the N-substituted acrylamide is less than 5% by weight, it is difficult to exert an effect on adhesion, adhesive strength, and durability. On the other hand, if it exceeds 100% by weight, the performance of the main component of the adhesive cannot be fully exhibited, and conversely, the adhesive strength may be lowered and the polarizing plate may be cracked.
本発明において、活性エネルギー線硬化性接着剤中にさらに末端或いは側鎖にビニル基二つ以上を有する直鎖状のポリマー樹脂及び／又は末端或いは側鎖にビニル基二つ以上を有する分岐状ポリマー樹脂を含有することができる。これらのポリマー樹脂はアクリル、エステル、エーテル、ウレタン、アミドなどの骨格を有する直鎖状及び／又は分岐状のポリマーである。具体的には、例えば、二官能ポリウレタン（メタ）アクリレート、多官能ポリウレタン（メタ）アクリレート、二官能ポリウレタン（メタ）アクリルアミド、多官能ポリウレタン（メタ）アクリアミド、二官能ポリエステル（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、二官能ポリエステル（メタ）アクリレート、多官能ポリエステル（メタ）アクリレート、二官能ポリエステル（メタ）アクリルアミド、多官能ポリエステル（メタ）アクリルアミド、二官能ポリエーテル（メタ）アクリレート、多官能ポリエーテル（メタ）アクリレート、二官能ポリエーテル（メタ）アクリルアミド、多官能ポリエーテル（メタ）アクリルアミド、二官能ポリアミド（メタ）アクリレート、多官能ポリアミド（メタ）アクリレート、二官能ポリアミド（メタ）アクリルアミド、多官能ポリアミド（メタ）アクリアミド、二官能ポリ（メタ）アクリル酸エステル（メタ）アクリレート、多官能ポリ（メタ）アクリル酸エステル（メタ）アクリレート、二官能ポリ（メタ）アクリル酸エステル（メタ）アクリルアミド、多官能ポリ（メタ）アクリル酸エステル（メタ）アクリルアミド、二官能ポリ（メタ）アクリルアミド（メタ）アクリレート、多官能ポリ（メタ）アクリルアミド（メタ）アクリレート、二官能ポリ（メタ）アクリルアミド（メタ）アクリルアミド、多官能ポリ（メタ）アクリルアミド（メタ）アクリルアミド、二官能ポリ（Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド）（メタ）アクリルアミド、多官能ポリ（Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド）（メタ）アクリルアミド、二官能ポリスチレン（メタ）アクリレート、多官能ポリスチレン（メタ）アクリレート、二官能ポリスチレン（メタ）アクリルアミド、多官能ポリスチレン（メタ）アクリルアミド、二官能ポリアクリロニトリル（メタ）アクリレート、多官能ポリアクリロニトリル（メタ）アクリレート、二官能ポリアクリロニトリル（メタ）アクリルアミド、多官能ポリアクリロニトリル（メタ）アクリルアミド、二官能エポキシアクリレート（ビスフェノールＡ型）、多官能エポキシアクリレート（ビスフェノールＡ型）などが挙げられる。また、これらのポリマーは単独で使用されてもよいし、また２種類以上併用されてもよい。 In the present invention, the active energy ray-curable adhesive further has a linear polymer resin having two or more vinyl groups at the terminal or side chain and / or a branched polymer having two or more vinyl groups at the terminal or side chain. A resin can be contained. These polymer resins are linear and / or branched polymers having a skeleton such as acrylic, ester, ether, urethane, and amide. Specifically, for example, bifunctional polyurethane (meth) acrylate, polyfunctional polyurethane (meth) acrylate, bifunctional polyurethane (meth) acrylamide, polyfunctional polyurethane (meth) acrylamide, bifunctional polyester (meth) acrylate, polyfunctional urethane (Meth) acrylate, bifunctional polyester (meth) acrylate, polyfunctional polyester (meth) acrylate, bifunctional polyester (meth) acrylamide, polyfunctional polyester (meth) acrylamide, bifunctional polyether (meth) acrylate, polyfunctional polyether (Meth) acrylate, bifunctional polyether (meth) acrylamide, polyfunctional polyether (meth) acrylamide, bifunctional polyamide (meth) acrylate, polyfunctional polyamide (meth) acrylate, two governments Polyamide (meth) acrylamide, polyfunctional polyamide (meth) acrylamide, bifunctional poly (meth) acrylic acid ester (meth) acrylate, polyfunctional poly (meth) acrylic acid ester (meth) acrylate, bifunctional poly (meth) acrylic acid Ester (meth) acrylamide, polyfunctional poly (meth) acrylic acid ester (meth) acrylamide, bifunctional poly (meth) acrylamide (meth) acrylate, polyfunctional poly (meth) acrylamide (meth) acrylate, bifunctional poly (meth) Acrylamide (meth) acrylamide, polyfunctional poly (meth) acrylamide (meth) acrylamide, bifunctional poly (N-substituted (meth) acrylamide) (meth) acrylamide, polyfunctional poly (N-substituted (meth) acrylamide) (meth) Acrylamide, Functional polystyrene (meth) acrylate, polyfunctional polystyrene (meth) acrylate, bifunctional polystyrene (meth) acrylamide, polyfunctional polystyrene (meth) acrylamide, bifunctional polyacrylonitrile (meth) acrylate, polyfunctional polyacrylonitrile (meth) acrylate, two Functional polyacrylonitrile (meth) acrylamide, polyfunctional polyacrylonitrile (meth) acrylamide, bifunctional epoxy acrylate (bisphenol A type), polyfunctional epoxy acrylate (bisphenol A type) and the like can be mentioned. Moreover, these polymers may be used independently and may be used together 2 or more types.
本発明に用いられる前記ポリマー樹脂の重量平均分子量は１０，０００以上である。重量平均分子量が１０，０００未満の場合、アンカーコート効果が得られず、保護フィルムや位相差フィルムに対するぬれ性、密着性が不十分となる。また、分子内二重結合の数にもよるが、二重結合当量が低くなり、硬化後接着剤の強度が向上する反面、弾性力や柔軟性が低下し、接着層及び積層した偏光板が割れ易くなる。また、ポリマー樹脂の配合量は、本発明の接着剤の主成分であるＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとエチレンオキサイド変性アクリレートの合計量に対して、０．０１〜２０重量％、中でも０．５〜１８重量％添加されることが好ましい。ポリマー樹脂の配合量が０．０１重量％未満の場合、保護フィルムや位相差フィルムに対する密着性向上の効果が出にくい。また、２０重量％を超えると、接着剤の粘度が著しく増加し、均一且つ平滑的に塗布できなくなる恐れがある。 The polymer resin used in the present invention has a weight average molecular weight of 10,000 or more. When the weight average molecular weight is less than 10,000, the anchor coat effect cannot be obtained, and the wettability and adhesion to the protective film and the retardation film are insufficient. Moreover, although it depends on the number of intramolecular double bonds, the double bond equivalent is reduced, and the strength of the adhesive is improved after curing. On the other hand, the elastic force and flexibility are reduced, and the adhesive layer and the laminated polarizing plate It becomes easy to break. Moreover, the compounding quantity of polymer resin is 0.01-20 weight% with respect to the total amount of N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide and ethylene oxide modified acrylate which are the main components of the adhesive agent of this invention, Especially, it is 0.8. It is preferable to add 5 to 18% by weight. When the blending amount of the polymer resin is less than 0.01% by weight, the effect of improving the adhesion to the protective film or the retardation film is hardly obtained. On the other hand, if it exceeds 20% by weight, the viscosity of the adhesive is remarkably increased, and there is a possibility that it cannot be applied uniformly and smoothly.
本発明の接着剤からなる偏光板用活性エネルギー線硬化性接着剤の表面張力は、２５℃において、３８ｍＮ／ｍ以上且つ４６ｍＮ／ｍ未満であることが好ましい。さらに、４１〜４５ｍＮ／ｍが特に好ましい。表面張力が３８ｍＮ／ｍ未満或いは４６ｍＮ／ｍ以上である場合、保護フィルムや位相差フィルムに対するぬれ性が低く、不均一塗布により接着力が著しく低下する場合がある。 The surface tension of the active energy ray-curable adhesive for polarizing plate made of the adhesive of the present invention is preferably 38 mN / m or more and less than 46 mN / m at 25 ° C. Further, 41 to 45 mN / m is particularly preferable. When the surface tension is less than 38 mN / m or 46 mN / m or more, the wettability with respect to the protective film or the retardation film is low, and the adhesive force may be remarkably lowered due to nonuniform application.
本発明の活性エネルギー線硬化性接着剤において、架橋率を適切に調整するため、さらに２個以上のビニル基を有する多官能（メタ）アクリレートまたは多官能（メタ）アクリルアミドを添加することができる。 In the active energy ray-curable adhesive of the present invention, polyfunctional (meth) acrylate or polyfunctional (meth) acrylamide having two or more vinyl groups can be further added to appropriately adjust the crosslinking rate.
上記の多官能（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１、６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジテトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等のモノマーとオリゴマーが挙げられる。 Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol. Tetra (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) Acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, ditetraethylene glycol di (meth) acrylate Epoxy (meth) acrylate, monomers and oligomers such as urethane (meth) acrylate.
また、上記の多官能（メタ）アクリレートの市販品としては、例えば、アロニックスＭ−４００、Ｍ−４５０、Ｍ−３０５、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２０、ＴＯ−１２００、ＴＯ−１２３１、ＴＯ−５９５、ＴＯ−７５６（以上、東亞合成製）、ＫＡＹＡＲＤ
Ｄ−３１０、Ｄ−３３０、ＤＰＨＡ、ＤＰＨＡ−２Ｃ（以上、日本化薬製）、ニカラックＭＸ−３０２（三和ケミカル社製）等が挙げられる。
Moreover, as a commercial item of said polyfunctional (meth) acrylate, for example, Aronix M-400, M-450, M-305, M-309, M-310, M-315, M-320, TO-1200 , TO-1231, TO-595, TO-756 (above, manufactured by Toagosei), KAYARD
Examples thereof include D-310, D-330, DPHA, DPHA-2C (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Nicalak MX-302 (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.), and the like.
また、上記の多官能（メタ）アクリルアミドとしては、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタアクリルアミド、エチレンビスアクリルアミド、エチレンビスメタアクリルアミド、ジアリルアクリルアミド等のモノマーとウレタンアクリルアミド（特開２００２−３７８４９号公報）等のオリゴマーが挙げられる。 Examples of the polyfunctional (meth) acrylamide include monomers such as methylene bisacrylamide, methylene bismethacrylamide, ethylene bisacrylamide, ethylene bismethacrylamide, and diallyl acrylamide, and urethane acrylamide (JP 2002-37849 A). An oligomer is mentioned.
これらの多官能（メタ）アクリレートと多官能（メタ）アクリルアミドは、１種類でも、複数の多官能モノマー、オリゴマーを組み合わせて使用してもよい。また、このような多官能モノマー、オリゴマーを使用する場合、本発明の接着剤の主成分であるＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとエチレンオキサイド変性アクリレートの合計量に対して、０．１〜１００重量％含有させることが好ましく、また１〜５０重量％含有させることが特に好ましい。含有量が０．１重量％未満ではその添加効果が認められず、１００重量％を越えると、架橋率が高くなるため、接着層の硬度は向上するが、弾力性が失われて割れやすくなる。 These polyfunctional (meth) acrylates and polyfunctional (meth) acrylamides may be used alone or in combination of a plurality of polyfunctional monomers and oligomers. Moreover, when using such a polyfunctional monomer and an oligomer, it is 0.1-100 with respect to the total amount of N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide and ethylene oxide modified acrylate which are the main components of the adhesive agent of this invention. It is preferable to make it contain by weight%, and it is especially preferable to make it contain 1-50 weight%. When the content is less than 0.1% by weight, the effect of addition is not recognized. When the content exceeds 100% by weight, the crosslinking rate is increased, so that the hardness of the adhesive layer is improved, but the elasticity is lost and it is easily cracked. .
本発明の活性エネルギー線硬化性接着剤において、さらに粘度調整のために他の重合性化合物を添加することができる。例えば、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、不飽和ニトリルモノマー、不飽和カルボン酸、アミド基含有モノマー、メチロール基含有モノマー、アルコキシメチル基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、ビニルエステル、オレフィンなど分子鎖中に反応性二重結合を持つラジカル重合化合物が挙げられる。 In the active energy ray-curable adhesive of the present invention, another polymerizable compound can be further added for viscosity adjustment. For example, alkyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, unsaturated nitrile monomer, unsaturated carboxylic acid, amide group-containing monomer, methylol group-containing monomer, alkoxymethyl group-containing monomer, epoxy group-containing monomer, vinyl ester, olefin And radical polymerization compounds having a reactive double bond in the molecular chain.
上記のアルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレートなどが挙げられる。 Examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, Examples include propyl methacrylate, isopropyl acrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and lauryl methacrylate.
上記のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the hydroxyalkyl (meth) acrylate include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxybutyl (meth) acrylate.
上記の不飽和ニトリルモノマーの例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。 Examples of the unsaturated nitrile monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.
上記の不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、モノアルキルイタコネート等がある。 Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, monoalkyl itaconate and the like.
上記の重合性化合物は、１種類に限らず、複数の種類を組み合わせて使用してもよい。また、このような重合性化合物を使用する場合、本発明の接着剤の主成分であるＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとエチレンオキサイド変性アクリレートの合計量に対して、１〜１００重量％含有させることが好ましく、また５〜５０重量％含有させることが特に好ましい。含有量が１重量％未満ではその添加効果が認められず、１００重量％を越えると、接着剤の強度が十分に得られない問題がある。 The polymerizable compound is not limited to one type, and a plurality of types may be used in combination. Moreover, when using such a polymeric compound, it is made to contain 1 to 100 weight% with respect to the total amount of N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide and ethylene oxide modified acrylate which are the main components of the adhesive agent of this invention. It is particularly preferable to contain 5 to 50% by weight. If the content is less than 1% by weight, the effect of addition is not recognized, and if it exceeds 100% by weight, there is a problem that sufficient strength of the adhesive cannot be obtained.
本発明の活性エネルギー線とは、活性種を発生する化合物（光重合開始剤）を分解して活性種を発生させることのできるエネルギー線と定義される。このような活性エネルギー線としては、可視光、紫外線、赤外線、Ｘ線、α線、β線、γ線等の光エネルギー線が挙げられる。ただし、一定のエネルギーレベルを有し、硬化速度が速く、しかも照射装置が比較的安価で、小型である点から、紫外線を使用することが好ましい。 The active energy ray of the present invention is defined as an energy ray capable of decomposing a compound (photopolymerization initiator) that generates active species to generate active species. Examples of such active energy rays include optical energy rays such as visible light, ultraviolet rays, infrared rays, X-rays, α rays, β rays, and γ rays. However, it is preferable to use ultraviolet rays because it has a certain energy level, has a high curing rate, is relatively inexpensive, and is compact.
本発明の活性エネルギー線硬化性接着剤を硬化させる際には、光重合開始剤を添加しておく。光重合開始剤は、活性エネルギー線として電子線を用いる場合には特に必要はないが、紫外線を用いる場合には必要となる。光重合開始剤としては特に制限はなく、例えばアセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系等の通常のものから適宜選択すればよい。光重合開始剤のうち、市販の光重合開始剤としてはチバ・スペシャルティーケミカルズ社製、商品名Darocure１１１６、Darocure１１７３、IRGACURE１８４、IRGACURE３６９、IRGACURE５００、IRGACURE６５１、IRGACURE７５４、IRGACURE８１９、IRGACURE９０７、IRGACURE１３００、IRGACURE１８００、IRGACURE１８７０、IRGACURE２９５９、IRGACURE４２６５、LUCIRIN TPO、UCB社製、商品名ユベクリルP３６等を用いることができる。これらの光重合開始剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 When the active energy ray-curable adhesive of the present invention is cured, a photopolymerization initiator is added in advance. The photopolymerization initiator is not particularly required when an electron beam is used as the active energy ray, but is required when ultraviolet rays are used. There is no restriction | limiting in particular as a photoinitiator, For example, what is necessary is just to select suitably from normal things, such as an acetophenone series, a benzoin series, a benzophenone series, a thioxanthone series. Among the photopolymerization initiators, commercially available photopolymerization initiators are trade names Darocure 1116, Darocure 1173, IRGACURE 184, IRGACURE 369, IRGACURE 500, IRGACURE 651, IRGACURE 754, IRGACURE 819, IRCACURE 907, IRGACURE 1800, GGA IRGACURE 4265, LUCIRIN TPO, UCB, trade name Ubekrill P36, etc. can be used. These photopolymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.
これらの光重合開始剤の使用量は特に制限されていないが、一般に活性エネルギー線硬化型接着剤組成物や接着剤に対して、０．１〜１０重量％、中でも０．５〜５重量％が添加されることが好ましい。０．１重量％未満と十分な硬化性が得られず、１０％越えると接着力の強度低下や接着層が黄変してしまう可能性がある。 The amount of these photopolymerization initiators is not particularly limited, but is generally 0.1 to 10% by weight, particularly 0.5 to 5% by weight, based on the active energy ray-curable adhesive composition or adhesive. Is preferably added. If it is less than 0.1% by weight, sufficient curability cannot be obtained, and if it exceeds 10%, the strength of the adhesive force may be reduced and the adhesive layer may be yellowed.
本発明の活性エネルギー線硬化性接着剤は、本来、水や有機溶剤を含有する必要のないものであるが、接着剤の粘度調整、形成される接着層のぬれ性や形成性をさらに向上させる目的で水や有機溶剤を添加してもよい。有機溶剤を用いる場合、トルエン、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等が挙げられる。水や有機溶剤を添加する場合、保護フィルムや位相差フィルム上に接着剤を塗布後、加熱により水や有機溶剤を除去し、ＰＶＡ系偏光フィルムと貼り合わせて活性エネルギー線照射を行えばよい。また、接着剤の適切粘度範囲は塗布方法によって変わるが、塗布温度２０〜８０℃において、１〜１０，０００ｍＰａｓであることが好ましい。 The active energy ray-curable adhesive of the present invention does not need to contain water or an organic solvent originally, but further improves the viscosity adjustment of the adhesive and the wettability and formability of the formed adhesive layer. For the purpose, water or an organic solvent may be added. When an organic solvent is used, toluene, tetrahydrofuran, N-methylpyrrolidone, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, dimethylacetamide and the like can be mentioned. In the case of adding water or an organic solvent, after applying an adhesive on the protective film or retardation film, the water or the organic solvent is removed by heating, and it is attached to a PVA polarizing film and irradiated with active energy rays. Moreover, although the suitable viscosity range of an adhesive agent changes with application | coating methods, it is preferable that it is 1-10,000 mPas in the application temperature of 20-80 degreeC.
本発明の活性エネルギー線硬化性接着剤及びそれから作製された偏光板などの光学フィルム、シートなどの成形品の接着性、透明性、耐久性、耐湿性等の特性を阻害しない範囲で、界面活性剤、ブロッキング防止剤、レベリング剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線増感剤、防腐剤等の他の任意成分を併用してもよい。 The active energy ray-curable adhesive of the present invention and an optical film such as a polarizing plate produced therefrom, and a surface activity in a range that does not impair the properties such as adhesion, transparency, durability, and moisture resistance of a molded article such as a sheet. Other optional components such as an agent, an antiblocking agent, a leveling agent, a dispersant, an antifoaming agent, an antioxidant, an ultraviolet sensitizer, and a preservative may be used in combination.
本発明に用いられるＰＶＡ系偏光フィルムは、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素や有機染料などの二色性の材料を染色・吸着させ、これを一軸延伸して製造することにより得られる。上記ポリビニルアルコール系樹脂は、通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して得られるが、本発明では必ずしもこれに限定されるものではなく、少量の不飽和カルボン酸（塩、エステル、アミド、ニトリルなどを含む）、炭素数２〜３０のオレフィン類（エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテンなど）、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有させた変性ポリビニルアルコール系樹脂であっても良い。また、ポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は特に限定されないが、好ましくは６０，０００〜３００，０００、より好ましくは１２０，０００〜２６０，０００であり、ケン化度は８０モル％以上であることが好ましく、特には８５〜１００モル％、更には９８〜１００モル％が好ましい。これら偏光フィルムの厚さは、偏光板が用いられる用途に応じて適宜されるが、一般的に、５〜８０μｍ程度である。 The PVA polarizing film used in the present invention is usually obtained by dyeing and adsorbing a dichroic material such as iodine or an organic dye on a polyvinyl alcohol resin film and uniaxially stretching the dichroic material. The polyvinyl alcohol resin is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate obtained by polymerizing vinyl acetate, but is not necessarily limited to this in the present invention, and a small amount of unsaturated carboxylic acid (salt, ester, amide). And olefins (including nitriles), olefins having 2 to 30 carbon atoms (ethylene, propylene, n-butene, isobutene, etc.), vinyl ethers, unsaturated sulfonates, and the like, which are copolymerizable with vinyl acetate. A modified polyvinyl alcohol resin may be used. The weight average molecular weight of the polyvinyl alcohol resin is not particularly limited, but is preferably 60,000 to 300,000, more preferably 120,000 to 260,000, and the saponification degree is 80 mol% or more. In particular, 85 to 100 mol%, more preferably 98 to 100 mol%. Although the thickness of these polarizing films is suitably determined according to the use for which the polarizing plate is used, it is generally about 5 to 80 μm.
本発明に用いられる偏光層保護フィルムは、透明性、機械的強度、熱的安定性、水分遮断性、等方性などが良好であれば、その構成材料は特に制限するものではないが、例えば、熱可塑性樹脂を用いることができる。これら熱可塑性樹脂として具体的には、（メタ）アクリル系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスルホン酸系樹脂、ポリメチルメタクリレートやアクリロニトリルとスチレンの共重合体などのポリアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は単独で使用してもよいし、また２種類以上併用してもよい。 The polarizing layer protective film used in the present invention is not particularly limited, as long as the transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like are good. A thermoplastic resin can be used. Specific examples of these thermoplastic resins include (meth) acrylic resins, cyclic polyolefin resins, cellulose resins, polyester resins, polysulfonic acid resins, polyacrylic resins such as polymethyl methacrylate, acrylonitrile and styrene copolymers, and the like. Examples thereof include resins, polycarbonate resins, polyamide resins, and polyimide resins. These thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more.
上記（メタ）アクリル系樹脂としては、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル―（メタ）アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。市販品の例としては、三菱レイヨン株式会社製の商品名「アクリペットＶＨ」、「アクリペットＶＲＬ２０Ａ」、カネカ社製の「サンデュレン」などが挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic resin include poly (meth) acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymers, and the like. Examples of commercially available products include “Acrypet VH”, “Acrypet VRL20A” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., “Sanduren” manufactured by Kaneka Corporation, and the like.
上記環状ポリオレフィン系樹脂とは、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンなどのα−オレフィンとその共重合体（代表的にはランダム共重合体）、およびこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、ならびにそれらの水素化物などが挙げられる。環状オレフィンの具体例としては、ノルボルネン系モノマーが挙げられる。市販品の例としては、日本ゼオン株式会社製の商品名「ゼオネックス」、「ゼオノア」、ＪＳＲ株式会社製の商品名「アートン」、ＴＩＣＯＮＡ社製の商品名「トーパス」、三井化学株式会社製の「ＡＰＥＬ」などが挙げられる。 The cyclic polyolefin resin is a general term for resins that are polymerized using a cyclic olefin as a polymerization unit. The cyclic olefin ring-opening (co) polymer, cyclic olefin addition polymer, cyclic olefin and α such as ethylene and propylene. -Olefin and its copolymer (typically random copolymer), the graft polymer which modified these with unsaturated carboxylic acid or its derivative (s), those hydrides, etc. are mentioned. Specific examples of the cyclic olefin include norbornene monomers. Examples of commercially available products include trade names “ZEONEX” and “ZEONOR” manufactured by ZEON CORPORATION, product names “ARTON” manufactured by JSR Corporation, “TOPAS” manufactured by TICONA Corporation, and products manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. “APEL” and the like can be mentioned.
上記セルロース系樹脂とは、セルロースと脂肪酸のエステルの総称であり、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートなどが挙げられる。セルローストリアセテートの市販品の例としては、富士写真フィルム社製；商品名「ＵＶ−５０」、「ＵＶ−８０」、「ＳＨ−８０」、「ＴＤ−８０Ｕ」などが挙げられる。 The cellulose resin is a general term for esters of cellulose and fatty acids, and examples thereof include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Examples of commercially available cellulose triacetate include Fuji Photo Film Co., Ltd .; trade names “UV-50”, “UV-80”, “SH-80”, “TD-80U”, and the like.
本発明に用いられる保護フィルムの厚さは、適宜に決定し得るが、一般的には強度や取扱い時の作業性、薄層性などの点により、１〜５００μｍ程度である。特に、１〜３００μｍが好ましく、５〜２００μｍがより好ましい。 Although the thickness of the protective film used for this invention can be determined suitably, generally it is about 1-500 micrometers from points, such as intensity | strength, workability | operativity at the time of handling, and thin layer property. In particular, 1 to 300 μm is preferable, and 5 to 200 μm is more preferable.
なお、ＰＶＡ系偏光フィルムの両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料を用いてもよく、異なるポリマー材料などからなる保護フィルムを用いてもよい。また、一面または両面が、保護フィルムの代わりに位相差フィルムでもよい。 In addition, when providing a protective film on both sides of a PVA-type polarizing film, the same polymer material may be used by the front and back, and the protective film which consists of a different polymer material etc. may be used. Further, one or both surfaces may be a retardation film instead of the protective film.
本発明の接着剤は、上記の各種保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。特に、本発明の、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとエチレンオキサイド変性アクリレートを主成分とした接着剤は、（メタ）アクリル樹脂に対して優れたぬれ性、密着性を持つため、従来、接着性を満足することが困難であった（メタ）アクリル樹脂に対しても良好な接着性を示す。 The adhesive of this invention shows suitable adhesiveness with respect to said various protective films. In particular, since the adhesive of the present invention mainly composed of N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide and ethylene oxide-modified acrylate has excellent wettability and adhesion to (meth) acrylic resin, Good adhesion to a (meth) acrylic resin that was difficult to satisfy the properties.
位相差フィルムは位相差を有している透明保護フィルムであり、厚み方向の位相差や面内位相差および透明性などの物性が満足できれば、その材質について、特に限定するものではない。また、保護フィルムや位相差フィルムの厚さは、機械的強度、作業性などが満足できれば、特に制限するものではない。一般的には、１〜５００μｍが好ましく、さらに５〜２００μｍが特に好ましい。 The retardation film is a transparent protective film having a retardation, and the material is not particularly limited as long as physical properties such as retardation in the thickness direction, in-plane retardation and transparency can be satisfied. The thickness of the protective film or retardation film is not particularly limited as long as mechanical strength, workability, and the like can be satisfied. In general, the thickness is preferably 1 to 500 μm, more preferably 5 to 200 μm.
本発明の保護フィルムや位相差フィルムを偏光フィルムへ接着させる面には、易接着層を塗布するなどのアンカー処理は特に必要ないが、処理を行っても良い。アンカー処理としては、コロナ放電処理、大気圧プラズマ処理又はコート剤をコーティングする方法が挙げられる。コーティングするためのコート剤は保護フィルムや位相差フィルムに優れたぬれ性、密着性を付与するものであればよい。具体的には、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ウレタンアクリル樹脂、シリコンアクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリシロキサン樹脂などが挙げられる。 An anchor process such as applying an easy-adhesion layer is not particularly required on the surface where the protective film or retardation film of the present invention is adhered to the polarizing film, but the process may be performed. Examples of the anchor treatment include corona discharge treatment, atmospheric pressure plasma treatment, and a method of coating with a coating agent. The coating agent for coating should just provide the wettability and adhesiveness which were excellent to the protective film or retardation film. Specific examples include polyester resins, (meth) acrylic resins, urethane acrylic resins, silicon acrylic resins, melamine resins, and polysiloxane resins.
本発明の活性エネルギー線硬化性接着剤を前記偏光フィルム、保護フィルムおよび／または位相差フィルムに塗布する際の接着剤層の厚みは、特に限定されないが、通常は０．０１〜２０μｍが好ましく、０．０２〜１０μｍがより好ましく、０．５〜５μｍが特に好ましい。接着剤層の厚みが０．０１μｍ未満であると接着力不足が原因で剥がれが生じやすくなる場合がある。その一方、厚みが２０μｍを超えると、接着剤層の透明性が損なわれる場合がある。 The thickness of the adhesive layer when the active energy ray-curable adhesive of the present invention is applied to the polarizing film, protective film and / or retardation film is not particularly limited, but is usually preferably 0.01 to 20 μm, 0.02 to 10 μm is more preferable, and 0.5 to 5 μm is particularly preferable. If the thickness of the adhesive layer is less than 0.01 μm, peeling may easily occur due to insufficient adhesive force. On the other hand, if the thickness exceeds 20 μm, the transparency of the adhesive layer may be impaired.
接着剤層の厚みが０．０１〜２０μｍとなるように均一に塗布できれば、その塗布方法は、接着剤の粘度や目的とする厚みによって適宜に選択される。塗布方法としては、例えば、スピンコート法、スプレーコート法、ディッピング法、グラビアロール法、ナイフコート法、リバースロール法、スクリーン印刷法、バーコーター法などが挙げられる。 If it can apply | coat uniformly so that the thickness of an adhesive bond layer may be 0.01-20 micrometers, the application | coating method is suitably selected according to the viscosity of an adhesive agent or the target thickness. Examples of the coating method include spin coating, spray coating, dipping, gravure roll, knife coating, reverse roll, screen printing, and bar coater.
本発明の偏光板は、前記偏光フィルムと保護フィルムおよび／または位相差フィルムが、活性エネルギー線硬化性接着剤より形成された接着剤層を介して貼り合わされている。偏光フィルムと保護フィルムおよび／または位相差フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーターなどにより行うことができる。 In the polarizing plate of the present invention, the polarizing film, the protective film and / or the retardation film are bonded together via an adhesive layer formed from an active energy ray-curable adhesive. The polarizing film and the protective film and / or the retardation film can be bonded together using a roll laminator or the like.
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例において、偏光板の作製方法および接着剤、偏光板の適性評価は、以下の方法により行った。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, this invention is not limited to this. In the following Examples and Comparative Examples, the polarizing plate preparation method, the adhesive, and the suitability evaluation of the polarizing plate were performed by the following methods.
１．偏光板の作製
卓上型ロール式ラミネーター機（Ｒｏｙａｌ Ｓｏｖｅｒｅｉｇｎ製
ＲＳＬ−３８２Ｓ）を用いて、２枚の保護フィルム（カネカ社製のサンデュレンSD−014）の間に偏光フィルムを挟み、保護フィルムと偏光フィルムの間に、実施例または比較例の接着剤を、厚さ２μｍになるように貼り合わせた。貼り合わせた透明保護フィルムの上面から紫外線を照射（装置：アイグラフィックス製
インバーター式コンベア装置ＥＣＳ−４０１１ＧＸ、メタルハライドランプ：アイグラフィックス製
Ｍ０４−Ｌ４１、紫外線照度：７００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量：７５０ｍＪ／ｃｍ２）し、偏光フィルムの両側に透明保護フィルムを有する偏光板を作製した。
２．表面張力測定
自動表面張力計（協和界面科学社製
ＣＢＺＰ−Ｚ）を用いて、Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法により接着剤の表面張力を測定した。
３．ぬれ性評価
ぬれ張力はＪＩＳ Ｋ６７６８に準拠し、測定した。綿棒に接着剤を含ませて偏光フィルム、保護フィルムそれぞれに塗布し、２秒経過した時点で液膜が破れを生じないで、元の状態を維持しているときを「ぬれている」と判定した。
◎：液膜が破れず２秒以上塗布された状態を保っている；
○：液膜が破れず２秒は塗布された状態を保っているが、２秒以上で僅かに動き始める；
△：液膜は破れないが、端が２秒以内に動き始める；
×：液膜が２秒以内に破れ、または全体に収縮を生じる；
４．剥離強度
温度２３℃、相対湿度５０％の条件下、２０ｍｍ×１５０ｍｍに裁断した偏光板（試験片）を、引っ張り試験機（島津製作所製
オートグラフＡＧＸＳ−Ｘ ５００Ｎ）に取り付けた粘着テープ引きはがし試験装置の試験板に両面接着テープを用いて貼り付けた。両面接着テープを貼付していない方の透明保護フィルムと偏光フィルムの一片を、２０〜３０ｍｍ程度あらかじめ剥がしておき、上部つかみ具にチャックし、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて９０°剥離強度（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。
５．透明性
得られた偏光板の透明性を目視によって観察し、下記基準で評価した。
◎：透明で表面が平滑；
○：透明だが凹凸がある；
△：僅かな曇りや凹凸がある；
×：極度な曇りや凹凸がある；
６．耐湿性
得られた偏光板を２０ｍｍ×１５０ｍｍに裁断し、６０℃、９５％ＲＨの恒温恒湿機に入れ、１００時間経過後に取り出し、変色や剥離の様子を目視にて観察し、下記基準で評価した。
◎：剥離および変色なし；
○：剥離はないが、変色が僅かに見られる；
△：剥離および／又は変色が僅かに見られる；
×：剥離および／又は変色が見られる；
７．耐久性
得られた偏光板を１５０ｍｍ×１５０ｍｍに裁断し、冷熱衝撃装置（エスペック社製ＴＳＡ−１０１Ｌ−Ａ）に入れ、−４０℃〜８０℃のヒートショックを各３０分間、１００回行い、下記基準で評価した。
◎：クラックの発生なし；
○：端部にのみ５ｍｍ以下の短いクラックの発生あり；
△：端部以外の場所にクラックが短い線状に発生している。しかし、その線により偏光板が２つ以上の部分に分離してはいない；
×：端部以外の場所にクラックの発生あり。その線により、偏光板が２つ以上の部分に分離している；
1. Production of Polarizing Plate Using a desktop roll laminator (RSL-382S manufactured by Royal Sovereign), the polarizing film is sandwiched between two protective films (Sanduren SD-014 manufactured by Kaneka Corporation). In the meantime, the adhesives of Examples or Comparative Examples were bonded to each other so as to have a thickness of 2 μm. Irradiate ultraviolet rays from the upper surface of the bonded transparent protective film (device: Inverter conveyor device ECS-4011GX manufactured by Eye Graphics, metal halide lamp: M04-L41 manufactured by Eye Graphics, UV illuminance: 700 mW / cm 2 , integrated light amount: 750 mJ / Cm 2 ), and a polarizing plate having a transparent protective film on both sides of the polarizing film was produced.
2. Surface tension measurement The surface tension of the adhesive was measured by the Wilhelmy method using an automatic surface tension meter (CBZP-Z manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
3. Wetting property evaluation Wetting tension was measured according to JIS K6768. Apply an adhesive to a cotton swab and apply it to each of the polarizing film and the protective film. After 2 seconds, the liquid film does not break and is judged to be “wet” when the original state is maintained. did.
A: The liquid film is not broken and is kept applied for 2 seconds or more;
○: The liquid film is not torn and remains applied for 2 seconds, but starts moving slightly in 2 seconds or more;
Δ: The liquid film is not broken, but the edge starts to move within 2 seconds;
X: The liquid film is broken within 2 seconds, or the whole contracts;
4). An adhesive tape peeling test in which a polarizing plate (test piece) cut to 20 mm x 150 mm was attached to a tensile tester (Shimadzu Autograph AGXS-X 500N) under conditions of a peel strength of 23 ° C and a relative humidity of 50%. A double-sided adhesive tape was attached to the test plate of the apparatus. One piece of the transparent protective film and the polarizing film to which the double-sided adhesive tape is not attached is peeled off in advance by about 20 to 30 mm, chucked on the upper gripping tool, and peeled at 90 ° peel strength (N / 20 mm).
5. Transparency The transparency of the obtained polarizing plate was visually observed and evaluated according to the following criteria.
A: Transparent and smooth surface;
○: Transparent but uneven
Δ: Slight cloudiness or unevenness;
X: Extreme cloudiness or unevenness;
6). Moisture resistance The obtained polarizing plate is cut into 20 mm × 150 mm, put into a constant temperature and humidity machine at 60 ° C. and 95% RH, taken out after 100 hours, and visually observed for discoloration and peeling. evaluated.
A: No peeling or discoloration;
○: No peeling but slight discoloration;
Δ: Slight peeling and / or discoloration is observed;
X: peeling and / or discoloration is observed;
7). Durability The obtained polarizing plate was cut into 150 mm × 150 mm, put into a thermal shock apparatus (TSA-101L-A manufactured by Espec Corp.), subjected to a heat shock of −40 ° C. to 80 ° C. for 30 minutes, 100 times, and the following Evaluated by criteria.
A: No cracking occurred;
○: Generation of a short crack of 5 mm or less only at the end;
(Triangle | delta): The crack has generate | occur | produced in the short linear form in places other than an edge part. However, the line does not separate the polarizer into two or more parts;
X: Cracks are generated in places other than the edges. The line separates the polarizer into two or more parts;
実施例及び比較例に用いた材料は以下の通りである。また、以下において、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示す。
「ＨＥＡＡ」：Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド（株式会社興人製）
Ｎ−ＭＨＥＡＡ：Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド（株式会社興人製）
ＨＥＭＡＡ：Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド（株式会社興人製）
Ｍ−１０１Ａ：ジエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート（東亜合成株式会社製アロニックスＭ−１０１Ａ）
Ｍ−１０２：テトラエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート（東亜合成株式会社製アロニックスＭ−１０２）
「ＡＣＭＯ」：アクリロイルモルホリン（株式会社興人製）
「ＤＭＡＡ」：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（株式会社興人製）
ＤＥＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（株式会社興人製）
「ＮＩＰＡＭ」：Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（株式会社興人製）
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
ＰＥＡ：フェノキシエチルアクリレート
ＵＶ−３６４０ＰＥ８０：ポリウレタンアクリレート（日本合成化学製紫光）
ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
Ａ−９３００：トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート（新中村化学工業株式会社製）
ＤＭＡＥＡ−ＴＦＳＩＱ：アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
ＤＭＡＥＡ−ＴＦＳＩ（Ｂ）Ｑ：アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
ＥＢＥＣＲＹＬ５２４：ポリエステルアクリレート（ダイセル・サイテック株式会社製）
The materials used in Examples and Comparative Examples are as follows. Moreover, in the following, a part and% show a weight part and weight%, respectively.
“HEAA”: N-hydroxyethylacrylamide (manufactured by Kojin Co., Ltd.)
N-MHEAA: N-methyl-N-hydroxyethylacrylamide (manufactured by Kojin Co., Ltd.)
HEMAA: N-hydroxyethyl methacrylamide (manufactured by Kojin Co., Ltd.)
M-101A: Diethylene glycol monophenyl ether acrylate (Aronix M-101A manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.)
M-102: Tetraethylene glycol monophenyl ether acrylate (Aronix M-102 manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.)
"ACMO": Acryloyl morpholine (manufactured by Kojin Co., Ltd.)
“DMAA”: N, N-dimethylacrylamide (manufactured by Kojin Co., Ltd.)
DEAA: N, N-diethylacrylamide (manufactured by Kojin Co., Ltd.)
“NIPAM”: N-isopropylacrylamide (manufactured by Kojin Co., Ltd.)
HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate 4HBA: 4-hydroxybutyl acrylate PEA: Phenoxyethyl acrylate UV-3640PE80: Polyurethane acrylate (Nippon Gosei Kagaku)
HDDA: 1,6-hexanediol diacrylate TPGDA: tripropylene glycol diacrylate A-9300: tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
DMAEA-TFSIQ: acryloyloxyethyltrimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide DMAEA-TFSI (B) Q: acryloyloxyethyldimethylbenzylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide EBECRYL524: polyester acrylate (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.)
実施例１
「ＨＥＡＡ」９０重量部とＭ−１０２ １０重量部を混合し、光重合開始剤としてＢＡＳＦ社（旧チバ・スペシャルティーケミカルズ）製、商品名IRGACURE１８４ ３重量部を加え、溶解させ、均一に混合し、活性エネルギー線硬化性接着剤を調製した。その後、得られた接着剤を用い、上記の方法にて偏光板の作製および接着剤、偏光板の評価を行った。結果を表１に示す。
Example 1
90 parts by weight of “HEAA” and 10 parts by weight of M-102 are mixed, and 3 parts by weight of IRSFACURE 184 manufactured by BASF (former Ciba Specialty Chemicals) as a photopolymerization initiator is added, dissolved, and mixed uniformly. An active energy ray-curable adhesive was prepared. Then, using the obtained adhesive, preparation of a polarizing plate and evaluation of the adhesive and the polarizing plate were performed by the above-described method. The results are shown in Table 1.
実施例２〜１６
実施例１において、活性エネルギー線硬化性接着剤の調製にあたり、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド、エチレンオキサイド変性アクリレート、イオン性ビニルモノマー、単官能Ｎ−置換アクリルアミド、重合性ポリマー樹脂の種類またはそれらの配合量を表１に示すように変えたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。また、同様に接着剤、偏光板の評価を行った。結果を表１に示す。
Examples 2-16
In Example 1, in preparing the active energy ray-curable adhesive, hydroxyalkyl (meth) acrylamide, ethylene oxide-modified acrylate, ionic vinyl monomer, monofunctional N-substituted acrylamide, type of polymerizable polymer resin, or combination thereof A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed as shown in Table 1. Similarly, the adhesive and the polarizing plate were evaluated. The results are shown in Table 1.
比較例１〜８
実施例１において、活性エネルギー線硬化性接着剤の調製にあたり、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド、エチレンオキサイド変性アクリレート、イオン性ビニルモノマー、単官能Ｎ−置換アクリルアミド、重合性ポリマー樹脂、その他モノマーの種類またはそれらの配合量を表２に示すように変えたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。また、同様に接着剤、偏光板の評価を行った。結果を表２に示す。
Comparative Examples 1-8
In Example 1, in preparing the active energy ray-curable adhesive, hydroxyalkyl (meth) acrylamide, ethylene oxide-modified acrylate, ionic vinyl monomer, monofunctional N-substituted acrylamide, polymerizable polymer resin, other monomer type or A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts thereof were changed as shown in Table 2. Similarly, the adhesive and the polarizing plate were evaluated. The results are shown in Table 2.
実施例と比較例の結果から、本発明の接着剤はヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドを十分に含有しない場合、ＰＶＡ系偏光フィルムに対するぬれ性が著しく悪くなり、一方、エチレンオキサイド変性アクリレートを含有しない場合、保護フィルムに対するぬれ性が低下することが分かった。また、本発明の範囲から外れた場合、イオン性ビニルモノマー、単官能Ｎ−置換アクリルアミド、重合性ポリマー樹脂およびその他モノマーの配合により、保護フィルムに対するぬれ性の改善が少々確認されたが、偏光フィルムに対するぬれ性の改善は見られなかった。以上のことから、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとエチレンオキサイド変性アクリレートを同時に含有しない場合、ＰＶＡ系偏光フィルムおよび保護フィルムに対してぬれ性、密着性、塗工作業性等を同時に満足するのは困難となり、その結果、接着ムラが発生しやすくなり、接着層の接着力や偏光板の透明性、耐湿性と耐久性などの物性が十分なレベルにならない。即ち、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとエチレンオキサイド変性アクリレートとを接着剤の必須成分とすることにより、ＰＶＡ系偏光フィルムおよび保護フィルムに対してぬれ性に優れ、高硬化速度を有し、得られる偏光板の剥離強度（接着力）及び透明性が高く、耐湿性と耐久性も同時に満足できることが分かった。 From the results of Examples and Comparative Examples, when the adhesive of the present invention does not contain hydroxyalkyl (meth) acrylamide sufficiently, the wettability with respect to the PVA-based polarizing film is remarkably deteriorated, whereas the adhesive does not contain ethylene oxide-modified acrylate. It was found that the wettability with respect to the protective film was lowered. Further, when it was out of the scope of the present invention, it was confirmed that the wettability to the protective film was slightly improved by blending the ionic vinyl monomer, the monofunctional N-substituted acrylamide, the polymerizable polymer resin and other monomers. There was no improvement in wettability. From the above, when hydroxyalkyl (meth) acrylamide and ethylene oxide modified acrylate are not contained at the same time, it is difficult to satisfy wettability, adhesion, coating workability, etc. at the same time for PVA polarizing film and protective film. As a result, adhesion unevenness is likely to occur, and physical properties such as adhesive strength of the adhesive layer, transparency of the polarizing plate, moisture resistance and durability do not reach sufficient levels. In other words, by using hydroxyalkyl (meth) acrylamide and ethylene oxide-modified acrylate as essential components of the adhesive, it has excellent wettability with respect to PVA polarizing films and protective films, has a high curing rate, and obtains polarized light. It was found that the peel strength (adhesive strength) and transparency of the plate were high, and the moisture resistance and durability could be satisfied at the same time.
以上説明してきたように、本発明の偏光板用活性エネルギー線硬化性接着剤は主成分としてヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとエチレンオキサイド変性アクリレートから構成されており、ＰＶＡ系偏光フィルム、各種保護フィルムや位相差フィルムに対して優れたぬれ性、密着性を有し、塗工作業性が良く、接着ムラが発生しなく、高接着力と優れた透明性を併せ持ち、高硬化速度を有している。また、必要に応じてイオン性モノマー、単官能Ｎ−置換アクリルアミド、硬化性ポリマー樹脂、活性エネルギー線重合開始剤、各種熱可塑性樹脂組成物および各種汎用の添加剤を混合して使用することにより、保護フィルムの材質を任意の材料から選択することも可能である。本発明の偏光板用活性エネルギー線硬化性接着剤を用いて製造した偏光板は、透明性、耐湿性、耐久性、耐熱性などの性質を兼ね備えているため、各種の光学用途に好適に用いることができる。
As described above, the active energy ray-curable adhesive for polarizing plate of the present invention is composed of hydroxyalkyl (meth) acrylamide and ethylene oxide-modified acrylate as main components, and includes a PVA polarizing film, various protective films, Excellent wettability and adhesion to retardation film, good coating workability, no adhesion unevenness, high adhesive strength and excellent transparency, and high curing speed . In addition, by using a mixture of ionic monomer, monofunctional N-substituted acrylamide, curable polymer resin, active energy ray polymerization initiator, various thermoplastic resin compositions and various general-purpose additives as necessary, It is also possible to select the material of the protective film from any material. Since the polarizing plate manufactured using the active energy ray-curable adhesive for polarizing plate of the present invention has properties such as transparency, moisture resistance, durability, and heat resistance, it is suitably used for various optical applications. be able to.
Claims (10)
A polarizing film, a polarizing layer protective film and / or a retardation film are bonded together via the active energy ray-curable adhesive according to any one of claims 1 to 9, and the adhesive is applied by irradiation with active energy rays. A polarizing plate obtained by curing to form an adhesive layer.
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013183682A1 (en) * | 2012-06-08 | 2013-12-12 | 日東電工株式会社 | Active energy ray curable adhesive composition, polarizing film and method for producing same, optical film and image display device |
| WO2013183680A1 (en) * | 2012-06-08 | 2013-12-12 | 日東電工株式会社 | Active energy ray curable adhesive composition, polarizing film and method for producing same, optical film and image display device |
| KR20150104489A (en) * | 2014-03-05 | 2015-09-15 | 제일모직주식회사 | Adhesive film and optical display comprising the same |
| JP2017110129A (en) * | 2015-12-17 | 2017-06-22 | Dic株式会社 | Ultraviolet-curable pressure sensitive adhesive composition, and method for producing pressure sensitive adhesive sheet |
| CN112241036A (en) * | 2019-07-18 | 2021-01-19 | 日东电工株式会社 | Method for producing polarizing film and apparatus for producing polarizing film |
-
2011
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013183682A1 (en) * | 2012-06-08 | 2013-12-12 | 日東電工株式会社 | Active energy ray curable adhesive composition, polarizing film and method for producing same, optical film and image display device |
| WO2013183680A1 (en) * | 2012-06-08 | 2013-12-12 | 日東電工株式会社 | Active energy ray curable adhesive composition, polarizing film and method for producing same, optical film and image display device |
| JP2014012819A (en) * | 2012-06-08 | 2014-01-23 | Nitto Denko Corp | Active energy ray-curable adhesive composition, polarizing film and production method of the same, and optical film and image display device |
| JP2014129505A (en) * | 2012-06-08 | 2014-07-10 | Nitto Denko Corp | Active energy ray-curable adhesive composition, polarization film and its manufacturing method, optical film and picture display unit |
| KR20150104489A (en) * | 2014-03-05 | 2015-09-15 | 제일모직주식회사 | Adhesive film and optical display comprising the same |
| KR101687062B1 (en) * | 2014-03-05 | 2016-12-15 | 제일모직주식회사 | Adhesive film and optical display comprising the same |
| JP2017110129A (en) * | 2015-12-17 | 2017-06-22 | Dic株式会社 | Ultraviolet-curable pressure sensitive adhesive composition, and method for producing pressure sensitive adhesive sheet |
| CN112241036A (en) * | 2019-07-18 | 2021-01-19 | 日东电工株式会社 | Method for producing polarizing film and apparatus for producing polarizing film |
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