KR20170009724A - Laminated ceramic electronic component and method for manufacturing same - Google Patents
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Abstract
Description
이 발명은, 적층 세라믹 전자부품 및 그 제조 방법에 관한 것으로, 특히 적층된 복수의 유전체층 및 복수의 내부전극층을 갖는 적층체와, 내부전극층에 전기적으로 접속되도록 적층체의 단면에 형성된 외부전극을 포함한 적층 세라믹 콘덴서 등과 같은 적층 세라믹 전자부품 및 그 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a multilayer ceramic electronic component and a method of manufacturing the same. More particularly, the present invention relates to a multilayer ceramic electronic component including a multilayer body having a plurality of dielectric layers and a plurality of internal electrode layers stacked and an external electrode formed on an end face of the multilayer body so as to be electrically connected to the internal electrode layers Multilayer ceramic capacitors and the like, and a method of manufacturing the same.
소형의 적층 세라믹 전자부품으로서, 예를 들면 적층 세라믹 콘덴서 등이 있다. 적층 세라믹 콘덴서는, 유전체층과 내부전극층이 교대로 적층된 소체를 포함한다. 내부전극층은, 한 쌍의 내부전극층이 교대로 소체의 양 단면에서 각각 노출되도록 형성된다. 교대로 적층되는 한쪽 내부전극층은, 소체의 한쪽 단면을 덮도록 형성된 단자 전극의 내측에 대하여 전기적으로 접속되어 있다. 또한 교대로 적층되는 다른 쪽 내부전극층은, 소체의 다른 쪽 단면을 덮도록 형성된 단자 전극의 내측에 대하여 전기적으로 접속되어 있다. 이와 같이 하여, 소체의 양단에 형성된 단자 전극 간에 정전 용량이 형성된다(특허문헌 1 참조).As a small-sized multilayer ceramic electronic component, for example, a multilayer ceramic capacitor is available. The multilayer ceramic capacitor includes a body in which a dielectric layer and an internal electrode layer are alternately stacked. The internal electrode layers are formed so that the pair of internal electrode layers are alternately exposed at both end faces of the elementary body. One of the internal electrode layers alternately stacked is electrically connected to the inside of the terminal electrode formed so as to cover one end face of the elementary body. The other internal electrode layers alternately stacked are electrically connected to the inside of the terminal electrode formed so as to cover the other end face of the elementary body. In this manner, a capacitance is formed between the terminal electrodes formed at both ends of the elementary body (see Patent Document 1).
최근, 적층 세라믹 전자부품의 소형화가 점차 진행되고 있다. 적층 세라믹 콘덴서 등과 같이, 적층체 내부의 내부전극층과 적층체의 단면에 형성된 외부전극이 전기적으로 접속된 세라믹 전자부품의 경우, 일반적으로, 소형화가 진행되면 내부전극층과 외부전극의 접촉 면적이 작아져, 내부전극층과 외부전극의 접합성이 나빠진다. 또한 외부전극과 적층체의 접촉 면적도 작아져, 외부전극과 적층체의 고착력이 약해진다.In recent years, miniaturization of multilayer ceramic electronic parts is progressing gradually. In the case of a ceramic electronic device in which an internal electrode layer inside a laminate and an external electrode formed on an end face of the laminate are electrically connected, such as a multilayer ceramic capacitor, the contact area between the internal electrode layer and the external electrode is generally reduced , The bondability between the internal electrode layer and the external electrode deteriorates. Further, the contact area between the external electrode and the laminate becomes smaller, so that the bonding force between the external electrode and the laminate becomes weak.
따라서 이 발명의 주된 목적은, 적층체 내부의 내부전극층과 외부전극의 접합성이 양호하면서, 외부전극과 적층체 사이에 강한 고착력을 확보할 수 있는 적층 세라믹 전자부품을 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is a primary object of the present invention to provide a multilayer ceramic electronic component in which the bonding property between the internal electrode layer and the external electrode in the laminate is good and a strong bonding force can be secured between the external electrode and the laminate.
이 발명에 따른 적층 세라믹 전자부품은 직방체상의 적층체를 포함하고,The multilayer ceramic electronic component according to the present invention includes a stacked body in a rectangular parallelepiped shape,
적층체는, 적층된 복수의 유전체층과 복수의 내부전극층을 가지며, 또한 적층 방향으로 마주 보는 제1 주면 및 제2 주면과, 적층 방향에 직교하는 폭 방향으로 마주 보는 제1 측면 및 제2 측면과, 적층 방향 및 폭 방향에 직교하는 길이 방향으로 마주 보는 제1 단면 및 제2 단면을 가지며,The laminate has a first main surface and a second main surface facing each other in the stacking direction and a first side surface and a second side surface facing each other in the width direction perpendicular to the stacking direction and having a plurality of laminated dielectric layers and a plurality of internal electrode layers, , A first cross-section and a second cross-section opposed to each other in the longitudinal direction orthogonal to the stacking direction and the width direction,
길이 방향의 치수는 0.25㎜ 이하이고, 적층 방향의 치수는 0.125㎜ 이하이며, 폭 방향의 치수는 0.125㎜ 이하이고, The dimension in the longitudinal direction is 0.25 mm or less, the dimension in the lamination direction is 0.125 mm or less, the dimension in the width direction is 0.125 mm or less,
제1 단면을 덮고 제1 단면으로부터 연신(延伸)하여 제1 주면, 제2 주면, 제1 측면 및 제2 측면을 덮어 배치된 제1 외부전극과,A first outer electrode covering the first end face and extending from the first end face to cover the first main face, the second main face, the first side face and the second side face;
제2 단면을 덮고 제2 단면으로부터 연신하여 제1 주면, 제2 주면, 제1 측면 및 제2 측면을 덮어 배치된 제2 외부전극을 포함하며,And a second external electrode covering the first end face, the second main face, the first side face, and the second side face by covering the second end face and extending from the second end face,
제1 외부전극에 접속하는 제1 내부전극층 및 제2 외부전극에 접속하는 제2 내부전극층이 적층 방향으로 적층되고,A first internal electrode layer connected to the first external electrode and a second internal electrode layer connected to the second external electrode are stacked in the stacking direction,
제1 외부전극 및 제2 외부전극은 도금층과 하지 전극층을 포함하며, The first outer electrode and the second outer electrode include a plating layer and a base electrode layer,
하지 전극층은, 하지 전극층을 포함하는 절단면을 주사 이온 현미경상으로 관찰한 경우, 복수의 Cu 결정 및 유리를 포함하고,The underlying electrode layer includes a plurality of Cu crystals and glass when the cut surface including the base electrode layer is observed with a scanning ion microscope,
복수의 Cu 결정은 각각 다른 결정 방위를 가지며, The plurality of Cu crystals have different crystal orientations,
결정 방위가 다른 Cu 결정의 평균 결정 길이는 0.3㎛ 이상 3㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 적층 세라믹 전자부품이다.And an average crystal length of Cu crystals having different crystal orientations is 0.3 占 퐉 or more and 3 占 퐉 or less.
이 발명에 따른 적층 세라믹 전자부품에서, 적층체와 제1 외부전극 또는 제2 외부전극을 포함하는 절단면에서, 적층체와 제1 외부전극의 계면 상 또는 적층체와 제2 외부전극의 계면으로부터 2㎛ 미만의 외부전극의 범위에서 복수의 Cu 결정과 유리가 적층체에 여러 군데에서 접촉하고 있으며, 유리는 5군데 이상에서 접촉하고 있는 것이 바람직하다.In the multilayer ceramic electronic device according to the present invention, at the cut surface including the multilayer body and the first external electrode or the second external electrode, the interface between the multilayer body and the first external electrode or the interface between the multilayer body and the second external electrode It is preferable that a plurality of Cu crystals and glass are in contact with the laminate at several places in the range of the external electrode of less than 탆 and the glass is in contact at more than 5 places.
또한 이 발명에 따른 적층 세라믹 전자부품에서, 하지 전극층에는 Al 또는 Zr이 포함되어 있는 것이 바람직하다. In the multilayer ceramic electronic component according to the present invention, the base electrode layer preferably contains Al or Zr.
이 발명에 따른 적층 세라믹 전자부품의 제조 방법은, 적층된 복수의 유전체층과 복수의 내부전극층을 가지며, 또한 적층 방향으로 마주 보는 제1 주면 및 제2 주면과, 적층 방향에 직교하는 폭 방향으로 마주 보는 제1 측면 및 제2 측면과, 적층 방향 및 폭 방향에 직교하는 길이 방향으로 마주 보는 제1 단면 및 제2 단면을 갖는 적층체를 준비하는 공정과,A method for manufacturing a multilayer ceramic electronic device according to the present invention is a method for manufacturing a multilayer ceramic electronic device including a first main surface and a second main surface facing each other in a stacking direction and a plurality of second main surfaces, Preparing a laminate having a first side face and a second side face and a first end face and a second end face facing each other in the longitudinal direction orthogonal to the lamination direction and the width direction;
Al, Zr 혹은 Ti로 코팅된 Cu 입자를 포함하는 도전성 페이스트를 준비하는 공정과,Preparing a conductive paste containing Cu particles coated with Al, Zr or Ti;
도전성 페이스트를 적층체의 제1 단면 및 제2 단면에 도포하는 공정을 포함하는 적층 세라믹 전자부품의 제조 방법이다.And a step of applying a conductive paste to the first end face and the second end face of the multilayer body.
이 발명에 따른 적층 세라믹 전자부품에서는, 하지 전극층에 포함되는 Cu 결정의 경계선의 길이의 평균값을 0.3㎛ 이상 3㎛ 이하로 함으로써, 적층체 내부에서 박층화한 내부전극층과 Cu 결정의 접촉 확률을 향상하여 내부전극과의 양호한 도전성을 얻을 수 있다. 또한 적층체와 제1 외부전극과 제2 외부전극을 포함하는 절단면에서, 적층체와 제1 외부전극의 계면 상 및 적층체와 제2 외부전극의 계면으로부터 2㎛ 미만의 외부전극의 범위에서 복수의 Cu 결정과 유리가 적층체에 여러 군데에서 접촉하고 있으며, 유리는 5군데 이상에서 접촉하고 있는 것으로, 외부전극과 적층체의 고착력을 강화할 수 있다.In the multilayer ceramic electronic component according to the present invention, by setting the average value of the lengths of the boundary lines of the Cu crystals contained in the base electrode layer to 0.3 mu m or more and 3 mu m or less, the probability of contact between the internal electrode layer thinned in the multilayer body and the Cu crystal So that good conductivity with the internal electrode can be obtained. And a plurality of second electrodes in a range of an outer electrode of less than 2 占 퐉 from the interface between the laminate and the first outer electrode and the interface between the laminate and the second outer electrode at the cut surface including the laminate, Of Cu crystals and glass are in contact with the laminate in several places and the glass is in contact with more than 5 places, so that the adhesion force between the external electrode and the laminate can be strengthened.
이 발명에 따르면, 적층체 내부의 내부전극층과 외부전극의 접합성이 양호하면서, 외부전극과 적층체 사이에 강한 고착력을 확보할 수 있는 적층 세라믹 전자부품을 얻을 수 있다.According to the present invention, it is possible to obtain a multilayer ceramic electronic component in which the bonding property between the internal electrode layer and the external electrode in the laminate is good and a strong bonding force can be secured between the external electrode and the laminate.
이 발명의 상술한 목적, 그 외의 목적, 특징 및 이점은 도면을 참조하여 실행하는 이하의 발명을 실시하기 위한 형태의 설명으로부터 한층 명백해질 것이다.The above and other objects, features, and advantages of the present invention will become more apparent from the following description of the embodiments with reference to the accompanying drawings.
도 1은 이 발명에 따른 적층 세라믹 전자부품의 일례로서의 적층 세라믹 콘덴서를 나타내는 사시도이다.
도 2는 도 1에 나타내는 적층 세라믹 콘덴서의 선II-II에서의 단면도이다.
도 3은 도 1에 나타내는 적층 세라믹 콘덴서의 선III-III에서의 단면도이다.
도 4는 이 발명에 따른 적층 세라믹 콘덴서의 일례의 절단면의 전자현미경 사진상을 나타낸다.1 is a perspective view showing a multilayer ceramic capacitor as an example of the multilayer ceramic electronic component according to the present invention.
2 is a cross-sectional view taken along the line II-II of the multilayer ceramic capacitor shown in Fig.
3 is a cross-sectional view taken along the line III-III of the multilayer ceramic capacitor shown in Fig.
Fig. 4 shows an electron microscope photograph of a section of an example of the multilayer ceramic capacitor according to the present invention.
도 1, 도 2 및 도 3에 나타낸 바와 같이, 적층 세라믹 전자부품의 일례로서의 적층 세라믹 콘덴서(10)는, 예를 들면 직방체상의 적층체(12)를 포함한다. 적층체(12)는, 적층된 복수의 유전체층(14)과 복수의 내부전극층(16)을 갖는다. 또한 적층체(12)는, 적층 방향(x)으로 마주 보는 제1 주면(12a) 및 제2 주면(12b)과, 적층 방향(x)에 직교하는 폭 방향(y)으로 마주 보는 제1 측면(12c) 및 제2 측면(12d)과, 적층 방향(x) 및 폭 방향(y)에 직교하는 길이 방향(z)으로 마주 보는 제1 단면(12e) 및 제2 단면(12f)을 갖는다. 이 적층체(12)는, 각부(角部) 및 능선부가 둥근 것이 바람직하다. 또한 각부란, 적층체의 인접하는 3면이 교차하는 부분이며, 능선부란, 적층체의 인접하는 2면이 교차하는 부분이다.As shown in Figs. 1, 2 and 3, the multilayer
적층체(12)의 유전체층(14)의 유전체 재료로는, 예를 들면 BaTiO3, CaTi O3, SrTiO3 또는 CaZrO3 등의 성분을 포함하는 유전체 세라믹을 이용할 수 있다. 또한 이들 성분에, 예를 들면 Mn 화합물, Fe 화합물, Cr 화합물, Co 화합물, Ni 화합물 등의 화합물을 주성분보다 적은 함유량 범위로 첨가한 것을 이용해도 된다. 또한 유전체층(14)의 적층 방향(x)의 치수는, 예를 들면 0.3㎛ 이상 1.0㎛ 이하인 것이 바람직하다.A dielectric material of the
도 2 및 도 3에 나타낸 바와 같이, 유전체층(14)은 외층부(14a)와 내층부(14 b)를 포함한다. 외층부(14a)는 적층체(12)의 제1 주면(12a) 측 및 제2 주면(12b) 측에 위치하고, 제1 주면(12a)과 가장 제1 주면(12a)에 가까운 내부전극층(16) 사이에 위치하는 유전체층(14), 및 제2 주면(12b)과 가장 제2 주면(12b)에 가까운 내부전극층(16) 사이에 위치하는 유전체층(14)이다. 그리고 양 외층부에 끼인 영역이 내층부(14b)이다. 외층부(14a)의 적층 방향의 치수는 15㎛ 이상 20㎛ 이하인 것이 바람직하다. 또한 적층체(12)의 치수는 길이 방향(L)의 치수가 0.05㎜ 이상 0.32㎜ 이하, 폭 방향(W)의 치수가 0.025㎜ 이상 0.18㎜ 이하, 두께 방향(T)의 치수가 0.025㎜ 이상 0.240㎜ 이하이다. 또한 각 치수의 목표값(target value)은 길이 방향(L)의 치수가 0.25㎜ 이하, 폭 방향(W)의 치수가 0.125㎜ 이하, 두께 방향(T)의 치수가 0.125㎜ 이하이다. 또한 적층체의 치수는 마이크로스코프(microscope)에 의해 측정할 수 있다.As shown in Figs. 2 and 3, the
도 2 및 도 3에 나타낸 바와 같이, 적층체(12)는, 복수의 내부전극층(16)으로서, 예를 들면 대략 직사각형상의 복수의 제1 내부전극층(16a) 및 복수의 제2 내부전극층(16b)을 갖는다. 복수의 제1 내부전극층(16a) 및 복수의 제2 내부전극층(16b)은 적층체(12)의 적층 방향(x)을 따라 등간격으로 교대로 배치되도록 매설되어 있다. 2 and 3, the
제1 내부전극층(16a)의 일단측에는, 적층체(12)의 제1 단면(12e)으로 인출된 인출 전극부(18a)를 갖는다. 제2 내부전극층(16b)의 일단 측에는, 적층체(12)의 제2 단면(12f)으로 인출된 인출 전극부(18b)를 갖는다. 구체적으로는, 제1 내부전극층(16a)의 일단측의 인출 전극부(18a)는, 적층체(12)의 제1 단면(12e)에 노출되어 있다. 또한 제2 내부전극층(16b)의 일단측의 인출 전극부(18b)는, 적층체(12)의 제2 단면(12f)에 노출되어 있다.The one end side of the first
적층체(12)는, 유전체층(14)의 내층부(14b)에서 제1 내부전극층(16a)과 제2 내부전극층(16b)이 대향하는 대향 전극부(20a)를 포함한다. 또한 적층체(12)는, 대향 전극부(20a)의 폭 방향(W)의 일단과 제1 측면(12c) 사이 및 대향 전극부(20a)의 폭 방향(W)의 타단과 제2 측면(12d) 사이에 형성되는 적층체(12)의 측부(이하, "W갭"이라고 함)(20b)를 포함한다. 또한 적층체(12)는 제1 내부전극층(16a)의 인출 전극부(18a)와는 반대측의 단부와 제2 단면(12f) 사이 및 제2 내부전극층(16b)의 인출 전극부(18b)와는 반대측의 단부와 제1 단면(12e) 사이에 형성되는 적층체(12)의 단부(이하, "L갭"이라고 함)(20c)를 포함한다. The
여기서, 적층체(12)의 단부의 L갭(20c)의 길이는 20㎛ 이상 40㎛ 이하인 것이 바람직하다. 또한 적층체(12)의 측부의 W갭(20b)의 길이는 15㎛ 이상 20㎛ 이하인 것이 바람직하다.Here, the length of the
내부전극층(16)은, 예를 들면 Ni, Cu, Ag, Pd, Ag-Pd 합금, Au 등의 금속을 함유하고 있다. 내부전극층(16)은 또한 유전체층(14)에 포함되는 세라믹스와 동일 조성계의 유전체 입자를 포함하고 있어도 된다. 내부전극층(16)의 매수는 50매 이하인 것이 바람직하다. 내부전극층(16)의 두께는 0.3㎛ 이상 1.2㎛ 이하인 것이 바람직하다.The
적층체(12)의 제1 단면(12e) 측 및 제2 단면(12f) 측에는, 외부전극(22)이 형성된다. 외부전극(22)은 제1 외부전극(22a) 및 제2 외부전극(22b)을 갖는다. The
적층체(12)의 제1 단면(12e) 측에는 제1 외부전극(22a)이 형성된다. 제1 외부전극(22a)은 적층체(12)의 제1 단면(12e)을 덮고 제1 단면(12e)으로부터 연신하여 제1 주면(12a), 제2 주면(12b), 제1 측면(12c) 및 제2 측면(12d)의 일부분을 덮도록 형성된다. 이 경우, 제1 외부전극(22a)은 제1 내부전극층(16a)의 인출 전극부(18a)와 전기적으로 접속된다. A first
적층체(12)의 제2 단면(12f) 측에는 제2 외부전극(22b)이 형성된다. 제2 외부전극(22b)은 적층체(12)의 제2 단면(12f)을 덮고 제2 단면(12f)으로부터 연신하여 제1 주면(12a), 제2 주면(12b), 제1 측면(12c) 및 제2 측면(12d)의 일부분을 덮도록 형성된다. 이 경우, 제2 외부전극(22b)은 제2 내부전극층(16b)의 인출 전극부(18b)와 전기적으로 접속된다.And a second
적층체(12)내에서는, 각 대향 전극부(20a)에서 제1 내부전극층(16a)과 제2 내부전극층(16b)이 유전체층(14)을 통해 대향함으로써, 정전 용량이 형성되어 있다. 이 때문에, 제1 내부전극층(16a)이 접속된 제1 외부전극(22a)과 제2 내부전극층(16b)이 접속된 제2 외부전극(22b) 사이에, 정전 용량을 얻을 수 있다. 따라서 이와 같은 구조의 적층 세라믹 전자부품은 콘덴서로서 기능한다.In the
제1 외부전극(22a)은 도 4에 나타낸 바와 같이, 적층체(12) 측에서부터 순서대로, 하지 전극층(24a) 및 도금층(26a)을 갖는다. 마찬가지로, 제2 외부전극(22b)은, 적층체(12)측에서부터 순서대로, 하지 전극층(24b) 및 도금층(26b)을 갖는다.As shown in Fig. 4, the first
하지 전극층(24a 및 24b)은, 각각 베이킹층, 수지층, 박막층 등으로부터 선택되는 적어도 1개를 포함하지만, 이 발명은 베이킹층에 관련된 것이므로, 베이킹층으로 형성된 하지 전극층(24a 및 24b)에 대해 설명한다. The base electrode layers 24a and 24b each include at least one selected from a bake layer, a resin layer, and a thin film layer. However, since the present invention relates to the bake layer, the base electrode layers 24a and 24b Explain.
베이킹층은, Si를 포함하는 유리와 금속으로서의 Cu를 포함한다. 베이킹층은, 유리 및 금속을 포함하는 도전성 페이스트를 적층체(12)에 도포하여 베이킹한 것이며, 유전체층(14) 및 내부전극층(16)을 소성한 후에 베이킹한 것이다. 베이킹층 중 가장 두꺼운 부분의 두께는 5㎛ 이상 25㎛ 이하인 것이 바람직하다.The baking layer includes a glass containing Si and Cu as a metal. The baking layer is formed by baking a conductive paste containing glass and a metal applied to the laminate 12 and baking the
베이킹층 상에, 도전성 입자와 열강화성 수지를 포함하는 수지층이 형성되어도 된다. 수지층 중 가장 두꺼운 부분의 두께는 5㎛ 이상 25㎛ 이하인 것이 바람직하다. 또한 도금층(26a 및 26b)으로는, 예를 들면 Cu, Ni, Sn, Ag, Pd, Ag-Pd 합금, Au 등으로부터 선택되는 적어도 1종류가 이용된다. A resin layer containing conductive particles and a thermosetting resin may be formed on the baking layer. The thickness of the thickest portion of the resin layer is preferably 5 占 퐉 or more and 25 占 퐉 or less. At least one kind selected from Cu, Ni, Sn, Ag, Pd, Ag-Pd alloy, Au and the like is used as the plating layers 26a and 26b.
도금층(26a 및 26b)은 복수층에 의해 형성되어도 된다. 바람직하게는, 베이킹층상에 형성된 Ni 도금층과 Ni 도금층 상에 형성된 Sn 도금층의 2층 구조이다. Ni 도금층은 하지 전극층(24a 및 24b)이 적층 세라믹 전자부품을 실장할 때의 솔더에 의해 침식되는 것을 방지하기 위해 이용되고, Sn 도금층은 적층 세라믹 전자부품을 실장할 때의 솔더의 습윤성을 향상시켜 용이하게 실장할 수 있도록 하기 위해 이용된다. The plating layers 26a and 26b may be formed by a plurality of layers. Layer structure of an Ni plated layer formed on the baking layer and a Sn plated layer formed on the Ni plated layer. The Ni plating layer is used for preventing the
도금층 한층당 두께는 1㎛ 이상 8㎛ 이하인 것이 바람직하다.The thickness per layer of the plated layer is preferably 1 탆 or more and 8 탆 or less.
또한 적층체(12)의 치수는, 길이 방향(L)의 치수가 0.18㎜ 이상 0.32㎜ 이하, 폭 방향(W)의 치수가 0.09㎜ 이상 0.18㎜ 이하, 두께 방향(T)의 치수가 0.09㎜ 이상 0.240㎜ 이하이다. 또한 각 치수의 목표값은, 길이 방향(L)의 치수가 0.25㎜ 이하, 폭 방향(W)의 치수가 0.125㎜ 이하, 두께 방향(T)의 치수가 0.125㎜ 이하이다. 또한 적층체의 치수는, 마이크로미터에 의해 측정할 수 있다.The dimension of the
또한 상술한 복수의 도전체층 및 복수의 유전체층의 각각의 평균 두께는 이하와 같이 측정된다. 우선, 적층체가 길이 방향(L) 및 두께 방향(T)을 포함하는 절단면(이하, "LT 절단면 "이라고 함)이 노출되도록, 적층 세라믹 콘덴서(10)가 연마된다. 이 LT 절단면을 주사형 전자현미경으로 관찰함으로써, 각 부의 두께가 관측된다. 이 경우, 적층체(12)의 절단면의 중심을 통과하고, 두께 방향(T)을 따른 중심선, 및 이 중심선에서부터 양측으로 2개씩 그은 선의 합계 5개의 선상에서의 두께가 측정된다. 이들 5개의 측정값의 평균값이 각 부의 평균 두께가 된다. 보다 정확한 평균 두께를 구하기 위해서는, 두께 방향(T)에서의 상부, 중앙부, 하부의 각각 대해 상기 5개의 측정값을 구하고, 이들 측정값의 평균값이 각 부의 평균 두께가 된다.The average thickness of each of the plurality of conductor layers and the plurality of dielectric layers is measured as follows. First, the multilayer
다음으로, 이 적층 세라믹 콘덴서(10)의 제조 프로세스에 대해 설명한다. 우선, 유전체 시트 및 내부전극용 도전성 페이스트가 준비된다. 유전체 시트나 내부전극용 도전성 페이스트에는, 바인더 및 용제가 포함되지만, 공지의 유기 바인더나 유기용제를 이용할 수 있다. Next, a manufacturing process of the multilayer
유전체 시트상에는, 예를 들면 스크린 인쇄나 그라비아 인쇄 등에 의해, 소정 패턴으로 내부전극용의 도전성 페이스트가 인쇄되고, 이에 따라 내부전극 패턴이 형성된다. On the dielectric sheet, for example, a conductive paste for internal electrodes is printed in a predetermined pattern by screen printing, gravure printing, or the like, thereby forming an internal electrode pattern.
또한 내부전극 패턴이 형성되어 있지 않은 외층용 유전체 시트가 소정 매수 적층되고, 그 위에 내부전극이 형성된 유전체 시트가 순차 적층되며, 그 위에 외층용 유전체 시트가 소정 매수 적층되어 적층 시트가 제작된다.In addition, a predetermined number of outer-layer dielectric sheets on which no internal electrode pattern is formed are stacked in a predetermined number, dielectric sheets on which internal electrodes are formed are sequentially stacked, and a predetermined number of outer-layer dielectric sheets are laminated thereon.
얻어진 적층 시트를 정수압 프레스 등의 수단에 의해 적층 방향으로 프레스 함으로써 적층 블록이 제작된다. The obtained laminated sheet is pressed in the lamination direction by means of an hydrostatic press or the like to produce a laminated block.
다음으로, 적층 블록이 소정 사이즈로 커트되어 적층 칩이 절단된다. 이때, 배럴 연마 등에 의해, 적층 칩의 각부 및 능선부가 둥근 것이어도 된다. Next, the laminated block is cut to a predetermined size, and the laminated chip is cut. At this time, the corner portions and ridgeline portions of the multilayer chip may be rounded by barrel polishing or the like.
또한 적층 칩을 소성함으로써 적층체가 제작된다. 이때의 소성온도는 유전체나 내부전극의 재료에 따르기도 하지만, 900℃ 이상 1300℃ 이하인 것이 바람직하다.Further, the laminate is fired to produce a laminate. The firing temperature at this time depends on the material of the dielectric and the internal electrode, but is preferably 900 ° C or more and 1300 ° C or less.
얻어진 적층체(12)의 양 단면에 외부전극용 도전성 페이스트가 도포되고 베이킹됨으로써 외부전극의 베이킹층이 형성된다. 이때의 베이킹 온도는 700℃ 이상 900℃ 이하인 것이 바람직하다. A conductive paste for external electrodes is applied to both end faces of the obtained
외부전극용 도전성 페이스트에는 Cu 분말이 포함되어 있고, 이 Cu 분말은 액상 환원법에 의해 형성되어 있다. 그리고 Cu 분말의 크기는 0.2㎛ 이상 2㎛ 이하의 입경으로 분포하고 있는 Cu 분말이 전체의 50%를 차지하는 것으로 규정되어 있다. Cu 분말은 Al의 산화물을 포함하며, Zr 등의 산화물로 피복되어 있는 것이 바람직하다. A Cu powder is contained in the conductive paste for the external electrode, and the Cu powder is formed by a liquid phase reduction method. And the size of the Cu powder is specified to be 50% of the total amount of the Cu powder which is distributed at a particle size of 0.2 μm or more and 2 μm or less. The Cu powder preferably contains an oxide of Al and is preferably coated with an oxide such as Zr.
도전성 페이스트를 베이킹할 때, 적층체(12)의 내부전극층(16)과 외부전극 내의 Cu 결정이 접촉함으로써 내부전극층(16)과 외부전극(22)의 전기적 접속이 얻어진다. 이 때문에, 내부전극층의 인출 전극부(18a 및 18b)와 외부전극(22)의 Cu 결정의 접촉이 용이하게 실시되기 위해서는, 외부전극(22) 내의 Cu 결정은 작은 쪽이 유리하다. When the conductive paste is baked, the
외부전극(22) 내의 Cu 결정을 작게 하기 위해서는, 외부전극용 도전성 페이스트의 소결 속도는 늦은 쪽이 좋다. 이 때문에, 도전성 페이스트 내의 Cu 분말의 주위 또는 Cu 분말의 내측에, 산화물이 점재하고 있는 것이 바람직하다. 이와 같은 산화물로는 Zr, Al, Ti, Si의 산화물이며, 특히 Zr의 산화물이 바람직하다. In order to reduce the Cu crystal in the
또한 필요에 따라, 외부전극용 도전성 페이스트의 베이킹층의 표면에 도금이 실시된다. 또한 외부전극에 포함되는 Zr, Al, Ti는 Dynamic-SIMS에 의해 검출할 수 있다. Zr은 Cu 결정끼리의 결정 계면 및, Cu 결정과 유리의 계면에 존재한다. Zr로써 소결 속도를 늦추는 것이 가능해져 Cu와 유리의 연화 거동을 맞추기 쉬워진다.If necessary, the surface of the baking layer of the conductive paste for external electrodes is plated. Zr, Al, and Ti included in the external electrode can be detected by Dynamic-SIMS. Zr exists at the crystal interface between the Cu crystals and at the interface between the Cu crystal and the glass. It is possible to slow down the sintering speed with Zr, and it becomes easy to match the softening behavior of Cu and glass.
이와 같이 하여 얻어진 적층 세라믹 콘덴서(10)에 대해, 외부전극(22) 내의 Cu 결정은, 이하와 같이 하여 관찰할 수 있다. With respect to the thus-obtained multilayer
우선, 적층 세라믹 콘덴서(10)에 대해, 외부전극(22)을 포함하는 LT 절단면이 노출되도록 연마된다. 또한 연마에 의한 외부전극(22)의 금속 처짐이 생기지 않도록, 금속 처짐을 제거해 두는 것이 바람직하다. 그리고 하지 전극층(24a 및 24b)을 포함하는 절단면을 집중 이온 빔(이후, FIB)에 의해 박편으로서 잘라내고, 주사 이온형 전자현미경(이후, SIM)으로 촬상된다. First, the multilayer
Cu의 결정 중, 결정 방위가 다른 Cu 결정이 SIM상에서 다르게 보인다. 또한 콘트라스트가 모두 동일하게 보이는 경우는, 콘트라스트가 조정된다. 적층체(12)의 단면에 거의 평행한 가상선을 30㎛ 긋고, 가상선과 겹치는 결정 수로 가상선의 길이를 나눔으로써 결정 길이를 산출한다. 다음으로, SIM상 3군데 분의 결정 길이를 산출하여 그 평균값을 평균 결정 길이라고 정의한다. 이 적층 세라믹 콘덴서(10)에서는, Cu 결정의 평균 결정 길이를 3㎛ 이하로 함으로써, 내부전극층(16)과 외부전극(22)의 접촉성이 향상되어, 내부전극과 외부전극과의 도전성능을 향상시킬 수 있다.Among the crystals of Cu, Cu crystals having different crystal orientations appear different on the SIM. When the contrasts are all the same, the contrast is adjusted. The crystal length is calculated by drawing a virtual line approximately parallel to the end face of the
또한 적층체(12)의 제1 단면(12e) 및 제2 단면(12f)에서부터 2㎛ 미만의 범위에 거의 평행한 가상선 30㎛를 긋고, 그 직선상에 존재하는 유리의 개수를 셈으로써, 하지 전극층(24a 및 24b)에 포함되는 유리가 적층체(12)와 얼마나 접촉하고 있는지를 알 수 있다. 이 유리의 개수가 5개 이상의 경우, 하지 전극층(24a 및 24b) 및 적층체(12)의 고착력이 강해진다. 단, 유리의 개수가 5개 이상으로 고착력이 강한 경우라도, Cu 결정의 개수가 5개를 하회하면, 외부전극(22)과 내부전극층(16)의 접속성이 나빠진다. 따라서 유리의 개수, Cu 결정의 개수 각각 5개 이상 존재함으로써, 내부전극층과의 접속성을 향상시키면서, 양호한 고착력을 확보할 수 있다. 또한 유리, Cu 결정 수는, 모두 15개까지로 한다.Further, by drawing a virtual line 30 mu m substantially parallel to the range of less than 2 mu m from the
이와 같은 효과는, 다음의 실시예로부터도 명백해질 것이다.Such an effect will be apparent from the following examples.
(실험예 1)(Experimental Example 1)
상술과 같은 제조 방법을 이용하여 적층 세라믹 콘덴서를 제작했다. 여기서, 외부전극에 포함되는 Cu 결정의 길이의 평균 길이가 목표값으로서 0.3㎛ 이상 3㎛ 이하로 4패턴의 적층 세라믹 콘덴서를 각각 30개 제작하여 실시예 1~실시예 4로 했다. 또한 외부전극에 포함되는 Cu 결정의 길이의 평균 길이가 목표값으로서 5㎛인 적층 세라믹 콘덴서, 외부전극에 포함되는 Cu 결정의 길이의 평균 길이가 목표값으로서 0.1㎛인 적층 세라믹 콘덴서에서의 2패턴을 각각 30개 제작하여 비교예 1, 비교예 2로 했다. 내부전극층과의 접속성의 평가는, 30개의 정전 용량을 측정하여 정전 용량의 CV값을 산출하며, 이 CV값이 5% 이상의 것을 접속성이 "NG"라고 평가하고, 5% 미만을 접속성이 "G"라고 평가했다. 마찬가지로, 외부전극에 포함되는 Cu 결정의 길이의 평균 길이가 목표값으로서 0.3㎛ 이상 3㎛ 이하로 4패턴의 적층 세라믹 콘덴서를 각각 100개 제작하여 실시예 1~실시예 4로 했다. 또한 외부전극에 포함되는 Cu 결정의 길이의 평균 길이가 목표값으로서 5㎛인 적층 세라믹 콘덴서, 외부전극에 포함되는 Cu 결정의 길이의 평균 길이가 목표값으로서 0.1㎛의 적층 세라믹 콘덴서인 적층 세라믹 콘덴서의 2패턴을 각각 100개 제작하여 비교예 1, 비교예 2로 했다. 마찬가지로, 외부전극 내부의 결손의 평가로서 외부전극을 외관 검사하고, 외부전극의 표면에 거품 형상의 부풀기가 발생하고 있는 경우는, 외부전극의 탈지가 충분하지 않아, 외부전극 내부에 결함이 있어 "NG"로 했다. 외부전극의 표면에 거품 형상의 부풀기가 없는 경우는 결함이 없어 "G"로 했다. 그 결과를 표 1에 나타냈다. Cu 결정의 평균 길이가 0.1㎛까지 작아지면, 외부전극 중의 Cu 결정 수가 과잉이 되고 탈지성이 저하되어 외부전극 중에 구조 결함이 생긴다. 따라서 내부전극층과의 접속성의 평가를 실시할 수 없었다.A multilayer ceramic capacitor was produced using the above-described manufacturing method. 30 multilayer ceramic capacitors of four patterns each having an average length of Cu crystals included in the external electrode of 0.3 mu m or more and 3 mu m or less as target values were fabricated as Examples 1 to 4. A multilayer ceramic capacitor in which the average length of the Cu crystals included in the external electrode is 5 mu m as the target value, and two patterns in the multilayer ceramic capacitor in which the average length of the Cu crystals included in the external electrodes is 0.1 mu m as the target value Were prepared, respectively, to give Comparative Example 1 and Comparative Example 2, respectively. The evaluation of the connectivity with the internal electrode layer was carried out by measuring 30 electrostatic capacities and calculating the CV value of the electrostatic capacity. The CV value of 5% or more was evaluated as "NG " It was evaluated as "G". Similarly, 100 multilayer ceramic capacitors of four patterns each having an average length of the length of Cu crystals included in the external electrode of 0.3 占 퐉 or more and 3 占 퐉 or less as target values were made to be Examples 1 to 4, respectively. A multilayer ceramic capacitor having an average length of 5 mu m as an average length of the length of Cu crystals included in the external electrode, a multilayer ceramic capacitor having an average length of 0.1 mu m as an average length of the length of Cu crystals contained in the external electrode, Were prepared, respectively, to give Comparative Example 1 and Comparative Example 2, respectively. Likewise, when external electrodes are inspected for external defects in evaluation of defects in the external electrodes and foaming occurs on the surface of the external electrodes, defecation of the external electrodes is insufficient, NG ". In the case where there is no bubble-like swelling on the surface of the external electrode, there is no defect and it is determined as "G ". The results are shown in Table 1. If the average length of the Cu crystals is reduced to 0.1 mu m, the number of Cu crystals in the external electrode becomes excessive and the degreasing property is lowered, thereby causing structural defects in the external electrode. Therefore, it is not possible to evaluate the connectivity with the internal electrode layer.
(실험예 2)(Experimental Example 2)
상술한 바와 같은 제조 방법을 이용하여 적층 세라믹 콘덴서를 제작하고, 다른 평가를 실시했다. 여기서, 외부전극에 포함되는 유리가 적층체에 접촉하고 있는 개수와 외부전극에 포함되는 Cu 결정이 적층체에 접촉하고 있는 개수가, 목표값으로서 5개 이상의 패턴과, 목표값으로서 5개 미만의 패턴을 각각 제작했다. 제작 후, 내부전극층과의 접속성과 적층체와 외부전극의 고착성을 평가했다. 내부전극층의 접속성의 평가는 실험예 1과 동일한 평가이다. 외부전극과의 고착성에 대해서는, 이하와 같이 하여 평가했다. 기판 상에 품명 SA C305인 센주킨조쿠코교 가부시키가이샤 제품의 솔더를 두께가 20㎛로 인쇄했다. 다음으로, 적층 세라믹 콘덴서를 기판 상에는 솔더 실장하고, 적층 세라믹 콘덴서의 옆에서 기판과 평행하게 누르는 수평 밀기 시험을 실시했다. 수평 밀기의 힘을 0N에서 0.5N까지 단계적으로 올려가고, 적층체와 외부전극이 박리한 적층 세라믹 콘덴서가 10개 중 1개라도 있으면, "NG"라고 판단했다. 그 결과를 표 2에 나타냈다. 또한 수평 밀기 시험에 의해 적층체만 깨지고, 외부전극과 적층체가 고착되어 있던 것은 "G"로 했다.A multilayer ceramic capacitor was produced using the above-described production method, and other evaluations were conducted. The number of contacts of the glass contained in the external electrode with the stacked body and the number of contacts of the Cu crystals included in the external electrode with the stacked body are 5 or more as a target value and 5 or more as a target value Respectively. After the fabrication, the connection to the internal electrode layer and the fixability of the laminate and the external electrode were evaluated. Evaluation of the connectivity of the internal electrode layers was the same as in Experimental Example 1. The fixation with the external electrode was evaluated as follows. On the substrate, a solder of product name SA C305, manufactured by SENJU KINZAKKO CHEMICAL CO., LTD., Was printed with a thickness of 20 탆. Next, a multilayer ceramic capacitor was mounted on a substrate by solder mounting, and a horizontal pushing test was performed in which the multilayer ceramic capacitor was pressed beside the multilayer ceramic capacitor in parallel with the substrate. It was judged to be "NG " when the horizontal pushing force was gradually increased from 0 N to 0.5 N, and one of the ten multilayer ceramic capacitors in which the laminate and the external electrode were peeled off was found. The results are shown in Table 2. Further, only the laminate was broken by the horizontal pushing test, and the case where the laminate was adhered to the external electrode was defined as "G ".
10: 적층 세라믹 콘덴서 12: 적층체
12a: 제1 주면 12b: 제2 주면
12c: 제1 측면 12d: 제2 측면
12e: 제1 단면 12f: 제2 단면
14: 유전체층 14a: 외층부
14b: 내층부
16: 내부전극층
16a: 제1 내부전극층 16b: 제2 내부전극층
18a, 18b: 인출 전극부 20a: 대향 전극부
20b: W갭 20c: L갭
22: 외부전극 22a: 제1 외부전극
22b: 제2 외부전극
24a, 24b: 하지 전극층
26a, 26b: 도금층10: Multilayer Ceramic Capacitor 12: Laminate
12a: first
12c:
12e:
14:
14b: inner layer portion 16: inner electrode layer
16a: first
18a, 18b: lead-out
20b:
22:
22b: second
26a and 26b:
Claims (4)
상기 적층체는, 적층된 복수의 유전체층과 복수의 내부전극층을 가지며, 또한 적층 방향으로 마주 보는 제1 주면 및 제2 주면과, 상기 적층 방향에 직교하는 폭 방향으로 마주 보는 제1 측면 및 상기 제2 측면과, 상기 적층 방향 및 상기 폭 방향에 직교하는 길이 방향으로 마주 보는 제1 단면 및 제2 단면을 가지며,
상기 길이 방향의 치수가 0.25㎜ 이하이고, 상기 적층 방향의 치수가 0.125㎜ 이하이며, 상기 폭 방향의 치수가 0.125㎜ 이하이고,
상기 제1 단면을 덮고 상기 제1 단면으로부터 연신(延伸)하여 상기 제1 주면, 상기 제2 주면, 상기 제1 측면 및 상기 제2 측면을 덮어 배치된 제1 외부전극과,
상기 제2 단면을 덮고 상기 제2 단면으로부터 연신하여 상기 제1 주면, 상기 제2 주면, 상기 제1 측면 및 상기 제2 측면을 덮어 배치된 제2 외부전극을 포함하며,
상기 제1 외부전극에 접속하는 제1 내부전극층 및 상기 제2 외부전극에 접속하는 제2 내부전극층이 상기 적층 방향으로 적층되고,
상기 제1 외부전극 및 상기 제2 외부전극은 도금층과 하지 전극층을 포함하며,
상기 하지 전극층은, 상기 하지 전극층을 포함하는 절단면을 주사 이온 현미경상으로 관찰한 경우, 복수의 Cu 결정 및 유리를 포함하고,
상기 복수의 Cu 결정은 각각 다른 결정 방위를 가지며,
상기 결정 방위가 다른 Cu 결정의 평균 결정 길이가 0.3㎛ 이상 3㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 적층 세라믹 전자부품.A laminate in a rectangular parallelepiped shape,
Wherein the laminate has a first main surface and a second main surface facing each other in the stacking direction and a first side facing the width direction orthogonal to the stacking direction and a second main surface facing the first main surface, Two side faces and a first end face and a second end face facing each other in the longitudinal direction orthogonal to the stacking direction and the width direction,
The dimension in the longitudinal direction is 0.25 mm or less, the dimension in the stacking direction is 0.125 mm or less, the dimension in the width direction is 0.125 mm or less,
A first external electrode covering the first end face and extending from the first end face to cover the first main face, the second main face, the first side face, and the second side face;
And a second external electrode covering the second end face and extending from the second end face to cover the first main face, the second main face, the first side face, and the second side face,
A first internal electrode layer connected to the first external electrode and a second internal electrode layer connected to the second external electrode are stacked in the stacking direction,
Wherein the first external electrode and the second external electrode include a plating layer and a base electrode layer,
Wherein the base electrode layer includes a plurality of Cu crystals and a glass when a cut surface including the base electrode layer is observed with a scanning ion microscope,
Wherein the plurality of Cu crystals have different crystal orientations,
Wherein an average crystal length of Cu crystals having different crystal orientations is 0.3 占 퐉 or more and 3 占 퐉 or less.
상기 적층체와 상기 제1 외부전극 또는 상기 제2 외부전극을 포함하는 절단면에서, 상기 적층체와 상기 제1 외부전극의 계면 상 또는 상기 적층체와 상기 제2 외부전극의 계면으로부터 2㎛ 미만의 외부전극의 범위에서 상기 복수의 Cu 결정과 상기 유리가 상기 적층체에 여러 군데에서 접촉하고 있으며, 상기 유리는 5군데 이상에서 접촉하고 있는 것을 특징으로 하는 적층 세라믹 전자부품.The method according to claim 1,
And the second outer electrode is formed on the interface between the laminate and the first outer electrode or on the interface between the laminate and the second outer electrode at a cut surface including the laminate and the first outer electrode or the second outer electrode, Wherein the plurality of Cu crystals and the glass are in contact with the laminate at a plurality of places in a range of external electrodes, and the glass is in contact with at least five places.
상기 하지 전극층에는 Al 또는 Zr을 포함하는 것을 특징으로 하는 적층 세라믹 전자부품.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the base electrode layer contains Al or Zr.
Al, Zr 혹은 Ti로 코팅된 Cu 입자를 포함하는 도전성 페이스트를 준비하는 공정과,
상기 도전성 페이스트를 상기 적층체의 상기 제1 단면 및 상기 제2 단면에 도포하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 적층 세라믹 전자부품의 제조 방법.A first main surface and a second major surface facing each other in a stacking direction and having a plurality of stacked dielectric layers and a plurality of internal electrode layers, a first side surface and a second side opposed to each other in a width direction perpendicular to the stacking direction, And a first cross-section and a second cross-section opposed to each other in a longitudinal direction perpendicular to the width direction,
Preparing a conductive paste containing Cu particles coated with Al, Zr or Ti;
And applying the conductive paste to the first end face and the second end face of the laminate.
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