KR20160145734A - 뜨거운 및/또는 자극적이고 매운 맛감각을 만들기 위한 호모바닐릭 에스테르 - Google Patents

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베티나 클로제
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Abstract

본 발명은 특히 화학식 (I) (본 명세서에 개시된 바와 같이)의 화합물의 새로운 용도, 또한 이러한 향미 제제 (flavour preparation)에 따른 화학식 (I)의 새로운 화합물에 관한 것으로, 이는 화학식 (I)의 화합물 및 화학식 (I)의 화합물을 사용하는 새로운 방법과 같은 새로운 제제의 화합물을 포함한다. 본 발명의 다른 측면은 청구항 및 실시예를 포함하는 다음의 설명에 의하여 명확해질 것이다.

Description

뜨거운 및/또는 자극적이고 매운 맛감각을 만들기 위한 호모바닐릭 에스테르{HOMOVANILLIC ESTER, MORE PARTICULARLY FOR ACHIEVING AN IMPRESSION OF HEAT AND/OR SPICINESS}
본 발명은 특히 화학식 (I)의 화합물의 새로운 용도 (본 명세서에 개시된 바와 같이), 또한 부분적으로는 이러한 향미 제제 (flavour preparation)로의 신규 화학식 (I)의 화합물에 관한 것으로, 화학식 (I)의 화합물 및 화합물의 새로운 제제뿐 아니라 화학식 (I)의 화합물을 사용하는 새로운 방법을 포함한다. 본 발명의 다른 측면은 실시예를 포함하는 다음의 상세한 설명 및 청구항에 의하여 명확해질 것이다.
캡사이신 [N-(4-하이드록시-3-메톡시벤질)-8-메틸-(6E)-노넨아마이드] 및 노니바마이드 [N-(4-하이드록시-3-메톡시벤질)-노넨아마이드]와 같은 캡사이신류(capsaicinoid)는 다른 고추 (capsicum), 특히 칠리페퍼, 종류 유래의 자극적이고 (pungent) 및 매운 (spicy) 맛으로 오랫동안 알려져왔다. 상대적으로 낮은 양의 캡사이신류에서, 적당히 자극적이고 매운 느낌의 맛이 입에서 인식되고, 얼얼하고 매운 감각의 통증-유발에 대한 미각의 역치를 매우 빠르게 초과한다. 그러나, 화합물의 유전적독성 잠재력 (genotoxic potential) 평가에서 부정적인 결과를 얻었기 때문에, 식품에서 캡사이신의 사용은 유럽 연합 (European Union)에서 허용되지 않는다 (2004년에 커뮤니티 향미료 (flavouring) 목록에서 삭제되었다) (European Food Safety Authority (EFSA), P., Italy, Opinion of the Scientific Committee on Food on Capsaicin . European Commission 2002, (SDF/CS/FLAV/FLAVOUR/8 ADD1 Final). 게다가, 캡사이신은 매우 낮은 미각 임계값 (taste threshold)과 자극적인 물질로서 높은 효과를 가지기 때문에, 식품에 캡사이신의 사용은 종종 어려움이 있다 (16,000,000 Scoville units, cf. http://en.wikipedia.org/wiki/capsaicin; version of the paper as last amended on 11 November 2011, 21:02). 게다가, 순물질의 비싼 가격 때문에, 캡사이신은 거의 고추류 추출물의 형태로 사용되고, 상기 추출물은 다른 자극적인 물질 외에도 고추류와 유사한 맛 또는 냄새가 나는 다른 향미 물질의 잔여물을 포함하기때문, 그러므로 캡사이신은 광범위한 사용에만 적합하다. 따라서, 좋은 감각적 특성에도 불구하고, 문제가 적은 자극 물질에 대한 필요성이 존재한다.
흰 후추에서 만들어지는 피페린 (1-피페로일 피페리딘) 또한 강한 자극적이고 매운 맛감각을 유발한다 (Rompp Lexicon Chemistry of Natural Compounds, Thieme 1997, p. 500). 이는 캡사이신과 비교해서 약 1%의 상대적인 자극성 (pungency)을 갖는다. 또한, 피페린은 후추를 연상시키는 고유의 강렬한 맛을 갖는데, 그래서 많은 제제에서 그 사용이 제한된다.
이러한 자극적인 바닐로이드 (vanilloid) 물질의 친유성 때문에, 특별히 약한 친유성과 매우 거의 용해되지 않는 성분 (예. 트리글리세라이드)을 포함하는 제제에서 특별히 맵고 자극적인 감각이 몇 초 후에 나타나지만, 특히 오랫동안 지속된다. 생강 유래의 진저롤-[6] (진저롤-[6]) 또는 그래인 오브 파라다이스 유래의 파라돌-[6] (파라돌-[6])와 같은 자극적이고 매운 물질에도 동일하게, 둘 다 자극적이고 매운맛을 갖지만, 강한 뒷맛 (aftertaste)을 갖는 것이 동일하게 적용된다.
드리만 (drimane), 폴리고디알 (polygodial) (태즈메이니아 후추 (Tasmanian pepper) 유래, Tasmannia lanceolata) 또는 Euphorbia resinifera 유래의 레시니페라톡신 (resiniferatoxin)와 같은 다른 (예. Starkenmann, C.; Cayeux, I.; Birkbeck, A. A., Exploring Natural Products for New Taste Sensations. Chimia 2011, 65, (6), 407-410) 자극적이고 매운-감각 물질이 알려져 있지만 (Szallasi, A.; Biro, T.; Modarres, S.; Garlaschelli, L.; Petersen, M.; Klush, A.; Vidari, G.; Jonassohn, M.; De Rosa, S.; Sterner, O.; Blumberg, P. M.; Krause, J. E., Dialdehyde sesquiterpenes and other terpenoids as vanilloid. Eur . J. Pharmacol. 1998, 356, 81-89), 드리만 (drimane)은 그들의 다이할데하이드 구조 때문에 사용이 제한되는데, 드리만이 예를 들어 단백질의 자유 아미노기와 반응을 함으로써 그들의 효과를 잃기 때문이고, 레시니페라톡신은 매우 독성이 강하여 인간이 섭취하기에 부적절하다. 게다가 이러한 물질은 또한 강한 친유성이다.
호모바닐산 (호모바닐린산)의 메틸 에스테르는 와인과 주류를 저장하기 위해 사용된 다양한 나무에서 검출되었다 (예를 들어 Fernandez de Simon, B.; Esteruelas, E.; Munoz, A. M.; Cadahia, E.; Sanz, M., J. Agric . Food Chem. 2009, 57, 3217-3227.). 이와 반대로, 대개 오크 배럴에서 저장했기 때문에, 호모바닐산의 에틸 에스테르는 와인과 주류 자체에서 검출되었다. (예를 들어 Cabaroglu, T.; Canbas, A.; Baumes, R.; Bayonove, C.; Lepoutre, J. P.; Gunata, Z., J. Food Sci . 1997, 62, 680-692. van Jaarsveld, F. P.; Hattingh, S.; Minnaar, P., S. Afr . J. Enol . Vitic . 2009, 30, 24-37.). 그러나, 예를 들어 2 μg/L의 낮은 농또는 매운 및/또는 자극적이고 매운-감각 효과를 일으키기 충분하지 않다.
미국특허 공개번호 2009/0170942는 호모바닐산 (호모바닐린산)의 특정 에스테르 유도체 및 이의 다양한 (의학적) 적용을 개시하고 있다.
랫트의 안구에서 다른 캡사이신 유도체에 대한 통각 (pain sensation)의 연구에서, 호모바닐산의 메틸, 프로필, 옥틸, 노닐 (nonyl) 및 도데실 (dodecyl) 에스테르가 실험되었고, 활성이 있는 것으로 평가되었다 (Szolcsanyi, J.; Jancso-Gabor, A., Arzneim.-Forsch.(Drug. Res.) 1975, 25, 1877-1881).
앞서 언급된 자극적이고 매운 물질과 달리, 에탄올은 작은 친수성 분자로, 빠르고 유쾌한 톡 쏘는 듯 (pungent)한 감각 (sensation)을 일으키지만, 오래 지속되지 않는다. 이는 이것이 0.5% 또는 그 이상의 상대적으로 높은 농도에서만 작용하고, 에탄올의 섭취는 건강 이상을 유발하며, 장기간 섭취는 또한 중독을 야기하기 때문에, 언급된 단점을 갖지 않고, 에탄올의 자극적인 (pungency) 프로파일 (profile)을 자극할 수 있는 향미 제형 (flavour fomulations)이 이후에 탐색된다. 어떤 자극적이고 매운 물질들은 이미 본 출원에 대하여 개시되고 있고, 예를 들어, 유럽 등록특허 1,515,943은 특정 장쇄 바닐릴만델산 알킬아미드 (long-chain vanillylmandelic acid alkylamide)를 개시하고 있다.
국제특허 WO 2009 065,239는 에탄올-같은 톡쏘는 감각; 오래-지속되는 매운 느낌을 얻기 위한 신미 물질 (pungent substance)로서 폴리고디알 및 우르부르가날 (warburganal)을 개시하였으나, 테스터에 의한 전형적인 에탄올 감각으로서는 개시되어 있고, 친유성 때문에 다시 관찰된다.
따라서, 뜨거운 (hot) 맛을 내는 약한 친유성의, 빠르게 맛이나고, 오래-지속되지 않는 자극적이고 매운 물질 (신미물질, pungent substance)에 대한 요구가 있다. 상기-언급된 특성을 가지고 자연적으로 발생하거나 또는 자연적으로 발생한 식품 성분 또는 향미로부터 대개 식품 공정에서 형성되는 물질에 대한 요구가 특히 있다.
이러한 필요성은 본 발명에 따른 다음의 화학식 (I)의 화합물 또는 화학식 (I)에서 페놀성 하이드록시기가 탈양성자화 된 화학식 (I)의 화합물의 생리적으로 허용 가능한 염이거나, 하나 이상의 화학식 (I)의 화합물 및/또는 화학식 (I)에서 각각의 페놀성 하이드록시기가 탈양성자화 된 화학식 (I)의 화합물의 생리적으로 허용 가능한 염 (특히, 화학식 (I)의 화합물의 소듐, 포타슘, 암모늄, 칼슘, 마그네슘 또는 징크 염)을 포함하는 혼합물, 또는 화학식 (I)의 수 개의 다른 화합물 및/또는 화학식 (I)에서 각각의 페놀성 하이드록시기는 탈양성자화 된 화학식 (I)의 화합물의 염으로 이루어진 혼합물을 사용함으로써 충족될 수 있다.
[화학식 (I)]
Figure pct00001
,
여기서
(i) R1 및 R2는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 알킬 잔기이고,
R3 및 R4는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 잔기 (예를 들어, 메틸, 에틸, 1-프로필, 2-프로필, 1-부틸, 2-부틸, 터트-부틸, 2-메틸프로프-1-일, 1-, 2- 또는 3-펜틸, 2-메틸부트-1-일, 2-메틸부트-2-일, 3-메틸부트-1-일 및 3-메틸부트-2-일, 바람직하게 메틸, 에틸, 1-프로필, 2-프로필, 1-부틸, 2-부틸, 터트-부틸, 2-메틸프로프-1-일 및 1-펜틸로 이루어진 군에서 선택된 것), 페닐 잔기, 알킬페닐 잔기 또는 페닐알킬 잔기 또는 2 내지 4개의 탄소원자를 갖는 선형 또는 분지형 알케닐 잔기 (예를 들어, 에테닐, 프로프-2-엔-1-일, 프로프-1-엔-1-일, 프로프-1-엔-2-일, 1- 또는 2-시클로프로페닐, 부트-1-엔-1-일, 부트-1-엔-2-일, 부트-1-엔-3-일, 부트-2-엔-1-일, 부트-3-엔-1-일, 부트-2-엔-2-일, 2-메틸프로프-1-엔-1-일, 2-메틸프로프-2-엔-1-일, 1,3-부타디엔-1-일, 1,3-부타디엔-2-일, 각각의 경우에 가능한 Z 및 E-아이소머로 이루어진 군에서 선택된 것) 또는 알케닐페닐 잔기 또는 페닐알케닐 잔기이며,
또는
(ii) R1 및 R3는 그들과 결합 하고 있는 탄소 원자와 함께 시클로헥실 고리를 형성하고 (잔기 R2 및 R4은 시클로알킬 고리의 치환기이다; 예를 들어, 하기의 화학식 (Ia)를 가리킴), 이는 추가적인 잔기 R5로 치환될 수 있고, 상기 R5는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 알킬 잔기이고,
R2 는 수소 원자 또는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 알킬 잔기이며,
R4는 수소 원자 또는 1 내지 5개의 탄소원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 잔기 (예를 들어, 메틸, 에틸, 1-프로필, 2-프로필, 1-부틸, 2-부틸, 터트-부틸, 2-메틸프로프-1-일, 1-, 2- 또는 3-펜틸, 2-메틸부트-1-일, 2-메틸부트-2-일, 3-메틸부트-1-일 및 3-메틸부트-2-일, 바람직하게 메틸, 에틸, 1-프로필, 2-프로필, 1-부틸, 2-부틸, 터트-부틸, 2-메틸프로프-1-일 및 1-펜틸로 이루어진 군에서 선택된 것), 페닐 잔기, 알킬페닐 잔기 또는 페닐알킬 잔기 또는 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알케닐 잔기 (예를 들어, 에테닐, 프로프-2-엔-1-일, 프로프-1-엔-1-일, 프로프-1-엔-2-일, 1- 또는 2-시클로프로페닐, 부트-1-엔-1-일, 부트-1-엔-2-일, 부트-1-엔-3-일, 부트-2-엔-1-일, 부트-3-엔-1-일, 부트-2-엔-2-일, 2-메틸프로프-1-엔-1-일, 2-메틸프로프-2-엔-1-일, 1,3-부타디엔-1-일, 1,3-부타디엔-2-일, 각각의 경우에 가능한 Z 및 E-아이소머로 이루어진 군에서 선택된 것) 또는 알케닐페닐 잔기 또는 페닐알케닐 잔기이다.
화학식 (I)의 다른 화합물의 혼합물의 경우 (본 명세서에 개시된 바와 같이), 본 명세서에서 다른 화합물은 예를 들어 다른 분자 화학식을 가지는 화합물 뿐 아니라, 동일한 분자 화학식을 가질 수 있는 다양한 입체이성질체 (stereoisomer)로도 간주된다.
본 명세서에 개시된 화학식 (I)의 화합물은, 특히
- 뜨거운 (hot) 및/또는 자극적이고 매운 (pungent) 감각 (sensation)을 주는 향미료 (flavouring) 및/또는 자극 물질 (신미 물질, pungent substance) 로서
및/또는
- 불쾌한 (unpleasant) 맛감각 (taste sensation), 바람직하게는 떫은 (astringent), 쓴 (bitter), 드라이 (dry)한, 더스티 (dusty)한, 가루같은 (floury), 찰키 (chalky)한 및 금속맛 물질로 이루어진 군에서 선택되는 불쾌한 (unpleasant) 맛감각 (taste sensation)을 감소 또는 감추기 위한 향미료 (flavouring)로서 (더 자세한 설명은 하기의 상세한 설명에 있음),
및/또는
- 유쾌한 (pleasant) 맛감각, 바람직하게는 따뜻하게하는 (warming), 뜨거운 (hot) 및 쿨링 (cooling) 물질로 이루어진 군에서 선택되는 유쾌한 ( pleasant) 맛감각을 증가시키기 위한 향미료 (flavouring)로서 (더 자세한 설명은 하기의 상세한 설명에 있음), 더 적합하다.
이러한 점에서, 본 명세서에 기재된 화학식 (I)의 화합물의 장점 및 효과는 그에 따라 (본 명세서에 개시된 바와 같이) 그의 염에도 적용되어야 함에 주목해야한다.
상기에 기재된 바에 따른 용도는 바람직하게, 화학식 (I)의 화합물 및/또는 하나의, 수 개의, 또는 모든 화학식 (I)의 화합물, 혼합물에서 각각 독립적으로 다음이 적용된다:
(i) R1 및 R2는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기이고,
R3 및 R4는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 잔기 또는 페닐 잔기, 알킬페닐 잔기 또는 페닐알킬 잔기 또는 알케닐페닐 잔기 또는 페닐알케닐 잔기 (예를 들어 상기에 기재된 바와 같이) 이거나,
또는
(ii) 화학식 (I)은 다음의 화학식 (Ia)이고
Figure pct00002
,
R2는 수소 원자이며,
R4는 2-프로필이다.
상기에 기재된 바에 따른 용도는 또한 바람직하게, 화학식 (I)의 화합물 및/또는 하나의, 여럿의, 또는 모든 화학식 (I)의 화합물, 혼합물에서 각각 독립적으로 다음이 적용된다:
R1 및 R2는 각각 수소 원자이고,
R3는 수소 원자 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 잔기 또는 페닐 잔기, 알킬페닐 잔기 또는 페닐알킬 잔기 또는 알케닐페닐 잔기 또는 페닐알케닐 잔기이며,
R 4는 수소 원자이다.
더욱 바람직한 것은, 상기 혼합물에서 선택되거나 하기의 화합물로 이루어진 군에서 선택된 화학식 (I)의 화합물 및/또는 하나, 수 개, 또는 모든 화학식 (I)의 화합물이다:
2-페닐에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (1)
Figure pct00003
[(E)-신나밀]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (2)
Figure pct00004
1-에틸부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (3)
Figure pct00005
3-메틸부트-2-에닐-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (4)
Figure pct00006
[(E)-헥스-2-에닐]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (5)
Figure pct00007
[(Z)-헥스-3-에닐]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (6)
Figure pct00008
이소프로필-2-(4-하이드록시-3-메톡시-페닐) 아세테이트 (7)
Figure pct00009
sec-부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (8)
Figure pct00010
이소부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시-페닐) 아세테이트 (9)
Figure pct00011
1,1-디메틸프로필 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (10)
Figure pct00012
이소펜틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (11)
Figure pct00013
2-메틸부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (12)
Figure pct00014
1-메틸펜틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (13)
Figure pct00015
헵틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (14)
Figure pct00016
1-메틸헥실-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (15)
Figure pct00017
(2-이소프로필-5-메틸-시클로헥실)-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (16)
Figure pct00018
에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17)
Figure pct00019
프로필-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (18)
Figure pct00020
부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19)
Figure pct00021
펜틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (20)
Figure pct00022
헥실-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (21)
Figure pct00023
3-페닐프로필 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (22)
Figure pct00024
4-페닐부틸 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (23)
Figure pct00025
.
본 명세서에 개시된 화합물은 바람직하게는 일반 (standard) 또는 고급 (luxury) 식품으로서 섭취하기 위한, 또는 구강 위생 (oral hygiene)을 위한 약학적 제제 (pharmaceutical preparation)의 용도 (특히, 상기에 기재된 바와 같이)에 적합하고, 상기 제제에서 화학식 (I) 및/또는 그의 염(들)의 화합물(들)의 총 함량은 바람직하게는
(a) 씹거나 또는 섭취 시 혀에서 또는 입안에서 뜨거운 (hot) 및/또는 자극적이고 매운 (pungent) 감각 (sensation)을 생성하고/거나
(b) 불쾌한 맛감각 (unpleasant taste sensation), 바람직하게는 떫은 (astringent), 쓴 (bitter), 드라이 (dry)한, 더스티 (dusty)한, 가루같은 (floury), 찰키 (chalky)한 및 금속맛 물질 (더 자세한 설명은 하기 상세한 설명에 있음)로 이루어진 군에서 선택된 불쾌한 맛감각 (unpleasant taste sensation)을 줄이거나 또는 가리고/거나
(c) 유쾌한 맛감각, 바람직하게는 따뜻하게하는 (warming), 뜨거운 (hot) 및쿨링 (cooling) 물질로 이루어진 군에서 선택된 유쾌한 맛감각을 증진하는데 충분한 양이다.
본 발명의 특정 측면에 따라, 바람직하게는 상기 제제에서 화학식 (I)의 화합물(들) 및/또는 이의 염(들)의 총 함량은 혀에서 또는 피부에서 뜨거운 (hot) 및/또는 자극적이고 매운 (pungent) 감각 (sensation)을 생성하기에는 충분하지 않지만, 불쾌한 맛을 내는 물질 (tasting substance) 또는 물질의 혼합에 의한 불쾌한 맛감각을 가리거나 또는 줄이기 위해서는 충분한 양이다.
본 발명의 다른 측면은 화학식 (I)의 신규 화합물, 이의 염, 이의 혼합물, 주로 화학식 (I)의 화합물 또는 화학식 (I)에서 페놀성 하이드록시기가 탈양성자화 된 화학식 (I)의 화합물의 생리적으로 허용 가능한 염, 또는 하나 이상의 다른 화학식 (I)의 화합물 및/또는 화학식 (I)에서 각각의 페놀성 하이드록시기가 탈양성자화된 화학식 (I)의 화합물의 하나 이상의 생리적으로 허용 가능한 염을 포함하는 혼합물이거나 다수의 다른 화학식 (I)의 화합물 및/또는 화학식 (I)에서 각각의 페놀성 하이드록시기가 탈양성자화 된 화학식 (I)의 화합물의 생리적으로 허용 가능한 염으로 이루어진 혼합물에 관한 것으로,
Figure pct00026
,
여기서
(i) R1 및 R2는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 알킬 잔기이고,
R3 및 R4는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 잔기 (예를 들어 상기에 기재된 바와 같이), 페닐 잔기, 알킬페닐 잔기 또는 페닐알킬 잔기 또는 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알케닐 잔기 (예를 들어 상기에 기재된 바와 같이) 또는 알케닐페닐 잔기 또는 페닐알케닐 잔기이거나,
(ii) R1 및 R3는 그들과 결합하고 있는 탄소 원자와 함께 시클로헥실 고리를 형성하고, 이는 추가적인 잔기 R5로 치환될 수 있고, 상기 R5는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 알킬 잔기이고,
R2는 수소 원자 또는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 알킬 잔기이며,
R4는 수소 원자 또는 1 내지 5개의 탄소원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 잔기 (예를 들어 상기에 기재된 바와 같이), 페닐 잔기, 알킬페닐 잔기 또는 페닐알킬 잔기 또는 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알케닐 잔기 (예를 들어 상기에 기재된 바와 같이) 또는 알케닐페닐 잔기 또는 페닐알케닐 잔기이고,
다만,
- R1, R2, R3 및 R4이 모두 수소 원자는 아니고,
- R1, R2 및 R4가 수소인 경우, R3는 1, 2, 4 또는 5개의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬 잔기 (대응하는 알케닐 잔기는 제외되지 않음)가 아니고, 2-프로필 또는 페닐기도 아니며, 바람직하게는 또한 페닐메틸 또는 메틸페닐기가 아니고,
- R2, R3 및 R4가 수소인 경우, R1은 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬 잔기가 아니며,
- 만약 R1 및 R2가 수소이면, R3 및 R4는 메틸기가 아니고, 바람직하게는 만약 R1 및 R2가 수소이면, R3 및 R4 모두 메틸기가 아니며,
- 만약 R3 및 R4가 수소이면, R1 및 R2는 메틸기가 아니고, 바람직하게는 만약 R3 및 R4가 수소이면, R1 및 R2 모두 메틸기가 아니다.
더욱 바람직하게는, 화학식 (I)의 화합물 및/또는 화학식 (I)의 하나 또는 수 개 또는 모든 화합물이 혼합물 또는 하기 화합물로 이루어진 군에서 선택될 때 본 명세서에서 더욱 바람직하다:
[(E)-신나밀]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (2)
Figure pct00027
1-에틸부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (3)
Figure pct00028
3-메틸부트-2-에닐-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (4)
Figure pct00029
[(E)-헥스-2-에닐]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (5)
Figure pct00030
[(Z)-헥스-3-에닐]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (6)
Figure pct00031
1,1-디메틸프로필 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (10)
Figure pct00032
2-메틸부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (12)
Figure pct00033
1-메틸펜틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (13)
Figure pct00034
1-메틸헥실-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (15)
Figure pct00035
(2-이소프로필-5-메틸-시클로헥실)-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (16)
Figure pct00036
펜틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (20)
Figure pct00037
4-페닐부틸 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (23)
Figure pct00038
.
또한, 화학식 (I)의 신규 화합물 및 이의 염뿐만 아니라 이들의 혼합물은 본 발명에 따라 사용될 화합물, 염 및 이들의 혼합물과 관련하여 상기 정의된 바와 상응한다.
본 발명의 내용에 있어서, 화학식 (I)의 화합물 또는 이들의 염 및 이의 혼합물은 유익하게는 0.1 mg/kg 이상, 특히 1.0 mg/kg 이상에서 신속하게 맛을 내고, 상대적으로 오래-지속 되는 뜨겁고 (hot) 약간 자극적이고 매운 감각을 생성한다는 것이 밝혀졌다.
따라서, 또한 본 발명은 특히 신규 향미 제제 (Flavour preparation), 주로
(A) 본 발명의 명세서에서 전술한 바와 같이, 신규 혼합물을 포함하는 또는 신규 혼합물로 이루어진 향미 제제;
여기서
상기 향미 제제의 총 중량에 대하여, 상기 향미 제제에서 화학식 (I)의 화합물(들) 및/또는 이의 염(들)의 총 함량은 바람직하게 100 내지 100,000 mg/kg이고, 바람직하게는 250 내지 40,000 mg/kg이며, 특히 바람직하게는 250 내지 15,000 mg/kg이거나,
(B) 본 발명에 따른 용도와 관련하여 상기에서 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물, 또는 본 발명에 따른 용도와 관련하여 상기에서 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물의 생리적으로 허용 가능한 염을 포함하는 향미 제제이거나, 본 발명에 따른 용도와 관련하여 상기 기재된 바와 같은 혼합물을 포함하는 또는 혼합물로 이루어진 향미 제제;
여기서
상기 향미 제제의 총 중량에 대하여, 상기 향미 제제에서 화학식 (I)의 화합물(들) 및/또는 이의 염(들)의 총 함량은 100 내지 100,000 mg/kg이고, 바람직하게는 250 내지 40,000 mg/kg이며, 특히 바람직하게는 250 내지 15,000 mg/kg이고,
바람직하게는 하나 이상의 추가의 향미 성분 (flavours)을 더 포함하는 향미제제로, 상기 향미 성분은 화학식 (I)의 화합물과 일치하지 않고, 예를 들어 하기의 향미성분으로 이루어진 군에서 선택되고:
a) 따뜻하게하는 (warming) 또는 자극적이고 매운 (pungent) 물질; 바람직하게는 캡사이신류, 예를 들어, 캡사이신, 디하이드로캡사이신 또는 노니바마이드; 진저롤류 (gingerols), 예를 들어, 진저롤 [6], 진저롤 [8], 또는 진저롤 [10]; 쇼가올 [6], 쇼가올 [8], 쇼가올 [10]과 같은 쇼가올류 (shogaols); 진저디온 [6], 진저디온 [8] 또는 진저디온 [10]과 같은 진저디온류 (진저디온 류); 파라돌 [6], 파라돌 [8] 또는 파라돌 [10]과 같은 파라돌류 (paradols); 데하이드로진저디온 [6], 데하이드로진저디온 [8] 또는 데하이드로진저디온 [10]과 같은 데하이드로진저디온류 (dehydrogingerdiones); 피페린 및 피페린 유도체;로 이루어진 목록에서 선택된 따뜻하게하는 (warming) 또는 자극적이고 매운 (pungent) 물질,
b) 자극적이고 매운 (pungent) 또는 떫은 (astringent) 물질; 바람직하게는 방향족 이소티오시아네이트, 예를 들어, 페닐에틸 이소티오시아네이트, 알릴 이소티오시아네이트, 시클로프로필이소티오시아네이트, 부틸 이소티오시아네이트, 3-메틸티오프로필이소티오시아네이트, 4-하이드록시벤질이소티오시아네이트, 4-메톡시벤질 이소티오시아네이트;로 이루어진 목록에서 선택된 자극적이고 매운 (pungent) 또는 떫은 (astringent) 물질,
c) 얼얼한 (tingling) 감각 (sensation)을 유발하는 것으로 알려진 알카아미드 류, 바람직하게는 2E, 4E-데카디엔산-N-이소부틸아미드 (trans-펠리토린) (특히, WO 2004/043906에 개시된 것으로, 이는 상기 출원에 개시된 본 발명과 대응되는 화합물에 대하여 참조로서 본 출원의 일부가 된다); 2E, 4Z-데카디엔산-N-이소부틸아미드 (cis-펠리토린) (특히, WO 2004/000787에 개시된 것으로, 이는 상기 출원에 개시된 본 발명과 대응되는 화합물에 대하여 참조로서 본 출원의 일부가 된다); 2Z, 4Z-데카디엔산-N-이소부틸아미드; 2Z, 4E-데카디엔산-N-이소부틸아미드; 2E, 4E-데카디엔산-N-([2S]-2-메틸부틸)아미드; 2E, 4E-데카디엔산-N-([2S]-2-메틸부틸)아미드; 2E, 4E-데카디엔산 N-([2R]-2-메틸부틸아미드); 2E, 4Z-데카디엔산-N-(2-메틸부틸)아미드; 2E, 4E-데카디엔산-N-피페라이드 (아칠아미드, achilleamide); 2E, 4E-데카디엔산-N-피페라이드 (사멘틴, sarmentine); 2E-데센산-N-이소부틸아미드; 3E-데센산-N-이소부틸아미드; 3E-노넨산-N-이소부틸아미드; 2E, 6Z, 8E-데카트리엔산-N-이소부틸아미드 (스필란톨); 2E, 6Z, 8E-데카트리엔산-N-([2S] -2-메틸부틸)아미드 (호모-스필란톨); 2E, 6Z, 8E-데카트리엔산-N-([2R]-2-메틸부틸)아미드; 2E-데센-4-산-N-이소부틸아미드; 2Z-데센-4-산-N-이소부틸아미드; 2E, 6Z, 8E, 10E-도데카테트라엔산-N-(2-메틸프로필)아미드 (알파-산쇼올); 2E, 6Z, 8E, 10E-도데카테트라엔산-N-(2-하이드록시-2-메틸프로필)아미드 (알파-하이드록시산쇼올); 2E, 6E, 8E, 10E-도데카테트라엔산-N-(2-하이드록시-2-메틸프로필)아미드 (감마-하이드록시산쇼올); 2E, 4E, 8Z, 10E, 12E-테트라데카펜타엔산, N-(2-하이드록시-2-메틸프로필)아미드 (감마-하이드록시산쇼올); 2E, 4E, 8E, 10E, 12E-테트라데카펜타엔산-N-(2-하이드록시-2-메틸프로필)아미드 (감마-하이드록시이소산쇼올); 2E, 4E, 8Z, 10E, 12E-테트라데카펜타엔산-N-(2-메틸-2-프로페닐)아미드 (감마-데하이드로산쇼올); 2E, 4E, 8Z, 10E, 12E-테트라데카펜타엔산-N-(2-메틸프로필)아미드 (감마-산쇼올); 2E, 4E, 8Z, 11Z-테트라데카테트라엔산-N-(2-하이드록시-2-메틸프로필)아미드 (분게눌, bungeanool); 2E, 4E, 8Z, 11E-테트라데카테트라엔산-N-(2-하이드록시-2-메틸프로필)아미드 (이소분게눌); 2E, 4E, 8Z-테트라데카트리엔산-N-(2-하이드록시-2-메틸프로필)아미드 (디하이드로분게눌) 및 2E, 4E-테트라데카디엔산-N-(2-하이드록시-2-메틸프로필)아미드 (테트라하이드로분게눌);로 이루어진 군에서 선택된 것,
d) 생리적 쿨링 (cooling) 효과를 갖는 물질, 바람직하게는 다음의 목록에서 선택된 생리적 쿨링 (cooling) 효과를 갖는 물질: 멘톨 및 그의 유도체 (예를 들어 L-멘톨, D-멘톨, 라시메 멘톨, 이소멘톨, 네오이소멘톨, 네오멘톨) 멘틸 에테르 (예를 들어 (L-멘톡시)-1,2-프로판디올, (L-멘톡시)-2-메틸-1,2-프로판디올, L-멘틸메틸 에테르), 멘틸 에스테르 (예를 들어 멘틸 포르메이트, 멘틸 아세테이트, 멘틸 이소부티레이트, 멘틸 락테이트, L-멘틸-L-락테이트, L-멘틸-D-락테이트, 멘틸-(2-메톡시) 아세테이트, 멘틸-(2-메톡시에톡시) 아세테이트, 멘틸 피로글루타메이트), 멘틸 카보네이트 (예를 들어 멘틸 프로필렌 글리콜 카보네이트, 멘틸 에틸렌 글리콜 카보네이트, 멘틸 글리세롤 카보네이트 또는 이의 혼합물), 디카복실산을 갖는 멘톨류의 반(half)-에스테르 또는 이의 유도체(예를 들어 모노-멘틸 숙시네이트, 모노-멘틸 글루타레이트, 모노-멘틸 말로네이트, O-멘틸 숙신산 에스테르-N, N-(디멘틸)아미드, O-멘틸숙신산 에스테르아미드), 본 발명에서 언급 된 것 이외의 멘탄카복스아미드류 (예를 들어 멘탄 카복실산-N-에틸아미드 [WS3], 멘탄 카복실산-N-(p-메톡시페닐)아미드 [SC1], Nα-(멘탄 카보닐) 글리신 에틸 에스테르 [WS5], 멘탄 카복실산-N-(4-시아노페닐)아미드, 멘탄 카복실산-N-(알콕시알킬)아미드류), 멘톤 및 이의 유도체 (예를 들어 L-멘톤 글리세린 케탈 2,3-디메틸-2-(2-프로필) 부티르산 유도체 (예를 들어 2,3-디메틸-2-(2-프로필) 부티르산 -N-메틸아미드 [WS23]), 이소풀레골 또는 이의 에스테르 (l-(-)-이소풀레골, l-(-)-이소풀레골 아세테이트), 멘탄 유도체 (예를 들어 p-멘탄-3,8-디올), 큐벱올 또는 큐벱올, 시클로알킬디온 유도체의 피롤리돈 유도체 (예를 들어 3-메틸-2(1-피롤리디닐)-2-시클로펜텐-1-온) 또는 테트라하이드로피리미딘-2-온 류 (예를 들어 WO 2004/026840에 개시된 바와 같이, 이실린 또는 관련 화합물)을 포함하는 합성의 또는 천연의 혼합물, WO2011061330에 개시된 바와 같은 다른 냉각물질 (coolants), 특히, 다른 치환된 신나믹 및 2-페녹시산의 유도체, 특히 더 바람직한 메틸렌 디옥시 신나믹산-N,N-디페닐아미드, 메틸렌 디옥시 신나믹산-N-에틸-N-페닐아미드, 메틸렌 디옥시 신나믹산-N-피리딜-N-페닐아미드;,
e) 수렴 (astringent) 효과를 갖는 물질, 바람직하게는 다음 목록으로부터 선택된 수렴 (astringent) 효과를 갖는 물질: 카테킨류, 예를 들어 에피카테킨류, 갈로카테킨류, 에피갈로카테킨류 및 그들 각각의 갈산 에스테르류, 예를 들어 에피갈로카테킨 갈레이트 또는 에피카테킨 갈레이트, 그들의 올리고머 (프로시아니딘류, 프로안토시아니딘류, 프로델피니딘류, 프로시아니린류, 데아루비게닌류, 데오갈린류 (theogalline)) 및 그들의 C 및 O-글리코시드류; 디하이드로미리세틴, 탁시폴린 뿐만아니라 그들의 C 및 O-글리코시드류와 같은 디하이드로플라보노이드류, 미리세틴, 퀘르세틴 및 그들의 C 및 O-글리코시드류 (예를 들어 퀘르세트린, 루틴, 카보하이드레이트류 (탄닌, 펜타갈로일 글루코즈와 같은) 또는 그들의 반응 결과물 (엘리가탄닌, 알루미늄 염들 (예를 들어 명반))의 갈산 에스테르류)와 같은 플라보놀류.
화학식 (I)의 화합물 또는 그들의 염 또는 그들의 혼합물은 특히 본 발명에 기재된 농도에서 바람직하게는 본 발명에 따라 사용되는 농도에서 유리하게 임의의 현저하게 다른 또는 원하지않는 향미 효과를 갖지 않고, 따라서 많은 상이한 종류의 향료에 특히 사용될 수 있다.
화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염과 하나 이상의 다른 3차 신경성 (trigeminal) 물질 (자극적이고 매운 (pungent), 따뜻하게하는 (warming), 찌르는듯한 (stinging), 살을 에는 듯한 (얼얼한, biting), 긁는 것 같은 (scratching), 쿨링 (cooling), 감각이 마비되는 듯한 (numbing), 얼얼한 (아린, tingling), 떫은 (astringent))의 조합을 포함하는 향미 제제는 특히 바람직하고, 상기의 3차 신경을 자극하는 (trigeminal) (초기의) 효과는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염에 의하여 유리하게 조절될 수 있다. 예를 들어, 따뜻하게하는 (warming), 뜨거운 (hot) 또는 쿨링 (cooling) 효과는 증폭될 수 있고, 반면에 떫은 (astringent) 효과는 완화될 수 있다.
그러므로, 화학식 (I)과 동일하지 않고 불쾌감, 특히 쓴 (bitter) 맛, 또는 떫은 (astringent), 쓴 (bitter), 드라이 (dry)한, 더스티 (dusty)한, 파슬파슬 (mealy)한 , 끈적 (limy)한 및/또는 금속같은 느낌 (touch)을 갖는 하나 이상의 물질을 포함하는 향미 제제 또한 바람직하고, 상기 물질은 바람직하게는 다음 물질로 이루어진 군으로부터 선택된 것이다:
f) 알카로이드류, 잔틴류 (카페인, 테오브로민, 테오필린 및 메틸잔틴), 알카로이드류 (퀴닌, 브루신, 스트리크린, 니코틴), 페놀성글리코시드류 (예를 들어 살리신, 알부틴), 플라보노이드류 (예를 들어 네오헤스페리딘, 헤스페리딘, 나리진, 퀘르시트린, 루틴, 하이페로시드 (hyperosid), 퀘르세틴 3-O-글루코시드, 미리세틴-3-O-글리코시드류), 칼콘류 또는 칼콘 글리코시드 (예를 들어 플로리드진 (phloridzine), 플로리드진자일로사이드 (phloridzinxyloside)), 가수분해성 탄닌류 (카보하이드레이트류의 갈산 에스테르류 또는 엘라그산 에스테르류, 예를 들어 펜타갈로일 글루코오스, 탄닌산류), 비-가수분해성 탄닌류 (아마 갈로일화된 카테킨류, 갈로카테킨류, 에피갈로카테킨류 또는 에피카테킨류 및 그들의 올리고머, 예를 들어 프로안토시아니딘류 또는 프로시아니딘류, 데아루비게닌 (thearubigenin)), 플라본류 (예를 들어 퀘르세틴, 디하이드로퀘르세틴, 미리세틴), 살리신, 폴리페놀류와 같은 페놀류 (예를 들어 감마-오리자놀, 커피산 또는 이의 에스테르류 (예를 들어 클로로겐산 및 아이소머들)), 테르페노이드 쓴 (bitter) 맛 및 탄닝 (tanning)제 (예를 들어 리모노이드류, 예를 들어 감귤류 유래의 리모닌 또는 노밀린, 홉 (hops) 유래의 루폴론류 (lupolones) 및 후물론류 (humulons), 이리도이드류, 세코이리도이드류) 웜우드 (wormwood) 유래의 아브신틴 (absinthin), 용담 (gentian) 유래의 아마로겐틴 (amarogentin), 금속염(특히 포타슘, 마그네슘 및 칼슘 염, 포타슘 클로라이드, 포타슘 글루코네이트, 포타슘 카보네이트, 포타슘 설페이트, 포타슘 락테이트, 포타슘 글루타메이트, 포타슘 숙시네이트, 포타슘 말레이트, 소듐 설페이트, 마그네슘 설페이트, 알루미늄 염들, 아연 염류, 주석 (tin) 염류, 철 (II ) 염류, 철 (III) 염류, 크롬 (II) 피콜리네이트), 약학적 활성 성분 (예를 들어 플루오로퀴놀론 항생제, 파라세타몰, 아스피린, 베타-락탐 항생제, 암브록솔, 프로필티오우라실 [PROP], 구아이페네신), 비타민류 (예를 들어 비타민 H, B-시리즈의 비타민류, 예를 들어 비타민 B1, B2, B6, B12, 니아신, 판토텐산), 데나토늄 벤조에이트, 수크랄로스 옥타아세테이트, 철 염류, 알루미늄 염들, 아연 염류, 요소 (urea), 불포화 지방산류, 특히 불포화지방산류의 에멀젼, 쓴 (bitter)/떫은 (astringent) 맛을 갖는 아미노산류 (예를 들어 류신, 이소류신, 발린, 트립토판, 프롤린, 히스티딘, 티로신, 리신 또는 페닐알라닌) 및 쓴 (bitter)/떫은 (astringent) 맛을 갖는 펩타이드류 또는 단백질류 (특히 N 또는 C-말단에서 류신, 이소류신, 발린, 트립토판, 프롤린 또는 페닐알라닌으로 이루어진 군에서 선택된 아미노산을 갖는 펩타이드류), 사포닌류, 특히, 콩 (soya) 사포닌, 이소플라보노이드류 (특히, 제니스테인, 다이드제인, 제니스테인, 다이진, 그들의 글리코시드류 및 아실화 글리코시드류);
g) 불쾌한 1차 맛 (예. 단 (sweet), 짠 (salty), 매운 (spicy), 시큼한 (sour)) 및/또는 냄새가 없는 물질, 바람직하게는 감미제류 (sweetener) 또는 설탕 대용제류의 군에서 선택된 물질, 바람직하게는 포타슘 염류 (특히 포타슘 클로라이드, 포타슘 글루코네이트, 포타슘 카보네이트, 포타슘 설페이트, 포타슘 락테이트, 포타슘 글루타메이트, 포타슘 숙시네이트, 포타슘 글루타메이트, 포타슘 숙시네이트, 포타슘 말레이트), 아스파탐, 아셀설팜 K, 네오탐, 슈퍼아스파탐, 사카린, 수크랄로스, 타가토오즈, 모넬린, 스테비오시드, 레바우디오시드류, 레바우디오시드 A, 레바우디오시드 B, 레바우디오시드 C, 레바우디오시드 D, 레바우디오시드 X, 루부소사이드, 헤르난둘신, 타우마틴, 미쿨린 (miculin), 글리시리진, 글리시르레틴산, 발란신 (balansin) A 또는 발란신 (balansin) B, 또는 이의 유도체, 시클라메이트 또는 상기 기재된 화합물의 약학적으로 허용 가능한 염.
본 발명은 또한 하기를 포함하는 약학적 제제 (Pharmaceutical preparation), 일반 (standard) 또는 고급 (luxury) 식품 또는 구강-관리 (mouth-care) 제제에 관한 것으로,
(A) 본 발명의 상기에 개시된 신규 혼합물을 포함하는 약학적 제제, 일반 또는 고급 식품 또는 구강-관리 제제,
여기서
상기 제제 총 중량에 대하여, 제제에서 화학식 (I)의 화합물(들) 및/또는 이의 염(들)의 전체 함량은 바람직하게는 0.1 내지 1,000 mg/kg, 바람직하게는 1 내지 1,000 mg/kg, 바람직하게는 1 내지 750 mg/kg, 특히 바람직하게는 5 내지 500 mg/kg 이거나,
(B) 본 발명에 따른 용도와 관련하여 상기에 개시된 화학식 (I)의 화합물 또는 본 발명에 따른 용도와 관련하여 상기에 개시된 화학식 (I)의 화합물의 생리적으로 허용 가능한 염이거나 본 발명에 따른 용도와 관련하여 상기에 개시된 혼합물을 포함하는 약학적 제제, 일반 또는 고급 식품 또는 구강-관리 제제,
여기서
상기 제제 총 중량에 대하여, 제제에서 화학식 (I)의 화합물(들) 및/또는 이의 염(들)의 전체 함량은 바람직하게는 0.1 내지 1,000 mg/kg, 바람직하게는 1 내지 1,000 mg/kg, 바람직하게는 1 내지 750 mg/kg, 특히 바람직하게는 5 내지 500 mg/kg 이거나,
(C) 상기에 개시된 향미 제제를 포함하는 약학적 제제, 일반 또는 고급 식품 또는 구강-관리 제제,
여기서
상기 제제 총 중량에 대하여, 제제에서 화학식 (I)의 화합물(들) 및/또는 이의 염(들)의 전체 함량은 바람직하게는 0.1 내지 1,000 mg/kg, 바람직하게는 1 내지 1,000 mg/kg, 바람직하게는 1 내지 750 mg/kg, 특히 바람직하게는 5 내지 500 mg/kg 이다.
본 발명에 따른 제제는 또한
상기 제제 총 중량에 대하여, 하나 이상의 통상적인 기초 물질 (base material), 보조제 및 첨가제를 5 내지 99.9999 % w/w, 바람직하게는 10 내지 80 % w/w 함량으로 더 포함하고/거나
제제의 총 중량에 대하여 물을 99.9999 % w/w 까지의 함량, 바람직하게는 5 내지 80 % w/w로 포함한다.
본 발명에 따라, 상기한 제제 또한 바람직하고, 상기 제제 내의 화학식 (I)의 화합물(들) 및/또는 이의 염(들)의 총 함량은
(a) 씹거나 먹었을 때 혀 또는 입안에서 뜨거운 (hot) 및/또는 자극적이고 매운 (pungent) 감각 (sensation) 을 생성하고/거나
(b) 불쾌한 (unpleasant) 맛감각 (taste sensation), 바람직하게는 떫은 (astringent), 쓴 (bitter), 드라이 (dry)한, 더스티 (dusty)한, 가루같은 (floury), 찰키 (chalky)한 및 금속맛 물질 (상기 참조)로 이루어진 군에서 선택된 불쾌한 (unpleasant) 맛감각 (taste sensation)을 감소 또는 감추고/거나
(c) 유쾌한 맛감각, 바람직하게는 제제에 포함된 다른 물질, 특히, 따뜻하게하는 (warming), 자극적인 (pungent) 및 쿨링 (cooling) 물질로 이루어진 군에서 선택된 유쾌한 맛감각을 증가시키는데 충분한 양이다.
화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염 (상기 정의된)을 제외하고, 불쾌한 맛을 내는 물질 또는 물질의 혼합물의 불쾌한 맛감각을 개질 (modify)하거나, 감추거나 또는 감소시키기 위해서 다른 물질을 적어도 포함하는 본 발명에 따른 제제 또한 바람직하다. 따라서, 적어도 두 가지 맛 개질제 (modifier)의 조합이 발생한다.
본 발명의 내용에서 일반 (Standard) 또는 고급 (luxury) 식품은, 예를 들어 제빵제품류 (bakery product, 예를 들어 빵, 건조한 비스킷, 케이크, 기타 패스트리), 과자류 (sweets, 예를 들어 초콜릿류, 초콜릿 바류, 기타 바(bar)류, 과일검, 단단하고 부드러운 캬라멜, 츄잉 검), 알콜 또는 비-알콜 음료류 (예를 들어 코코아, 커피, 녹차, 홍차, (녹, 홍)의 풍부한 추출물, 차음료, 루이보스티, 기타 허브티, 화인, 와인칵테일, 맥주, 맥주칵테일, 리큐어류, 쉬냅류 (schnapp), 브랜디, 과일주소, 등장액 음료, 음료 (refreshment drinks), 과즙 (nectars), 과일 및 야채 쥬스, 과일 또는 야채 쥬스 제제), 인스턴트 음료류 (예를 들어 인스턴트 코코아 음료류, 인스턴트 차 음료류, 인스턴트 커피 음료류), 정육 제품류 (예를 들어, 햄, 신선한 소시지 또는 생 (raw) 소시지 제제, 간 또는 양념된 신선하거나 소금에 절여진 정육 제품류), 달걀류 또는 달걀 제품류 (드라이 달걀, 달걀 흰자, 달걀 노른자), 시리얼 제품류 (예를 들어, 아침용 시리얼류, 시리얼 바, 미리-조리된 쌀 제품류), 유제품류 (예를 들어 전지방 또는 저지방 우유 또는 무지방 우유 음료, 쌀 푸딩, 요거트, 케피어 (kefir), 생치즈, 연성치즈, 경성치즈, 분유, 훼이, 버터, 버터밀크, 부분적으로 또는 완전하게 가수분해된 락토단백질-포함하는 제품류), 대두 단백질 또는 기타 대두 분획 식품류 (두유 및 두유로 만들어진 제품, 분리 또는 효소처리된 음료류, 대두 단백질 포함 음료류, 대두분말 포함 음료류, 대두-레시틴-포함하는 제제, 두부 또는 템페 (tempe) 또는 이로부터 만들어진 제품 및 과일 제제 및 부가적인 향과 혼합물과 같은 발효제품류, 과일 제제 (예를 들어, 잼, 과일 아이스크림, 과일 소스, 과일 충전물 (fillings)), 야채 제제 (예를 들어 케첩, 소스, 건조야채, 동결 야채, 미리 조리된 야채, 삶은 야채), 스낵류 (예를 들어 굽거나 튀긴 감자칩 또는 감자 반죽제품, 옥수수 또는 땅콩-베이스 페이스트류), 지방 및 오일-베이스 제품류 또는 이의 에멀젼류 (예를 들어 전지 또는 저지방 마요네즈, 레물라드 (remoulade), 드레싱류), 기타 준비된 식사와 스프 (예들 들어 건조된 스프, 인스턴트 스프, 미리-조리된 스프), 향신료, 조미료 (seasoning), 및 특히 예를 들어 스낵 부분에 사용되는 뿌리는 조미료 (sprinkle seasoning), 감미료 제제, 정제 또는 사셰 (sachet), 기타 감미를 위한 제제 또는 화이트닝 음료 (whitening beverage) 또는 기타 식품재료 (foodstuff)이다. 본 발명에 따른 상기 제제는 또한 다른 일반 또는 고급 식품을 위한 반-조리된 제품일 수 있다.
약학적 제제는 약하적 활성 성분을 포함한다. 바람직한 약학적 활성 성분은, 예를 들어, 하이드로코르티손 (hydrocortisone), 이의 유도체 (하이드로코르티손 17-부티레이트, 덱사메타손, 덱사메타손 포스페이트, 메틸프레드니솔론, 또는 코르티손)와 같은 코르티코스테로이드 타입의 스테로이드계 항-염증 물질이다. 바람직한 비-스테로이드계 약학적 활성 성분은, 예를 들어, 피록시캄 (piroxicam) 또는 테녹시캄 (tenoxicam)과 같은 옥시캄류 (oxicams); 아스피린® (아세틸살리실산), 다이살시드 (disalcid), 솔프린 (solprin) 또는 펜도잘 (fendosal)과 같은 살리실레이트류; 디클로페낙 (diclofenac), 펜클로페낙 (fenclofenac), 인도메타신 (indomethacin), 술린닥 (sulindac), 톨메틴 (tolmetin), 또는 클린다낙 (clindanac)과 같은 아세트산 유도체; 메페나믹 (mefenamic), 메클로페나믹 (meclofenamic), 플루페나믹 (flufenamic) 또는 니플루믹 (niflumic)과 같은 페나메이트류; 이부프로펜 (ibuprofen), 나프록센 (naproxen), 플루비프로펜 (flurbiprofen), 벤옥사프로펜 (benoxaprofen)과 같은 프로피온산 유도체; 또는 페닐 부타존 (butazone), 옥시페닐 부타존 (oxyphenyl butazone), 페브라존 (febrazone) 또는 아자프로파존 (azapropazone)과 같은 피라졸류 (pyrazoles)와 같은 염증 억제제 (inflammatory inhibitor) 이다.
특히 바람직하게 약학적 제제는 파라세타몰, 아세틸살리실산 또는 이부프로펜, 비타민류 (예를 들어 비타민 H, 비타민 B1, B2, B6, B12와 같은 비타민 B 시리즈, 니아신, 판토텐산, 바람직하게는 (발포성) 정제 또는 캡슐), (바람직하게는 (발포성 정제 또는 캡슐) 형태의) 철염, 아연염, 셀레늄염과 같은 미네랄, 약학적 활성성분 또는 질경이 (ribwort, Plantago lanceolota) (예를 들어 기침시럽에서)의 추출물 또는 세인트존스워트 (St. John's Wort, Hypericum perforatum)를 포함하는 제품과 같은 활성 약학적 성분를 포함하는 비-처방 제품 및 OTC (over-the-counter, 처방전 없이 살 수 있는) 제제이다.
불쾌한 맛을 내는 물질 또는 이의 혼합물 (상기 참조)을 또한 포함할 수 있는 본 발명에 따른 상기 제제는 또한 에멀젼, 파우더, 용액, 페이스트 또는 기타 삼킬수 있거나 씹을 수 있는 제제, 및 기능성 성분을 갖는 제제, 식품 보충제 (food supplement) 또는 균형 식이제 (balanced diet)로서 캡슐, 정제 (비코팅 및 코팅된 정제, 예를 들어 위액-저항성 코팅류), 드라제 (dragee), 과립, 펠렛, 고체 혼합물, 액상의 분산 형태일 것이다..
본 발명에 따른 구강-관리 제제 (Mouth-care preparation)는, 특히 치약류, 치아젤 (tooth gel), 치아 파우더 (tooth powder), 구강세정제류, 츄잉 검류 및 기타 구강 관리제와 같은 구강 및 치아 관리 제품이다.
치아 관리 제품 (구강-관리 제제의 기초로서)은 통상적으로 연마 시스템 (연마제 (abrasive agent) 또는 광택제 (polishing agent)), 예를 들어 결정형 실리카류, 칼슘카보네이트류, 칼슘포스테이트, 알루미늄 옥사이드류 및/또는 하이드록실아파타이트류, 계면활성제류, 예를 들어 소듐 라우릴 설페이트, 소듐 라우릴 사코시네이트 및/또는 코카미도프로필 베타인, 보수제 (humectant), 예를 들어 글리세린 및/또는 소르비톨, 증점제 (thickener), 예를 들어 카복시메틸 셀룰로오즈, 폴리에틸렌 글리콜, 카라기난 및/또는 라포나이트 (laponite®), 감미제류 (sweetener), 예를 들어 사카린, 기타 불쾌한 맛감각의 맛변형제 (taste modifier), 기타의 일반적으로 불쾌하지 않은 맛감각의 맛변형제(taste modifier), 맛변형제 (예를 들어 이노시톨 포스페이트 (inositol phosphate), 구아노신 모노포스페이트, 아데노신 모노포스페이트와 같은 뉴클레오티드 또는 소듐 글루타메이트 또는 2-페녹시 프로피온산과 같은 기타 물질), 멘톨, 이의 유도체 (예를 들어 L-멘톨, L-멘틸 락테이트, L-멘틸알킬 카보네이트, 멘톤 케탈류, 멘탄 카복스아미드), 2,2,2-트리알킬 아세트아미드류 (예를 들어 2,2-디이소프로필 프로피온산 메틸아미드), 메틸렌 디옥시 신나믹산-N, N-디페닐아미드, 메틸렌 디옥시 신나믹산-N- 에틸-N-페닐아미드, 메틸렌 디옥시 신나믹산-N-피리딜-N-페닐아미드, 이실린 유도체와 같은 쿨링 활성 성분, 플루오린화나트륨, 소듐 모노플루오로포스페이트, 틴 디플루오라이드, 급암모늄플루오라이드 (quaternary ammonium fluoride), 시트르산아연, 아연 설페이트, 틴 피로포스페이트, 틴 디클로라이드, 다양한 피로포스페이트의 혼합물, 트리클로산, 세틸 피리디늄 클로라이드, 알루미늄 락테이트, 칼륨 시트레이트, 포트슘 니트레이트, 포타슘클로라이드, 스트론튬 클로라이드, 하이드로젠 퍼옥사이드와 같은 안정화제 (sstabiliser) 및 활성 성분 (and active ingredient), 향미 성분 및/또는 중탄산 나트륨 또는 냄새 변형제 (odour modifier)를 포함한다.
츄잉 검류 (구강-관리 제제의 추가예로서)는 통상적으로 츄잉 검 베이스, 즉 씹는 동안 소성되는 씹는 덩어리, 다양한 유형의 당류, 설탕 대용제류, 감미제류 (sweetener), 당 알콜류, 불쾌한 맛을 위한 다른 맛 변형제, 다른, 일반적으로 불쾌하지 않은 맛을 위한 맛 변형제, 맛 변형제 (예를 들어 이노시톨 포스페이트, 구아노신 모노포스페이트, 아데노신 모노포스페이트와 같은 뉴클레오티드 또는 소듐 글루타메이트 또는 2-페녹시 프로피온산과 같은 기타 물질), 쿨링 활성 성분, 보습제, 증점제, 유화제, 향미성분 및 안정화제 또는 앞서 언급한 냄새 변형제를 포함한다.
본 발명에 따른 제제를 위한 통상적인 기초 재료, 보조제 및 첨가제는 일 예로 물, 신선 (fresh) 또는 가공된, 식물 또는 동물 베이스 또는 원료 (예를 들어 가공되지 않은, 튀겨진, 건조된, 발효된, 훈제 (smoked)된 및/또는 조리된 고기, 뼈, 연골, 생선, 야채, 과일, 허브, 너트류, 야채 또는 과일 쥬스 또는 페이스트류 도는 이들의 혼합물)의 혼합물, 소화하기 쉬운 또는 소화가 어려운 탄수화물 (예를 들어 수크로오스, 말토오스, 프럭토오스, 글루코오스, 덱스트린류, 아밀로오스, 아밀로펙틴, 이눌린, 자일란, 셀룰로오즈), 당 알콜류 (예를 들어 소르비톨), 천연 또는 경화 지방류 (예를 들어 탤로 (tallow), 라드 (lard), 팜유 (palm fat), 코코넛유 (coconut fat), 경화 (hydrogenated) 식물성 지방), 오일류 (예를 들어 해바라기 오일, 땅콩 옹일, 옥수수 오일, 올리브오일, 생선 오일, 대두 오일, 참께 오일), 지방산 또는 이의 염 (예를 들어 포타슘 스테아레이트), 프로테인오게닉 (proteinogenic) 또는 비-프로테인오게닉 (non-proteinogenic) 아미노산 및 관련 화합물 (예를 들어 타우린), 펩타이드류, 천연 또는 가공 단백질 (예를 들어 젤라틴), 효소 (예를 들어 펩티다아제), 핵산, 뉴클레오티드, 불쾌한 맛감각을 위한 본 발명에 따라 사용된 것 외의 맛 변형제 (예를 들어 헤스페레틴 (Hesperetin), 플로레틴 (Phloretin) 또는 US 2008/0227867에 따라 사용되는 기타 하이드록시칼콘 유도체와 상기 문헌에 개시된 락톤), 다른, 일반적으로 불쾌하지 않은 맛을 위한 맛 변형제, 맛 변형제 (예를 들어 이노시톨 포스페이트, 구아노신 모노포스페이트, 아데노신 모노포스페이트와 같은 뉴클레오티드 또는 소듐 글루타메이트 또는 2-페녹시 프로피온산과 같은 기타 물질), 유화제 (예를 들어 리시틴, 디아크릴글리세롤), 안정화제 (예를 들어 카라기난, 알지네이트), 보존제 (presevatives, 예를 들어 벤조산, 소르브산), 항산화제 (예를 들어 토코페롤, 아스코르브산), 킬레이터 (chelator, 예를 들어 시트르산), 유기 또는 무기 산선화제 (예를 들어 말산, 아세트산, 시트르산, 타르타르산, 인산, 락트산), 쓴맛 첨가제 (bitter additive, 예를 들어 퀴놀, 카페인, 리모닌, 아미노젠틴 (aminogentin), 후몰론 (humolone), 루폴론류 (lupolone), 카테킨류, 탄닌류), 감미제류 (sweetener) (예를 들어 사카린, 시클라메이트, 아스파탐, 네오탐, 스테비오시드, 레바우디오시드, 아셀설팜 K, 네오헤스페리딘 디하이드로칼콘, 타우마틴, 슈퍼아스파탐), 미네랄 염 (예를 들어 소듐 클로라이드, 포타슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 소듐 포스페이트), 항-효소성-탄닝제 (anti-enzymatic-tanning agents, 예를 들어 설파이트, 아스코르브산), 정유 (essential oils), 식물 추출물, 천연 또는 합성 염료 또는 색피그먼트 (예를 들어 카로테노이드류, 플라보노이드류, 안토시아닌류, 클로로필 및 이의 이의 유도체), 향신료, 합성, 천연 또는 천연-유사 향 또는 발향성 (odoriferous) 물질 그리고 냄새 변형제이다.
본 발명은 또한 약학적 제제, 일반 또는 고급 식품 또는 구강-관리 제제, 바람직하게는 본 발명에 따른 제제, 특히 바람직하게는 본발명에 개시된 바와 같은 제제를 제조하는 방법에 관한 것으로, 다음 단계를 포함한다:
i) 준비 (Provision)
(A) 본 발명에 개시된 혼합물의 준비,
여기서,
상기 제제 총 중량에 대하여, 화학식 (I)의 화합물(들) 및/또는 이의 염(들)의 총 함량은 바람직하게는 상기 제조될 제제에서 총 함량이 0.1 내지 1,000 mg/kg 범위, 바람직하게는 1 내지 1,000 mg/kg 범위, 바람직하게는 1 내지 750 mg/kg 범위, 특히 바람직하게는 5 내지 500 mg/kg 범위가 되도록 선택되거나,
(B) 본 발명에 따라 정의되거나 사용된 화학식 (I)의 화합물 또는 본 발명에서 정의된 화학식 (I)의 화합물의 생리적으로 허용 가능한 염 또는 본 발명에서 정의된 혼합물의 준비,
여기서
상기 제제 총 중량에 대하여, 화학식 (I)의 화합물(들) 및/또는 이의 염(들)의 총 함량은 바람직하게는 상기 제조될 제제에서 총 함량이 0.1 내지 1,000 mg/kg 범위, 바람직하게는 1 내지 1,000 mg/kg 범위, 바람직하게는 1 내지 750 mg/kg 범위, 특히 바람직하게는 5 내지 500 mg/kg 범위가 되도록 선택되거나,
(C) 본 발명에 개시된 향미 제제 (flavour preparation)의 준비,
여기서
상기 제제 총 중량에 대하여, 화학식 (I)의 화합물(들) 및/또는 이의 염(들)의 총 함량은 바람직하게는 상기 제조될 제제에서 총 함량이 0.1 내지 1,000 mg/kg 범위, 바람직하게는 1 내지 1,000 mg/kg 범위, 바람직하게는 1 내지 750 mg/kg 범위, 특히 바람직하게는 5 내지 500 mg/kg 범위가 되도록 선택,
ii) 제조될 상기 제제의 하나 이상의 부가적인 구성성분 (component)의 준비, 및
iii) 단계 ii)에서 준비된 다른 구성성분과 단계 i)에서 준비된 구성성분(들), 바람직하게는 감각 (sense)에 의하여 인식되는 양의 구성성분을 접촉 또는 혼합.
본 발명에 상기 개시된 제제는 바람직하게는 본 발명에 따라서 사용될 호모바닐산 (homovanillic acid)의 에스테르를 물질, 용액 또는 향미 제제의 형태로 1차 제약 식품 도는 고급 식품 또는 구강-보호 제제에 포함시킴으로써 제조된다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 용액 형태의 제제는 예를 들어 분무 건조에 의하여 고체 제제로 전환될 수 있다.
본 발명에 따른 상기 향미 제제의 생산 (여기서: 에틸 호모바닐레이트 (17)를 포함하는 것)이 다음 방법의 예시에 의하여 설명된다:
i) 1 당량의 아스코르브산 또는 이의 생리적으로 허용 가능한 염과
ii) 1 당량의 바닐릴 알콜 (vanillyl alcohol)의 반응
iii) 물 및 물질 (representative, 알콜류, 특히 바람직하게는 에탄올, 프로판올, 부탄올, 펜탄올, 헥산올 및 이소프로필 알을 포함하는 물질의 군으로부터의 물질)의 (50/50; v/v) 혼합물에서
iv) 100 내지 150 ℃의 온도에서 (아마 압력 하에서)
v) 4 시간 내지 6시간 동안
이러한 향미 제제 (1차 반응 혼합물)은 바람직하게는 1,000 내지 200,00 0ppm, 바람직하게는 10,000 내지 100,000ppm의 에틸 호모바닐레이트 (17)를 포함하고, 그대로 또는 혼합물에서 다른 향미료 및 담체와 함께 추가 정제되어 향미 제제로 사용될 수 있다. 이러한 향미 제제는 바람직하게는 100 내지 100,000mg/kg, 바람직하게는 250 내지 40,000mg/kg, 특히 바람직하게는 250 내지 15,000mg/kg의 에틸 호모바닐레이트 (17) 또는 이의 생리적으로 허용 가능한 염, 특히, 이의 소듐, 포타슘, 암모늄, 칼슘, 마그네슘 또는 아연 염을 포함하고, 상기 최종 식품 제품 (product)에서 에틸 호모바닐레이트 (17) 또는 염과 상응하는 에틸 호모바닐레이트 (17)의 혼합물의 농도는 바람직하게는 0.1 내지 1,000 mg/kg, 바람직하게는 1 내지 750mg/kg, 특히 바람직하게는 5 내지 500mg/kg이다.
아스코르브산 및 바닐릴 알콜은 각각 식품에서 자연적으로 발견되고 식품 첨가제 또는 향미료로 허용된다: 따라서, 이는 불완전하게 정제된 추출물 또는 분획물의 형태로도 사용될 수 있는 정제된 또는 자연적으로 얻어진 아스코르브산 뿐만 아니라 정제된 또는 자연적으로 얻어진 바닐릴 알콜의 사용은 더욱 유리하다. 바닐릴 알콜은 예를 들어 맥주 (Flavor-Base, 9th Edition, Leffingwell & Associates, 2013)에 또는 시트카 스프루스(Sitka spruce, (icea sitchensis , P. J. Kohlbrenner, C. Schuerch, Benzene-alchol-Soluble Extractives of Sitka Spruce, J. Org . Chem . 1959, 24(2), 166-172)에 존재한다.
상기-개시된 본 발명에 따른 향미 제제는 에틸 호모바닐레이트 (17)외에도 다음 표 1의 적어도 하나의 다른 물질을 포함할 수 있다 (따라서, 본 발명에 개시된 향미 제제에 적용):
No. Retentiontime [min]* Molar massm/z (Gef.: ESI+) IPUAC 명 구조


1*

2.88

gef. 227.0546
ber. 226.047189 for C10H10O6 		3-(1,2-디하이드록시에틸)-1,3-디하이드로이소-벤조퓨란-1,4,5-트리올
(3-(1,2-dihydroxyethyl)-1,3-dihydroiso-benzofuran-1,4,5-triol)
Figure pct00039


2

3.73

gef. 313.0921
ber. 312.083969 for C14H16O8 		6-[(3-하이드로퍼옥시-4-하이드록시페닐)-메틸]-3,6,6a-트리하이드록시-3,3a-디하이드로-2H-퓨로[3,2-b]퓨란 -5-온*(6-[(3-hydroperoxy-4-hydroxyphenyl)-methyl]-3,6,6a-trihydroxy-3,3a-dihydro-2H-furo[3,2-b] furan-5-one*)
Figure pct00040



3


3.98


gef. 313.0920
ber. 312.083969 for C 14H16O8 		2-하이드록시-3-(4-하이 드록시-3-메톡시페닐)-2-(3-하이드록시-2-옥소-테트라하이드로퓨란-3-일) 프로피온산(2-hydroxy-3-(4- hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-(3-hydroxy-2-oxo-tetrahydrofuran-3-yl) propanoic acid)
Figure pct00041



4


4.66


gef. 251.0924
ber. 250.083575 for C13H14O5 		2-하이드록시-3-(4-하이드록시-3-메톡시페닐)-4-(하이드록시메틸) 시클로펜트-2-엔-1-온*(2-hydroxy-3 -(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-4-(hydroxymethyl) cyclopent-2-en-1-one*)
Figure pct00042
Figure pct00043



5


6.12


gef. 387.1449
ber. 386.136004 for C21H22O7 		2-하이드록시-3-[4-하이드록시-2-[(4-하이드록시-3-메톡시페닐)메틸]-5-메톡시페닐]-4-(하이드록시메틸) 시 클로펜트-2-엔-1-온(2-hydroxy-3-[4-hydroxy-2-[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methyl]-5-methoxyphenyl ]-4-(hydroxymethyl) cyclopent-2-en-1-one)
Figure pct00044




6



6.33



gef. 251.0925
brr. 250.083575 for C 13H14O5 		2-[(4-하이드록시-3-메톡 시페닐)-메틸렌]-5-(하이드록시메틸) 테트라하이드로퓨란-3-온(2-[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-methy lene]-5-(hydroxymethyl) tetrahydrofuran-3-one)
Figure pct00045


7

6.34
gef. 251.0921
ber. 250.083575 for C13H14O5 		5-하이드록시-6-[(4-하이드록시-3-메톡시페닐)메틸]-2,3-디하이드로피란-4-온(5-hydroxy-6-[(4-hydrox y-3-methoxyphenyl)methyl]-2,3-dihydropyran-4-one)
Figure pct00046



8


6.98


gef. 341.1251
ber. 340.115269 for C 16H20O8 		에틸-2-하이드록시 -3-(4-하이드록시-3-메톡시페닐)-2-(3-하이드록시-2-옥소-테트라하이드로-퓨란-3-일) 프로파노에이트( Ethyl-2-hydroxy-3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-(3-hydroxy-2-oxo-tetrahydro-furan-3-yl) propanoate)
Figure pct00047

9
7.68
gef. 233.0842
ber. 232.073010 for C13H12O4 		1-(2-푸릴)-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 에탄온(1-(2-furyl)-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl) ethan one)
Figure pct00048

10
7.71
gef. 387.1457
ber. 386.136004 for C21H22O7 		2-하이드록시-3-[4-하이드록시-3-[(4-하이드록시-3-메톡시페닐)메틸]-5-메톡시페닐]-4-(하이드록시메틸) 시 클로펜트-2-엔-1-온(2-hydroxy-3-[4-hydroxy-3-[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methyl]-5-methoxyphenyl ]-4-(hydroxymethyl) cyclopent-2-en-1-one)
Figure pct00049

11
7.93
gef. 233.0821
ber. 233.073010 for C13H12O4 		2-[(4-하이드록시-3-메톡시페닐)메틸렌]-5-메틸 퓨란-3-온(2-[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methylene] -5-methyl furan-3-one)
Figure pct00050

12
8.22
gef. 297.1347
ber. 296.125440 for C15H20O6 		에틸-3-[3-(4-하이드록시-3-메톡시페닐)-2-옥소-프로폭시] 프로파노에이트(Ethyl-3-[3-(4-hydroxy-3-m ethoxyphenyl)-2-oxo-propoxy] propanoate)
Figure pct00051

14
8.82

gef. 465.1606
ber. 464.146569 for C26H24O8 		2-[3-(2-푸릴)-1,2-bis(4-하이드록시-3-메톡시페닐)-3-옥소-프로필]-5-메틸 퓨란-3-온(2-[3-(2-furyl) -1,2-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-3-oxo-propyl]-5-methyl furan-3-one)
Figure pct00052


15

9.52

gef. 369.1346
ber. 368.125440 for C21H20O6 		1-(2-푸릴)-2-[4-하이드록시-2-[(4-하이드록시-3-메톡시페닐)메틸]-5-메톡시-페닐] 에탄온(1-(2-furyl )-2-[4-hydroxy-2-[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methyl]-5-methoxy-phenyl] ethanone)
Figure pct00053
* cf. Preobrazhenskaya, M.N. et al. Tetrahedron 1997, 53, 6971-6976
상기 1차 반응 혼합물 다음의 하나 이상의 방법을 이용하여 정제될 수 있다:
a) 1차 반응 혼합물을 선택적으로 농축하는 것, 바람직하게는 하나 이상의 증발 (evaporative) 또는 침투기화 (pervaporative) 공정 (processe)에 의하여 농축하는 것,
b) 정제된 향미 제제를 얻기 위해 상기 1차 반응 혼합물 (선택적으로 단계 a)에서 농축된 혼합물)을 선택적으로 증류 (distillation) 크로마토그래피 (FCPC, SCCC, Craig 프로세스와 같은 역류 분배 프로세스)에 의하여 처리하거나 또는 흡착제 (바람직하게는 실리카겔, 개질 실리카겔, 활성탄, 제올라이트, 벤토나이트, 규조토 (diatomaceous earth), 알루미나로 이루어진 군에서 선택되고, 염기성 또는 산성 또는 중성, 선택적으로 거대 다공성, 이온 교환체)를 이용하거나 바람직하게 회분식 (batch) 또는 컬럼식 (column)으로 흡착 (adsorption) 크로마토그래피 공정에 의하여 처리하는 것,
c) 상기 단계 b)에서 얻어진 정제된 향미 제제를 선택적으로 건조, 바람직하게는 증발 (evaporative) 또는 침투기화 (pervaporative) 공정 (processe)에 의하여 건조하는 것,
d) 상기 단계 b) 및 c)를 한번 또는 여러 번 선택적으로 반복하는 것,
e) 앞선 단계에서 얻어진 정제된 향미 제제를 적합한 희석제 (에탄올, 이소프로판올, 1,2-프로필렌 글리콜, 식물성 오일 트리글리세라이드, 디아세틴, 트리아세틴 및 글리세린으로 이루어진 군에서 선택된 희석제) 또는 두 개 이상의 희석제의 혼합물과 선택적으로 혼합하는 것이고, 여기서 상기 향미 제제는 용액 형태로 얻어진다.
또 다른 바람직한 측면에 있어서, 본 발명에 따른 제제는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염 또는 본 발명에 따른 향미 제제 (flavour preparation), 특히, 상기 1차 반응 혼합물 (예로서 앞에서 기재한 바와 같이) 또는 정제된 향미 제제 (예로서 앞에서 기재한 바와 같이) 및 혹은 본 발명에 따른 상기 제제의 다른 구성성분을 에멀젼 형태, 리포좀 (예를 들어 포스파티일콜린을 시작물질로 하는 것), 마이크로입자, 나노입자 또는 일반 및 고급 식품에 적합한 매체 (예를 들어 전분, 이의 유도체, 셀룰로오즈 또는 셀룰로오즈 유도체 (예를 들어 하이드록시프로필 셀룰로오즈), 다른 폴리사카라이드류 (예를 들어 알지네이트), 천연 지방류, 천연 왁스류 (예를 들어 밀랍 (beeswax), 카나우바왁스 (carnauba wax)), 또는 단백질류, 예를 들어 젤라틴)로부터 캡슐류, 과립류 (granule) 또는 압출체 (extrudate)의 일부로 포함하여 제조된다. 바람직한 제조 공정에서, 상기 화학식 (I)의 화합물 또는 그들의 염은 하나 이상의 적절한 착화제 (complexing agent), 예를 들어 시클로글리칸류, 예를 들어 시클로프락탄류, 시클로덱스트린류 또는 이의 유도체, 바람직하게는 알파, 베타 및 감마 시클로덱스트린으로 처리되고, 이러한 착화된 형태로 사용된다.
본 발명은 선택된 특정 실시예에 기초하여 하기에 설명된다. 이러한 실시예는 어떠한 제한 없이 본 발명을 명확하게 설명한다. 별도의 언급이 없는 한, 모든 설명은 중량과 관련된다.
실시예 1: 아스코르브산과 바닐릴 알콜의 반응에 의한 에틸 호모바닐레이트 (17)를 포함하는 향미 제제 (1차 반응 혼합물)의 제조
3mmol 아스코르브산 및 3mmol 바닐릴 알콜은 10ml 물/에탄올 (1/1; v/v)에 용해되었다. 상기 용액은 마이크로웨이브 (Mars Synthesis, CEM)에서 7분 동안 일정하게 교반하면서 100 ℃ 까지 가열되었다. 이어서 상기 반응 혼합물은 마이크로 웨이브에서 일정하게 교반하면서 100 ℃에서 6시간 동안 더 가열되었다.
하기에 기재된 LC-MS/QTOF 크로마토그램은 표 1에 나열된 물질을 나타내고, 6시간 후에 에틸 호모바닐레이트 (EHV, 17)도 잘 형성된다. 에틸 호모바닐레이트 (17)는 1차 반응 혼합물에 1.2%의 양으로 포함된다.
아스코르브산과 바닐릴 알콜의 표시된 비율 (ratio)을 이용하여 4시간 동안 끓여서 상기 반응을 수행하는 것 또한 EHV의 형성을 유도한다.
이와 관련하여, 도 1을 참조하라 (100 ℃에서 6시간 후에 상기 1차 반응물의 LC-MS/QTOF 크로마토그램; 상단 크로마토그램은 질량 추적 ESI 파지티브, 하단 크로마토그램은 UV-VIS 합계; 숫자는 표 1에 따른 화합물을 의미하고, EHV는 에틸 호모바닐레이트 (17) 이다).
실시예 2: 향미 제제 (1차 반응 혼합물)로부터 에틸 호모바닐레이트 (17)의 분리
상기 1차 반응 혼합물은 중압 액체 크로마토그래피 (medium-pressure liquid chromatographie, MPLC) (컬럼 물질: Lewatit VP OC 1064; 물/에탄올 3/1; v/v)를 이용하여 전-분획 되었다. 그 다음, 추가 분리는 분리용 고압 액체 크로마토그래피 (preparative high-pressure liquid chromatography, pHPLC) (column: Phenomenex Luna C18 5μ 150x21.2 mm, 흐름 속도 30 ml/min, 검출 210 nm)를 통해서 등용매 모드 (isocratic mode, 63% H2O, 37% MeOH)에서 수행된다. 에틸 호모바닐레이트 (17)의 그 다음 분리는 세미-분리용 고압 액체 크로마토그래피 (sPHPLC)를 통해 기울기 모드 (gradient mode) (column: YMC Triart C18 5μ 250x10mm; A: H2O; B: MeOH; 0분 65% A, 35% B; 25분 40% A, 60% B; 30분 100% B; 흐름 속도 3 ml/min; 검출: 250 nm)에서 수행된다. 상기 획득된 호모바닐레이트 (17)는 그 다음 동결-건조되고, 5% 당 용액, 0.5% 염 용액, 500 ppm 카페인 용액 및 물에서 100ppm의 복용량으로 그리고 감각 평가 (sensory assessment)를 조건으로 맛평가되었다.
Figure pct00054
실시예 3: 에틸 호모바닐레이트 (17)를 포함하는 분획 (정제된 향미 제제)의 준비 및 감각 평가
상기 1차 반응 혼합물은 LC-Taste® (WO 2006 111,476에 따른)를 이용하여 기울기 모드 (Hamilton PRP-1 10μ 250x21.5 mm; A: H2O, B: EtOH; 0분 100% A; 25분 75% A, 25% B; 40 분 100% B; 흐름 속도: 10 ml/min, 오븐 온도: 80℃)에서 12개 분획으로 나누어지고, 상기 분획은 210nm에서 UV 추적에 기초하여 나누었다. 40℃에서 Buchi Syncore로 분획을 0.5ml로 농축한 다음, 잔여물은 10ml의 물에 용해되었다. 상기 용액들의 각각 하나에서 2ml는 3.33% 당 용액 18ml (3% 당 용액에서, 분획 10에 대하여 최종 함량 96 mg/kg 에틸 호모바닐레이트 (17) 와 상응하고, 분획 11에 대하여 26 mg/kg 에틸 호모바닐레이와 상응)와 혼합되었고 감각 평가를 조건으로 혼합되었다.
이를 위해, 도 2를 보라 (상기 1차 반응 혼합물의 LC Taste 그로마토그램; EHV를 포함하는 분획 10 및 11).
LC taste 분리의 분획 10 및 11의 맛 관능 프로파일 (sensory taste profile) (도 2를 보라)
분획 맛 강도


10		 따뜻하게 하는 (Warming)
약간은 (Medical)
피망 같은 (Bell pepper)
스모크햄 (Smoked ham, smoky)
자극적인 (Pungent)		 5-6
4-5
3-4
3
5



11		 따뜻하게 하는 (Warming)
스모크햄 (Smoked ham)
스모키한 (Smoky)
구운듯한 (Grilled, BBQ)
페놀성의 (Phenolic)
바닐라 (Vanilla)		 2-3
4-5
4
4
3
2
실시예 4: 호모바닐린산의 에스테르의 합성
방법 A:
호모바닐산 (1.53g)은 톨루엔 (100ml) 중 각각의 알콜 (등몰)로 취하였고, 진한 황산을 첨가하고, 그리고 끓이기 위하여 물 세퍼레이터에서 5시간 동안 열을 가했다. 이것을 포화된 수용성 NaHCO3 용액으로 한 번 세척하고, 물을 이용해서 또는 포화된 수용성 용액과 번갈아 가면서 두 번 세척하고, 그리고 상기 용매는 진공 조건에서 제거되었다. 상기 생성물은 실리카 겔에서 컬럼 크로마토그래피을 이용하여 약 70%의 수율로 수득되었다.
방법 B:
호모바닐린산 (1.53g)은 각각의 알콜 (100ml) 및 0.2 내지 0.5 당량 황산과 함께 90 ℃ (가열 블럭 온도)에서 7시간 동안 교반되었다. 대부분의 알콜은 진공 상태에서 제거되었고, 포화된 수용성 NaHCO3 용액 및 EtOAc가 첨가되었고, 유기상을 분리하였고, 수성상은 EtOAc로 1회 추출하였다. 합쳐진 유기상은 포화된 수용성 NaHCO3 용액으로 1회 세척되었고, 물 또는 NaCl 용액과 교대로 1회 세척되었고, NaSO4 상에서 건조되었고, 그리고 상기 용매는 진공 조건에서 제거되었다. 상기 생성물은 실리카 겔에서 컬럼 크로마토그래피에 의하여 약 90%의 수율 수득되었다-정량적 한계.
이소프로필-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (Isopropyl-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acetate) (7, 방법 B)
Figure pct00055
1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 6.85 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 6.81 (dd, J = 2.0, 0.5 Hz, 1H), 6.76 (ddt, J = 8.0, 2.0, 0.6 Hz,1H), 5.60 (s, 1H), 5.01 (hept, J = 6.3 Hz, 1H), 3.88 (s, 3H), 3.496 (t, J = 0.5 Hz, 2H), 1.23 (d, J = 6.3 Hz, 6H).
13C-NMR (100MHz, CDCl3): δ = 171.5, 146.4, 144.7, 126.1, 122.1, 114.3, 111.7, 68.1, 55.9, 41.3, 21.8 (2C).
GCMS: m/z (%) = 224 [M+] (30), 137 (100), 122 (10), 107 (2), 94 (6), 77 (3), 66 (5), 51 (3), 43 (15).
sec-부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (sec-butyl-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acetate ) (8, 방법 B)
Figure pct00056
1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 6.85 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 6.82 (d, J = 1.9 Hz, 1H), 6.796.74 (m, 1H), 5.57 (s, 1H), 4.924.78 (m, 1H), 3.88 (s, 3H), 3.51 (t, J = 0.5 Hz, 2H), 1.621.46 (m, 2H), 1.19 (d, J = 6.3 Hz, 3H), 0.85 (t, J = 7.5 Hz, 3H).
13C-NMR (100MHz, CDCl3): δ = 171.6, 146.4, 144.7, 126.2, 122.1, 114.3, 111.7, 72.7, 55.9, 41.4, 28.8, 19.4, 9.6.
GCMS: m/z (%) = 238 [M+] (30), 137 (100), 122 (8), 107 (2), 94 (5), 77 (2), 66 (3), 57 (20), 51 (2), 41 (8), 29 (8).
이소부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (Isobutyl-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acetate ) (9, 방법 B)
Figure pct00057
1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 6.85 (dd, J = 8.1, 0.3 Hz, 1H), 6.826.81 (m, 1H), 6.77 (ddt, J= 8.1, 2.0, 0.6 Hz, 1H), 5.60 (s, 1H), 3.87 (d, J = 0.3 Hz, 3H), 3.86 (d, J = 6.6 Hz, 2H), 3.54 (t, J = 0.5 Hz, 2H), 1.91 (dq, J = 6.7 Hz, 1H), 0.90 (d, J = 6.7 Hz, 6H).
13C-NMR (100MHz, CDCl3): δ = 172.0, 146.5, 144.7, 126.0, 122.1, 114.3, 111.7, 70.9, 55.9, 41.1, 27.7, 19.0 (2C).
GCMS: m/z (%) = 238 [M+] (30), 182 (5), 137 (100), 122 (9), 107 (2), 94 (6), 77 (2), 66 (3), 57 (11), 51 (2), 41 (8), 29 (7).
부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (Butyl-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acetate) (19, 방법 B)
Figure pct00058
1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 6.85 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 6.81 (dd, J =2.0, 0.5 Hz, 1H), 6.76 (ddt, J = 8.1, 1.9, 0.6 Hz, 1H), 5.60 (s, 1H), 4.09 (t, J = 6.7Hz, 2H), 3.87 (d, J = 0.3 Hz, 3H), 3.53 (t, J = 0.5 Hz, 2H), 1.671.55 (m, 2H), 1.421.29 (m, 2H), 0.91 (t, J = 7.4 Hz, 3H).
13C-NMR (100MHz, CDCl3): δ = 172.0, 146.5, 144.7, 126.0, 122.1, 114.3, 111.7, 64.7, 55.9, 41.1, 30.6, 19.1, 13.7.
GCMS: m/z (%) = 238 [M+] (27), 182 (2), 137 (100), 122 (9), 107 (2), 94 (5), 77 (2), 66 (2), 57 (4), 41 (5), 29 (8).
프로필-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (Propyl-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acetate) (18, 방법 B)
Figure pct00059
1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 6.85 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 6.81 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 6.76 (dd, J= 8.1, 2.0 Hz, 1H), 5.615.58 (m, 1H), 4.05 (t, J = 6.7 Hz, 2H), 3.88 (s, 3H), 3.54 (s, 2H), 1.711.52 (m, 2H), 0.91 (t, J = 7.4 Hz, 3H).
13C-NMR (100MHz, CDCl3): δ = 172.0, 146.5, 144.7, 126.0, 122.2, 144.3, 111.7, 66.4, 55.9, 41.1, 22.0, 10.4.
GCMS: m/z (%) = 224 [M+] (30), 137 (100), 122 (10), 107 (2), 94 (8), 77 (2), 66 (3), 51 (2) 43 (8).
에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (Ethyl-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acetate) (17, 방법 B)
Figure pct00060
1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 6.85 (d, J = 8.05 Hz, 1H), 6.81 (d, J = 1.94 Hz, 1H), 6.76 (ddd, J = 8.01, 1.99, 0.50 Hz, 1H), 5.61 (d, J = 0.36 Hz, 1H), 4.15 (q, J = 7.13 Hz, 2H), 3.88 (s, 3H), 3.53 (d, J = 0.57 Hz, 2H), 1.25 (t, J = 7.13 Hz, 1H).
13C-NMR (100MHz, CDCl3): δ = 172.0, 146.5, 144.7, 125.9, 122.1, 114.4, 111.7, 60.8, 55.9, 41.0, 14.2.
GCMS: m/z (%) = 210 [M+] (30), 137 (100), 122 (11), 107 (2), 94 (8), 77 (2), 66 (3), 51 (3), 39 (3), 29 (8).
헥실-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (Hexyl-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acetate) (21, 방법 A)
Figure pct00061
1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 6.85 (dd, J = 8.1, 0.3 Hz, 1H), 6.81 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 6.76 (ddq, J = 8.1, 2.0, 0.5 Hz, 1H), 5.58 (s, 1H), 4.08 (t, J = 6.7 Hz, 2H), 3.88 (s, 3H), 3.53 (s, 2H), 1.651.56 (m, 2H), 1.361.20 (m, 6H), 0.87 (t, J = 7.0 Hz, 3H).
13C-NMR (100MHz, CDCl3): δ = 172.0, 146.5, 144.7, 126.0, 122.1, 114.3, 111.7, 65.0, 55.9, 41.1, 31.4, 28.6, 25.5, 22.5, 14.0.
GCMS: m/z (%) = 266 [M+] (30), 182 (8), 137 (100), 122 (8), 107 (2), 94 (4), 77 (2), 66 (2), 55 (3), 43 (13).
3-페닐프로필-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (3-phenylpropyl-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acetate) (22, 방법 A)
Figure pct00062
1H NMR (600 MHz, CDCl3 ): δ = 7.29 7.24 (m, 2H), 7.20 7.16 (m, 1H), 7.14 7.10 (m, 2H), 6.87 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 6.81 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 6.78 (dd, J = 8.1, 2.0 Hz, 1H), 5.57 (s, 1H), 4.10 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.88 (s, 3H), 3.54 (s, 2H), 2.64 (dd, J = 8.5, 6.8 Hz, 2H), 1.98 1.90 (m, 2H).
13C NMR (151 MHz, CDCl3): δ = 171.91, 146.46, 144.75, 141.09, 128.42, 128.37, 126.00, 125.88, 122.13, 114.36, 111.68, 64.10, 55.90, 41.08, 32.06, 30.16.
GCMS: m/z (%) = 300 [M+] (28), 182 (62), 137 (100), 122 (16), 118 (20), 91 (34), 77 (6), 65 (6), 51 (4), 28 (4).
4-페닐부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (4-phenylbutyl-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acetate) (23, 방법 A)
Figure pct00063
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.29 7.25 (m, 2H), 7.20 7.16 (m, 1H), 7.15 7.11 (m, 2H), 6.85 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 6.79 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 6.75 (dd, J = 8.0, 2.0 Hz, 1H), 5.60 (s, 1H), 4.10 (t, J = 6.1 Hz, 2H), 3.83 (s, 3H), 3.52 (s, 2H), 2.60 (t, J = 7.1 Hz, 2H), 1.69 1.60 (m, 4H).
13C NMR (151 MHz, CDCl3): δ = 171.97, 146.45, 144.72, 141.97, 128.33, 128.32, 125.86, 125.81, 122.09, 114.35, 111.67, 64.67, 55.84, 41.06, 35.38, 28.17, 27.68.
GCMS: m/z (%) = 314 [M+] (48), 182 (36), 137 (100), 122 (10), 104 (20), 91 (44), 65 (4), 51 (2).
[(Z)-헥스-3-에닐]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 ([(Z)-hex-3-enyl]-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acetate) (6, 방법 A)
Figure pct00064
1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 6.85 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 6.80 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 6.76 (dd, J = 8.0, 2.0 Hz, 1H), 5.58 (s, 1H), 5.49 (ddt, J = 10.9, 7.3, 1.6 Hz, 1H), 5.29 (ddt, J = 10.7, 7.3, 1.5 Hz, 1H), 4.08 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 3.88 (s, 3H), 3.53 (s, 2H), 2.432.32 (m, 2H), 2.03 (pd, J= 7.5, 1.6 Hz, 2H), 0.96 (t, J = 7.5 Hz, 3H).
13C-NMR (100MHz, CDCl3): δ = 171.9, 146.5, 144.7, 134.6, 125.8, 123.6, 122.1, 114.3, 111.7, 64.4, 55.9, 41.0, 26.7, 20.6, 14.2.
GCMS: m/z (%) = 264 [M+] (30), 182 (55), 137 (100), 122 (15), 94 (10), 82 (8), 67 (15), 55 (20), 41 (15).
2-메틸부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (2-methylbutyl-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acetate) (12, 방법 B)
Figure pct00065
1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 6.86 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 6.81 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 6.77 (dd, J= 8.0, 2.0 Hz, 1H), 5.55 (s, 1H), 3.97 (dd, J = 10.7, 6.0 Hz, 1H), 3.90 (dd, J = 10.8, 6.7 Hz, 1H), 3.88 (s, 3H), 3.54 (s, 2H), 1.69 (dddd, J = 12.4, 7.8, 6.8, 5.8 Hz, 1H), 1.38 (dtd, J = 13.1, 7.5, 5.6 Hz, 1H), 1.231.08 (m, 1H), 0.88 (d, J = 6.8 Hz, 3H), 0.88 (t, J = 7.5 Hz, 3H).
13C-NMR (100MHz, CDCl3): δ = 172.0, 146.4, 144.7, 126.0, 122.1, 114.3, 111.7, 69.4, 55.9, 41.1, 34.1, 26.0, 16.3, 11.2.
GCMS: m/z (%) = 252 [M+] (30), 182 (10), 137 (100), 122 (8), 94 (7), 71 (5), 55 (4), 43 (18), 29 (10).
2-페닐에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (2-phenylethyl-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acetate) (1, 방법 A)
Figure pct00066
1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 7.297.24 (m, 2H), 7.247.19 (m, 1H), 7.16 7.12 (m, 2H), 6.85 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 6.74 (d, J = 1.9 Hz, 1H), 6.72 (dd, J = 8.0, 1.9 Hz, 1H), 5.57 (s, 1H), 4.30 (t, J = 6.9 Hz, 2H), 3.84 (s, 3H), 3.51 (s, 2H), 2.91 (t, J = 6.9 Hz, 2H).
13C-NMR (100MHz, CDCl3): δ = 171.8, 146.4, 144.7, 137.7, 128.9 (2C), 128.4 (2C), 126.5, 125.7, 122.2, 114.3, 111.7, 65.3, 55.87, 41.1, 35.0.
GCMS: m/z (%) = 286 [M+] (30), 182 (48), 137 (100), 122 (12), 105 (30), 94 (11), 77 (12), 65 (8), 51 (7), 39 (5).
펜틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (Pentyl-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acetate) (20, 방법 A)
Figure pct00067
1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 6.85 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 6.81 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 6.76 (dd, J= 8.1, 2.0 Hz, 1H), 5.58 (s, 1H), 4.08 (t, J = 6.7 Hz, 2H), 3.88 (s, 3H), 3.53 (s, 2H), 1.61 (q, J = 6.7 Hz, 2H), 1.371.24 (m, 4H), 0.940.83 (m, 3H).
13C-NMR (100MHz, CDCl3): δ = 172.0, 146.5, 144.7, 126.0, 122.1, 114.3, 111.7, 65.0, 55.9, 41.1, 28.3, 28.0, 22.3, 14.0.
GCMS: m/z (%) = 252 [M+] (28), 182 (5), 137 (100), 122 (10), 94 (5), 66 (3), 43 (13), 29 (4).
헵틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (Heptyl-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acetate) (14, 방법 A)
Figure pct00068
1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ = 6.85 (dd, J = 8.1, 1.1 Hz, 1H), 6.81 (t, J = 1.4 Hz, 1H), 6.76 (dt, J = 8.2, 1.4 Hz, 1H), 5.59 (d, J = 1.1 Hz, 1H), 4.08 (td, J = 6.8, 1.1 Hz, 2H), 3.88 (d, J=1.2 Hz, 3H), 3.53 (s, 2H), 1.681.55 (m, 2H), 1.28 (td, J = 9.8, 9.3, 4.0 Hz, 8H), 0.940.82 (m, 3H).
13C-NMR (100MHz, CDCl3): δ = 172.0, 146.5, 144.7, 126.0, 122.1, 114.3, 111.7, 65.0, 55.9, 41.1, 31.7, 28.9, 28.6, 25.8, 22.6, 14.1.
GCMS: m/z (%) = 280 [M+] (34), 182 (12), 137 (100), 122 (8), 94 (5), 57 (11), 41 (8).
또한, 호모바닐산의 에스테르는 또한, 물질 2의 실시예와 같이, 에스테르 교환 반응을 통해 얻을 수 있다:
[(E)-신나밀]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 ([(E)-cinnamyl]-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl) acetate) (2)
에틸 호모바닐레이트 (5g)는 신나밀 알콜 (7.5g) 및 25% 나트륨 메틸레이트 용액 (0.52g)과 혼합되었고, 150 내지 170 ℃로 가열되었고, 대략적으로 130℃ 이상에서 진공이 가해졌으며, 그리고 상기 반응 혼합물로부터 1-3 시간 동안 MeOH/EtOH를 증발시켰다. 이는 MTBE로 희석되었고, 상기 유기상은 포화된 수용성 NH4Cl 용액으로 1회 그리고 물로 1회 세척되었고, 진공 상태에서 용매가 제거되었다. 그 다음 과량의 신나밀 알콜이 증류에 의하여 제거되었고 상기 생성물은 실리카 겔에서 컬럼 크로마토그래피 정제 또는 분별 증류로 40 내지 50%의 수율로 수득되었다.
Figure pct00069
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ = 7.38 7.35 (m, 2H), 7.35 7.29 (m, 2H), 7.29 7.23 (m, 1H), 6.87 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 6.82 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 6.79 (dd, J = 8.0, 2.0 Hz, 1H), 6.60 (dt, J = 15.9, 1.5 Hz, 1H), 6.27 (dt, J = 15.9, 6.4 Hz, 1H), 5.56 (s, 1H), 4.75 (dd, J = 6.4, 1.4 Hz, 2H), 3.86 (s, 3H), 3.59 (s, 2H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ = 171.64, 146.48, 144.80, 136.15, 134.17, 128.60, 128.08, 126.58, 125.69, 123.02, 122.19, 114.38, 111.71, 65.34, 55.89, 40.99.
GCMS: m/z (%) = 298 [M+] (12), 137 (100), 122 (8), 117 (68), 94 (8), 91 (12), 77 (4), 65 (4), 51 (4), 39 (6).
실시예 5: 호모바닐린산 에스테르류의 맛평가 (tasting)
상기 물질은 맛평가 하기 위하여 에탄올에 용해되었고, 그 다음 에탄올 용액은 5% 당 용액으로 희석 되었다 (최종 농도: 25 ppm). 맛평가를 위하여, 구강을 헹구고, 4 명의 맛 감식가에 의하여 대략 5ml의 당 용액으로 평가되었다. 자극적인 성질(자극성, pungency)은 1 (매우 약함) - 9 (매우 강함)의 등급으로 평가되었고 그 프로파일이 평가되었다.
a) 헥실-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (21)의 프로파일: 분명히 자극적이고 매운 (clearly pungent), 약간 지연되는 효과 (slightly delayed effect), 따뜻하게하는 (warming), 자극적인 성질의 상대적으로 빠른 감소 (relatively fast decrease in pungency); 자극성은 9로 측정됨.
b) 부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19)의 프로파일: 즉각적인 자극성, 바른 감소; 자극성은 7로 측정됨.
c) 이소부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (9)의 프로파일: 빠른 느낌의 자극성, 따뜻하게하는 (warming), 약간 살을 에는듯한 자극성 (slightly biting pungency); 자극성은 4-5로 측정됨.
d) 프로필-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (18)의 프로파일: 약하고 지연되는 자극성, 점차적으로 따뜻하게하는 (warming), 얼얼한 (tingling); 자극성은 4-5로 측정됨.
e) 에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17)의 프로파일: 약간 따뜻하게하는 (warming), 약간 자극적이고 매운 (pungent); 자극성은 1-2로 측정됨.
f) 이소프로필-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (7)의 프로파일: 지연된 감각 (sensation), 얼얼한 (tingling), 따뜻하게하는 (warming), 자극적인 (pungent), 약간 지연된, 오래 지속되지 않는, 유쾌감 (pleasant); 자극성은 3으로 측정됨.
g) sec-부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (8)의 프로파일: 매우 지연된 감각 (sensation), 얼얼한 (tingling), 주로 따뜻하게하는 (warming), 점차적으로 증가하는 자극성 (pungency), 자극성은 3으로 측점됨.
h) 옥틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시-페닐) 아세테이트의 프로파일 (본 발명에 따르지 않은): 느린 자극성 감각 (pungency sensation), 늦고, 지연되고, 기름지고-걸죽한 (greasy-pulpy) 이차 효과, 타는 듯한 (burning); 자극성은 7로 측정됨.
i) 데실-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트의 프로파일 (본 발명에 따르지 않은): 약하게 자극적이고 매운, 지연된 맛 (taste), 배 같은 (pear-like) 그리고 기름지고-걸죽한 이차 효과, 혀보다 목이 더 타는 듯한(burn); 자극성은 2로 측정됨.
k) 3-페닐프로필-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (22):2 ppm*: 지연된 효과, 자극적이고 매운 (pungent), 따뜻하게하는 (warming), 약하게 얼얼한 (tingling); 자극성은 5로 측정됨.
l) 4-페닐부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (23):2.5 ppm*: 지연된 효과, 자극적인 (pungent), 따뜻하게하는 (warming) 것이 지연됨, 타는 듯한 (burning), 약간 얼얼한 (tingling); 자극성은 4-5로 측정됨.
m) [(E)-신나밀]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (2):1.5 ppm*: 지연된 효과, 매우 자극적이고 매운 (pungent), 약간 따뜻하게하는 (warming), 약간 침이 고이는; 자극성은 5-6로 측정됨.
n) 헵틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (14):1.5 ppm*: 약간 지연된 효과, 타는 듯한 (burning), 자극적이고 매운 (pungent), 따뜻하게하는 (warming), 자극성은 3으로 측정됨.
* 화합물의 강한 자극성 때문에, 이 화합물은 최종 농도 1.5-2.5 ppm 에서만 맛평가 되었다.
실시예 6: 노니바마이드 (nonivamide) 및 고추류 (capsicum) 추출물에 비교했을 때 호모바닐린산 에스테르의 등강도 (isointensity)
맛평가 되기 위한 상기 물질은 에탄올에 용해되었고, 그 다음 상기 에탄올 용액은 5% 당 용액으로 희석되었다 (최종 농도: 10 ppm). 참조로서, 농도 증가에 따라 1,000,000 SHU (0.3-10ppm) 고추류 추출물 및 노니바마이드 (0.1-1ppm)가 5% 당 용액에 준비되었다. 맛평가를 위해, 구강을 헹구고, 4 명의 맛 감식가에 의하여 대략 5ml의 평가되기 위한 상기 용액으로 평가되었고, 기준 시리즈에 대하여 측정되었다.
헥실-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (21) 10 ppm의 자극성은 노니바마이드 0.5 ppm과 비슷하다.
부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19) 10ppm의 자극성은 노니바마이드 0.3 ppm과 비슷하다.
부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19) 10ppm의 자극성은 1,000,000 SHU의 고추류 추출물 4.5 ppm과 비슷하다.
헥실-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (21) 10ppm의 자극성은 1,000,000 SHU의 고추류 추출물 8.5 ppm 과 비슷하다.
실시예 7: 호모바닐린산의 에스테르의 임계치 (thresholds)
임계치는 ASTM E 679-91 ("Limits1의 Forced-Choice Ascending Concentration Series 방법에 의한 냄새 및 임계값 결정에 대한 표준 실험 (Practice)")에 따라 결정되었다. Vittel® 수 (water)에서 각각의 항미성분 (flavour)의 자극 임계값이다.
예를 들어, 헥실-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (21)의 물에서의 임계값은 1.7 ppm 이다 (1700ppb).
예를 들어, 에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17)의 물에서의 임계값은 29.5 ppm 이다 (29460 ppb).
예를 들어, 부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19)의 물에서의 임계값은 3.5 ppm 이다 (3540 ppb).
실시예 8: 노니바마이드 대비 부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19)의 자극성 프로파일 (Pungency profile)
시간 대 (vs.) 강도 곡선을 얻기 위해, 훈련된 패널리스트 (n = 8-10)는 샘플 용액 (5 % 당 용액 5 ml) 한모금으로 입안을 헹구었다. 그 다음, 상기 특징적인 자극 (pungency)의 강도는 고정된 graduation 없는 scale을 기준으로 특정 시간 간격으로 평가되었다. 평가될 두 가지 용액 25ppm의 (부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19) 와 0.5ppm의 노니바마이드의 해당 물질은 코드되었고, 결합된 시리즈로 배치되었다. 평가 될 상기 두 샘플 사이에, 구강은 빵을 먹고 물을 마시고 그리고 5 ml의 5% 당 용액으로 먼저 헹궈서 다시 중화하였다.. 상기 결과는 시간 대 강도 곡선으로 그래프로 표시되고 분석되었다 (도 3을 보라 (노니바마이드 대비 부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19)의 자극성 프로파일).
상기 동일한 총 강도에서 노니바마이드와 비교하여 부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19)의 자극성 (pengency)의 신속한 자극 및 더욱이 더 빠른 자극성의 감소가 명확하게 관찰될 수 있다.
실시예 9: 호모바닐산의 에스테르와 그래인 오브 파라다이스 추출물, 노니바마이드 및 고추류 추출물의 조합
에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17) 및 부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19)와 그래인 오브 파라다이스 추출물 (PN 300953, Symrise), 노니바마이드 및 1,000,000 SHU 고추류 추출물 각각의 조합은 감각 평가를 받았다. 5% 당 용액을 기본으로 증가하는 농도 (ppm)에 따라, 특정 농도의 3차 신경성 (trigeminal) 물질과 호모바닐산의 에스테르의 조합으로 이루어진 맛평가 용액 (Tab. 3)이 3명의 맛테스터에 의하여 평가되었다. 이를 위해, 입을 헹구고, 약 5ml의 특정될 특정 용액으로 평가되었다.
호모바닐산의 에스테르 (HVE)와 그래인 오브 파라다이스 추출물 (PN 300953, Symrise), 노니바마이드 및 고추류 추출물의 조합 (기본: 5% 당 용액, ppm으로 표현).
실험군 1* 2 3 4 5 6* 7 8 9 10 11* 12 13 14 15
그레인즈 오브 파라다이스 추출물 30 30 30 30 30 - - - - - - - - - -
노니바마이드 - - - - - 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
고추류 추출물 - - - - - - - - - - - - - - -
HVE 17 - 10 25 - - - 50 100 - - - 50 100
HVE 19 - - - 3 7 - - - 15 30 - - - 15 30
실험군 16* 17 18 19 20 21* 22 23 24 25 26* 27 28* 29
그레인즈 오브 파라다이스 추출물 - - - - - - - - - - - - - -
노니바마이드 - - - - - - - - - - 0.1 0.1 0.2 0.2
고추류 추출물 2 2 2 2 2 5 5 5 5 5 5 5 2 2
HVE 17 - 50 100 - - - 50 100 - - - - - 50
HVE 19 - - - 10 25 - - - 10 25 - 10 - -
*는 본 발명에 따른 것이 아님.
호모바닐산의 에스테르는 사용된 화합물에 대하여 증가하는 영향 (impact)을 갖는다. 상기 자극적인 성질의 감각 (pungency sensation)은 그레인즈 오브 파라다이스 추출물 (PN 300953, Symrise)과 에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17, 실험군 2 및 3)의 조합에 대하여 더 빨랐다. 에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17)와 노니바마이드 (실험군 7 및 8 그리고 12 및 13)의 조합에서, 노니바마이드의 자극성 (pungency)은 평가된 두 농도 모두에서 강화되었고, 이러한 강화는 단순한 부가 효과 이상에 해당한다. 더욱이, 자극성 느낌 (pungency sensation)은 더 빨랐다. 상기 강화 및 빠른 느낌과 같은 효과는 또한 에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17)와 1,000,000 SHU 고추류 추출물 2ppm (실험군 17 및 18)의 조합에서 또한 관찰되었고, 상기 자극성 감각 (pungency sensation)은 유쾌하고 오래 지속되지 않는 것으로 평가되었다. 호모바닐릴 에스테르와의 조합이 없는 경우, 1,000,000 SHU 고추류 추출물의 자극성 (pengency)은 지연되는 것으로만 느껴졌다 (실험군 16* 및 21*). 상기 자극성 (pengency)의 강화는 1,000,000 SHU 고추류 추출물 2ppm과 조합한 것이 5ppm보다 현저하게 높았다. 1,000,000 SHU 고추류 추출물 5ppm과 다른 함량의 에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17, 실험군 22 및 23)의 조합에서, 자극성 (pengency)의 빠른 감소가 분명했다. 또한, 모든 농도의 에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17)와 조합에서 1,000,000 SHU 고추류 추출물의 자극성 (pengency)은 유쾌한 wraming 효과에 의하여 보완되었고, 이는 자극적인 느낌 (pengency sensation)이 사라진 후에도 유지되었다. 부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19)의 경우, 더 낮은 농도 (실험군 19 및 20 그리고 24 및 25)에서 도 동일한 효과가 검출되었는데, 상기 강화는 단순한 부가 효과보다 더 현저했다. 또한 노니바마이드, 1,000,000 SHU 고추류 추출물, 및 에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17, 실험군 27) 또는 부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19, 실험군 29)의 조합에서도 호모바닐산의 에스테르가 없는 조합 (실시예 26* 및 28*)에 대하여 자극적인 느낌 (pungency sensation)의 빠른 감소와 따뜻하게하는 (warming) 효과를 보였다.
실시예 10: 에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17)에 의한 에탄올 용액의 알콜 자극성 (pungency)의 증가
20% 에탄올을 포함하는 5% 당 용액과 베이스에 대하여 (실험군 1), 다른 농도 (10-100 ppm)의 에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17), 폴리메톡시레이티드 플라본 PMF 60 (Miritz) 및 10-50 ppm의 에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17)와 폴리메톡시레이티드 플라본 PMF 60 (Miritz) (20ppm)의 조합이 2차 기초 용액 (5% 당용액과 40% 에탄올)과 비교 되었다 (표 4). 이를 위해 5 명의 테스터들은 평가될 용액의 약 5ml로 입을 헹구고, 상기 용액을 뱉어내고, 미각 평가를 하였다.
20% 에탄올을 포함한 5% 당 용액에서 에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17) 및 폴리메톡시레이티드 플라본 PMF 60 (Miritz)의 조합 (설명은 ppm).
구성 1* 2 3 4 5 6* 7 8 9
에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17)
-
10
20
50
100
-
10
20
50
폴리메톡시레이티드 플라본 PMF 60 - - - - - 20 20 20 20
*는 본 발명에 의한 것이 아님
기초 용액 (20% 에탄올을 포함하는 5% 당 용액, 실험군 1)은 알콜릭 (alcholic), 타는 듯 (burning)한 것으로 묘사되었다. 에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17, 실험군 2)의 첨가는 입안에서 타는 듯 (burning)한 자극의 강화와 연장을 유발하였다. 20 ppm 및 50 ppm로 추가 증가 (실험군 2-5)는 추가적인 자극 효과를 가져왔다. 폴리메톡시레이티드 플라본 PMF 60 자체 (실험군 6)는 맛평가 용액에서 알콜릭한 맛의 증가를 가져왔지만, 실험군 1과 비교해서 입안에서 타는 듯한 자극 (burning sensation)은 없었다. 이러한 맛은 에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17, 실험군 7-9)와의 조합에 의하여 증가되었고, 타는듯한 느낌의 증가는 추가적으로 생성되었으며, 이러한 효과의 연장은 또한 에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17) 20 내지 50 ppm의 사용이 감각적으로 바람직하다는 결과를 얻었다. 더 높은 알콜 함량과 높은 후각 효과 (nasal effect)를 갖는 2차 기초 용액 (40% 에탄올을 포함한 5% 당 용액)과 비교하였고, 이러한 조합은 어떤 후각 효과 (nasal effect)도 보이지 않았다.
실시예 11: 바닐릴 부틸 에테르와 비교하여 호모바닐산의 에스테르의 Warming 효과
호모바닐산의 에스테르 410 ppm을 함유한 시험 용액은 5% 당 용액에서 감각적으로 평가되었고 바닐릴 부틸 에테르 10 ppm의 시헌 용액과 비교하였다. 에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17)는 바닐릴 부틸 에테르와 비교하여 milder heat 효과를 갖는다. 부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19)는 바닐릴 부틸 에테르 보다 더 뚜렷한 따뜻하게하는 (warming) 효과를 갖는다. 이소부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (9)는 바닐릴 부틸 에테르와 유사한 따뜻하게하는 (warming) 효과를 보였으나, 더 오랫동안 지속하였다. 프로필-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (18)는 또한 장기간의 따뜻하게하는 (warming) 효과를 나타냈지만, 비교적 시간이 많이 지나고발생했다.
제조예들
제조예 1: 호모바닐산의 에스테르를 포함하는 일반적인 자극적이고 매운 향미 제제 (pungent flavour preparation)
다음이 혼합되었다 (별도의 표시가 없는 한, 모든 설명은 % w/w):
성분 (Ingredient) A B C D E F G H
1,2-프로필렌 글리콜/ 디에틸 말론산 내 10 % w/w 펠리토린 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
헤스페레틴 (Hesperetin) 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50
플로레틴 (Phloretin) 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50
에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17) 3.00 - 1.50 100 - - - -
부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19) - 0.50 0.25 - - - - -
프로필-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (18) - - - 1.50 - - 100 -
3-페닐프로필 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (22) - - - - 0.05 - - -
4-페닐부틸 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (23) - - - - - 0.07 - -
헵틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (14) - - - - - - 0.10 -
[(E)-신나밀]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (2) - - - - - - - 0.06
프로필렌 글리콜 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
상기 성분들 (물질들 또는 용액들)은 상기 명시된 함량 비율로 혼합되었고 그 다음 프로필렌 글리콜에 취해졌고, 약간 가온하여 완전하게 용해되었다.
제조예 2: 호모바닐산의 에스테르를 포함하는 분무-건조된 향미 제제 (flavour preparation)
다음이 혼합되었다 (별도의 표시가 없는 한, 모든 설명은 % w/w):
성분 (Ingredient) A B C D E F G H
에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17) 10.00 - - - - - - -
부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19) - 3.50 - - - - - -
프로필-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (18) - - 5.00 - - - - -
헥실-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (21) - - - 2.50 - - - -
3-페닐프로필 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (22) - - - - 0.20 - - -
4-페닐부틸 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (23) - - - - - 0.22 - -
헵틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (14) - - - - - - 0.25 -
[(E)-신나밀]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (2) - - - - - - - 0.21
말토덱스트린 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
상기 두 가지 구성은 에탄올과 탈염수 (demineralised water)의 혼합물에 용해되고, 그 다음 분부-건조된다.
제조예 3: 상기-기재된 향미료 (flavouring)를 이용한 구강세정 향 (flavour) 제제:
다음이 혼합되었다 (별도의 표시가 없는 한, 모든 설명은 % w/w):
성분 (Ingredient) A B C D E F G H I
아네톨 (Anethole) 30 30 30 30 30 30 30 30 30
유칼리프톨 (Eucalyptol) 25 25 25 25 25 25 25 25 25
l-멘톨 36.00 36.00 38.00 36.20 36.00 36.90 39.85 34.90 39.90
옵타쿨 A (Optacool A) - 8 - 8 - 8 - 8 -
쿨액트 10 (Coolact 10) 5 - 5 - 5 - 5 - 5
에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17) 4.00 - - - 3.00 - - 2.00 -
부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19) - 100 - - - - - - -
프로필-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (18) - - 2.00 - 100 - - - -
헥실-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (21) - - - 0.80 - - - - -
3-페닐프로필 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (22) - - - - - 0.10 - - -
4-페닐부틸 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (23) - - - - - - 0.15 - -
헵틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (14) - - - - - - - 0.10 -
[(E)-신나밀]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (2) - - - - - - - - 0.10
총합 (Total) 100 100 100 100 100 100 100 100 100
제조예 4: 본 발명에 따른 물질을 이용한 페퍼민트 맛 (taste)을 갖는 향미료 (flavouring)의 제조:
다음이 혼합되었다 (별도의 표시가 없는 한, 모든 설명은 % w/w):
성분 (Ingredient) A B C D E F G H I K
페퍼민트 오일
박하 (Mentha arvensis)		 56 59.00 58.50 58.80 56 59 60 60 59.5 60
L-멘톤 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20
L-멘톨 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20
에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17) 4.00 - - - 3.00 - - - - -
부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19) - 1.00 - - - 0.50 - - 0.50 -
프로필-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (18) - - 1.50 - 1.00 0.50 - - - -
펜틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (20) - - - 1.20 - - - - - -
3-페닐프로필 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (22) - - - - - - 0.20 - - -
4-페닐부틸 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (23) - - - - - - - 0.22 - -
헵틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (14) - - - - - - - - 0.25 -
[(E)-신나밀]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (2) - - - - - - - - - 0.21
Total 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
상기 향미 제제 (flavour preparation)는 하기 기재된 제조예에 사용되었다.
제조예 5: 알콜-저감된 음료 (drink)
알콜-프리 맥주 칵테일, 또는 저감된 알콜 함량을 갖는 것의 제조.
모든 설명은 % w/w.
성분 (Ingredient) A* B C D E F G H I
당 (Sugar) 시럽 4 4 4 4 4 4 4 4 4
맥주 (4.9% v/v) 50 - - - - - - - -
맥주 (저감된 알코올 및 칼로리, 2.8% v/v) - - 50 - 50 - 50 - 50
맥주 (알콜-프리, 0%) - 50 - 50 - 50 - 50 -
시트르산 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
아스코르브산 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
그레이프프루트 쥬스
(Grapefruit juice)		 6 6 6 6 6 6 6 6 6
그레이프프루트 향미성분(flavour) 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20
향미 제제 (제조예 1A) - 0.20 0.20 - - - - - -
향미 제제 (제조예1B) - - - 0.20 0.20 - - - -
향미 제제 (제조예1E) - - - - - 0.20 0.20 - -
향미 제제 (제조예1H) - - - - - - - 0.20 0.20
물 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
이산화탄소 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70
*는 본 발명에 따른 것이 아님
제조예 6: 치약에 활용 ("불투명한 실리카 (silica opaque)")
별도의 언급이 없는 한, 모든 설명은 % w/w.
성분 (Ingredient) A B C D E F G H I K
탈이온수 26.53 26.53 26.53 26.53 26.53 26.53 26.53 26.53 26.53 26.53
소르비톨 70% 45 44.975 45 44.975 45 44.975 45 44.975 45 44.975
솔브롤 M 나트륨 염 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
트리소듐 포스페이트 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
사카린 (Saccharin) 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20
소듐 모노플루오로포스페이트 1.12 1.12 1.12 1.12 1.12 1.12 1.12 1.12 1.12 1.12
PEG 1500 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
시덴트 9 (Sident 9)
(연마재 실리카)		 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
시덴트 22 S (증점제 실리카) 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8
카복시메틸 셀룰로오즈 나트륨 0.90 0.90 0.90 0.90 0.90 0.90 0.90 0.90 0.90 0.90
티타늄 (IV) 옥사이드 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
소듐 라우릴 설페이트(SLS) 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50
펠리토린 용액 PLM (10% 펠리토린 포함) - 0.025 - 0.025 - 0.025 - 0.025 - 0.025
페퍼민트 향 타입 (제조예 4A) 1.00 1.00 - - - - - - - -
페퍼민트 향 타입 (제조예 4B) - - 1.00 1.00 - - - - - -
페퍼민트 향 타입 (제조예 4C) - - - - 1.00 1.00 - - - -
페퍼민트 향 타입 (제조예 4G) - - - - - - 1.00 1.00 - -
페퍼민트 향 타입 (제조예 4K) - - - - - - - - 1.00 1.00
총합 (Total) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
제조예 7 : 치약에 사용 (칼슘 카보네이트 기초)
별도의 언급이 없는 한, 모든 설명은 % w/w.
성분 (Ingredient) A B C D E F G H I K
탈이온수 27.5 27.48 27.5 27.48 27.5 27.48 27.5 27.48 27.5 27.48
사카린 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20
솔브롤 M 나트륨 염 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20
소듐 모노플루오로포스페이트 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80
소르비톨 70% 29 29 29 29 29 29 29 29 29 29
칼슘카보네이트 35 35 35 35 35 35 35 35 35 35
시덴트 22 S (증점제 실리카) 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50
카복시메틸 셀룰로오즈 나트륨 1.30 1.30 1.30 1.30 1.30 1.30 1.30 1.30 1.30 1.30
티타늄 디옥사이드 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
소듐 라우릴 설페이트 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
펠리토린 용액 PLM (10% 펠리토린 포함) - 0.02 - 0.02 - 0.02 - 0.02 - 0.02
페퍼민트 향 타입 (제조예 4D) 1.00 1.00 - - - - - - - -
페퍼민트 향 타입 (제조예 4D) - - 1.00 1.00 - - - - - -
페퍼민트 향 타입 (제조예 4F) - - - - 1.00 1.00 - - - -
페퍼민트 향 타입 (제조예 4H) - - - - - - 1.00 1.00 - -
페퍼민트 향 타입 (제조예 4I) - - - - - - - - 1.00 1.00
총합 (Total) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
본 발명에 따른 물질의 사용에 의하여, 신속하고, 효과적이고 쾌적한 느낌의 따뜻하게하는 (warming) 측면을 갖는 자극성이 얻어진다. 또한, 증가된 입안이 촉촉해지는 효과가 얻어진다.
제조예 8: 당-프리 츄잉 검의 제조
파트 성분 (Ingredient) wt%
A 츄잉 검, "Jagum T“ 사 (company) 30.00
B 소르비톨, 분상 (pulverised) 39.00
이소말트® (팔라티니트 GmbH) 9.50
자일리톨 2.00
만니톨 3.00
아스파탐® 0.10
아셀설팜® K 0.10
에뮬검® (Colloides Naturels, Inc.) 0.30
C 소르비톨 70% 14.00
글리세린 1.00
D 실시예 4에 따른 향미 제제 1.00
파트 A 내지 D는 혼합되고, 강하게 반죽된다. 이어서, 수득된 원료물질은 예를 들어 얇은 띠 형태의 먹을 수 있는 츄잉 검으로 가공될 수 있다.
제조예 9: 구강세정제 (알콜 없이 "사용할 준비가 된")
별도의 언급이 없는 한, 모든 설명은 % w/w.
성분 A B C D E F G H I K
크레모포 (Cremophor) RH 455 1.80 1.80 1.80 1.80 1.80 1.80 1.80 1.80 1.80 1.80
탈이온수 87.57 87.5575 87.57 87.5575 87.57 87.5575 87.57 87.5575 87.57 87.5575
소르비톨 70% 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
플루오린화나트륨 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18 0.18
소듐 수크로오스450 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
솔브롤 M 나트륨 염 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
펠리토린 용액 PLM ( 10% 펠리토린 포함) - 0.0125 - 0.0125 - 0.0125 0.0125 0.0125
구강세정 향미제 (제조예 3A) 0.20 0.20 - - - - - - - -
구강세정 향미제 (제조예 3B) - - 0.20 0.20 - - - - - -
구강세정 향미제 (제조예 3C) - - - - 0.20 0.20 - - - -
구강세정 향미제 (제조예 3F) - - - - - - 0.20 0.20 - -
구강세정 향미제 (제조예 3D) - - - - - - - - 0.20 0.20
총합 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
제조예 10: 2-in-1 상품으로서 치약 및 구강세정제
모든 설명은 % w/w 이다.
성분 (Ingredient) A B C D E F G
에탄올, 96% 5 5 5 5 5 5 5
소르비톨, 물에서 70 % 40 40 40 40 40 40 40
글리세린 20 20 20 20 20 20 20
수크로오스 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20
소듐 모노플루오로포스페이트 0.76 0.76 0.76 0.76 0.76 0.76 0.76
솔브롤 M, 나트륨 염 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
연마재 실리카 (시덴트 9) 20 20 20 20 20 20 20
증점제 실리카 (시덴트 22S) 2 2 2 2 2 2 2
카복시메틸 셀룰로오즈 나트륨 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30
소듐 라우릴 설페이트 1.20 1.20 1.20 1.20 1.20 1.20 1.20
녹색 염료(물에서 1%) 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
증류수 9.39 9.39 9.39 9.39 8.89 8.89 8.89
향미 제제 (제조예 3A) 0.50 - - - - - -
향미 제제 (제조예 3B) - 0.50 - - - - -
향미 제제 (제조예 3C) - - 0.50 - - - -
향미 제제 (제조예 3D) - - - 0.50 - - -
향미 제제 (제조예 3F) - - - - 1.00 - -
향미 제제 (제조예 3H) - - - - - 1.00 -
향미 제제 (제조예 3I) - - - - - - 1.00
총합 (Total) 100 100 100 100 100 100 100
제조예 11: 알콜 증진제로서 자극적으로 매운 식물 추출물 (pungent plant extract)과의 조합의 제조
기준 샘플 리큐어 (liqueur) 베이스 10% v/v
7.39 kg 알콜, p.A.
20 kg 전화 당 시럽, 66.5 % 건조 중량
72.61 kg 물
총합 100 kg
리큐어 (Liqueur) 베이스 5.5% v/v
4.06 kg 알콜, p.A.
20 kg 전화 당 시럽, 66.5% 건조 중량
75.94 kg 물
총합 100 kg
버전 A: 리큐어 베이스5.5% v/v + 10% 그래인 오브 파라다이스 추출물 에탄올 용액 0.3%
버전 B: 리큐어 베이스5.5% v/v + 10% 그래인 오브 파라다이스 추출물 에탄올 용액 0.075% + 1% 에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17) 에탄올 용액 0.2%(20 ppm에 상응).
버전 C: 리큐어 베이스5.5% v/v + 10% 그래인 오브 파라다이스 추출물 에탄올 용액 0.075% + 1% 에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17) 에탄올 용액 0.01% (1 ppm에 상응).
버전 B 및 C에서, 기준 샘플의 알콜 자극성은 감각적으로 버전 A 보다 더 잘 모방된다. 버전 A 와 상기 기준 샘플은 감각적으로 매우 유사한 방법으로 평가되어야 한다.
제조예 12: 풋 밤 (Foot balm)
% w/w 성분 (Ingredient, INCI )
A 2.00 세테아레스-6, 스테아릴 알콜
2.00 세테아레스-25
5.00 세테아릴 에틸 헥사노에이트
4.00 세틸 알콜
4.00 글리세릴 스테아레이트
5.00 미네랄 오일 (Mineral oil)
0.20 멘톨
0.50 캄퍼 (Camphor)
B 69.30 탈염수
q.s. 보존제 (preservative)
C 1.00 비사보롤 (Bisabolol)
1.00 토코페릴아세테이트
D 1.00 11.5 % 펜틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (20)의 수용액
5.00 위치하젤 (Witch hazel) 추출물
100 총합
제조: 상 A와 상 B의 구성성분 각각을 약 80℃까지 가열하다. 균질화 하면서 상 B를 상 A로 넣으며 저어준다. 저어주면서 약 40℃까지 냉각하고, 상 C 및 D를 넣어주고 짧게 다시 균질화한다. 저어주면서 실온까지 냉각한다.
제조예 13: 당-프리 딱딱한 (hard)캬라멜
성분 (Ingredient) 함량 [ %w /w]
팔라티나이트, 타입 M 75.47
물 24.03
페퍼민트 향 (Peppermint flavour) 0.10
향미 제제 (실시예 1) 0.40
총합 (Total) 100
우선, 팔라티나이트를 물과 혼합하였다. 그 다음 상기 혼합물을 165 ℃에서 녹였고, 순차적으로 115℃까지 냉각하였다. 상기 페퍼민트 향 (flavour) 과 향미 제제 (flavour preparation) (실시예 1)을 그 다음 첨가하였다. 혼합한 후에 상기 혼합물을 몰드에 붓고 고체화된 후에 몰드에서 제거하였고, 그 다음 개별적으로 패키징하였다.
제조예 14: "페퍼" 타입의 향신료 혼합 (Spice mix)
A = 기준 제제 (기준 제제)
B, C, D, E = 본 발명에 따른 제제
모든 설명은 % w/w 이다.
성분 (Ingredient) A* B C D E F G
우유 단백질 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80
로커스트 빈 검 파우더 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00
옥수수 전분 24.00 23.00 23.00 23.00 23.00 23.00 23.00
요리용 식염 14.00 14.00 14.00 14.00 14.00 14.00 14.00
피망 파우더 12.00 12.00 12.00 12.00 12.00 12.00 12.00
토마토 파우더 12.00 12.00 12.00 12.00 12.00 12.00 12.00
수크로오스 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00
갈릭 파우더 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
경화 식물성 지방 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00
지방 파우더 11.00 11.00 11.00 11.00 11.00 11.00 11.00
소듐 글루타메이트 6.00 6.00 6.00 6.00 6.00 6.00 6.00
식용색소 비트 및 피망 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00
향 타입 "페퍼" 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00
향 타입 "피자" 1.20 1.20 1.20 1.20 1.20 1.20 1.20
향 타입 "토마토" 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40
블랙페퍼 추출물 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
향미 제제 (제조예 1A) - 100 - - - - -
향미 제제 (제조예 1B) - - 100 - - - -
향미 제제 (제조예 1C) - - - 100 - - -
향미 제제 (제조예 1D) - - - - 100 - -
향미 제제 (제조예 1E) - - - - - 100 -
향미 제제 (제조예 1G) - - - - - - 1.00
총합 (Total) 100 100 100 100 100 100 100
*는 본 발명에 의하지 않은 것
제조예 15: 감자칩 (potato crisp)를 위한 향신료 혼합 (Spice mix)
A = 기준 제제
B, C, D, E = 본 발명에 따른 제제
모든 설명은 % w/w 이다.
성분 (Ingredient) A* B C D E F G
소듐 글루타메이트 3.50 3.50 3.50 3.50 3.50 3.50 3.50
치즈 파우더 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00
갈릭 파우더 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00
훼이 (whey) 파우더 38.86 36.86 36.86 36.86 36.86 36.86 36.86
향신료 (Spice) 추출 유 (oil) 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20
피망 파우더 9.80 9.80 9.80 9.80 9.80 9.80 9.80
요리용 식염 21.00 21.00 21.00 21.00 21.00 21.00 21.00
토마토 파우더 9.00 9.00 9.00 9.00 9.00 9.00 9.00
건조 향미료 (flavouring) 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50
실리콘 디옥사이드 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
식물성 오일 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
양파 파우더 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00
크림 향 농축물 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03
치즈 향미료 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03
토마토 향 농축물 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04
제조예 2A에 따른 분무-건조된 조성물 - 2.00 - - -
제조예 2B에 따른 분무-건조된 조성물 - - 2.00 - -
제조예 2C에 따른 분무-건조된 조성물 - - - 2.00 -
제조예 2D에 따른 분무-건조된 조성물 - - - - 2.00
제조예 2D에 따른 분무-건조된 조성물 2.00
제조예 2D에 따른 분무-건조된 조성물 2.00
총합 (Total) 100 100 100 100 100 100 100
*는 본 발명에 의하지 않은 것
향신료 혼합물 6 g을 94 g의 감자칩에 뿌렸다.
제조예 16: 녹차 음료의 제조
성분 (Ingredient) 사용 % w/w
A B
녹차 농축물 18.00 18.00
1% 용액
에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17)		 0.40 -
1% 용액
3-페닐프로필 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (22)		 - 0.015
탈염수 81.60 81.985
총합 (Total) 100 100
상기 녹차 농축물은 음료 A의 경우 프로필렌글리콜에서 에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시-페닐)아세테이트 (17) 1% 용액과 혼합되고, 음료 B의 경우 프로필렌글리콜에서 3-페닐프로필-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (22) 1% 용액과 혼합된다. 그 다음 탈염수로 채워지고 다시 완전히 혼합된다. 상기 결과물은 이어서 여과되고, 사용가능하도록 패키징되고, 118 ℃에서 멸균된다. 상기 음료 A와 B의 맛은 훈련받은 테스터 패널에 의하여 비-가향 녹차 농축물보다 분명히 선호되는 것으로 평가된다. 쓴 (bitterness) 맛과 떫은 (astringency) 맛은 본 발명에 따른 화합물의 첨가에 의하여 감소되었다.
제조예 17: 아이스티 음료 (홍차, black tea)의 제조
상기 호모바닐산의 에스테르는 10 % 또는 1% 에탄올에 각각 먼저 용해되었다. 홍차 추출물은 물에 용해되었고, 설탕, 향미 제제 (복숭아 맛), 그리고 비이커의 호모바닐산의 에스테르의 에탄올 용액과 함께 교반되었다.
성분 (Ingredient) 사용량 % w/w
A B C D
홍차 추출물 1.40 1.40 1.40 1.40
물 89.5 89.51 89.51 89.515
향미 제제 (복숭아 타입) 0.67 0.67 0.67 0.67
당 7 7 7 7
시트르산 (결정형) 1.20 1.20 1.20 1.20
아스코르브산 0.20 0.20 0.20 0.20
에탄올에서 10 %
에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17)		 0.03 - - -
에탄올에서 10 %
프로필-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (18)		 - 0.02 - -
에탄올에서 1 % 3-페닐프로필 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (22) - - 0.02 -
에탄올에서 1 % [(E)-신나밀]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (2) - - - 0.015
총합 (Total) 100 100 100 100
제조예 18: 불리온 (boullion)의 제조
A = 기준 제제
B, C, D = Preparations according to the invention
모든 설명은 % w/w 이다.
성분 (Ingredient) A* B C D E F
지방 파우더 8.77 8.77 8.77 8.77 8.77 8.77
소듐 글루타메이트 8.77 8.77 8.77 8.77 8.77 8.77
효모 추출물 파우더 12.28 12.28 12.28 12.28 12.28 12.28
요리용 식염 29.83 29.83 29.83 29.83 29.83 29.83
말토덱스트린 37.28 36.68 36.98 36.88 37.265 37.27
천연 야채 추출물 3.07 3.07 3.07 3.07 3.07 3.07
에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17) - 0.60 - - - -
부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19) - - 0.30 - . -
이소부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시-페닐) 아세테이트 (9) - - - 0.40 - -
3-페닐프로필 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (22) - - - - 0.015 -
[(E)-신나밀]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (2) - - - - - 0.01
총합 (Total) 100 100 100 100 100 100
*는 본 발명에 의하지 않은 것
15 g의 각각의 파우더 혼합물에 1,000 ml의 뜨거운 물을 부었다.
제조예 19: 즉석 스프 (instant soup), 사워크림 (sour cream) 및 차이브 (chives) 타입
A = 기준 제제
B, C, D, E = 본 발명에 따른 제제
모든 설명은 % w/w 이다.
성분 (Ingredient) A* B C D E F G
감자 전분 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00
지방 파우더 25.00 25.00 25.00 25.00 25.00 25.00 25.00
락토오스 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00
말토덱스트린 11.73 11.65 11.68 11.67 11.66 11.727 11.725
요리용 식염 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00
소듐 글루타메이트 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00
시금치 (Spinach) 파우더 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00
그린 차이브 (Green chives) 파우더 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00
파우더 형태의 시트르산 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30
경화 식물성 지방 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00
동결-건조된 차이브 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
치킨 향미료 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
"그린 차이브 파우더" 타입의 향신료 혼합 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00
"요리된 양파 (cooked onion)" 타입의 향신료 혼합 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60
"베지터블 스톡 (vegetable stock) 파우더" 타입의 효모 향신료 혼합 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30
터메릭(turmeric)추출물 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07
에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17) - 0.08 - - 0.06
프로필-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (18) - - 0.05 - -
이소부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (8) - - - 0.06 0.01
3-페닐프로필 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (22) 0.003
[(E)-신나밀]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (2) 0.005
총합 (Total) 100 100 100 100 100 100 100
바로 먹을 수 있는 스프를 얻기 위해 5 g의 각각의 파우더 혼합물에 100 ml의 뜨거운 물을 부었다.
제조예 20: 즉석 치킨 스프와 면
A = 기준 제제
B, C, D, E = 본 발명에 따른 제제
모든 설명은 % w/w 이다.
성분 (Ingredient) A* B C D E F G
전분 16.16 16.06 16.12 16.13 16.11 16.155 16.157
요리 소금 7.00 7.00 7.00 7.00 7.00 7.00 7.00
정제 설탕 3.20 3.20 3.20 3.20 3.20 3.20 3.20
소듐 글루타메이트 3.20 3.20 3.20 3.20 3.20 3.20 3.20
1:1 비율의 이노신산나트륨/구아닐산나트륨 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80
산-분해된 야채 단백질 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00
지방 파우더 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00
분무-건조된 야채 지방 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
동결-건조된 닭고기 조각 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00
탕면 (Soup noodles) 32.00 32.00 32.00 32.00 32.00 32.00 32.00
말토덱스트린 12.00 12.00 12.00 12.00 12.00 12.00 12.00
동결-건조된 중국 야채 (Chinese vegetables) 4.60 4.60 4.60 4.60 4.60 4.60 4.60
치킨 향미료 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00
식용색소 리보플라빈 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04
에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17) - 0.10 - - 0.04 - -
부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19) - - 0.04 - 0.01 - -
헥실-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (21) - - - 0.031 - - -
3-페닐프로필 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (22) - - - - - 0.005 -
[(E)-신나밀]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (2) - - - - - - 0.003
총합 (Total) 100 100 100 100 100 100 100
*는 본 발명에 따른 것이 아님
바로 먹을 수 있는 스프를 얻기 위하여 각각의 파우더 4.60 g을 100ml의 물에 10 분 동안 끓였다.
제조예 21: 본 발명에 따른 물질을 이용한 다크 칠리 초콜릿 제제
별도의 언급이 없는 한, 모든 설명은 % w/w.
A = 다크 초콜릿 기준 제제
B = 저-칼로리 다크 초콜릿
C = 저-칼로리 다크 초콜릿
D = 저-칼로리 다크 초콜릿
E = 저-칼로리 전 (whole) 밀크 초콜릿
F = 다크 초콜릿
G = 다크 초콜릿
성분 (Ingredient) A* B C D E F G
코코아 버터 14.49 12.99 13.49 9.48 14.00 14.49 14.50
코코아 페이스트 41.00 39.00 42.00 44.00 23.00 41.00 41.00
에리스리톨 - 47.45 - - - - -
결정형 만니톨 - - - 23.00 - -
이눌린 - - - 23.00 - -
소르비톨 - - 44.00 - - - -
락티톨 - - - - 38.55 - -
폴리덱스트로스 - - - - 9.70 - -
전지 분유 (Whole milk powder) - - - - 14.00 - -
수크로오스 43.98 - - - - 44.00 44.00
레시틴 0.48 0.48 0.40 0.48 0.50 0.48 0.48
바닐린 0.02 0.02 0.02 0.02 0.20 0.02 0.02
아스파탐 - 0.03 0.06 - 0.03 - -
고추류 추출물 (1,000,000 SHU) 0.03 0.02 0.02 0.01 - 0.01 -
헥실-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (21) - 0.01 - 0.01 0.01 - -
부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19) - - 0.01 - 0.01 - -
3-페닐프로필 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (22) - - - - - 0.001 -
[(E)-신나밀]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (2) - - - - - - 0.002
총합 (Total) 100 100 100 100 100 100 100
*는 본 발명에 의하지 않은 것
상기 제조예에서 발견된 효과는 각 제품 카테고리의 모든 제품에 적용될 수 있고, 특히 본 발며의 기술분야의 통상의 기술자에 의하여 용이하게 가해질 수 있는 변형에 의한 치약류, 츄잉 검류, 구강세정류, 약용효과가 있는 캔디류 (lozenge), 젤라틴 캡슐류, 츄잉 캔디류 (단 (sweet)s) 및 티백에 적용될 수 있다. 당해 기술 분야의 통상의 기술자에게, 본 발명의 설명에 기초하여, 본 발명에 따른 화합물 및 혼합물은 사소한 변형에 의하여 다른 것과 쉽게 상호 교환 될 수 있음이 명백하다. 이는 제조예의 생성물에 사용된 본 발명에 따른 화합물은 또한 본 발명에 따른 다른 화합물 및 혼합물에 대하여 플레이스 홀더로 간주되어야 함을 의미한다. 본 발명에 따라 사용된 화합물 또는 혼합물의 농도는 또한 당업자에 의해 쉽게 인식될 수 있다. 또한 특정 제조예에서 다른 상품-특정 구성 요소는 다른 상품 특정 구성 요소로 쉽게 교환되거나 대체될 수 있다. 이러한 다양한 제품-특정 성분은 상기 상세한 설명에 개시되어있다.

Claims (16)

  1. 하기 화학식 (I)의 화합물 또는 화학식 (I)에서 페놀성 하이드록시기가 탈양성자화 된 화학식 (I)의 화합물의 생리적으로 허용 가능한 염이거나, 화학식 (I)의 하나 이상의 다른 화합물 및/또는 화학식 (I)에서 각각의 페놀성 하이드록시기가 탈양성자화 된 화학식 (I)의 화합물의 하나 이상의 생리적으로 허용 가능한 염을 포함하는 혼합물, 또는 화학식 (I)의 수 개의 다른 화합물 및/또는 화학식 (I)에서 각각의 페놀성 하이드록시기는 탈양성자화 된 화학식 (I)의 화합물의 염으로 이루어진 혼합물의 향미료 (flavouring)로서 용도:
    Figure pct00070
    ,
    여기서
    (i) R1 및 R2는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 알킬 잔기이고,
    R3 및 R4는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 잔기, 페닐 잔기, 알킬페닐 잔기 또는 페닐알킬 잔기 또는 2 내지 4개의 탄소원자를 갖는 선형 또는 분지형 알케닐 잔기 또는 알케닐페닐 잔기 또는 페닐알케닐 잔기이며,
    또는
    (ii) R1 및 R3는 그들과 결합하고 있는 탄소 원자와 함께 시클로헥실 고리를 형성하고, 이는 추가적인 잔기 R5로 치환될 수 있고, 상기 R5는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 알킬 잔기이고,
    R2는 수소 원자 또는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 알킬 잔기이며,
    R4는 수소 원자 또는 1 내지 5개의 탄소원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 잔기, 페닐 잔기, 알킬페닐 잔기 또는 페닐알킬 잔기 또는 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알케닐 잔기 또는 알케닐페닐 잔기 또는 페닐알케닐 잔기이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    - 뜨거운 (hot) 및/또는 자극적이고 매운 (pungent) 감각 (sensation)을 주는 향미료 (flavouring) 및/또는 자극 물질 (pungent substance) 로서
    및/또는
    - 불쾌한 (unpleasant) 맛감각 (taste sensation), 바람직하게는 떫은 (astringent), 쓴 (bitter), 드라이 (dry)한, 더스티 (dusty)한, 가루같은 (floury), 찰키 (chalky)한 및 금속맛 물질로 이루어진 군에서 선택되는 불쾌한 (unpleasant) 맛감각 (taste sensation)을 감소 또는 감추기 위한 향미료 (flavouring)로서,
    및/또는
    - 유쾌한 (pleasant) 맛감각, 바람직하게는 따뜻하게하는 (warming), 뜨거운 (hot) 및 쿨링 (cooling) 물질로 이루어진 군에서 선택되는 유쾌한 (pleasant) 맛감각을 증가시키기 위한 향미료 (flavouring)로서의 용도.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 (I)의 화합물 및/또는 하나의, 수 개의 또는 모든 화학식 (I)의 화합물, 혼합물에서 각각 독립적으로 다음이 적용되는, 용도:
    (i) R1 및 R2는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기이고,
    R3 및 R4는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 잔기 또는 페닐 잔기, 알킬페닐 잔기 또는 페닐알킬 잔기 또는 알케닐페닐 잔기 또는 페닐알케닐 잔기이거나,
    또는
    (ii) 화학식 (I)은 다음의 화학식 (Ia)이고
    Figure pct00071
    ,
    R2는 수소 원자이며,
    R4는 2-프로필이다.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I)의 화합물 및/또는 하나의, 수 개의 또는 모든 화학식 (I)의 화합물, 혼합물에서 각각 독립적으로 다음이 적용되는, 용도:
    R1 및 R2는 각각 수소 원자이고,
    R3는 수소 원자 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 잔기 또는 페닐 잔기, 알킬페닐 잔기 또는 페닐알킬 잔기 또는 알케닐페닐 잔기 또는 페닐알케닐 잔기이며,
    R4는 수소 원자이다.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I)의 화합물 및/또는 하나의 또는 수 개의 또는 모든 화학식 (I)의 화합물은 다음의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되거나 혼합물 (mixture)에서 선택되는 용도:
    2-페닐에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (1)
    Figure pct00072

    [(E)-신나밀]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (2)
    Figure pct00073

    1-에틸부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (3)
    Figure pct00074

    3-메틸부트-2-에닐-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (4)
    Figure pct00075

    [(E)-헥스-2-에닐]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (5)
    Figure pct00076

    [(Z)-헥스-3-에닐]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (6)
    Figure pct00077

    이소프로필-2-(4-하이드록시-3-메톡시-페닐) 아세테이트 (7)
    Figure pct00078

    sec-부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (8)
    Figure pct00079

    이소부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시-페닐) 아세테이트 (9)
    Figure pct00080

    1,1-디메틸프로필 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (10)
    Figure pct00081

    이소펜틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (11)
    Figure pct00082

    2-메틸부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (12)
    Figure pct00083

    1-메틸펜틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (13)
    Figure pct00084

    헵틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (14)
    Figure pct00085

    1-메틸헥실-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (15)
    Figure pct00086

    (2-이소프로필-5-메틸-시클로헥실)-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (16)
    Figure pct00087

    에틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (17)
    Figure pct00088

    프로필-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (18)
    Figure pct00089

    부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (19)
    Figure pct00090

    펜틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (20)
    Figure pct00091

    헥실-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (21)
    Figure pct00092

    3-페닐프로필 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (22)
    Figure pct00093

    4-페닐부틸 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (23)
    .
  6. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에서, 일반 (standard) 또는 고급 (luxury) 식품으로 섭취하기 위한 또는 구강위생 (oral hygiene)을 위한 약학적 제제 (pharmaceutical preparation)의 용도,
    상기 제제에서 화학식 (I) 및/또는 그의 염(들)의 화합물(들)의 총 함량은 바람직하게는
    (a) 씹거나 또는 섭취 시 혀에서 또는 입안에서 뜨거운 (hot) 및/또는 자극적이고 매운 (pungent) 감각 (sensation)을 생성하고/거나
    (b) 불쾌한 맛감각 (unpleasant taste sensation), 바람직하게는 떫은 (astringent), 쓴 (bitter), 드라이 (dry)한, 더스티 (dusty)한, 가루같은 (floury), 찰키 (chalky)한 및 금속맛 물질로 이루어진 군에서 선택된 불쾌한 맛감각 (unpleasant taste sensation)을 줄이거나 또는 가리고/거나
    (c) 유쾌한 맛감각, 바람직하게는 따뜻하게하는 (warming), 뜨거운 (hot) 및쿨링 (cooling) 물질로 이루어진 군에서 선택된 유쾌한 맛감각을 증진하는데 충분한 양이다.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 제제에서 화학식 (I)의 화합물(들) 및/또는 이의 염(들)의 총 함량은 혀에서 또는 피부에서 뜨거운 (hot) 및/또는 자극적이고 매운 (pungent) 감각 (sensation)을 주는데 충분하지 않지만, 불쾌한 맛을 내는 물질 (tasting substance) 또는 물질의 혼합에 의한 불쾌한 맛감각을 가리거나 또는 줄이는데 충분한, 용도.
  8. 상기 화학식 (I)의 화합물 또는 화학식 (I)에서 페놀성 하이드록시기가 탈양성자화 된 화학식 (I)의 화합물의 생리적으로 허용 가능한 염, 또는 하나 이상의 다른 화학식 (I)의 화합물 및/또는 화학식 (I)에서 각각의 페놀성 하이드록시기는 탈양성자화 된 화학식 (I)의 화합물의 하나 이상의 생리적으로 허용 가능한 염을 포함하는 혼합물이거나 다수의 다른 화학식 (I)의 화합물 및/또는 화학식 (I)에서 각각의 페놀성 하이드록시기는 탈양성자화 된 화학식 (I)의 화합물의 생리적으로 허용 가능한 염으로 이루어진 혼합물,
    Figure pct00095
    ,
    여기서
    (i) R1 및 R2는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 알킬 잔기이고,
    R3 및 R4는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 잔기, 페닐 잔기, 알킬페닐 잔기 또는 페닐알킬 잔기 또는 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알케닐 잔기 또는 알케닐페닐 잔기 또는 페닐알케닐 잔기이거나,
    (ii) R1 및 R3는 그들과 결합하고 있는 탄소 원자와 함께 시클로헥실 고리를 형성하고, 이는 추가적인 잔기 R5로 치환될 수 있고, 상기 R5는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 알킬 잔기이고,
    R2는 수소 원자 또는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 알킬 잔기이며,
    R4는 수소 원자 또는 1 내지 5개의 탄소원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 잔기, 페닐 잔기, 알킬페닐 잔기 또는 페닐알킬 잔기 또는 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알케닐 잔기 또는 알케닐페닐 잔기 또는 페닐알케닐 잔기이고,
    다만,
    - R1, R2, R3 및 R4이 모두 수소 원자는 아니고,
    - R1, R2 및 R4가 수소인 경우, R3는 1, 2, 4 또는 5개의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬 잔기가 아니고, 2-프로필 또는 페닐기가 아니며, 바람직하게는 또한 페닐메틸 또는 메틸페닐기가 아니고,
    - R2, R3 및 R4가 수소인 경우, R1은 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬 잔기가 아니고,
    - 만약 R1 및 R2가 수소이면, R3 및 R4는 메틸기가 아니고, 바람직하게는 만약 R1 및 R2가 수소이면, R3 및 R4 모두 메틸기가 아니며,
    - 만약 R3 및 R4가 수소이면, R1 및 R2는 메틸기가 아니고, 바람직하게는 만약 R3 및 R4가 수소이면, R1 및 R2 모두 메틸기가 아니다.
  9. 제8항에 있어서, 화학식 (I)의 화합물 및/또는 하나의 또는 수 개의 또는 모든 화학식 (I)의 화합물은 다음의 화합물로 이루어진 군에서 선택되거나 또는 혼합물의 용도 또는 혼합물:
    [(E)-신나밀]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (2)
    Figure pct00096

    1-에틸부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (3)
    Figure pct00097

    3-메틸부트-2-에닐-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (4)
    Figure pct00098

    [(E)-헥스-2-에닐]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (5)
    Figure pct00099

    [(Z)-헥스-3-에닐]-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (6)
    Figure pct00100

    1,1-디메틸프로필 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (10)
    Figure pct00101

    2-메틸부틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (12)
    Figure pct00102

    1-메틸펜틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (13)
    Figure pct00103

    1-메틸헥실-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (15)
    Figure pct00104

    (2-이소프로필-5-메틸-시클로헥실)-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (16)
    Figure pct00105

    펜틸-2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (20)
    Figure pct00106

    4-페닐부틸 2-(4-하이드록시-3-메톡시페닐) 아세테이트 (23)
    Figure pct00107
    .
  10. (A) 제8항 또는 제9항에 따른 혼합물을 포함하거나 또는 제8항 또는 제9항에 따른 혼합물로 이루어진 향미 제제 (flavour preparation),
    여기서
    향미 제제 (flavour preparation)의 전체 총 중량을 기준으로, 상기 향미 제제에서 화학식 (I)의 화합물(들) 및/또는 이의 염(들)의 전체 함량은 바람직하게는 100 내지 100,000 mg/kg이고, 바람직하게는 250 내지 40,000 mg/kg이며, 특히 바람직하게는 250 내지 15,000 mg/kg이거나,
    (B) 제1항, 제3항, 제4항 또는 제5항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 제1항, 제3항, 제4항 또는 제5항 중 어느 한 항에 따른 이의 생리적으로 허용 가능한 염을 포함하거나, 또는 제1항, 제3항, 제4항 또는 제5항 중 어느 한 항에 따른 혼합물을 포함하거나 혼합물로 이루어진, 향미 제제 (flavour preparation),
    여기서
    향미 제제 (flavour preparation)의 전체 총 중량을 기준으로, 상기 향미 제제에서 화학식 (I)의 화합물(들) 및/또는 이의 염(들)의 전체 함량은 바람직하게는 100 내지 100,000 mg/kg이고, 바람직하게는 250 내지 40,000 mg/kg이며, 특히 바람직하게는 250 내지 15,000 mg/kg이다.
  11. 제10항에 있어서,
    화학식 (I)과 동일하지 않은 하나 이상의 추가의 향미 성분 (flavours)을 더 포함하는 향미 제제 (Flavour preparation), 상기 추가의 향미 성분은 바람직하게는 하기의 향미 성분 (flavours)으로 이루어진 군에서 선택된다:
    a) 따뜻하게 하는 (warming) 또는 자극적이고 매운 (pungent) 물질; 바람직하게는 캡사이신류, 예를 들어, 캡사이신, 디하이드로캡사이신 또는 노니바마이드; 진저롤류 (gingerols), 예를 들어, 진저롤-6, 진저롤-8, 또는 진저롤-10; 쇼가올-6, 쇼가올-8, 쇼가올-10와 같은 쇼가올류; 진저디온-6, 진저디온-8 또는 진저디온-10와 같은 진저디온류 (gingerdiones); 파라돌-6, 파라돌-8 또는 파라돌-10와 같은 파라돌류 (paradols); 데하이드로진저디온-6, 데하이드로진저디온-8 또는 데하이드로진저디온-10와 같은 데하이드로진저디온류 (dehydrogingerdiones); 피페린 및 피페린 유도체; 로 이루어진 목록에서 선택된 따뜻하게 하는 (warming) 또는 자극적이고 매운 (pungent) 물질,
    b) 자극적이고 매운 (pungent) 또는 떫은 (astringent) 물질; 바람직하게는 방향족 이소티오시아네이트 류, 예를 들어, 페닐에틸 이소티오시아네이트, 알릴 이소티오시아네이트, 시클로프로필이소티오시아네이트, 부틸 이소티오시아네이트, 3-메틸티오프로필이소티오시아네이트, 4-하이드록시벤질이소티오시아네이트, 4-메톡시벤질 이소티오시아네이트로 이루어진 군에서 선택된 자극적이고 매운 (pungent) 또는 떫은 (astringent) 물질,
    c) 얼얼한 (tingling) 감각 (sensation)을 유발하는 것으로 알려진 알카아미드 류, 바람직하게는 2E, 4E-데카디엔산-N-이소부틸아미드 (트랜스-펠리토린) (특히, WO 2004/043906에 개시된 것으로, 이는 본 명세서에 기재된 상응하는 화합물에 대하여 참조로서 본 출원의 일부가 된다); 2E, 4Z-데카디엔산-N-이소부틸아미드 (cis-펠리토린) (특히, WO 2004/000787에 개시된 것으로, 이는 본 명세서에 기재된 상응하는 화합물에 대하여 참조로서 본 출원의 일부가 된다); 2Z, 4Z-데카디엔산-N-이소부틸아미드; 2Z, 4E-데카디엔산-N-이소부틸아미드; 2E, 4E-데카디엔산-N-([2S]-2-메틸부틸)아미드; 2E, 4E-데카디엔산-N-([2S]-2-메틸부틸)아미드; 2E, 4E-데카디엔산 N-([2R]-2-메틸부틸아미드); 2E, 4Z-데카디엔산-N-(2-메틸부틸)아미드; 2E, 4E-데카디엔산-N-피페라이드 (아칠아미드); 2E, 4E-데카디엔산-N-피페라이드 (사멘틴, sarmentine); 2E-데센산-N-이소부틸아미드; 3E-데센산-N-이소부틸아미드; 3E-노넨산-N-이소부틸아미드; 2E, 6Z, 8E-데카트리엔산-N-이소부틸아미드 (스필란톨); 2E, 6Z, 8E-데카트리엔산-N-([2S] -2-메틸부틸)아미드 (호모-스필란톨); 2E, 6Z, 8E-데카트리엔산-N-([2R]-2-메틸부틸)아미드; 2E-데센-4-산-N-이소부틸아미드; 2Z-데센-4-산-N-이소부틸아미드; 2E, 6Z, 8E, 10E-도데카테트라엔산-N-(2-메틸프로필)아미드 (알파-산쇼올); 2E, 6Z, 8E, 10E-도데카테트라엔산-N-(2-하이드록시-2-메틸프로필)아미드 (알파-하이드록시산쇼올); 2E, 6E, 8E, 10E-도데카테트라엔산-N-(2-하이드록시-2-메틸프로필)아미드 (감마-하이드록시산쇼올); 2E, 4E, 8Z, 10E, 12E-테트라데카펜타엔산, N-(2-하이드록시-2-메틸프로필)아미드 (감마-하이드록시산쇼올); 2E, 4E, 8E, 10E, 12E-테트라데카펜타엔산-N-(2-하이드록시-2-메틸프로필)아미드 (감마-하이드록시이소산쇼올); 2E, 4E, 8Z, 10E, 12E-테트라데카펜타엔산-N-(2-메틸-2-프로페닐)아미드 (감마-데하이드로산쇼올); 2E, 4E, 8Z, 10E, 12E-테트라데카펜타엔산-N-(2-메틸프로필)아미드 (감마-산쇼올); 2E, 4E, 8Z, 11Z-테트라데카테트라엔산-N-(2-하이드록시-2-메틸프로필)아미드 (분게눌); 2E, 4E, 8Z, 11E-테트라데카테트라엔산-N-(2-하이드록시-2-메틸프로필)아미드 (이소분게눌); 2E, 4E, 8Z-테트라데카트리엔산-N-(2-하이드록시-2-메틸프로필)아미드 (디하이드로분게눌) 및 2E, 4E-테트라데카디엔산-N-(2-하이드록시-2-메틸프로필)아미드 (테트라하이드로분게눌);로 이루어진 군에서 선택된 것,
    d) 생리적 쿨링 효과를 갖는 물질, 바람직하게는 다음 목록에서 선택된 물질: 멘톨 및 이의 유도체 (예를 들어 L-멘톨, D-멘톨, 라시메 멘톨, 이소멘톨, 네오이소멘톨, 네오멘톨) 멘틸 에테르 (예를 들어 (L-멘톡시)-1,2-프로판디올, (L-멘톡시)-2-메틸-1,2-프로판디올, L-멘틸메틸 에테르), 멘틸 에스테르 (예를 들어 멘틸 포르메이트, 멘틸 아세테이트, 멘틸 이소부티레이트, 멘틸 락테이트, L-멘틸-L-락테이트, L-멘틸-D-락테이트, 멘틸-(2-메톡시) 아세테이트, 멘틸-(2-메톡시에톡시) 아세테이트, 멘틸 피로글루타메이트), 멘틸 카보네이트 (예를 들어 멘틸 프로필렌 글리콜 카보네이트, 멘틸 에틸렌 글리콜 카보네이트, 멘틸 글리세롤 카보네이트 또는 이의 혼합물), 디카복실산을 갖는 멘톨류의 반-에스테르 또는 이의 유도체 (예를 들어 모노-멘틸 숙시네이트, 모노-멘틸 글루타레이트, 모노-멘틸 말로네이트, O-멘틸 숙신산 에스테르-N, N-(디멘틸)아미드, O-멘틸숙신산 에스테르아미드), 본 발명에서 언급된 것 이외의 멘탄카복스아미드류 (예를 들어 멘탄 카복실산-N-에틸아미드 [WS3], 멘탄 카복실산-N-(p-메톡시페닐)아미드 [SC1], Nα-(멘탄 카보닐) 글리신 에틸 에스테르 [WS5], 멘탄 카복실산-N-(4-시아노페닐)아미드, 멘탄 카복실산-N-(알콕시알킬)아미드류), 멘톤 및 이의 유도체 (예를 들어 L-멘톤 글리세린 케탈 2,3-디메틸-2-(2-프로필) 부티르산 유도체 (예를 들어 2,3-디메틸-2-(2-프로필) 부티르산 -N-메틸아미드 [WS23]), 이소풀레골 또는 이의 에스테르 (l-(-)-이소풀레골, l-(-)-이소풀레골 아세테이트), 멘탄 유도체 (예를 들어 p-멘탄-3,8-디올), 큐벱올 또는 큐벱올, 시클로알킬디온 유도체의 피롤리돈 유도체 (예를 들어 3-메틸-2(1-피롤리디닐)-2-시클로펜텐-1-온) 또는 테트라하이드로피리미딘-2-온 류 (예를 들어 WO 2004/026840에 개시된 것으로, 이실린 (icilin) 또는 관련 화합물)를 포함하는 합성의 또는 천연의 혼합물, WO2011061330에 개시된 다른 냉각물질 (coolants), 특히, 다른 치환된 신나믹 및 2-페녹시산의 유도체, 특히 바람직하게는 메틸렌 디옥시 신나믹산-N,N-디페닐아미드, 메틸렌 디옥시 신나믹산-N-에틸-N-페닐아미드, 메틸렌 디옥시 신나믹산-N-피리딜-N-페닐아미드;
    e) 수렴 (astringent) 효과를 갖는 물질, 바람직하게는 다음 목록으로부터 선택된 물질: 카테킨류, 예를 들어 에피카테킨류, 갈로카테킨류, 에피갈로카테킨류 및 그들 각각의 갈산 에스테르류, 예를 들어 에피갈로카테킨 갈레이트 또는 에피카테킨 갈레이트, 그들의 올리고머 (프로시아니딘류, 프로안토시아니딘류, 프로델피니딘류, 프로시아니린류, 데아루비게닌류, 데오갈린류 (theogalline)) 및 그들의 C 및 O-글리코시드류; 디하이드로플라보노이드류 예를 들어 디하이드로미리세틴, 탁시폴린, 그리고 그들의 C 및 O-글리코시드류, 플라보놀류 예를 들어 미리세틴, 퀘르세틴 및 그들의 C 및 O-글리코시드류 예를 들어 퀘르세트린, 루틴, 카보하이드레이트류 (탄닌, 펜타갈로일 글루코즈 또는 엘리가탄닌, 알루미늄 염들 (예를 들어 명반)과 같은 그들의 반응 결과물)의 갈산 에스테르류.
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서,
    화학식 (I)과 동일하지 않고, 불쾌한, 특히, 쓴 (bitter) 맛, 또는 떫은 (astringent), 쓴 (bitter), 드라이 (dry)한, 더스티 (dusty)한, 파슬파슬 (mealy)한, 끈적 (limy)한 및/또는 금속같은 느낌 (touch)을 갖는 하나 이상의 물질을 더 포함하는 향미 제제, 바람직하게는 다음 물질로 이루어진 군에서 선택된다:
    f) 알카로이드류, 잔틴류 (카페인, 테오브로민, 테오필린 및 메틸잔틴), 알카로이드류 (퀴닌, 브루신, 스트리크린, 니코틴), 페놀성글리코시드류 (예를 들어 살리신, 알부틴), 플라보노이드류 (예를 들어 네오헤스페리딘, 헤스페리딘, 나리진, 퀘르시트린, 루틴, 하이페로시드 (hyperosid), 퀘르세틴 3-O-글루코시드, 미리세틴-3-O-글리코시드류), 칼콘류 또는 칼콘 글리코시드 (예를 들어 플로리드진 (phloridzine), 플로리드진자일로사이드 (phloridzinxyloside)), 가수분해성 탄닌류 (카보하이드레이트류의 갈산 에스테르류 또는 엘라그산 에스테르류, 예를 들어 펜타갈로일 글루코오스, 탄닌산류), 비-가수분해성 탄닌류 (아마 갈로일화된 카테킨류, 갈로카테킨류, 에피갈로카테킨류 또는 에피카테킨류 및 그들의 올리고머, 예를 들어 프로안토시아니딘류 또는 프로시아니딘류, 데아루비게닌 (thearubigenin)), 플라본류 (예를 들어 퀘르세틴, 디하이드로퀘르세틴, 미리세틴), 살리신, 폴리페놀류와 같은 페놀류 (예를 들어 감마-오리자놀, 커피산 또는 이의 에스테르류 (예를 들어 클로로겐산 및 아이소머들)), 테르페노이드 쓴 (bitter) 맛 및 탄닝 (tanning)제 (예를 들어 리모노이드류 예를들어 감귤류 유래의 리모닌 또는 노밀린, 홉 (hops) 유래의 루폴론류 (lupolone) 및 후물론류 (humulon), 이리도이드류, 세코이리도이드류) 웜우드 (wormwood) 유래의 아브신틴 (absinthin), 용담 (gentian) 유래의 아마로겐틴 (amarogentin), 금속염 (특히 포타슘, 마그네슘 및 칼슘 염, 포타슘 클로라이드, 포타슘 글루코네이트, 포타슘 카보네이트, 포타슘 설페이트, 포타슘 락테이트, 포타슘 글루타메이트, 포타슘 숙시네이트, 포타슘 말레이트, 소듐 설페이트, 마그네슘 설페이트, 알루미늄 염들, 아연 염류, 주석 (tin) 염류, 철 (II) 염류, 철 (III) 염류, 크롬 (II) 피콜리네이트), 약학적 활성 성분 (예를 들어 플루오로퀴놀론 항생제, 파라세타몰, 아스피린, 베타-락탐 항생제, 암브록솔, 프로필티오우라실 [PROP], 구아이페네신), 비타민류 (예를 들어 비타민 H, B-시리즈의 비타민류, 예를 들어 비타민 B1, B2, B6, B12, 니아신, 판토텐산), 데나토늄 벤조에이트, 수크랄로스 옥타아세테이트, 철 염류, 알루미늄 염들, 아연 염류, 요소 (urea), 불포화 지방산류, 특히 불포화지방산류의 에멀젼, 쓴 (bitter)/떫은 (astringent) 맛을 갖는 아미노산류 (예를 들어 류신, 이소류신, 발린, 트립토판, 프롤린, 히스티딘, 티로신, 리신 또는 페닐알라닌) 및 쓴 (bitter)/떫은 (astringent) 맛을 갖는 펩타이드류 또는 단백질류 (특히 N 또는 C-말단에서 류신, 이소류신, 발린, 트립토판, 프롤린 또는 페닐알라닌으로 이루어진 군에서 선택된 아미노산을 갖는 펩타이드류), 사포닌류, 특히, 콩 (soya) 사포닌, 이소플라보노이드류 (특히, 제니스테인, 다이드제인, 제니스테인, 다이진, 그들의 글리코시드류 및 아실화 글리코시드류);
    g) 불쾌한 1차 맛 (예. 단 (sweet), 짠 (salty), 매운 (spicy), 시큼한 (sour)) 및/또는 냄새가 없는 물질, 바람직하게는 감미제류 (sweetener) 또는 설탕 대용제류의 군에서 선택된 물질, 바람직하게는 포타슘 염류 (특히 포타슘 클로라이드, 포타슘 글루코네이트, 포타슘 카보네이트, 포타슘 설페이트, 포타슘 락테이트, 포타슘 글루타메이트, 포타슘 숙시네이트, 포타슘 글루타메이트, 포타슘 숙시네이트, 포타슘 말레이트), 아스파탐, 아셀설팜 K, 네오탐, 슈퍼아스파탐, 사카린, 수크랄로스, 타가토오즈, 모넬린, 스테비오시드, 레바우디오시드류, 레바우디오시드 A, 레바우디오시드 B, 레바우디오시드 C, 레바우디오시드 D, 레바우디오시드 X, 루부소사이드, 헤르난둘신, 타우마틴, 미쿨린 (miculin), 글리시리진, 글리시르레틴산, 발란신 (balansin) A 또는 발란신 (balansin) B, 또는 이의 유도체, 시클라메이트 또는 상기 기재된 화합물의 약학적으로 허용 가능한 염.
  13. 하기를 포함하는 약학적 제제 (Pharmaceutical preparation), 일반 (standard) 또는 고급 (luxury) 식품 또는 구강-관리 (mouth-care) 제제,
    (A) 제8항 또는 제9항에 따른 혼합물을 포함하는 약학적 제제 (Pharmaceutical preparation), 일반 (standard) 또는 고급 (luxury) 식품 또는 구강-관리 (mouth-care) 제제
    여기서
    상기 제제 총 중량에 대하여, 제제에서 화학식 (I)의 화합물(들) 및/또는 이의 염(들)의 전체 함량은 바람직하게는 0.1 내지 1,000 mg/kg, 바람직하게는 1 내지 1,000 mg/kg, 바람직하게는 1 내지 750 mg/kg, 특히 바람직하게는 5 내지 500 mg/kg 이거나,
    (B) 제1항, 제3항, 제4항 또는 제5항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 제1항, 제3항, 제4항 또는 제5항 중 어느 한 항에 따른 이의 생리적으로 허용 가능한 염 또는 제1항, 제3항, 제4항 또는 제5항 중 어느 한 항에 따른 혼합물을 포함하는 약학적 제제 (Pharmaceutical preparation), 일반 (standard) 또는 고급 (luxury) 식품 또는 구강-관리 (mouth-care) 제제,
    여기서
    상기 제제 총 중량에 대하여, 제제에서 화학식 (I)의 화합물(들) 및/또는 이의 염(들)의 전체 함량은 바람직하게는 0.1 내지 1,000 mg/kg, 바람직하게는 1 내지 1,000 mg/kg, 바람직하게는 1 내지 750 mg/kg, 특히 바람직하게는 5 내지 500 mg/kg이거나,
    또는
    (C) 제10항, 제11항 또는 제12항에 따른 향미 제제 (flavour preparation)를 포함하는 약학적 제제 (Pharmaceutical preparation), 일반 (standard) 또는 고급 (luxury) 식품 또는 구강-관리 (mouth-care) 제제,
    여기서
    상기 제제 총 중량에 대하여, 제제에서 화학식 (I)의 화합물(들) 및/또는 이의 염(들)의 전체 함량은 바람직하게는 0.1 내지 1,000 mg/kg, 바람직하게는 1 내지 1,000 mg/kg, 바람직하게는 1 내지 750 mg/kg, 특히 바람직하게는 5 내지 500 mg/kg이다.
  14. 제13항에 있어서, 상기 제제 총 중량에 대하여, 하나 이상의 통상적인 기초 물질 (base material), 보조제 및 첨가제를 5 내지 99.9999 % w/w, 바람직하게는 10 내지 80 % w/w 함량으로 더 포함하고/거나
    제제의 총 중량에 대하여 물을 99.9999 % w/w 까지의 함량, 바람직하게는 5 내지 80 % w/w를 더 포함하는 제제.
  15. 제13항 또는 제14항에서, 상기 제제에서 화학식 (I)의 화합물(들) 및/또는 이의 염(들)의 총 함량은
    (a) 씹거나 먹었을 때 혀 또는 입안에서 뜨거운 (hot) 및/또는 자극적이고 매운 (pungent) 감각 (sensation) 을 생성하고/거나
    (b) 불쾌한 (unpleasant) 맛감각 (taste sensation), 바람직하게는 떫은 (astringent), 쓴 (bitter), 드라이 (dry)한, 더스티 (dusty)한, 가루같은 (floury), 찰키 (chalky)한 및 금속맛 물질로 이루어진 군에서 선택된 불쾌한 (unpleasant) 맛감각 (taste sensation)을 감소시키거나 감추고/거나
    (c) 유쾌한 맛감각, 바람직하게는 제제에 포함된 다른 물질, 특히, 따뜻하게하는 (warming), 자극적인 (pungent) 및 쿨링 (cooling) 물질로 이루어진 군에서 선택된 유쾌한 맛감각을 증가시키는데 충분한 것인, 제제.
  16. 하기 단계를 포함하는, 약학적 제제 (pharmaceutical preparation), 일반 (standard) 또는 고급 (luxury) 식품, 또는 구강-관리 (mouth-care) 제제, 바람직하게는 제13항 내지 제15항에 따른 제제를 제조하는 방법:
    i) 준비 (Provision)
    (A) 제8항 또는 제9항에 따른 혼합물의 준비,
    여기서
    상기 제제 총 중량에 대하여, 화학식 (I)의 화합물(들) 및/또는 이의 염(들)의 총 함량은 바람직하게는 상기 제조된 제제에서 총 함량이 0.1 내지 1,000 mg/kg 범위, 바람직하게는 1 내지 1,000 mg/kg 범위, 바람직하게는 1 내지 750 mg/kg 범위, 특히 바람직하게는 5 내지 500 mg/kg 범위가 되도록 선택되거나,
    (B) 제1항, 제3항, 제4항 또는 제5항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 제1항, 제3항, 제4항 또는 제5항 중 어느 한 항에 따른 이의 생리적으로 허용 가능한 염, 제1항, 제3항, 제4항 또는 제5항 중 어느 한 항에 따른 혼합물의 준비
    여기서
    상기 제제 총 중량에 대하여, 화학식 (I)의 화합물(들) 및/또는 이의 염(들)의 총 함량은 바람직하게는 상기 제조된 제제에서 총 함량이 0.1 내지 1,000 mg/kg 범위, 바람직하게는 1 내지 1,000 mg/kg 범위, 바람직하게는 1 내지 750 mg/kg 범위, 특히 바람직하게는 5 내지 500 mg/kg 범위가 되도록 선택되거나,
    (C) 제 10, 11 또는 12항에 따른 향미 제제 (flavour preparation)의 준비,
    여기서
    상기 제제 총 중량에 대하여, 화학식 (I)의 화합물(들) 및/또는 이의 염(들)의 총 함량은 바람직하게는 상기 제조된 제제에서 총 함량이 0.1 내지 1,000 mg/kg 범위, 바람직하게는 1 내지 1,000 mg/kg 범위, 바람직하게는 1 내지 750 mg/kg 범위, 특히 바람직하게는 5 내지 500 mg/kg 범위가 되도록 선택,

    ii) 제조될 상기 제제의 하나 이상의 부가적인 구성성분 (component)의 준비, 및

    iii) 단계 ii)에서 준비된 다른 구성성분과 단계 i)에서 준비된 구성성분(들), 바람직하게는 감각 (sense)에 의하여 인식되는 양, 의 접촉 또는 혼합.
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