KR20160134098A - 에스테르계 화합물, 이를 포함하는 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물 - Google Patents
에스테르계 화합물, 이를 포함하는 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20160134098A KR20160134098A KR1020150067547A KR20150067547A KR20160134098A KR 20160134098 A KR20160134098 A KR 20160134098A KR 1020150067547 A KR1020150067547 A KR 1020150067547A KR 20150067547 A KR20150067547 A KR 20150067547A KR 20160134098 A KR20160134098 A KR 20160134098A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- formula
- compound represented
- ester compound
- ester
- weight
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 47
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 19
- -1 ester compound Chemical class 0.000 claims abstract description 75
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 71
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 3
- 238000009408 flooring Methods 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 9
- 238000013508 migration Methods 0.000 abstract description 6
- 230000005012 migration Effects 0.000 abstract description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- RWPICVVBGZBXNA-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC(CC)CCCC)C=C1 RWPICVVBGZBXNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- RWPICVVBGZBXNA-BGYRXZFFSA-N Bis(2-ethylhexyl) terephthalate Natural products CCCC[C@H](CC)COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC[C@H](CC)CCCC)C=C1 RWPICVVBGZBXNA-BGYRXZFFSA-N 0.000 description 11
- 239000004807 Di(2-ethylhexyl)terephthalate Substances 0.000 description 11
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical group C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OEIWPNWSDYFMIL-UHFFFAOYSA-N dioctyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCC)C=C1 OEIWPNWSDYFMIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 3
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRUJAEJKCNCOGW-UHFFFAOYSA-N Mono-(2-ethylhexyl) terephthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 HRUJAEJKCNCOGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IHBCFWWEZXPPLG-UHFFFAOYSA-N [Ca].[Zn] Chemical compound [Ca].[Zn] IHBCFWWEZXPPLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MTYUOIVEVPTXFX-UHFFFAOYSA-N bis(2-propylheptyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCC(CCC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CCC)CCCCC MTYUOIVEVPTXFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N octan-3-ol Chemical compound CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPWZIBLNIHZJLB-UHFFFAOYSA-N 1-o-butyl 4-o-(2-ethylhexyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC(CC)CCCC)C=C1 KPWZIBLNIHZJLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALKCLFLTXBBMMP-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-yl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC(C)(C=C)CCC=C(C)C ALKCLFLTXBBMMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHBSYWSVNSTLLP-UHFFFAOYSA-N 4-o-(2-ethylhexyl) 1-o-(2-methylpropyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC(C)C)C=C1 CHBSYWSVNSTLLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPZYYYGYCRFPBU-UHFFFAOYSA-N 6-Hydroxyflavone Chemical compound C=1C(=O)C2=CC(O)=CC=C2OC=1C1=CC=CC=C1 GPZYYYGYCRFPBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJHSHGIPBGCKX-UHFFFAOYSA-N C(C1=CC=C(C(=O)OCCCCCC)C=C1)(=O)OCCCCCC.C(C1=CC=C(C(=O)OCC(CCCC)CC)C=C1)(=O)OCC(CCCC)CC Chemical compound C(C1=CC=C(C(=O)OCCCCCC)C=C1)(=O)OCCCCCC.C(C1=CC=C(C(=O)OCC(CCCC)CC)C=C1)(=O)OCC(CCCC)CC LQJHSHGIPBGCKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- SAOKZLXYCUGLFA-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) adipate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCCCC(=O)OCC(CC)CCCC SAOKZLXYCUGLFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQKWPGAPADIOSS-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC(C)C)C=C1 LQKWPGAPADIOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 210000000750 endocrine system Anatomy 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000007542 hardness measurement Methods 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/80—Phthalic acid esters
- C07C69/82—Terephthalic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
본 발명은 에스테르계 가소제 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 일 실시예에 따른 에스테르계 가소제 조성물은 트랜스 에스테르화 반응으로 제조된 가소제용 신규 테레프탈레이트계 에스테르 화합물로서, 수지 조성물에 사용할 경우, 스트레스에 대한 내성이 우수하고, 인장강도와 신율 뿐만 아니라, 내이행성 및 내휘발성 등의 우수한 물성을 제공할 수 있다.
Description
본 발명은 에스테르계 화합물, 이를 포함하는 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 3가지 조성의 테레프탈레이트계 화합물을 포함하는 에스테르계 가소제 조성물, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물에 관한 것이다.
통상적으로 가소제는 알코올이 프탈산 및 아디프산과 같은 폴리카복시산과 반응하여 이에 상응하는 에스테르를 형성한다. 상업적으로 중요한 예는 C8, C9 및 C10 알콜의 아디페이트, 예를 들면 디(2-에틸헥실) 아디페이트, 디이소노닐 아디페이트, 디이소데실 아디페이트; 및 C8, C9 및 C10 알콜의 프탈레이트, 예를 들면 디(2-에틸헥실) 프탈레이트, 디이소노닐 프탈레이트, 디이소데실 프탈레이트를 포함한다.
구체적으로 상기 디(2-에틸헥실) 프탈레이트는 플라스티졸(plastisol) 및 건식 배합을 통하여 장남감, 필름, 신발, 도료, 바닥재, 장갑, 벽지, 인조 가죽, 실란트, 타포린, 차 바닥 코팅제, 가구, 발포 매트, 및 방음 패널 제조시 사용되며, 또한 PVC 케이블의 외장 및 절연, 및 다른 캘린더링된 가소성 PVC 제품을 생산하는 데에도 사용될 수 있다.
현재 가소제로 사용되는 에스테르 화합물로 디-(2-에틸헥실) 프탈레이트(DEHP), 디-이소노닐 프탈레이트(DINP), 디-2-프로필헵틸 프탈레이트(DPHP) 또는 디이소데실 프탈레이트(DIDP) 등이 많이 사용되고 있으나, 이들 제품은 내분비계를 교란시키는 환경 호르몬으로 인체에 유해하고, 또한 용도에 따라서는 수지와의 가공성, 흡수 속도, 휘발 손실, 이행 손실 및 열적 안정성 등에서 제품 물성을 개선 시키는데 한계가 있다.
따라서, 친환경 혹은 비프탈레이트계이며, 수지의 가공성, 흡수 속도, 경도, 인장강도, 신율 뿐만 아니라, 휘발 손실, 이행 손실 및 열적 안정성 등의 다양한 물성 면에서 기존 제품의 물성을 충분히 개선시킬 수 있는 에스테르 화합물 및 이의 제조방법의 개발이 필요한 실정이다.
현재 친환경 제품으로 범용적으로 사용되고 있는 디(2-에틸헥실) 테레프탈레이트는 우수한 경제성을 바탕으로, PVC 수지의 각 업종에서 활발히 사용중에 있다. 하지만, 이 제품 또한, 일부 물성적인 보완이 필요하며, 주로 PVC 수지와의 상용성, 가공성, 가소화 효율 및 스트레스 이행성 등은 특히 개선되어야 할 부분이다.
본 발명의 해결하고자 하는 제1 기술적 과제는 신규한 에스테르계 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 해결하고자 하는 제2 기술적 과제는 가소제로서 전선, 자동차 내장재, 필름, 시트, 튜브, 벽지, 완구, 바닥재 등의 시트 처방 및 컴파운드 처방시 우수한 물성을 제공하며, 스트레스에 대한 내이행성이 우수할 수 있는 에스테르계 가소제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 제3 기술적 과제는 상기 에스테르계 가소제 조성물의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 제4 기술적 과제는 상기 에스테르계 가소제 조성물을 포함하는 수지 조성물을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 에스테르계 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 에스테르계 화합물을 포함하는 가소제 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 에스테르계 화합물, 화학식 2로 표시되는 에스테르계 화합물 및 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물을 포함하는 에스테르계 가소제 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
[화학식 2]
[화학식 3]
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물을 하기 화학식 4로 표시되는 알코올과 트랜스-에스테르화(trans-esterification) 반응시키는 단계를 포함하는, 전술한 에스테르계 가소제 조성물의 제조방법을 제공한다.
[화학식 3]
[화학식 4]
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 에틸렌 초산 비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐, 폴리 스타이렌, 폴리우레탄, 열가소성 엘라스토머 및 폴리유산 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 수지 100 중량부에 대하여, 전술한 에스테르계 가소제 조성물 5 내지 150 중량부를 포함하는 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 에스테르계 가소제 조성물은 트랜스 에스테르화 반응으로 제조된 가소제용 신규 테레프탈레이트계 에스테르 화합물로서, 수지 조성물에 사용할 경우, 인장강도와 신율 뿐만 아니라, 내이행성 및 내휘발성 등의 우수한 물성을 제공할 수 있으며, 스트레스에 대한 내성이 우수한 수지 제품을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 에스테르계 화합물이 제공된다.
[화학식 1]
또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 에스테르계 화합물을 포함하는 가소제 조성물이 제공된다.
상기 화학식 1로 표시되는 에스테르계 화합물을 포함하는 가소제 조성물을 이용할 경우, 이소부틸기를 갖는 구조적 특징으로 인하여 기존에 가소제로 사용되고 있는 디에틸헥실테레프탈레이트 등의 가소제와 비교하여 경도, 인장강도 등의 특성이 우수하고, 스트레스 내성이 우수하며, 기존과는 전혀 다른 용도에 사용될 수 있는 가소제를 제공할 수 있다.
또한, 상기 이소부틸기를 갖는 에스테르계 화합물은, 부틸기를 갖는 것에 비하여, 우수한 인장강도, 신율, 내이행성 및 가열감량 등을 확보할 수 있으며, 스트레스에 대한 내이행성 역시도 동등 수준을 달성할 수 있다.
더하여, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 에스테르계 화합물, 화학식 2로 표시되는 에스테르계 화합물 및 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물을 포함하는 에스테르계 가소제 조성물을 제공한다:
[화학식 1]
[화학식 2]
[화학식 3]
본 발명의 일 실시예에 따른 화학식 1로 표시되는 테레프탈레이트계 화합물은 벤젠 고리에서 1,4 위치, 즉, 파라(para)-위치에 에스테르(-COO-)기가 있는 테레프탈레이트계 화합물로서, 에스테르(-COO-)기가 다른 위치, 예를 들어 오르소(Ortho)(벤젠 고리에서 1,2 위치), 메타(meta)(벤젠 고리에서 1,3 위치)있는 프탈레이트계 에스테르 화합물에 비해 인장강도와 신율 뿐만 아니라, 내이행성 및 내휘발성 등의 우수한 물성을 제공할 수 있으며, 스트레스에 내성이 강하다는 특성을 부여할 수도 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 에스테르계 가소제 조성물은, 수지 조성물의 가소제로 사용할 경우, 종래에 가소제로 주로 사용된 프탈레이트계 화합물에 비해 동등수준의 경도, 인장강도와 신율을 확보할 수 있을 뿐만 아니라, 가열감량이 감소하고 내이행성이 현저히 우수할 수 있으며, 스트레스에 대한 내성이 우수할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 에스테르계 화합물, 화학식 2로 표시되는 에스테르계 화합물 및 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물은 에스테르계 가소제 조성물 총 중량에 대해 각각 0.5 중량% 내지 70 중량%, 0.5 중량% 내지 50 중량%, 및 0.5 중량% 내지 85 중량%의 양으로 포함될 수 있으며, 구체적으로 10 중량% 내지 50 중량%, 0.5 중량% 내지 50 중량%, 및 35 중량% 내지 80 중량%의 양으로 포함될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 비혼성 타입의 화학식 2 및 3의 화합물의 합과 상기 혼성 타입의 상기 화학식 1의 화합물의 배합비는 중량비로 95:5 내지 30:70, 바람직하게는 90:10 내지 40:60 일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 에스테르계 가소제 조성물은 상기 화학식 1 내지 3의 테레프탈레이트계 화합물이 상기 특정 중량비 범위 내로 포함됨으로써, 수지에 대한 흡수속도와 짧은 용융 시간을 가져 수지의 가공성을 더욱 개선시키고, 경도(hardness), 인장강도(tensile strength), 신율(elongation rate), 이행 손실(migration loss), 시트 가열감량, 열안정성(heat stability) 및 촉진 내후성(QUV) 등의 물성이 더욱 개선될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 하기 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물을 하기 화학식 4로 표시되는 알코올과 트랜스-에스테르화(trans-esterification) 반응시키는 단계를 포함하는, 상기 에스테르계 가소제 조성물의 제조방법을 제공할 수 있다:
[화학식 3]
[화학식 4]
본 발명에서 사용되는 "트랜스-에스테르화 반응"은 하기 반응식 1과 같이 알코올과 에스테르가 반응하여 이하 반응식 1에서 나타나듯이 에스테르의 R"가 알코올의 R'와 서로 상호교환되는 반응을 의미한다.
[반응식 1]
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 트랜스-에스테르화 반응이 이루어지면 상기 화학식 4로 표시되는 알코올의 알콕사이드가 상기 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물에 존재하는 두 개의 에스테르(RCOOR")기의 탄소를 공격할 경우, 상기 화학식 2로 표시되는 에스테르계 화합물을 형성할 수 있고; 상기 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물에 존재하는 한 개의 에스테르(RCOOR")기의 탄소를 공격할 경우, 상기 화학식 1로 표시되는 에스테르계 화합물을 형성할 수 있으며; 반응이 이루어지지 않은 미반응 부분으로 상기 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물로 남아 있을 수 있다.
또한, 상기 트랜스-에스테르화 반응은 산-알코올간 에스테르화 반응과 비교하여 폐수 문제가 야기되지 않는 장점이 있으며, 무촉매하에서 진행될 수 있으므로, 산촉매 사용시의 문제점을 해결할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 트랜스-에스테르화 반응에 의해, 상기 화학식 1로 표시되는 에스테르계 화합물, 상기 화학식 2로 표시되는 에스테르계 화합물, 및 상기 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물이 에스테르계 가소제 조성물 총 중량에 대해 각각 0.5 중량% 내지 70 중량%, 0.5 중량% 내지 50 중량%, 및 0.5 중량% 내지 85 중량%의 양으로 형성될 수 있으며, 구체적으로 10 중량% 내지 50 중량%, 0.5 중량% 내지 50 중량%, 및 35 중량% 내지 80 중량%의 양으로 형성될 수 있다.
상기 범위 내에서는 공정 효율이 높고 가공성 및 흡수속도가 우수한 에스테르계 가소제 조성물을 수득하는 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 트랜스-에스테르화 반응에 의해 제조된 에스테르계 가소제 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 에스테르계 화합물, 상기 화학식 2로 표시되는 에스테르계 화합물, 및 상기 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물 모두를 포함할 수 있으며, 상기 화학식 4로 표시되는 알코올의 첨가량에 따라 상기 에스테르계 가소제 조성물의 조성 비율을 제어할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 화학식 4로 표시되는 알코올의 첨가량은 상기 화학식 3의 화합물 100 중량부에 대해 0.1 내지 89.9 중량부, 구체적으로는 3 내지 50 중량부, 더욱 구체적으로는 5 내지 40 중량부일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 에스테르계 가소제 조성물은 상기 화학식 4로 표시되는 알코올의 첨가량이 많을수록, 트랜스-에스테르화 반응에 참여하는 화학식 3의 화합물의 몰분율(mole fraction)이 커질 것이므로, 상기 에스테르계 가소제 조성물에 있어서 상기 화학식 1로 표시되는 에스테르계 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 에스테르계 화합물의 함량이 증가할 수 있다.
또한, 이에 상응하여 미반응으로 존재하는 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물의 함량은 감소하는 경향을 보일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물과 화학식 4로 표시되는 알코올의 몰비는 일례로 1:0.005 내지 5.0, 1:0.05 내지 2.5, 혹은 1:0.1 내지 1.0이고, 이 범위 내에서 공정 효율이 높으며 가공성 개선 효과가 뛰어난 에스테르계 가소제 조성물을 수득하는 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 트랜스-에스테르화 반응은 120 내지 190℃, 바람직하게는 135 내지 180℃, 더욱 바람직하게는 141 내지 179℃의 반응 온도 하에서 10분 내지 10시간, 바람직하게는 30분 내지 8시간, 더욱 바람직하게는 1 내지 6 시간에서 수행되는 것이 바람직하다. 상기 온도 및 시간 범위 내에서 원하는 조성비의 에스테르계 가소제 조성물을 효과적으로 얻을 수 있다. 이때, 상기 반응 시간은 반응물을 승온 후 반응 온도에 도달한 시점부터 계산될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 트랜스-에스테르화 반응은 산 촉매 또는 금속 촉매 하에서 실시될 수 있고, 이 경우 반응시간이 단축되는 효과가 있다.
상기 산 촉매는 일례로 황산, 메탄설폰산 또는 p-톨루엔설폰산 등일 수 있고, 상기 금속 촉매는 일례로 유기금속 촉매, 금속 산화물 촉매, 금속염 촉매 또는 금속 자체일 수 있다.
상기 금속 성분은 일례로 주석, 티탄 및 지르코늄으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 트랜스-에스테르화 반응 후 미반응 알코올과 반응 부산물, 예를 들면 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물을 증류시켜 제거하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 증류는 일례로 상기 화학식 4로 표시되는 알코올과 반응 부산물의 끊는점 차이를 이용하여 따로 분리하는 2단계 증류일 수 있다.
또 다른 일례로, 상기 증류는 혼합증류일 수 있다. 이 경우 에스테르계 가소제 조성물을 원하는 조성비로 비교적 안정적으로 확보할 수 있는 효과가 있다. 상기 혼합증류는 부탄올과 반응 부산물을 동시에 증류하는 것을 의미한다.
한편, 본 발명의 트랜스-에스테르화 반응에 사용되는 상기 화학식 3으로표시되는 에스테르계 화합물은 하기 화학식 5로 표시되는 에스테르계 화합물을 하기 화학식 6으로 표시되는 알코올 또는 이 알코올의 1종 이상의 이성질체와의 혼합물과 촉매의 존재하에 에스테르화 반응시켜 얻을 수 있다:
[화학식 3]
[화학식 5]
[화학식 6]
상기 에스테르화 반응은 80 내지 270℃의 온도 범위, 바람직하게는 150 내지 250℃의 온도 범위에서 10분 내지 10시간, 바람직하게는 30분 내지 8시간, 더욱 바람직하게는 1 내지 6시간에서 수행되는 것이 바람직하다. 상기 온도 및 시간 범위에서 화학식 3의 화합물을 효과적으로 얻을 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 에스테르화 반응은 Sn계 또는 Ti계를 포함하는 유기금속 촉매, 술폰산계 또는 황산계를 포함하는 산 촉매, 또는 이들의 혼합 촉매일 수 있으며, 촉매의 종류에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 화학식 5로 표시되는 에스테르계 화합물 및 상기 화학식 6으로 표시되는 알코올(또는 상기 알코올과 이의 1종 이상의 이성질체와의 혼합물)은 1:1 내지 7 몰비의 양, 바람직하게는 1:2 내지 5 몰비의 양으로 사용되는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 화학식 6으로 표시되는 알코올은 통상의 방법으로 제조하여 사용하거나, 시판되는 것을 구입하여 사용할 수 있다. 시판되는 것을 구입하여 사용할 경우, 상기 화학식 6으로 표시되는 알코올은 1종 이상의 알코올 이성질체와 혼합되어 포함될 수 있으며, 상기 화학식 6으로 표시되는 알코올 : 이의 이성질체는, 예를 들어, 50 중량부 내지 100 중량부 : 0 중량부 내지 50 중량부, 바람직하게는 70 중량부 내지 100 중량부 : 0 중량부 내지 30 중량부의 양으로 포함될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 이성질체를 포함하는 화학식 6으로 표시되는 알코올을 사용하는 경우, 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물 및 이의 이성질체가 혼합된 혼합물 형태로 제조될 수 있다. 또한, 이에 따라, 본 발명의 일 실시예에 따른 에스테르계 가소제 조성물은 상기 화학식 2 및 3으로 표시되는 에스테르계 화합물들, 바람직하게는 화학식 1 및 3으로 표시되는 에스테르계 화합물들이 각각 이들의 이성질체를 더 포함할 수도 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물의 제조를 위한 상기 에스테르화 반응에 의해, 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물이 약 80%의 이상의 수율로 제조될 수 있으며, 이렇게 제조된 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물과 상기 화학식 4로 표시되는 알코올을 트랜스-에스테르화 반응시킴으로써, 원하는 조성의 에스테르계 가소제 조성물을 용이하게 제조할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 에스테르계 가소제 조성물 및 수지를 포함하는 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지는 당 분야에 알려져 있는 수지를 사용할 수 있다. 예를 들면, 에틸렌 초산 비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐, 폴리 스타이렌, 폴리우레탄, 열가소성 엘라스토머 및 폴리유산 중에서 선택된 1종 이상의 혼합물 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 에스테르계 가소제 조성물은 상기 수지 100 중량부를 기준으로 5 내지 100 중량부로 포함될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지 조성물은 충진제를 더 포함할 수 있다.
상기 충진제는 상기 수지 100 중량부를 기준으로 0 내지 300 중량부, 바람직하게는 50 내지 200 중량부, 더욱 바람직하게는 100 내지 200 중량부일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 충진제는 당 분야에 알려져 있는 충진제를 사용할 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 실리카, 마그네슘 카보네이트, 칼슘 카보네이트, 경탄, 탈크, 수산화 마그네슘, 티타늄 디옥사이드, 마그네슘 옥사이드, 수산화 칼슘, 수산화 알루미늄, 알루미늄 실리케이트, 마그네슘 실리케이트 및 황산바륨 중에서 선택된 1종 이상의 혼합물일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지 조성물은 필요에 따라 안정화제 등의 기타 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 안정화제 등의 기타 첨가제는 일례로 각각 상기 수지 100 중량부를 기준으로 0 내지 20 중량부, 바람직하게는 1 내지 15 중량부일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따라 사용될 수 있는 안정화제는 예를 들어 칼슘-아연의 복합 스테아린산 염 등의 칼슘-아연계(Ca-Zn계) 안정화제를 사용할 수 있으나, 이에 특별히 제한되는 것은 아니다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지 조성물은 디옥틸프탈레이트(DOP), 디부틸프탈레이트(DBP), 디옥틸테레프텔레이트(DOTP), 디이소노닐프탈레이트(DINP), 디이소데실프탈레이트(DIDP) 및 디-(2-에틸헥실) 테레프탈레이트(DEHTP) 중에서 1종 이상 선택된 가소제를 더 포함할 수 있다. 상기 가소제는 상기 수지 100 중량부 기준으로 0 내지 150 중량부, 바람직하게는 5 내지 100 중량부 범위 내일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지 조성물은 졸 점도가 4000 내지 15000cp, 5000 내지 11000cp, 혹은 6000 내지 9000cp 이고, 이 범위 내에서 안정적인 가공성을 확보할 수 있는 효과가 있다.
본 기재의 졸 점도는 Brookfield (LV type)점도계를 이용하여 측정되며, 사용하는 spindle은 #4이며, 6rpm, 12rpm에서 측정한다. 시료는 일례로 PVC(PB900, LG화학)100phr, 에스테르계 가소제 조성물 75phr, 안정화제(KSZ111XF)4phr, 발포제(W1039) 3phr, TiO2(TMCA100) 13phr, CaCO3(OMYA10) 130phr, 점도저하제(Exa-sol) 10phr, 분산제(BYK3160) 1phr를 배합하여 플라스티졸을 만들고, 25℃에서 1시간 보관 후, 측정할 수 있다.
상기 수지 조성물은 일례로 점도 저하제의 투입량을 기존 제품대비 낮추거나, 혹은 사용하지 않은 수지 조성물, 즉 점도 저하제 프리 수지 조성물일 수 있다.
본 기재의 점도 저하제 프리 조성물은 수지 조성물의 점도를 조절하기 위한 점도 저하제를 전혀 포함하지 않는 것을 의미한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 에스테르계 가소제 조성물은 수지에 대한 흡수속도와 짧은 용융 시간을 가져 수지의 가공성을 개선시키고, 전선, 자동차 내장재, 필름, 시트, 튜브, 벽지, 완구, 바닥재 등의 시트 처방 및 컴파운드 처방시 우수한 물성을 제공할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
제조예
1:
디에틸헥실
테레프탈레이트의
제조
냉각기, 워터스트리퍼, 콘덴서, 디캔터, 환류 펌프, 온도 컨트롤러, 교반기 등을 갖춘 4구의 3 리터 반응기에 정제 테레프탈산(purified terephthalic acid; PIA) 498.4 g, 에틸헥실 알코올(LG Chem) 1172.1 g (테레프탈산 : 에틸헥실 알코올의 몰비 1 : 3), 촉매로써 티타늄계 촉매 (TIPT, tetra isopropyl titanate)를 1.54 g(테레프탈산 100 중량부에 대해 0.3 중량부)을 투입하고, 약 170℃ 까지 서서히 승온시켰다. 약 170℃ 근처에서 생성수 발생이 시작되었으며, 반응 온도 약 220℃, 상압 조건에서 질소 가스를 계속 투입하면서 약 4.5 시간 동안 에스테르화 반응을 수행하고 산가가 0.01에 도달하면 반응을 종결하였다.
반응 완료 후, 미반응 원료를 제거하기 위해서 감압하에서 증류추출을 0.5 내지 4시간 동안 실시한다. 반응액을 냉각하여, 알카리 용액을 이용하여 중화 처리를 실시한다. 이후 반응액을 탈수하여 수분을 제거하였다. 수분이 제거된 반응액에 여재를 투입하여 일정시간 교반한 다음, 여과하여 최종적으로 디-(2-에틸헥실)테레프탈레이트 1162 g(수율: 99.0 %)을 얻었다.
(하기 빈칸에 적절한 수치를 기재 부탁 드립니다.)
실시예
1
교반기, 응축기 및 데칸터가 설치된 반응기에 제조예 1에서 얻은 디-(2-에틸헥실)테레프탈레이트 2000g 및 이소부탄올 320g (DEHTP 100 중량부를 기준으로 16 중량부)를 투입한 다음, 질소 분위기 하 160℃의 반응온도에서 2시간 동안 트랜스-에스테르화 반응시켜, 디이소부틸테레프탈레이트(DiBTP), 이소부틸(2-에틸헥실)테레프탈레이트(i-BEHTP 또는 i-BOTP) 및 디-(2-에틸헥실)테레프탈레이트(DEHTP 또는 DOTP)를 각각 5.6 중량%, 37.3 중량% 및 57.1 중량% 범위로 포함하는 에스테르계 가소제 조성물을 얻었다.
상기 반응 생성물을 혼합 증류하여 부탄올 및 2-에틸헥실알코올을 제거하고 최종 에스테르계 가소제 조성물을 제조하였다.
실시예
2
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 트랜스-에스테르화 반응을 수행하되, 디-(2-에틸헥실)테레프탈레이트 2000g과 이소부탄올 180g을 사용하였고, 최종적으로는 디이소부틸테레프탈레이트, 이소부틸(2-에틸헥실)테레프탈레이트 및 디-(2-에틸헥실)테레프탈레이트를 각각 2.2 중량%, 26.8 중량% 및 71.0 중량% 범위로 포함하는 에스테르계 가소제 조성물을 얻었다.
비교예
1
가소제 조성물로서, 디-(2-에틸헥실)테레프탈레이트를 단독으로 이용하였다.
비교예
2
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 트랜스-에스테르화 반응을 수행하되, 이소부탄올 대신 부탄올을 사용하였고, 최종적으로 디부틸테레프탈레이트(DBTP), 부틸(2-에틸헥실)테레프탈레이트(BEHTP 또는 BOTP) 및 디-(2-에틸헥실)테레프탈레이트(DEHTP 또는 DOTP)를 각각 7.0 중량%, 39.8 중량% 및 53.2 중량% 범위로 포함하는 에스테르계 가소제 조성물을 얻었다.
실험예
1:
컴파운드
처방 및 성능 평가
실시예 1 및 2와 비교예 1 및 2에서 제조된 에스테르계 가소제 조성물을 폴리염화비닐 수지(PVC(LS100)) 100 중량부에 대해 가소제 50 중량부, 첨가제로 RUP 144(아데카 코리아) 5 중량부, Omiya 1T 40 중량부 및 St-A(이수화학) 0.3 중량부를 배합하여 700 rpm으로 98℃에서 혼합하였다. 롤밀(Roll mill)을 이용하여 160℃에서 4분 동안 작업하였고, 프레스(press)를 이용하여 180℃에서 2.5분(저압) 및 2분(고압)으로 작업하여 컴파운드를 제작하였다.
상기 컴파운드에 대해 하기와 같이 경도(hardness), 인장강도(tensile strength), 신율(elongation rate), 이행 손실(migration loss) 및 가열감량의 측정을 수행하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었으며, 스트레스 테스트(stress test)를 수행하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
<물성 시험 항목>
경도(hardness) 측정
ASTM D2240을 이용하여, 25℃에서의 쇼어(shore)경도(SHORE A)를 측정하였다.
인장강도
(tensile strength) 측정
ASTM D638 방법에 의하여, 테스트 기기인 U.T.M (제조사; Instron, 모델명; 4466)을 이용하여 크로스헤드 스피드(cross head speed)를 200 ㎜/min으로 당긴 후, 시편이 절단되는 지점을 측정하였다. 인장강도는 다음과 같이 계산하였다:
인장 강도(kgf/㎟) = 로드 (load)값(kgf) / 두께(㎜) × 폭(㎜)
신율
(elongation rate) 측정
ASTM D638 방법에 의하여, 상기 U.T.M을 이용하여 크로스헤드 스피드(cross head speed)를 200 ㎜/min으로 당긴 후, 시편이 절단되는 지점을 측정한 후, 신율을 다음과 같이 계산하였다:
신율 (%) = 신장 후 길이 / 초기 길이 × 100으로 계산하였다.
이행 손실(migration loss) 측정
KSM-3156에 따라 두께 2 mm 이상의 시험편을 얻었고, 시험편 양면에 ABS(Natural Color)를 붙인 후 1kgf/cm2 의 하중을 가하였다. 시험편을 열풍 순환식 오븐(80℃)에서 72 시간 동안 방치한 후 꺼내서 상온에서 4 시간 동안 냉각시켰다. 그런 후 시험편의 양면에 부착된 ABS를 제거한 후 오븐에 방치하기 전과 후의 중량을 측정하여 이행손실량을 아래와 같은 식에 의하여 계산하였다.
이행손실량(%) = {(상온에서의 시험편의 초기 중량 - 오븐 방치후 시험편의 중량) / 상온에서의 시험편의 초기 중량} x 100
가열 감량 측정
상기 제작된 시편을 100℃에서 72시간 동안 작업한 후, 시편의 무게를 측정하였다.
가열 감량 (중량%) = 초기 시편 무게 - (100℃, 72시간 작업 후 시편 무게) / 초기 시편 무게×100으로 계산하였다.
스트레스 테스트
스트레스 테스트는 상기 시편을 구부린 상태로 상온에서 24 시간, 72 시간 및 168 시간 동안 방치한 후, 이행 정도 (베어나오는 정도)를 관찰하여, 그 정도를 수치로 표현하였으며, 수치는 0에 가까울수록 우수한 특성임을 나타낸다.
| 경도 (Shore"A") |
인장강도 (kg/cm2) |
신율 (%) |
이행손실 (%) |
가열감량 (%) |
|
| 실시예 1 | 88.0 | 187.5 | 296.6 | 0.21 | 5.38 |
| 실시예 2 | 88.8 | 184.5 | 296.9 | 0.12 | 4.25 |
| 비교예 1 | 89.8 | 185.8 | 298.9 | 0.09 | 1.18 |
| 비교예 2 | 86.6 | 178.6 | 286.1 | 0.24 | 6.30 |
| 24시간 경과 | 72시간 경과 | 168시간 경과 | |
| 실시예 1 | 1 | 0 | 0 |
| 실시예 2 | 1 | 1 | 1 |
| 비교예 1 | 2 | 2 | 3 |
| 비교예 2 | 1 | 0 | 0 |
상기 표 1을 참조하면, 실시예 1 및 2의 i-BOTP를 포함하는 가소제 조성물을 이용한 컴파운드의 경우, DOTP를 가소제로 사용한 컴파운드보다 경도가 낮아 가소제 성능이 향상됨을 확인할 수 있었고, 스트레스 테스트의 결과인 표 2를 참조하면, 비교예 1의 경우 수치상으로 표현되었듯이, 시간이 지날수록 지속적으로 컴파운드 내 가소제가 이행되어, 실시예 1 및 2에 비하여 이행 및 변형 정도가 우수하지 못함을 확인할 수 있었다.
또한, 비교예 2의 BOTP를 포함하는 가소제 조성물을 이용한 컴파운드와 비교하였을 때에는, 스트레스 테스트 결과 우수한 정도는 실시예 1 및 2와 유사하였으나, 경도, 인장강도 및 신율 특성을 비교하여 본다면, 실시예 1 및 2와 반대되는 특성을 가져, 실시예 1 및 2의 가소제 조성물에 비해 우수한 물성이 요구되는 용도로 사용될 수 있고, 다른 평면에서 사용되는 것임을 확인할 수 있으며, 즉, 이질적인 효과를 보이고 있음을 확인할 수 있었다.
실험예
2: 시트 처방 및 성능 평가
실시예 1 및 2와 비교예 1 및 2에서 제조된 에스테르계 가소제 조성물을 폴리염화비닐 수지(PVC(LS100)) 100 중량부에 대해 가소제 40 중량부, 첨가제로 BZ 안정화제(BZ210, 송원산업) 3 중량부, 에폭시드화 대두유(ESO, 송원산업) 2.5 중량부를 배합하여 700 rpm으로 98℃에서 혼합하였다. 롤밀(Roll mill)을 이용하여 160℃에서 4분 동안 작업하였고, 프레스(press)를 이용하여 180℃에서 2.5분(저압) 및 2분(고압)으로 작업하여 2 mm의 두께로 시트를 제작하였다.
상기 시트에 대해 상기 실험예 1과 같이 경도(hardness), 인장강도(tensile strength), 신율(elongation rate), 이행 손실(migration loss) 및 시트 가열감량(단, 실험예 2에서는 가열감량 측정시 80℃에서 72 시간 동안 작업)의 측정을 수행하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
| 경도 (Shore"A") |
인장강도 (kg/cm2) |
신율 (%) |
이행손실 (%) |
가열감량 (%) |
|
| 실시예 1 | 88.0 | 232.4 | 318.7 | 0.21 | 5.65 |
| 실시예 2 | 89.0 | 232.1 | 309.4 | 0.20 | 4.37 |
| 비교예 1 | 89.2 | 219.1 | 311.9 | 0.08 | 0.61 |
| 비교예 2 | 87.3 | 223.2 | 306.5 | 0.30 | 6.20 |
상기 표 3을 참조하면, 실시예 1 및 2의 i-BOTP를 포함하는 가소제 조성물을 이용한 시트의 경우, DOTP를 가소제로 사용한 시트보다 경도가 낮아 가소제 성능이 우수함을 확인할 수 있었고, 비교예 2의 BOTP를 포함하는 가소제 조성물을 이용한 시트와 비교하였을 때에는, 스트레스 테스트 결과 우수한 정도는 실시예 1 및 2와 유사하였으나, 가열감량, 인장강도, 이행손실 및 신율 특성을 비교하여 본다면, 실시예 1 및 2와 반대되는 특성을 가져, 실시예 1 및 2의 가소제 조성물에 비해 우수한 물성이 요구되는 용도로 사용될 수 있고, 다른 평면에서 사용되는 것임을 확인할 수 있으며, 즉, 이질적인 효과를 보이고 있음을 확인할 수 있었다.
Claims (21)
- 하기 화학식 1로 표시되는 에스테르계 화합물.
[화학식 1]
- 하기 화학식 1로 표시되는 에스테르계 화합물을 포함하는 가소제 조성물.
[화학식 1]
- 하기 화학식 1로 표시되는 에스테르계 화합물, 화학식 2로 표시되는 에스테르계 화합물 및 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물을 포함하는 에스테르계 가소제 조성물:
[화학식 1]
[화학식 2]
[화학식 3]
- 제3항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 에스테르계 화합물, 화학식 2로 표시되는 에스테르계 화합물 및 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물은 에스테르계 가소제 조성물 총 중량에 대해 각각 0.5 내지 70 중량%, 0.5 내지 50 중량%, 및 0.5 내지 85 중량%의 양으로 포함하는 것인 에스테르계 가소제 조성물.
- 제3항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 에스테르계 화합물, 화학식 2로 표시되는 에스테르계 화합물 및 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물은 가소제 조성물 총 중량에 대해 각각 10 중량% 내지 50 중량%, 0.5 중량% 내지 50 중량%, 및 35 중량% 내지 80 중량%의 양으로 포함하는 것인 에스테르계 가소제 조성물.
- 제3항에 있어서,
상기 화학식 2로 표시되는 에스테르계 화합물 및 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물의 합과 상기 화학식 1로 표시되는 에스테르계 화합물의 배합비는 중량비로 95:5 내지 30:70 인 것인 에스테르계 가소제 조성물.
- 제3항에 있어서,
상기 에스테르계 가소제 조성물은 에테르 프리(ether-free) 가소제인 것인 에스테르계 가소제 조성물.
- 하기 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물을 하기 화학식 4로 표시되는 알코올과 트랜스-에스테르화(trans-esterification) 반응시키는 단계를 포함하는, 제3항의 에스테르계 가소제 조성물의 제조방법:
[화학식 3]
[화학식 4]
- 제8항에 있어서,
상기 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물과 상기 화학식 4로 표시되는 알코올의 몰비는 1:0.005 내지 1:5 인 것인 에스테르계 가소제 조성물의 제조방법.
- 제8항에 있어서,
상기 화학식 4로 표시되는 알코올의 첨가량은 상기 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물 100 중량부에 대해 0.1 내지 89.9 중량부인 것인 에스테르계 가소제 조성물의 제조방법.
- 제8항에 있어서,
상기 트랜스-에스테르화 반응은 120 내지 190?의 온도 범위에서 수행되는 것인 에스테르계 가소제 조성물의 제조방법.
- 제8항에 있어서,
상기 트랜스-에스테르화 반응은 무촉매 반응인 것인 에스테르계 가소제 조성물의 제조방법.
- 제8항에 있어서,
상기 트랜스-에스테르화 반응 단계 이후, 미반응의 화학식 4로 표시되는 알코올과 반응 부산물을 증류시켜 제거하는 단계;를 더 포함하는 것인 에스테르계 가소제 조성물의 제조방법.
- 제8항에 있어서,
상기 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물 중의 일부는, 상기 트랜스-에스테르화 반응에 의해, 하기 화학식 1로 표시되는 에스테르계 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 에스테르계 화합물로 변환되는 것인 에스테르계 가소제 조성물의 제조방법:
[화학식 1]
[화학식 2]
- 제8항에 있어서,
상기 화학식 3으로 표시되는 에스테르계 화합물은, 하기 화학식 5로 표시되는 에스테르계 화합물을 하기 화학식 6으로 표시되는 알코올과 촉매의 존재하에서, 에스테르화 반응에 의해 얻어진 것인 에스테르계 가소제 조성물의 제조방법:
[화학식 5]
[화학식 6]
- 제15항에 있어서,
상기 에스테르화 반응은 80 내지 270?의 온도 범위에서 수행되는 것인 에스테르계 가소제 조성물의 제조방법.
- 제15항에 있어서,
상기 촉매는 Sn계 또는 Ti계를 포함하는 유기금속 촉매, 술폰산계 또는 황산계를 포함하는 산 촉매, 또는 이들의 혼합 촉매인 것인 에스테르계 가소제 조성물의 제조방법.
- 제15항에 있어서,
상기 화학식 5로 표시되는 에스테르계 화합물 및 상기 화학식 6으로 표시되는 알코올의 몰비는, 1:1 내지 1:7인 것인 에스테르계 가소제 조성물의 제조방법.
- 제15항에 있어서,
상기 화학식 6으로 표시되는 알코올은, 1종 이상의 이성질체를 포함하는 것인 에스테르계 가소제 조성물의 제조방법.
- 에틸렌 초산 비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐, 폴리 스타이렌, 폴리우레탄, 열가소성 엘라스토머 및 폴리유산 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 수지 100 중량부에 대하여,
제3항의 에스테르계 가소제 조성물 5 내지 100 중량부를 포함하는 수지 조성물.
- 제20항에 있어서,
상기 수지 조성물은 전선, 바닥재, 자동차 내장재, 필름, 시트, 벽지 및 튜브로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상을 제조하는 데에 적용되는 것인 수지 조성물.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020150067547A KR101939159B1 (ko) | 2015-05-14 | 2015-05-14 | 에스테르계 화합물, 이를 포함하는 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
| US15/545,981 US10077230B2 (en) | 2015-05-14 | 2016-05-12 | Ester-based compound, composition comprising the same, method for preparing the same and resin composition comprising the same |
| PCT/KR2016/005038 WO2016182376A1 (ko) | 2015-05-14 | 2016-05-12 | 에스테르계 화합물, 이를 포함하는 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
| EP16793022.1A EP3296285B1 (en) | 2015-05-14 | 2016-05-12 | Ester-based compound, composition containing same, method for preparing same, and resin composition containing same |
| CN201680009741.3A CN107207775B (zh) | 2015-05-14 | 2016-05-12 | 基于酯的化合物、包含其的组合物、其制备方法及包含其的树脂组合物 |
| TW105114931A TWI600641B (zh) | 2015-05-14 | 2016-05-13 | 包含以酯為底的化合物之組成物、彼之製法及含彼的樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020150067547A KR101939159B1 (ko) | 2015-05-14 | 2015-05-14 | 에스테르계 화합물, 이를 포함하는 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20160134098A true KR20160134098A (ko) | 2016-11-23 |
| KR101939159B1 KR101939159B1 (ko) | 2019-04-10 |
Family
ID=57248188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020150067547A KR101939159B1 (ko) | 2015-05-14 | 2015-05-14 | 에스테르계 화합물, 이를 포함하는 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10077230B2 (ko) |
| EP (1) | EP3296285B1 (ko) |
| KR (1) | KR101939159B1 (ko) |
| CN (1) | CN107207775B (ko) |
| TW (1) | TWI600641B (ko) |
| WO (1) | WO2016182376A1 (ko) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11407706B2 (en) | 2018-11-28 | 2022-08-09 | Lg Chem, Ltd. | Method for manufacturing terephthalate-based composition comprising applying pressure |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7095216B2 (ja) * | 2018-08-27 | 2022-07-05 | エルジー・ケム・リミテッド | 可塑剤組成物及びこれを含む樹脂組成物 |
| KR102246868B1 (ko) * | 2019-12-30 | 2021-05-03 | 한화솔루션 주식회사 | 에스테르계 화합물 및 이의 용도 |
| KR102255008B1 (ko) * | 2019-12-30 | 2021-05-24 | 한화솔루션 주식회사 | 에스테르계 화합물 및 이의 용도 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4620026A (en) | 1984-08-10 | 1986-10-28 | The Dow Chemical Company | Monomeric plasticizers for halogen-containing resins |
| US7361779B1 (en) * | 2007-04-18 | 2008-04-22 | Eastman Chemical Company | Low-melting mixtures of di-n-butyl and diisobutyl terephthalate |
| KR20130067513A (ko) | 2011-12-14 | 2013-06-25 | 주식회사 엘지화학 | 에스터 가소제를 포함하는 염화비닐 수지 조성물 |
| EP2837646B1 (en) | 2013-05-08 | 2017-08-30 | LG Chem, Ltd. | Method for manufacturing ester composition, and resin composition |
| CN104603193B (zh) * | 2013-05-08 | 2017-03-01 | Lg化学株式会社 | 酯组合物、其制备方法和包含该酯组合物的树脂组合物 |
| WO2014182083A1 (ko) | 2013-05-08 | 2014-11-13 | 주식회사 엘지화학 | 에스테르계 가소제의 제조방법 및 이로부터 제조된 에스테르계 가소제 |
| US9309183B2 (en) * | 2014-02-20 | 2016-04-12 | Basf Corporation | Plasticizer composition comprising di(2-ethylhexyl) terephthalate |
-
2015
- 2015-05-14 KR KR1020150067547A patent/KR101939159B1/ko active IP Right Grant
-
2016
- 2016-05-12 CN CN201680009741.3A patent/CN107207775B/zh active Active
- 2016-05-12 US US15/545,981 patent/US10077230B2/en active Active
- 2016-05-12 WO PCT/KR2016/005038 patent/WO2016182376A1/ko active Application Filing
- 2016-05-12 EP EP16793022.1A patent/EP3296285B1/en active Active
- 2016-05-13 TW TW105114931A patent/TWI600641B/zh active
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| FENXI CESHI XUEBAO(Journal of Instrumental Analysis), 2004년 3월, Vol.23(2), pp.5-8 * |
| FENXI CESHI XUEBAO(Journal of Instrumental Analysis), 2004년 3월, Vol.23(2), pp.5-8, 1부. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11407706B2 (en) | 2018-11-28 | 2022-08-09 | Lg Chem, Ltd. | Method for manufacturing terephthalate-based composition comprising applying pressure |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US10077230B2 (en) | 2018-09-18 |
| WO2016182376A1 (ko) | 2016-11-17 |
| EP3296285A4 (en) | 2018-05-30 |
| CN107207775B (zh) | 2019-06-04 |
| TWI600641B (zh) | 2017-10-01 |
| EP3296285B1 (en) | 2019-04-24 |
| KR101939159B1 (ko) | 2019-04-10 |
| CN107207775A (zh) | 2017-09-26 |
| EP3296285A1 (en) | 2018-03-21 |
| TW201704198A (zh) | 2017-02-01 |
| US20180002268A1 (en) | 2018-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101705429B1 (ko) | 에스테르계 화합물, 이를 포함하는 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
| KR101462797B1 (ko) | 에스테르계 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
| KR101642561B1 (ko) | 에스테르계 가소제의 제조방법 및 이로부터 제조된 에스테르계 가소제 | |
| KR20170121059A (ko) | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
| KR101881646B1 (ko) | 가소제 조성물의 제조방법 및 이에 의해 제조된 가소제 조성물 | |
| US11427527B2 (en) | Citrate-based plasticizer and resin composition including the same | |
| KR20180028035A (ko) | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
| KR101939159B1 (ko) | 에스테르계 화합물, 이를 포함하는 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
| KR20180005606A (ko) | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 | |
| KR20180004903A (ko) | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 | |
| KR20150093604A (ko) | 이소프탈레이트계 에스테르 화합물 및 이를 포함하는 가소제 조성물 | |
| KR102118552B1 (ko) | 사이클로헥산 1,4-디에스터계 화합물을 포함하는 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
| KR101939160B1 (ko) | 에스테르계 화합물, 이를 포함하는 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
| KR101846066B1 (ko) | 가소제 조성물을 포함하는 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 | |
| KR20150093607A (ko) | 이소프탈레이트계 에스테르 화합물 및 이를 포함하는 가소제 조성물 | |
| KR20150100564A (ko) | 이소프탈레이트계 에스테르 화합물 및 이를 포함하는 가소제 조성물 | |
| KR20150093605A (ko) | 이소프탈레이트계 에스테르 화합물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |