CN107207775A

CN107207775A - 基于酯的化合物、包含其的组合物、其制备方法及包含其的树脂组合物

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Publication number: CN107207775A
Application number: CN201680009741.3A
Authority: CN
Inventors: 金显圭; 李美然; 文正周; 金宙镐; 郑锡琥
Original assignee: LG Chemical Co Ltd
Current assignee: LG Corp
Priority date: 2015-05-14
Filing date: 2016-05-12
Publication date: 2017-09-26
Anticipated expiration: 2036-05-12
Also published as: US10077230B2; TWI600641B; EP3296285B1; CN107207775B; KR101939159B1; US20180002268A1; WO2016182376A1; EP3296285A1; EP3296285A4; TW201704198A; KR20160134098A

Abstract

本发明涉及一种基于酯的增塑剂组合物、其制备方法及包含其的树脂组合物。根据本发明的一个实施方式的基于酯的增塑剂组合物为通过酯交换反应所制备的用于增塑剂的新型的基于对苯二甲酸酯的酯化合物。当所述基于酯的增塑剂组合物用于树脂组合物时，其能够提供优异的耐应力性，以及优异的物理性质，例如抗迁移性和耐挥发性以及抗拉强度和伸长率。

Description

基于酯的化合物、包含其的组合物、其制备方法及包含其的树脂组合物

技术领域

本申请要求享有于2015年5月14日向韩国知识产权局递交的韩国专利申请第10-2015-0067547号的优先权及权益，其全部内容以参考方式并入本文。

本发明涉及一种基于酯的化合物、包含其的组合物、其制备方法及包含其的树脂组合物，特别地，本发明涉及一种基于酯的增塑剂组合物、其制备方法及包含其的树脂组合物，所述基于酯的增塑剂组合物包含具有三种成分的基于对苯二甲酸酯的化合物。

背景技术

在常见的增塑剂中，醇与多元羧酸(如邻苯二甲酸和己二酸)反应制得了与其对应的酯。其商业上重要的实例包括C8、C9和C10醇的己二酸酯，例如己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异壬基酯和己二酸二异癸基酯；和C8、C9和C10醇的邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二异壬基酯和邻苯二甲酸二异癸基酯。

具体来说，通过增塑溶胶和干混，邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯被用于制备玩具、膜、鞋、涂料、地板材料、手套、壁纸、合成革、密封剂、防水布、机动车地板涂层材料、家具、泡沫垫和隔音板，也可用于生产PVC电缆外层和绝缘层以及其他压延增塑PVC产品。

作为目前用作增塑剂的酯化合物，主要使用邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬基酯(DINP)、邻苯二甲酸二-2-丙基庚基酯(DPHP)或邻苯二甲酸二异癸基酯(DIDP)等，然而，这些产品由于环境激素破坏内分泌系统而对人体有害，并且根据应用，在树脂的加工性、吸收速率、挥发减量、迁移损失、热稳定性等方面在改善产品的物理性能上具有局限。

因此，需要开发环保型或非基于邻苯二甲酸酯的、并且在例如挥发减量、迁移损失和热稳定性以及与树脂的加工性、吸收速率、硬度、拉伸强度和伸长率等各种物理性能方面能够充分改善现有产品的物理性能的酯化合物，以及其制备方法。

通常作为环保型产品使用的对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，基于其优异的经济可行性，目前正被积极地用于各PVC树脂工业。然而，此产品也需要一些物理性能的补足，特别地，与PVC树脂的相容性、加工性、塑化效率及应力迁移等是需要改善的部分。

发明内容

技术问题

考虑到上述情况，本发明提供了一种新型的基于酯的化合物。

本发明提供了一种基于酯的增塑剂组合物，其在片材配制和线材、机动车内饰材料、膜、片材、管材、壁纸、玩具、地板材料等的复合料配制中作为增塑剂提供优异的物理性能，并且具有优异的抗应力迁移性。

本发明提供了一种制备所述基于酯的增塑剂组合物的方法。

本发明提供了一种含有所述基于酯的增塑剂组合物的树脂组合物。

技术方案

本发明的一个实施方式提供了由以下化学式1表示的基于酯的化合物。

[化学式1]

本发明的另一实施方式提供了一种增塑剂组合物，其包含由以下化学式1表示的基于酯的化合物。

[化学式1]

本发明的另一实施方式提供了一种基于酯的增塑剂组合物，其包含由以下化学式1表示的基于酯的化合物、由以下化学式2表示的基于酯的化合物及由以下化学式3表示的基于酯的化合物。

[化学式1]

[化学式2]

[化学式3]

本发明的另一实施方式提供了一种制备上述的基于酯的增塑剂组合物的方法，该方法包括进行由以下化学式3表示的基于酯的化合物与由以下化学式4表示的醇的酯交换反应。

[化学式3]

[化学式4]

本发明的另一实施方式提供了一种树脂组合物，基于100重量份的树脂，所述树脂组合物包含5重量份至150重量份的所述基于酯的增塑剂组合物，所述树脂包括选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、热塑性弹性体及聚乳酸中的至少一种。

有益效果

根据本发明一个实施方式的基于酯的增塑剂组合物为通过酯交换反应所制备的用于增塑剂的新型的基于对苯二甲酸酯的酯化合物，且当用于树脂组合物时，所述基于酯的增塑剂组合物可提供优异的物理性质，例如抗迁移性和耐挥发性以及抗拉强度和伸长率，并且能提供具有优异耐应力性的树脂产品。

具体实施方式

实施例

在下文中，将参照实施例详细描述本发明。然而，根据本发明的实施例可被修改成各种其他的形式，且本发明的范围不应被解释成受到以下描述的实施例的限制。提供本发明的实施例是为了向本领域中具有一般知识的技术人员更完整地描述本发明。

制备实施例1：对苯二甲酸二乙基己基酯的制备

在配备有冷却器、水汽提塔、冷凝器、滗析器、回流泵、温度控制器、搅拌器等的4颈3升的反应器中，加入498.4g经纯化的对苯二甲酸(PIA)、1172.1g的乙基己醇(LG Chem.)(对苯二甲酸：乙基己醇的摩尔比为1:3)、及1.54g作为催化剂的钛系催化剂(TIPT，钛酸四异丙酯)(基于100重量份的对苯二甲酸为0.3重量份)，并将温度慢慢提升到约170℃。在接近约170℃开始产生水，并在约220℃的反应温度及大气压力下，持续加入氮气的同时，进行酯反应约4.5小时，而当酸值达到0.01时终止反应。

终止反应后，在减压下进行萃取蒸馏0.5小时至4小时以移除未反应的原料。在冷却该反应溶液后，使用碱溶液进行中和处理。之后，通过使反应溶液脱水来移除水分。将过滤介质加入移除了水分的反应溶液中，并将所得物搅拌一定时间，然后过滤以最终获得1162g的对苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯(产率：99.0％)。

实施例1

在配备有搅拌器、冷凝器及滗析器的反应器中，加入2000g在制备实施例1中获得的对苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯及320g的异丁醇(16重量份，基于100重量份的DEHTP)，然后将所得物于160℃的反应温度，在氮气气氛下进行酯交换反应2小时，以制备基于酯的增塑剂组合物，该基于酯的增塑剂组合物包含5.6重量％的对苯二甲酸二异丁酯(DiBTP)、37.3重量％的对苯二甲酸异丁基(2-乙基己基)酯(i-BEHTP或i-BOTP)及57.1重量％的对苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯(DEHTP或DOTP)。

该反应产物通过混合蒸馏以移除丁醇及2-乙基己醇，然后制得最终的基于酯的增塑剂组合物。

实施例2

除了使用2000g的对苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯及180g的异丁醇之外，以与实施例1相同的方法进行酯交换反应，以最终制备包含2.2重量％的对苯二甲酸二异丁酯、26.8重量％的对苯二甲酸异丁基(2-乙基己基)酯及71.0重量％的对苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯的基于酯的增塑剂组合物。

比较实施例1

单独使用对苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯作为增塑剂组合物。

比较实施例2

除了使用正丁醇代替异丁醇之外，以与实施例1相同的方式进行酯交换反应，以最终制备包含7.0重量％的对苯二甲酸二正丁酯(DBTP)、39.8重量％的对苯二甲酸正丁基(2-乙基己基)酯(BEHTP或BOTP)及53.2重量％的对苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯(DEHTP或DOTP)的基于酯的增塑剂组合物。

测试实施例1：复合料配制及性能评估

基于100重量份的聚氯乙烯树脂(PVC，LS100)，使50重量份的分别在实施例1和2以及比较实施例1和2制备的基于酯的增塑剂组合物作为增塑剂，与作为添加剂的5重量份的RUP 144(Adeka Korea Corporation)、40重量份的Omiya 1T及0.3重量份的St-A(ISUChemical)在98℃下以700rpm混合。通过在160℃下使用辊磨机处理所得物4分钟，然后在180℃下使用压机处理所得物2.5分钟(低压)及2分钟(高压)来制备复合料。

对于该复合料，硬度、抗拉强度、伸长率、迁移损失及挥发减重测量如下，其结果示于下表1中。亦进行应力测试，其结果示于下表2中。

<物理性质评估项目>

硬度的测量

根据ASTM D2240测量在25℃的肖氏硬度(Shore“A”)。

抗拉强度的测量

根据ASTM D638方法，使用试验装置U.T.M(制造商：Instron，型号名称：4466)，在200mm/min的十字头速度拉伸后，测量试样的断裂点。抗拉强度计算如下：

抗拉强度(kgf/mm²)＝负载值(kgf)/厚度(mm)×宽度(mm)

伸长率的测量

根据ASTM D638方法，使用U.T.M，以200mm/min的十字头速度拉伸后，测量试样的断裂点。然后计算伸长率如下：

伸长率(％)＝[拉伸后的长度/初始长度]×100。

迁移损失的测量

根据KSM-3156获得厚度为2mm或更大的试样，在该试样的两侧表面附接ABS(Natural Color)后，施加1kgf/cm²的负荷。使该试样在强制对流烘箱(80℃)中静置72小时、取出、然后在室温冷却4小时。之后，移除附接于该试样两侧表面的ABS，测量该试样被留置于烘箱前后的重量，然后通过如下的公式计算迁移损失的量。

迁移损失的量(％)＝[(在室温下试样的初始重量-被静置于烘箱后试样的重量)/在室温下试样的初始重量]×100

挥发减重的测量

在100℃下对制备的试样处理72小时后，测量该试样的重量。

挥发减重(重量％)＝初始试样重量-(在100℃下处理72小时后的试样重量)/初始试样重量×100

应力测试

关于应力测试，将呈弯曲的试样在室温下静置24小时、72小时及168小时，然后观察迁移程度(漏渗程度(the degree of oozing))，并以数字表示。较接近于0的数字表示优良的性质。

表1

表2

	24小时后	72小时后	168小时后
				实施例1	1	0	0
实施例2	1	1	1
				比较实施例1	2	2	3
比较实施例2	1	0	0

如表1所示，确认与使用DOTP作为增塑剂的复合料相比，使用实施例1和2的包含i-BOTP的增塑剂组合物的复合料显示出提高的增塑剂性能以及较小的硬度，又如列出应力测试结果的表2所示，如以数字所表示的，确认在比较实施例1中的复合料中的增塑剂随着时间的流逝连续迁移，且与实施例1和2相比，具有不太优良的迁移及变形(transformation)。

此外，使用比较实施例2的包含有BOTP的增塑剂组合物的复合料显示出与实施例1和2类似的应力测试结果，但在进行例如硬度、抗拉强度及伸长率的性质的比较时，其具有与实施例1和2相反的性质，并且确认了比较实施例2的复合料可用于要求比实施例1和2的增塑剂组合物更优良的物理性质的应用中，并用在其他方面，也就是显示不同的效果。

测试实施例2：片材的配制及性能评估

基于100重量份的聚氯乙烯树脂(PVC(LS100))，使40重量份的分别在实施例1和2、以及比较实施例1和2制备的基于酯的增塑剂组合物作为增塑剂，与作为添加剂的3重量份的BZ稳定剂(BZ210，Songwon Industrial Co.,Ltd.)及2.5重量份的环氧化油(ESO，Songwon Industrial Co.，Ltd.)在98℃下以700rpm混合。通过使用辊磨机在160℃对所得物处理4分钟，然后使用压机在180℃下处理所得物2.5分钟(低压)及2分钟(高压)来制备厚度为2mm的片材。

对于该片材，如同测试实施例1，测量硬度、抗拉强度、伸长率、迁移损失及片挥发减重(在测试实施例2，在挥发减重的测量中，该处理是在80℃下进行72小时)，结果示于下表3中。

表3

如表3所示，与使用DOTP作为增塑剂的片材相比，使用实施例1和2包含i-BOTP的增塑剂组合物的片材显示出提高的增塑剂性能并具有较小的硬度，使用比较实施例2的包含BOTP的增塑剂组合物的片材显示出与实施例1和2类似的应力测试结果，但在进行例如挥发减重、抗拉强度、迁移损失及伸长率的比较时，其具有与实施例1和2相反的性质，经确认，比较实施例2的片材可用于要求比实施例1和2的增塑剂组合物更优良的性质的应用中，并用在其他方面，也就是展示不同的效果。

在下文中，将更详细地描述本发明以阐明本发明。

本说明书及权利要求中所使用的术语或词语不应被限制性地解释为一般或字典的定义，而应基于发明人可适当地限定术语的概念以便以最佳可能的方式描述该发明的原则，解释成符合本发明的技术构思的意义及概念。

[化学式1]

本发明的另一实施方式提供了一种包含由化学式1表示的基于酯的化合物的增塑剂组合物。

当使用包含由化学式1表示的基于酯的化合物的增塑剂组合物时，由于具有异丁基的结构特性，可提供与本领域中用作为增塑剂的例如对苯二甲酸二乙基己酯的增塑剂相比，具有优良的性质(例如硬度及抗拉强度)、具有优良的抗应力性、且能用于完全不同于现有应用的应用中的增塑剂。

此外，与具有丁基的化合物相比，具有异丁基的基于酯的化合物能够确保优良的抗拉强度、伸长率、抗迁移性、挥发减重等，且亦可得到相同程度的对应力的抗迁移性。

再者，本发明的一个实施方式提供了一种基于酯的增塑剂组合物，其包含由以下化学式1表示的基于酯的化合物、由以下化学式2表示的基于酯的化合物及由以下化学式3表示的基于酯的化合物：

[化学式1]

[化学式2]

[化学式3]

根据本发明的一个实施方式的由化学式1表示的基于对苯二甲酸酯的化合物，是在1、4位置，也就是在苯环的对位，具有酯(-COO-)基的基于对苯二甲酸酯的化合物，并且与在其他位置，例如，邻位(在苯环的1、2位置)或间位(在苯环的1、3位置)具有酯(-COO-)基的基于苯二甲酸酯的酯化合物相比，其能提供优良的物理性质，例如抗迁移性和耐挥发性以及抗拉强度和伸长率，且其还可以提供强大的抗应力性的性质。

当使用根据本发明的一个实施方式的基于酯的增塑剂组合物作为树脂组合物的增塑剂时，可获得与通常在现有增塑剂中使用的基于邻苯二甲酸酯的化合物相比较，相同程度的硬度、抗拉强度及伸长率，且除了上述之外，挥发减重可减少，抗迁移性可明显优异并且抗应力性可为优异的。

根据本发明的一个实施方式，基于所述基于酯的增塑剂组合物的总重，由化学式1表示的基于酯的化合物、由化学式2表示的基于酯的化合物及由化学式3表示的基于酯的化合物的含量可分别为0.5重量％至70重量％、0.5重量％至50重量％、及0.5重量％至85重量％，特别地，各含量可分别为10重量％至50重量％、0.5重量％至50重量％及35重量％至80重量％。

根据本发明的一个实施方式，化学式2和3的非混杂化合物的总和，与化学式1的混杂化合物的混合重量比可为95：5至30：70，且优选为90：10至40：60。

根据本发明的一个实施方式，通过包含按上述特定重量比范围的化学式1至3的基于对苯二甲酸酯的化合物，所述基于酯的增塑剂组合物通过具有对树脂的吸收速率及短的熔化时间，能进一步改善树脂的加工性，并能进一步改善物理性质，例如硬度、抗拉强度、伸长率、迁移损失、片材挥发减重、热稳定性、以及促进耐候性(QUV)。

本发明的一个实施方式可提供一种制备所述基于酯的增塑剂组合物的方法，该方法包含进行由以下化学式3表示的基于酯的化合物与由以下化学式4表示的醇的酯交换反应：

[化学式3]

[化学式4]

在本发明中所使用的“酯交换反应”意指醇与酯进行反应以使酯的R”与醇的R’交换，如以下反应式1所示。

[反应式1]

根据本发明的一个实施方式，在进行酯交换反应时，当由化学式4表示的醇的烷氧根攻击存在于由化学式3表示的基于酯的化合物中的二个酯(RCOOR”)基的碳时，可制备由化学式2表示的基于酯的化合物；当由化学式4表示的醇的烷氧根攻击存在于由化学式3表示的基于酯的化合物中的一个酯(RCOOR”)基的碳时，可形成由化学式1表示的基于酯的化合物；而由化学式3表示的基于酯的化合物可以不反应而保持为未反应部分。

此外，与酸-醇间的酯化反应相比，酯交换反应的优点在于不会引起废水问题，且可在无催化剂下进行，因此，其能解决使用酸催化剂所引起的问题。

根据本发明的一个实施方式，通过酯交换反应，基于所述基于酯的增塑剂组合物的总重，可以分别以0.5重量％至70重量％、0.5重量％至50重量％、以及0.5重量％至85重量％的量，特别是，分别以10重量％至50重量％、0.5重量％至50重量％以及35重量％至80重量％的量制备由化学式1表示的基于酯的化合物、由化学式2表示的基于酯的化合物及以由化学式3表示的基于酯的化合物。

在上述范围内可有效制备具有高工艺效率、以及优异的加工性和吸收速率的基于酯的增塑剂组合物。

根据本发明的一个实施方式，经由酯交换反应所制备的基于酯的增塑剂组合物可包含所有由化学式1表示的基于酯的化合物、由化学式2表示的基于酯的化合物以及由化学式3表示的基于酯的化合物，并且可依据由化学式4表示的醇的添加量来控制所述基于酯的增塑剂组合物的组成比例。

根据本发明的一个实施方式，基于100重量份的化学式3的化合物，由化学式4表示的醇的添加量可为0.1重量份至89.9重量份，特别地为3重量份至50重量份，且更特别地为5重量份至40重量份。

根据本发明的一个实施方式，在所述基于酯的增塑剂组合物中，当由化学式4表示的醇的添加量增加时，参与酯交换反应的化学式3的化合物的摩尔分数可增加，因此，在所述基于酯的增塑剂组合物中，由化学式1表示的基于酯的化合物及由化学式2表示的基于酯的化合物的含量可增加。

与其相应地，未反应的由化学式3表示的基于酯的化合物的含量倾向减少。

根据本发明的一个实施方式，由化学式3表示的基于酯的化合物与由化学式4表示的醇的摩尔比率为，例如，1：0.005至5.0，1：0.05至2.5，或1：0.1至1.0，且在此范围内可有效地制备具有高工艺效率及优异的加工改善效果的基于酯的增塑剂组合物。

根据本发明的一个实施方式，所述酯交换反应可在120℃至190℃，优选135℃至180℃，且更优选为141℃至179℃的反应温度下进行10分钟至10小时，优选为30分钟至8小时，且更优选为1小时至6小时。在上述温度及时间范围内，可有效地制备具有目标组成比例的基于酯的增塑剂组合物。在本文中，反应时间可从升高反应物的温度后，温度达到反应温度的时间开始计算。

根据本发明的一个实施方式，所述酯交换反应可在酸催化剂或金属催化剂下进行，而且这在减少反应时间方面是有效的。

所述酸催化剂的一个实例可包括硫酸、甲磺酸、对甲苯磺酸等，所述金属催化剂的一个实例可包括有机金属催化剂、金属氧化物催化剂、金属盐催化剂或金属本身。

金属成分的一个实例可为选自锡、钛及锆中的任一种，或其两种或更多种类型的混合物。

此外，根据本发明的一个实施方式，所述方法在酯交换反应后，可进一步包含通过蒸馏移除未反应的醇及反应副产物，例如由化学式3表示的基于酯的化合物。

蒸馏的一个实例可包括二步蒸馏，其利用沸点的不同进行由化学式4表示的醇与反应副产物的分离。

作为另一个实例，蒸馏可为混合蒸馏。这在相对稳定地获得目标组成比例的基于酯的增塑剂组合物方面是有效的。所述混合蒸馏意指同时蒸馏丁醇和反应副产物。

同时，可在催化剂的存在下，通过由以下化学式5表示的基于酯的化合物与由以下化学式6表示的醇或此醇的至少一种异构体的酯化反应来制备本发明的酯交换反应中所使用的由化学式3表示的基于酯的化合物：

[化学式3]

[化学式5]

[化学式6]

所述酯化反应可在80℃至270℃，且优选在150℃至250℃的温度下进行10分钟至10小时，优选为30分钟至8小时，且更优选为1小时至6小时。在上述温度及时间范围内，可有效地制备化学式3的化合物。

根据本发明的一个实施方式，在所述酯化反应中的催化剂可为有机金属催化剂(包括Sn系催化剂或Ti系催化剂)、酸催化剂(包括基于磺酸的催化剂或基于硫酸的催化剂)、或其混合催化剂，而对催化剂的类型并没有限制。

根据本发明的一个实施方式，可以1：1至7的摩尔比，且优选以1：2至5的摩尔比使用由化学式5表示的基于酯的化合物与由化学式6表示的醇(或该醇与至少一种其异构体的混合物)。

根据本发明的一个实施方式，由化学式6表示的醇可使用一般的方法制备或可购买商业上可得的产品。当使用商业上可得的产品时，由化学式6表示的醇可被包含在具有至少一种醇异构体的混合物中，并且可以，例如，以50重量份至100重量份：0重量份至50重量份，且优选以70重量份至100重量份：0重量份至30重量份的量来包含由化学式6表示的醇：其异构体。

根据本发明的一个实施方式，使用包含异构体的由化学式6表示的醇，可导致制备其中混合有由化学式3表示的基于酯的化合物及其异构体的混合物。因此，在根据本发明的一个实施方式的基于酯的增塑剂组合物中，由化学式2和3表示的基于酯的化合物，且优选由化学式1和3表示的基于酯的化合物可各自进一步包含其异构体。

经由根据本发明的一个实施方式的用于制备由化学式3表示的基于酯的化合物的酯化反应，可以约80％或更高的产率制得由化学式3表示的基于酯的化合物，并且通过进行如上所制备的由化学式3表示的基于酯的化合物与由化学式4表示的醇的酯交换反应，可容易地制备具有目标组成的基于酯的增塑剂组合物。

此外，本发明提供一种包含所述基于酯的增塑剂组合物和树脂的树脂组合物。

根据本发明的一个实施方式，可使用本领域已知的树脂作为所述树脂。其实例可包括选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、热塑性弹性体和聚乳酸中的至少一种，但并不限于此。

根据本发明的一个实施方式，基于100重量份的树脂，所述基于酯的增塑剂组合物的含量可为5重量份至100重量份。

根据本发明的一个实施方式，所述树脂组合物可进一步包含填料。

基于100重量份的树脂，所述填料的含量可为0重量份至300重量份，优选为50重量份至200重量份，且更优选为100重量份至200重量份。

根据本发明的一个实施方式，所述填料可使用本领域中已知的填料，且并无特别限制。其实例可包括选自氧化硅、碳酸镁、碳酸钙、白炭、滑石、氢氧化镁、二氧化钛、氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝、硅酸铝、硅酸镁及硫酸钡中的至少一种。

此外，根据本发明的一个实施方式，所述树脂组合物可视需要进一步包含其他添加剂，例如稳定剂。

基于100重量份的树脂，所述其他添加剂(例如稳定剂)的含量可分别为，例如，0重量份至20重量份，且优选为1重量份至15重量份。

根据本发明的一个实施方式的可使用的稳定剂的实例可包括基于钙-锌(基于Ca-Zn)的稳定剂，例如钙-锌的复合硬脂酸盐，但不限于此。

此外，根据本发明的一个实施方式，所述树脂组合物可进一步包含选自邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、对苯二甲酸二辛酯(DOTP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)及对苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯(DEHTP)中的至少一种增塑剂。基于100重量份的树脂，所述增塑剂的含量范围可为0重量份至150重量份，且优选为5重量份至100重量份。

根据本发明的一个实施方式，所述树脂组合物具有4000cp至15000cp、5000cp至11000cp、或6000cp至9000cp的溶胶粘度，在此范围内可有效地获得稳定的加工性。

本说明书中的溶胶粘度是使用布氏(LV型)粘度计测量的，且所使用的转子为#4，并且所述测量是在6rpm及12rpm下进行的。关于样本，例如，塑料溶胶是通过混合PVC(PB900，LG化学)100phr、基于酯的增塑剂组合物75phr、稳定剂(KSZ111XF)4phr、发泡剂(W1039)3phr、TiO₂(TMCA100)13phr、CaCO₃(OMYA10)130phr、降粘剂(Exa-sol)10phr及分散剂(BYK3160)1phr而制造，并可在将塑料溶胶于25℃下储存1小时后进行测量。

所述树脂组合物可为，例如，与现有产品相比降粘剂的加入量降低的树脂组合物、或是没有降粘剂的树脂组合物，也就是无降粘剂的树脂组合物。

本说明书的无降粘剂组合物意指根本不含用于控制树脂组合物的粘度的降粘剂。

根据本发明的一个实施方式的基于酯的增塑剂组合物具有对树脂的吸收速率及短的熔化时间，从而改善了树脂的加工性，且其能在片材配制和线材、机动车内部材料、膜、片材、管材、壁纸、玩具、地板材料等的复合料的配制期间，提供优异的物理性质。

Claims

1.由以下化学式1表示的基于酯的化合物：

[化学式1]

2.一种增塑剂组合物，其包含由以下化学式1表示的基于酯的化合物：

[化学式1]

3.一种基于酯的增塑剂组合物，其包含由以下化学式1表示的基于酯的化合物、由以下化学式2表示的基于酯的化合物及由以下化学式3表示的基于酯的化合物：

[化学式1]

[化学式2]

[化学式3]

4.权利要求3所述的基于酯的增塑剂组合物，其中，基于所述基于酯的增塑剂组合物的总重，所述基于酯的增塑剂组合物包含0.5重量％至70重量％的由化学式1表示的基于酯的化合物、0.5重量％至50重量％的由化学式2表示的基于酯的化合物以及0.5重量％至85重量％的由化学式3表示的基于酯的化合物。

5.权利要求3所述的基于酯的增塑剂组合物，其中，基于所述基于酯的增塑剂组合物的总重，所述基于酯的增塑剂组合物包含10重量％至50重量％的由化学式1表示的基于酯的化合物、0.5重量％至50重量％的由化学式2表示的基于酯的化合物以及35重量％至80重量％的由化学式3表示的基于酯的化合物。

6.权利要求3所述的基于酯的增塑剂组合物，其中，由化学式2表示的基于酯的化合物和由化学式3表示的基于酯的化合物的总和，与由化学式1表示的基于酯的化合物的混合重量比为95：5至30：70。

7.权利要求3所述的基于酯的增塑剂组合物，其中，所述基于酯的增塑剂组合物是无醚增塑剂。

8.一种制备权利要求3所述的基于酯的增塑剂组合物的方法，该方法包括进行由以下化学式3表示的基于酯的化合物与由以下化学式4表示的醇的酯交换反应：

[化学式3]

[化学式4]

9.权利要求8所述的制备基于酯的增塑剂组合物的方法，其中，由化学式3表示的基于酯的化合物与由化学式4表示的醇的摩尔比为1：0.005至1:5。

10.权利要求8所述的制备基于酯的增塑剂组合物的方法，其中，基于100重量份的由化学式3表示的化合物，由化学式4表示的醇的添加量为0.1重量份至89.9重量份。

11.权利要求8所述的制备基于酯的增塑剂组合物的方法，其中，所述酯交换反应在120℃至190℃的温度下进行。

12.权利要求8所述的制备基于酯的增塑剂组合物的方法，其中，所述酯交换反应为非催化反应。

13.权利要求8所述的制备基于酯的增塑剂组合物的方法，其中，所述方法在酯交换反应后，进一步包含通过蒸馏移除未反应的由化学式4表示的醇及反应副产物。

14.权利要求8所述的制备基于酯的增塑剂组合物的方法，其中，部分由化学式3表示的基于酯的化合物通过酯交换反应转化为由以下化学式1表示的基于酯的化合物和由以下化学式2表示的基于酯的化合物：

[化学式1]

[化学式2]

15.权利要求8所述的制备基于酯的增塑剂组合物的方法，其中，通过进行由以下化学式5表示的基于酯的化合物与由以下化学式6表示的醇的酯化反应来制备由化学式3表示的基于酯的化合物：

[化学式5]

[化学式6]

16.权利要求15所述的制备基于酯的增塑剂组合物的方法，其中，所述酯化反应在80℃至270℃的温度下进行。

17.权利要求15所述的制备基于酯的增塑剂组合物的方法，其中，催化剂为包括Sn系催化剂或Ti系催化剂的有机金属催化剂、包括基于磺酸的催化剂或基于硫酸的催化剂的酸催化剂、或其混合催化剂。

18.权利要求15所述的制备基于酯的增塑剂组合物的方法，其中，由化学式5表示的基于酯的化合物与由化学式6表示的醇的摩尔比为1:1至1:7。

19.权利要求15所述的制备基于酯的增塑剂组合物的方法，其中，所述由化学式6表示的醇包含至少一种异构体。

20.一种树脂组合物，其中，基于100重量份的树脂，所述树脂组合物包含5重量份至150重量份的权利要求3所述的基于酯的增塑剂组合物，所述树脂包括选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、热塑性弹性体及聚乳酸中的至少一种。

21.权利要求20所述的树脂组合物，其用于制造选自线材、地板材料、机动车内饰材料、膜、片材、墙纸和管材中的至少一种。