KR20160114526A - 유기 발광 화합물, 잉크 조성물, 유기 발광 소자 및 전자 기기 - Google Patents
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Abstract
하기 화학식 1로 표시되는 유기 발광 화합물이 제공된다.
[화학식 1]
상기 식에서, R1, Ar1, Ar2, Ar3, L1, L2 및 L3는 화학식 1에서 정의된 바와 같다.
[화학식 1]
상기 식에서, R1, Ar1, Ar2, Ar3, L1, L2 및 L3는 화학식 1에서 정의된 바와 같다.
Description
유기 발광 화합물, 잉크 조성물, 유기 발광 소자 및 전자 기기에 관한 것이다.
전기 발광 소자(electroluminescence device: EL device)는 자체 발광형 표시 소자로서 응답 속도가 빠르고, 시야각이 넓다는 장점을 가지고 있다. 1987년 이스트만 코닥(Eastman Kodak)사는 발광층 재료로서 저분자 방향족 디아민과 알루미늄 착물을 이용한 유기EL 소자를 처음으로 개발하였다[Appl. Phys. Lett. 51, 913, 1987].
OLED에서 발광 효율을 결정하는 가장 중요한 요인은 발광 재료인데, 발광 재료 중 인광 재료는 이론적으로 형광 재료 대비 4배까지 발광 효율을 개선시킬 수 있다. 현재까지 이리듐(III)착물 계열과 카바졸 계열의 재료들이 인광 발광 재료로 널리 알려져 있으며, 최근 새로운 인광 재료들이 연구되고 있다.
유기 전계 발광 현상의 원리는, 음극과 양극 사이에 유기물 층이 있을 때 두 전극 사이에 전압을 걸어주면 음극과 양극으로부터 각각 전자와 정공이 유기물 층으로 주입된다. 유기물 층으로 주입된 전자와 정공은 재결합하여 엑시톤 (exciton)을 형성하고, 이 엑시톤이 다시 바닥 상태로 떨어지면서 빛이 나게 된다. 이러한 원리를 이용하는 유기 발광 소자는 일반적으로 음극과 양극 및 그 사이에 위치한 유기물층, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층을 포함하는 유기물 층으로 구성될 수 있다.
유기 발광 소자에서 사용되는 재료로는 순수 유기물 또는 유기물과 금속이 착물을 이루는 착화합물이 대부분을 차지하고 있으며, 용도에 따라 정공주입 재료, 정공수송 재료, 발광 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 구분될 수 있다. 여기서, 정공주입 재료나 정공수송 재료로는 p-타입의 성질을 가지는 유기 재료, 즉 쉽게 산화가 되고 산화시에 전기화학적으로 안정한 상태를 가지는 유기물이 주로 사용되고 있다. 한편, 전자주입 재료나 전자수송 재료로는 n-타입 성질을 가지는 유기 재료, 즉 쉽게 환원이 되고 환원시에 전기화학적으로 안정한 상태를 가지는 유기물이 주로 사용되고 있다. 발광층 재료로는 p-타입 성질과 n-타입 성질을 동시에 가진 재료, 즉 산화와 환원 상태에서 모두 안정한 형태를 갖는 재료가 바람직하며, 엑시톤이 형성되었을 때 이를 빛으로 전환하는 발광 효율이 높은 재료가 바람직하다. 따라서, 당 기술 분야에서는 상기와 같은 요건을 갖춘 새로운 유기 재료의 개발이 요구되고 있다.
본 발명의 일 구현예는 적절한 에너지 준위, 전기화학적 안정성 및 열적 안정성을 가지는 신규한 유기 발광 화합물을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 상기 유기 발광 화합물을 포함하는 잉크 조성물을 제공한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 상기 유기 발광 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 상기 유기 발광 소자를 적용한 전자 기기를 제공한다.
본 발명의 일 구현예에서, 하기 화학식 1로 표시되는 유기 발광 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1은, 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C6~C60 아릴, 치환 또는 비치환된 C3~C60 헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 아민, 치환 또는 비치환된 카바졸기이고,
Ar1, Ar2 및 Ar3는, 각각 독립적으로, C1~C30 알콕시, C1~C30 알킬, 치환 또는 비치환된 C6~C60 아릴, 치환 또는 비치환된 C3~C60 헤테로아릴 또는 치환 또는 비치환된 아민이고;
상기 R1, Ar1, Ar2 및 Ar3가 상기 치환된 아릴, 상기 치환된 헤테로아릴 및 상기 치환된 아민인 경우, 상기 치환된 아릴, 상기 치환된 헤테로아릴 및 상기 치환된 아민은 적어도 하나의 1차 치환기로 치환되고, 상기 1차 치환기는 중수소, C1~C30 알킬, C6~C60 아릴 또는 C3~C60 헤테로아릴이고; 상기 제1 치환기는 적어도 하나의 2차 치환기로 치환 또는 비치환되고, 상기 2차 치환기는 C1~C30 알킬, C6~C60 아릴 또는 C3~C60 헤테로아릴기이고,
L1, L2 및 L3는, 각각 독립적으로, 단일결합, C6~C60 아릴렌 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이고,
Ar1, Ar2 및 Ar3가 서로 상이하거나; 또는 Ar1과 Ar2가 서로 동일하고, Ar3와는 상이하다.
본 발명의 다른 구현예에서, 상기 유기 발광 화합물의 적어도 1종을 포함하는 잉크 조성물을 제공한다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 제1 전극; 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기막 및 제2 전극이 적층된 구조를 포함하고, 상기 유기물층이 상기 유기 발광 화합물을 적어도 1종 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 상기 유기 발광 소자를 포함하는 전자 기기를 제공한다.
상기 유기 발광 화합물은 유기 발광 소자에서 사용 가능한 물질에 요구되는 조건, 예컨대 적절한 에너지 준위, 전기화학적 안정성 및 열적 안정성 등을 모두 우수하게 만족시킬 수 있으며, 치환기에 따라 유기 발광 소자에서 요구되는 다양한 역할을 할 수 있다.
도 1 과 도 2 는 일 구현예에 따른 상기 유기 발광 소자의 구조를 개략적으로 나타낸 도면이다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 명세서에서 "치환"된 경우는 별도의 정의가 없는 한, 중수소, 할로겐 원자, C1~C30의 알킬기, C3~C50의 사이클로알킬기, C2~C30의 알케닐기, C3~C50의 사이클로알케닐기, C2~C30의 알키닐기, C5~C50의 사이클로알키닐기, 시아노기, 실릴기, C1~C20의 알콕시기, C6~C60의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기 및 C7~C60의 아릴알킬기 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환된 경우를 포함한다.
본 명세서에서 "이들의 조합"이란 별도의 정의가 없는 한, 둘 이상의 치환기가 연결되거나 축합되어 결합되어 있는 것을 의미한다.
또한, 본 명세서의 구조식 중 "
"는 동일하거나 상이한 원자 또는 화학식과 연결되는 부분을 의미한다.
본 명세서에서 "헤테로"란 별도의 정의가 없는 한, 하나의 화합물 또는 치환기 내에 헤테로 원자를 포함함을 의미하고, 상기 헤테로 원자는 N, O, S, P 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나일 수 있다. 예를 들어, 상기 하나의 화합물 또는 치환기 내에 헤테로 원자를 1 내지 3 포함하고, 나머지는 탄소인 경우를 의미할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 신규한 하기 화학식 1로 표시되는 유기 발광 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1은, 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C6~C60 아릴, 치환 또는 비치환된 C3~C60 헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 아민, 치환 또는 비치환된 카바졸기이고,
Ar1, Ar2 및 Ar3는, 각각 독립적으로, C1~C30 알콕시, C1~C30 알킬, 치환 또는 비치환된 C6~C60 아릴, 치환 또는 비치환된 C3~C60 헤테로아릴 또는 치환 또는 비치환된 아민이고;
상기 R1, Ar1, Ar2 및 Ar3가 상기 치환된 아릴, 상기 치환된 헤테로아릴 및 상기 치환된 아민인 경우, 상기 치환된 아릴, 상기 치환된 헤테로아릴 및 상기 치환된 아민은 적어도 하나의 1차 치환기로 치환되고, 상기 1차 치환기는 중수소, C1~C30 알킬, C6~C60 아릴 또는 C3~C60 헤테로아릴이고; 상기 제1 치환기는 적어도 하나의 2차 치환기로 치환 또는 비치환되고, 상기 2차 치환기는 C1~C30 알킬, C6~C60 아릴 또는 C3~C60 헤테로아릴기이고,
L1, L2 및 L3는, 각각 독립적으로, 단일결합, C6~C60 아릴렌 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이고,
Ar1, Ar2 및 Ar3가 서로 상이하거나; 또는 Ar1과 Ar2가 서로 동일하고, Ar3와는 상이하다.
구체적으로, 상기 Ar1, Ar2 및 Ar3는, 각각 독립적으로, 하기 구조 중 어느 하나일 수 있다.
상기 구조 중에서,
W 및 Z는, 각각 독립적으로, 탄소 원자 또는 질소 원자이고,
J는 CH, CD, CF, CCN, COCH3, CCH3, CCH(CH3)2, CC(CH3)3, C(CH2)nCH3, CCF3, N, 
또는 
이고, n은 1 내지 10의 정수이고, Q는 O, S, CH2, C(CH3)2, C3~C7의 시클로알킬기, 플루오렌닐 또는 
이다.
일 구현예에서, 상기 유기 발광 화합물이 하기 화학식 2 내지 화학식 5 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 2] [화학식 3]
[화학식 4] [화학식 5]
상기 화학식 2 내지 화학식 4에서,
Ar1, Ar2, Ar3, L1, L2, L3 및 R1 은 상기 화학식 1에서 정의된 바와 같고;
Ar4, Ar5 및 Ar6는, 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1~C30 알킬, 치환 또는 비치환된 C6~C60 아릴, 치환 또는 비치환된 C3~C60 헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 아민이, 치환 또는 비치환된 카바졸기이고,
상기 치환된 알킬, 상기 치환된 아릴, 상기 치환된 헤테로아릴, 상기 치환된 아민, 상기 치환된 카바졸기는, C1~C30 알킬, C6~C30 아릴 및 C3~C30 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 치환기로 치환되고,
R2, R3, R4, R5 는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C1~C30 알킬, 치환 또는 비치환된 C6~C30 아릴, 치환 또는 비치환된 C3~C30 헤테로아릴기이며,
상기 치환된 알킬, 상기 치환된 아릴, 상기 치환된 헤테로아릴은, C1~C30 알킬, C6~C30 아릴 및 C3~C30 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 치환기로 치환되고,
상기 R2, R3, R4, R5 또는 Ar6는 서로 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
Z는 5각 또는 6각 환을 형성하고, 각각 독립적으로, 상기 환을 형성하는 원자는 N 또는 C(R6)이고, 상기 환은 적어도 하나의 N을 포함하며, R6은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1~C30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C3~C30의 헤테로 아릴기이고, 상기 치환된 알킬, 상기 치환된 아릴, 상기 치환된 헤테로아릴은, C1~C30 알킬, C6~C30 아릴 및 C3~C30 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 치환기로 치환되고, Z가 2개 이상이 CR6을 포함하는 환인 경우, 복수 개의 R6은 서로 동일하거나 또는 상이하며, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
일 구현예에서, 상기 R2, R3, R4, R5 또는 Ar6이 축합고리를 형성한 카바졸기이고, 상기 축합고리를 형성한 카바졸기는 하기의 화학식에서 선택될 수 있다.
예를 들어, 상기 유기 발광 화합물은 하기 표 1에 기재된 A-1 내지 A-141, B-1 내지 B-464 및 C-1 내지 C-145 중의 어느 하나의 화합물 (이하, 화합물 A-1 등이라 함)일 수 있다.
상기 유기 발광 화합물은 유기 발광 소자용 유기막 재료로 사용될 수 있다.
상기 유기막 재료는, 구체적으로, 청색인광호스트, 녹색인광호스트, 적색인광호스트, 정공 수송층, 전자 수송층, 정공 차단층 또는 전자 차단층 재료일 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에서, 상기 유기 발광 화합물의 적어도 1종을 포함하는 잉크 조성물을 제공한다.
상기 잉크 조성물은 용매를 포함하는 용액 또는 현탁액일 수 있고, 상기 용매는, 예를 들어, 아니솔, 디메틸 아니솔, 크실렌, o-크시렌, m-크시렌, p-크시렌, 톨루엔, 메시틸렌, 메틸 벤조에이트, 다이옥산, 테르라하이드로퓨란, 메틸 테트라하이드로퓨란, 테트라하이드로피란, 테트랄린, 베라트롤, 클로로벤젠, N-메틸 피롤리돈, N,N-디메틸포름아마이드, 디메틸술폭사이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
상기 잉크 조성물을 도포한 뒤 용매를 제거하여 성막함으로써 유기물층을 형성할 수 있다.
상기 잉크 조성물은 안료 또는 염료를 더 포함할 수 있다.
상기 잉크 조성물은 인광 도판트 또는 형광 도판트를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 제1 전극, 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기막 및 제2 전극이 적층된 구조를 포함하고, 상기 유기물층은 상기 유기 발광 화합물을 적어도 1종 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
상기 유기 발광 소자의 유기물층에 포함되는 상기 유기 발광 화합물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이고, 그에 대한 상세한 설명은 전술한 바와 같다.
상기 유기물층은 유기 박막층을 형성하거나 적층하는 공지된 제조 방법에 따라서 제조될 수 있거나, 또는, 상기 유기물층은 전술한 바와 같이, 상기 잉크 조성물을 이용하여 용액 공정으로 성막하여 제조될 수 있다.
일 구현예에서, 상기 유기물층이 발광층을 포함하고, 상기 발광층이 상기 유기 발광 화합물을 포함할 수 있고, 상기 유기 발광 화합물은 발광층 중 인광 호스트, 형광 호스트, 인광 도판트, 또는 형광 도판트 재료로서 포함될 수 있다.
상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 이외에, 추가적으로, 공지된 재료의 인광 호스트, 형광 호스트, 인광 도판트, 또는 형광 도판트 재료를 더 포함할 수 있다.
상기 유기물층은 필요한 용도에 따라서 적절히 정공수송층, 정공주입층, 정공차단층, 전자수송층, 전자주입층 및 전자차단층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 정공수송층, 정공주입층, 정공차단층, 전자수송층, 전자주입층 및 전자차단층은, 각각, 공지된 물질을 사용하여 형성되거나, 상기 화학식 1로 표시되는 유기 발광 화합물을 1종 이상 포함할 수 있다.
도 1 과 도 2 는 일 구현예에 따른 상기 유기 발광 소자의 구조를 개략적으로 나타낸 도면이다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 상기 유기 발광 소자를 포함하는 전자 기기를 제공한다.
상기 유기 발광 소자는 다양한 응용분야에 적용될 수 있다. 예를 들어, 상기 유기 발광 소자가 적용된 상기 전자 기기는 유기 집적 회로 (O-IC), 유기 전계-효과 트랜지스터 (O-FET), 유기 박막 트랜지스터 (O-TFT), 유기 발광 트랜지스터 (O-LET), 유기 태양 전지 (O-SC), 유기 광학 검출기, 유기 광수용체, 유기 전계-켄치 소자 (O-FQD), 발광 전기화학 전지 (LEC), 유기 레이저 다이오드 (O-레이저) 또는 유기 발광 소자 (OLED)일 수 있다.
이하 본 발명의 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러한 하기한 반응예는 본 발명의 일 합성예일뿐, 본 발명이 하기한 반응예에 한정되는 것은 아니다.
(
실시예
)
이하에서, 실시예 및 비교예를 구체적으로 예시하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다. 이하의 반응예에서 중간체 화합물은 최종 생성물의 번호에 일련번호를 추가하는 방식으로 표기한다. 예를 들어, 화합물 A-1은 화합물 [A-1] 로 상기 화합물의 중간체 화합물은 [A-1-1] 등으로 표기한다. 본 명세서에서 화합물의 번호는 상기 표 1에 기재된 화학식의 번호로서 표기한다. 예를 들어, 표 1에서 A-1로 표시된 화합물은 화합물 A-1로 표기한다.
화합물 [A-7]의 제조
<반응식 1>
중간체 화합물 [A-7-1]의 제조
1L 반응플라스크에 2,4-디브로모페놀 100g (0.396mol), 페닐보론산 111. 3g (0.913mol), 탄산칼륨 137.1g (0.993mol), 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 13.7g (11.88mmol)을 투입하고 질소기류하에서 1,4-디옥산 1.5L, 정제수 150mL을 넣고 환류 교반시킨다. 반응 종료 후 에틸아세테이트 /정제수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 실리카겔 크로마토그라프로 분리정제 하여 중간체 화합물 [A-7-1] 58.5g (60%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-7-2]의 제조
1L 반응플라스크에 화합물 [A-7-1] 58g (0.235mmol) 투입하고 질소분위 기에서 피리딘 38mL (0.506mol), 디클로로메탄 600mL 을 넣고 0℃까지 냉각한다. 0℃에서 무수 트리플루오로메탄술폰 59.3mL (0.353mol)을 천천히 적가한다. 반응이 종결되면 정제수를 넣고 교반한다. 유기층 분리 후 무수 황산 마그네슘 처리 여과한다. 실리카겔 크로마토그라프로 분리정제 하여 중간체 화합물 [A-7-2] 86.1g (90%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-7-3]의 제조
2L 반응플라스크에 화합물 [A-7-2] 86g (0.227mol) 투입하고 질소분위 기에서 4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로랜 98.9mL (0.681mol), 트리에틸아민 94.9mL (0.681mol), 1,4-다이옥산 900mL 을 넣고 교반한다. 반응액에 [1,1'-비스(다이페닐포스피노)페로센]디클로로팔라듐(II) 5.56g (6.81mmol)을 넣교 환류 교반한다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 다음 에틸 아세테이트와 정제수로 추출하여 유기층을 분리 무수황산 마그네슘으로 건조 후 여과한다. 여과액은 감압농축 후 디클로로메탄 /메탄올로 재결정하여 중간체 화합물 [A-7-3] 68.7g (85%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-7-4]의 제조
2L 반응플라스크에 화합물 [A-7-3] 68g (0.191mol), 1-브로모-2-니트로 벤젠 46.2g (0.229mol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 6.6g (5.73 mmol), 탄산칼륨 39.5g (0.286mol)을 투입하고 질소기류하에서 1,4-디옥산 900mL, 정제수 90mL로 12시간 동안 환류 교반시킨다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 다음 에틸아세테이트와 정제수로 추출하여 유기층을 분리 무수황산마그네슘으로 건조 후 갑압농축한다. 농축액을 컬럼분리 후 디클로로메탄/헥산으로 재결정하여 중간체 화합물 [A-7-4] 60.4g (90%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-7-5]의 제조
2L 반응플라스크에 화합물 [A-7-4] 60g (0.171mol) 투입하고 질소분위 기에서 트리페닐포스핀 156.7g (0.597mol), 이소프로필벤젠 800mL 을 넣고 교반한다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 다음 에틸 아세테이트와 정제수로 추출하여 유기층을 분리 무수황산 마그네슘으로 건조 후 여과한다. 농축액을 컬럼분리 후 디클로로메탄/헥산으로 재결정하여 중간체 화합물 [A-7-5] 35.5g (65%)를 제조하였다.
화합물[A-7]의 제조
질소 분위기에서 반응플라스크에 화합물 [A-7-5] 10g (31.3mmol), 디메틸포름 아마이드 150mL 을 넣고 교반한다. 반응액에 수소화 나트륨 2.04g (46.96mmol)을 넣고 20분간 교반 후 2-클로로-4,6-디페닐트리아진 10 g (37.56mmol)을 넣고 4시간 동안 교반한다. 반응 종료 후 정제수 100mL을 넣고 30분 교반한다. 생성된 고체를 여과하고 정제수와 메탄올을 사용하여 세척한다. 여과된 고체를 톨루엔 재결정을 통하여 흰색고체의 목적 화합물 [A-7] 12.4g(72%)을 수득하였다.
화합물 [A-66]의 제조
<반응식 2>
화합물 [A-7]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-7-5] 10g (31.3mmol), 디메틸포름 아마이드 150mL, 수소화 나트륨 2.04g (46.96mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린 9.04g (37.56mmol)을 사용하여 흰색고체의 목적 화합물 [A-66] 11.4g(70%)을 수득하였다.
화합물 [A-106]의 제조
<반응식 3>
중간체 화합물 [A-106-1]의 제조
1L 반응플라스크에 2-브로모-4-클로로페놀 50g (0.241mol), 페닐보론산 32.3g (0.265mol), 탄산칼륨 49.9g (0.361mol), 테트라키스(트리페닐 포스핀)팔라듐 8.35g (7.23mmol)을 투입하고 질소기류하에서 테트라히 드로퓨란 500mL, 정제수 50mL 을 넣고 환류 교반시킨다. 반응 종료 후 에틸아세테이트/정제수로 추출, 무수황산 마그네슘처리 여과한다. 실리카겔 크로마토그라프로 분리정제 하여 중간체 화합물 [A-106-1] 32.1g (65%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-106-2]의 제조
화합물[A-7-1]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-106-1] 32g (0.156mol), 2-나프틸보론산 40.3g (0.234mol), 탄산칼륨 32.4g (0.234mol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 5.4g (4.68mmol), 1,4-디옥산 450mL, 정제수 45mL을 사용하여 중간체 화합물 [A-106-2] 27.7g (60%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-106-3]의 제조
화합물[A-7-2]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-106-2] 27g (91.1mmol), 피리딘 11mL (0.136mol), 디클로로메탄 300mL, 무수 트리플루 오로메탄술폰 22.8mL (0.136mol)을 사용하여 중간체 화합물 [A-106-3] 38.2g (89%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-106-4]의 제조
화합물[A-7-3]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-106-3] 38g (88.6mmol), 4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로랜 38.6mL (0.266mol), 트리에틸아민 37mL (0.266mol), [1,1'-비스(다이페닐포스피노)페로센] 디클로로팔라듐(II) 1.94g (2.65mmol), 1,4-다이옥산 500mL을 사용하여 중간체 화합물 [A-106-4] 28.7g (80%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-106-5]의 제조
화합물[A-7-4]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-106-4] 28g (68.91mmol), 1-브로모-2-니트로벤젠 20.8g (0.103mol), 테트라키스(트리페 닐포스핀)팔라듐 2.4g (2.09mmol), 탄산칼륨 14.2g (0.103mol), 1,4-디옥산 500mL, 정제수 50mL을 사용하여 중간체 화합물 [A-106-5] 23.5g (85%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-106-6]의 제조
화합물[A-7-5]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-7-5] 23g (57.33mmol), 트리페닐포스핀 53.6g (0.201mol), 이소프로필벤젠 300mL 을 사용하여 중간체 화합물 [A-106-6] 12.7g (60%)를 제조하였다.
화합물 [A-106]의 제조
화합물 [A-7]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-106-6] 10g (27.06mmol), 디메틸포름 아마이드 150mL, 수소화 나트륨 1.77g (40.59 mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린 7.81g (32.47mmol)을 사용하여 흰색고체의 목적 화합물 [A-106] 10.7g(69%)을 수득하였다.
화합물 [A-121]의 제조
<반응식 4>
중간체 화합물 [A-121-1]의 제조
화합물 [A-106-1]과 동일한 합성방법으로 2-브로모-4-클로로톨루엔 50g (0.243mol), 페닐보론산 32.6g (0.267mol), 탄산칼륨 50.3g (0.364mol), 테트라키스(트리페닐 포스핀)팔라듐 8.42g (7.29mmol), 테트라히 드로퓨란 700mL, 정제수 70mL을 사용하여 중간체 화합물 [A-121-1] 27g (55%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-121-2]의 제조
화합물[A-7-1]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-121-1] 27g (0.133mol), 4,4,5,5-테트라메틸-2-(2-니트로페닐)-1,3,2-디옥사보로랜 49. 7g (0.199mol), 탄산칼륨 27.5g (0.199mol), 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 3.9g (3.39mmol), 1,4-디옥산 350mL, 정제수 35mL을 사용하여 중간체 화합물 [A-121-2] 17.3g (45%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-121-3]의 제조
화합물[A-7-5]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-121-2] 17g (58.75mmol), 트리페닐포스핀 53.9g (0.205mol), 이소프로필벤젠 250mL 을 사용하여 중간체 화합물 [A-121-3] 9.2g (61%)를 제조하였다.
화합물 [A-121]의 제조
500mL 반응플라스크에 질소기류하에 화합물 [A-121-3] 9.2g (35.75mmol), 2-(3-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 16.6g (42.9mmol), 소듐터트 부톡사이드 5.1g (53.62mol), 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이 팔라듐(0) 0.98g (1.07mmol), 트리부틸포스핀 1.04ml (2.14mmol), 톨루엔 150mL을 넣고 교반한다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각한 다음 메탄올을 가하여 결정화 한다음 여과한다. 여과된 고체를 톨루엔 재결정을 통하여 흰색고체의 목적 화합물 [A-121] 14.1g(70%)을 수득하였다.
화합물 [A-130]의 제조
<반응식 5>
중간체 화합물 [A-130-1]의 제조
화합물[A-7-1]과 동일한 합성방법으로 2,4-디브로모페놀 30g (0.119mol), 3-(디벤조퓨란일)보론산 63.1g (0.297mol), 탄산칼륨 37.8g (0.273mol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 4.12g (3.57mmol), 1,4-디옥산 450mL, 정제수 45mL을 사용하여 중간체 화합물 [A-130-1] 29.4g (58%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-130-2]의 제조
화합물[A-7-2]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-130-1] 29g (68.01mmol), 피리딘 8.2mL (0.102mol), 디클로로메탄 450mL, 무수 트리플루오로메탄술폰 17.1mL (0.102mol)을 사용하여 중간체 화합물 [A-130-2] 32.2g (85%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-130-3]의 제조
화합물[A-7-3]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-103-2] 32g (57.29mmol), 4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로랜 24.9mL (0.171mol), 트리에틸아민 23.8mL (0.171mol), [1,1'-비스(다이페닐포스피노)페로센] 디클로로팔라듐(II) 1.25g (1.71mmol), 1,4-다이옥산 500mL을 사용하여 중간체 화합물 [A-103-3] 24.5g (80%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-130-4]의 제조
화합물[A-7-4]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-130-3] 24g (44.74mmol), 1-브로모-2-니트로벤젠 13.5g (67.11mmol), 테트라키스 (트리페닐포스핀)팔라듐 1.5g (1.34mmol), 탄산칼륨 9.2g (67.11mmol), 1,4-디옥산 350mL, 정제수 35mL을 사용하여 중간체 화합물 [A-130-4] 19.2g (81%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-130-5]의 제조
화합물[A-7-5]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-130-4] 19g (35.74mmol), 트리페닐포스핀 32.8g (0.125mol), 이소프로필벤젠 300mL을 사용하여 중간체 화합물 [A-130-5] 9.8g (55%)를 제조하였다.
화합물[A-130]의 제조
화합물 [A-7]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-130-5] 9g (18.01mmol), 디메틸포름 아마이드 150mL, 수소화 나트륨 1.17g (27.02 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐트리아진 5.78g (21.61mmol)을 사용하여 흰색 고체의 목적 화합물 [A-106] 8.5g(65%)을 수득하였다.
화합물[A-135]의 제조
<반응식 6>
중간체 화합물 [A-135-1]의 제조
화합물 [A-106-1] 동일한 합성방법으로 중간체 화합물[A-7-3] 30g (84.2mmol), 1-브로모-2-클로로-니트로벤젠 23.8g (0.101mol), 탄산칼륨 17.4g (0.126mol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.92.52), 테트라 드로퓨란 500mL, 정제수 50mL을 사용하여 중간체 화합물 [A-135-1] 19.4g (60%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-135-2]의 제조
화합물[A-7-5]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-135-1] 19g (49.24mmol), 트리페닐포스핀 45.2g (0.172mol), 이소프로필벤젠 300mL을 사용하여 중간체 화합물 [A-135-2] 10.1g (58%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-135-3]의 제조
화합물[A-7-1]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-135-2] 10g (28.26mmol), 페닐보론산 5.1g (42.39mol), 탄산칼륨 5.8g (42.39mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.97g (0.84mmol), 1,4-디옥산 150mL, 정제수 15mL을 사용하여 중간체 화합물 [A-135-3] 6.7g (60%)를 제조하였다.
화합물[A-135]의 제조
화합물 [A-7]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-135-3] 6.5g (16.43mmol), 디메틸포름 아마이드 120mL, 수소화 나트륨 1.07g (24.65mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린 4.74g (19.71mmol)을 사용하여 흰색고체의 목적 화합물 [A-135] 7.39g(75%)을 수득하였다.
화합물[A-139]의 제조
<반응식 7>
중간체 화합물 [A-139-1]의 제조
화합물 [A-106-1]과 동일한 합성방법으로 화합물 2-브로모-4-클로로톨루엔 50g (0.243mol), 9-페닐-9H-카바졸-3-일 보론산 69.7g (0.291mol), 탄산칼륨 50.3g (0.364mol), 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 8.42g (7.29mmol), 테트라히 드로퓨란 700mL, 정제수 70mL을 사용하여 중간체 화합물 [A-139-1] 50.9g (57%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-139-2]의 제조
화합물[A-7-1]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-139-1] 50g (0.135mol), 2-(5-메톡시-2-니트로페닐)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사 보로랜 56.9g (0.203mol), 탄산칼륨 28.1g (0.203mol), 테트라키스 (트리페닐포스핀)팔라듐 4.68g (4.05mmol), 1,4-디옥산 700mL, 정제수 70mL을 사용하여 중간체 화합물 [A-139-2] 27.4g (42%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-139-3]의 제조
화합물[A-7-5]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-139-2] 27g (55.72mmol), 트리페닐포스핀 51.1g (0.195mol), 이소프로필벤젠 300mL을 사용하여 중간체 화합물 [A-139-3] 13.8g (55%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-139-4]의 제조
질소 분위기에서 1L 반응플라스크에 화합물 [A-139-3] 13.5g (29.83mmol), 디메틸포름 아마이드 200mL 을 넣고 교반한다. 반응액에 수소화 나트륨 1.95g (44.74mmol)을 넣고 30분간 교반 후 염화벤젠술포닐 4.58mL (37.79mmol)을 천천히 적가한다. 반응 종료 후 정제수 200mL을 넣고 30분 교반한다. 생성된 고체를 여과하고 정제수와 메탄올을 사용하여 세척한다. 여과된 고체를 톨루엔 재결정을 통하여 중간체 화합물 [A-139-4] 15g(85%)을 수득하였다.
중간체 화합물 [A-139-5]의 제조
질소 분위기에서 1L 반응플라스크에 화합물 [A-139-4] 15g (25.30mmol),
디클로로메탄 300mL을 넣고 교반한다. Ice-bath을 사용하여 0℃까지냉각 후 삼브롬화붕소용액(1.0M in MC) 38mL (37.96mmol)을 적가한다. 반응이 종료 되면 아황산나트륨 용액에 반응액을 붓는다. 유기층 분리 후 정제수를 사용하여 세척한다. 분리된 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조 후 갑압농축한다. 농축액을 디클로로메탄/n-헥산으로 재결정하여 중간체 화합 물 [A-139-5] 12.2g (84%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-139-6]의 제조
화합물[A-7-2]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-139-5] 12g (20.73mmol), 피리딘 3.34mL (41.47mmol), 디클로로메탄 300mL, 무수 트리플루오로메탄술폰 5.3mL (31.09mmol)을 사용하여 중간체 화합물 [A-139-6] 12.9g (88%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-139-7]의 제조
화합물[A-7-4]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-139-6] 12.5g (17.58mmol), 페닐보론산 3.2g (26.38mmol), 테트라키스(트리페 닐포스핀)팔라듐 0.61g (0.52mmol), 탄산칼륨 3.64g (26.37mmol), 1,4-디옥산 200mL, 정제수 20mL을 사용하여 중간체 화합물 [A-139-7] 9.5g (85%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [A-139-8]의 제조
500mL 반응플라스크에 화합물 [A-139-7] 9.5g (14.87mmol), 디메틸 설폭사이드 150mL, 수산화칼륨 2.9g (52.05mmol), 정제수 30mL을 넣고 환류교반한다. 반응종료 후 실온까지 냉각 한다음 반응액을 정제수 200mL에 적가하여 결정화 한다. 생성된 고체를 여과 후 정제수/메탄올을 사용하여 세척한다. 여과된 고체를 톨루엔 재결정을 통하여 중간체 화합물 [A-139-8] 6.6g (90%)를 제조하였다.
화합물[A-139]의 제조
화합물 [A-7]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [A-139-8] 6.6g (13.23mmol), 디메틸포름아마이드 150mL, 수소화 나트륨 0.86g (19.85mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린 3.82g (15.88mmol)을 사용하여 흰색고체의 목적 화합물 [A-66] 6.6g(72%)을 수득하였다.
상기 반응 예에 따라 화합물 A-1 내지 A-141을 제조하였고 결과를 하기 표 2 에 나타내었다.
| 화합물 번호 |
1H NMR [400 MHz, THF-d8] (δ) |
MS/Q-TOF (M+) |
| A-1 | 8.31(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.91(t, 1H), 7.80(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53(d, 1H), 7.48(s, 1H), 7.42~7.30(m, 11H), 7.19(t, 1H) | 396 |
| A-2 | 8.75(d, 2H), 7.69(d, 1H), 7.61(t, 1H), 7.53(d, 1H), 7.48(s, 1H), 7.42~7.31(m, 12H), 7.19(t, 1H) | 397 |
| A-3 | 8.72(s, 1H), 8.66(s, 2H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53(d, 1H), 7.48(s, 1H), 7.42~7.31(m, 10H), 7.19(t, 1H) | 397 |
| A-4 | 9.20(s, 1H), 8.99(s, 2H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53(d, 1H), 7.48(s, 1H), 7.42~7.31(m, 10H), 7.19(t, 1H) | 397 |
| A-5 | 8.20(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53(d, 1H), 7.48~7.44(d, 3H), 7.42~7.28(m, 13H), 7.19~7.16(t, 2H) | 472 |
| A-6 | 9.65(s, 1H), 8.83(d, 1H), 8.66(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.76(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.62(t, 1H), 7.53~7.48(m, 3H), 7.41~7.31(m, 10H), 7.22~7.19(m, 2H) | 473 |
| A-7 | 8.18(d, 4H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53(d, 1H), 7.48(s, 1H), 7.42~7.31(m, 16H), 7.19(t, 1H) | 550 |
| A-8 | 8.53(s, 1H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 6H), 7.53(d, 1H), 7.48(s, 1H), 7.42~7.31(m, 16H), 7.19(t, 1H) | 549 |
| A-9 | 8.18(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 4H), 7.53(d, 1H), 7.48(s, 1H), 7.42~7.31(m, 16H), 7.22~7.19(m, 2H) | 549 |
| A-10 | 8.20(d, 4H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53(d, 1H), 7.48~7.44(m, 5H), 7.42~7.31(m, 12H), 7.19(t, 1H), 6.95(s, 2H) | 548 |
| A-11 | 8.22(d, 1H), 8.12(s, 1H), 8.02(d, 1H), 7.79(d, 1H), 7.69~7.65(m, 3H),7.56~7.48(m, 3H), 7.42~7.31(m, 11H), 7.28~7.16(m, 5H) | 562 |
| A-12 | 8.37~8.35(m, 2H), 8.21(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.88(m, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.48(m, 3H), 7.42~7.31(m, 13H), 7.28~7.16(m, 3H) | 578 |
| A-13 | 8.18(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.79~7.69(m, 5H), 7.56~7.48(m, 3H), 7.42~7.31(m, 14H), 7.28~7.16(m, 3H) | 640 |
| A-14 | 8.80(s, 1H), 8.52(s, 2H), 8.40(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 14H), 7.19~7.16(m, 3H), 6.90(t,2H) | 549 |
| A-15 | 8.65(d, 4H), 8.02(d, 1H), 7.95(s, 2H), 7.89(d, 4H), 7.78(s, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 12H), 7.19(t, 1H) | 549 |
| A-16 | 9.12(s, 2H), 8.90(s, 4H), 8.02(d, 1H), 7.95(s, 2H), 7.78(s, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 12H), 7.19(t, 1H) | 551 |
| A-17 | 8.69(s, 2H), 8.66(s, 4H), 8.02(d, 1H), 7.95(s, 2H), 7.78(s, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53(d, 1H), 7.48(s, 1H), 7.42~7.31(m, 10H), 7.19(t, 1H) | 551 |
| A-18 | 8.68~8.65(t, 4H), 8.56(s, 1H), 8.40(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.89(d, 2H), 7.69(d, 2H), 7.53(d, 1H), 7.48(s, 1H), 7.42~7.31(m, 11H), 7.19(t, 1H) | 550 |
| A-19 | 8.02(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53(d, 1H), 7.48(s, 1H), 7.42~7.31(m, 10H), 7.19(t, 1H) | 560 |
| A-20 | 8.16~8.05(m, 4H), 7.80~7.79(m, 3H), 7.67~7.41(m, 14H), 7.31~7.29(m, 3H), 2.31(s, 3H) | 537 |
| A-21 | 8.20(d, 2H), 8.06~7.95(m, 4H), 7.75~7.69(m, 5H), 7.53(d, 1H), 7.48(s, 1H), 7.42~7.31(m, 15H), 7.19(t, 1H) | 599 |
| A-22 | 8.24(s, 1H), 8.06~7.69(m, 11H), 7.53~7.31(m, 14H), 7.19(t, 1H) | 573 |
| A-23 | 8.06~7.95(m, 4H), 7.70~7.69(m, 3H), 7.53~7.31(m, 12H), 7.19(t, 1H) | 528 |
| A-24 | 8.02(d, 1H), 7.70~7.69(m, 6H), 7.57~7.31(m, 17H), 7.19(t, 1H) | 523 |
| A-25 | 8.02(d, 1H), 7.91(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.57~7.26(m, 20H), 7.05(d, 1H) | 523 |
| A-26 | δ 8.64~8.56(m, 4H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 4H), 7.53~7.31(m, 15H), 7.19(t, 1H) | 523 |
| A-27 | 8.18(d, 2H), 8.06~7.95(m, 4H), 7.70~7.69(d, 3H), 7.53~7.31(m, 15H), 7.19(t, 1H) | 523 |
| A-28 | 8.02(d, 1H), 7.91(d, 1H), 7.69(d, 4H), 7.57~7.26(m, 18H), 7.05(d, 1H) | 523 |
| A-29 | 8.02~7.95(m, 3H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 15H), 7.19(t, 1H) | 463 |
| A-30 | 8.02(d, 1H), 7.69~7.64(m, 4H), 7.53~7.29(m, 14H), 7.19(t, 1H) | 436 |
| A-31 | 8.18(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 21H), 7.19(t, 1H) | 537 |
| A-32 | 8.18(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 20H), 7.19(t, 1H) | 538 |
| A-33 | 8.46(d, 1H), 8.18(d, 1H), 8.02~7.99(m, 2H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 20H), 7.19~7.12(m, 3H) | 587 |
| A-34 | 8.46(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 4H), 7.53~7.31(m, 20H), 7.19~7.12(m, 3H) | 587 |
| A-35 | 8.46(d, 1H), 8.18(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 20H), 7.19~7.12(m, 3H) | 587 |
| A-36 | 8.46(d, 1H), 8.18(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 20H), 7.19~7.12(m, 3H) | 587 |
| A-37 | 8.18(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 4H), 7.53~7.31(m, 22H), 7.19(t, 1H) | 614 |
| A-38 | 8.18(d, 3H), 8.02~7.99(m, 2H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 22H), 7.19(t, 1H) | 614 |
| A-39 | 8.18(d, 4H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 22H), 7.19(t, 1H) | 614 |
| A-40 | 8.02~7.95(m, 3H), 7.69(d, 4H), 7.58~7.31(m, 17H), 7.19(t, 1H) | 539 |
| A-41 | 9.65(s, 1H), 8.83(d, 1H), 8.66(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.76~7.62(m, 4H), 7.53~7.19(m, 15H) | 473 |
| A-42 | 8.68(d, 2H), 8.40(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.76~7.62(m, 4H), 7.53~7.31(m, 12H), 7.22~7.19(m, 2H) | 473 |
| A-43 | 8.81(d, 1H), 8.49(d, 1H), 8.40(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.92(s, 1H), 7.75~7.69(m, 3H), 7.53~7.19(m, 15H) | 473 |
| A-44 | 8.65(d, 2H), 8.37(d, 1H), 8.30(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.89(d, 2H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 13H), 7.19(t, 1H) | 473 |
| A-45 | 9.32(s, 2H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 17H), 7.19(t, 1H) | 473 |
| A-46 | 8.76(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 4H), 7.58~7.31(m, 14H), 7.21~7.19(t, 2H) | 473 |
| A-47 | 9.32(s, 2H), 9.14(s, 1H), 8.60(d, 1H), 8.32(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 13H), 7.19(t, 1H) | 474 |
| A-48 | 8.83(d, 2H), 8.65(d, 2H), 8.15(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 12H), 7.19(t, 1H) | 474 |
| A-49 | 8.47(d, 1H), 8.18(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 15H), 7.19(t, 1H), 7.06(d, 1H) | 473 |
| A-50 | 9.12(s, 1H), 8.81(d, 1H), 8.60(d, 1H), 8.32(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 14H), 7.19(t, 1H) | 474 |
| A-51 | δ 8.72~8.69(s, 2H), 8.03~8.02(m, 3H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 15H), 7.19(t, 1H) | 473 |
| A-52 | 8.50(s, 1H), 8.20(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 20H), 7.19(t, 1H), 7.01(s, 1H) | 548 |
| A-53 | 8.18(d, 4H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 4H), 7.58~7.31(m, 20H), 7.19(t, 1H) | 626 |
| A-54 | 8.18(d, 5H), 8.02~7.99(m, 2H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 20H), 7.19(t, 1H) | 626 |
| A-55 | 8.99(s, 2H), 8.39(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.90~7.82(m, 6H), 7.69(d, 4H), 7.58~7.31(m, 18H), 7.19(t, 1H) | 726 |
| A-56 | 8.18~8.14(m, 3H), 8.02~7.99(m, 2H), 7.69(d, 2H), 7.60(s, 2H), 7.53~7.31(m, 28H), 7.19(t, 1H) | 778 |
| A-57 | 8.50(s, 1H), 8.20(d, 3H), 8.10(s, 2H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 22H), 7.19(t, 1H) | 624 |
| A-58 | 8.18~8.13(m, 2H), 8.02~7.99(m, 2H), 7.69(d, 6H), 7.53~7.31(m, 20H), 7.19(t, 1H) | 625 |
| A-59 | 9.21~9.2(t, 1H), 9.06~9.04(m, 1H), 8.86~8.84(m, 4H), 8.31~8.27(dd, 2H), 8.16~8.14(d, 1H), 8.07~7.93(m, 7H), 7.89~7.87(d, 1H), 7.84~7.82(m, 2H), 7.78~7.77(d, 1H), 7.65~7.55(m, 9H), 7.51~7.49(d, 1H), 7.43~7.36(m, 3H), 7.04~7.00(m, 1H) | 726 |
| A-60 | 9.26(s, 1H), 8.06~7.95(m, 4H), 7.70~7.69(m, 3H), 7.53~7.31(m, 12H), 7.19(t, 1H) | 447 |
| A-61 | 9.64(s, 1H), 8.06~7.95(m, 4H), 7.70~7.69(m, 3H), 7.53~7.31(m, 12H), 7.19(t, 1H) | 447 |
| A-62 | 8.11(dd, 1H), 8.00(d, 1H), 7.78~7.28(m, 18H), 7.14(d, 1H) | 447 |
| A-63 | 8.69(s, 1H), 8.11(dd, 1H), 7.79~7.78(m, 4H), 7.66~7.40(m, 14H), 7.28(t, 1H) | 447 |
| A-64 | 8.79(s, 1H), 8.42(dd, 1H), 8.11(d, 1H), 7.96(dd, 1H), 7.78(dd, 2H), 7.62~7.40(m, 12H), 7.28~7.21(m, 2H) | 448 |
| A-65 | 8.79(s, 1H), 8.62(s, 2H), 8.11(dd, 1H), 7.78(dd, 2H), 7.62~7.40(m, 12H), 7.28(t, 1H) | 449 |
| A-66 | 8.15~8.11(m, 2H), 7.79~7.76(m, 6H), 7.62~7.40(m, 16H), 7.28(t, 1H) | 523 |
| A-67 | 8.33(s, 1H), 8.15~8.11(m, 2H), 7.99~7.78(m, 8H), 7.62~7.40(m, 15H), 7.28(t, 1H) | 573 |
| A-68 | 8.54(dd, 1H), 8.15~8.03(m, 4H), 7.94(dd, 1H), 7.79~7.78(m, 4H), 7.62~7.40(m, 16H), 7.28(t, 1H) | 573 |
| A-69 | 8.39(s, 1H), 8.28~8.26(m, 5H), 8.12~8.09(m, 2H), 8.00~7.92(m, 3H), 7.73(d, 1H), 7.63~7.41(m, 14H), 7.28(t, 1H), 2.58(s, 3H) | 614 |
| A-70 | 8.15~8.11(m, 2H), 7.79~7.69(m, 6H), 7.59~7.40(m, 20H), 7.28(t, 1H) | 599 |
| A-71 | 8.15~8.11(m, 2H), 7.92~7.78(m, 7H), 7.62~7.28(m, 18H) 1.71(s, 6H) | 639 |
| A-72 | 8.15~8.11(m, 2H), 7.88~7.74(m, 7H), 7.65~7.28(m, 18H) | 613 |
| A-73 | 8.44(dd, 1H), 8.15~8.10(m, 4H), 7.97(dd, 1H), 7.81~7.78(m, 5H), 7.62~7.40(m, 15H), 7.28(t, 1H) | 629 |
| A-74 | 8.54(dd, 1H), 8.17~8.15(m, 3H), 7.93(d, 1H), 7.79~7.78(m, 5H), 7.62~7.24(m, 22H) | 688 |
| A-75 | 8.15~8.11(m, 2H), 8.04(s, 1H), 7.79~7.78(m, 5H), 7.62~7.25(m, 25H), 7.10(m, 4H) | 763 |
| A-76 | 8.15~8.11(m, 2H), 7.80~7.28(m, 25H) | 613 |
| A-77 | 8.44(dd, 1H), 8.15~8.11(dd, 2H), 7.99~7.97(m, 2H), 7.85~7.78(m, 6H), 7.62~7.40(m, 15H), 7.28(t, 1H) | 629 |
| A-78 | 8.53(dd, 1H), 8.15~8.11(m, 2H), 7.93~7.76(m, 7H), 7.62~7.24(m, 22H) | 688 |
| A-79 | 8.15~8.11(m, 2H), 7.88~7.78(m, 6H), 7.65~7.31(m, 19H) | 613 |
| A-80 | 8.44~8.40(m, 2H), 8.15~8.11(m, 2H), 7.97 (dd, 1H), 7.79~7.78(m, 5H), 7.62~7.40(m, 16H), 7.28(t, 1H) | 629 |
| A-81 | 9.45(s, 1H), 8.15~8.11(m, 2H), 7.83~7.78(m, 6H), 7.67~7.40(m, 15H), 7.28(t, 1H) | 523 |
| A-82 | 8.19~7.89(m,2H), 8.11(d,1H), 7.99(s, 1H), 7.89(d, 3H), 7.77~7.51(m, 17H), 7.25(d, 1H) | 523 |
| A-83 | 8.60(s, 1H), 8.02(d, 1H), 7.70~7.69(m, 5H), 7.58~7.31(m, 17H), 7.19(t, 1H) | 523 |
| A-84 | 8.40(s, 1H), 8.33(d, 1H), 8.18(d, 1H), 8.02~7.99(m, 2H), 7.87(d, 1H), 7.69(d, 2H), 7.53~7.31(m, 14H), 7.19~7.12(m, 2H) | 524 |
| A-85 | 8.73(s, 2H), 8.60(s, 1H), 8.02(d, 1H), 7.69(d, 3H), 7.58~7.31(m, 15H), 7.19(t, 1H) | 525 |
| A-86 | 8.38(d, 1H), 8.26~8.19(m, 3H), 7.94~7.89(m, 6H), 7.73~7.51(m, 18H), 7.39(t, 1H) | 599 |
| A-87 | 9.10(s, 1H), 8.24(s, 1H), 8.06~8.02(m, 2H), 7.90~7.89(m, 8H), 7.53~7.31(m, 19H), 7.19(t, 1H) | 650 |
| A-88 | 8.65(m, 1H), 8.38(d, 1H), 8.26~8.14(m, 5H), 8.05(d, 1H), 7.94~7.89(m, 4H), 7.73~7.51(m, 18H), 7.39(t, 1H) | 649 |
| A-89 | 8.40(d, 2H), 8.26~8.22(m, 2H), 7.95~7.89(m, 8H), 7.78~7.51(m, 20H), 7.39(t, 1H) | 675 |
| A-90 | 8.38(d, 1H), 8.26~8.19(m, 3H), 7.94~7.80(m, 6H), 7.73~7.51(m, 22H), 7.39(t, 1H) | 675 |
| A-91 | 8.26~8.22(m, 2H), 8.03~7.87(m, 9H), 7.78~7.38(m, 20H), 1.82(s, 6H) | 715 |
| A-92 | 8.38(d, 1H), 8.26~8.19(m, 3H), 8.05~7.85(m, 7H), 7.76~7.39(m, 20H) | 689 |
| A-93 | 8.55(d, 1H), 8.26~8.18(m, 4H), 8.08(d, 1H), 7.93~7.89(m, 7H), 7.78~7.51(m, 17H), 7.39(t, 1H) | 705 |
| A-94 | 8.65(m, 1H), 8.38(d, 1H), 8.28~8.19(m, 4H), 8.07(d, 1H), 7.94~7.89(m, 5H), 7.73~7.35(m, 24H) | 764 |
| A-95 | 8.65(m, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(d, 4H), 8.22~8.14(m, 3H), 7.89(d, 2H), 7.73~7.51(m, 16H), 7.39(t, 1H) | 600 |
| A-96 | 8.53(s, 1H), 8.45(d, 1H), 8.32(d, 1H), 8.02~7.94(m, 3H), 7.89(m, 6H), 7.53~7.31(m, 16H), 7.19(t, 1H) | 599 |
| A-97 | 8.65(m, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(d, 2H), 8.22~8.14(m, 3H), 7.89(d, 4H), 7.73~7.51(m, 16H), 7.42~7.39(m, 2H) | 599 |
| A-98 | 8.65(m, 1H), 8.52(d, 1H), 8.26~8.14(m, 6H), 7.90~7.89(m, 5H), 7.73~7.51(m, 13H), 7.39(t, 1H) | 573 |
| A-99 | 8.65(m, 1H), 8.52(d, 1H), 8.40(d, 2H), 8.26~8.14(m, 6H), 7.95~7.89(m, 5H), 7.73~7.51(m, 15H), 7.39(t, 1H) | 649 |
| A-100 | 8.65(m, 1H), 8.52(d, 1H), 8.26~8.14(m, 6H), 8.03~7.89(m, 6H), 7.73~7.38(m, 15H), 1.82(s, 6H) | 689 |
| A-101 | 8.65(m, 1H), 8.52(d, 1H), 8.26~8.14(m, 6H), 8.05~7.89(m, 6H), 7.76~7.39(m, 15H) | 663 |
| A-102 | 8.65(s, 1H), 8.55~8.52(m, 2H), 8.26~8.08(m, 7H), 7.92~7.89(m, 5H), 7.73~7.51(m, 13H), 7.39(t, 1H) | 679 |
| A-103 | 8.38(s, 4H), 8.22(d, 1H), 8.10~8.02(m, 3H), 7.89~7.83(m, 3H), 7.73~7.51(m, 16H), 7.39(t, 1H) | 600 |
| A-104 | 8.73(s, 1H), 8.22(d, 1H), 8.10~8.02(m, 3H), 7.89~7.83(m, 7H), 7.73~7.51(m, 16H), 7.39(t, 1H) | 599 |
| A-105 | 8.38(s, 2H), 8.22(d, 1H), 8.10~8.02(m, 3H), 7.89~7.83(m, 5H), 7.73~7.51(m, 16H), 7.39(t, 1H), 7.20(s, 1H) | 599 |
| A-106 | δ 8.26~8.22(m, 2H), 8.10~8.02(m, 3H), 7.90~7.83(m, 7H), 7.73~7.51(m, 14H), 7.39(t, 1H) | 573 |
| A-107 | 8.40(s, 2H), 8.26~8.22(m, 2H), 8.10~7.83(m, 10H), 7.73~7.51(m, 16H), 7.39(t, 1H) | 649 |
| A-108 | 8.26~8.22(m, 2H), 8.10~7.83(m, 11H), 7.73~7.38(m, 16H), 1.82(s, 6H) | 689 |
| A-109 | 8.26~8.22(m, 2H), 8.10~7.39(m, 27H) | 663 |
| A-110 | 8.55(s, 1H), 8.26~8.18(m, 4H), 8.10~8.02(m, 4H), 7.90~7.83(m, 6H), 7.73~7.51(m, 13H), 7.39(t, 1H) | 679 |
| A-111 | 8.65(s, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(s, 4H), 8.22~8.14(m, 3H), 7.89(s, 2H), 7.78~7.51(m, 20H), 7.39(t, 1H) | 676 |
| A-112 | 8.38(d, 1H), 8.26~8.19(m, 3H), 8.10~8.02(s, 3H), 7.94~7.83(m, 5H), 7.73~7.51(m, 18H), 7.39(t, 1H) | 649 |
| A-113 | 8.40(s, 2H), 8.26~8.22(m, 2H), 8.10(s, 2H), 7.93~7.51(m, 28H), 7.39(t, 1H) | 725 |
| A-114 | δ 8.65(s, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(s, 5H), 8.22~8.14(m, 4H), 7.73~7.51(m, 20H), 7.39(t, 1H) | 676 |
| A-115 | 8.38(s, 4H), 8.22(d, 1H), 8.10~8.02(m, 6H), 7.83(s, 2H), 7.73~7.51(m, 16H), 7.39(t, 1H) | 650 |
| A-116 | 8.73(s, 1H), 8.22(d, 1H), 8.10~8.02(m, 6H), 7.89~7.83(m, 6H), 7.73~7.51(m, 16H), 7.39(t, 1H) | 649 |
| A-117 | 8.65(s, 2H), 8.52(s, 2H), 8.26~8.14(m, 6H), 7.90~7.89(m, 4H), 7.73~7.51(m, 14H), 7.39(t, 1H) | 623 |
| A-118 | 8.65(s, 2H), 8.52(s, 2H), 8.40(s, 2H), 8.26~8.14(m, 6H), 7.95~7.90(m, 4H), 7.73~7.51(m, 16H), 7.39(t, 1H) | 699 |
| A-119 | 8.49(s, 1H), 8.38~8.19(m, 7H), 7.95~7.89(m, 6H), 7.73~7.51(m, 13H), 7.39(t, 1H), 2.44(s, 3H) | 613 |
| A-120 | 8.49(s, 1H), 8.32~8.22(m, 3H), 8.03~7.87(m, 7H), 7.73~7.38(m, 11H), 2.44(s, 3H), 1.82(s, 6H) | 577 |
| A-121 | 8.49(s, 1H), 8.38(s, 5H), 8.22~8.19(m, 2H), 7.73(d, 1H), 7.61~7.51(m, 15H), 7.39(t, 1H), 2.69(s, 3H) | 564 |
| A-122 | 8.49(d, 1H), 8.33(s, 1H), 8.22(dd, 1H), 7.89(d, 6H), 7.78~7.73(m, 3H), 7.62~7.41(m, 13H), 7.39(m, 1H), 2.69(s, 3H) | 563 |
| A-123 | 8.38(dd, 5H), 8.22~8.17(m, 3H), 7.73(d, 1H), 7.61~7.51(m, 9H), 7.39(m, 1H), 6.7(d, 1H), 2.69(s, 3H), 2.44(s, 3H) | 502 |
| A-124 | 8.18(m, 1H), 8.06~7.97(m, 4H), 7.73~7.69(m, 4H), 7.53~7.31(m, 8H), 7.19(m, 1H), 6.5(d, 1H), 2.49(s, 3H), 2.24(s, 3H) | 475 |
| A-125 | 8.26~8.17(m, 3H), 8.05~7.85(m, 5H), 7.76~7.6(m, 5H), 7.48~7.39(m, 3H), 6.7(d, 1H), 2.69(s, 3H), 2.44(s, 3H) | 489 |
| A-126 | 8.49(d, 1H), 8.26~8.22(m, 2H), 8.1~7.83(m, 9H), 7.73~7.38(m, 12H), 2.69(s, 3H), 1.82(s, 6H) | 627 |
| A-127 | 8.45(m, 1H), 8.32~8.29(m, 2H), 8.18~8.12(m, 6H), 8.02~7.94(m, 4H), 7.51~7.31(m, 13H), 7.19(m, 1H), 2.24(s, 3H) | 614 |
| A-128 | 8.26~8.22(m, 2H), 8.03~7.7.87(m, 10H), 7.73~7.48(m, 14H), 7.39~7.38(m, 3H), 1.82(s, 12H) | 755 |
| A-129 | 8.45(dd, 1H), 8.08~8.02(m, 4H), 7.9~7.67(m, 9H), 7.59~7.19(m, 25H) | 854 |
| A-130 | 8.38(dd, 4H), 8.22(dd, 1H), 8.05(dd, 2H), 7.99(dd, 2H), 7.85(dd, 2H), 7.76(nm 19H) | 730 |
| A-131 | δ 8.53(s, 1H), 8.35~8.31(m, 4H), 8.1(dd, 2H), 8.02(dd, 1H), 7.88(m, 2H), 7.69(m, 4H), 7.53~7.31(m, 16H), 7.19(m, 1H) | 761 |
| A-132 | 8.49(d, 1H), 8.4~8.26(m, 6H), 8.19(t, 1H), 7.95~7.69(m, 7H), 7.72~7.51(m, 17H), 2.44(s, 3H) | 689 |
| A-133 | 8.49(d, 1H), 8.38(dd, 4H), 8.28(d, 1H), 8.1~8.02(m, 3H), 7.89(dd, 1H), 7.83(dd, 1H), 7.72~7.51(m, 16H), 2.69(s, 3H) | 614 |
| A-134 | 8.29(d, 1H), 8.08~8.06(m, 2H), 7.9~7.63(m, 10H), 7.5~7.31(m, 14H), 7.18(m, 1H), 2.49(s, 3H), 1.62(s, 6H) | 703 |
| A-135 | 8.45(m, 1H), 8.32~8.29(m, 2H), 8.2(dd, 2H), 8.12~8.06(m, 3H), 7.98~7.94(m, 2H), 7.75~7.69(m, 7H), 7.51~7.31(m, 13H), 2.24(s, 3H) | 663 |
| A-136 | 8.28~8.26(m, 2H), 7.9~7.89(m, 7H), 7.72~7.51(m, 20H) | 599 |
| A-137 | 8.29(d, 1H), 8.08~8.06(m, 2H), 7.83~7.69(m, 8H), 7.53~7.28(m, 14H), 7.18(m, 1H), 2.49(s, 3H), 1.62(s, 6H) | 653 |
| A-138 | 8.49(d, 1H), 8.32~8.26(m, 3H), 7.99~7.42(m, 22H), 2.44(s, 3H) | 627 |
| A-139 | 8.45(dd, 1H), 8.29(d, 1H), 8.08~8.06(m, 2H), 7.84~7.67(m, 8H), 7.59(d, 1H), 7.52~7.23(m, 18H), 2.49(s, 3H) | 702 |
| A-140 | 8.65~8.59(m, 2H), 8.26~8.2(m, 4H), 8.04~7.87(m, 7H), 7.79~7.35(m, 26H) | 853 |
| A-141 | 8.45~8.39(m, 2H), 8.08~8(m, 5H), 7.84(dd, 1H), 7.7~7.69(m, 5H), 7.53~7.19(m, 26H) | 853 |
화합물 [B-1]의 제조
<반응식 8>
중간체 화합물 [B-1-4]의 제조
2L 반응플라스크에 화합물 [A-7-3] 68.7g(0.192mol)와 2-브로모-4-클로로-1-나이트로 벤젠 50.2g(0.212mol), 탄산칼륨 40.0g(0.289mol), 테트라키스(트리페닐 포스핀)팔라듐 4.46g(3.86mmol)을 투입하고 질소기류하에서 1,4-디옥산 500mL, 정제수 50mL 을 넣고 환류 교반시킨다. 반응 종료 후 에틸아세테이트와 정제수로 추출, 무수황산 마그네슘처리 여과한다. 실리카겔 크로마토그라프로 분리정제 하여 흰색 고체의 중간체 화합물 [B-1-4] 48.4g(65%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [B-1-5]의 제조
2L 반응플라스크에 화합물 [B-1-4] 48.4g(0.125mol) 투입하고 질소분위 기에서 트리페닐포스핀 188.9g(0.439mol), 이소프로필벤젠 600mL 을 넣고 교반한다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 다음 에틸 아세테이트와 정제수로 추출하여 유기층을 분리 무수황산 마그네슘으로 건조 후 여과한다. 농축액을 컬럼분리 후 디클로로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 파우더의 중간체 화합물 [B-1-5] 23.1g(52%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [B-1-6]의 제조
1L 반응플라스크에 질소 분위기 상태에서 중간체 화합물 [B-1-5] 23.1g (0.065mol), 아이오드벤젠 14.6ml(130mol), 인산칼륨 12.8g(0.130mol), 요오드화 구리 3.73g(19.59 mmol), 에틸렌디아민 4.4ml(0.065mol), 톨루엔 300ml을 사용하여 환류교반하였다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각 후 에틸아세테이트와 증류수로 추출하여 유기층을 분리 무수황산 마그네슘으로 건조 후 여과하였다. 여과액을 감압 농축 후 컬럼 크로마토 그래피를 통하여 미색고체의 중간체 화합물 [B-1-6] 20.5g(73%)을 제조하였다.
화합물 [B-1]의 제조
250mL 반응플라스크에 질소 분위기 상태에서 중간체 화합물 [B-1-6] 10g (23.26mmol), 디페닐아민 4.33g (25.58mmol), 팔라듐(II)아세테이트 0.10g (0.47mmol), 트리터트부틸포스핀(50%) 0.45ml(0.93mmol), 터트부톡시 나트륨 3.35g (34.89mmol), 톨루엔 100ml을 사용하여 환류교반하였다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각 후 에틸아세테이트와 증류수를 사용하여 유기층을 분리 후 무수황산 마그네슘으로 건조 여과하였다. 여과액을 감압농축 후 디클로로메탄과 헥산으로 재결정하여 목적화합물 [B-1] 6.9g(53%)를 제조하였다.
화합물 [B-103]의 제조
<반응식 9>
중간체 화합물 [B-103-1]의 제조
화합물[B-1-4]과 동일한 합성방법으로 화합물 [A-7-3] 50g(0.140mol)와 1-브로모-4-클로로-2-나이트로벤젠 36.5g(0.154mol), 탄산칼륨 29.1g(0.210mol), 테트라키스(트리페닐 포스핀)팔라듐 3.24g(2.81mmol), 1,4-디옥산 400mL, 정제수 40mL 사용하여 흰색 고체의 중간체 화합물 [B-103-1] 36.3g(67%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [B-103-2]의 제조
화합물[B-1-5]과 동일한 합성방법으로 화합물 [B-103-1] 36.3g(0.094mol), 트리페닐포스핀 141.7g(0.329mol), 이소프로필벤젠 500mL 사용하여 흰색 파우더의 중간체 화합물 [B-103-2] 19.3g(58%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [B-103-3]의 제조
화합물[B-1-5]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [B-103-2] 19.3g (0.054mol), 아이오드벤젠 12.2ml(0.109mol), 인산칼륨 23.2g(0.109mol), 요오드화 구리 3.123g(16.36 mmol), 에틸렌디아민 3.7ml(0.054mol), 톨루엔 300ml을 사용하여 미색고체의 중간체 화합물 [B-103-3] 15.7g(67%)을 제조하였다.
화합물 [B-103]의 제조
화합물[B-1]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [B-103-3] 10g (23.26mmol), 디([1,1'-바이페닐]-4-일)아민 8.2g (25.58mmol), 팔라듐(II)아세테이트 0.10g (0.47mmol), 트리터트부틸포스핀(50%) 0.45ml(0.93mmol), 터트부톡시 나트륨 3.35g (34.89mmol), 톨루엔 100ml을 사용하여 목적화합물 [B-103] 10.1g(61%)를 제조하였다.
화합물 [B-137]의 제조
<반응식 10>
화합물 [B-137]의 제조
250mL 반응플라스크에 중간체 화합물 [B-1-6] 10g(23.26mmol), (4-(디([1,1'-바이페닐]-4-일)아미노)페닐)보론산 11.3g(25.58mmol), 탄산칼륨 9.6g(34.89mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 0.54g(0.47mmol)을 투입하고 질소기류하에서 톨루엔 100mL, 정제수 10mL을 넣고 환류 교반시킨다. 반응 종료 후 반응액을 여과한 후 여과된 고체를 정제수로 교반한 후 여과한다. 여과된 고체를 톨루엔으로 재결정하여 흰색 결정의 목적화합물 [B-137] 7.8g(47%)를 제조하였다.
화합물 [B-173]의 제조
<반응식 11>
화합물 [B-173]의 제조
화합물[B-137]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [B-103-3] 10g(23.26mmol), (4-(디([1,1'-바이페닐]-4-일)아미노)페닐)보론산 11.3g(25.58mmol), 탄산칼륨 9.6g(34.89mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 0.54g(0.47mmol), 톨루엔 100mL, 정제수 10mL 사용하여 흰색 결정의 목적화합물 [B-173] 7.5g(45%)를 제조하였다.
화합물 [B-209]의 제조
<반응식 12>
화합물 [B-209]의 제조
화합물[B-137]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [B-103-3] 10g(23.26mmol), (3-(디([1,1'-바이페닐]-4-일)아미노)페닐)보론산 11.3g(25.58mmol), 탄산칼륨 9.6g(34.89mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 0.54g(0.47mmol), 톨루엔 100mL, 정제수 10mL 사용하여 흰색 결정의 목적화합물 [B-209] 7.7g(46%)를 제조하였다.
화합물 [B-245]의 제조
<반응식 13>
화합물 [B-245]의 제조
화합물[B-137]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [B-1-6] 10g(23.26mmol), (3-(디([1,1'-바이페닐]-4-일)아미노)페닐)보론산 11.3g(25.58mmol), 탄산칼륨 9.6g(34.89mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 0.54g(0.47mmol), 톨루엔 100mL, 정제수 10mL 사용하여 흰색 결정의 목적화합물 [B-245] 6.8g(41%)를 제조하였다.
화합물 [B-298] 제조
<반응식 14>
중간체 화합물 [B-298-1]의 제조
화합물[B-1-6]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [B-1-5] 20g (0.056mol), 4-브로모-1,1'-바이페닐 19.8(0.084mol), 인산칼륨 24g(0.113mol), 요오드화 구리 3.23g(16.96 mmol), 에틸렌디아민 3.23ml(0.056mol), 톨루엔 300ml을 사용하여 미색고체의 중간체 화합물 [B-298-1] 18.0g(63%)을 제조하였다.
화합물 [B-298]의 제조
250mL 반응플라스크에 질소 분위기 상태에서 중간체 화합물 [B-298-1] 10g(19.76mmol), 디([1,1'-바이페닐]-4-일)아민 6.99g(21.74mmol), 팔라듐(II)아세테이트 0.10g (0.40mmol), 트리터트부틸포스핀(50%) 0.38ml(0.79mmol), 터트부톡시 나트륨 2.85g (29.64mmol), 톨루엔 100ml을 사용하여 환류교반하였다. 반응 종료 후 반응액을 여과한 후 여과된 고체를 정제수로 교반한 후 여과한다. 여과된 고체를 톨루엔으로 재결정하여 흰색 결정의 목적화합물 [B-298] 6.6g(42%)를 제조하였다.
화합물 [B-307] 제조
<반응식 15>
화합물 [B-307]의 제조
화합물[B-137]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [B-298-1] 10g(19.76mmol), (4-(디([1,1'-바이페닐]-4-일)아미노)페닐)보론산 9.59g(21.74mmol), 탄산칼륨 4.10g(29.64mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 0.46g(0.40mmol), 톨루엔 100mL, 정제수 10mL 사용하여 흰색 결정의 목적화합물 [B-307] 7.7g(45%)를 제조하였다.
화합물 [B-385] 제조
<반응식 16>
중간체 화합물 [B-385-1]의 제조
500mL 반응플라스크에 질소 분위기 상태에서 중간체 화합물 [B-1-6] 20g (0.046mol)을 넣고 무수 테트라하이드로퓨란 300mL을 넣고 -78℃까지 냉각한다. -78℃에서 n-부틸리튬 20.5mL(0.051mol)을 적가한 후 동온도에서 트리메틸보레이트 5.71mL(0.051mol)를 넣고 실온까지 서서히 올린다. 반응 종료 후 에틸아세테이트와 증류수를 사용하여 유기층을 분리 후 무수황산 마그네슘으로 건조 여과하였다. 여과액을 감압농축 후 디클로로메탄과 헥산으로 재결정하여 미색고체의 중간체 화합물 [B-385-1] 13.7g(67%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [B-385-2]의 제조
250mL 반응플라스크에 중간체 화합물 [B-385-1] 13.7g(0.031mol), 1-브로모-4-아이오도벤젠 9.7g(0.034mol), 탄산칼륨 6.5g(0.046mol), 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 0.72g(0.62mmol)을 투입하고 질소기류하에서 톨루엔 150mL, 정제수 15mL을 넣고 환류 교반시킨다. 반응 종료 후 에틸아세테이트와 정제수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 실리카겔 크로마토그라프로 분리정제 하여 흰색 결정의 중간체 화합물 [B-385-2] 8.9g(52%)를 제조하였다.
화합물 [B-385]의 제조
화합물[B-137]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [B-385-2] 8.9g(20.26mmol), (4-(디([1,1'-바이페닐]-4-일)아미노)페닐)보론산 9.84g(22.28mmol), 탄산칼륨 4.20g(30.39mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 0.47g(0.41mmol), 톨루엔 100mL, 정제수 10mL 사용하여 흰색 결정의 목적화합물 [B-385] 7.4g(42%)를 제조하였다.
화합물 [B-407] 제조
<반응식 17>
중간체 화합물 [B-407-1]의 제조
화합물[B-1-1]과 동일한 합성방법으로 4-브로모-2클로로페놀 100g(0.482mol), 페닐보론산 58.8g(0.482mol), 탄산칼륨 99.9g(0.723mol), 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 11.14g(9.14mmol), 톨루엔 1.5L, 정제수 150mL을 사용하여 흰색 결정의 중간체 화합물 [B-407-1] 64.1g(65%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [B-407-2]의 제조
화합물[B-1-1]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [B-407-1] 64.1g(0.313mol), 1-나프탈렌보론산 59.2 g(0.344mol), 탄산칼륨 64.9g(0.469mol), 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 7.24g(6.26mmol), 1,4-디옥산 1L, 정제수 100mL을 사용하여 흰색 결정의 중간체 화합물 [B-407-2] 67.8g(73%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [B-407-3]의 제조
화합물[B-1-2]과 동일한 합성방법으로 화합물 [B-407-2] 67.8g(0.228mmol), 피리딘 36.8mL(0.457mol), 디클로로메탄 700mL, 무수 트리플루오로메탄술폰 58.0mL(0.343mol)을 사용하여 미색 액체의 중간체 화합물 [B-407-3] 87.2g(89%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [B-407-4]의 제조
화합물[B-1-3]과 동일한 합성방법으로 화합물 [B-407-3] 87.2g(0.203mol), 4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로렌 35.4mL(0.244mol), 트리에틸아민 85.2mL(0.610mol), 1,4-다이옥산 700mL, [1,1'-비스(다이페닐포스피노)페로센]디클로로팔라듐(II) 2.98g(4.07mmol)을 사용하여 미색 액체의 중간체 화합물 [B-407-4] 67.8g(82%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [B-407-5]의 제조
화합물[B-1-4]과 동일한 합성방법으로 화합물 [B-407-4] 67.8g(0.166mol), 2-브로모-4-클로로-1-나이트로 벤젠 43.4g(0.183mol), 탄산칼륨 34.6g(0.250mol), 테트라키스(트리페닐 포스핀)팔라듐 3.86g(3.34mmol), 1,4-디옥산 500mL, 정제수 50mL을 사용하여 흰색 고체의 중간체 화합물 [B-407-4] 44.4g(61%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [B-407-6]의 제조
화합물[B-1-5]과 동일한 합성방법으로 화합물 [B-407-5] 44.4g(0.101mol) ,트리페닐포스핀 153.4g(0.356mol), 이소프로필벤젠 300mL을 사용하여 흰색 파우더의 중간체 화합물 [B-407-6] 21.8g(53%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [B-407-7]의 제조
화합물[B-1-6]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [B-407-6] 21.8g (0.054mol), 아이오드벤젠 12.1ml(0.107mol), 인산칼륨 22.9g(0.107mol), 요오드화 구리 3.08g(16.19mmol), 에틸렌디아민 3.61ml(0.054mol), 톨루엔 200ml을 사용하여 미색고체의 중간체 화합물 [B-407-7] 19.4g(75%)을 제조하였다.
화합물 [B-407]의 제조
화합물[B-1]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [B-407-7] 10g (20.83mmol), 디([1,1'-바이페닐]-4-일)아민 7.37g (22.92mmol), 팔라듐(II)아세테이트 0.09g (0.42mmol), 트리터트부틸포스핀(50%) 0.40ml(0.83mmol), 터트부톡시 나트륨 3.0g (31.25mmol), 톨루엔 100ml을 사용하여 목적화합물 [B-407] 7.5g(47%)를 제조하였다.
화합물 [B-429] 제조
<반응식 18>
중간체 화합물 [B-429-1]의 제조
화합물[B-1-4]과 동일한 합성방법으로 (2,4-디메틸페닐)보론산 30g(0.200mol), 2-브로모-4-클로로-1-나이트로 벤젠 52.0g(0.220mol), 탄산칼륨 41.5g(0.300mol), 테트라키스(트리페닐 포스핀)팔라듐 4.62g(4.00mmol), 1,4-디옥산 600mL, 정제수 60mL을 사용하여 흰색 고체의 중간체 화합물 [B-429-1] 37.2g(71%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [B-429-2]의 제조
화합물[B-1-5]과 동일한 합성방법으로 화합물 [B-429-1] 37.2g(0.142mol) ,트리페닐포스핀 214.1g(0.497mol), 이소프로필벤젠 500mL을 사용하여 흰색 파우더의 중간체 화합물 [B-429-2] 18.6g(57%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [B-429-3]의 제조
화합물[B-1-6]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [B-429-2] 18.6g (0.081mol), 아이오드벤젠 18.1ml(0.162mol), 인산칼륨 34.4g(0.162mol), 요오드화 구리 4.63g(24.29mmol), 에틸렌디아민 5.42ml(0.081mol), 톨루엔 250ml을 사용하여 미색고체의 중간체 화합물 [B-429-3] 17.6g(71%)을 제조하였다.
화합물 [B-429]의 제조
화합물[B-1]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [B-429-3] 10g (32.70mmol), 디([1,1'-바이페닐]-4-일)아민 11.6g (35.97mmol), 팔라듐(II)아세테이트 0.15g (0.65mmol), 트리터트부틸포스핀(50%) 0.53ml(1.31mmol), 터트부톡시 나트륨 4.71g (49.05mmol), 톨루엔 100ml을 사용하여 목적화합물 [B-429] 9.1g(47%)를 제조하였다.
화합물 [B-445] 제조
<반응식 19>
중간체 화합물 [B-445-1]의 제조
화합물[B-1-4]과 동일한 합성방법으로 (3-메틸-[1,1'-바이페닐]-4-일)보론산 30g(0.141mol), 2-브로모-4-클로로-1-나이트로 벤젠 36.8g(0.155mol), 탄산칼륨 29.3g(0.212mol), 테트라키스(트리페닐 포스핀)팔라듐 3.27g(2.83mmol), 1,4-디옥산 500mL, 정제수 50mL을 사용하여 흰색 고체의 중간체 화합물 [B-445-1] 33.9g(74%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [B-445-2]의 제조
화합물[B-1-5]과 동일한 합성방법으로 화합물 [B-445-1] 33.9g(0.104mol) ,트리페닐포스핀 157.7g(0.366mol), 이소프로필벤젠 400mL을 사용하여 흰색 파우더의 중간체 화합물 [B-445-2] 14.4g(47%)를 제조하였다.
중간체 화합물 [B-445-3]의 제조
화합물[B-1-6]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [B-445-2] 14.4g (0.049mol), 아이오드벤젠 11.0ml(0.098mol), 인산칼륨 20.9g(0.098mol), 요오드화 구리 2.82g(14.81mmol), 에틸렌디아민 3.31ml(0.049mol), 톨루엔 150ml을 사용하여 미색고체의 중간체 화합물 [B-445-3] 13.1g(72%)을 제조하였다.
화합물 [B-445]의 제조
화합물[B-1]과 동일한 합성방법으로 중간체 화합물 [B-429-3] 10g (34.27mmol), 디([1,1'-바이페닐]-4-일)아민 12.1g (37.70mmol), 팔라듐(II)아세테이트 0.15g (0.69mmol), 트리터트부틸포스핀(50%) 0.67ml(1.37mmol), 터트부톡시 나트륨 4.94g (51.41mmol), 톨루엔 100ml을 사용하여 목적화합물 [B-445] 10.7g(48%)를 제조하였다.
상기 반응 예에 따라 화합물 B-1 내지 B-464을 제조하였고 결과를 하기 표 3 에 나타내었다.
[표 3]
화합물 [C-1]의 제조
<반응식 20>
중간체 화합물 [C-1-1]의 제조
2L 반응플라스크에 화합물 [A-7-3] (65.0 g, 182 mmol)을 1,4-디옥세인 650mL에 녹인 후, 1-브로모-4-메톡시-2-나이트로벤젠 (63.5 g, 274 mmol)와 [1,1'-비스 (디페닐포스피노)페로센]디클로로팔라듐 (2.67 g, 3.65 mmol)을 넣고 교반시켰다. 물에 포화된 포타슘카보네이트 (37.8 g, 274 mmol)을 넣고 110℃에서 16시간 동안 가열하여 환류 교반시켰다. 반응 완료 후 반응액에 물을 넣고 에틸 아세테이트로 추출한 다음 무수황산 마그네슘으로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 실리카겔 크로마토그라프로 분리정제하여 중간체 화합물 [C-1-1] (45.2 g, 65 %)을 제조하였다.
1H NMR (400 MHz, THF-d8): δ 8.31(d, 1H), 8.01(d, 1H), 7.89 ~ 7.86(m, 4H), 7.72(s, 1H), 7.61 ~ 7.51(m, 7H), 7.31 ~ 7.28(m, 2H), 3.84(s, 3H)
MS/FAB : 381(M+)
중간체 화합물 [C-1-2]의 제조
1L 반응플라스크에 화합물 [C-1-1] (45.0 g, 118 mmol)을 쿠멘 135mL에 녹인 후, 트리페닐포스핀 (155 g, 590 mmol)을 넣고 160℃에서 24시간 동안 가열하여 환류 교반시켰다. 반응 완료 후 반응액에 물을 넣고 에틸 아세테이트로 추출한 다음 무수황산 마그네슘으로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 실리카겔 크로마토그라프로 분리정제하여 중간체 화합물 [C-1-2] (28.9 g, 70 %)을 제조하였다.
1H NMR (400 MHz, THF-d8): δ 11.8(br, 1H), 7.89(d, 2H), 7.79(s, 1H), 7.62 ~ 7.51(m, 11H), 7.30 (d, 1H), 3.84(s, 3H)
MS/FAB : 349(M+)
중간체 화합물 [C-1-3]의 제조
1L 반응플라스크에 화합물 [C-1-2] (25.0 g, 71.5 mmol)와 요오도벤젠 (32.1 g, 157 mmol)을 톨루엔 250mL에 녹인 후 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0) (1.31 g, 1.43 mmol)와 트리터트부틸포스핀 (0.724g, 3.58 mmol)와 터트부톡시 나트륨 (10.3g, 107 mmol)을 넣고 120℃에서 14시간 동안 가열하여 환류 교반시켰다. 반응 완료 후 반응액에 물을 넣고 에틸 아세테이트로 추출한 다음 무수황산 마그네슘으로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 실리카겔 크로마토그라프로 분리정제하여 중간체 화합물 [C-1-3] (28.9g, 95%)을 제조하였다.
1H NMR (400 MHz, THF-d8): δ 8.34(s, 1H), 7.89(d, 2H), 7.68 ~ 7.51(m, 15H), 6.74(d, 2H), 3.84(s, 3H)
MS/FAB : 425(M+)
중간체 화합물 [C-1-4]의 제조
1L 반응플라스크에 화합물 [C-1-3] (25.0 g, 58.8 mmol)을 디클로로메탄 250mL에 녹인 후, 여기에 삼브롬화붕소 (22.1 g, 88.1 mmol)을 천천히 넣고 교반시켰다. 반응 완료 후 반응액을 물 250ml가 담겨진 반응기에 천천히 넣고 디클로로메탄으로 추출한 다음 무수황산 마그네슘으로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 실리카겔 크로마토그라프로 분리정제하여 중간체 화합물 [C-1-4] (23.7 g, 98 %)을 제조하였다.
1H NMR (400 MHz, THF-d8): δ 9.43(s, 1H), 7.95(s, 1H), 7.80(d, 1H), 7.62 ~ 7.51(m, 15H), 7.36(d, 2H), 6.48(d, 1H)
MS/FAB : 411(M+)
중간체 화합물 [C-1-5]의 제조
1L 반응플라스크에 화합물 [C-1-4] (23.0 g, 55.9 mmol)을 디클로로메탄 230mL에 녹인 후, 여기에 피리딘 (8.84 g, 112 mmol)을 넣고 30분동안 교반시켰다. 반응기를 얼음물이 채워진 용기에 넣은 후, 트리플루오로메탄술폰익 언하이드라이드 (23.7 g, 83.8 mmol)을 넣고 얼음물이 채워진 용기를 제거 후 교반시켰다. 반응 완료 후 반응액에 물을 넣고 디클로로메탄으로 추출한 다음 무수황산 마그네슘으로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 실리카겔 크로마토그라프로 분리정제하여 중간체 화합물 [C-1-5] (30.1 g, 99 %)을 제조하였다.
1H NMR (400 MHz, THF-d8): δ 8.43(s, 1H), 7.89(d, 2H), 7.68 ~ 7.51(m, 16H), 7.18(d, 1H)
MS/FAB : 543(M+)
화합물 [C-1]의 제조
1L 반응플라스크에 화합물 [C-1-5] (30.0 g, 55.2 mmol)을 1,4-디옥세인 300mL에 녹인 후, 여기에 9-페닐카바졸-3-보론산 (23.8 g, 82.8 mmol)와 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (1.91 g, 1.66 mmol)을 넣고 교반시켰다. 물에 포화된 포타슘카보네이트 (11.4 g, 82.8 mmol)을 넣고 110℃에서 6시간 동안 가열하여 환류 교반시켰다. 반응 완료 후 반응액에 물을 넣고 에틸 아세테이트로 추출한 다음 무수황산 마그네슘으로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 톨루엔, 아세톤을 이용하여 재결정화하여 미색고체의 목적화합물 [C-1] (26.3 g, 75 %)을 제조하였다.
1H NMR (400 MHz, THF-d8): δ 8.65(d, 1H), 8.28(d, 1H), 8.10(d, 2H), 8.04 ~ 7.97(m, 2H), 7.89 ~ 7.87(m, 4H), 7.68 ~ 7.35(m, 22H)
MS/FAB : 636(M+)
상기 반응 예에 따라 화합물 C-1 내지 C-145을 제조하였고 결과를 하기 표 4 에 나타내었다.
| 화합물 번호 |
1H NMR [400 MHz, THF-d8] (δ) |
MS/Q-TOF (M+) |
| C-1 | 8.32(d, 1H), 8.24(d, 1H), 7.93(d, 1H), 7.86 ~ 7.80(m, 3H), 7.75 ~ 7.64(m, 13H), 7.60 ~ 7.56(m, 3H), 7.54 ~ 7.50(m, 2H), 7.49 ~ 7.47(d, 1H), 7.43 ~ 7.41(m, 5H), 7.51 ~ 7.31(m, 2H) | 636 |
| C-2 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.77(m, 3H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.59(d, 1H), 7.59~7.15(m, 21H), 2.24(s, 3H) | 650 |
| C-3 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.99(s, 1H), 7.90~7.84(m, 2H), 7.77(d, 1H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.59(d, 1H), 7.49~7.15(m, 25H) | 712 |
| C-4 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.95~7.84(m, 4H), 7.78~7.77(d, 2H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.15(m, 27H) | 788 |
| C-5 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.67(m, 3H), 7.69~7.67(m, 6H), 7.59~7.58(m, 3H), 7.48~7.15(m, 22H) | 712 |
| C-6 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.84(m, 2H), 7.77(d, 1H), 7.69~7.67(m, 6H), 7.60~7.58(m, 4H), 7.48~7.15(m, 25H) | 788 |
| C-7 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.77(m, 3H), 7.69~7.67(m, 6H), 7.59~7.58(m, 3H), 7.48~7.15(m, 26H) | 788 |
| C-8 | 8.83(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.08~8.02(m, 3H), 7.90~7.67(m, 14H), 7.69~7.58(m, 3H), 7.48~7.15(m, 17H) | 812 |
| C-9 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.15(m, 36H) | 762 |
| C-10 | 8.45(d, 2H), 8.32(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.98~7.77(m, 5H), 7.69~7.67(m, 6H), 7.59~7.15(m, 23H) | 762 |
| C-11 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.67(m, 9H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.15(m, 21H), 6.97(t, 1H), 4.02(s, 2H) | 724 |
| C-12 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.77(m, 5H), 7.69~7.15(m, 27H) | 726 |
| C-13 | 8.45(d, 1H), 8.35(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.95~7.77(m, 6H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.15(m, 20H) | 742 |
| C-14 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.67(m, 9H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.15(m, 21H), 6.97(t, 1H), 1.62(s, 6H) | 752 |
| C-15 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.67(m, 9H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.15(m, 21H), 6.97(t, 1H), 2.11~1.86(m, 4H), 1.46~1.36(m, 4H) | 778 |
| C-16 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.65(m, 12H), 7.59~7.15(m, 28H) | 875 |
| C-17 | 8.45(dd, 1H), 8.08(dd, 1H), 7.93~7.69(m, 9H), 7.59(d, 1H), 7.57~7.29(m, 28H), 7.10(dd, 4H) | 876 |
| C-18 | 8.54(dd, 1H), 8.17(dd, 1H), 7.93~7.86(m, 5H), 7.78~7.76(m, 4H), 7.65~7.24(m, 23H) | 726 |
| C-19 | 8.54(dd, 1H), 8.45(d, 2H), 8.17(dd, 1H), 8.07~7.86(m, 4H), 7.78~7.76(m, 4H), 7.68(d, 1H), 7.57~7.24(m, 21H) | 742 |
| C-20 | 8.54(dd, 1H), 8.17(dd, 1H), 8.07~7.85(m, 4H), 7.78~7.76(m, 4H), 7.55~7.24(m, 24H) | 738 |
| C-21 | 8.54(dd, 1H), 8.43(dd, 1H), 8.17(dd, 1H), 8.07~7.87(m, 5H), 7.78~7.74(m, 5H), 7.68(d, 1H), 7.56~7.24(m, 20H) | 754 |
| C-22 | 8.54(dd, 1H), 8.17(dd, 1H), 8.07~7.88(m, 5H), 7.78~7.76(m, 4H), 7.83~7.24(m, 22H), 7.09(dd, 1H) | 726 |
| C-23 | 8.54(dd, 1H), 8.44(dd, 1H), 8.17(dd, 1H), 8.07~7.86(m, 6H), 7.78~7.76(m, 4H), 7.68(d, 1H), 7.65~7.24(m, 20H) | 742 |
| C-24 | 8.89(d, 2H), 8.54(dd, 1H), 8.17~8.09(m, 3H), 8.07~7.69(m, 13H), 7.57~7.24(m, 17H) | 736 |
| C-25 | 8.89(dd, 2H), 8.54(dd, 1H), 8.17~8.09(m, 3H), 8.02~7.65(m, 13H), 7.57~7.23(m, 17H) | 748 |
| C-26 | 8.54(dd, 1H), 8.17~8.15(m, 3H), 8.07~7.86(m, 3H), 7.78~7.76(m, 4H), 7.68~7.24(m, 25H) | 788 |
| C-27 | 8.54(d, 1H), 8.17(m, 2H), 8.04~7.78(m, 11H), 7.67(d, 1H), 7.57~7.24(m, 21H), 1.84(s, 6H) | 802 |
| C-28 | 8.92~8.89(d, 3H), 8.54(dd, 1H), 8.11~8.09(m, 4H), 8.04~7.76(m, 12H), 7.68(d, 1H), 7.57~7.24(d, 17H) | 786 |
| C-29 | 8.54(dd, 1H), 8.17(dd, 1H), 8.04~7.86(m, 3H), 7.78~7.76(m, 4H), 7.68(d, 1H), 7.57~7.24(m, 21H) | 654 |
| C-30 | 8.17~8.16(m, 2H), 8.04(d, 1H), 7.86(dd, 1H), 7.78~7.76(m, 4H), 7.68(d, 1H), 7.57~7.40(m, 18H), 4.52(Q, 2H), 1.28(t, 3H) | 600 |
| C-31 | 8.17(dd, 2H), 7.99(d, 2H), 7.86(dd, 1H), 7.78~7.76(m, 5H), 7.68(d, 1H), 7.58~7.40(m, 25H) | 724 |
| C-32 | 8.17(dd, 3H), 7.99(d, 2H), 7.78~7.76(m, 5H), 7.57~7.40(m, 26H) | 712 |
| C-33 | 8.08(d, 2H), 7.90(d, 2H), 7.69~7.67(d, 6H), 7.48~7.31(m, 30H) | 789 |
| C-34 | 8.08(d, 2H), 7.99(d, 1H), 7.90(d, 2H), 7.69~7.67(d, 4H), 7.59(s, 1H), 7.51~7.31(m, 22H), 7.23(s, 1H), 7.14(t, 1H), 1.62(s, 6H) | 753 |
| C-35 | 8.41(m, 1H), 8.08~8.02(m, 4H), 7.90(d, 2H), 7.69~7.67(d, 4H), 7.57(m, 2H), 7.48~7.31(m, 21H) | 687 |
| C-36 | 8.83(d, 2H), 8.08(d, 2H), 8.02(d, 2H), 7.90(d, 2H), 7.78~7.67(m, 8H), 7.48~7.31(m, 20H) | 737 |
| C-37 | 8.44(m, 1H), 8.08~8.06(m, 3H), 7.90(d, 2H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.57~7.53(m, 4H), 7.48~7.31(m, 20H) | 687 |
| C-38 | 8.08~8.06(m, 4H), 7.90(d, 2H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.57(m, 2H), 7.48~7.30(m, 22H) | 687 |
| C-39 | 8.08(d, 1H), 8.02(d, 2H), 7.90(d, 1H), 7.77(d, 1H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.59~7.31(m, 19H), 7.19(t, 2H) | 635 |
| C-40 | 8.08(d, 2H), 7.90(d, 2H), 7.84(d, 1H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.48~7.27(m, 18H), 7.20~7.11(m, 3H), 1.62(s, 6H) | 677 |
| C-41 | 8.35(m, 1H), 8.08(d, 2H), 7.95(d, 1H), 7.90(d, 2H), 7.88(m, 1H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.48~7.31(m, 22H), 7.23(d, 1H) | 743 |
| C-42 | 8.08(d, 2H), 7.90(d, 2H), 7.79(d, 2H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.56(d, 1H), 7.48~7.22(m, 22H), 7.03(d, 1H) | 723 |
| C-43 | 8.83(d, 2H), 8.08(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.90(d, 2H), 7.78~7.67(m, 7H), 7.61(s, 2H), 7.48~7.31(m, 20H) | 737 |
| C-44 | 8.08(d, 2H), 7.90(d, 2H), 7.79(d, 1H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.56(d, 2H), 7.49~7.22(m, 23H) | 727 |
| C-45 | 8.08~8.06(m, 4H), 7.90(d, 2H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.57~7.56(m, 3H), 7.49~7.31(m, 23H) | 777 |
| C-46 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90(d, 1H), 7.84(d, 1H), 7.77(d, 1H), 7.69~7.67(m, 6H), 7.59~7.58(m, 3H), 7.48~7.31(m, 20H), 7.23(t, 1H), 7.15(t, 1H) | 713 |
| C-47 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.99(s, 1H), 7.90(d, 1H), 7.84(d, 1H), 7.77(d, 1H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.31(m, 23H), 7.23(t, 1H), 7.15(t, 1H) | 713 |
| C-48 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90 ~ 7.77(m, 5H), 7.69 ~ 7.67(d, 4H), 7.59 ~ 7.15(m, 23H) | 726 |
| C-49 | 8.65(d, 1H), 8.28(d, 1H), 8.1~7.97(m, 4H), 7.89~7.87(m, 4H), 7.76~7.35(m, 24H) | 726 |
| C-50 | 8.65(d, 1H), 8.28(d, 1H), 8.1~7.87(m, 9H), 7.79(d, 1H), 7.68~7.35(m, 22H), 1.82(s, 6H) | 752 |
| C-51 | 8.8(d, 2H), 8.45(dd, 1H), 8.08~8.0(m, 3H), 7.9~7.59(m, 13H), 7.48~7.15(m, 17H) | 736 |
| C-52 | 8.65(dd, 1H), 8.28(dd, 1H), 8.1~7.87(m, 11H), 7.79(d, 1H), 7.69~7.35(m, 20H) | 686 |
| C-53 | 9.0(dd, 2H), 8.65(dd, 1H), 8.28~8.2(m, 3H), 8.1~7.79(m, 13H), 7.68~7.35(m, 17H) | 736 |
| C-54 | 8.65(dd, 1H), 8.28(dd, 1H), 8.18(m, 3H), 8.1~7.97(m, 3H), 7.89~7.87(m, 4H), 7.79(d, 1H), 7.68~7.35(m, 21H) | 686 |
| C-55 | 8.45(dd, 1H), 8.08(dd, 1H), 7.98~7.67(m, 14H), 7.59(d, 1H), 7.49~7.15(m, 19H) | 736 |
| C-56 | 8.45(dd, 1H), 8.08(dd, 1H), 7.9~7.67(m, 11H), 7.59(d, 1H), 7.49~7.15(m, 20H) | 686 |
| C-57 | 8.65(dd, 1H), 8.28(dd, 1H), 7.98(m, 3H), 7.9~7.77(m, 3H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.15(m, 21H) | 686 |
| C-58 | 8.45(dd, 1H), 8.08(dd, 1H), 7.99(s, 1H), 7.9~7.84(m, 2H), 7.77(dd, 1H), 7.69(m, 4H), 7.67(s, 2H), 7.59~7.58(m, 3H), 7.48~7.15(m, 25H) | 788 |
| C-59 | 8.65(dd, 1H), 8.28(dd, 1H), 8.1(d, 1H), 8.04(dd, 1H), 7.97(dd, 1H), 7.89(m, 6H), 7.87(s, 2H), 7.79~7.78(m, 5H), 7.68~7.35(m, 22H) | 788 |
| C-60 | 8.45(dd, 1H), 8.08(dd, 1H), 7.99(s, 1H), 7.9(d, 1H), 7.84(dd, 1H), 7.77(dd, 1H), 7.69(m, 4H), 7.67(s, 2H), 7.59~7.58(m, 3H), 7.48(s, 1H), 7.42~7.15(m, 24H) | 788 |
| C-61 | 8.45(dd, 1H), 8.08(dd, 1H), 7.9~7.72(m, 13H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.34(m, 12H), 7.23~7.15(m, 2H) | 686 |
| C-62 | 8.65(dd, 1H), 8.28(dd, 1H), 8.1~7.97(m, 9H), 7.87~7.79(m, 5H), 7.69~7.55(m, 18H), 7.43~7.35(m, 2H) | 736 |
| C-63 | 8.83(dd, 4H), 8.45(dd, 1H), 8.08~8.02(m, 5H), 7.9~7.67(m, 15H), 7.59(dd, 1H), 7.48~7.34(m, 12H), 7.23~7.15(m, 2H) | 836 |
| C-64 | 8.45(d, 3H), 8.32(d, 2H), 8.08(d, 1H), 7.98~7.77(m, 7H), 7.67(s, 2H), 7.51~7.35(m, 19H), 7.23~7.15(m, 2H) | 736 |
| C-65 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.77(m, 3H), 7.67(s, 2H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.15(m, 32H) | 788 |
| C-66 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.77(m, 7H), 7.67(d, 4H), 7.59~7.15(m, 23H), 1.62(s, 12H) | 868 |
| C-67 | 8.89~8.83(m, 4H), 8.45(d, 1H), 8.24(s, 2H), 8.08~8.00(m, 5H), 7.90~7.61(m, 14H), 7.48~7.34(m, 12H), 7.23~7.15(m, 2H) | 836 |
| C-68 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.77(m, 3H), 7.67~7.59(m, 5H), 7.48~7.15(m, 30H) | 788 |
| C-69 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.67(m, 11H), 7.56~7.15(m, 23H) | 816 |
| C-70 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.15(m, 34H) | 816 |
| C-71 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.77(m, 7H), 7.67~7.15(m, 27H) | 816 |
| C-72 | 8.45(d, 2H), 8.32(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.98~7.77(m, 8H), 7.67~7.15(m, 28H) | 812 |
| C-73 | 8.45(d, 2H), 8.32(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.98~7.77(m, 8H), 7.67~7.15(m, 28H) | 812 |
| C-74 | 8.45(d, 2H), 8.32(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.98~7.77(m, 9H), 7.67~7.15(m, 31H) | 888 |
| C-75 | 8.45(d, 2H), 8.32(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.99~7.84(m, 9H), 7.67~7.15(m, 27H) | 812 |
| C-76 | 8.45(d, 3H), 8.08(d, 3H), 7.90~7.67(m, 9H), 7.59~7.15(m, 31H) | 966 |
| C-77 | 8.45(d, 3H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.67(m, 11H), 7.59~7.15(m, 31H) | 966 |
| C-78 | 8.45(d, 3H), 7.84~7.77(m, 5H), 7.67~7.59(m, 4H), 7.48~7.34(m, 17H), 7.23~7.15(m, 6H) | 725 |
| C-79 | 8.65(d, 3H), 8.28(d, 2H), 8.04(d, 3H), 7.89(d, 2H), 7.72~7.54(m, 19H), 7.43~7.35(m, 6H) | 725 |
| C-80 | 8.65(d, 3H), 8.28(d, 2H), 8.04~7.97(m, 6H), 7.89~7.87(m, 4H), 7.79(d, 2H), 7.72~7.54(m, 23H), 7.43~7.35(m, 6H) | 979 |
| C-81 | 8.65(d, 1H), 8.28(d, 2H), 8.10~8.04(m, 2H), 7.89(s, 4H), 7.72~7.35(m, 23H) | 648 |
| C-82 | 8.65(d, 1H), 8.28(d, 2H), 8.10~8.04(m, 5H), 7.93~7.89(m, 5H), 7.72~7.35(m, 21H) | 686 |
| C-83 | 8.65(d, 1H), 8.28(d, 2H), 8.10~8.04(m, 5H), 7.93~7.89(m, 5H), 7.72~7.35(m, 21H) | 686 |
| C-84 | 8.65(d, 1H), 8.28(d, 2H), 8.19(s, 1H), 8.10~8.04(m, 2H), 7.89(s, 4H), 7.72~7.35(m, 26H) | 712 |
| C-85 | 8.65(d, 1H), 8.28(d, 2H), 8.19(s, 1H), 8.10~8.04(m, 2H), 7.89~7.87(m, 6H), 7.78(s, 2H), 7.72~7.35(m, 26H) | 801 |
| C-86 | 8.61~8.59(m, 2H), 8.28~8.20(m, 4H), 8.10(s, 1H), 7.89~7.87(m, 3H), 7.77~7.51(m, 24H) | 698 |
| C-87 | 9.03(s, 2H), 8.59(d, 1H), 8.28~8.20(m, 4H), 8.10(s, 1H), 7.98~7.87(m, 7H), 7.72~7.51(m, 21H) | 736 |
| C-88 | 8.64~8.59(m, 2H), 8.28~8.20(m, 3H), 8.10(s, 1H), 7.98~7.87(m, 3H), 7.77~7.51(m, 25H) | 686 |
| C-89 | 8.59(d, 1H), 8.28(d, 1H), 8.20(d, 1H), 8.10(s, 1H), 7.99(d, 2H), 7.89~7.87(m, 3H), 7.76~7.42(m, 24H), 7.23(d, 1H) | 726 |
| C-90 | 8.65(d, 3H), 8.52(d, 2H), 8.28(d, 2H), 8.18~8.04(m, 6H), 7.89~7.87(m, 2H), 7.72~7.55(m, 19H), 7.43~7.35(m, 2H) | 748 |
| C-91 | 8.59(d, 1H), 8.28~8.20(m, 3H), 8.10(d, 1H), 7.89~7.87(m, 3H), 7.73~7.51(m, 23H), 7.39(t, 1H) | 648 |
| C-92 | 8.59(d, 1H), 8.28~8.20(m, 3H), 8.10(d, 1H), 7.89~7.87(m, 5H), 7.73~7.51(m, 25H), 7.39(t, 1H) | 712 |
| C-93 | 8.65~8.59(m, 2H), 8.28(d, 1H), 8.20(d, 1H), 8.04(d, 1H), 7.89(s, 3H), 7.72~7.35(m, 24H) | 636 |
| C-94 | 8.65~8.59(m, 2H), 8.28(d, 1H), 8.20~8.19(m, 2H), 8.04(d, 1H), 7.89(s, 3H), 7.72~7.35(m, 27H) | 712 |
| C-95 | 8.59(d, 1H), 8.28(d, 1H), 8.20(d, 1H), 7.99(dd, 5H), 7.89 ~ 7.51(m, 32H) | 788 |
| C-96 | 8.65(d, 1H), 8.28(d, 1H), 8.10 ~ 7.97(m, 3H), 7.87(d, 2H), 7.79 ~ 7.76(m, 2H), 7.68 ~ 7.35(m, 18H), 2.69(s, 3H) | 574 |
| C-97 | 8.65(d, 1H), 8.28(t, 1H), 8.10 ~ 7.97(m, 6H), 7.87(s, 2H), 7.83 ~ 7.55(m, 17H), 7.43 ~ 7.35(m, 2H), 2.69(s, 3H) | 624 |
| C-98 | 8.65(d, 1H), 8.38(d, 1H), 8.20 ~ 8.07(m, 5H), 7.97(s, 2H), 7.95 ~ 7.45(m, 20H), 2.79(s, 3H) | 664 |
| C-99 | 8.65(d, 1H), 8.28(d, 1H), 8.10 ~ 7.97(m, 5H), 7.87 ~ 7.26(m, 30H), 2.59(s, 3H) | 812 |
| C-100 | 8.65(d, 1H), 8.28(d, 1H), 8.10 ~ 7.97(m, 5H), 7.87(s, 3H), 7.68 ~ 7.38(m, 19H), 2.69(s, 3H), 1.82(s, 6H) | 690 |
| C-101 | 8.65(d, 1H), 8.28(d, 1H), 8.10 ~ 7.97(m, 6H), 7.89 ~ 7.79(m, 6H), 7.69 ~ 7.35(m, 20H) | 686 |
| C-102 | 8.65(d, 1H), 8.28(d, 1H), 8.10 ~ 7.97(m, 6H), 7.87(s, 2H), 7.83 ~ 7.55(m, 16H), 7.43 ~ 7.35(m, 2H), 7.26(s, 1H), 2.44(s, 3H) | 624 |
| C-103 | 8.65(d, 1H), 8.28(d, 1H), 8.10 ~ 7.87(m, 9H), 7.79 ~ 7.76(m, 4H), 7.68 ~ 7.38(m, 15H), 7.26(s, 1H), 2.44(s, 3H) | 650 |
| C-104 | 8.65(d, 1H), 8.28(d, 1H), 8.10(d, 1H), 8.04 ~ 7.35(m, 24H), 7.26 ~ 7.20(m, 2H), 2.44(s, 3H) | 664 |
| C-105 | 8.65(d, 1H), 8.28(d, 1H), 8.10(d, 1H), 8.04 ~ 7.26(m, 26H), 2.44(s, 3H) | 664 |
| C-106 | 8.65(d, 1H), 8.28(d, 1H), 8.10(d, 1H), 8.04 ~ 7.87(m, 11H), 7.79(d, 1H), 7.70 ~ 7.35(m, 21H) | 764 |
| C-107 | 8.65(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.40(d, 2H), 8.28 ~ 8.26(m, 2H), 8.18~ 7.87(m, 12H), 7.71 ~ 7.35(m, 24H) | 890 |
| C-108 | 8.65(d, 1H), 8.40(d, 2H), 8.28 ~ 8.26(m, 2H), 8.10(d, 1H), 8.04 ~ 7.87(m, 10H), 7.79(d, 1H), 7.70 ~ 7.35(m, 23H) | 840 |
| C-109 | 8.65(d, 1H), 8.44(s, 1H), 8.28 ~ 8.26(m, 2H), 8.10 ~ 7.87(m, 13H), 7.79(d, 1H), 7.70 ~ 7.35(m, 20H) | 814 |
| C-110 | 8.45(d, 1H), 8.18(d, 4H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.77(m, 3H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.15(m, 23H) | 791 |
| C-111 | 8.53(s, 1H), 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.77(m, 3H), 7.69~7.67(m, 8H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.15(m, 23H) | 790 |
| C-112 | 8.45(d, 1H), 8.18(d, 2H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.77(m, 3H), 7.69~7.67(m, 6H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.15(m, 24H) | 790 |
| C-113 | 8.45(d, 1H), 8.18(d, 5H), 8.08(d, 1H), 7.99(d, 1H), 7.90~7.77(m, 3H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.15(m, 25H) | 868 |
| C-114 | 8.45(d, 1H), 8.35(d, 1H), 8.28(s, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.77(m, 3H), 7.69~7.59(m, 6H), 7.48~7.15(m, 18H) | 637 |
| C-115 | 8.45(d, 1H), 8.32(d, 2H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.77(m, 3H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.15(m, 19H) | 637 |
| C-116 | 9.65(s, 2H), 8.83(d, 2H), 8.66(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.77(m, 7H), 7.59(d, 1H), 7.50~7.15(m, 21H) | 791 |
| C-117 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.77(m, 3H), 7.69~7.67(m, 6H), 7.60~7.15(m, 25H) | 804 |
| C-118 | 8.45(d, 1H), 8.18(d, 2H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.77(m, 3H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.60~7.15(m, 25H) | 804 |
| C-119 | 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.95~7.77(m, 5H), 7.69~7.67(m, 6H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.15(m, 22H) | 821 |
| C-120 | 8.45(d, 1H), 8.18(d, 2H), 8.08(d, 1H), 7.95~7.77(m, 5H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.15(m, 22H) | 821 |
| C-121 | 8.45(d, 1H), 8.08~8.06(m, 2H), 7.95~7.67(m, 12H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.15(m, 20H) | 764 |
| C-122 | 8.45(d, 1H), 8.35(d, 1H), 8.24(s, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.77(m, 3H), 7.69~7.59(m, 6H), 7.48~7.15(m, 18H) | 637 |
| C-123 | 8.45(d, 1H), 8.18(d, 4H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.77(m, 3H), 7.69~7.67(m, 4H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.15(m, 23H) | 791 |
| C-124 | 8.45(d, 1H), 8.18(d, 2H), 8.08(d, 1H), 7.90~7.77(m, 3H), 7.69~7.67(m, 6H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.15(m, 24H) | 790 |
| C-125 | 8.53(s, 1H), 8.45(d, 1H), 8.08(d, 1H), 7.90(d, 1H), 7.84(d, 1H), 7.77(d, 1H), 7.69 ~ 7.67(m, 8H), 7.59(d, 1H), 7.48 ~ 7.45(m, 23H) | 790 |
| C-126 | 8.45(d, 1H), 8.08 ~ 8.06(m, 2H), 7.96 ~ 7.63(m, 19H), 7.49 ~ 7.15(m, 18H) | 864 |
| C-127 | 8.45(d, 1H), 8.08 ~ 8.06(m, 2H), 7.95 ~ 7.84(m, 5H), 7.70 ~ 7.67(m, 8H), 7.59(d, 1H), 7.42 ~ 7.15(m, 23H) | 840 |
| C-128 | 8.45(d, 1H), 8.18(d, 4H), 8.08(d, 1H), 7.84 ~ 7.40(m, 3H), 7.67(d, 2H), 7.59 ~ 7.56(m, 2H), 7.48 ~ 7.15(m, 19H), 2.49(s, 3H) | 729 |
| C-129 | 8.45(d, 1H), 8.08 ~ 8.06(m, 2H), 7.96 ~ 7.40(m, 10H), 7.59 ~ 7.56(m, 2H), 7.48 ~ 7.15(m, 16H), 2.49(s, 3H) | 702 |
| C-130 | 8.45(d, 1H), 8.08 ~ 8.06(m, 2H), 7.96 ~ 7.15(m, 30H), 2.49(s, 3H) | 752 |
| C-131 | 8.45(d, 1H), 8.08 ~ 8.06(m, 2H), 7.96 ~ 7.67(m, 12H), 7.59 ~ 7.56(m, 2H), 7.48 ~ 7.15(m, 13H), 7.06(s, 1H), 2.24(s, 3H) | 702 |
| C-132 | 8.45(d, 1H), 8.08 ~ 8.06(m, 2H), 7.96 ~ 7.15(m, 29H), 7.06(s, 1H), 2.24(s, 3H) | 752 |
| C-133 | 8.45(d, 1H), 8.08 ~ 8.06(m, 2H), 7.96 ~ 7.67(m, 10H), 7.59 ~ 7.56(m, 2H), 7.48 ~ 7.15(m, 16H), 2.49(s, 3H) | 702 |
| C-134 | 8.45(d, 1H), 8.08 ~ 8.06(m, 3H), 7.95 ~ 7.84(m, 4H), 7.70 ~ 7.67(m, 7H), 7.52 ~ 7.15(m, 21H) | 764 |
| C-135 | 8.45(d, 1H), 8.08 ~ 8.06(m, 3H), 7.95 ~ 7.84(m, 4H), 7.70 ~ 7.67(m, 7H), 7.48 ~ 7.15(m, 21H) | 764 |
| C-136 | 8.59(d, 1H), 8.28 ~ 8.15(m, 7H), 7.90 ~ 7.87(m, 6H), 7.73 ~ 7.51(m, 21H), 7.39(t, 1H) | 764 |
| C-137 | 8.59(d, 1H), 8.28 ~ 8.10(m, 7H), 7.90 ~ 7.87(m, 6H), 7.73 ~ 7.51(m, 21H), 7.39(t, 1H) | 764 |
| C-138 | 8.59(d, 1H), 8.28 ~ 8.10(m, 7H), 7.90 ~ 7.87(m, 4H), 7.76 ~ 7.51(m, 18H), 7.39(t, 3H) | 702 |
| C-139 | 8.59(d, 1H), 8.49(s, 1H), 8.28 ~ 8.15(m, 5H), 7.90 ~ 7.89(m, 4H), 7.76 ~ 7.51(m, 23H), 2.69(s, 2H) | 792 |
| C-140 | 8.59(d, 1H), 8.59 ~ 8.15(m, 5H), 7.90 ~ 7.89(m, 8H), 7.72 ~ 7.51(m, 30H) | 916 |
| C-141 | 8.56(d, 2H), 8.15(d, 1H), 7.95(d, 2H), 7.80~7.20(m, 27H) | 636 |
| C-142 | 8.55(d, 1H), 8.13(d, 1H), 8.00(d, 1H), 7.90~7.75(m, 8H), 7.70~7.25(m, 29H) | 788 |
| C-143 | 8.51(d, 2H), 8.15~8.10(m, 3H), 8.01(d, 2H), 7.85(d, 2H), 7.55~7.20(m, 23H), | 636 |
| C-144 | 8.54(d, 1H), 8.13~8.09(m, 3H), 7.95(d, 1H), 7.80(m, 4H), 7.75~7.25(m, 31H) | 788 |
| C-145 | 8.55(d, 2H), 8.10(s, 2H), 7.95~7.85(m, 3H), 7.80~7.71(m, 4H), 7.51~7.20(m, 25H) | 712 |
비교예
1
하기 화학식 a로 표시되는 화합물을 인광 녹색 호스트로 사용하고, 하기 화학식 c로 표시되는 화합물을 인광 녹색 도판트로 사용하고, 22-TNATA(4,4',4"-tris(N-naphthalen-2-yl)-N-phenylamino)-triphenylamine)을 정공주입층 물질로 사용하고, α-NPD(N,N'-di(naphthalene-1-yl)-N,N'-diphenylbenzidine)을 정공수송층 물질로 사용하여, 다음과 같은 구조를 갖는 유기발광소자를 제작하였다: ITO/2-TNATA(80 nm)/α-NPD(30 nm)/화학식a+화학식c(30 nm)/Alq3(30 nm)/Liq(1 nm)/ Al(100 nm).
애노드는 코닝(Corning)사의 15Ω/cm2 (1000Å) ITO 유리 기판을 25 mm x 25 mm x 0.7 mm크기로 잘라서 아세톤 이소프로필 알콜과 순수한 물 속에서 각 15분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 UV 오존 세정하여 사용하였다. 상기 기판 상부에 2-TNATA를 진공 증착하여 80 nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상부에, α-NPD를 진공 증착하여 30 nm 두께의 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 화학식 a로 표시되는 화합물 및 화학식 c로 표시되는 화합물 (도핑률: 10wt%)를 진공 증착하여 30 nm 두께의 발광층을 형성하였다. 이후, 상기 발광층 상부에 Alq3 화합물을 30 nm의 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 Liq 1 nm(전자주입층)과 Al 100 nm(캐소드)를 순차적으로 진공증착하여, 표 1에 표시된 바와 같은 유기발광소자를 제조하였다. 이를 비교샘플 1이라고 한다.
비교예
2
상기 비교예 1에서 화학식 a 대신에 하기 화학식 b로 표시되는 화합물을 인광 녹색 호스트로 사용한 것을 제외하고 동일하게 다음과 같은 구조를 갖는 유기발광소자를 제작하였다: ITO/2-TNATA(80 nm)/α-NPD(30 nm)/화학식b+화학식c(30 nm)/Alq3(30 nm)/Liq(1 nm)/ Al(100 nm).
이를 비교샘플 2라고 한다.
비교예
3
상기 비교예 1에서 화학식 a 대신에 하기 화학식 d로 표시되는 화합물을 인광 녹색 호스트로 사용한 것을 제외하고 동일하게 다음과 같은 구조를 갖는 유기발광소자를 제작하였다: ITO/2-TNATA(80 nm)/α-NPD(30 nm)/화학식d + 화학식c(30 nm)/Alq3(30 nm)/Liq(1 nm)/ Al(100 nm).
이를 비교샘플 3이라고 한다.
<화학식 a>
<화학식 b> <화학식 c>
<화학식 d> <화학식 e> <화학식 f>
실시예
1 ~ 53
상기 표 1에 개시된 화합물들을 공지의 방법인 승화 정제 과정을 통하여 사용하였다.
상기 비교예 1 중에서, 인광 녹색 호스트 화학식 a 대신 상기 표 1에 개시된 화합물 A-1내지 A-141 및 C-1 내지 C-140을 인광 녹색 호스트로 각각 이용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 ITO/2-TNATA(80nm)/α-NPD(30 nm)/ 화합물 A-1내지 A-141 및 C-1 내지 C-140 중 하나 + 화학식 c(10wt%)](30 nm)/Alq3(30 nm)/Liq(1 nm)/Al(100 nm)의 구조를 갖는 유기 발광 소자를 제조하였다. 이를 각각 샘플 1 내지 53 이라고 한다.
평가예
1: 비교샘플 1 ~ 3 및 샘플 1 ~
53 의
발광 특성 평가
비교샘플 1 ~ 3 및 샘플 1 ~ 53 에 대하여, Keithley sourcemeter "2400", KONIKA MINOLTA "CS-2000"을 이용하여 발광휘도, 발광효율, 발광피크를 각각 평가하여, 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다. 상기 샘플들은 514~523nm 범위에서 녹색 발광 피크 값을 보여주었다.
| 샘플 No. | 인광 녹색 호스트 No. |
인광 녹색 도판트 No. |
전압 OP. V |
휘도 [cd/m2] |
효율 [cd/A] |
발광피크 [nm] |
| 비교샘플 1 | a | c | 4.8 | 2510 | 25.1 | 514 |
| 비교샘플 2 | b | c | 4.9 | 2580 | 25.8 | 520 |
| 비교샘플 3 | d | c | 4.9 | 2610 | 26.1 | 521 |
| 샘플 1 | A-1 | c | 4.2 | 2754 | 27.5 | 519 |
| 샘플 2 | A-6 | c | 4.0 | 2654 | 26.5 | 520 |
| 샘플 3 | A-7 | c | 3.2 | 2892 | 28.9 | 518 |
| 샘플 4 | A-8 | c | 3.9 | 2735 | 27.4 | 518 |
| 샘플 5 | A-9 | c | 4.4 | 2610 | 26.1 | 523 |
| 샘플 6 | A-14 | c | 4.6 | 2615 | 26.2 | 521 |
| 샘플 7 | A-15 | c | 3.4 | 2705 | 27.1 | 515 |
| 샘플 8 | A-19 | c | 4.1 | 2733 | 27.3 | 515 |
| 샘플 9 | A-20 | c | 3.1 | 2910 | 29.1 | 519 |
| 샘플 10 | A-21 | c | 3.5 | 2639 | 26.4 | 516 |
| 샘플 11 | A-23 | c | 4.5 | 2638 | 26.4 | 515 |
| 샘플 12 | A-27 | c | 4.7 | 2639 | 26.4 | 521 |
| 샘플 13 | A-33 | c | 4.6 | 2697 | 27.0 | 514 |
| 샘플 14 | A-53 | 3.7 | 2721 | 27.2 | 523 | |
| 샘플 15 | A-54 | c | 3.1 | 2911 | 29.1 | 516 |
| 샘플 16 | A-56 | c | 4.0 | 2683 | 26.8 | 523 |
| 샘플 17 | A-59 | c | 3.8 | 2644 | 26.4 | 520 |
| 샘플 18 | A-66 | c | 4.1 | 2652 | 26.5 | 515 |
| 샘플 19 | A-67 | c | 3.5 | 2779 | 27.8 | 520 |
| 샘플 20 | A-69 | c | 3.3 | 2748 | 27.5 | 519 |
| 샘플 21 | A-71 | c | 4.4 | 2777 | 27.8 | 522 |
| 샘플 22 | A-76 | c | 3.8 | 2791 | 27.9 | 515 |
| 샘플 23 | A-86 | c | 3.0 | 3111 | 31.1 | 517 |
| 샘플 24 | A-89 | c | 4.6 | 2694 | 26.9 | 517 |
| 샘플 25 | A-90 | c | 3.4 | 2753 | 27.5 | 514 |
| 샘플 26 | A-95 | c | 4.6 | 2652 | 26.5 | 518 |
| 샘플 27 | A-99 | c | 3.5 | 2747 | 27.5 | 520 |
| 샘플 28 | A-101 | c | 3.4 | 2619 | 26.2 | 521 |
| 샘플 29 | A-107 | c | 3.7 | 2738 | 27.4 | 520 |
| 샘플 30 | A-111 | c | 3.9 | 2632 | 26.3 | 517 |
| 샘플 31 | A-119 | c | 4.2 | 2797 | 28.0 | 521 |
| 샘플 32 | A-121 | c | 4.2 | 2672 | 26.7 | 519 |
| 샘플 33 | A-128 | c | 4.6 | 2759 | 27.6 | 514 |
| 샘플 34 | A-130 | c | 4.3 | 2729 | 27.3 | 516 |
| 샘플 35 | A-132 | c | 4.6 | 2774 | 27.7 | 519 |
| 샘플 36 | A-135 | c | 4.0 | 2686 | 26.9 | 521 |
| 샘플 37 | A-140 | c | 3.8 | 2761 | 27.6 | 520 |
| 샘플 38 | C-106 | c | 2.9 | 3155 | 31.6 | 522 |
| 샘플 39 | C-109 | c | 3.6 | 2756 | 27.6 | 522 |
| 샘플 40 | C-110 | c | 3.1 | 2999 | 30.0 | 516 |
| 샘플 41 | C-116 | c | 3.5 | 2710 | 27.1 | 514 |
| 샘플 42 | C-117 | c | 4.2 | 2677 | 26.8 | 523 |
| 샘플 43 | C-121 | c | 3.1 | 2890 | 28.9 | 521 |
| 샘플 44 | C-123 | c | 3.5 | 2763 | 27.6 | 514 |
| 샘플 45 | C-124 | c | 3.1 | 2941 | 29.4 | 519 |
| 샘플 46 | C-126 | c | 3.5 | 2748 | 27.5 | 515 |
| 샘플 47 | C-130 | c | 4.4 | 2707 | 27.1 | 520 |
| 샘플 48 | C-134 | c | 3.1 | 2998 | 30.0 | 521 |
| 샘플 49 | C-135 | c | 3.2 | 2890 | 28.9 | 514 |
| 샘플 50 | C-136 | c | 3.8 | 2736 | 27.4 | 520 |
| 샘플 51 | C-137 | c | 4.1 | 2790 | 27.9 | 521 |
| 샘플 52 | C-139 | c | 3.8 | 2713 | 27.1 | 521 |
| 샘플 53 | C-140 | c | 3.6 | 2750 | 27.5 | 517 |
상기 표 5에서 보여지는 바와 같이 샘플 1 ~ 53 은 비교샘플 1 ~ 3 에 비하여 향상된 발광 특성을 나타내었다.
평가예
2: 비교샘플 1 ~ 3 및 샘플 3, 9, 15, 23, 38, 40, 43, 45, 48, 49의 수명 특성 평가
비교샘플 1 ~ 3 및 샘플 3 ~ 49 에 대하여, ENC technology사의 LTS-1004AC 수명측정장치를 이용하여 300 nit를 기준으로 수명이 97%에 도달하는 시간을 각각 측정하여, 그 결과를 하기 표 6에 나타내었다.
| 샘플 No. | 인광 녹색 호스트 No. |
인광 녹색 도판트 No. |
수명 Time[Hours] |
| 비교샘플 1 | a | c | 35.1 |
| 비교샘플 2 | b | c | 30.8 |
| 비교샘플 3 | d | c | 32.2 |
| 샘플 3 | A-7 | c | 45.1 |
| 샘플 9 | A-20 | c | 46.8 |
| 샘플 15 | A-54 | c | 35.9 |
| 샘플 23 | A-86 | c | 37.1 |
| 샘플 38 | A-106 | c | 40.5 |
| 샘플 40 | A-110 | c | 46.1 |
| 샘플 43 | A-121 | c | 59.9 |
| 샘플 45 | A-124 | c | 55.4 |
| 샘플 48 | A-134 | c | 53.1 |
| 샘플 49 | A-135 | c | 56.8 |
상기 표 3에 보여지는 바와 같이 샘플 3, 9, 15, 23, 38, 40, 43, 45, 48 및 49는 비교샘플 1 ~ 3 에 비하여 향상된 수명 특성을 나타내었다.
비교 예 4
상기 비교예 1 중에서, 정공 수송재료로 α-NPD 대신 상기 공지의 화합물 f를 이용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 ITO/2-TNATA(80nm)/ 화합물 f (30 nm)/ 화학식 a + 화학식 c(10wt%)](30 nm)/Alq3(30 nm)/Liq(1 nm)/Al(100 nm)의 구조를 갖는 유기 발광 소자를 제조하였다. 이를 각각 비교샘플 4라고 한다.
실시예
54 ~ 126
상기 표 1에 개시된 화합물들을 공지의 방법인 승화 정제 과정을 통하여 사용하였다.
상기 비교예 1 중에서, 정공 수송재료로 α-NPD 대신 상기 표 1에 개시된 카바졸 유도체를 각각 이용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 ITO/2-TNATA(80nm)/ 화합물 B-1내지 B-455 중의 하나(30 nm)/ 화학식 a + 화학식 c(10wt%)](30 nm)/Alq3(30 nm)/Liq(1 nm)/Al(100 nm)의 구조를 갖는 유기 발광 소자를 제조하였다. 이를 각각 샘플 54 내지 126 이라고 한다.
평가예
3: 비교샘플 1 ~ 3 및 샘플 54 ~
126 의
발광 특성 평가
비교샘플 1 ~ 4 및 샘플 54 ~ 126 에 대하여, Keithley sourcemeter "2400", KONIKA MINOLTA "CS-2000"을 이용하여 발광휘도, 발광효율, 발광피크를 각각 평가하여, 그 결과를 하기 표 7에 나타내었다. 상기 샘플들은 514~523nm 범위에서 녹색 발광 피크 값을 보여주었다.
| 샘플 No. | 인광 녹색 호스트 No. |
정공수송 화합물 No. |
전압 OP. V |
휘도 [cd/m2] |
효율 [cd/A] |
발광피크 [nm] |
| 비교샘플 1 | a | α-NPD | 4.8 | 2510 | 25.1 | 514 |
| 비교샘플 2 | b | α-NPD | 4.9 | 2580 | 25.8 | 520 |
| 비교샘플 3 | d | α-NPD | 4.9 | 2610 | 26.1 | 521 |
| 비교샘플 4 | a | f | 4.8 | 2550 | 25.5 | 520 |
| 샘플 54 | a | B-1 | 4.5 | 2654 | 26.5 | 519 |
| 샘플 55 | a | B-6 | 4.6 | 2678 | 26.8 | 521 |
| 샘플 56 | a | B-11 | 4.7 | 2648 | 26.5 | 517 |
| 샘플 57 | a | B-13 | 4.6 | 2631 | 26.3 | 522 |
| 샘플 58 | a | B-21 | 4.6 | 2777 | 27.8 | 522 |
| 샘플 59 | a | B-25 | 4.7 | 2652 | 26.5 | 521 |
| 샘플 60 | a | B-26 | 4.7 | 2632 | 26.3 | 517 |
| 샘플 61 | a | B-28 | 4.6 | 2664 | 26.6 | 514 |
| 샘플 62 | a | B-29 | 4.6 | 2789 | 27.9 | 521 |
| 샘플 63 | a | B-38 | 4.2 | 2837 | 28.4 | 522 |
| 샘플 64 | a | B-40 | 4.1 | 2828 | 28.3 | 518 |
| 샘플 65 | a | B-44 | 4.2 | 2802 | 28.0 | 516 |
| 샘플 66 | a | B-46 | 4.2 | 2873 | 28.7 | 523 |
| 샘플 67 | a | B-51 | 4.3 | 2886 | 28.9 | 516 |
| 샘플 68 | a | B-55 | 4.4 | 2851 | 28.5 | 517 |
| 샘플 69 | a | B-57 | 4.4 | 2887 | 28.9 | 523 |
| 샘플 70 | a | B-61 | 4.2 | 2875 | 28.8 | 520 |
| 샘플 71 | a | B-62 | 4.3 | 2874 | 28.7 | 520 |
| 샘플 72 | a | B-70 | 4.6 | 2635 | 26.4 | 514 |
| 샘플 73 | a | B-71 | 4.7 | 2611 | 26.1 | 515 |
| 샘플 74 | a | B-73 | 4.7 | 2719 | 27.2 | 519 |
| 샘플 75 | a | B-76 | 4.6 | 2781 | 27.8 | 521 |
| 샘플 76 | a | B-79 | 4.6 | 2698 | 27.0 | 520 |
| 샘플 77 | a | B-85 | 4.7 | 2776 | 27.8 | 519 |
| 샘플 78 | a | B-93 | 4.6 | 2782 | 27.8 | 522 |
| 샘플 79 | a | B-97 | 4.7 | 2753 | 27.5 | 515 |
| 샘플 80 | a | B-98 | 4.3 | 2807 | 28.1 | 519 |
| 샘플 81 | a | B-99 | 4.3 | 2855 | 28.6 | 517 |
| 샘플 82 | a | B-103 | 4.1 | 2886 | 28.9 | 520 |
| 샘플 83 | a | B-107 | 4.3 | 2816 | 28.2 | 522 |
| 샘플 84 | a | B-115 | 4.1 | 2868 | 28.7 | 520 |
| 샘플 85 | a | B-120 | 4.4 | 2860 | 28.6 | 523 |
| 샘플 86 | a | B-122 | 4.3 | 2896 | 29.0 | 519 |
| 샘플 87 | a | B-131 | 3.6 | 3318 | 33.2 | 517 |
| 샘플 88 | a | B-133 | 3.7 | 3838 | 38.4 | 518 |
| 샘플 89 | a | B-137 | 4.0 | 3642 | 36.4 | 523 |
| 샘플 90 | a | B-140 | 3.9 | 3593 | 35.9 | 522 |
| 샘플 91 | a | B-141 | 3.8 | 3405 | 34.1 | 517 |
| 샘플 92 | a | B-149 | 3.5 | 3576 | 35.8 | 515 |
| 샘플 93 | a | B-156 | 3.8 | 3757 | 37.6 | 517 |
| 샘플 94 | a | B-161 | 3.6 | 3309 | 33.1 | 520 |
| 샘플 95 | a | B-162 | 3.9 | 3453 | 34.5 | 523 |
| 샘플 96 | a | B-166 | 3.8 | 3193 | 31.9 | 520 |
| 샘플 97 | a | B-169 | 4.4 | 2882 | 28.8 | 517 |
| 샘플 98 | a | B-173 | 4.3 | 2836 | 28.4 | 522 |
| 샘플 99 | a | B-175 | 4.2 | 2859 | 28.6 | 523 |
| 샘플 100 | a | B-178 | 4.1 | 2872 | 28.7 | 515 |
| 샘플 101 | a | B-183 | 4.1 | 2862 | 28.6 | 520 |
| 샘플 102 | a | B-185 | 4.4 | 2864 | 28.6 | 522 |
| 샘플 103 | a | B-192 | 4.2 | 2841 | 28.4 | 514 |
| 샘플 104 | a | B-197 | 4.3 | 2883 | 28.8 | 516 |
| 샘플 105 | a | B-205 | 4.3 | 2879 | 28.8 | 520 |
| 샘플 106 | a | B-209 | 4.40 | 2865 | 28.65 | 518 |
| 샘플 107 | a | B-213 | 4.33 | 2848 | 28.48 | 514 |
| 샘플 108 | a | B-223 | 4.10 | 2817 | 28.17 | 519 |
| 샘플 109 | a | B-234 | 4.14 | 2888 | 28.88 | 514 |
| 샘플 110 | a | B-241 | 3.85 | 3509 | 35.09 | 520 |
| 샘플 111 | a | B-245 | 3.78 | 3228 | 32.28 | 522 |
| 샘플 112 | a | B-249 | 3.92 | 3802 | 38.02 | 520 |
| 샘플 113 | a | B-252 | 3.95 | 3162 | 31.62 | 514 |
| 샘플 114 | a | B-255 | 3.62 | 3166 | 31.66 | 515 |
| 샘플 115 | a | B-270 | 4.07 | 3957 | 39.57 | 523 |
| 샘플 116 | a | B-275 | 4.5 | 2758 | 27.6 | 515 |
| 샘플 117 | a | B-298 | 4.50 | 2727 | 27.27 | 521 |
| 샘플 118 | a | B-310 | 4.56 | 2785 | 27.85 | 519 |
| 샘플 119 | a | B-319 | 4.52 | 2755 | 27.55 | 518 |
| 샘플 120 | a | B-307 | 4.00 | 3246 | 32.46 | 518 |
| 샘플 121 | a | B-352 | 4.51 | 2698 | 26.98 | 520 |
| 샘플 122 | a | B-359 | 3.98 | 3677 | 36.77 | 519 |
| 샘플 123 | a | B-370 | 3.93 | 3666 | 36.66 | 515 |
| 샘플 124 | a | B-407 | 4.2 | 2834 | 28.3 | 516 |
| 샘플 125 | a | B-429 | 4.23 | 2878 | 28.78 | 522 |
| 샘플 126 | a | B-445 | 4.28 | 2819 | 28.19 | 522 |
상기 표 7에서 보여지는 바와 같이 샘플 54 ~ 126 은 비교샘플 1 ~ 4 에 비하여 향상된 발광 특성을 나타내었다.
평가예
4: 비교샘플 1 ~ 4 및 샘플 88, 89, 91, 92, 110, 120의 수명 특성 평가
비교샘플 1 ~ 4 및 샘플 88, 89, 91, 92, 110, 120 에 대하여, ENC technology사의 LTS-1004AC 수명측정장치를 이용하여 300 nit를 기준으로 수명이 97%에 도달하는 시간을 각각 측정하여, 그 결과를 하기 표 8에 나타내었다.
| 샘플 No. | 인광 녹색 호스트 No. |
정공수송 화합물 No. |
수명 Time[Hours] |
| 비교샘플 1 | a | α-NPD | 35.1 |
| 비교샘플 2 | b | α-NPD | 30.8 |
| 비교샘플 3 | d | α-NPD | 32.2 |
| 비교샘플 4 | a | f | 40.1 |
| 샘플 88 | a | B-133 | 51.8 |
| 샘플 89 | a | B-137 | 53.2 |
| 샘플 91 | a | B-141 | 49.9 |
| 샘플 92 | a | B-149 | 60.5 |
| 샘플 110 | a | B-241 | 62.7 |
| 샘플 120 | a | B-307 | 59.8 |
상기 표 8에서 보여지는 바와 같이 샘플 88, 89, 91, 92, 110및 120 은 비교샘플 1 ~ 4 에 비하여 향상된 수명 특성을 나타내었다.
비교 예 5
상기 비교예 1 중에서, 정공수송 재료와 발광층 재료 사이에 전자 차단 층으로 상기 공지의 화합물 e를 이용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 ITO/2-TNATA(80nm)/ α-NPD (30 nm)/ 화합물 e ( 5nm) / 화학식 a + 화학식 c(10wt%)](30 nm)/Alq3(30 nm)/Liq(1 nm)/Al(100 nm)의 구조를 갖는 유기 발광 소자를 제조하였다. 이를 각각 비교샘플 5라고 한다.
비교 예 6
상기 비교예 5 중에서, 정공수송 재료로 α-NPD 대신에 상기 공지의 화합물 f를 이용한 것을 제외하고는 상기 비교예 5와 동일한 방법으로 ITO/2-TNATA(80nm)/ 화합물 f (30 nm)/ 화합물 e (5nm) / 화학식 a + 화학식 c(10wt%)](30 nm)/Alq3(30 nm)/Liq(1 nm)/Al(100 nm)의 구조를 갖는 유기 발광 소자를 제조하였다. 이를
각각 비교샘플 6이라고 한다.
실시예
127 ~ 172
상기 표 1에 개시된 화합물들을 공지의 방법인 승화 정제 과정을 통하여 사용하였다.
상기 비교예 5 중에서, 전자 차단층 화합물 e 대신 상기 표 1에 개시된 화합물 카바졸 유도체를 각각 이용한 것을 제외하고는 상기 비교예 5와 동일한 방법으로 ITO/2-TNATA(80nm)/ α-NPD (30 nm)/ 화합물 C-1내지 C-105 및 C-141 내지 C-145 중의 하나( 5nm)/ 화학식 a + 화학식 c(10wt%)](30 nm)/Alq3(30 nm)/Liq(1 nm)/Al(100 nm)의 구조를 갖는 유기 발광 소자를 제조하였다. 이를 각각 샘플 127 내지 172 이라고 한다.
평가예
5: 비교샘플 1 ~ 6 및 샘플 127 ~ 172의 발광 특성 평가
비교샘플 1 ~ 6 및 샘플 127 ~ 172 에 대하여, Keithley sourcemeter "2400", KONIKA MINOLTA "CS-2000"을 이용하여 발광휘도, 발광효율, 발광피크를 각각 평가하여, 그 결과를 하기 표 9에 나타내었다. 상기 샘플들은 514~523nm 범위에서 녹색 발광 피크 값을 보여주었다.
| 샘플 No. | 인광 녹색 호스트 No. |
정공수송 화합물 No. |
전자 차단 화합물 No. |
전압 OP. V |
휘도 [cd/m2] |
효율 [cd/A] |
발광피크 [nm] |
| 비교샘플 1 | a | α-NPD | - | 4.8 | 2510 | 25.1 | 514 |
| 비교샘플 2 | b | α-NPD | - | 4.9 | 2580 | 25.8 | 520 |
| 비교샘플 3 | d | α-NPD | - | 4.9 | 2610 | 26.1 | 521 |
| 비교샘플 4 | a | f | - | 4.8 | 2550 | 25.5 | 520 |
| 비교샘플 5 | a | α-NPD | b | 4.5 | 2629 | 26.3 | 514 |
| 비교샘플 6 | a | f | e | 4.7 | 2711 | 27.1 | 522 |
| 샘플 127 | a | α-NPD | C-1 | 4.4 | 2874 | 28.7 | 515 |
| 샘플 128 | a | α-NPD | C-3 | 3.8 | 3292 | 32.9 | 522 |
| 샘플 129 | a | α-NPD | C-5 | 3.8 | 3360 | 33.6 | 522 |
| 샘플 130 | a | α-NPD | C-9 | 4.3 | 2810 | 28.1 | 519 |
| 샘플 131 | a | α-NPD | C-12 | 3.7 | 3961 | 39.6 | 518 |
| 샘플 132 | a | α-NPD | C-14 | 4.3 | 2895 | 29.0 | 518 |
| 샘플 133 | a | α-NPD | C-18 | 4.3 | 2854 | 28.5 | 515 |
| 샘플 134 | a | α-NPD | C-20 | 4.4 | 2860 | 28.6 | 517 |
| 샘플 135 | a | α-NPD | C-24 | 4.1 | 3684 | 36.8 | 521 |
| 샘플 136 | a | α-NPD | C-25 | 4.4 | 2860 | 28.6 | 518 |
| 샘플 137 | a | α-NPD | C-26 | 4.3 | 2875 | 28.8 | 518 |
| 샘플 138 | a | α-NPD | C-29 | 4.5 | 2781 | 27.8 | 521 |
| 샘플 139 | a | α-NPD | C-31 | 4.2 | 2812 | 28.1 | 517 |
| 샘플 140 | a | α-NPD | C-34 | 4.0 | 3610 | 36.1 | 521 |
| 샘플 141 | a | α-NPD | C-35 | 4.3 | 2829 | 28.3 | 519 |
| 샘플 142 | a | α-NPD | C-39 | 4.4 | 2868 | 28.7 | 522 |
| 샘플 143 | a | α-NPD | C-41 | 4.3 | 2855 | 28.6 | 519 |
| 샘플 144 | a | α-NPD | C-43 | 4.2 | 2804 | 28.0 | 517 |
| 샘플 145 | a | α-NPD | C-46 | 4.3 | 2800 | 28.0 | 523 |
| 샘플 146 | a | α-NPD | C-48 | 4.1 | 3370 | 33.7 | 518 |
| 샘플 147 | a | α-NPD | C-50 | 4.0 | 3516 | 35.2 | 515 |
| 샘플 148 | a | α-NPD | C-51 | 4.4 | 2853 | 28.5 | 522 |
| 샘플 149 | a | α-NPD | C-53 | 4.2 | 2815 | 28.2 | 520 |
| 샘플 150 | a | α-NPD | C-56 | 4.3 | 2816 | 28.2 | 516 |
| 샘플 151 | a | α-NPD | C-58 | 3.8 | 3118 | 31.2 | 514 |
| 샘플 152 | a | α-NPD | C-59 | 4.2 | 2881 | 28.8 | 519 |
| 샘플 153 | a | α-NPD | C-60 | 4.4 | 2801 | 28.0 | 522 |
| 샘플 154 | a | α-NPD | C-61 | 4.5 | 2661 | 26.6 | 522 |
| 샘플 155 | a | α-NPD | C-65 | 4.4 | 2821 | 28.2 | 519 |
| 샘플 156 | a | α-NPD | C-66 | 3.9 | 3650 | 36.5 | 520 |
| 샘플 157 | a | α-NPD | C-69 | 4.2 | 2808 | 28.1 | 514 |
| 샘플 158 | a | α-NPD | C-71 | 4.3 | 2845 | 28.5 | 522 |
| 샘플 159 | a | α-NPD | C-76 | 3.5 | 3184 | 31.8 | 522 |
| 샘플 160 | a | α-NPD | C-78 | 3.8 | 3423 | 34.2 | 516 |
| 샘플 161 | a | α-NPD | C-79 | 4.3 | 2873 | 28.7 | 514 |
| 샘플 162 | a | α-NPD | C-81 | 4.5 | 2629 | 26.3 | 519 |
| 샘플 163 | a | α-NPD | C-85 | 4.3 | 2852 | 28.5 | 520 |
| 샘플 164 | a | α-NPD | C-87 | 4.2 | 2858 | 28.6 | 522 |
| 샘플 165 | a | α-NPD | C-91 | 4.5 | 2657 | 26.6 | 518 |
| 샘플 166 | a | α-NPD | C-92 | 4.2 | 2882 | 28.8 | 514 |
| 샘플 167 | a | α-NPD | C-93 | 4.1 | 2839 | 28.4 | 522 |
| 샘플 168 | a | α-NPD | C-100 | 4.1 | 2812 | 28.1 | 523 |
| 샘플 169 | a | α-NPD | C-104 | 4.5 | 2763 | 27.6 | 515 |
| 샘플 170 | a | α-NPD | C-141 | 4.6 | 2743 | 27.4 | 515 |
| 샘플 171 | a | α-NPD | C-142 | 4.3 | 2844 | 28.4 | 515 |
| 샘플 172 | a | α-NPD | C-145 | 4.4 | 2845 | 28.5 | 520 |
상기 표 9에서 보여지는 바와 같이 샘플 127 ~ 172 는 비교샘플 1 ~ 6 에 비하여 향상된 발광 특성을 나타내었다.
평가예
6: 비교샘플 1 ~ 6 및 샘플 127, 128, 131, 135, 140, 146, 147, 151, 156,159의 수명 특성 평가
비교샘플 1 ~ 6 및 샘플 127, 128, 131, 135, 140, 146, 147, 151, 156, 159 에 대하여, ENC technology사의 LTS-1004AC 수명측정장치를 이용하여 300 nit를 기준으로 수명이 97%에 도달하는 시간을 각각 측정하여, 그 결과를 하기 표 10에 나타내었다.
| 샘플 No. | 인광 녹색 호스트 No. |
정공수송 화합물 No. |
전자 차단 화합물 No. | 수명 Time[Hours] |
| 비교샘플 1 | a | α-NPD | - | 35.1 |
| 비교샘플 2 | b | α-NPD | - | 30.8 |
| 비교샘플 3 | d | α-NPD | - | 32.2 |
| 비교샘플 4 | a | f | - | 40.1 |
| 비교샘플 5 | a | α-NPD | e | 50.1 |
| 비교샘플 6 | a | f | e | 52.8 |
| 샘플 127 | a | α-NPD | C-1 | 70.2 |
| 샘플 128 | a | α-NPD | C-3 | 55.1 |
| 샘플 131 | a | α-NPD | C-12 | 59.5 |
| 샘플 135 | a | α-NPD | C-24 | 57.8 |
| 샘플 140 | a | α-NPD | C-34 | 61.1 |
| 샘플 146 | a | α-NPD | C-48 | 63.7 |
| 샘플 147 | a | α-NPD | C-50 | 61.8 |
| 샘플 151 | a | α-NPD | C-58 | 56.4 |
| 샘플 156 | a | α-NPD | C-66 | 62.2 |
| 샘플 159 | a | α-NPD | C-76 | 64.9 |
상기 표 10에서 보여지는 바와 같이 샘플 127, 128, 131, 135, 140, 146, 147, 151, 156, 159 은 비교샘플 1 ~ 6 에 비하여 향상된 수명 특성을 나타내었다.
비교예
7
하기 화학식 g로 표시되는 화합물 g를 형광 청색 호스트로 사용하고, 하기 화학식 h로 표시되는 화합물 h를 형광 청색 도판트로 사용하고, 2-TNATA(4,4’,4”-tris(N-naphthalen-2-yl)-N-phenylamino)-triphenylamine)을 정공주입층 물질로 사용하고, α-NPD(N,N’-di(naphthalene-1-yl)-N,N’-diphenylbenzidine)을 정공수송층 물질로 사용하여 다음과 같은 구조를 갖는 유기발광소자를 제작하였다: ITO/2-TNATA(60 nm)/ α-NPD (30 nm) / 화합물 g + 화합물 h(30 nm)/ 화합물 d (5nm) / Alq3(25 nm)/Liq(1 nm)/ Al(100 nm).
애노드는 코닝(Corning)사의 15Ω/cm2 (1000Å) ITO 유리 기판을 25 mm x 25 mm x 0.7 mm크기로 잘라서 아세톤 이소프로필 알콜과 순수한 물 속에서 각 15분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 UV 오존 세정하여 사용하였다. 상기 기판 상부에 2-TNATA를 진공 증착하여 60 nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상부에, α-NPD를 진공 증착하여 30 nm 두께의 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 화학식 g로 표시되는 화합물 및 화학식 h로 표시되는 화합물(도핑율:4%)를 진공 증착하여 30 nm두께의 발광층을 형성하였다. 이후, 상기 발광층 상부에 화합물 d 를 5nm 두께로 진공 증착하여 정공 차단층을 형성하고 이어서 Alq3 화합물을 25 nm의 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 Liq 1 nm(전자주입층)과 Al 100 nm(캐소드)를 순차적으로 진공증착하여 유기발광소자를 제조하였다. 이를 비교샘플 7이라고 한다.
<화학식 g> <화학식 h>
비교예
8
상기 비교 예 7 중에서, 정공 차단층으로 화합물 d 를 사용하지 않고, 상기 비교예 7과 동일한 방법으로 ITO/2-TNATA(60 nm)/ α-NPD (30 nm) / 화합물 g + 화합물 h(30 nm)/ Alq3(25 nm)/Liq(1 nm)/ Al(100 nm) 의 구조를 갖는 유기발광소자를 제조하였다. 이를 각각 비교샘플 8이라고 한다.
실시예
173 ~ 185
상기 비교 예 7 중에서, 정공 차단층으로 사용되는 화합물 d 대신, 표 1에 기재된 카바졸 유도체 화합물을 각각 이용한 것을 제외하고는 상기 비교예 7과 동일한 방법으로 ITO/2-TNATA(60 nm)/ α-NPD (30 nm) / 화합물 g + 화합물 h(30 nm)/ 표 1에 기재된 카바졸 유도체 화합물 중 하나 ( 5nm) / Alq3(25 nm)/Liq(1 nm)/ Al(100 nm).의 구조를 갖는 유기발광소자를 제조하였다. 이를 각각 샘플 173 내지 185 라고 한다.
평가예
7:
비교예
7~8 및
실시예
173 ~ 185의 발광 특성 평가
비교예 7 ~ 8 및 실시예 173 ~ 185 에 대하여, Keithley sourcemeter “2400”, KONIKA MINOLTA “CS-2000”을 이용하여 발광휘도, 발광효율, 발광피크를 각각 평가하여, 그 결과를 하기 표 11에 나타내었다. 상기 샘플들은 455~463nm 범위에서 청색 발광피크값을 보여주었다.
평가예
8:
비교예
7~8 및
실시예
173 ~ 185 수명 특성 평가
비교예 7 ~ 8 및 실시예 173 ~ 185 에 대하여, 맥사이언스사의 M6000S 수명측정장치를 이용하여 초기휘도 700 nit를 기준으로 휘도가 97%에 도달하는 시간(LT97)을 각각 측정하여, 그 결과를 하기 표 11에 나타내었다.
| 샘플 No. | 정공차단 화합물 No. |
전압 OP. V |
휘도 [cd/m2] |
효율 [cd/A] |
발광피크 [nm] |
수명 [LT97] |
| 비교샘플 7 | d | 4.5 | 2800 | 28.0 | 460 | 55.6 |
| 비교샘플 8 | - | 4.6 | 2773 | 27.7 | 463 | 49.2 |
| 샘플 173 | A-6 | 4.1 | 3887 | 38.9 | 461 | 66.1 |
| 샘플 174 | A-13 | 3.7 | 3696 | 37.0 | 460 | 69.8 |
| 샘플 175 | A-16 | 4.3 | 2821 | 28.2 | 455 | 58.0 |
| 샘플 176 | A-18 | 4.3 | 2812 | 28.1 | 461 | 59.5 |
| 샘플 177 | A-32 | 4.1 | 2835 | 28.4 | 463 | 62.4 |
| 샘플 178 | A-38 | 4.3 | 2872 | 28.7 | 456 | 58.9 |
| 샘플 179 | A-53 | 4.2 | 2877 | 28.8 | 456 | 61.3 |
| 샘플 180 | A-54 | 3.8 | 3649 | 36.5 | 455 | 70.1 |
| 샘플 181 | A-59 | 3.7 | 3379 | 33.8 | 462 | 75.6 |
| 샘플 182 | A-103 | 4.3 | 2800 | 28.0 | 455 | 61.2 |
| 샘플 183 | A-115 | 4.1 | 2877 | 28.8 | 458 | 64.4 |
| 샘플 184 | A-121 | 4.2 | 2812 | 28.1 | 455 | 62.2 |
| 샘플 185 | A-130 | 4.3 | 2839 | 28.4 | 460 | 60.8 |
상기 표 11에 보여지는 바와 같이 실시예 173 ~ 185는 비교예 7, 8 에 비하여 향상된 구동 전압 특성 및 발광 특성을 나타내었다. 이는 정공 차단 화합물을 사용하지 않았을 때와 화합물 d를 사용했을 때 보다 표 1에 기재된 카바졸 유도체가 정공 차단 역할을 잘 수행함으로써, 향상된 소자 특성과 수명 결과를 얻을 수 있었다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.
Claims (19)
- 하기 화학식 1로 표시되는 유기 발광 화합물:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1은, 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C6~C60 아릴, 치환 또는 비치환된 C3~C60 헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 아민, 치환 또는 비치환된 카바졸기이고,
Ar1, Ar2 및 Ar3는, 각각 독립적으로, C1~C30 알콕시, C1~C30 알킬, 치환 또는 비치환된 C6~C60 아릴, 치환 또는 비치환된 C3~C60 헤테로아릴 또는 치환 또는 비치환된 아민이고;
상기 R1, Ar1, Ar2 및 Ar3가 상기 치환된 아릴, 상기 치환된 헤테로아릴 및 상기 치환된 아민인 경우, 상기 치환된 아릴, 상기 치환된 헤테로아릴 및 상기 치환된 아민은 적어도 하나의 1차 치환기로 치환되고, 상기 1차 치환기는 중수소, C1~C30 알킬, C6~C60 아릴 또는 C3~C60 헤테로아릴이고; 상기 제1 치환기는 적어도 하나의 2차 치환기로 치환 또는 비치환되고, 상기 2차 치환기는 C1~C30 알킬, C6~C60 아릴 또는 C3~C60 헤테로아릴기이고,
L1, L2 및 L3는, 각각 독립적으로, 단일결합, C6~C60 아릴렌 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이고,
Ar1, Ar2 및 Ar3가 서로 상이하거나; 또는 Ar1과 Ar2가 서로 동일하고, Ar3와는 상이하다.
- 제1항에 있어서,
Ar1, Ar2 및 Ar3는, 각각 독립적으로, 하기 구조 중 어느 하나인
유기 발광 화합물:
상기 구조 중에서,
W 및 Z는, 각각 독립적으로, 탄소 원자 또는 질소 원자이고,
J는 CH, CD, CF, CCN, COCH3, CCH3, CCH(CH3)2, CC(CH3)3, C(CH2)nCH3, CCF3, N,또는
이고, n은 1 내지 10의 정수이고,
Q는 O, S, CH2, C(CH3)2, C3~C7의 시클로알킬기, 플루오렌닐 또는이다.
- 제1항에 있어서,
상기 유기 발광 화합물이 하기 화학식 2 내지 화학식 5 중 어느 하나로 표시되는
유기 발광 화합물:
[화학식 2] [화학식 3]
[화학식 4] [화학식 5]
상기 화학식 2 내지 화학식 4에서,
Ar1, Ar2, Ar3, L1, L2, L3 및 R1 은 상기 화학식 1에서 정의된 바와 같고;
Ar4, Ar5 및 Ar6는, 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1~C30 알킬, 치환 또는 비치환된 C6~C60 아릴, 치환 또는 비치환된 C3~C60 헤테로아릴, 치환 또는 비치환된 아민, 치환 또는 비치환된 카바졸기이고,
상기 치환된 알킬, 상기 치환된 아릴, 상기 치환된 헤테로아릴, 상기 치환된 아민, 상기 치환된 카바졸기는, C1~C30 알킬, C6~C30 아릴 및 C3~C30 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 치환기로 치환되고,
R2, R3, R4, R5는, 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C1~C30 알킬, 치환 또는 비치환된 C6~C30 아릴, 치환 또는 비치환된 C3~C30 헤테로아릴기이며,
상기 치환된 알킬, 상기 치환된 아릴, 상기 치환된 헤테로아릴은, C1~C30 알킬, C6~C30 아릴 및 C3~C30 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 치환기로 치환되고,
상기 R2, R3, R4, R5 또는 Ar6는 서로 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
Z는 5각 또는 6각 환을 형성하고, 각각 독립적으로, 상기 환을 형성하는 원자는 N 또는 C(R6)이고, 상기 환은 적어도 하나의 N을 포함하며, R6은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1~C30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C3~C30의 헤테로 아릴기이고, 상기 치환된 알킬, 상기 치환된 아릴, 상기 치환된 헤테로아릴은, C1~C30 알킬, C6~C30 아릴 및 C3~C30 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 치환기로 치환되고, Z가 2개 이상이 CR6을 포함하는 환인 경우, 복수 개의 R6은 서로 동일하거나 또는 상이하며, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
- 제1항에 있어서,
상기 R2, R3, R4, R5 또는 Ar6이 축합고리를 형성한 카바졸기이고, 상기 축합고리를 형성한 카바졸기는 하기의 화학식에서 선택되는
유기 발광 화합물.
- 제1항에 있어서,
상기 유기 발광 화합물은 하기 A-1 내지 A-141, B-1 내지 B-464 및 C-1 내지 C-145 중의 어느 하나의 화합물인 카바졸 유도체인
유기 발광 화합물.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 유기 발광 화합물이 유기 발광 소자용 유기막 재료로 사용되는
유기 발광 화합물.
- 제6항에 있어서,
상기 유기막 재료는 녹색인광호스트, 적색인광호스트, 정공수송층, 전자수송층, 정공차단층 또는 전자차단층 재료인
유기 발광 화합물.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 유기 발광 화합물의 적어도 1종을 포함하는 잉크 조성물.
- 제8항에 있어서,
상기 잉크 조성물은 용매를 더 포함하는 용액 또는 현탁액인
잉크 조성물.
- 제8항에 있어서,
상기 잉크 조성물은 안료 또는 염료를 더 포함하는
잉크 조성물.
- 제8항에 있어서,
상기 잉크 조성물은 인광 도판트 또는 형광 도판트를 더 포함하는
잉크 조성물.
- 제1 전극; 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기막; 및 제2 전극;이 적층된 구조를 포함하고, 상기 유기물층이 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 유기 발광 화합물을 적어도 1종 포함하는 유기 발광 소자.
- 제12항에 있어서,
상기 유기물층이 발광층을 포함하고, 상기 발광층이 상기 유기 발광 화합물을 적어도 1종 포함하는
유기 발광 소자.
- 제13항에 있어서,
상기 유기 발광 화합물은 상기 발광층 중 인광 호스트, 형광 호스트, 또는 형광 도판트 재료로서 포함되는
유기 발광 소자.
- 제12항에 있어서,
상기 유기물층은 정공수송층, 정공주입층, 정공차단층, 전자수송층, 전자주입층 및 전자차단층으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는
유기 발광 소자.
- 제15항에 있어서
상기 정공수송층, 상기 정공주입층, 상기 정공차단층, 상기 전자수송층, 상기 전자주입층 또는 상기 전자차단층이 상기 유기 발광 화합물을 적어도 1종 포함하는
유기 발광 소자.
- 제12항에 있어서,
상기 유기물층은 상기 유기 발광 화합물을 적어도 1종 포함하는 잉크 조성물을 용액 공정에 의해 도포하고 건조시켜 성막하여 제조된
유기 발광 소자.
- 제12항에 따른 유기 발광 소자를 포함하는 전자 기기.
- 제18항에 있어서
상기 전자 기기는: 유기 집적 회로 (O-IC), 유기 전계-효과 트랜지스터 (O-FET), 유기 박막 트랜지스터 (O-TFT), 유기 발광 트랜지스터 (O-LET), 유기 태양 전지 (O-SC), 유기 광학 검출기, 유기 광수용체, 유기 전계-켄치 소자 (O-FQD), 발광 전기화학 전지 (LEC), 유기 레이저 다이오드 (O-레이저) 또는 유기 발광 소자 (OLED)인
전자 기기.
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