KR20160113387A - 금속이온 함유 마이크로겔 수지의 제조방법, 금속이온을 함유한 마이크로겔 수지 및 이를 포함하는 도료조성물 - Google Patents

금속이온 함유 마이크로겔 수지의 제조방법, 금속이온을 함유한 마이크로겔 수지 및 이를 포함하는 도료조성물 Download PDF

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KR20160113387A
KR20160113387A KR1020150038055A KR20150038055A KR20160113387A KR 20160113387 A KR20160113387 A KR 20160113387A KR 1020150038055 A KR1020150038055 A KR 1020150038055A KR 20150038055 A KR20150038055 A KR 20150038055A KR 20160113387 A KR20160113387 A KR 20160113387A
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박종명
민재규
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Abstract

본 발명은 평균 입자크기 30nm 이하의 나노크기를 가지며 투명하고 금속이온을 함유하고 있으며, 도료 조성물에 적용하였을 때 부식환경에서 금속이온의 용출에 의해 도막의 내식성을 향상 시킬 수 있는 마이크로겔 수지에 관한 것이다.
본 발명에 따른 마이크로겔 수지는, 안정제(stabilizer) 모노머, 아크릴계 다관능성 모노머, 아크릴계 단관능성 모노머 및 금속이온 함유 아크릴계 모노머를 개시제 및 용매의 존재하에서 합성을 통해 제조된다.

Description

금속이온 함유 마이크로겔 수지의 제조방법, 금속이온을 함유한 마이크로겔 수지 및 이를 포함하는 도료조성물 {METHOD OF MANUFACTURING METAL ION CONTAINING MICRO-GEL RESIN, METAL ION CONTAINING MICRO-GEL RESIN AND PAINT COMPOSITION COMPRISING METAL ION CONTAINING MICRO-GEL RESIN}
본 발명은 금속이온을 함유한 나노 크기의 마이크로겔 수지의 제조방법과 이 방법에 의해 제조된 마이크로겔 수지와, 이 마이크로겔 수지를 포함하는 도료 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는, 30nm 이하의 나노 크기를 가지며 투명하고 금속이온을 함유하고 있으며, 도료조성물에 적용하였을 때 투명하고, 형성된 도막의 내식성을 향상시킬 수 있는 것에 관한 것이다.
부식방지도료는 각종 금속의 부식을 방지하기 위한 도료로서, 도막형성을 통해 공기, 물 같은 부식 인자들이 금속면과 접촉하는 것을 방지하고, 방청안료 사용함으로써 부식방지 기능을 나타낸다.
방청안료로는 납계, 크롬산염계, 인산염계, 몰리브덴산염계, 유기포스폰산염계 및 붕산염계 등 다양한 안료가 사용되어지고 있다. 이러한 방청안료는 물에 대해 어느 정도의 용해도를 가지고 있어, 수분이 도막에 침투한 경우 방청성을 나타내는 성분이 방청안료로부터 용해되어 나와 소지의 부식을 억제하게 된다.
최근 금속이온이 교환된 방청안료가 개발되어지고 있다. 부식환경에서 부식방지에 효과가 있는 금속이온이 용출되어 나와 부식방지성능을 나타내게 된다. 또한 부식방지성능을 나타내는 화합물의 마이크로캡슐화를 통해 도료에 적용하여 방청성능을 향상시키는 제품도 개발되고 있다. 이러한 제품들은 부식이 진행될 경우 특정한 조건에서 부식방지를 나타내는 성분을 방출하여 부식을 억제하게 된다.
일반적으로 중성조건에서 부식반응은 양극에서는 금속의 산화반응(M → M2+ + 2e-)이, 음극에서는 산소의 환원반응(2H2O + O2 + 4e- → 4OH-)이 발생하게 된다. 이러한 경우 음극에서 생성되는 OH- 이온에 의해 음극의 pH는 상승하게 된다. 이러한 pH 상승을 이용하여 부식방지를 나타내는 성분이 방출되도록 하는 기술이 개발되어 이용되어 지고 있다.
그러나 이러한 부식방지를 위한 방청안료나 마이크로캡슐과 같은 물질은 투명도료에는 적용이 불가한 문제점이 있다.
한국공개특허공보 제2012-0138032호 한국공개특허공보 제2010-0117209호
본 발명의 과제는, 30nm 이하의 크기를 가지며 투명하여 투명도료에 적용할 수 있으며, 내식성에 효과적인 금속이온을 함유한 마이크로겔 수지 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 과제는, 도막 형성 후 내식성이 향상되는 도료 조성물을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 제1 측면은, 안정제(stabilizer) 모노머, 아크릴계 다관능성 모노머, 아크릴계 단관능성 모노머 및 금속이온 함유 아크릴계 모노머를 개시제 및 용매의 존재하에서 용액중합법을 통해서 반응시켜 합성시키는 마이크로겔 수지의 제조방법을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 제2 측면은, 평균 입자크기가 30nm 이하이고, 투명하며, 금속이온을 함유한 마이크로겔 수지를 제공하는 것이다.
상기 다른 과제를 해결하기 위한 본 발명의 제3 측면은, 평균 입자크기가 30nm 이하이고, 투명하며, 금속이온을 함유한 마이크로겔 수지를 포함하는 도료 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명에 따라 제조된 마이크로겔 수지는, 30nm 이하 사이즈로 투명하여 투명도료에 적용가능하며, 부식환경에서 용출되는 금속이온에 의해 도막의 내식성을 향상시킬 수 있다.
도 1은 합성한 금속이온 함유 마이크로겔 수지의 TEM사진이다.
이하에서는 본 발명의 실시예에 대하여 첨부된 도면을 참고로 하여 본 발명에 대해 상세하게 설명하나, 본 발명은 아래 실시예에 제한되는 것으로 해석되어서는 안된다.
또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략할 것이다. 또한, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 발명에 따른 마이크로겔 수지는 안정제(stabilizer) 모노머와 아크릴계 단관능성 모노머, 다관능성 모노머 및 금속이온 함유 아크릴계 모노머와의 중합반응에 의해 형성된다.
상기 물질의 합성 공정을 통해 형성된 마이크로겔 수지는 평균 입자크기가 30nm 이하의 나노 크기로 이루어지며, 투명하여 투명 도료에 적용할 수 있으며, 금속이온을 함유하고 있어, 부식환경에서 금속이온의 용출에 의해 도막의 내식성을 향상시킬 수 있다.
상기 마이크로겔 합성에 사용되는 안정제 모노머는 긴 체인에 의한 입체반발 효과를 통해, 나노 크기 마이크로겔 수지의 안정화에 기여하는 성분이다.
상기 안정제 모노머로는, 예를 들어, 옥타데실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 메타아크릴릭 에스테르, 라우릴(메타)아크릴레이트, 헥사데실 (메타)아크릴레이트, 베헤닐 (메타)아크릴레이트, 폴리에테르 변성(메타)아크릴레이트, 노닐페놀 (메타)아크릴, 카프로락톤 변성 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다.
상기 합성 시 안정제 모노머의 함량은, 합성에 사용되는 전체 모노머 함량에 대하여 30mol% 이상, 최대 90 mol%가 포함되도록 하는 것이 바람직한데, 이는 안정제 모노머의 함량이 전체 모노머 함량의 30mol% 미만이면 입체반발효과 저하로 인해 합성 중 겔화의 문제가 발생할 수 있고, 안정제 모노머의 함량이 전체 모노머 함량의 90 mol%를 초과할 경우 아크릴계 다관능성 모노머 함량 및 금속이온 아크릴계 모노머 함량이 적어 입자 미형성 및 내식성 향상에 효과가 적은 문제가 있다.
상기 마이크로겔 합성에 사용되는 아크릴계 다관능성 모노머는 가교를 통해 입자를 형성하는 역할을 하는 성분이다.
아크릴계 다관능성 모노머로는, 예를 들어, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디 (메타)아크릴레이트, 1.6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 1,10-도데칸디올 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀-A 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 글리세릴 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 펜타(메타)아크릴레이트으로 이루어진 군에서 선택된 반응성기가 2개 이상인 1종 이상이 사용될 수 있다.
상기 합성 시 아크릴계 다관능성 모노머의 함량은, 합성에 사용되는 전체 모노머 함량에 대하여 1~20mol% 범위가 바람직한데, 이는 함량이 1mol% 미만인 경우, 비수분산 수지의 가교도 저하로 입자 형성이 안되는 문제가 발생할 수 있고, 20mol%를 초과할 경우, 가교도가 너무 높아 겔화가 되는 문제가 발생할 수 있기 때문이다.
상기 마이크로겔 합성에 사용되는 아크릴계 단관능성 모노머는 중합반응을 통해 고분자를 형성하는 역할을 하는 성분이다.
상기 아크릴계 단관능성 모노머로는, 예를 들어, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, (메타)아크릴산, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 하이드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 스테아릴 (메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 이소데실 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트, 헥사데실 (메타)아크릴레이트, 노닐페놀 (메타)아크릴레이트, 스타이렌, 아크릴로나이트릴, 아크릴아마이드, 비닐클로라이드, 비닐아세테이트, 비닐프로피오네이트, 비닐톨루엔, 이소보닐아크릴레이트, 글리시딜메타아크릴레이트(로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다.
상기 합성 시 아크릴계 단관능성 모노머의 함량은, 합성에 사용되는 전체 모노머 함량에 대하여 0~70mol% 범위가 사용이 바람직한데, 70mol%를 초과할 경우, 안정제 모노머 함량이 적어 안정적인 마이크로겔 합성이 되지 않기 때문이다.
상기 마이크로겔 합성에 사용되는 금속이온 함유 아크릴계 모노머는 마이크로겔 내에 금속이온을 포함시키는 역할 및 가교 역할을 하는 성분이다.
상기 금속이온 함유 아크릴계 모노머로는, 예를 들어, 징크 아크릴레이트, 마그네슘 아크릴레이트, 칼슘 아크릴레이트, 세륨 아크릴레이트, 란타늄 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다.
상기 합성 시 금속이온 함유 아크릴계 모노머의 함량은, 합성에 사용되는 전체 모노머 함량에 대하여 1~20mol% 범위가 사용이 바람직한데, 이는 함량이 1mol% 미만인 경우, 금속이온 함량이 적어 부식방지에 효과가 적고, 20mol%를 초과할 경우, 가교도가 높아 겔화가 되는 문제점이 있다.
상기 마이크로겔 합성에 사용되는 개시제는, 라디칼을 형성하여 중합반응을 개시하는 성분이다.
상기 개시제로는, 예를 들어, 2,2-아조비스 2-메틸부틸로니트릴, 2,2-아조비스이소부틸로니트릴, 디벤조일 퍼옥사이드, 터셔리부틸퍼옥시 벤조에이트, 디터셔리부틸퍼옥사이드, 터셔리부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 터셔리부틸퍼옥시 아세테이트, 큐밀하이드로 퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, 터셔리부틸하이드로퍼옥사이드(?)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다.
상기 합성 시 개시제의 함량은, 전체 모노머 함량 대비 0.03~2.0중량% 범위가 바람직한데, 이는 함량이 0.03중량% 미만인 경우, 반응성이 낮은 문제가 있고 2.0중량%를 초과할 경우, 마이크로겔 입자 형성이 잘 안되는 문제가 발생하기 때문이다.
상기 마이크로겔 합성에 사용되는 용매는, 합성 안정성 및 용이한 교반을 위해 투입하는 성분이다.
상기 용매로는, 예를 들어, 톨루엔, 자이렌과 같은 방향족 탄화수소계, 메틸에틸케톤, 메틸프로필케톤, 메틸부틸케톤, 에틸프로필케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸아밀케톤 등의 케톤계, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 노말프로필아세테이트, 이소프로필아세테이트, 이소프로필아세테이트, 부틸아세테이트, 메틸셀로솔브아세테이트, 셀로솔브아세테이트, 부틸셀로솔브아세테이트, 카비톨아세테이트 등의 에스테르계 용제 및 에탄올, 부탄올, 이소부탄올, 노르말부탄올, 이소프로판올, 노르말 부탄올, 터셔리부탄올 등의 알코올계 용제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다.
상기 합성 시 용매의 함량은, 30~80중량% 범위가 바람직한데, 이는 함량이 30중량% 미만인 경우, 안정적으로 마이크로겔 합성이 이루어지기 어렵고, 80중량%를 초과할 경우, 마이크로겔의 합성수율이 낮기 때문이다.
본 발명에 따라 제조된 마이크로겔 수지는 나노 크기이면서 투명하여 투명 도료에 적용이 가능하며, 부식방지에 효과적인 금속이온을 함유하고 있어 도료의 내식성 향상에 효과가 있다.
이하 본 발명을 구체적인 실시예를 통하여 상세히 설명하기로 한다.
[실시예]
마이크로겔 수지의 합성
본 발명의 실시예에 따른 마이크로겔 수지의 합성에는 다음과 같은 방법을 사용하였다.
먼저, 기계식 교반기, 콘덴서, 온도계 및 질소기류관이 부착된 1L 용량의 4구 플라스크에, 유기용매로 MEK(최종고형분 50중량%)와 모노머 혼합물(CA + BA + HDDA + (CaA, ZnA, 또는 MgA)) 30중량%를 넣고, 교반하면서 온도를 70℃까지 승온하여 유지하면서, 적하용기에 나머지 모노머 혼합물(CA + BA + HDDA + (CaA, ZnA, 또는 MgA))와 중합개시제(AIBN)를 1시간 30분에 걸쳐 일정한 속도로 적하하고, 적하 완료 후 6시간 동안 온도를 유지하는 방법을 사용하였다.
이때, 사용된 모노머의 조성과 합성된 마이크로겔 수지 입자 크기와 합성 안정성을 표 1에 나타냈다. 표 1의 평균 입자 크기는 Zetasizer nano ZS(Malvern사) 제품을 이용하여 측정하였다.
한편, 본 발명의 실시예에서 사용한 합성조건 외에, 표 1의 조성물을 합성할 수 있는 공정이라면 특별한 제한 없이 사용될 수 있다.
모노머
(mol%)		 평균입자크기
(nm)		 합성안정성
CA BA HDDA CaA ZnA MgA
실시예 1 30 55 5 10 25 양호
실시예 2 40 45 5 10 12 양호
실시예 3 50 35 5 10 10 양호
실시예 4 60 25 5 10 14 양호
실시예 5 70 15 5 10 19 양호
실시예 6 80 5 5 10 17 양호
실시예 7 40 45 5 10 15 양호
실시예 8 40 45 5 10 13 양호
비교예 1 10 75 5 - 겔화
비교예 2 20 65 5 10 - 겔화
비교예 3 40 15 5 30 겔화
비교예 4 40 55 5 13 양호
CA: 카프로락톤변성 아크릴레이트(Bisomer Pemcure 12A, Cognis사 제품)
HEA: 2-하이드록시에틸아크릴레이트
HDDA: 1,6-헥산디올디아크릴레이트
CaA: 칼슘 아크릴레이트
ZnA: 아연 아크릴레이트
MgA: 마그네슘 아크릴레이트
표 1에서 확인되는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1~8의 조성으로 합성된 수지의 평균 입자 크기는 30nm 이하로 마이크로겔 상태로 합성됨을 알 수 있고, 이때 합성 안정성은 양호하였다.
한편, 비교예 1~3의 조성으로는, 겔화가 일어나 입자로 합성되지 않았고, 비교예 4의 경우에는 마이크로겔 합성이 가능하나. 금속이온을 포함하지 않는 차이가 있다.
도 1은, 실시예 1에 따라 합성한 마이크로겔 수지를 다른 배율로 촬영한 TEM 사진인데, 도 1에서 짙은 색으로 보이는 입자가 마이크로겔 입자인데, 이들 입자의 평균 크기는 30nm 이하임을 알 수 있다.
투명 도료의 제조
투명 도료 조성물에는 본 발명의 실시예 및 비교예에 따라 합성한 마이크로겔 수지 입자를 동일하게 10 포함시키고, 아크릴 폴리올, 경화제, 레벨링제, 경화촉매, 용제, 광안정제를 각각 첨가하였다.
구체적으로, 본 발명의 실시예 2, 7 및 8에 따라 합성된 마이크로겔 수지 입자와, 본 발명의 실시예와의 비교를 위하여 마이크로겔 수지로 합성된 비교예 4에 따라 합성된 입자를 사용하여, 아래 2와 같은 조성의 투명 도료를 제조하였다.
실시예 9
(중량%)		 실시예 10
(중량%)		 실시예 11
(중량%)		 비교예5
(중량%)		 비교예6
(중량%)
아크릴 폴리올
(고형분 50중량%)		 41 41 41 41 51
경화제
(3,5-디메틸피라졸 블록이소시아네이트)		 20 20 20 20 20
레벨링제
(폴리에테르변성실록산계)		 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
경화촉매
(디부틸틴디라우레이트)		 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
용제
(혼합용제)		 28 28 28 28 28
광안정제
(하이드록시벤조트리아졸계 UV 흡수제)		 0.94 0.94 0.94 0.94 0.94
마이크로겔 수지
(실시예 2)		 10 - - - -
마이크로겔 수지
(실시예 7)		 - 10 - - -
마이크로겔 수지
(실시예 8)		 - - 10 - -
마이크로겔 수지
(비교예 4)		 - - - 10 -
도막 물성 평가
비교예 5 및 6에 따라 제조된 투명 도료와, 실시예 9~11에 따라 제조된 투명 도료의 도막 물성을 평가하기 위하여, 각각의 도료를 두께 0.8mm 냉연강판에 스프레이 건을 이용하여 30~40㎛ 두께로 도막층을 형성한 후 150℃에서 20분간 건조시키는 방법으로 도막을 형성하고, 내식성을 평가하였다.
내식성 평가는 염수분무시험(ASTM B 117) 500시간을 수행한 후, 녹발생정도를 비교측정한 것이며, 녹발생정도는 ASTM D610에 준하여 실시하였다. ASTM D610 기준에 의한 녹발생정도의 평가점수의 분류는 다음과 같다.
10점: 0.01% 이하
9점: 0.01% 초과 0.03% 이하
8점: 0.03% 초과 0.1% 이하
7점: 0.1% 초과 0.3% 이하
6점:0.3% 초과 1.0% 이하
5점: 1.0% 초과 3.0% 이하
4점: 3.0% 초과 10.0% 이하
3점: 10.0% 초과 16.0% 이하
2점: 16.0% 초과 33.0% 이하
1점: 33.0% 초과 50.0% 이하
0점: 50.0% 초과
아래 표 3은 ASTM D610에 준하여 실시한 내식성 평가 결과를 나타낸 것이다.
실시예 9 실시예 10 실시예 11 비교예5 비교예6
내식성 6 7 6 3 2
상기 표 3에서 확인되는 바와 같이, 본 발명의 실시예 9~11에 따라 금속이온을 함유한 마이크로겔 수지를 포함하는 도료 조성물의 내식성은, 금속이온을 함유하지 않는 마이크로겔 수지를 포함하는 도료 조성물(비교예 5)와 마이크로겔 수지를 포함하지 않는 도료 조성물(비교예 6)에 비해 내식성이 월등하게 향상되었다.

Claims (16)

  1. 안정제(stabilizer) 모노머, 아크릴계 다관능성 모노머 및 아크릴계 단관능성 모노머 및 금속이온 함유 아크릴계 모노머를, 개시제 및 용매의 존재 하에서 합성하는, 금속이온 함유 마이크로겔 수지의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 안정제 모노머는, 옥타데실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 메타아크릴릭 에스테르, 라우릴(메타)아크릴레이트, 헥사데실 (메타)아크릴레이트, 베헤닐 (메타)아크릴레이트, 폴리에테르 변성 (메타)아크릴레이트, 노닐페놀 (메타)아크릴, 카프로락톤 변성 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는, 금속이온 함유 마이크로겔 수지의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 다관능성 모노머는, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디 (메타)아크릴레이트, 1.6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 1,10-도데칸디올 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀-A 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 글리세릴 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 펜타(메타)아크릴레이트으로 이루어진 군에서 선택된 반응성기가 2개 이상인 1종 이상을 포함하는, 금속이온 함유 마이크로겔 수지의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 단관능성 모노머는, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, (메타)아크릴산, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 하이드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 스테아릴 (메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 이소데실 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트, 헥사데실 (메타)아크릴레이트, 노닐페놀 (메타)아크릴레이트, 스타이렌, 아크릴로나이트릴, 아크릴아마이드, 비닐클로라이드, 비닐아세테이트, 비닐프로피오네이트, 비닐톨루엔, 이소보닐아크릴레이트, 글리시딜메타아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는, 금속이온 함유 마이크로겔 수지의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 금속이온 함유 아크릴계 모노머는, 징크 아크릴레이트, 마그네슘 아크릴레이트, 칼슘 아크릴레이트, 세륨 아크릴레이트, 란타늄 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는, 금속이온 함유 마이크로겔 수지의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 개시제는, 2,2-아조비스 2-메틸부틸로니트릴, 2,2-아조비스이소부틸로니트릴, 디벤조일 퍼옥사이드, 터셔리부틸퍼옥시 벤조에이트, 디터셔리부틸퍼옥사이드, 터셔리부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 터셔리부틸퍼옥시 아세테이트, 큐밀하이드로 퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, 터셔리부틸하이드로퍼옥사이드로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는, 금속이온 함유 마이크로겔 수지의 제조방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 용매는, 톨루엔, 자이렌과 같은 방향족 탄화수소계, 메틸에틸케톤, 메틸프로필케톤, 메틸부틸케톤, 에틸프로필케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸아밀케톤 등의 케톤계, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 노말프로필아세테이트, 이소프로필아세테이트, 이소프로필아세테이트, 부틸아세테이트, 메틸셀로솔브아세테이트, 셀로솔브아세테이트, 부틸셀로솔브아세테이트, 또는 카비톨아세테이트을 포함하는 에스테르계 용제 및 에탄올, 부탄올, 이소부탄올, 노르말부탄올, 이소프로판올, 노르말 부탄올, 또는 터셔리부탄올을 포함하는 알코올계 용제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는, 금속이온 함유 마이크로겔 수지의 제조방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 합성 시에, 상기 안정제 모노머의 함량은, 전체 모노머 함량에 대하여 30mol%~90mol% 포함하는, 금속이온 함유 마이크로겔 수지의 제조방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 합성 시에, 상기 아크릴계 다관능성 모노머는, 전체 모노머 함량에 대하여 1~20mol% 포함하는, 금속이온 함유 마이크로겔 수지의 제조방법.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 합성 시에, 상기 아크릴계 단관능성 모노머는, 전체 모노머 함량에 대하여 0mol%~70mol% 포함하는, 금속이온 함유 마이크로겔 수지의 제조방법.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 합성 시에, 상기 금속이온 함유 아크릴계 모노머는, 전체 모노머 함량에 대하여 1mol%~20mol% 포함하는, 금속이온 함유 마이크로겔 수지의 제조방법.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 합성 시에, 상기 개시제의 함량은, 전체 모노머 함량에 대하여 0.03~2.0중량% 포함하는, 금속이온 함유 마이크로겔 수지의 제조방법.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 합성 시에, 상기 용매의 함량은, 30~80중량%를 포함하는, 금속이온 함유 마이크로겔 수지의 제조방법.
  14. 평균 입자 크기가 30nm 이하이고, 투명하며, 금속이온 함유 마이크로겔 수지.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 마이크로겔 수지는 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 의해 제조된, 금속이온 함유 마이크로겔 수지.
  16. 제14항에 기재된 자외선 경화형 마이크로겔 수지를 포함하는 도료 조성물.
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