KR20160096193A - 세척제용 보존제 시스템 - Google Patents
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C11D3/50—Perfumes
-
- C11D2111/12—
Abstract
본 발명은 3-아이오도-2-프로피닐 부틸카르바메이트 (IPBC)와 조합된 2-메틸-2H-이소티아졸-3-온 (MIT)으로 이루어진 보존제 시스템을 함유하는, 세척제, 특히 액체 세척제, 그러한 세척제를 사용하는 세척 방법, 및 세척제 및 세정제를 안정화하기 위한 상기 보존제 시스템의 용도에 관한 것이다.
Description
본 발명은 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제 이외에 보존제의 특정 조합을 함유하는 세척제, 특히 액체 세척제, 및 상기 세척제의 사용 방법에 관한 것이다.
지난 수 십년 동안, 세척제에서 생태학적으로 해로운 성분, 예컨대 포스페이트를 다른 성분으로 대체하는 상당한 진보가 행해졌지만, 환경 친화성이 추가로 개선된 세척제, 특히 액체 세척제가 여전히 필요하다.
비이온성 계면활성제, 특히 지방 알콜 에톡실레이트, 예컨대 데히돌(Dehydol) LT 7 및 알킬 폴리글리코시드, 예컨대 APG 600을 주로 함유하고, 소량의 음이온성 계면활성제, 특히 지방 알콜 에테르 술페이트, 예컨대 텍사폰(Texapon) N 70을 함유하는 세척제에서, 일반적인 보존제, 예컨대 2-페닐페놀 (란세스(Lanxess)로부터 프리벤톨 온 엑스트라(Preventol ON Extra)로서 상업적으로 입수가능함) 및 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온 및 2-메틸-2H-이소티아졸-3-온의 혼합물 (액티시드(Acticide) MBS 2550으로서 상업적으로 입수가능함)은 예를 들어 친환경 표시 인증(Ecolabel declaration)에 적합하지만, 충분한 안정성을 갖지 않고, 상기 언급된 계면활성제 혼합물에서 충분한 항진균 또는 항박테리아 활성을 나타내지 않는다.
따라서, 본 발명이 다룬 문제는 상기에 언급된 계면활성제 시스템을 기재로 하고, 매우 환경 친화적이고 (예를 들어, EU 친환경 표시에 대한 2009년 11월 25일자의 유럽 의회(European Parliament) 및 위원회(Council)의 규약 (EC) No 66/2010에 따라서 유럽 연합의 친환경 표시 인증으로 등록될 수 있고), 전통적인 세척제 제제에 비해서 긴 저장 수명 및 양호한 세척 성능을 갖는 세척제, 바람직하게는 액체 세척제를 제공하는 것이다. 유럽 연합의 친환경 표시에 따른 적절한 환경 친화성의 평가를 위해서, 특히 세척제의 등록을 위한 표준은, 세척제가 물 및 비오톱(biotope)에 대한 유해성을 거의 갖지 않고, 임의의 유해한 물질을 함유하지 않고, 물 중에서의 조류(algae) 성장이 거의 영향을 받지 않고, 적은 패키지가 사용되고, 친환경적이고 경제적인 세척이 소비자에게 알려지고, 세척 작용이 적어도 종래의 제품의 경우에서와 같이 전개되고, 성분이 생분해성인 것이다. 따라서, 환경 친화적인 세척제는 바람직하게는 유효하지만, 환경에 해롭지 않은 그러한 성분 만을 함유한다. 이것은 특히 H 보고서(H statement) 및 EUH 보고서 (예를 들어, 2008년 12월 16일자의 유럽 의회 및 이사회의 규약 (EC) No 1272/2008에 따름)에 따라서 생태학적으로 표시될 필요가 없는 그러한 성분으로 표현된다.
놀랍게도, 본 발명자들은 3-아이오도-2-프로피닐 부틸카르바메이트 (IPBC)와 조합된 2-메틸-2H-이소티아졸-3-온 (MIT)을 함유하는 보존제를 갖는 상기에 기술된 계면활성제 시스템을 기재로 하는 세척제가 상당히 환경 친화적이고, 전통적인 세척제 제제에 비해서 양호한 세척 성능을 갖고, 또한 매우 양호한 저장 수명을 갖는다는 것을 발견하였다.
제1 측면에서, 따라서 본 발명은 보존제로서 3-아이오도-2-프로피닐 부틸카르바메이트 (IPBC)와 조합된 2-메틸-2H-이소티아졸-3-온 (MIT)을 함유하는 특징으로 하고, (a) 12 내지 20 중량%, 바람직하게는 15 내지 18 중량%, 특히 바람직하게는 16.5 중량%의 비이온성 계면활성제, (b) 1 내지 4 중량%, 바람직하게는 1.5 내지 3 중량%, 특히 바람직하게는 2 중량%의 음이온성 계면활성제를 함유하는 세척제, 바람직하게는 액체 세척제에 관한 것이다.
본 발명은 또한
a) 상기에 기술된 바와 같은 세척제, 바람직하게는 액체 세척제를 포함하는 세척 용액 또는 세정 용액을 제공하는 단계, 및
b) 텍스타일 또는 경질 표면을 a)에 따른 세척 용액 또는 세정 용액과 접촉시키는 단계
를 포함하는 세척 방법에 관한 것이다.
또 다른 측면은 계면활성제-함유 세척제 또는 세정제를 안정화하고/안정화하거나 보존하기 위한 3-아이오도-2-프로피닐 부틸카르바메이트 (IPBC)와 조합된 2-메틸-2H-이소티아졸-3-온 (MIT)으로 이루어진 보존제의 용도에 관한 것이다.
작용제는 텍스타일, 카페트, 또는 천연 섬유용 세척제일 수 있다. 본 발명의 내용에서 세척제는 또한 추가 작용을 성취하기 위해서 텍스타일의 손 세척 또는 텍스타일의 기계 세척 동안 실제 세척제에 계량투입 방식으로 첨가될 수 있는 보조 세척제를 포함한다. 본 발명의 내용에서 세척제는 또한 텍스타일 예비-처리제 및 후-처리제, 즉, 예를 들어 진한 요염을 부분적으로 용해시키기 위해서 세척될 용품이 실제 세척 전에 접촉되는 작용제, 및 또한 세척될 제품에 추가의 바람직한 특징, 예컨대 실제 텍스타일 세척 이후의 단계에서 쾌적한 텍스쳐, 주름 제거, 또는 낮은 정전기를 제공하는 작용제를 포함한다.
모든 양 설명은 달리 명백하게 언급되지 않는 한, 세척제의 총 중량에 대한 중량%에 관한 것이다. 추가로, 적어도 하나의 구성성분에 관한 그러한 양 설명은 상이한 어떤 것이 명백하게 명시되지 않는 한, 항상 세척제에 함유된 구성성분의 이러한 유형의 총량에 관한 것이다. 이는, 예를 들어, "적어도 하나의 비이온성 계면활성제"와 관련된 그러한 양 설명이 세척제에 함유된 비이온성 계면활성제의 총량에 관한 것이라는 것을 의미한다.
본원에서 사용되는 바와 같이, "적어도 하나"는 1 이상, 예를 들어 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 그 초과를 말한다. 본원에 기술된 조성물의 구성성분과 관련하여, 본 설명은 분자의 절대적인 양이 아니라 구성성분의 유형에 관한 것이다. 따라서, "적어도 하나의 비이온성 계면활성제"는 예를 들어, 하나 이상의 상이한 비이온성 계면활성제, 즉 하나 이상의 상이한 유형의 비이온성 계면활성제를 의미한다. 양 설명과 함께, 양 설명은 상기에 이미 정의된 바와 같은 구성성분의 그에 따라서 지시된 유형의 총량에 관한 것이다.
바람직한 실시양태에서, 세척제는 보존제로서 2:1 내지 1:2 중량비의 MIT와 IPBC의 혼합물을 특히, 0.001 내지 0.05 중량%의 세척제에 대한 총량으로 함유한다. MIT 및 IPBC의 특히 바람직한 중량비는 2:1이다.
기술된 세척제는 1 내지 4 중량%, 바람직하게는 1.5 내지 3 중량%, 특히 바람직하게는 2 중량%의 음이온성 계면활성제 및 12 내지 20 중량%, 바람직하게는 15 내지 18 중량%, 특히 바람직하게는 16.5 중량%의 비이온성 계면활성제를 함유한다.
적합한 음이온성 계면활성제는 알킬벤젠 술포네이트, 올레핀 술포네이트, 알칸 술포네이트, 지방 알콜 술페이트, 지방 알콜 에테르 술페이트, 또는 상기 음이온성 계면활성제 중 둘 이상의 혼합물을 포함하지만, 그에 제한되는 것은 아니다. 상기 음이온성 계면활성제 중에서, 알킬벤젠 술포네이트, 지방 알콜 에테르 술페이트, 및 그의 혼합물이 특히 바람직하다. 추가로 적합한 음이온성 계면활성제는 비누, 즉 지방산의 염, 특히 C12-18 지방산의 Na 또는 K 염이다. 비누는 특히 저온 세척 성능에 이로운 효과를 가질 수 있다. 특히, EU 친한경 표시 인증에 적합한 그러한 음이온성 계면활성제가 바람직하다.
일반적으로, 알킬벤젠 술포네이트 및 올레핀 술포네이트, 즉, 기체 삼산화황으로의 술폰화 및 술폰화 생성물의 후속 알칼리 또는 산 가수분해에 의해서 예를 들어, 말단 이중 결합 또는 내부 이중 결합을 갖는 C12-18 모노올레핀으로부터 수득될 수 있는 알켄 및 히드록시알칸 술포네이트, 및 디술포네이트의 혼합물이 술포네이트 유형의 계면활성제로서 간주된다. C12 -18 알칸 술포네이트 및 α-술포 지방산의 에스테르 (에스테르 술포네이트), 예를 들어 수소화된 코코넛, 팜 커넬(palm kernel), 및 탈로우(tallow) 지방산의 α-술폰화 메틸 에스테르가 또한 적합하다.
알킬벤젠 술포네이트는 바람직하게는 하기 화학식의 선형 알킬벤젠 술포네이트로부터 선택된다.
상기 화학식에서, R' 및 R"는 독립적으로 H 또는 알킬이고, 함께 9 내지 19개, 바람직하게는 9 내지 15개, 특히 9 내지 13개의 C 원자를 함유한다. 매우 특히 바람직한 대표 화합물은 나트륨 도데실벤젠술포네이트이다.
예를 들어, 코코넛 지방 알콜, 탈로우 지방 알콜, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 또는 C10-C20 옥소 알콜로부터의 C12-C18 지방 알콜의 황산 하프(half)-에스테르의 염, 및 이들 쇄 길이의 2급 알콜의 세미-에스테르의 염이 알크(엔)일 술페이트로서 바람직하다. 세척과 관련하여, C12-C16 알킬 술페이트 및 C12-C15 알킬 술페이트 및 C14-C15 알킬 술페이트가 바람직하다.
그러나, 하기 화학식을 갖는 알킬 에테르 술페이트가 본 발명의 내용에서 특히 바람직하다.
R1-O-(AO)n-SO3 -X+
상기 화학식에서, R1은 선형 또는 분지형의 치환되거나 또는 비치환된 알킬 잔기, 바람직하게는 선형의 비치환된 알킬 잔기, 특히 바람직하게는 지방 알콜 잔기를 나타낸다. 바람직한 잔기 R1은 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 및 에이코실 잔기 및 그의 혼합물로부터 선택되고, 여기서 짝수의 C 원자를 갖는 대표 화합물이 바람직하다. 특히 바람직한 잔기 R1은 C12-C18 지방 알콜, 예를 들어, 코코넛 지방 알콜, 탈로우 지방 알콜, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 또는 스테아릴 알콜 또는 C10-C20 옥소 알콜로부터 유래된다.
AO는 에틸렌 옥시드 (EO) 또는 프로필렌 옥시드 (PO) 분류, 바람직하게는 에틸렌 옥시드 분류를 나타낸다. 지수 n은 1 내지 50, 바람직하게는 1 내지 20, 특히 2 내지 10의 정수를 나타낸다. 매우 특히 바람직하게는, n은 2, 3, 4, 5, 6, 7, 또는 8의 수를 나타낸다. X는 1가 양이온 또는 n-가 양이온의 1/n 부분, 알칼리 금속 이온을 나타내고, 그 중에서 Na+ 또는 K+가 바람직하고, Na+가 특히 바람직하다. 추가 양이온 X+는 NH4 +, ½ Zn2 +, ½ Mg2 +, ½ Ca2 +, ½ Mn2 +, 및 그의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
매우 특별하게 바람직한 세척제는 하기 화학식의 지방 알콜 에테르 술페이트로부터 선택된 알킬 에테르 술페이트를 함유한다.
상기 화학식에서, k = 11 내지 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7, 또는 8이다. 매우 특히 바람직한 대표 화합물은 2개의 EO를 갖는 Na C12-14 지방 알콜 에테르 술페이트 (화학식 A-1에서 k = 11 내지 13, n = 2임)이다. 명시된 에톡실화도는 명시된 생성물에 대한 정수 또는 유리수(rational number)일 수 있는 통계학적인 평균값이다. 바람직한 알콕실레이트/에톡실레이트는 좁은 동족체(homolog) 분포를 갖는다 (좁은 범위의 에톡실레이트, NRE).
특히 바람직한 실시양태에서, 따라서 세척제는 2개의 EO를 갖는 C12-C14 지방 알콜 에테르 술페이트를 1 내지 4 중량%, 특히 1.5 내지 3 중량%, 특히 바람직하게는 2 중량%의 양으로 함유한다. 그러한 화합물은 예를 들어, 상표명 텍사폰TM N70 하에 상업적으로 입수가능하다.
지방산 비누를 비롯한 음이온성 계면활성제는 그의 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 암모늄 염의 형태로 존재할 수 있다. 음이온성 계면활성제는 바람직하게는 그의 나트륨 염 및/또는 암모늄 염의 형태로 존재한다. 중화에 사용될 수 있는 아민은 바람직하게는 콜린, 트리에틸아민, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 메틸에틸아민, 또는 그의 혼합물이고, 모노에탄올아민이 바람직하다.
적합한 비이온성 계면활성제는 알콕실화 지방 알콜, 알콕실화 옥소 알콜, 알콕실화 지방산 알킬 에스테르, 지방산 아미드, 알콕실화 지방산 아미드, 폴리히드록시 지방산 아미드, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 아민 옥시드, 알킬 (폴리)글루코시드, 및 그의 혼합물을 포함한다.
바람직한 세척제는 하기 화학식의 적어도 하나의 지방 알콜 알콕실레이트를 함유한다.
R2-O-(AO)m-H
상기 화학식에서,
R2는 선형 또는 분지형의 치환되거나 또는 비치환된 알킬 잔기를 나타내고,
AO는 에틸렌 옥시드 (EO) 또는 프로필렌 옥시드 (PO) 분류를 나타내고,
m은 1 내지 50의 정수를 나타낸다.
상기에 언급된 화학식에서, R2는 선형 또는 분지형의 치환되거나 또는 비치환된 알킬 잔기, 바람직하게는 선형의 비치환된 알킬 잔기, 특히 바람직하게는 지방 알콜 잔기를 나타낸다. 바람직한 잔기 R2는 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 및 에이코실 잔기 및 그의 혼합물로부터 선택되고, 짝수의 C 원자를 갖는 대표 화합물이 바람직하다. 특히 바람직한 잔기 R2는 C12-C18 지방 알콜, 예를 들어, 코코넛 지방 알콜, 탈로우 지방 알콜, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 또는 스테아릴 알콜 또는 C10-C20 옥소 알콜로부터 유래된다.
AO는 에틸렌 옥시드 (EO) 또는 프로필렌 옥시드 (PO) 분류, 바람직하게는 에틸렌 옥시드 분류를 나타낸다. 지수 m은 1 내지 50, 바람직하게는 1 내지 20, 특히 2 내지 10의 정수를 나타낸다. 매우 특히 바람직하게는, m은 2, 3, 4, 5, 6, 7, 또는 8의 수를 나타낸다.
요약하면, 특히 바람직한 지방 알콜 알콕실레이트는 하기 화학식의 것이다.
상기 화학식에서, k = 11 내지 19, m = 2, 3, 4, 5, 6, 7, 또는 8이다. 매우 특히 바람직한 대표 화합물은 5 내지 9개, 특히 7개의 EO를 갖는 C12-18 지방 알콜 (화학식 C-1에서 k = 11 내지 17, m = 7임)이다. 그것은 바람직하게는 세척제에 대해서, 12 내지 18 중량%, 바람직하게는 13 내지 16 중량%, 특히 바람직하게는 14 중량%의 양으로 함유된다. 그러한 화합물은 예를 들어, 상표명 데히돌TM LT 7 하에 상업적으로 입수가능하다.
추가 계면활성제로서, 세척제는 하기 화학식의 비이온성 계면활성제를 함유할 수 있다.
R1O-[G]p
상기 화학식에서, R1은 8 내지 26개, 바람직하게는 10 내지 20개, 보다 바람직하게는 12 내지 18개 또는 12 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬을 나타내고, G는 5 또는 6개의 탄소 원자를 갖는 당 잔기를 나타내고, p는 1 내지 10의 수를 나타낸다. G는 5개의 탄소 원자를 갖는 당 (펜토오스) 또는 6개의 탄소 원자를 갖는 당 (헥소오스)를 나타낼 수 있다. 올리고머화도 P는 1 내지 10일 수 있다.
특히 바람직한 비이온성 계면활성제는 글루코오스로부터 유래되고, 하기 화학식에 의해서 표현될 수 있다.
상기 식에서, n은 11 내지 15를 나타내고, p는 1 내지 10의 수를 나타낸다.
상기에 언급된 화학식에서 올리고머화도는 바람직하게는 < 8, 보다 바람직하게는 < 6, 보다 더 바람직하게는 < 4, 특히 < 2이다. 본 발명에 따른 특히 바람직한 계면활성제 혼합물 또는 세척제 또는 세정제는 p가 1.4 내지 1.8의 수를 나타내는 비이온성 계면활성제를 함유한다.
이러한 분수 올리고머화도는 개별 분자에 대한 p가 정수, 바람직하게는 1, 2, 3, 또는 4인 상기 화학식의 계면활성제를 다양한 양으로 함유하는 혼합물에 의해서 실현된다.
요약하면, 본 발명에 따라서 바람직한 세척제는, 그것이 C12-C16 알킬 올리고(1,4)-글루코시드를 세척제의 총량에 대해서, 1 내지 4 중량%, 특히 바람직하게는 1.5 내지 3 중량%, 특히 바람직하게는 2.5 중량%의 양으로 함유하는 것을 특징으로 한다. 그러한 화합물은 예를 들어, 상표명 APG 600 하에 상업적으로 입수가능하다.
원칙적으로, 선행 기술에서 이러한 목적을 위해서 설정된 모든 아민 옥시드 (아민 옥시드는 화학식 R1R2R3NO를 갖는 화합물이고, 여기서 각각의 R1, R2, 및 R3은 서로 독립적으로 가능하게는 치환된 C1-C30 탄화수소 쇄임)가 아민 옥시드로서 사용될 수 있다. 특히 바람직하게 사용되는 아민 옥시드는 R1이 C12-C18 알킬이고, R2 및 R3이 독립적으로 C1-C4 알킬, 특히 C12-C18 알킬 디메틸 아민 옥시드인 것이다. 예로서 제공된 적합한 아민 옥시드의 대표 화합물은 N-코코 알킬-N,N-디메틸아민 옥시드, N-탈로우 알킬-N,N-디히드록시에틸아민 옥시드, 미리스틸/세틸 디메틸 아민 옥시드, 또는 라우릴 디메틸 아민 옥시드이다.
바람직한 세척제는 세척제의 총 중량에 대해서, 1 내지 4 중량%, 바람직하게는 1.5 내지 3 중량%, 특히 바람직하게는 2 중량%의 알킬 에테르 술페이트(들), 특히 지방 알콜 에테르 술페이트(들), 1 내지 4 중량%, 바람직하게는 1.5 내지 3 중량%, 보다 바람직하게는 2.5 중량%의 알킬 폴리/올리고-글루코시드(들), 및 12 내지 18 중량%, 바람직하게는 13 내지 16 중량%, 특히 바람직하게는 14 중량%의 지방 알콜 에톡실레이트를 함유한다.
바람직한 실시양태에서, 세척제는 12 내지 18 중량%, 바람직하게는 13 내지 16 중량%, 특히 바람직하게는 14 중량% 양의 지방 알콜 에톡실레이트, 특히 5 내지 9개의 EO를 갖는 C12-C18 지방 알콜 에톡실레이트; 1 내지 4 중량%, 바람직하게는 1.5 내지 3 중량%, 특히 바람직하게는 2.5 중량% 양의 C12-C16 알킬 올리고(1,4)-글루코시드; 및/또는 1 내지 4 중량%, 특히 1.5 내지 3 중량%, 특히 바람직하게는 2 중량% 양의 2개의 EO를 갖는 C12-C14 지방 알콜 에테르 술페이트를 함유한다. 바람직한 실시양태에서, 3종의 구성성분 모두는 명시된 양으로 함유된다.
세척제가 비누(들)를 추가로 함유하는 경우 저온 세척 성능에 이로움이 밝혀져 있다. 따라서, 바람직한 세척제는 그것이 그의 총 중량에 대해서, 0.25 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 12.5 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 보다 더 바람직하게는 1.5 내지 7.5 중량%, 특히 2 내지 6 중량%의 비누(들)를 함유하는 것을 특징으로 한다. C12-C18 지방산의 비누가 특히 바람직하다.
세척제는 세척제의 사용 특징 및/또는 심미적 특징을 추가로 개선시키는 추가 성분을 추가로 함유할 수 있다. 본 발명의 내용에서, 세척제는 바람직하게는 효소, 표백제, 착화제, 빌더(builder), 전해질, 비-수성 용매, pH 조정제, 퍼퓸, 퍼퓸 운반체, 형광제, 염료, 히드로트로프(hydrotrope), 소포제, 실리콘유, 재침착 방지제, 회색화 방지제, 수축 방지제, 주름 방지제, 염료 전이 억제제, 산화방지제, 부식 억제제, 대전방지제, 비터런트(bitterant), 다림질 보조제, 기피제(repellent), 함침제, 팽윤 방지제, 슬립 방지제, 유연화 성분 및 UV 흡수제의 군으로부터의 하나 이상의 물질을 추가로 함유한다.
다양한 실시양태에서, 세척제는 보존제, 항미생물 활성 성분, 살균제(germicide) 및/또는 살진균제를 추가로 함유할 수 있다. 그러나, 세척제는 본 발명에 따라서 언급된 것 이외의 이러한 유형의 임의의 추가 물질을 함유하지 않는 것이 바람직하다.
세척제는 바람직하게는 적어도 하나의 효소를 함유한다. 원칙적으로, 선행 기술에서 이러한 목적을 위해서 설정된 모든 효소가 이와 관련하여 사용될 수 있다. 적어도 하나의 효소는 바람직하게는 세척제에서 촉매 활성을 전개시킬 수 있는 하나 이상의 효소, 특히 프로테아제, 아밀라제, 리파제, 셀룰라제, 헤미셀룰라제, 만나나제, 펙틴-절단 효소, 탄나제, 크실라나제, 크산타나제, β-글리코시다제, 카라기나제, 퍼히드롤라제, 옥시다제, 옥시도리덕타제 및 그의 혼합물이다. 바람직한 가수분해 효소는 특히 프로테아제, 아밀라제, 특히 α-아밀라제, 셀룰라제, 리파제, 헤미셀룰라제, 특히 펙타나제, 만나나제, β-글루카나제, 및 그의 혼합물을 포함한다. 프로테아제, 아밀라제 및/또는 리파제 및 그의 혼합물이 특히 바람직하고, 프로테아제가 매우 특히 바람직하다. 원칙적으로, 이들 효소는 자연 기원이고; 자연 분자를 기반으로 하며, 세척제에서의 사용을 위해서 개선된 변형체가 입수가능하고, 따라서 바람직하게 사용된다.
추가로, 사용될 효소는 예를 들어, 발효로부터 동반된 물질, 또는 안정화제와 함께 제제화될 수 있다.
산화, 환원, 또는 흡착에 의해서 염료를 파괴 및/또는 흡수하는 모든 물질 및 그로 인한 표백제 재료가 표백제로서 작용할 수 있다. 이것은 다른 것들 중에서, 히포할라이트(hypohalite)-함유 표백제, 과산화수소, 퍼보레이트, 퍼카르보네이트, 퍼옥시아세트산, 디퍼옥시아젤라산, 디퍼옥시도데칸디오산, 및 산화 효소 시스템을 포함한다.
특히, 실리케이트, 알루미늄 실리케이트 (특히 제올라이트), 카르보네이트, 유기 디카르복실산 및 폴리카르복실산의 염, 및 이들 물질의 혼합물이 세척제에 함유될 수 있는 빌더로서 언급되어야 한다.
세척제에 존재할 수 있는 유기 빌더는 예를 들어, 폴리카르복실산인데, 이것은 그의 나트륨 염의 형태로 사용될 수 있고, 여기서 하나를 초과하는 산 관능기를 갖는 그러한 카르복실산이 폴리카르복살산으로 이해된다. 이것은 예를 들어, 시트르산, 아디프산, 숙신산, 글루타르산, 말산, 타르타르산, 말레산, 푸마르산, 당 산, 및 그의 혼합물이다. 바람직한 염은 폴리카르복실산, 예컨대 시트르산, 아디프산, 숙신산, 글루타르산, 타르타르산, 당산, 및 그의 혼합물의 염이다.
중합체 폴리카르복실레이트가 또한 빌더로서 적합하다. 이것은 예를 들어, 폴리아크릴산 또는 폴리메타크릴산, 예를 들어 600 내지 750,000 g/mol의 상대 분자량을 갖는 것의 알칼리 금속 염이다.
적합한 중합체는 특히 폴리아크릴레이트이고, 이것은 바람직하게는 1,000 내지 15,000 g/mol의 분자량을 갖는다. 그의 우수한 용해도로 인해서, 1,000 내지 10,000 g/mol, 특히 바람직하게는 1,000 내지 5,000 g/mol의 분자량을 갖는 단쇄 폴리아크릴레이트가 결국 이러한 군으로부터 바람직할 수 있다.
공중합체 폴리카르복실레이트, 특히 아크릴산과 메타크릴산의 공중합체 폴리카르복실레이트, 및 아크릴산 또는 메타크릴산과 말레산의 공중합체 폴리카르복실레이트가 또한 적합하다. 수 용해도를 개선시키기 위해서, 중합체는 또한 단량체로서 알릴 술폰산, 예컨대 알릴 옥시벤젠 술폰산 및 메트알릴 술폰산을 함유할 수 있다.
액체 세척제에서, 가용성 빌더, 예컨대 1,000 내지 5,000 g/mol의 분자량을 갖는 시트르산, 또는 아크릴 중합체가 바람직하게 사용된다.
바람직한 세척제는 액체이고, 바람직하게는 주 용매로서 물을 함유한다. 세척제가 세척제의 총량에 대해서, 5 중량% 초과, 바람직하게는 15 중량% 초과, 특히 바람직하게는 25 중량% 초과의 물을 함유하는 것이 바람직하다. 특히 바람직한 액체 세척제는 그의 총 중량에 대해서, 5 내지 90 중량%, 바람직하게는 10 내지 85 중량%, 특히 바람직하게는 25 내지 75 중량%, 특히 35 내지 65 중량%의 물을 함유한다. 대안적으로, 세척제는 물 저함량 또는 무수 세척제일 수 있고, 바람직한 실시양태에서, 물의 함량은 총 액체 세척제에 대해서, 10 중량% 미만, 보다 바람직하게는 8 중량% 미만이다.
또한, 비-수성 용매가 세척제에 첨가될 수 있다. 적합한 비-수성 용매는 1가 또는 다가 알콜, 알칸올아민, 또는 글리콜 에테르를 포함하되, 단 그것은 명시된 농도 범위에서 물과 혼화성이다. 용매는 바람직하게는 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, 부탄올, 글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 메틸프로판디올, 글리세린, 디글리콜, 프로필디글리콜, 부틸디글리콜, 헥실렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르, 메톡시트리글리콜, 에톡시트리글리콜, 부톡시트리글리콜, 1-부톡시에톡시-2-프로판올, 3-메틸-3-메톡시부탄올, 프로필렌 글리콜 t-부틸 에테르, 디-n-옥틸에테르, 및 이들 용매의 혼합물로부터 선택된다. 그러나, 세척제가 알콜, 특히 에탄올 및/또는 글리세린을 총 세척제에 대해서, 0.5 내지 5 중량%의 양으로 함유하는 것이 바람직하다.
텍스타일의 세정 방법은 일반적으로 몇몇 단계에서, 다양한 세정-활성 물질을 세정될 제품에 적용하고, 노출 시간 후 세척하거나, 세정될 제품을 세척제 또는 상기 작용제의 용액으로 또다른 방식으로 처리한다는 점에서 구별된다.
기술된 세척 방법에서, 30℃ 이하, 예를 들어 20℃ 이하의 온도가 다양한 실시양태에서 사용된다. 이러한 온도 설명은 세척 단계에서 사용되는 온도에 관한 것이다.
세척제에 대해서 기술된 모든 사실, 주제 및 실시양태가 또한 세척 방법 및 용도에 적용될 수 있고, 그 역도 가능하다.
본원에 기술된 세척제, 특히 기술된 저함량의 물을 갖는 것에서 무수인 것까지의 액체 세척제는 수용성 케이스에 도입될 수 있고, 그것은 따라서 수용성 패키지의 일부일 수 있다. 세척제가 수용성 케이스 내에 포장되는 경우, 물의 함량은 총 세척제에 대해서, 10 중량% 미만이고, 존재하는 경우, 음이온성 계면활성제는 그의 암모늄 염 형태로 존재하는 것이 바람직하다.
염기, NaOH 또는 KOH의 경우에서와 달리, 아민으로의 중화는 물을 형성하지 않는다. 따라서, 수용성 케이스에서 직접 사용하기에 적합한 물 저함량 세척제가 제조될 수 있다.
수용성 패키지는 세척제 이외에 수용성 케이스를 함유한다. 수용성 케이스는 바람직하게는 수용성 필름 재료에 의해서 형성된다.
그러한 수용성 패키지는 수직형 형성 충전 밀봉(vertical forming, filling, and sealing) (VFFS) 또는 고온-형성법에 의해서 제조될 수 있다.
고온-형성법은 일반적으로 그 내에 조성물을 수용하기 위한 주머니(bulge)를 형성하기 위해서 수용성 필름 재료로 구성된 제1 층을 형상화하는 단계, 주머니에 조성물을 도입하는 단계, 조성물로 충전된 주머니를 수용성 필름 재료로 구성된 제2 층으로 피복하는 단계, 및 제1 층 및 제2 층을 적어도 주머니를 둘러싸게 서로에 밀봉하는 단계를 포함한다.
수용성 케이스는 바람직하게는 중합체 또는 중합체 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 수용성 필름 재료로 형성된다. 케이스는 수용성 필름 재료의 하나 또는 둘 또는 그 초과의 층으로 형성될 수 있다. 제1 층, 및 존재하는 경우 추가 층의 수용성 필름 재료는 동일하거나 또는 상이할 수 있다.
세척제 및 수용성 케이스를 포함하는 수용성 패키지는 하나 이상의 챔버를 가질 수 있다. 액체 세척제는 존재하는 경우 수용성 케이스의 하나 이상의 챔버에 함유될 수 있다. 액체 세척제의 양은 바람직하게는 세척 사이클에 필요한 양의 전체 양 또는 1/2에 상응한다.
수용성 케이스는 폴리비닐 알콜 또는 폴리비닐 알콜 공중합체를 함유하는 것이 바람직하다.
수용성 케이스를 제조하기에 적합한 수용성 필름은 바람직하게는 폴리비닐 알콜 또는 폴리비닐 알콜 공중합체를 기재로 하며, 그의 분자량은 10,000 내지 1,000,000 gmol-1, 바람직하게는 20,000 내지 500,000 gmol-1, 특히 바람직하게는 30,000 내지 100,000 gmol-1, 특히 40,000 내지 80,000 gmol-1 범위이다.
아크릴산-함유 중합체, 폴리아크릴아미드, 옥사졸린 중합체, 폴리스티렌 술포네이트, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에테르 폴리락트산 및/또한 상기 중합체의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 중합체가 수용성 케이스를 제조하기에 적합한 필름 재료에 추가로 첨가될 수 있다.
바람직한 폴리비닐 알콜 공중합체는 비닐 알콜 이외에 추가 단량체로서 디카르복실산을 포함한다. 적합한 디카르복실산은 이타콘산, 말론산, 숙신산, 및 그의 혼합물이며, 이타콘산이 바람직하다.
마찬가지로 바람직한 폴리비닐 알콜 공중합체는 비닐 알콜 이외에 에틸렌계 불포화 카르복실산, 그의 염 또는 그의 에스테르를 포함한다. 그러한 폴리비닐 알콜 공중합체는 특히 바람직하게는 비닐 알콜 이외에 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르, 또는 그의 혼합물을 함유한다.
본 발명에 따른 수용성 패키지의 케이스에서 사용하기에 적합한 수용성 필름은 모노졸 엘엘씨(MonoSol LLC)에 의해서 예를 들어, 상표명 M8630, C8400, 또는 M8900 하에 판매되는 필름이다. 다른 적합한 필름은 상표명 졸루블론(Solublon)® PT, 졸루블론® GA, 졸루블론® KC, 또는 졸루블론® KL을 갖는 에이셀로 케미컬 유럽 게앰베하(Aicello Chemical Europe GmbH)로부터의 필름 또는 쿠라레이(Kuraray)로부터의 필름 VF-HP를 포함한다.
수용성 패키지는 실질적으로 치수 안정한 구체 형상, 및 원형, 타원형, 사각형 또는 직사각형 기본 형상을 갖는 쿠션 형상의 디자인을 가질 수 있다.
수용성 패키지는 하나 이상의 작용제를 저장하기 위한 하나 이상의 챔버를 가질 수 있다. 수용성 패키지가 2개 이상의 챔버를 갖는 경우, 적어도 하나의 챔버는 액체 세척제를 함유한다. 추가 챔버는 각각 고체 또는 액체 세척제를 함유할 수 있다.
실시예
표 1의 친환경 표시 세척제 제제를 사용하였고, 표 2에 따른 보존제를 사용하여 조성물 E1, V1 및 V2를 제조하였다 (하기 참조).
<표 1> E1, V1 및 V2를 위한 기본 제제
챌린지 시험(challenge test) 방법의 원리
본 방법을 사용하여 미생물 오염(microbial spoilage)에 대한 원료, 예비혼합물, 및 최종 제품의 안정성을 시험한다.
시험 방법을 위해서, 일반적으로 새로 제조된 세척제 제제 및 저장된 세척제 제제 (12주 저장이 전형적임)를 소위 챌린지 시험에서 관찰할 수 있다. 하기에 주어진 실시예는 새로 제조된 샘플에 관한 것이다. 그러나, 유사한 결과가 그에 따라서 저장된 샘플에서도 수득되었다 (40℃의 경우 4주).
관찰될 샘플을 대표적인 박테리아 및 진균으로 인공적으로 접종(로딩)시켰다. 미생물의 사멸을 정의된 시험 시간에 정량적으로 추적하였다.
설명
샘플의 보존성은 접종 집단 (박테리아 및 진균)이 표준 챌린지 시험에서 35일 내에 < 10 cfu/g으로 죽는 경우 충분하다고 간주된다.
접종된 제제의 미생물 세포를 4주의 기간 동안 정의된 간격에서 측정하였다. 매 시간에, 생존 세포 카운트를 계산하였고, 시험 시리즈의 최소 요건과 비교하였다. 표준 챌린지 시험의 평가 및 분류를 도 1에 따라서 개략적으로 도시하였다.
도 1에 따른 모든 ABC 기준은 보존제의 유효성을 시간의 함수로서 나타낸다. ABC 수준을 갖는 모든 제품은 적절하게 보존되어, 시험에 합격한다. 카테고리 C는 보존제가 적절한 활성 및 제품 안정성을 보장하기 위해서 높은 농도에서 사용되어야 한다는 것을 의미한다. 그러나, 높은 농도는 통상적으로 덜 환경 친화적이다.
<표 2> 시험 결과
1 2-페닐페놀 나트륨 염 (>99%) (란세스 제품)
2 물 중의 MIT (활성 물질 5 중량%), BIT (활성 물질 2.5 중량%)의 조합 (토르 케미(Thor Chemie) 제품)
2 물 중의 MIT (활성 물질 5 중량%), IPBC (활성 물질 2.5 중량%)의 조합 (토르 케미 제품)
Claims (8)
- 세척제의 총 중량에 대해서,
(a) 12 내지 20 중량%, 바람직하게는 15 내지 18 중량%, 특히 바람직하게는 16.5 중량%의 비이온성 계면활성제,
(b) 1 내지 4 중량%, 바람직하게는 1.5 내지 3 중량%, 특히 바람직하게는 2 중량%의 음이온성 계면활성제, 및
(c) 3-아이오도-2-프로피닐 부틸카르바메이트 (IPBC)와 조합된 2-메틸-2H-이소티아졸-3-온 (MIT)
을 함유하는 것을 특징으로 하는 세척제, 바람직하게는 액체 세척제. - 제1항에 있어서, 2:1 내지 1:2의 중량비의 MIT 및 IPBC를 0.001 내지 0.05 중량%의 총량으로 함유하는 것을 특징으로 하는 세척제.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 비이온성 계면활성제가 지방 알콜 에톡실레이트, 특히 5 내지 9개의 EO를 갖는 C12-C18 지방 알콜 에톡실레이트, 알킬 폴리글리코시드, 특히 C12-C16 알킬 올리고-글루코시드, 및 그의 혼합물로부터 선택된 것을 특징으로 하는 세척제.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 이온성 계면활성제가 지방 알콜 에테르 술페이트, 특히 2개의 EO를 갖는 C12-C14 지방 알콜 에테르 술페이트인 것을 특징으로 하는 세척제.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 세척제의 총 중량에 대해서,
(a) 12 내지 18 중량%, 바람직하게는 13 내지 16 중량%, 특히 바람직하게는 14 중량%의 지방 알콜 에톡실레이트, 특히 5 내지 9개, 바람직하게는 7개의 EO를 갖는 C12-C18 지방 알콜 에톡실레이트;
(b) 1 내지 4 중량%, 바람직하게는 1.5 내지 3 중량%, 특히 바람직하게는 2.5 중량%의 C12-C16 알킬 올리고(1,4)-글루코시드; 및
(c) 1 내지 4 중량%, 바람직하게는 1.5 내지 3 중량%, 특히 바람직하게는 2 중량%의 2개의 EO를 갖는 C12-C14 지방 알콜 에테르 술페이트
를 함유하는 것을 특징으로 하는 세척제. - 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 효소, 빌더(builder), 표백제, 전해질, 비-수성 용매, pH 조정제, 퍼퓸, 퍼퓸 운반체, 형광제, 염료, 히드로트로프(hydrotrope), 소포제, 실리콘유, 재침착 방지제, 회색화 방지제, 수축 방지제, 주름 방지제, 염료 전이 억제제, 산화방지제, 부식 억제제, 대전방지제, 비터런트(bitterant), 다림질 보조제, 기피제(repellent), 함침제, 팽윤 방지제, 슬립 방지제, 유연화 성분 및 UV 흡수제를 포함하는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 추가 구성성분을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 세척제.
- (a) 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 세척제, 바람직하게는 액체 세척제를 포함하는 세척 용액을 제공하는 단계, 및
(b) 텍스타일을 (a)에 따른 세척 용액과 접촉시키는 단계
를 포함하는 세척 방법. - 계면활성제-함유 세척제 또는 세정제를 안정화하고/안정화하거나 보존하기 위한, 3-아이오도-2-프로피닐 부틸카르바메이트 (IPBC)와 조합된 2-메틸-2H-이소티아졸-3-온 (MIT)으로 이루어진 보존제의 용도.
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