KR102426322B1 - 히드록시카르복실산, 비-이온성 계면활성제 및 효소를 함유하는 산 액체 압축 세척제 - Google Patents
히드록시카르복실산, 비-이온성 계면활성제 및 효소를 함유하는 산 액체 압축 세척제 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 액체 세척제의 총 중량을 기준으로 하여, (i) 5 내지 30 중량%, 바람직하게는 10 내지 30 중량%, 특히 15 내지 25 중량%의 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 적어도 1종의 히드록시카르복실산, (ii) 15 내지 55 중량%, 바람직하게는 20 내지 55 중량%, 특히 35 내지 50 중량%의 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제, (iii) 0 내지 20 중량%의 물, 및 (iv) pH < 7의 최적 pH를 갖는 적어도 1종의 효소를 함유하는, < 6.5, 바람직하게는 2 내지 5 범위의 pH 값을 갖는 액체 세척제에 관한 것이다. 상기 액체 세척제는, 특히 탈취제로부터의 성분 및 잔류물 뿐만 아니라, 녹, 장과류, 차 및 레드 와인 잔류물에 기반한 얼룩에 대해 증가된 세정력을 갖는다.
Description
본 출원은 적어도 1종의 저분자량 히드록시카르복실산, 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제, 및 pH < 7의 최적 pH를 갖는 적어도 1종의 효소를 함유하는, 산 pH 값을 갖는 무수 내지 저-수분 액체 세척제 조성물, 얼룩, 특히 탈취제의 성분 및 잔류물 뿐만 아니라, 녹, 장과류, 차 및 레드 와인에 기반한 얼룩을 제거하기 위한 이러한 액체 세척제의 용도, 및 이러한 작용제를 사용하는 세척 방법에 관한 것이다.
소비자에 의해 사용되는 탈취제는 착용된 텍스타일 상에 인간 피부의 분비물과 함께 난용성의, 황색 잔류물을 형성하며, 이들 잔류물은 실질적으로 알루미늄 히드록시클로라이드, 퍼퓸 오일 성분, 왁스, 예를 들어 미리스틸 미리스테이트, 및 인간 피부 성분과 땀의 저분자량 지방산을 함유한다. 텍스타일 상의 추가의 난용성 얼룩은 녹 및 식품 잔류물, 특히 장과류, 차 및 레드 와인으로부터 유래할 수 있다.
통상적인 액체 세척제는, 예를 들어 비누, 지방 알콜 에테르 술페이트 및 지방 알콜 에톡실레이트를 포함하는 계면활성제 혼합물을 기재로 하며, 여기서 액체 세척제 중의 총 계면활성제 양은 대략 20 중량%이고, 농축된 작용제에서는 대략 50 중량%이다. 그러나, 이러한 공지된 액체 세척제는 이러한 난용성 잔류물을 전혀 제거하지 못하거나 또는 단지 부적절하게 제거한다. 따라서, 특히 탈취제의 성분 및 잔류물 뿐만 아니라, 녹, 장과류, 차 및 레드 와인에 기반한 얼룩에 대해 개선된 세정력을 갖는 액체 세척제를 제공하는 것이 일반적으로 요망된다. 이 경우에, 효소-감수성 얼룩에 대한 세척제의 세정력이 또한 제공되어야 한다.
저-수분 내지 무수이고, 5 내지 30 중량%, 바람직하게는 10 내지 30 중량%, 특히 15 내지 25 중량%의 저분자량 히드록시카르복실산 및 5 내지 55 중량%, 바람직하게는 20 내지 55 중량%, 특히 35 내지 50 중량%의 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제를 함유하며, < 6.5, 바람직하게는 2 내지 5 범위의 pH 값, 특히 바람직하게는 4.6의 pH를 갖는 액체 세척제에서, pH < 7의 최적 pH를 갖는 효소가 보다 안정하게 혼입될 수 있고, 이들 세척제가, 특히 탈취제의 성분 및 잔류물 뿐만 아니라, 녹, 장과류, 차 및 레드 와인 잔류물에 기반한 얼룩에 대해 증가된 세정력을 갖는다는 것이 놀랍게도 발견되었다.
따라서, 제1 측면에서, 본 발명은 액체 세척제의 총 중량에 대하여:
(i) 5 내지 30 중량%, 바람직하게는 10 내지 30 중량%, 특히 15 내지 25 중량%의 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 적어도 1종의 히드록시카르복실산, 및
(ii) 15 내지 55 중량%, 바람직하게는 20 내지 55 중량%, 특히 35 내지 50 중량%의 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제,
(iii) 0 내지 20 중량%의 물,
(iv) pH < 7의 최적 pH를 갖는 적어도 1종의 효소
를 함유하는 액체 세척제에 관한 것이며,
여기서, 액체 세척제는 < 6.5, 바람직하게는 2 내지 5 범위의 pH 값을 갖는다.
추가 측면에서, 본 발명은 텍스타일을 세척하기 위한, 특히 탈취제의 성분 및 잔류물, 녹, 장과류, 차 및 레드 와인에 기반한 얼룩을 제거하기 위한, 본원에 기재된 액체 세척제의 용도에 관한 것이다.
최종적으로, 추가 측면에서, 본 발명은 텍스타일을 세척하는 세척 방법에 관한 것이며, 여기서 본원에 기재된 저-수분 내지 무수 액체 세척제가 사용된다.
세정력 (세척력)은 본 발명의 범주에서 하나 이상의 얼룩, 특히 표백제-감수성, 효소-감수성 또는 계면활성제-감수성, 특히 계면활성제-감수성인 세탁물 얼룩의 제거로서 이해된다. 제거는 계측학적으로 검출되는 것 및 또한 얼룩의 옅어짐을 통해 시각적으로 판단되는 것 둘 다일 수 있다.
본원에 기재된 세척제는 텍스타일 또는 천연 섬유를 위한 세척제일 수 있다. 세척제는 본 발명의 범주에서 추가의 효과를 달성하거나 또는 효과를 증폭시키기 위해, 손 또는 기계 텍스타일 세탁 중에 실제 세척제에 첨가되는 세척 보조제를 추가로 포함한다. 게다가, 세척제는 본 발명의 범주에서 또한 텍스타일 전처리제 및 후처리제, 즉 예를 들어 까다로운 얼룩을 용해시키기 위해 실제 세탁 전에 세탁물이 접촉되는 작용제, 및 또한 실제 텍스타일 세탁 이후의 단계에서 세척된 소재에 추가의 바람직한 특성 예컨대 쾌적한 느낌, 주름 제거, 또는 낮은 정전하를 제공하는 작용제를 포함한다. 마지막 작용제는 특히 섬유 유연제를 포함한다.
본원에 기재된 액체 세척제를 사용함으로써, 탈취제의 성분 및 잔류물에 기반한 얼룩 뿐만 아니라, 녹, 장과류, 차 및 레드 와인으로 인한 얼룩이 제거될 수 있다. 자국 제거는 오염된 지점에서 관련 텍스타일의 전처리에 의해 상당히 개선된다. 텍스타일의 어느 정도의 수분이 시트르산의 효과를 강화시킨다. 낮은 pH 값에도 불구하고, 본 발명에 따른 효소는 상기 세척제에 안정하게 혼입될 수 있다.
특히, 본 발명에 따른 저-수분 조성물은 바람직하게는 5 내지 20 중량%의 물, 보다 바람직하게는 5 내지 15 중량%의 물, 특히 바람직하게는 10 내지 15 중량% 미만의 물을 함유한다. 이러한 바람직한 조성물을 "저-수분"이라 지칭한다.
본원에 사용된 "무수"는 조성물이 5 중량% 미만, 특히 4 중량% 미만, 바람직하게는 3 중량% 미만의 물을 함유하는 것을 의미한다. 이러한 무수 조성물이 본 발명에 따라 특히 바람직하다.
본원에 한정된 물 함량은 칼 피셔 적정법에 의해 확인된 물 함량에 관련된 것이다 (Angewandte Chemie [applied chemistry] 1935, 48, 394-396; ISBN 3-540-12846-8 Eugen Scholz).
본 발명에 따른 세척제와 관련하여 본원에 사용된 "액체"는 표준 조건 (20℃, 1013 mbar)에서 액상으로 자유-유동하는 모든 조성물을 포함하며, 또한 특히 겔 및 페이스트상 조성물을 포함한다. 특히, 이 용어는 또한 항복점을 갖는 비-뉴턴 액체를 포함한다.
세척제의 본원에 기재된 성분과 관련하여 나타낸 모든 양 규격치는, 달리 나타내지 않는 한, 세척제의 총 중량에 대한 각각의 중량%에 관련된 것이다. 게다가, 적어도 1종의 성분에 관련된 이러한 양 규격치는, 달리 명확하게 나타내지 않는 한, 항상 세척제에 함유된 상기 유형의 성분의 총량에 관련된 것이다. 이는 예를 들어, "적어도 1종의 비-이온성 계면활성제"와 관련하여 이러한 양 규격치가 세척제에 함유된 비-이온성 계면활성제의 총량에 관련된 것임을 의미한다.
본원에 사용된 "적어도 하나"는 1 이상, 예를 들어 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 그 초과에 관련된 것이다. 본원에 기재된 조성물의 성분과 관련하여, 이러한 규격치는 분자의 절대량에 관련된 것이 아니라, 성분의 유형에 관련된 것이다. 따라서, "적어도 1종의 비-이온성 계면활성제"는 예를 들어 1종 이상의 상이한 비-이온성 계면활성제, 즉 1종 이상의 상이한 유형의 비-이온성 계면활성제를 의미한다. 양 규격치와 함께, 양 규격치는 상기에 이미 정의된 바와 같이, 그에 따라 식별된 유형의 성분의 총량에 관련된 것이다. 본원에서 조성물/세척제의 pH 값이 언급될 때, 명시된 값은 항상 증류수 중 세척제의 1% (중량%) 용액의 25℃에서의 pH 값에 관련된 것이다. 이는 명확하게 최적 pH (하기 참조)의 pH 값을 적용하지 않는다.
저-수분 내지 무수 액체 세척제는 5 내지 30 중량%, 바람직하게는 10 내지 30 중량%, 특히 15 내지 25 중량%의 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 적어도 1종의 히드록시카르복실산을 포함하며, 여기서 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 지방족 히드록시카르복실산이 바람직하다.
키랄 히드록시카르복실산 예컨대 락트산 또는 히드록시 숙신산의 사용 시, 라세미체 및 또한 순수한 D 또는 L 히드록시카르복실산 둘 다 또는 그의 혼합물이 본 발명에 따른 액체 세척제에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 액체 세척제는 특히 바람직하게는 시트르산, 락트산, 타르타르산, 히드록시숙신산 및 살리실산에 의해 형성된 군의 적어도 1종의 대표물로부터 선택된 적어도 1종의 히드록시카르복실산을 함유한다.
본 발명에 따른 액체 세척제는 매우 특히 바람직하게는 5 내지 30 중량%, 바람직하게는 10 내지 30 중량%, 특히 15 내지 25 중량%의 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 적어도 1종의 지방족 히드록시카르복실산을 함유하며, 여기서 상기 히드록시카르복실산은 선형 또는 분지형이다.
본 발명에 따른 액체 세척제는 매우 특히 바람직하게는 5 내지 30 중량%, 바람직하게는 10 내지 30 중량%, 특히 15 내지 25 중량%의, 시트르산, 락트산 또는 그의 혼합물로부터 선택된 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 적어도 1종의 지방족 히드록시카르복실산을 함유한다.
락트산은 라세미체 및 또한 광학 활성 D/L 변이체 둘 다로서 이해하여야 한다.
무수 시트르산 및 또한 시트르산 1수화물 둘 다 또는 그의 혼합물이 시트르산으로서 사용될 수 있다. 시트르산 1수화물이 바람직하게 사용된다.
또한, 시트르산 및 락트산의 혼합물이 매우 적합하며, 여기서 상기 히드록시산의 상기 총량을 유지하면서, 락트산의 양은 1 내지 10 중량%이고, 시트르산의 양은 4 내지 29 중량%이다.
락트산 및 시트르산의 조합이 사용된다면, 락트산 대 시트르산의 중량비를 1 대 2 내지 1 대 10, 특히 바람직하게는 1 대 3 내지 1 대 7, 매우 특히 바람직하게는 1 대 4 내지 1 대 6의 중량비 범위에서 설정하는 것이 본 발명에 따라 바람직하다.
이 경우에, 상기 히드록시산의 상기 총량을 유지하면서, 1 내지 10 중량%의 락트산의 양 및 4 내지 29 중량%의 시트르산의 양을 선택하고, 락트산 대 시트르산의 중량비를 1 대 2 내지 1 대 10, 특히 바람직하게는 1 대 3 내지 1 대 7, 매우 특히 바람직하게는 1 대 4 내지 1 대 6의 중량비 범위에서 설정하는 것이 결국 가장 바람직하다.
게다가, 본 발명에 따른 액체 세척제는 세척제의 총량에 대하여 5 내지 55 중량%, 바람직하게는 20 내지 55 중량%, 특히 35 내지 50 중량%의 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제를 함유한다. 적합한 비-이온성 계면활성제는 세척제에 전형적으로 사용되는 모든 공지된 계면활성제, 특히 알킬 글리콜 에테르, 알콕실화 지방 알콜, 알콕실화 옥소알콜, 알콕실화 지방산 알킬 에스테르, 지방산 아미드, 알콕실화 지방산 아미드, 폴리히드록시 지방산 아미드, 알킬 페놀 폴리글리콜 에테르, 아미노 옥시드, 알킬 (폴리)글루코시드, 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 포함한다.
본 발명의 다양한 실시양태에서, 본원에 기재된 세척제는 하기 화학식 I을 갖는 적어도 1종의 지방 알콜 알콕실레이트를 포함한다.
상기 식에서,
R1은 선형 또는 분지형 알킬 잔기이고,
AO는 에틸렌 옥시드 (EO) 또는 프로필렌 옥시드 (PO) 기이고,
m은 1 내지 50의 정수이다.
상기 화학식에서, R1은 선형 또는 분지형의, 치환 또는 비치환된 알킬 잔기를 의미한다. 본 발명의 하나의 바람직한 실시양태에서, R1은 5 내지 30개의 C 원자를 갖는, 바람직하게는 7 내지 25개의 C 원자를 갖는, 또한 특히 10 내지 19개의 C 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 잔기이다. 바람직한 잔기 R1은 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 및 노나데실 잔기 및 그의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 짝수의 C 원자를 갖는 대표물이 바람직하다. 특히 바람직한 잔기 R1은 12 내지 19개의 C 원자를 갖는 지방 알콜, 예를 들어 코코넛 지방 알콜, 탈로우 지방 알콜, 라우릴, 미리스틸, 세틸, 또는 스테아릴 알콜로부터 또는 10 내지 19개의 C 원자를 갖는 옥소알콜로부터 유도된다.
AO는 에틸렌 옥시드 (EO) 또는 프로필렌 옥시드 (PO) 기, 바람직하게는 에틸렌 옥시드 기이다. 지수 m은 1 내지 50, 바람직하게는 2 내지 20, 또한 바람직하게는 2 내지 10의 정수이다. 특히, m은 3, 4, 5, 6 또는 7이다. 본 발명에 따른 작용제는 다양한 에톡실화도를 갖는 비-이온성 계면활성제의 혼합물을 함유할 수 있다. 적어도 5의 알콕실화도/에톡실화도를 갖는 계면활성제가 바람직하다.
요약하면, 특히 바람직한 지방 알콜 알콕실레이트는 하기 화학식의 것이다.
상기 식에서, k = 9 내지 17, m = 3, 4, 5, 6 또는 7이다. 매우 특히 바람직한 대표물은 10 내지 18개의 C 원자를 가지며 7개의 EO를 갖는 지방 알콜 (화학식 C-1에서 k = 11-17, m = 7)이다.
이러한 지방 알콜 에톡실레이트는 데히돌(Dehydol)® LT7 (코그니스(Cognis)), 루텐솔(Lutensol)® AO7 (바스프(BASF)), 루텐솔® M7 (바스프) 및 네오돌(Neodol)® 45-7 (쉘 케미칼스(Shell Chemicals))이라는 판매명으로 입수가능하다.
상기-언급된 지방 알콜 에톡실레이트는 바람직하게는 적어도 3, 특히 바람직하게는 적어도 5, 결국 바람직하게는 7의 에톡실화도를 갖는다. 이러한 지방 알콜 에톡실레이트는 단독으로, 이러한 지방 알콜 에톡실레이트의 혼합물로서, 또는 또한 저급 에톡실화된 지방 알콜 에톡실레이트와의 혼합물, 예를 들어 루텐솔® A03 (바스프)으로서 사용될 수 있다. 이러한 혼합물에서, 적어도 5, 바람직하게는 7의 에톡실화도를 갖는 지방 알콜 에톡실레이트가 지방 알콜 에톡실레이트의 총량의 적어도 50 중량%, 바람직하게는 적어도 75 중량%를 구성하는 것이 바람직하다.
추가의 사용가능한 비-이온성 계면활성제는 예를 들어 하기의 것일 수 있다:
- 폴리올 지방산 에스테르, 예를 들어 상업용 제품 하이다겐(Hydagen)® HSP (코그니스) 또는 소베르몰(Sovermol) 유형 (코그니스),
- 알콕실화 트리글리세리드,
- R3CO가 6 내지 22개의 C 원자를 갖는 선형 또는 분지형의, 포화 및/또는 불포화 아실 잔기를 의미하고, R4가 수소 또는 메틸을 의미하고, R5가 1 내지 4개의 C 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 잔기를 의미하고, w가 1 내지 20인, 화학식 R3CO-(OCH2CHR4)wOR5의 알콕실화 지방산 알킬 에스테르,
- 아미노옥시드,
- 히드록시 혼합된 에테르,
- 소르비탄 지방산 에스테르 및 소르비탄 지방산 에스테르에 대한 에틸렌 옥시드의 부가 생성물, 예를 들어 폴리소르베이트,
- 당 지방산 에스테르 및 당 지방산 에스테르에 대한 에틸렌 옥시드의 부가 생성물,
- 지방산 알칸올 아미드 및 지방 아민에 대한 에틸렌 옥시드의 부가 생성물,
- 지방산-N-알킬 글루카미드, 및
- R2가 12 내지 16개의 C 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬이고, G가 5 또는 6개의 C 원자를 갖는 당 잔기, 특히 글루코스이고, 지수 p가 1 내지 10인, 화학식 R2O-[G]p의 알킬(폴리)글리코시드.
본 발명에 따라 사용되는 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제는 바람직하게는 적어도 5 내지 최대 18, 바람직하게는 8 내지 17, 또한 특히 바람직하게는 9 내지 16의 HLB 값을 갖는다.
용어 "HLB" (친수성-친지성 비)는 하기 식 (Griffin, Classification of surface active agents by HLB, J. Soc. Cosmet. Chem. 1, 1949)에 따라 1 내지 20 값의 범위에서 상응하는 물질 클래스 (여기서는 계면활성제)의 친수성 및 친지성 성분을 한정한다:
여기서, M = 전체 분자의 몰 질량, 및
Mi =분자의 친지성 성분의 몰 질량
낮은 HLB 값 (≥ 1)은 친지성 물질을 기재하고, 높은 HLB 값 (≤ 20)은 친수성 물질을 기재한다. 따라서, 예를 들어, 탈포제는 전형적으로 1.5 내지 3 범위의 HLB 값을 가지며 물에서 불용성이다. W/O 에멀젼을 위한 유화제는 전형적으로 3 내지 8 범위의 HLB 값을 가지고, 반면에 O/W 에멀젼을 위한 유화제는 전형적으로 8 내지 18 범위의 HLB 값을 갖는다. 세정 물질은 전형적으로 13 내지 15 범위의 HLB 값을 가지고, 가용화제는 12 내지 18 범위의 값을 갖는다.
본 발명의 다양한 실시양태에서, 본 발명에 따라 사용되는 비-이온성 계면활성제는 10- 3 mol/L 이상, 특히 10- 2 mol/L 이상의 임계 미셀 형성 농도를 갖는다. 이 분야에서의 전형적인 이해에 따르면, 임계 미셀 형성 농도 (CMC)는 미셀이 형성되고 첨가된 모든 추가의 계면활성제가 미셀 내로 이동하는 계면활성제 농도를 나타낸다.
게다가, 세척제는 적어도 1종의 음이온성 계면활성제, 특히 알킬 벤젠 술포네이트 및/또는 알킬 에테르 술페이트 및/또는 지방산 비누를 함유할 수 있다. 이러한 음이온성 계면활성제는 그의 염 형태로, 또는 또한 상응하는 산으로서 사용될 수 있다.
이 경우에, 예를 들어 말단 또는 내부 이중 결합과 함께 12 내지 18개의 C 원자를 갖는 모노올레핀으로부터 기체상 삼산화황을 이용한 술폰화 및 술폰화 생성물의 후속 알칼리성 또는 산 가수분해에 의해 수득된 알킬 벤젠 술포네이트, 올레핀 술포네이트, 즉 알켄 및 히드록시 알칸 술포네이트의 혼합물, 및 디술포네이트가 바람직하게는 술포네이트 유형의 계면활성제로서 고려된다. 12 내지 18개의 C 원자 및 α-술포 지방산의 에스테르 (에스테르 술포네이트), 예를 들어 수소화 코코넛, 팜핵 또는 탈로우 지방산의 α-술폰화 메틸 에스테르를 갖는 알칸 술포네이트가 또한 적합하다.
알킬 벤젠 술포네이트는 바람직하게는 하기 화학식의 선형 또는 분지형 알킬 벤젠 술포네이트로부터 선택된다.
상기 식에서, R' 및 R"는 독립적으로 수소 또는 알킬이며, 함께 9 내지 19개, 바람직하게는 9 내지 15개, 또한 특히 9 내지 13개의 C 원자를 함유한다. 매우 특히 바람직한 대표물은 소듐 도데실 벤젠 술포네이트이다. 상기-언급된 알킬벤젠 술포네이트의 상응하는 산이 다양한 바람직한 실시양태에서 사용된다.
12 내지 18개의 C 원자를 갖는 지방 알콜, 예를 들어 코코넛 지방 알콜, 탈로우 지방 알콜, 라우릴, 미리스틸, 세틸, 또는 스테아릴 알콜 또는 10 내지 20개의 C 원자를 갖는 옥소알콜의 황산 세미 에스테르, 및 이들 쇄 길이의 2급 알콜의 세미에스테르의 염이 알킬(케닐) 술페이트로서 바람직하다. 12 내지 16개의 C 원자를 갖는 알킬 술페이트 및 12 내지 15개의 C 원자를 갖는 알킬 술페이트 및 또한 14 및 15개의 C 원자를 갖는 알킬 술페이트가 세척 측면에서 바람직하다. 또한, 2,3-알킬 술페이트가 적합한 음이온성 계면활성제이다.
하기 화학식을 갖는 알킬 에테르 술페이트가 또한 적합하다.
상기 화학식에서, R1은 선형 또는 분지형의, 치환 또는 비치환된 알킬 잔기, 바람직하게는 선형의 비치환된 알킬 잔기, 특히 바람직하게는 지방 알콜 잔기를 의미한다. 바람직한 잔기 R1은 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 및 에이코실 잔기 및 그의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 짝수의 C 원자를 갖는 대표물이 바람직하다. 특히 바람직한 잔기 R1은 12 내지 18개의 C 원자를 갖는 지방 알콜로부터, 예를 들어 코코넛 지방 알콜, 탈로우 지방 알콜, 라우릴, 미리스틸, 세틸, 또는 스테아릴 알콜로부터 또는 10 내지 20개의 C 원자를 갖는 옥소알콜로부터 유도된다.
AO는 에틸렌 옥시드 (EO) 또는 프로필렌 옥시드 (PO) 기, 바람직하게는 에틸렌 옥시드 기를 의미한다. 지수 n은 1 내지 50, 바람직하게는 1 내지 20, 또한 특히 2 내지 10의 정수이다. 매우 특히 바람직하게는, n은 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8이다. X는 1가 양이온 또는 n-가 양이온의 1/n 부분이고, 이 경우에 알칼리 금속 이온, 그 중에서 Na+ 또는 K+가 바람직하며, 여기서 Na+가 매우 바람직하다. 추가의 양이온 X+는 NH4 +, 1/2Zn2 +, 1/2Mg2 +, 1/2Ca2 +, 1/2Mn2 + 및 그의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
특히 바람직한 세척제는 하기 화학식 A-1의 지방 알콜 에테르 술페이트로부터 선택된 알킬 에테르 술페이트를 함유한다.
상기 식에서, k = 11 내지 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8이다. 매우 특히 바람직한 대표물은 12 내지 18개의 C 원자 및 2개의 EO 를 갖는 Na 지방 알콜 에테르 술페이트 (화학식 A-1에서 k = 11 내지 13, n = 2)이다. 나타낸 에톡실화도는 특정 생성물에 대해 정수 또는 분수일 수 있는 통계적 평균 값을 나타낸다. 나타낸 알콕실화도는 특정 생성물에 대해 정수 또는 분수일 수 있는 통계적 평균 값을 나타낸다. 바람직한 알콕실레이트/에톡실레이트는 한정된 동족체 분포를 갖는다 (좁은 범위 에톡실레이트, NRE).
게다가, 하기 화학식 A-2의 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드로부터 유도된, 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드 카르복실레이트, 술페이트, 포스페이트 및/또는 이세티오네이트가 사용될 수 있다.
상기 식에서,
R6 6 내지 22개의 C 원자를 갖는 알킬 또는 6 내지 22개의 C 원자를 갖는 알케닐,
G 5 또는 6개의 탄소 원자를 갖는 당으로부터 유도된 글리코시드 단위,
p 1 내지 10의 수.
텍스타일 처리제, 예를 들어 세척제 또는 섬유 유연제에 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드 카르복실레이트, 술페이트, 포스페이트, 및/또는 이세티오네이를 사용하는 것은 특히 염색된 텍스타일의 개선된 색 안정성 및 세척제의 개선된 세정력을 유발한다. 액체 작용제, 특히 액체 세척제에 사용 시, 작용제의 저장 안정성이 통상적인 색 전이 억제제와 비교하여 증가된다. 알킬 올리고글리코시드 카르복실레이트, 술페이트, 포스페이트, 및/또는 이세티오네이트, 바람직하게는 알킬 올리고글리코시드 카르복실레이트 또는 포스페이트, 특히 알킬 올리고글리코시드 카르복실레이트가 사용될 수 있다.
알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드에서, 바람직하게는 잔기 G 중 적어도 1개에서, 적어도 1개의 히드록실 기는 -O-C1-12-알케닐-COOM, -OSO3M, -OP(O)(OM)2, 또는 -O-CH2-CH2-SO3M, O-CH2-CH2-O-SO3M에 의해 대체되고, 여기서 각각의 M = H, 알칼리 금속 또는 NH4이다. 이 경우에, -O-C1-12-알킬렌-COOM 또는 -O(CH2-)nCOOM을 그에 따라 함유하는 알킬 올리고글리코시드 카르복실레이트가 특히 바람직하게 사용되고, 여기서 M = H, Na 또는 K이고 n = 1 내지 3이다. 특히 바람직하게는, 잔기 G의 적어도 1개의 OH 기는 상기 화학식에 따라 기 -O-CH2-COONa에 의해 대체된다.
특히 바람직하게는, 알킬 잔기가 라우릴 잔기인, 알킬 올리고글리코시드 카르복실레이트가 사용된다. 바스프 에스이로부터 플란타폰(Plantapon)® LGC 및 플란타폰® LGC 소르브로서 입수가능한, 라우릴 글루코시드 카르복실레이트가 특히 바람직하다.
상기 화학식 A-2의 알킬 글리코시드에서, 글리코시드 단위 G는 바람직하게는 알도스 및/또는 케톤으로부터 유도된다.
환원 효과를 갖는 사카라이드인, 알도스가 보다 우수한 반응성 때문에 바람직하게 사용된다. 알도스 중에서도 특히 글루코스가 그의 용이한 접근성 및 기술적 유용성 때문에 고려된다. 따라서 특히 바람직하게 출발 물질로서 사용되는 알킬 글리코시드는 알킬 글루코시드이다.
지수 p는 올리고머화도, 즉 모노글리코시드 및 올리고글리코시드의 분포를 나타내고, 1 내지 10의 수를 의미한다. 주어진 화합물에서 p가 항상 정수여야 하고, 여기서 특히 값 p = 1 내지 6이라고 가정할 수 있으면, 특정 알킬 글리코시드에 대한 값 p는 분석적으로 결정된 환산 변수이고, 이는 통상적으로 분수를 나타낸다. 1.1 내지 3.0의 평균 올리고머화도 p를 갖는 알킬 글리코시드가 바람직하게 사용된다. 그의 올리고머화도가 1.5 미만, 특히 1.1 내지 1.4인, 알킬 글리코시드가 특히 바람직하다.
알킬 잔기 R은 주로 6 내지 22개, 바람직하게는 12 내지 18개의 C 원자를 갖는 1급 알콜로부터 유도된다. 전형적인 예는 카프론 알콜, 카프릴 알콜, 카프린 알콜, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 및 베헤닐 알콜이며, 언급된 포화 알콜 이외에도, 또한 불포화 알콜의 성분을 함유할 수 있고, 천연 지방 및 오일, 예를 들어 팜 오일, 팜핵 오일, 코코넛 오일 또는 우지에 기반하여 수득되는 공업용 분획이다. 공업용 코코넛 알콜의 사용이 이 경우에 특히 바람직하다.
언급된 지방 알콜 이외에도, 알킬 글리코시드는 또한 6 내지 22개의 C 원자를 갖는 합성 1급 알콜, 특히 소위 옥소알콜로부터 유도될 수 있고, 이는 5 내지 40 중량%의 분지형 이성질체의 성분을 가질 수 있다.
특히 바람직한 알킬 잔기는 8/10, 12/14, 8 내지 16, 12 내지 16, 또는 16 내지 18개의 C 원자를 갖는 것들이다. 알킬 잔기의 혼합물은 천연 지방 및 오일 또는 미네랄 오일로부터 진행되는 제조의 경우에 발생한다.
이들 알킬 글리코시드를 제조하는 방법은 예를 들어, 미국 특허 명세서 US 3,547,828 및 US 3,839,318 및 또한 독일 특허 출원 DE-A-37 23 826에 기재되어 있다. 알킬 폴리글리코시드 자체에 대해서는, 예를 들어 DE-A-100 27 975, DE-A-101 38 094, 및 DE-A-100 31 014를 참조할 수 있다.
알킬올리고/폴리글리코시드 (APG)에 대한 추가의 논의는 국제 특허 공개 WO 03/013450을 참조한다.
본 발명에 따라 사용되는 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드 카르복실레이트, 포스페이트, 술페이트 및/또는 이세티오네이트의 제조는 공지된 방법에 따라 수행될 수 있다. 카르복실레이트의 제조는 예를 들어, 알킬올리고글리코시드를 염기의 존재 하에 클로로카르복실산의 염과 반응시킴으로써 수행된다. 예를 들어, NaOH의 존재 하에 2-클로로아세트산 나트륨 염을 사용하여 반응을 수행할 수 있다. 반응 동안에, 고리에서의 히드록실 기 및 또한 -CH2-OH-기가 둘 다 반응할 수 있다. 반응 정도는 특히 공급원료의 화학량론에 좌우된다. 알킬올리고글리코시드는 바람직하게는 적어도 -CH2-OH-기에 대해 반응하며, 여기서 임의로 고리 상에 위치하는 히드록실 기 중 평균 1개 이상이 반응할 수 있다.
추가의 히드록실 기가 또한 예를 들어 에테르화될 수 있다.
이세티오네이트의 제조는 예를 들어, WO 94/26857에 기재되어 있다. 술페이트의 제조는 예를 들어, WO 93/10208 및 WO 91/15192에 기재되어 있다. 후자 문헌에는, APG 술페이트의, 특히 알킬 술페이트 또는 알킬 에테르 술페이트 및 추가의 성분과의 혼합물이 또한 기재되어 있다. 술페이트의 제조는 추가적으로 EP-A-0 186 242에 기재된 바와 같이 수행될 수 있다. 예를 들어, 상응하는 알킬 글리코시드는 기체상 삼산화황 또는 황산과 반응한 다음, 중화될 수 있다.
지방산 비누를 포함한 음이온성 계면활성제는 그의 나트륨, 칼륨, 또는 마그네슘 또는 암모늄 염 형태로 제공될 수 있다. 음이온성 계면활성제는 바람직하게는 그의 나트륨 염 및/또는 암모늄 염 형태로 제공된다. 중화를 위해 사용가능한 아민은 바람직하게는 콜린, 트리에틸아민, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 메틸에틸아민 또는 그의 혼합물이며, 여기서 모노에탄올아민이 바람직하다. 그러나, 상기에 이미 기재된 바와 같이, 음이온성 계면활성제는 또한 산으로서 사용될 수 있다.
추가의 필요한 성분으로서, 본 발명에 따른 액체 세척제는 < pH 7의 최적 pH를 갖는 적어도 1종의 효소를 함유한다. 이 경우에 본 발명에 따른 액체 세척제가 pH 1 내지 pH 6의 pH 범위에서 최적 pH를 갖는 적어도 1종의 효소를 함유한다면 바람직하다. 본 발명에 따라 사용되는 효소의 최적 pH는 일반적으로 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 효소 검정에 의해 상이한 pH 환경에서 상응하는 효소/상응하는 효소 클래스에 대해 효소 활성을 결정함으로써 확인될 수 있다. 이 경우에, 최적 pH를 확인하기 위해 수행되는 실험 시리즈의 범주에서, pH 환경이 달라지는 유일한 파라미터이다. 최적 pH를 확인하기 위한 실험 시리즈의 범주에서 상응하는 기질과의 효소 반응을 수행하기 위한 온도는 30℃에서 유지된다.
본 발명에 따른 액체 세척제는 바람직하게는 < pH 7의 최적 pH를 갖는 효소로서, < pH 7의 최적 pH를 갖는 프로테아제, < pH 7의 최적 pH를 갖는 아밀라제, < pH 7의 최적 pH를 갖는 만난아제, 및 < pH 7의 최적 pH를 갖는 셀룰라제로부터 형성된 군의 적어도 1종의 효소로부터 선택된 적어도 1종의 효소를 함유한다. 이 경우에도 또한, 상기 효소가 pH 1 내지 pH 6의 pH 범위에서 최적 pH를 갖는다면 바람직하다.
본 발명에 따른 액체 세척제가 < pH 7, 특히 pH 1 내지 pH 6의 pH 범위에서 최적 pH를 갖는 적어도 1종의 프로테아제를 함유한다면 본 발명에 따라 특히 바람직하다.
프로테아제는 가수분해에 의해 펩티드 결합을 분열시키는 효소이다. 클래스 EC 3.4로부터의 각각의 효소가 본 발명에 따라 여기에 포함된다 (여기에 포함되는 13개 서브클래스를 각각 포함함). EC 번호는 문헌 [Eur. J. Biochem. 1994, 223, 1-5]; [Eur. J. Biochem. 1995, 232, 1-6]; [Eur. J. Biochem. 1996, 237, 1-5]; [Eur. J. Biochem. 1997, 250, 1-6]; 및 [Eur. J. Biochem. 1999, 264, 610-650]에서 공개된, 부록 1 내지 5를 포함한 문헌 [enzyme nomenclature 1992 of the NC-IUBMB, Academic Press, San Diego, California]에 상응한다.
효소가 단백질분해 활성을 갖는다면 (EC 3.4), 본 발명에 따라 "프로테아제 활성"이 존재하는 것이다. 다양한 프로테아제 활성 유형이 공지되어 있다: 3가지의 주요 유형은: P1에서의 아미노산 Arg 또는 Lys 다음에 아미드 기질의 분열이 발생하는 트립신-유형; P1에서의 소수성 아미노산 중 하나 다음에 분열이 발생하는 키모트립신-유형; 및 P1에서의 Ala 다음에 아미드 기질의 분열이 발생하는 엘라스타제-유형이다.
프로테아제 활성은 문헌 [Tenside [surfactants], volume 7 (1970), pages 125-132]에 기재된 방법에 따라 확인될 수 있다. 그에 따라 PE (프로테아제 단위)로 명시된다. 효소의 프로테아제 활성은 일상적인 표준 방법에 따라, 특히 기질로서 BSA (소 알부민)를 사용하고/거나 AAPF 방법을 사용하여 확인될 수 있다.
< pH 7, 특히 pH 1 내지 pH 6의 pH 범위에서 최적 pH를 갖는 프로테아제가 적어도 1종의 엔도펩티다제, 특히 바람직하게는 세린 엔도펩티다제 (EC 3.4.21), 시스테인 엔도펩티다제 (EC 3.4.22), 아스파르테이트 엔도펩티다제 (EC 3.4.23), 또는 그의 혼합물로부터 선택된다면 본 발명에 따라 바람직하다. 상기 프로테아제는 매우 특히 바람직하게는 적어도 1종의 시스테인 엔도펩티다제 (EC 3.4.22) 및/또는 아스파르테이트 엔도펩티다제 (EC 3.4.23)로부터 선택된다. 상기 프로테아제가 아스페르길루스 사이토이(Aspergillus saitoi)로부터의 프로테아제, 아스페르길루스 오리자에(Aspergillus oryzae)로부터의 프로테아제, 브로멜라인, 펩신, 레닌, 파파인, 또는 그의 혼합물로부터 선택된다면 본 발명에 따라 또한 바람직하다.
상기 바람직한 프로테아제의 최적 pH를 결정하는 방법의 최적화는 문헌에서 추론될 수 있고 이들 실시양태를 특징화하는데 사용되며, 여기서 온도는 효소 반응 동안에 30℃로 설정된다:
브로멜라인: 문헌 [Harrach et al., Journal of Protein Chemistry, Vol. 17, No. 4, 1998, 351-361].
펩신: 문헌 [Brier et al., FEBS J., 274(23), 2007, 6152-6166].
아스페르길루스로부터의 프로테아제: 문헌 [Tsujita et al., Applied and environmental microbiology, Vol. 36, No.2, 1978, 237-242].
레닌: 문헌 [Beldarrain et al., Biotechnol. Appl. Biochem., 31, 2000, 77-84].
파파인: 문헌 [Skelton, Acta Biocatalytica, Vol. 35, 1968, 270-274].
이들 문헌은 명백하게 그 전문이 참조된다.
본 발명에 따라 바람직하게 포함되는 프로테아제 이외에도, 본 발명에 따른 액체 세척제는 특히 바람직하게는 < pH 7의 최적 pH를 갖는 적어도 1종의 α-아밀라제를 함유한다. 이러한 실시양태의 범주에서, 본 발명에 따른 액체 세척제가 상기 프로테아제 이외에도, pH 1 내지 pH 6의 범위에서 최적 pH를 갖는 적어도 1종의 α-아밀라제를 함유한다면 바람직하다. 본 발명에 따른 바람직한 α-아밀라제의 최적 pH는 문헌 [Biochemistry and Molecular Biology International, Volume 36, No. 1, May 1995, 185-193]에 기재된 바와 같이 장(Chang) 등에 따라 결정되며, 여기서 온도는 효소 반응 동안에 30℃로 설정된다. 이 문헌은 명백하게 그 전문이 참조된다.
본 발명에 따른 이러한 α-아밀라제는 미생물, 즉 진균 또는 박테리아, 특히 아스페르길루스 및 바실루스(Bacillus) 속의 미생물에 의해 생산되고 분비된다. 이들 천연 효소로부터 진행하는 것은, 돌연변이유발을 통해 유도된 추가적으로 거의 다룰 수 없을 정도로 풍부한 변이체가 이용가능하고, 이는 사용 분야에 따라 특별한 이점을 갖는다.
본 발명에 따른 바람직한 α-아밀라제는 아스페르길루스 오리자에, 페니실리움 옥살리쿰(Penicillium oxalicum), 미크로코쿠스(Micrococcus) 종 NS 211, 바실루스 종 페르도우시쿠스(Ferdowsicous)로부터의 적어도 1종의 α-아밀라제로부터 선택된다.
본 발명에 따른 액체 세척제가 본 발명에 따른 최적 pH를 갖는 효소로서 < pH 7의 최적 pH를 갖는 적어도 1종의 만난아제를 함유한다면 본 발명에 따라 바람직하다. 이러한 실시양태의 범주에서, 본 발명에 따른 액체 세척제가 pH 1 내지 pH 6의 pH 범위에서 최적 pH를 갖는 적어도 1종의 만난아제를 함유한다면 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물에 바람직하게 포함되는 만난아제는 그의 만난아제 활성의 범주에서, 만난, 갈락토만난, 글루코만난 및 갈락토글루코만난에서의 1,4-베타-D-만노시드 결합의 가수분해를 촉매한다. 본 발명에 따른 바람직한 만난아제 효소는 효소 명명법에 따라 EC 3.2.1.78로서 분류된다.
폴리펩티드 또는 효소의 만난아제 활성은 문헌으로부터 공지된 시험 방법에 따라 결정될 수 있다. 이 경우에, 예를 들어, 메가자임(Megazyme) (http://www.megazyme.com)으로부터 카탈로그 번호 I-AZGMA로 입수가능한 0.2 중량% AZGL 갈락토만난 (카로브), 즉 엔도-1,4-베타-D-만난아제 검정을 위한 기질을 함유하는, 한천 플레이트의 4 mm 직경을 갖는 구멍에 시험 용액을 도입한다. 본 발명에 따라 바람직한 만난아제의 최적 pH는 또한 상이한 pH 값에서의 상기-언급된 엔도-1,4-베타-D-만난아제 검정에 따라 결정되며, 여기서 온도는 효소 반응 동안에 30℃로 설정된다.
본 발명에 따른 하나의 바람직한 만난아제는, 예를 들어 다니스코(Danisco)로부터 만나스타(Mannastar)®라는 상표명으로 입수가능한, 게오바실루스 테피다만스(Geobacillus tepidamans)로부터의 만난아제이다.
본 발명에 따른 액체 세척제가 본 발명에 따른 최적 pH를 갖는 효소로서 < pH 7의 최적 pH를 갖는 적어도 1종의 셀룰라제를 함유한다면 본 발명에 따라 바람직하다. 이러한 실시양태의 범주에서, 본 발명에 따른 액체 세척제가 pH 1 내지 pH 6의 pH 범위에서 최적 pH를 갖는 적어도 1종의 만난아제를 함유한다면 바람직하다.
본원에 기재된 액체 세척제는 바람직하게는 세척제의 나머지 성분, 즉 본질적으로 사용되는 계면활성제 중의 시트르산의 균질, 저-점도 용액이다. 이 문맥에 사용된 "균질"은 표준 조건 하에, 즉 실온 (25℃) 및 1013 mbar에서의 24시간 후에 안정하고, 침전을 포함한, 시각적으로 지각할 수 있는 상 분리를 갖지 않는 분자-분산된 용액 및 콜로이드 용액에 관련된 것이다.
본원에 사용된 "저 점도"는 본원에 기재된 저-수분 내지 무수 액체 세척제가 15,000 mPas 미만, 바람직하게는 1,000 내지 5,000 mPas, 훨씬 보다 바람직하게는 2,000 내지 3,000 mPas의 점도 (브룩필드 점도계, 20℃에서 스핀들 3번)를 갖는 것을 의미한다.
액체 세척제는 바람직한 실시양태에서 1종 이상의 비수성 유기 용매를 추가로 함유한다. 이 경우에 세척제가 각각 세척제의 총량에 대하여, 1 중량% 초과, 바람직하게는 5 중량% 초과, 또한 특히 바람직하게는 10 중량% 초과의 비수성 용매를 함유하는 것이 바람직하다. 특히 바람직한 액체 세척제는 - 그의 중량에 대하여 - 1 내지 80 중량%, 바람직하게는 1 내지 65 중량%, 바람직하게는 1 내지 50 중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 40 중량%, 또한 특히 10 내지 30 중량%의 비수성 용매를 함유한다.
적합한 비수성 용매는 1가 또는 다가 알콜, 알칸올 아민 또는 글리콜 에테르를 포함한다. 용매는 바람직하게는 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, 부탄올, 글리콜, 프로판 디올, 부탄 디올, 메틸프로판 디올, 글리세린, 글리콜, 예컨대 디글리콜, 프로필 디글리콜, 부틸 디글리콜, 헥실렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르, 메톡시트리글리콜, 에톡시트리글리콜, 부톡시트리글리콜, 1-부톡시에톡시-2-프로판올, 3-메틸-3-메톡시부탄올, 2,2-디메틸-4-히드록시메틸-1,3-디옥솔란, 프로필렌-글리콜-t-부틸 에테르, 디-n-옥틸 에테르, 및 저분자량 폴리알킬렌 글리콜, 예컨대 PEG 400, 및 또한 용매의 혼합물로부터 선택된다. 하나의 바람직한 실시양태에서, 비수성 용매는 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, 부탄올, 글리콜, 프로판 디올, 부탄 디올, 메틸 프로판 디올, 글리세린 또는 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 하나의 바람직한 실시양태에서, 비수성 용매는 1,2-프로판 디올, 글리세린 또는 그의 혼합물이고, 매우 특히 바람직하게는 글리세린이다.
일반적으로, 본 발명에 따른 액체 세척제의 pH 값은 전형적인 pH 조절제에 의해 설정될 수 있다. 그러나, pH 값은 전형적으로 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 히드록시카르복실산의 나타낸 양으로의 사용으로 인해 목적하는 범위에 있다.
적합한 추가의 pH 조정제는 산 및/또는 염기를 포함한다. 적합한 산은, 상기 저분자량 히드록시카르복실산 이외에도, 추가의 유기 산 예컨대 아세트산, 숙신산, 아디프산, 또는 또한 아미도술폰산 및 그의 혼합물이다. 그러나, 추가적으로 무기 산인 염산, 황산, 및 질산 및/또는 그의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 적합한 염기는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물 및 탄산염, 특히 알칼리 금속 수산화물의 군으로부터 유래하며, 여기서 수산화칼륨 및 특히 수산화나트륨이 바람직하다. 휘발성 염기가 또한, 예를 들어 암모니아 및/또는 알칸올아민 형태로 사용될 수 있으며, 이들은 분자에 9개 이하의 C 원자를 함유할 수 있다. 이 경우에 알칸올아민은 바람직하게는 모노-, 디-, 트리에탄올아민 및 프로판올아민 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
또한, 세척제는 세척제의 적용-기술 및/또는 미적 특성을 추가로 개선하는 추가의 성분을 함유할 수 있다. 본 발명의 범주에서, 세척제는 바람직하게는 구조적 물질/착물화제, 표백제, 전해질, 퍼퓸, 퍼퓸 담체, 형광제, 착색제, 굴수성제, 발포 억제제, 실리콘 오일, 재부착방지제, 회색화 억제제, 수축 방지제, 주름 방지제, 색 전이 억제제, 항미생물 활성 성분, 살균제, 살진균제, 산화방지제, 보존제, 부식 억제제, 대전방지제, 고미제, 다림질 보조제, 방어 및 함침제, 팽윤제 및 슬립 방지제, 연화제 성분, 및 UV 흡수제 군으로부터의 1종 이상의 물질을 추가로 함유한다.
본 발명에 따른 세척제가 표백제를 함유한다면, 과산화수소가 표백제로서 바람직하게 사용된다.
특히, 텍스케어(Texcare)®라는 상표명으로 상업적으로 입수가능한, 테레프탈레이트-PEG를 기재로 하는 중합체가 재부착방지제로서 사용가능하다. 대안적으로, 폴리에틸렌 이민, 폴리비닐아세테이트 및 폴리에틸렌 글리콜을 기재로 하는 (공-)중합체가 또한, 바람직하게는 재부착방지제와의 혼합물에 사용가능하다.
특히, 추가의 구조적 물질로서 유기 구조적 물질, 예를 들어 그의 나트륨 염 형태로 또는 또한 산으로서 사용가능한 폴리카르복실산이 적합하고, 여기서 폴리카르복실산은 1개 초과의 산 관능기를 갖는 카르복실산으로 이해된다. 예를 들어, 이들은 아디프산, 글루타르산, 말레산, 푸마르산, 아미노 카르복실산, 특히 글루탐산-N,N-디아세트산 (GLDA) 및 메틸 글리신-N,N-디아세트산 (MGDA), 및 그의 혼합물이다. 추가의 중합체 폴리카르복실레이트가 구조적 물질로서 적합하다. 이들은 예를 들어, 폴리아크릴산 또는 폴리메타크릴산, 예를 들어 600 내지 750,000 g/mol의 상대 분자 질량을 갖는 것들의 알칼리 금속 염이다. 적합한 중합체는 특히, 바람직하게는 1,000 내지 15,000 g/mol의 분자 질량을 갖는 폴리아크릴레이트이다. 그의 우월한 용해도 때문에, 1,000 내지 10,000 g/mol, 또한 특히 바람직하게는 1,000 내지 5,000 g/mol의 몰 질량을 갖는 단쇄 폴리아크릴레이트가 결국 이 군 중에서 바람직하다. 게다가, 공-중합체 폴리카르복실레이트, 특히 아크릴산과 메타크릴산 및 아크릴산 또는 메타크릴산과 말레산의 것이 적합하다. 수용해도를 개선하기 위해, 중합체는 또한 단량체로서, 알릴 술폰산, 예컨대 알릴 옥시벤젠 술폰산 및 메트알릴 술폰산을 함유할 수 있다. 가용성 구조적 물질, 예컨대 1,000 내지 5,000 g/mol의 몰 질량을 갖는 아크릴 중합체가 액체 세척제에 바람직하게 사용된다.
본 발명의 다양한 실시양태에서, 액체 세척제는 옥살산을, 액체 세척제의 총 중량에 대하여 15 중량% 이하, 특히 1-12 중량%의 양으로 추가로 함유할 수 있다. 옥살산은 녹 자국의 제거에서 세척제의 유효성을 추가로 증가시킬 수 있다.
본원에 기재된 세척제는 종래 기술에서 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 한 측면에서, 본 발명은 또한 본원에 기재된 세척제를 제조하는 방법에 관한 것이다. 이러한 방법은 예를 들어 하기 단계를 포함할 수 있다:
1) 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제 또는 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제의 혼합물 및 추가적으로 임의로 비수성 유기 용매 중의 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 히드록시카르복실산의 균질 용액을 제조하는 단계; 및
2) 본 발명에 따라 사용되는 효소 및 세척제의 임의적 나머지 성분을 첨가하는 단계.
이 목적을 위해, 제조는 단계 1) 및 2)의 어느 임의적 순서로 수행될 수 있다.
본 발명의 액체 세척제는 수불용성 또는 수분산성 패키지에 위치할 수 있다.
본원에 기재된 세척제는 수용성 엔벨로프에 부을 수 있고, 따라서 수용성 부분의 구성요소가 될 수 있다. 세척제가 수용성 엔벨로프에 포장된다면, 물 함량이 총 세척제에 대하여 10 중량% 미만이고, 음이온성 계면활성제가, 존재하는 경우에, 그의 암모늄 염 형태로 또는 유리 산으로서 제공되는 것이 바람직하다.
본원에 기재된 세척제는 수용성 엔벨로프에 부을 수 있고, 따라서 수용성 부분의 구성요소가 될 수 있다. 세척제가 수용성 엔벨로프에 포장된다면, 물 함량이 총 세척제에 대하여 10 중량% 미만이고, 음이온성 계면활성제가, 존재하는 경우에, 그의 암모늄 염 형태로 또는 유리 산으로서 제공되는 것이 바람직하다.
아민을 사용하는 중화는 NaOH 또는 KOH와 같은 염기와 달리, 물의 형성을 유발하지 않는다. 따라서, 수용성 엔벨로프에 직접적으로 사용하기에 적합한, 저-수분 세척제가 제조될 수 있다. 물 성분은 적합한 염, 예를 들어 MgSO4, MgCO3, Na2SO4, Na2CO3, 및 그의 혼합물에 의해 감소될 수 있다.
수용성 부분은 세척제 이외에도, 수용성 엔벨로프를 함유한다. 수용성 엔벨로프는 바람직하게는 수용성 필름 물질에 의해 형성된다.
이러한 수용성 부분은 수직 형태 충전 밀봉 (VFFS) 방법 또는 열간 성형 방법에 의해 제조될 수 있다.
열간 성형 방법은 일반적으로 수용성 필름 물질로부터 제1 층을 형성하여 그 안에 조성물을 수용하기 위한 벌지를 형성하고, 벌지에 조성물을 붓고, 조성물이 충전된 벌지를 수용성 필름 물질의 제2 층으로 커버링하고, 제1 및 제2 층을 적어도 벌지 주위에서 서로에 대해 밀봉시키는 것을 포함한다.
수용성 엔벨로프는 바람직하게는 중합체 또는 중합체 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 수용성 필름 물질로부터 형성된다. 엔벨로프는 수용성 필름 물질의 1개 또는 2개 이상의 층으로부터 형성될 수 있다. 제1 층 및, 존재하는 경우에, 추가의 층의 수용성 필름 물질은 동일하거나 상이할 수 있다.
세척제 및 수용성 엔벨로프를 포함하는 수용성 패키지는 1개 이상의 챔버를 가질 수 있다. 액체 세척제는 수용성 엔벨로프의, 존재하는 경우에, 1개 이상의 챔버에 함유될 수 있다. 액체 세척제의 양은 바람직하게는 세척 사이클에 요구되는 전체 또는 절반 용량에 상응한다.
수용성 엔벨로프가 폴리비닐 알콜 또는 폴리비닐 알콜 공중합체를 함유하는 것이 바람직하다.
수용성 엔벨로프를 제조하기 위한 적합한 수용성 필름은 바람직하게는 폴리비닐 알콜 또는 폴리비닐 알콜 공중합체를 기재로 하며, 이들의 분자량은 10,000 내지 1,000,000 g/mol, 바람직하게는 20,000 내지 500,000 g/mol, 특히 바람직하게는 30,000 내지 100,000 g/mol, 또한 특히 40,000 내지 80,000 g/mol의 범위이다.
또한, 아크릴산을 함유하는 중합체, 폴리아크릴아미드, 옥사졸린 중합체, 폴리스티렌 술포네이트, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에테르 폴리락트산 및/또는 상기 중합체의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 중합체가 수용성 엔벨로프를 제조하는데 적합한 필름 물질에 첨가될 수 있다.
바람직한 폴리비닐 알콜 공중합체는 비닐 알콜 이외에도, 추가의 단량체로서 디카르복실산을 포함한다. 적합한 디카르복실산은 이타콘산, 말론산, 숙신산, 및 그의 혼합물이며, 여기서 이타콘산이 바람직하다.
바람직한 폴리비닐 알콜 공중합체는 또한 비닐 알콜 이외에도, 에틸렌 불포화 카르복실산, 또는 그의 염 또는 에스테르를 포함한다. 특히 바람직하게는, 이러한 폴리비닐 알콜 공중합체는 비닐 알콜 이외에도, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르, 또는 그의 혼합물을 함유한다.
수용성 부분의 엔벨로프에 사용하기 위한 적합한 수용성 필름은, 예를 들어 M8630, C8400 또는 M8900이라는 명칭으로 모노솔 엘엘씨(MonoSol LLC)에 의해 판매되는 필름이다. 다른 적합한 필름은 아이셀로 케미칼 유럽 게엠베하(Aicello Chemical Europe GmbH)의 솔루블론(Solublon)® PT, 솔루블론® GA, 솔루블론® KC 또는 솔루블론® KL이라는 명칭을 갖는 필름 또는 쿠라레이(Kuraray)의 필름 VF-HP를 포함한다.
수용성 패키지는 원형, 타원형, 정사각형 또는 직사각형의 기본 형상을 갖는 실질적으로 치수 안정한 구형 및 쿠션형 실시양태를 가질 수 있다.
수용성 패키지 캔은 1종 이상의 작용제를 저장하기 위한 1개 이상의 챔버를 가질 수 있다. 수용성 부분이 2개 이상의 챔버를 갖는다면, 적어도 1개의 챔버가 액체 세척제를 함유한다. 추가의 챔버는 각각 고체 또는 액체 세척제를 함유할 수 있다.
세척제에 대해 기재된 모든 실질적인 물질, 대상, 및 실시양태는 또한 용도 및 세척 방법에도 적용가능하고, 그 반대도 마찬가지이다.
추가 측면에서, 본 발명은 텍스타일을 세척하기 위한, 특히 탈취제의 성분 및 잔류물에 기반한 얼룩을 제거하기 위한, 본원에 기재된 액체 세척제의 용도에 관한 것이다.
추가 측면에서, 본 발명은 세척 방법에 관한 것이며, 여기서 본원에 기재된 액체 세척제가 사용된다. 이 경우에, 이미 언급된 바와 같이, 얼룩은 실제 세척 방법 전에 본 발명에 따른 액체 세척제를 사용하여 전-처리될 수 있고/거나 본 발명에 따른 액체 세척제를 함유하는 세척 용액이 먼저 제공될 수 있고, 이것이 세정될 텍스타일과 후속적으로 접촉하게 된다.
텍스타일을 세정하는 방법은 일반적으로 복수의 방법 단계에서, 다양한 세정 물질이 세정될 소재에 적용되고 작용 시간 후에 세척되거나, 또는 세정될 소재가 세척제 또는 상기 작용제의 용액을 사용하여 또 다른 방식으로 처리된다는 점에서 구별된다.
기재된 세척 방법에서, 본 발명의 다양한 실시양태에서, 60℃ 이하, 예를 들어 40℃ 이하의 온도가 사용된다. 이들 온도 규격치는 세척 단계에서 사용되는 온도에 관련된 것이다.
본 발명의 세척제와 관련하여, 특히 성분의 규격치와 관련하여 본원에 기재된 모든 실시양태는 기재된 방법 및 용도에도 유사하게 적용가능하고, 그 반대도 마찬가지이다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 액체 세척제는 그의 총 중량에 대하여, 10 내지 25 중량%의, 시트르산, 락트산 또는 그의 혼합물로부터 선택된 히드록시카르복실산, 40 내지 50 중량%의 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제, 바람직하게는 5 내지 7개의 EO를 갖는 지방 알콜 에톡실레이트, 보다 바람직하게는 7개의 EO를 갖는 C13 내지 15 지방 알콜, 예를 들어 루텐솔® AO7, 1 내지 15 중량%의 물, 15 내지 25 중량%의 글리세린 또는 1,2-프로판 디올, 바람직하게는 글리세린, 및 pH < 7, 특히 pH 1 내지 6의 최적 pH를 갖는 적어도 1종의 효소를 함유한다. 또한, 5 내지 8 중량%의 지방산, 특히 C12 내지 18 지방산 및/또는 4 내지 5 중량%의 향료/향료 조성물 및/또는 6 내지 9 중량%의 재부착방지제, 예를 들어 텍스케어® SRN-170 (70%)이 바람직하게 포함될 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 액체 세척제는 그의 총 중량에 대하여, 10 내지 25 중량%의, 시트르산, 락트산 또는 그의 혼합물로부터 선택된 히드록시카르복실산, 40 내지 50 중량%의 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제, 바람직하게는 5 내지 7개의 EO를 갖는 지방 알콜 에톡실레이트, 보다 바람직하게는 7개의 EO를 갖는 C13 내지 15 지방 알콜, 예를 들어 루텐솔® AO7, 1 내지 15 중량%의 물, 15 내지 25 중량%의 글리세린 또는 1,2-프로판 디올, 바람직하게는 글리세린, 및 pH < 7, 특히 pH 1 내지 6의 최적 pH를 갖는 적어도 1종의 프로테아제 (특히 바람직한 것 (상기 참조))를 함유한다. 또한, 5 내지 8 중량%의 지방산, 특히 C12 내지 18 지방산 및/또는 4 내지 5 중량%의 향료/향료 조성물 및/또는 6 내지 9 중량%의 재부착방지제, 예를 들어 텍스케어® SRN-170 (70%)이 바람직하게 포함될 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 액체 세척제는 그의 총 중량에 대하여, 10 내지 25 중량%의, 시트르산, 락트산 또는 그의 혼합물로부터 선택된 히드록시카르복실산, 40 내지 50 중량%의 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제, 바람직하게는 5 내지 7개의 EO를 갖는 지방 알콜 에톡실레이트, 보다 바람직하게는 7개의 EO를 갖는 C13 내지 15 지방 알콜, 예를 들어 루텐솔® AO7, 1 내지 15 중량%의 물, 15 내지 25 중량%의 글리세린 또는 1,2-프로판 디올, 바람직하게는 글리세린, 및 pH < 7, 특히 pH 1 내지 6의 최적 pH를 갖는 적어도 1종의 셀룰라제를 함유한다. 또한, 5 내지 8 중량%의 지방산, 특히 C12 내지 18 지방산 및/또는 4 내지 5 중량%의 향료/향료 조성물 및/또는 6 내지 9 중량%의 재부착방지제, 예를 들어 텍스케어® SRN-170 (70%)이 바람직하게 포함될 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 액체 세척제는 그의 총 중량에 대하여, 10 내지 25 중량%의, 시트르산, 락트산 또는 그의 혼합물로부터 선택된 히드록시카르복실산, 40 내지 50 중량%의 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제, 바람직하게는 5 내지 7개의 EO를 갖는 지방 알콜 에톡실레이트, 보다 바람직하게는 7개의 EO를 갖는 C13 내지 15 지방 알콜, 예를 들어 루텐솔® AO7, 1 내지 15 중량%의 물, 15 내지 25 중량%의 글리세린 또는 1,2-프로판 디올, 바람직하게는 글리세린, 및 pH < 7, 특히 pH 1 내지 6의 최적 pH를 갖는 적어도 1종의 만난아제를 함유한다. 또한, 5 내지 8 중량%의 지방산, 특히 C12 내지 18 지방산 및/또는 4 내지 5 중량%의 향료/향료 조성물 및/또는 6 내지 9 중량%의 재부착방지제, 예를 들어 텍스케어® SRN-170 (70%)이 바람직하게 포함될 수 있다.
실시예
프로테아제 1: 카리카 파파야(Carica Papaya)로부터의 파파인 (시그마(Sigma))
프로테아제 2: 파인애플 식물 줄기로부터의 브로멜라인 (시그마)
프로테아제 3: 돼지 위 점막으로부터의 펩신 (시그마)
프로테아제 4: 뮤코르 미에헤이(Mucor miehei)로부터의 레닌 (시그마)
프로테아제 5: 아스페르길루스 사이토이 Typ XIII로부터의 프로테아제 (시그마)
성분의 상기 규격치는 중량%로 명시된다. 제제를 1 L의 물에 용해시키고 그의 외관에 대해 연구하였다. 점도 측정은 20℃에서 브룩필드 점도계, 스핀들 3번을 사용하여 수행하였다.
Claims (14)
- 액체 세척제의 총 중량에 대하여,
(i) 5 내지 30 중량%, 또는 10 내지 30 중량%, 또는 15 내지 25 중량%의 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 적어도 1종의 히드록시카르복실산, 및
(ii) 15 내지 55 중량%, 또는 20 내지 55 중량%, 또는 35 내지 50 중량%의 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제,
(iii) 0 내지 20 중량%의 물,
(iv) pH < 7의 최적 pH를 갖는 적어도 1종의 효소
를 함유하는 액체 세척제이며, 여기서 액체 세척제는 < 6.5, 또는 2 내지 5 범위의 pH 값을 갖는 것인
액체 세척제. - 제1항에 있어서, 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 적어도 1종의 지방족 히드록시카르복실산이 상기 히드록시카르복실산으로서 포함되며, 여기서 상기 히드록시카르복실산은 선형 또는 분지형인 것을 특징으로 하는 액체 세척제.
- 제1항에 있어서, 시트르산, 락트산, 타르타르산, 히드록시숙신산 및 살리실산으로부터 형성된 군의 적어도 1종의 대표물로부터 선택된 적어도 1종의 히드록시카르복실산이 상기 히드록시카르복실산으로서 포함되는 것을 특징으로 하는 액체 세척제.
- 제1항에 있어서, 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제가 지방 알콜 에톡실레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 액체 세척제.
- 제1항에 있어서, 상기 효소가 < pH 7의 최적 pH를 갖는 프로테아제, < pH 7의 최적 pH를 갖는 만난아제, 및 < pH 7의 최적 pH를 갖는 셀룰라제로부터 형성된 군의 적어도 1종의 효소로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 액체 세척제.
- 제1항에 있어서, pH 1 내지 pH 6의 최적 pH를 갖는 적어도 1종의 효소를 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 세척제.
- 제1항에 있어서, 상기 효소가 적어도 1종의 엔도펩티다제로부터, 또는 세린 엔도펩티다제 (EC 3.4.21), 시스테인 엔도펩티다제 (EC 3.4.22), 아스파르테이트 엔도펩티다제 (EC 3.4.23), 또는 그의 혼합물로부터 선택된 적어도 1종의 프로테아제인 것을 특징으로 하는 액체 세척제.
- 제1항에 있어서, 상기 효소가 아스페르길루스 사이토이(Aspergillus saitoi)로부터의 프로테아제, 아스페르길루스 오리자에(Aspergillus oryzae)로부터의 프로테아제, 브로멜라인, 펩신, 레닌, 파파인, 또는 그의 혼합물로부터 선택된 적어도 1종의 프로테아제인 것을 특징으로 하는 액체 세척제.
- 제1항에 있어서, 총 중량에 대하여 1 내지 50 중량%, 또는 10 내지 30 중량%의 비수성 유기 용매, 또는 1,2-프로판 디올, 글리세린, 2,2-디메틸-4-히드록시메틸-1,3-디옥솔란, 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 용매를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 세척제.
- 제1항에 있어서, 균질이고/거나, 15,000 mPas 미만, 또는 1,000 내지 5,000 mPas 범위, 또는 2,000 내지 3,000 mPas 범위의 점도를 갖는 것을 특징으로 하는 액체 세척제.
- 제1항에 있어서, 추가의 계면활성제, 추가의 효소, 구조적 물질, 표백제, 전해질, 퍼퓸, 퍼퓸 담체, 형광제, 착색제, 굴수성제, 발포 억제제, 실리콘 오일, 재부착방지제, 회색화 억제제, 수축 방지제, 주름 방지제, 색 전이 억제제, 항미생물 활성 성분, 살균제, 살진균제, 산화방지제, 보존제, 부식 억제제, 대전방지제, 고미제, 다림질 보조제, 방어 및 함침제, 팽윤제 및 슬립 방지제, 연화제 성분, 및 UV 흡수제로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 추가의 성분을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 세척제.
- 제1항에 있어서, 수불용성, 수용성 또는 수분산성 패키지, 또는 폴리비닐 알콜을 함유하는 필름에 위치하는 것을 특징으로 하는 액체 세척제.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 텍스타일을 세척하기 위해, 또는 탈취제의 성분 및 잔류물, 녹, 장과류, 차 및 레드 와인에 기반한 얼룩을 제거하기 위해 사용되는 것을 특징으로 하는 액체 세척제.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 액체 세척제가 사용되는 것을 특징으로 하는, 텍스타일을 세척하는 세척 방법.
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