KR20160075339A - 봉지 필름의 제조에서 간편하게 사용하기 위한 분산체 - Google Patents

봉지 필름의 제조에서 간편하게 사용하기 위한 분산체 Download PDF

Info

Publication number
KR20160075339A
KR20160075339A KR1020150179730A KR20150179730A KR20160075339A KR 20160075339 A KR20160075339 A KR 20160075339A KR 1020150179730 A KR1020150179730 A KR 1020150179730A KR 20150179730 A KR20150179730 A KR 20150179730A KR 20160075339 A KR20160075339 A KR 20160075339A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
dispersion
group
chemical structure
radical
hydrogen
Prior art date
Application number
KR1020150179730A
Other languages
English (en)
Inventor
다니엘 울브라이트
마르셀 하인
프랑크 클리프
스테파니 샤우호프
유르겐 올레마허
Original Assignee
에보니크 데구사 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에보니크 데구사 게엠베하 filed Critical 에보니크 데구사 게엠베하
Publication of KR20160075339A publication Critical patent/KR20160075339A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C08F255/026—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethylene-vinylester copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • B29C47/0021—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5425—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one C=C bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09D123/08—Copolymers of ethene
    • C09D123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C09D123/0853—Vinylacetate
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/02—Details
    • H01L31/0203—Containers; Encapsulations, e.g. encapsulation of photodiodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
    • H01L31/048—Encapsulation of modules
    • H01L31/0481—Encapsulation of modules characterised by the composition of the encapsulation material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/36—Amides or imides
    • C08F222/38—Amides
    • C08F222/385—Monomers containing two or more (meth)acrylamide groups, e.g. N,N'-methylenebisacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2351/06—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C08L2203/162—Applications used for films sealable films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C08L2203/204—Applications use in electrical or conductive gadgets use in solar cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은 (i) 연속상으로서의 하나 이상의 폴리올레핀 공중합체 (I); 및 (ii) 폴리올레핀 공중합체 (I)에 분산된 하나 이상의 (메트)아크릴아미드 화합물을 포함하는 분산체 (D)에 관한 것이다. 본 발명은 부가적으로 전자 장치, 특히 태양 전지의 봉지를 위한 필름의 제조에 있어서의 분산체 (D)의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 분산체 (D)의 제조 방법에 관한 것이다. 마지막으로, 본 발명은 또한 이러한 방법을 사용하여 수득된 분산체 (D)에 관한 것이다.

Description

봉지 필름의 제조에서 간편하게 사용하기 위한 분산체 {DISPERSION FOR SIMPLE USE IN THE PRODUCTION OF ENCAPSULATION FILMS}
본 발명은 (i) 연속상으로서의 하나 이상의 폴리올레핀 공중합체 (I); 및 (ii) 폴리올레핀 공중합체 (I)에 분산된 하나 이상의 (메트)아크릴아미드 화합물을 포함하는 분산체 (D)에 관한 것이다. 본 발명은 부가적으로 전자 장치, 특히 태양 전지의 봉지를 위한 필름의 제조에 있어서의 분산체 (D)의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 분산체 (D)의 제조 방법에 관한 것이다. 마지막으로, 본 발명은 또한 이러한 방법을 사용하여 수득된 분산체 (D)에 관한 것이다.
광기전력 모듈 (광기전력 = "PV")은 전형적으로, 두개의 보호 필름 층 내에 용접된, 대칭적으로 배열된 규소 전지 층으로 이루어진다. 이러한 보호 필름은 또한 그 자체가 그의 뒷면에서 "배면시트"에 의해 안정화되고 그의 앞면에서 "전면시트"에 의해 안정화된다. 배면시트 및 전면시트는 적합한 중합체 필름일 수 있거나 유리로 이루어질 수 있다. 봉지재의 기능은 본질적으로 PV 모듈을 풍화 효과 및 기계적 응력으로부터 보호하는 것이며, 이러한 이유로 특정 봉지재의 기계적 안정성은 중요한 성질이다. 부가적으로, 우수한 봉지재는 경화 속도가 빠르고, 겔 함량이 높고, 투과율이 높고, 온도 및 열에 의해 유발되는 변색 경향이 낮고, 접착력이 높다 (즉, UV에 의해 유발되는 층분리 경향이 낮음).
선행 기술에서 (예를 들어 WO 2008/036708 A2) 이러한 목적에 대해 기술된 봉지재는 전형적으로 실리콘 수지, 폴리비닐 부티랄 수지, 이오노머, 폴리올레핀 필름 또는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 ("EVA")와 같은 재료를 기재로 한다.
이러한 봉지 필름을 제조하기 위한 방법은 통상의 기술자에게 잘 알려져 있다. 이들 방법에서는, 가교제를 폴리올레핀 공중합체 (및 가능한 한 추가의 첨가제)와 함께, 예를 들어 압출기에서 균질하게 혼합하고, 이어서 압출하여 필름을 제공한다. EVA 봉지 필름이, 예를 들어, EP 1 164 167 A1에 기술되어 있다. 상기 문헌에 기술된 방법은 다른 재료, 예를 들어 상기에서 언급된 재료로 만들어진 필름에도 적용 가능하다.
규소 전지의 봉지를 전형적으로 진공 라미네이션 오븐에서 수행한다 (EP 2 457 728 A1). 이러한 목적을 위해, PV 모듈의 층 구조물을 제조하고 우선 (멤브레인에 의해 분리된 두개의 챔버로 이루어진) 라미네이션 오븐에서 점진적으로 가열한다. 이로써 폴리올레핀 공중합체 (예를 들어 EVA)가 연화된다. 동시에 층들 사이의 공기를 제거하기 위해 오븐을 배기시킨다. 이러한 단계는 가장 중요한 단계이며, 4 내지 6 분이 소요된다. 후속적으로, 제2 챔버를 통해 진공을 해제하고, 압력을 가함으로써 모듈의 층들을 서로 용접한다. 동시에 가열을 가교 온도까지 계속하고, 이러한 경우에 필름의 가교가 이러한 최종 단계에서 일어난다.
EVA는 특히 태양광 모듈을 위한 봉지 필름의 제조에서 통상적으로 사용된다. 그러나, 이것은 또한 후자보다 더 낮은 전기저항률 ρ를 갖는다. 이 때문에 EVA 필름을 봉지재로서 사용하는 것은 덜 매력적인데, 왜냐하면 특히 높은 전기저항률 ρ를 갖는 봉지재가 요구되기 때문이다.
이는, PV 모듈의 경우에, 소위 "PID" 효과 (PID = 전위에 의해 유발되는 성능 저하)가 현재 주요한 품질 문제이기 때문이다. 용어 "PID"는 PV 모듈 내의 소위 "누설 전류"에 의해 초래되는 전압-관련 성능 저하를 의미하는 것으로 이해된다.
불리하게 작용하는 누설 전류의 원인은, 태양 전지의 구성뿐만 아니라, 접지 전위에 대한 개별 PV 모듈의 전압 수준이고, 대부분의 접지되지 않은 PV 시스템의 경우에, PV 모듈은 양전압 또는 음전압에 적용된다. PID는 통상적으로 접지 전위에 대해 음전압에서 일어나고, 높은 시스템 전압, 높은 온도 및 높은 공기 습도에 의해 촉진된다. 그 결과, 나트륨 이온이 PV 모듈의 커버 유리로부터 태양 전지의 계면으로 이동하여, 거기서 손상 ("분로(shunt)")을 초래하고, 이로써 성능 손실 또는 심지어는 PV 모듈의 완전 손실이 야기된다.
봉지 필름의 전기저항률 ρ를 증가시킴으로써 PID 효과의 발생 위험을 뚜렷하게 감소시킬 수 있다.
전기저항률 ρ 또는 부피저항률 (하기에서 "VR"이라고도 약칭됨)은 온도에 따라 달라지는 재료 상수이다. 이는 균질한 전기 전도체의 전기저항률을 계산하는 데 이용된다. 전기저항률은 본 발명에 따라 ASTM-D257에 의해 측정된다.
재료의 전기저항률 ρ가 높을수록, 광기전력 모듈은 PID 효과를 겪을 경향이 덜 하다. 따라서 봉지 필름의 전기저항률 ρ의 증가의 중대한 긍정적인 효과는 PV 모듈의 수명 및 효율이 증가한다는 것이다.
선행 기술에서는 CN 103525321 A에서 PV 모듈을 위한 봉지 필름과 관련하여 PID 효과의 문제가 논의되어 있다. 이러한 문헌에는 로서 트리알릴 이소시아누레이트 ("TAIC") 및 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 ("TMPTMA")를 함유하고, 추가의 첨가제로서, 바람직하게는 폴리올레핀 이오노머 및 폴리실록산을 소수성화를 위해 함유하는, 태양 전지의 봉지를 위한 EVA-기재의 필름이 기술되어 있다. 이러한 필름은 감소된 PID 효과를 갖는다. 그러나, 그의 단점은 폴리올레핀 이오노머가 비교적 가격이 비싸다는 것이다. 더욱이, 폴리실록산은 접착 성질에 대해 부정적인 효과를 갖는다. 부가적으로, 상기 예는 어떤 농도를 사용하여 얼마 만큼의 개선을 달성할 수 있는지에 관한 임의의 구체적인 정보를 제공하지 않는다.
TAIC와 TMPTMA의 가교제 조합은 또한 JP 2007-281135 A에 기술되어 있다. 여기서 TMPTMA는 가교 반응을 촉진함으로써 생산성을 높인다.
JP 2012-067174 A 및 JP 2012-087260 A에는 각각, TAIC뿐만 아니라, 예를 들어, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 헥산-1,6-디올 디메타크릴레이트를 가교제로서 포함하는, 태양 전지를 위한 EVA-기재의 및 폴리올레핀-기재의 봉지 필름이 기술되어 있다. 이들 공-가교제는 초기에는 가교 반응을 다소 지체시키며 그 결과 가공 시간 범위를 증가시킨다.
JP 2009-135200 A에는 마찬가지로 TAIC 및 다양한 다관능성 알콜의 (메트)아크릴레이트 유도체를 포함하는 가교제가 기술되어 있고, 이러한 경우에 개선된 내열성과 함께, EVA-기재의 봉지의 감소된 층분리 경향이 기술되어 있다.
JP 2007-281135 A 및 JP 2007-305634 A에는 태양 전지를 위한 다층 공-압출된 EVA 봉지 필름의 제조에서 사용되기 위한 TAIC와 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 ("TMPTA")의 가교제 조합이 기술되어 있다.
태양 전지 봉지 필름을 위한 유사한 가교제의 조합은, 예를 들어, JP 2013-138094 A, JPH11-20094, JPH11-20095, JPH11-20096, JPH11-20097, JPH11-20098, JPH11-21541, CN 102391568 A, CN 102504715 A, CN 102863918 A, CN 102911612 A, CN 103045105 A, CN 103755876 A, CN 103804774 A, US 2011/0160383 A1, WO 2014/129573 A1에 기술되어 있다.
또 다른 맥락에서의 (인쇄 압반의 처리) 가교제의 추가의 군은 선행 기술에서 기술되어 있다 (EP 0 228 638 A1, DE 37 04 067 A1). 이들은 하기에서 정의되는 화학 구조 (II)의 가교제, 특히 메틸렌비스아크릴아미드이다.
그러나, 이러한 화합물 부류는, 이것이 선행 기술에서 기술된 태양 전지를 위한 봉지 필름의 제조를 위한 용도로 사용되는 경우에, 이러한 목적을 위해서는 매력적이지 않게 하는 단점을 초래한다.
이는, 통상적으로 초기에 EVA를 채우고 가교제 또는 특정 가교제와 추가의 첨가제, 예컨대 퍼옥시드 또는 공-가교제의 혼합물을 EVA 상에 분무함으로써, 폴리올레핀 공중합체 필름을 제조하기 때문이다 (하기에서는 EVA 필름과 관련하여 설명되지만 다른 폴리올레핀 공중합체 필름에도 적용 가능함). 이어서 분무된 용액이 확산되도록 허용할 수 있고, 이어서 필름을 압출할 수 있다. 그러나, 이러한 방법은, 하기에서 정의되는 화학 구조 (II)의 가교제, 특히 메틸렌비스아크릴아미드를 사용하는 경우에 성공할 가망이 없는데, 왜냐하면 이들은 액체가 아니기 때문이다.
선행 기술에 따르면, 비-액체 가교제의 경우에, 이들을 적합한 용매에 용해시키고, 이어서 단지 이들을 임의의 추가의 첨가제와 함께 EVA 상에 분무한다는 대안이 있다는 것이 사실이다. 그러나, 이러한 실행 과정은 단점을 초래하는데, 왜냐하면 압출 전 또는 동안에 용매를 다시 제거해야 하기 때문이며, 이는 복잡성 및 자본 비용이 부가된다는 것을 의미하고, 이로써 특히 산업적 규모의 응용의 경우에 비용이 많이 든다. 더욱이, 다수의 가능한 용매, 예를 들어 메탄올은 독성 및 인화성을 갖고, 이 때문에 산업 안전 및 폭발 방지와 관련하여 부가적인 예방책이 필요하다.
분말상 가교제를 액체 첨가제와 함께 EVA 펠릿에 직접 적용하는 것은 대안이 되지 않는데, 왜냐하면 가교제는 펠릿에 대해 접착력을 갖지 않기 때문이다. 분말은 처음에는 액체 첨가제에 의해 중합체 펠릿의 표면 상에 균질하게 분포되고 처음에는 축축한 표면에 들러붙는 것이 사실이다. 그러나, 액체 첨가제가 중합체 내로 완전히 확산되자마자, 고체는 표면에 더 이상 접착되지 않고 펠릿이 움직임에 따라 다시 문질러 떨어지고, 따라서 분리가 일어나고 균질한 분포는 불가능하다. 이러한 혼합물을 사용하여 수득된 필름은 과도하게 불균질하고, 이로써 태양 전지를 위한 봉지 필름과 관련하여 VR 값의 허용되지 않는 변동이 야기된다.
분말상 가교제를 중합체 배합물 내로 주입시키는 추가의 방법은 필름의 제조에서 분말을 압출기 내로 직접 개별적으로 중량 계량 첨가하는 것이다. 그러나, 여기서의 문제는 폴리올레핀 공중합체를 기준으로 단지 매우 작은 농도의 가교제가 필요하고, 따라서 정확한 계량을 달성하기가 기술적으로 어렵다는 것이다.
따라서, 본 발명의 목적은, 폴리올레핀 공중합체 필름 (특히 EVA 필름)의 제조에서, 하기 화학 구조 (II)의 가교제, 특히 메틸렌비스아크릴아미드를 사용할 수 있게 하는 조성물을 제공하는 것이었고, 여기서 이렇게 수득된 필름은 이것이 태양 전지의 봉지를 위해 사용될 수 있게 할 정도로 높은 VR 값을 가져야 한다. 부가적으로, 이러한 필름의 제조 방법을 제공하는 것이었다.
본 발명에 이르러, 놀랍게도, 본 발명에서 논의되는 문제는 하기에서 정의되는 분산체에 의해 해결된다는 것이 밝혀졌다.
본 발명에 따른 분산체는 놀랍게도, 필름 전체에 걸쳐 높은 값의 저항률을 갖는, 전자 장치, 예를 들어 태양 전지의 봉지를 위한 필름을 제조하는 데 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 분산체 (D)는
(i) 연속상으로서의 하나 이상의 폴리올레핀 공중합체 (I); 및
(ii) 폴리올레핀 공중합체 (I)에 분산된, 하기 화학 구조 (II)를 갖는 하나 이상의 화합물
을 포함한다:
<화학식 II>
Figure pat00001
상기 식에서,
R1, R2는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고;
A는
1 내지 20개의 탄소 원자를 갖고, 1개 이상의 수소 라디칼이 할로겐 라디칼에 의해 대체될 수 있고, 1개 또는 2개의 수소 라디칼이 각각 -OR3, -C(=O)NR4R5로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기,
6 내지 14개의 탄소 원자를 갖고, 1개 이상의 수소 라디칼이 할로겐 라디칼에 의해 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼에 의해 대체될 수 있고, 1개 또는 2개의 수소 라디칼이 각각 -OR6, -C(=O)NR7R8로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 아릴렌 기,
화학 구조 -A1-X-A2-의 다리(bridging) 라디칼
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 R3, R4, R5, R6, R7, R8은 각각 독립적으로 수소, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 비분지형 알킬 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 A1, A2는 각각 독립적으로 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 비분지형 알킬렌 기이고;
여기서 X는 -O-, -S-S-, -S-, -NR9-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 이때 R9는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이다.
화학 구조 (II)의 화합물은 또한 본 발명의 맥락에서 "(메트)아크릴아미드 화합물"이라고 지칭된다.
보다 특히는, 화학 구조 (II)에서
R1, R2는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고;
A는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 기, 6 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌 기, 화학 구조 -A1-X-A2-의 다리 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 A1, A2는 각각 독립적으로 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 비분지형 알킬렌 기이고;
여기서 X는 -O-, -S-S-, -S-, -NR9-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 이때 R9는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬 라디칼이다.
분산체 (D)의 바람직한 실시양태에서, 화학 구조 (II)에서, R1, R2는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고; A는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기, 6 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌 기, 화학 구조 -A1-O-A2-의 다리 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 A1, A2는 각각 독립적으로 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 비분지형 알킬렌 기이다.
분산체 (D)의 보다 바람직한 실시양태에서, 화학 구조 (II)에서, R1, R2는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고, 특히 둘 다 수소이거나 둘 다 메틸이고; A는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기, 페닐렌, -(CH2)2-O-(CH2)2-, -CH2-O-CH2-로 이루어진 군으로부터 선택된다.
분산체 (D)의 더욱 보다 바람직한 실시양태에서, 화학 구조 (II)에서, R1 및 R2는 수소이거나, R1 및 R2는 메틸이고; A는 1 내지 12 개, 특히 1 내지 10 개, 바람직하게는 1 내지 8 개, 보다 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기, -(CH2)2-O-(CH2)2-, -CH2-O-CH2-로 이루어진 군으로부터 선택된다. 화학 구조 (II)의 이러한 화합물은, 예를 들어, N,N'-메틸렌디아크릴아미드, N,N'-메틸렌디메타크릴아미드, N,N'-에틸렌디아크릴아미드, N,N'-헥사메틸렌디아크릴아미드, 비스아크릴아미드 디메틸 에테르이다.
분산체 (D)의 더욱 보다 특히 바람직한 실시양태에서, 화학 구조 (II)에서, R1 및 R2는 수소이고; A는 1 내지 12 개, 특히 1 내지 10 개, 바람직하게는 1 내지 8 개, 보다 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기, -(CH2)2-O-(CH2)2-, -CH2-O-CH2-로 이루어진 군으로부터 선택된다.
화학 구조 (II)의 이러한 화합물은, 예를 들어, N,N'-메틸렌디아크릴아미드, N,N'-에틸렌디아크릴아미드, N,N'-헥사메틸렌디아크릴아미드, 비스아크릴아미드 디메틸 에테르이다.
N,N'-메틸렌디아크릴아미드는 R1 및 R2가 H이고 A가 -CH2-인 화학 구조 (II)의 화합물이다.
N,N'-메틸렌디메타크릴아미드는 R1 및 R2가 CH3이고 A가 -CH2-인 화학 구조 (II)의 화합물이다.
N,N'-에틸렌디아크릴아미드는 R1 및 R2가 H이고 A가 -CH2-CH2-인 화학 구조 (II)의 화합물이다.
N,N'-헥사메틸렌디아크릴아미드는 R1 및 R2가 H이고 A가 -(CH2)6-인 화학 구조 (II)의 화합물이다.
비스아크릴아미드 디메틸 에테르는 R1 및 R2가 H이고 A가 -CH2-O-CH2-인 화학 구조 (II)의 화합물이다.
본 발명의 맥락에서 "알킬렌 기"는 2가 포화 히드로카르빌 라디칼이다.
본 발명의 맥락에서 "아릴렌 기"는 2가 방향족 히드로카르빌 라디칼, 예를 들어 나프탈렌, 페난트렌, 페닐렌이다.
본 발명의 맥락에서 "페닐렌"은 1,2-페닐렌, 1,3-페닐렌, 1,4-페닐렌을 포함한다.
1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기는 특히 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, n-부틸렌, n-펜틸렌, n-헥실렌으로부터 선택된다. "n-헥실렌"은 "헥사메틸렌"과 동등하다.
관련 기술분야의 지식에 따라 및 본 발명의 맥락에서 "분산체"는 고체 또는 액체일 수 있지만 바람직하게는 고체인 연속상 내에 불용성 고체 입자 ("불용성 고체 입자"는 하기에서 "입자"라고도 지칭됨)를 포함하는 조성물을 의미한다.
본 발명에 따른 분산체 (D)에서, 폴리올레핀 공중합체 (I)는 고체 또는 액체일 수 있지만 바람직하게는 고체인 연속상이고, 화학 구조 (II)의 화합물은 분산상이다.
분산체 (D)는 일정하게 높은 저항률을 갖는 EVA 필름의 무용매 제조에서 마스터배치로서 특히 적합하고, 따라서 산업적 규모의 응용에 특히 매우 적합하다. 너무나 놀랍게도, 본 발명에 따른 분산체 (D)를 사용하면 특히 부가적인 용매를 사용하지 않고서도 EVA 필름을 제조할 수 있고 특히 용매를 사용하는 통상적인 방법에 의해 제조된 필름보다 더 높은 최소 VR 값을 갖는 필름을 제조할 수 있다는 것이 밝혀졌다.
분산체 (D) 내에 포함되는 모든 폴리올레핀 공중합체 (I)의 총 중량을 기준으로 분산체 (D) 내에 포함되는 화학 구조 (II)의 모든 화합물의 비율은 특별히 제한되지 않는다. 그러나, 바람직하게는, 분산체 (D) 내에 포함되는 모든 폴리올레핀 공중합체 (I)의 총 중량을 기준으로 화학 구조 (II)의 모든 화합물의 비율은 0.1 중량% 내지 25.0 중량%, 보다 바람직하게는 1.0 중량% 내지 11.1 중량%, 더욱 보다 바람직하게는 2.0 중량% 내지 10.0 중량%, 더욱 더 보다 바람직하게는 3.0 중량% 내지 9.0 중량%, 가장 바람직하게는 5.3 중량% 내지 8.1 중량%의 범위이다.
본 발명에 따라 사용 가능한 폴리올레핀 공중합체 (I)는 통상의 기술자에게 공지되어 있고, 예를 들어, WO 2008/036708 A2 및 JP 2012-087260에 기술되어 있다.
보다 특히는, 본 발명에 따라, 사용되는 폴리올레핀 공중합체 (I)는 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체이고, 용어 "혼성중합체"는 문제의 폴리올레핀 공중합체가 두 가지 이상의 상이한 단량체로부터 제조됨을 의미한다. 따라서, 용어 "혼성중합체"는 특히 정확히 두 가지의 단량체 단위체로부터 형성된 폴리올레핀 공중합체를 포함하지만, 삼원공중합체 (예를 들어 에틸렌/프로필렌/1-옥텐, 에틸렌/프로필렌/부텐, 에틸렌/부텐/1-옥텐, 에틸렌/부텐/스티렌) 및 사원공중합체를 또한 포함한다.
본 발명에 따른 유용한 폴리올레핀 공중합체는 특히, 바람직하게는 에틸렌 및 α-올레핀 외에는 임의의 추가의 단량체 단위체를 갖지 않는 에틸렌/α-올레핀 공중합체이고, 본 발명의 맥락에서 "α-올레핀"은 바람직하게는 프로펜, 1-부텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센, 3-시클로헥실-1-프로펜, 비닐시클로헥산, 아크릴산, 메타크릴산, 노르보르넨, 스티렌, 메틸스티렌, 비닐 아세테이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
더욱 보다 바람직하게는, 분산체 (D) 내의 본 발명에 따른 폴리올레핀 공중합체는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체이다.
사용되는 폴리올레핀 공중합체가 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체인 경우에, 이들은 특히 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체의 총 중량을 기준으로 15 중량% 내지 50 중량%의 범위의 α-올레핀 함량을 갖는다. 바람직하게는, α-올레핀 함량은, 각각의 경우에 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체의 총 중량을 기준으로, 20 중량% 내지 45 중량%의 범위, 보다 바람직하게는 25 중량% 내지 40 중량%, 더욱 보다 바람직하게는 26 중량% 내지 34 중량%, 가장 바람직하게는 28 중량% 내지 33 중량%의 범위이다.
폴리올레핀 공중합체가 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체인 바람직한 실시양태에서, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체의 총 중량을 기준으로 특히 15 중량% 내지 50 중량%의 범위의 비닐 아세테이트 함량을 갖는다. 바람직하게는, 이러한 경우에 비닐 아세테이트 함량은, 각각의 경우에 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체의 총 중량을 기준으로, 20 중량% 내지 45 중량%의 범위, 보다 바람직하게는 25 중량% 내지 40 중량%, 더욱 보다 바람직하게는 26 중량% 내지 34 중량%, 가장 바람직하게는 28 중량% 내지 33 중량%의 범위이다.
α-올레핀 함량, 특히 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체의 경우에 비닐 아세테이트의 함량은 본원에서는 ASTM D 5594:1998 ["Determination of the Vinyl Acetate Content of Ethylene-Vinyl Acetate (EVA) Copolymers by Fourier Transform Infrared Spectroscopy"]에 기술된 방법에 의해 측정된다.
보다 특히는, 분산체 (D)에서, 화학 구조 (II)의 화합물은 폴리올레핀 공중합체 (I)에 의해 형성된 연속상 내의 입자로 존재한다. 중합체 필름의 최대의 VR 값을 달성하기 위해, 화학 구조 (II)의 화합물이 폴리올레핀 공중합체 (I) 내에 매우 미세한 분포로 존재하는 것이 유리하다. 따라서, 보다 특히는, 분산된 화학 구조 (II)의 화합물은 입자로 존재하고, 여기서 분산체 (D) 내에 포함되는 화학 구조 (II)의 모든 입자의 50% 이상은 100 ㎛ 이하, 바람직하게는 75 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 50 ㎛ 이하의 입자 크기를 갖는다. 동시에, 특히 분산체 (D) 내에 포함되는 화학 구조 (II)의 모든 입자의 50% 이상은 1 ㎛ 내지 100 ㎛, 바람직하게는 1 ㎛ 내지 75 ㎛, 보다 바람직하게는 1 ㎛ 내지 50 ㎛의 범위의 입자 크기를 갖는다. 가장 바람직하게는, 입자의 95%는 25 ㎛ 이하의 입자 크기를 갖고; 특히, 입자의 95%는 1 ㎛ 내지 25 ㎛의 범위의 입자 크기를 갖는다.
분산체 (D)를 사용하여 제조된 필름의 가능한 불균질성을 최소화하기 위해 입자는 특정 최대 크기를 초과하지 않는 것이 또한 유리하다.
분산체 (D)의 추가의 더욱 보다 바람직한 실시양태에서, 분산된 화학 구조 (II)의 화합물은 입자로 존재하고, 여기서 모든 입자는 1 ㎜ 이하의 입자 크기를 갖는다.
본 발명에 따라, "입자 크기"는 그의 형상과 상관없이 특정 입자 주위에 둘러져 있을 수 있고 동시에 입자를 완전히 에워싸는 가장 작은 구의 직경으로서 정의된다.
본 발명에 따라, 입자 크기를 광학 현미경을 사용하여 측정한다. 이를, 본 발명에 따른 혼합물의 중합체 펠릿을 압착하여 0.5 ㎜ 이하의 두께를 갖는 필름을 제공하고 이것을 광학 현미경 (제이스 액시오스코프(Zeiss Axioscope) M2m)을 사용하여 검사함으로써, 수행한다.
펠릿을 우선 폴리올레핀 공중합체의 융점보다 높은 온도 (EVA의 경우에, 예를 들어, 120℃)로 가열한다. 후속적으로, 뜨거운 중합체 용융물의 압착을, 중합체가 입자의 손상 없이 500 g/㎠ 미만이도록 가해진 낮은 압력에서 유동하도록, 부드럽게 수행한다. 이어서, 처음에는 전체 확대 (10× 렌즈 및 1420 ㎛의 이미지 섹션을 사용한 이미지화)를 사용하여, 8개의 이미지를 입자 크기 분포에 대해 검사한다. 세부 확대 (100× 렌즈 및 142 ㎛의 이미지 섹션을 사용한 이미지화)를 사용하여 작은 입자를 탐지하고, 이러한 경우에도 역시 8개의 이미지를 검사한다. 이미지를 자동적으로 평가하는 (메디아 사이버네틱스(Media Cybernetics)로부터의) 이미지 프로 플러스(Image Pro Plus) 이미지 처리 소프트웨어를 사용하여 평가를 수행하며, 즉 입자의 개수 및 크기를 측정한다. 부가적으로, 상기 소프트웨어를 사용하여, 100 ㎛ 미만의 입자의 백분율을 표시할 수 있다. 입자 크기 분포에 대한 대표성 있는 결론을 확보하기 위해, 상이한 필름 섹션들을 평가하고 이를 사용하여 평균을 계산한다. 개별 입자를 여러 번 탐지하는 것을 피하기 위해, 모든 이미지를 샘플의 상이한 영역으로부터 취한다.
분산체 (D)는, 본 발명의 추가의 실시양태에서, 전자 장치의 봉지를 위한 필름을 제조하는 데 사용된다.
따라서 본 발명은 또한,
(a) 분산체 (D)를 추가의 폴리올레핀 공중합체 (I)와 혼합하여 혼합물을 제공하고;
(b) 단계 (a)에서 수득된 혼합물을 압출하여 필름을 제공함
을 포함하는, 전자 장치의 봉지를 위한 필름을 제조하기 위한 제1 방법을 포함한다.
전자 장치의 봉지를 위한 필름을 제조하기 위한 본 발명에 따른 제1 방법의 단계 (a)에서 첨가되는 추가의 폴리올레핀 공중합체는 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 사용되는 분산체 (D) 내에 포함되는 폴리올레핀 공중합체와 동일하거나 상이할 수 있지만, 바람직하게는 동일하고, 보다 바람직하게는 둘 다가 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체이고, 더욱 보다 바람직하게는 동일한 비닐 아세테이트 함량을 갖는다.
전자 장치의 봉지를 위한 필름을 제조하기 위한 본 발명에 따른 제1 방법의 단계 (a)에서 첨가되는 폴리올레핀 공중합체의 양은 특별히 제한되지 않는다. 보다 특히는, 폴리올레핀 공중합체 (I) 대 화학 구조 (II)의 화합물의 비가 단계 (b)에서 압출되는 필름에서 요구되는 정도이도록 충분한 양의 폴리올레핀 공중합체를 첨가한다. 바람직하게는, 분산체 (D) 내에 포함되는 모든 폴리올레핀 공중합체 (I)의 총 중량을 기준으로, 전자 장치의 봉지를 위한 필름을 제조하기 위한 방법의 단계 (a)에서 사용되는 분산체 (D) 내의 화학 구조 (II)의 모든 화합물의 비율이 0.1 중량% 내지 25.0 중량%, 보다 바람직하게는 1.0 중량% 내지 11.1 중량%, 더욱 보다 바람직하게는 2.0 중량% 내지 10.0 중량%, 더욱 더 보다 바람직하게는 3.0 중량% 내지 9.0 중량%, 가장 바람직하게는 5.3 중량% 내지 8.1 중량%의 범위일 때, 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 혼합되는 모든 폴리올레핀 공중합체 (I)의 총 중량을 기준으로, 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 혼합되는 화학 구조 (II)의 모든 화합물의 비가 0.01 중량% 내지 8.0 중량%의 범위이도록 충분한 양의 추가의 폴리올레핀 공중합체 (I)를 첨가한다. 동시에, 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 혼합되는 모든 폴리올레핀 공중합체 (I)의 총 중량을 기준으로, 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 혼합되는 화학 구조 (II)의 모든 화합물의 비는, 단계 (a)에서 사용되는 분산체 (D) 내에 포함되는 모든 폴리올레핀 공중합체 (I)의 총 중량을 기준으로, 단계 (a)에서 사용되는 분산체 (D) 내의 화학 구조 (II)의 모든 화합물의 비율보다 더 작다는 것을 알 것이다.
전자 장치의 봉지를 위한 필름을 제조하기 위한 본 발명에 따른 제1 방법의 특정 실시양태에서, 추가의 첨가제를 단계 (a)에서 첨가한다. 본 발명에 따라, 이들 첨가제는 개시제, 추가의 가교제, 실란 커플링제, 항산화제, 노화 안정화제, 금속 산화물, 금속 수산화물, 백색 안료로 이루어진 군으로부터 선택된다. 더욱 보다 바람직하게는, 첨가제는 개시제 (예를 들어 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥실카르보네이트), 추가의 가교제 (예를 들어 트리알릴 이소시아누레이트), 실란 커플링제 (예를 들어 γ-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란)로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따라, 개시제는 열, 광, 수분 또는 전자 빔에 의해 활성화될 수 있는 자유-라디칼 형성제이다.
개시제는 바람직하게는 과산화물 화합물, 아조 화합물, 광개시제로 이루어진 군으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 개시제는 과산화물 화합물, 아조 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 이들의 예는 문헌("Encyclopedia of Chemical Technology 1992, 3rd Edition, Vol. 17, pages 27-90")에 기술되어 있다.
과산화물 화합물은 특히 유기 과산화물이고, 이것은 또한 디알킬 퍼옥시드, 디퍼옥시 케탈, 퍼옥시카르복실릭 에스테르, 퍼옥시카르보네이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
디알킬 퍼옥시드는 특히 디쿠밀 퍼옥시드, 디-tert-부틸 퍼옥시드, 디-tert-헥실 퍼옥시드, tert-부틸쿠밀 퍼옥시드, 이소-프로필쿠밀 tert-부틸 퍼옥시드, tert-헥실쿠밀 퍼옥시드, 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(tert-아밀퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸퍼옥시)-헥스-3-인, 2,5-디메틸-2,5-디(tert-아밀퍼옥시)-헥스-3-인, α,α-디[(tert-부틸퍼옥시)-이소-프로필]벤젠, 디-tert-아밀 퍼옥시드, 1,3,5-트리[(tert-부틸퍼옥시)이소프로필]벤젠, 1,3-디메틸-3-(tert-부틸퍼옥시)부탄올, 1,3-디메틸-3-(tert-아밀퍼옥시)부탄올, 이소-프로필쿠밀 히드로퍼옥시드로 이루어진 군으로부터 선택된다.
디퍼옥시 케탈은 특히 1,1-디(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-디(tert-아밀퍼옥시)시클로헥산, 1,1-디(tert-부틸퍼옥시)시클로헥산, n-부틸 4,4-디(tert-아밀퍼옥시)발레레이트, 에틸 3,3-디(tert-부틸퍼옥시)부티레이트, 2,2-디(tert-부틸퍼옥시)부탄, 3,6,6,9,9-펜타메틸-3-에톡시카르보닐메틸-1,2,4,5-테트라옥사시클로노난, 2,2-디(tert-아밀퍼옥시)프로판, n-부틸 4,4-비스(tert-부틸퍼옥시)발레레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
퍼옥시카르복실릭 에스테르는 특히 tert-아밀 퍼옥시아세테이트, tert-부틸 퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사노에이트, tert-아밀 퍼옥시벤조에이트, tert-부틸 퍼옥시아세테이트, tert-부틸 퍼옥시벤조에이트, OO-tert-부틸 모노퍼옥시숙시네이트, OO-tert-아밀 모노퍼옥시숙시네이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
퍼옥시카르보네이트는 특히 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥실카르보네이트, tert-부틸 퍼옥시-이소-프로필카르보네이트, tert-아밀 퍼옥시-2-에틸헥실카르보네이트, tert-아밀 퍼옥시벤조에이트로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직한 퍼옥시카르보네이트는 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥실카르보네이트 ("TBPEHC")이다.
아조 화합물은 바람직하게는 2,2'-아조비스(2-아세톡시프로판), 1,1'-아조디(헥사히드로벤조니트릴)로 이루어진 군으로부터 선택된다.
보다 바람직하게는, 개시제는 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸퍼옥시)헥산, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥실카르보네이트, tert-부틸 퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사노에이트, 1,1-디(tert-부틸퍼옥시)-3,5,5-트리메틸시클로헥산, tert-아밀 퍼옥시-2-에틸헥실카르보네이트로 이루어진 군으로부터 선택되고; 개시제 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥실카르보네이트 ("TBPEHC")가 가장 바람직하다.
폴리올레핀 공중합체의 질량을 기준으로, 사용되는, 과산화물 화합물 또는 아조 화합물, 바람직하게는 과산화물 화합물의 질량은 특별히 제한되지 않는다. 과산화물 화합물 또는 아조 화합물, 바람직하게는 과산화물 화합물은, 각각의 경우에 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 혼합되는 모든 폴리올레핀 공중합체 (I)의 질량을 기준으로, 특히 0.05 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 중량% 내지 2 중량%의 양으로 사용된다.
광개시제는 특히 벤조페논, 벤잔트론, 벤조인, 벤조인 알킬 에테르, 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, p-페녹시디클로로아세토페논, 2-히드록시시클로헥실페논, 2-히드록시이소프로필페논, 1-페닐프로판디온 2-(에톡시카르보닐) 옥심으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
광개시제는, 각각의 경우에 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 혼합되는 모든 폴리올레핀 공중합체 (I)의 질량을 기준으로, 특히 0.05 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0.2 중량% 내지 3 중량%, 더욱 보다 바람직하게는 0.25 중량% 내지 1 중량%의 양으로 사용된다.
본 발명의 맥락에서 용어 "추가의 가교제"는 이러한 가교제가 화학 구조 (II)의 화합물이 아니라는 것을 암시한다.
가교제는 본원에서는 바람직하게는 트리알릴 이소시아누레이트, 트리알릴 시아누레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 디비닐벤젠, 다가 알콜의 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다. 다가 알콜의 아크릴레이트 및 메타크릴레이트는 특히 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 헥산-1,6-디올 디(메트)아크릴레이트, 노난-1,9-디올 디(메트)아크릴레이트, 데칸-1,10-디올 디(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 추가의 가교제는 트리알릴 이소시아누레이트이다.
본원에서는 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 사용되는 가교제의 비율은 특별히 제한되지 않는다. 가교제는, 각각의 경우에 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 혼합되는 모든 폴리올레핀 공중합체 (I)의 질량을 기준으로, 특히 0.005 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 3 중량%, 보다 바람직하게는 0.05 중량% 내지 3 중량%, 더욱 보다 바람직하게는 0.1 중량% 내지 1.5 중량%의 양으로 사용된다.
본 발명에 따라 사용 가능한 실란 커플링제는 불포화 히드로카르빌 라디칼 및 가수분해 가능한 라디칼을 갖는 모든 실란 (예를 들어, EP 2 436 701 B1, US 5,266,627에 기술된 것)을 포함한다.
불포화 히드로카르빌 라디칼은 특히 비닐, 알릴, 이소프로페닐, 부테닐, 시클로헥세닐, γ-(메트)아크릴로일옥시알릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
가수분해 가능한 라디칼은 특히 히드로카르빌옥시, 히드로카르보닐옥시, 히드로카르빌아미노로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직하게는, 가수분해 가능한 라디칼은 메톡시, 에톡시, 포르밀옥시, 아세톡시, 프로피오닐옥시, 알킬아미노, 아릴아미노로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, 실란 커플링제는 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(β-메톡시에톡시)실란, 비닐트리아세톡시실란, γ-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-메르캅토프로필트리에톡시실란, γ-클로로프로필트리메톡시실란, β-(3,4-에톡시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 실란 커플링제로서, γ-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란 ("KBM"이라고 약칭됨)을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본원에서는 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 사용되는 추가의 가교제의 비율은 특별히 제한되지 않는다. 실란 커플링제는, 각각의 경우에 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 혼합되는 모든 폴리올레핀 공중합체 (I)의 질량을 기준으로, 특히 0.05 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 2 중량%의 양으로 사용된다.
본 발명의 맥락에서 항산화제는 바람직하게는 페놀계 항산화제, 인 항산화제로 이루어진 군으로부터 선택된다.
페놀계 항산화제는 특히 4-메톡시페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, tert-부틸히드로퀴논, 스테아릴 β-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 펜타에리트리틸 테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 헥사데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
인 항산화제는 특히 트리페닐 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨 디포스파이트, 테트라(트리데실)-1,1,3-트리스(2-메틸-5-tert-부틸-4-히드록시페닐)부탄 디포스페이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)-4,4-비페닐 디포스포나이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본원에서는 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 사용되는 항산화제의 비율은 특별히 제한되지 않는다. 항산화제는, 각각의 경우에 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 혼합되는 모든 폴리올레핀 공중합체 (I)의 질량을 기준으로, 특히 0.01 중량% 내지 0.5 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 0.3 중량%의 양으로 사용된다.
본 발명의 맥락에서 노화 안정화제는 특히 "장애 아민 광 안정화제" (= "HALS") 및 UV 흡수제의 군으로부터 선택된다.
본 발명의 맥락에서 HALS 안정화제는 특히 하나 이상의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜 라디칼을 갖는 화합물이고, 여기서 피페리딜 라디칼의 1번 위치에 있는 질소 원자는 H, 알킬 기 또는 알콕시 기를 갖는다.
비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜 세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트, CAS 번호 82451-48-7을 갖는 폴리{(6-모르폴리노-S-트리아진-2,4-디일)[2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]}, CAS 번호 193098-40-7을 갖는 중합체, 디메틸 숙시네이트와 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘올의 공중합체, CAS 번호 106990-43-6을 갖는 N,N',N'',N''',N'',N'''-테트라키스{4,6-비스[부틸(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노]트리아진-2-일}-4,7-디아자데칸-1,10-디아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 HALS 안정화제가 바람직하다.
본원에서는 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 사용되는 HALS 안정화제의 비율은 특별히 제한되지 않는다. HALS 안정화제는, 각각의 경우에 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 혼합되는 모든 폴리올레핀 공중합체 (I)의 질량을 기준으로, 특히 0.01 중량% 내지 0.5 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 0.3 중량%의 양으로 사용된다.
UV 흡수제는 특히 2-히드록시-4-N-옥톡시벤조페논, 2,4-디-tert-부틸페닐 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4-카르복시벤조페논, 2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, p-옥틸페닐 살리실레이트, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]페놀, 에틸 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본원에서는 분산체 (D) 내에 포함되는 UV 흡수제의 비율은 특별히 제한되지 않는다. 분산체 (D) 내에 포함되는 모든 UV 흡수제의 비율은, 각각의 경우에 분산체 (D) 내에 포함되는 모든 폴리올레핀 공중합체의 질량을 기준으로, 특히 0.01 중량% 내지 0.5 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 0.3 중량%이다.
본 발명에 따라, 금속 산화물은 특히 알칼리 금속 산화물, 알칼리 토금속 산화물, 산화아연으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 산화마그네슘, 산화아연으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본원에서는 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 사용되는 금속 산화물의 비율은 특별히 제한되지 않는다. 금속 산화물은, 각각의 경우에 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 혼합되는 모든 폴리올레핀 공중합체 (I)의 질량을 기준으로, 특히 0.01 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 3 중량%의 양으로 사용된다.
본 발명에 따라, 금속 수산화물은 특히 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 토금속 수산화물로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 수산화마그네슘, 수산화칼슘으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본원에서는 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 사용되는 금속 수산화물의 비율은 특별히 제한되지 않는다. 금속 수산화물은, 각각의 경우에 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 혼합되는 모든 폴리올레핀 공중합체 (I)의 질량을 기준으로, 특히 0.01 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 3 중량%의 양으로 사용된다.
본 발명의 맥락에서 백색 안료는 특히 이산화티타늄, 산화아연, 황화아연, 황산바륨, 리토폰으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본원에서는 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 사용되는 백색 안료의 비율은 특별히 제한되지 않는다. 백색 안료는, 각각의 경우에 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 혼합되는 모든 폴리올레핀 공중합체 (I)의 질량을 기준으로, 특히 5 중량% 내지 25 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 20 중량%, 더욱 보다 바람직하게는 15 중량%의 양으로 사용된다.
전자 장치의 봉지를 위한 필름을 제조하기 위한 본 발명에 따른 제1 방법의 두개의 단계를 통상의 기술자에게 잘 알려져 있는 방법을 사용하여 수행할 수 있다.
따라서, 한 실시양태에서, 단계 (a) 및 (b)를 개별적으로 수행할 수 있다. 이를, 특히, 펠릿 형태의 분산체 (D)를 마찬가지로 펠릿 형태인 추가의 폴리올레핀 공중합체 (I), 및 임의로 추가의 첨가제와 혼합기에서 혼합하고 [단계 (a)], 이어서 단계 (a)에서 수득된 혼합물을 압출기에 계량 첨가하고 압출기에서 이러한 혼합물을 용융시키고 균질하게 혼합하고 압출하여 필름을 형성함으로써 수행한다.
대안으로 및 바람직하게는, 단계 (a) 및 (b)를 하나의 공정 단계에서 수행하는데, 여기서는 펠릿 형태의 분산체 (D)를, 마찬가지로 펠릿 형태이고 임의로 이미 첨가제를 포함하는 추가의 폴리올레핀 공중합체 (I)와 함께 압출기에 동시에 및 독립적으로 계량 첨가하고, 압출기에서 혼합하고, 이렇게 수득된 혼합물을 용융시키고 균질화시키고 압출하여 필름을 형성한다.
본 발명에 따른 분산체 (D)는 특히,
(a) 폴리올레핀 공중합체 (I)를 제공하는 단계;
(b) 하기 화학 구조 (II)의 하나 이상의 분말상 화합물을 폴리올레핀 공중합체 (I)에 첨가하는 단계;
(c) 하기 화학 구조 (II)의 화합물을 폴리올레핀 공중합체 (I) 내로 혼입시키는 단계
를 포함하는 분산체 (D)의 제조 방법에 의해 수득된다:
<화학식 II>
Figure pat00002
상기 식에서,
R1, R2는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고;
A는
1 내지 20개의 탄소 원자를 갖고, 1개 이상의 수소 라디칼이 할로겐 라디칼에 의해 대체될 수 있고, 1개 또는 2개의 수소 라디칼이 각각 -OR3, -C(=O)NR4R5로 이루어진 군으로부터 선택되는 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기,
6 내지 14개의 탄소 원자를 갖고, 1개 이상의 수소 라디칼이 할로겐 라디칼에 의해 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼에 의해 대체될 수 있고, 1개 또는 2개의 수소 라디칼이 각각 -OR6, -C(=O)NR7R8로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 아릴렌 기,
화학 구조 -A1-X-A2-의 다리 라디칼
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 R3, R4, R5, R6, R7, R8은 각각 독립적으로 수소, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 비분지형 알킬 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고;
여기서 A1, A2는 각각 독립적으로 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 비분지형 알킬렌 기이고;
여기서 X는 -O-, -S-S-, -S-, -NR9-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 이때 R9는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이다.
단계 (c)에서의 혼입을, 통상의 기술자에게 공지된 방법을 사용하여, 예를 들어 연속식 혼합 장치, 예를 들어 일축 또는 이축 압출기 또는 부스(Buss) 공-혼련기 또는 배치식 혼련기 또는 내부 혼합기에서 수행할 수 있다. 이는 화학 구조 (II)의 분말상 화합물이 폴리올레핀 공중합체에 분산되는 것을 보장한다.
분산체 (D)의 제조 방법의 단계 (c)에서의 화학 구조 (II)의 분말상 화합물의 혼입을 개선하기 위해, 단계 (b)에서 사용되는 화학 구조 (II)의 분말상 화합물은 특히 하기와 같은 입자 크기를 갖는다: 화학 구조 (II)의 분말상 화합물 내에 포함되는 모든 입자의 50% 이상은 500 ㎛ 이하, 바람직하게는 400 ㎛ 이하, 더욱 보다 바람직하게는 250 ㎛ 이하, 가장 바람직하게는 220 ㎛ 이하의 입자 크기 ("d50"이라고도 약칭됨)를 갖는다. 입자 크기는 DIN/ISO 13320에 따라 측정된다. 더욱 보다 바람직하게는, 단계 (b)에서 사용되는 화학 구조 (II)의 분말상 화합물의 모든 입자는 2 ㎜ 이하의 입자 크기를 갖는다.
분산체 (D)의 제조 방법의 단계 (c)에서의 혼입 동안의 전단력으로 인해 화학 구조 (II)의 분말상 화합물의 입자 크기가 감소한다는 것을 유념해야 한다. 그 결과, 분산된 화학 구조 (II)의 화합물의 입자의 입자 크기는 사용된 화학 구조 (II)의 분말상 화합물의 입자의 입자 크기보다 평균적으로 더 작다.
본 발명은 또한 분산체 (D)를 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법에 의해 수득될 수 있는 분산체 (D), 및 전자 장치의 봉지를 위한 필름의 제조에 있어서의 이러한 분산체 (D)의 용도에 관한 것이다.
물론, 분산체 (D)를 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법에 의해 수득된 분산체 (D)를 전자 장치의 봉지를 위한 필름을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법의 단계 (a)에서 사용할 수도 있다.
따라서 본 발명은 또한,
(a) 분산체 (D)를 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법에 의해 수득될 수 있는 분산체 (D)를 추가의 폴리올레핀 공중합체 (I)와 혼합하여 혼합물을 제공하고;
(b) 단계 (a)에서 수득된 혼합물을 압출하여 필름을 제공함
을 포함하는, 전자 장치의 봉지를 위한 필름을 제조하기 위한 추가의 제2 방법을 포함한다.
바람직하게는, 전자 장치의 봉지를 위한 필름을 제조하기 위한 제2 방법의 단계 (a)에서, 개시제, 추가의 가교제, 실란 커플링제, 항산화제, 노화 안정화제, 금속 산화물, 금속 수산화물, 백색 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 추가의 첨가제를 첨가한다. 이들 첨가제는 전자 장치의 봉지를 위한 필름을 제조하기 위한 본 발명에 따른 제1 방법에 대해 기술된 정의 및 바람직한 실시양태를 갖는다.
전자 장치의 봉지를 위한 필름을 제조하기 위한 본 발명에 따른 제2 방법의 두개의 단계를 통상의 기술자에게 잘 알려진 방법을 사용하여 수행할 수 있다.
따라서, 전자 장치의 봉지를 위한 필름을 제조하기 위한 제2 방법의 한 실시양태에서, 단계 (a) 및 (b)를 개별적으로 수행할 수 있다. 이를 특히, 분산체 (D)를 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법에 의해 수득될 수 있는, 펠릿 형태의 분산체 (D)를, 마찬가지로 펠릿 형태인 추가의 폴리올레핀 공중합체 (I), 및 임의로 추가의 첨가제와 혼합기에서 혼합하고 [단계 (a)], 이어서 단계 (a)에서 수득된 혼합물을 압출기에 계량 첨가하고 압출기에서 이러한 혼합물을 용융시키고 균질하게 혼합하고 압출하여 필름을 형성함으로써, 수행한다.
대안으로 및 바람직하게는, 단계 (a) 및 (b)를 하나의 공정 단계에서 수행하는데, 여기서는, 보다 바람직하게는, 분산체 (D)를 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법에 의해 수득될 수 있는, 펠릿 형태의 분산체 (D)를, 마찬가지로 펠릿 형태이고 임의로 이미 첨가제를 포함하는 추가의 폴리올레핀 공중합체 (I)와 함께 압출기에 동시에 및 독립적으로 계량 첨가하고, 압출기에서 혼합하고, 이렇게 수득된 혼합물을 용융시키고 균질화시키고 압출하여 필름을 형성한다.
하기 실시예는 본 발명을 상세하게 예시하려는 것이지만, 본 발명을 이들 실시예로만 제한하려는 것은 전혀 아니다.
실시예
1. 사용되는 화학 물질
N,N-메틸렌디아크릴아미드 (= "MDAA")는 머크(Merck)로부터 입수되었다. 밀도는 1.235 g/㎤ (30℃)였고; 상기 제품의 벌크 밀도는 200 ㎏/㎥이었다. 입자 크기 분포는 d50 = 220 ㎛였다 (설비: 베크만 코울터(Beckman Coulter) LS 입자 크기 분석기).
하기에서 사용되는 트리알릴 이소시아누레이트는 에보닉 인두스트리에스 아게(Evonik Industries AG)로부터의 "타이크로스(TAICROS)®"였다.
하기에서 사용되는 γ-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란 (= "KBM")은 에보닉 인두스트리에스 아게로부터의 "디나실란 메모(Dynasylan Memo)®"였다.
하기에서 사용되는 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥실카르보네이트 (= "TBPEHC")는 유나이티드 이니시에이터즈(United Initiators)로부터 입수되었다.
하기에서 사용되는 EVA는 28.3 중량%의 비닐 아세테이트 함량을 갖는 아르케마(Arkema)로부터의 "에바탄(EVATANE) 28-40" ®이었다.
2. 마스터배치의 제조
2.1 실시예 1을 위한 마스터배치의 제조
1.0%의 MDAA 농도를 갖는 마스터배치를 제조하기 위해, EVA 펠릿 5.0 ㎏을 써모하케(ThermoHaake) PTW 16/25D에서 MDAA 50 g과 함께 압출하였다. EVA 펠릿을 브라벤더(Brabender) DDS 20 계량 장치를 사용하여 부피 계량함으로써 계량 첨가하였고; MDAA를 중량 분말 계량 장치 (브라벤더 미니트윈(MiniTwin))를 사용하여 공급하였다. 노즐을 빠져나간 후의 마스터배치를 수욕에서 20℃로 냉각시키고 스트랜드 펠릿화기를 사용하여 펠릿화하였다.
2.2 실시예 2 및 5를 위한 마스터배치의 제조
5.3%의 MDAA 농도를 갖는 마스터배치를 제조하기 위해, EVA 펠릿 5.0 ㎏을 써모하케 PTW 16/25D에서 MDAA 265 g과 함께 압출하였다. EVA 펠릿을 브라벤더 DDS 20 계량 장치를 사용하여 부피 계량함으로써 계량 첨가하였고; MDAA를 중량 분말 계량 장치 (브라벤더 미니트윈)를 사용하여 공급하였다. 노즐을 빠져나간 후의 마스터배치를 수욕에서 20℃로 냉각시키고 스트랜드 펠릿화기를 사용하여 펠릿화하였다.
2.3 실시예 3 및 6을 위한 마스터배치의 제조
8.1%의 MDAA 농도를 갖는 마스터배치를 제조하기 위해, EVA 펠릿 5.0 ㎏을 써모하케 PTW 16/25D에서 MDAA 405 g과 함께 압출하였다. EVA 펠릿을 브라벤더 DDS 20 계량 장치를 사용하여 부피 계량함으로써 계량 첨가하였고; MDAA를 중량 분말 계량 장치 (브라벤더 미니트윈)를 사용하여 공급하였다. 노즐을 빠져나간 후의 마스터배치를 수욕에서 20℃로 냉각시키고 스트랜드 펠릿화기를 사용하여 펠릿화하였다.
2.4 실시예 4를 위한 마스터배치의 제조
25.0%의 MDAA 농도를 갖는 마스터배치를 제조하기 위해, EVA 펠릿 5.0 ㎏을 써모하케 PTW 16/25D에서 MDAA 1.25 ㎏과 함께 압출하였다. EVA 펠릿을 브라벤더 DDS 20 계량 장치를 사용하여 부피 계량함으로써 계량 첨가하였고; MDAA를 중량 분말 계량 장치 (브라벤더 미니트윈)를 사용하여 공급하였다. 노즐을 빠져나간 후의 마스터배치를 수욕에서 20℃로 냉각시키고 스트랜드 펠릿화기를 사용하여 펠릿화하였다.
3. EVA 필름 제조를 위한 EVA 펠릿의 제조
비교 실시예:
실시예 C1
TAIC 2.02 g (8.11 mmol)과 KBM 0.50 g과 TBPEHC 4.0 g의 혼합물을 EVA 493.5 g 상에 균질하게 분포시켰다. 후속적으로 EVA 첨가제 혼합물을 텀블링 혼합기에서 2 내지 4 시간 동안 혼합하였다.
실시예 C2
MDAA 1.25 g (8.11 mmol)을 KBM 0.50 g과 TBPEHC 4.0 g과 메탄올 15 g의 혼합물에 용해시켰다. 혼합물을 EVA 494.25 g 상에 균질하게 분포시켰다. 후속적으로 EVA 첨가제 혼합물을 텀블링 혼합기에서 2 내지 4 시간 동안 혼합하고, 이어서 메탄올을 제거하기 위해 진공 건조함에서 35℃에서 1시간 동안 건조시켰다.
실시예 C3
MDAA 0.25 g (1.62 mmol)을 TAIC 2.25 g (9.03 mmol)과 KBM 0.50 g과 TBPEHC 4.0 g과 메탄올 1.7 g의 혼합물에 용해시켰다. 혼합물을 EVA 493 g 상에 균질하게 분포시켰다. 후속적으로 EVA 첨가제 혼합물을 텀블링 혼합기에서 2 내지 4 시간 동안 혼합하고, 이어서 메탄올을 제거하기 위해 진공 건조함에서 35℃에서 1시간 동안 건조시켰다.
실시예 C4
MDAA 0.5 g (3.24 mmol)을 TAIC 2.0 g (8.02 mmol)과 KBM 0.50 g과 TBPEHC 4.15 g과 메탄올 1.73 g의 혼합물에 용해시켰다. 혼합물을 EVA 493 g 상에 균질하게 분포시켰다. 후속적으로 EVA 첨가제 혼합물을 텀블링 혼합기에서 2 내지 4 시간 동안 혼합하고, 이어서 메탄올을 제거하기 위해 진공 건조함에서 35℃에서 1시간 동안 건조시켰다.
본 발명의 실시예 1 내지 6
실시예 1
TAIC 2.25 g, KBM 0.5 g 및 TBPEHC 4 g을 혼합하고 섹션 2.1에서 기술된 바와 같이 제조된 마스터배치 (하기에서 "MB"라고 약칭됨) 25 g 및 EVA 468.25 g으로 이루어진 펠릿 혼합물 상에 균질하게 분포시켰다. 후속적으로, 수득된 EVA/MB 첨가제 혼합물을 텀블링 혼합기에서 2 내지 4 시간 동안 혼합하였다.
실시예 2
TAIC 2.25 g, KBM 0.5 g 및 TBPEHC 4 g을 혼합하고 섹션 2.2에서 기술된 바와 같이 제조된 마스터배치 5.0 g 및 EVA 488.25 g으로 이루어진 펠릿 혼합물 상에 균질하게 분포시켰다. 후속적으로, 수득된 EVA/MB 첨가제 혼합물을 텀블링 혼합기에서 2 내지 4 시간 동안 혼합하였다.
실시예 3
TAIC 2.25 g, KBM 0.5 g 및 TBPEHC 4 g을 혼합하고 섹션 2.3에서 기술된 바와 같이 제조된 마스터배치 2.5 g 및 EVA 490.70 g으로 이루어진 펠릿 혼합물 상에 균질하게 분포시켰다. 후속적으로, 수득된 EVA/MB 첨가제 혼합물을 텀블링 혼합기에서 2 내지 4 시간 동안 혼합하였다.
실시예 4
TAIC 2.25 g, KBM 0.5 g 및 TBPEHC 4 g을 혼합하고 섹션 2.4에서 기술된 바와 같이 제조된 마스터배치 1.25 g 및 EVA 492.0 g으로 이루어진 펠릿 혼합물 상에 균질하게 분포시켰다. 후속적으로, 수득된 EVA/MB 첨가제 혼합물을 텀블링 혼합기에서 2 내지 4 시간 동안 혼합하였다.
실시예 5
TAIC 2.0 g, KBM 0.5 g 및 TBPEHC 4 g을 혼합하고 섹션 2.2에서 기술된 바와 같이 제조된 마스터배치 10.0 g 및 EVA 483.53 g으로 이루어진 펠릿 혼합물 상에 균질하게 분포시켰다. 후속적으로, 수득된 EVA/MB 첨가제 혼합물을 텀블링 혼합기에서 2 내지 4 시간 동안 혼합하였다.
실시예 6
TAIC 2.25 g, KBM 0.5 g 및 TBPEHC 4 g을 혼합하고 섹션 2.3에서 기술된 바와 같이 제조된 마스터배치 6.67 g 및 EVA 486.87 g으로 이루어진 펠릿 혼합물 상에 균질하게 분포시켰다. 후속적으로, 수득된 EVA/MB 첨가제 혼합물을 텀블링 혼합기에서 2 내지 4 시간 동안 혼합하였다.
4. 필름 압출
EVA 필름을 제조하기 위해, 각각의 비교 실시예 C1 내지 C4 및 본 발명의 실시예 1 내지 7에서 컨디셔닝된 EVA 펠릿을 브라벤더 일축 압출기 (19 ㎜)에 직접 계량 첨가하였다. EVA 용융물을 조절 가능한 갭 너비를 갖는 슬롯 다이 (10 ㎝)를 통해 압출하고, 필름을 롤러 시스템에서 50℃ (제1 롤) 및 20℃ (제2 롤)로 연속적으로 냉각시키고, 이어서 권취하였다. 압출기 설정은 하기에 열거되어 있다.
EVA 필름 제조를 위한 압출 매개변수
Figure pat00003
5. 필름 라미네이션
EVA 필름의 라미네이션을 150℃ (기계 설정)에서 테플론(Teflon) 이형 필름들 사이에서 수행하고, 라미네이션 공정 전체에 걸쳐 상기 온도를 일정하게 유지하였다. 1-단계 탈휘발화 단계의 지속 시간은 100초였다. 후속적으로, 샘플을 0.7 kg/㎠의 접촉 압력에 적용하였다. 라미네이터 내에서의 체류 시간은 20분이었다.
6. 저항률 ρ의 측정
400 내지 500 ㎛의 두께를 갖는 가교된 EVA 필름의 저항률을 측정하기 위해, EVA 필름 내의 일정한 수분 수준을 보장하도록, 우선 약 8×8 ㎝의 치수를 갖는 샘플을 실온 (22.5℃) 및 50%의 상대공기습도에서 7일 이하 동안, 그러나 4일 이상 동안 저장하였다.
저항률의 측정을 케이틀리(Keithley) 저항측정기(ohmmeter) (6517B) 및, 마찬가지로 케이틀리로부터의 상응하는 시험 셀 ("저항률 시험 기구(resistivity test fixture) 8009")에서 수행하였다. ASTM D-257에 따라, 샘플을 500 V의 전압에 60초 동안 적용시키고, 이러한 시간이 경과한 후에 전류를 측정하였다. 이어서 저항률 (VR)을 공지된 매개변수로부터 계산할 수 있고, 이는 하기 표 1에 나타내어져 있다.
Figure pat00004
상기 표에 나타내어진 결과를 보아, 하기 내용이 자명하다:
- EVA를 사용하는 것으로 나타내어진 폴리올레핀 공중합체, 및 MDAA를 사용하는 것으로 나타내어진 화학 구조 (II)의 화합물로 이루어진 마스터배치를 사용하는 경우에, 용매를 사용하지 않고서도 필름을 제조할 수 있다.
- EVA에 대한 MDAA의 특정 조성은 필름 전체에 걸쳐 충분히 높은 VR을 보장하는 VR을 갖는 EVA 필름을 제조할 수 있게 한다. 이를, 1 내지 8.1의 값에서, 용매를 사용할 때보다 훨씬 더 높은, 표 1에 나타내어진 "VRmin" 값을 보아 분명히 알 수 있다.
두 가지 결과는 너무나 놀라운 것이었다.

Claims (18)

  1. (i) 연속상으로서의 하나 이상의 폴리올레핀 공중합체 (I); 및
    (ii) 폴리올레핀 공중합체 (I)에 분산된, 하기 화학 구조 (II)를 갖는 하나 이상의 화합물
    을 포함하는 분산체 (D).
    <화학식 II>
    Figure pat00005

    상기 식에서,
    R1, R2는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고;
    A는
    1 내지 20개의 탄소 원자를 갖고, 1개 이상의 수소 라디칼이 할로겐 라디칼에 의해 대체될 수 있고, 1개 또는 2개의 수소 라디칼이 각각 -OR3, -C(=O)NR4R5로 이루어진 군으로부터 선택되는 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기,
    6 내지 14개의 탄소 원자를 갖고, 1개 이상의 수소 라디칼이 할로겐 라디칼에 의해 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼에 의해 대체될 수 있고, 1개 또는 2개의 수소 라디칼이 각각 -OR6, -C(=O)NR7R8로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 아릴렌 기,
    화학 구조 -A1-X-A2-의 다리 라디칼
    로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    여기서 R3, R4, R5, R6, R7, R8은 각각 독립적으로 수소, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 비분지형 알킬 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    여기서 A1, A2는 각각 독립적으로 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 비분지형 알킬렌 기이고;
    여기서 X는 -O-, -S-S-, -S-, -NR9-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 이때 R9는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이다.
  2. 제1항에 있어서, R1 및 R2가 수소이고, A가 -CH2-인 분산체 (D).
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 분산체 (D) 내에 포함되는 모든 폴리올레핀 공중합체 (I)의 총 중량을 기준으로 화학 구조 (II)의 모든 화합물의 비율이 0.1 중량% 내지 25 중량%의 범위인 분산체 (D).
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올레핀 공중합체 (I)가 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체인 분산체 (D).
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올레핀 공중합체 (I)가 물질의 고체 상태로 있는 것인 분산체 (D).
  6. 제5항에 있어서, 분산된 화학 구조 (II)의 화합물이 입자로 존재하고, 여기서 분산체 (D) 내에 포함되는 화학 구조 (II)의 모든 입자의 50% 이상이 100 ㎛ 이하의 입자 크기를 갖는 것인 분산체 (D).
  7. 제6항에 있어서, 분산된 화학 구조 (II)의 화합물이 입자로 존재하고, 여기서 모든 입자가 1 ㎜ 미만의 입자 크기를 갖는 것인 분산체 (D).
  8. 전자 장치의 봉지를 위한 필름의 제조에 있어서의, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 분산체 (D)의 용도.
  9. (a) 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 분산체 (D)를 추가의 폴리올레핀 공중합체 (I)와 혼합하여 혼합물을 제공하고;
    (b) 단계 (a)에서 수득된 혼합물을 압출하여 필름을 제공하는 것
    을 포함하는, 전자 장치의 봉지를 위한 필름의 제조 방법.
  10. 제9항에 있어서, 단계 (a)에서, 개시제, 추가의 가교제, 실란 커플링제, 항산화제, 노화 안정화제, 금속 산화물, 금속 수산화물, 백색 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 추가의 첨가제를 첨가하는 것인 방법.
  11. (a) 폴리올레핀 공중합체 (I)를 제공하는 단계;
    (b) 하기 화학 구조 (II)의 하나 이상의 분말상 화합물을 폴리올레핀 공중합체 (I)에 첨가하는 단계;
    (c) 하기 화학 구조 (II)의 화합물을 폴리올레핀 공중합체 (I) 내로 혼입시키는 단계
    를 포함하는 분산체 (D)의 제조 방법.
    <화학식 II>
    Figure pat00006

    상기 식에서,
    R1, R2는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고;
    A는
    1 내지 20개의 탄소 원자를 갖고, 1개 이상의 수소 라디칼이 할로겐 라디칼에 의해 대체될 수 있고, 1개 또는 2개의 수소 라디칼이 각각 -OR3, -C(=O)NR4R5로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 비분지형 또는 분지형 알킬렌 기,
    6 내지 14개의 탄소 원자를 갖고, 1개 이상의 수소 라디칼이 할로겐 라디칼에 의해 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼에 의해 대체될 수 있고, 1개 또는 2개의 수소 라디칼이 각각 -OR6, -C(=O)NR7R8로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 대체될 수 있는 아릴렌 기,
    화학 구조 -A1-X-A2-의 다리 라디칼
    로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    여기서 R3, R4, R5, R6, R7, R8은 각각 독립적으로 수소, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 비분지형 알킬 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    여기서 A1, A2는 각각 독립적으로 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 비분지형 알킬렌 기이고;
    여기서 X는 -O-, -S-S-, -S-, -NR9-로 이루어진 군으로부터 선택되고, 이때 R9는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이다.
  12. 제11항에 있어서, R1 및 R2가 수소이고, A가 -CH2-인 방법.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서, 폴리올레핀 공중합체 (I)가 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체인 방법.
  14. 제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 화학 구조 (II)의 분말상 화합물 내에 포함되는 모든 입자의 50% 이상이, DIN/ISO 13320에 따라 측정시, 500 ㎛ 이하의 입자 크기를 갖는 것인 방법.
  15. 제11항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 수득될 수 있는 분산체 (D).
  16. 전자 장치의 봉지를 위한 필름의 제조에 있어서의, 제15항에 따른 분산체 (D)의 용도.
  17. (a) 제15항에 따른 분산체 (D)를 추가의 폴리올레핀 공중합체 (I)와 혼합하여 혼합물을 제공하고;
    (b) 단계 (a)에서 수득된 혼합물을 압출하여 필름을 제공하는 것
    을 포함하는, 전자 장치의 봉지를 위한 필름의 제조 방법.
  18. 제17항에 있어서, 단계 (a)에서, 개시제, 추가의 가교제, 실란 커플링제, 항산화제, 노화 안정화제, 금속 산화물, 금속 수산화물, 백색 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 추가의 첨가제를 첨가하는 것인 방법.
KR1020150179730A 2014-12-19 2015-12-16 봉지 필름의 제조에서 간편하게 사용하기 위한 분산체 KR20160075339A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14199296.6 2014-12-19
EP14199296.6A EP3034531A1 (de) 2014-12-19 2014-12-19 Dispersion zum einfachen Einsatz in der Herstellung von Verkapselungsfolien

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20160075339A true KR20160075339A (ko) 2016-06-29

Family

ID=52344974

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150179730A KR20160075339A (ko) 2014-12-19 2015-12-16 봉지 필름의 제조에서 간편하게 사용하기 위한 분산체

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20160177015A1 (ko)
EP (1) EP3034531A1 (ko)
JP (1) JP2016117896A (ko)
KR (1) KR20160075339A (ko)
CN (1) CN105713286A (ko)
PH (1) PH12016000012A1 (ko)
TW (1) TW201638186A (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3034528B1 (de) 2014-12-19 2017-06-21 Evonik Degussa GmbH Covernetzersysteme für Verkapselungsfolien umfassend Harnstoffverbindungen
EP3034527B1 (de) 2014-12-19 2017-05-31 Evonik Degussa GmbH Covernetzersysteme für Verkapselungsfolien umfassend Bis-(alkenylamid)-Verbindungen
JP6895364B2 (ja) * 2017-10-20 2021-06-30 本田技研工業株式会社 放熱性塗料組成物、放熱性被膜及び被膜形成方法
CN111247199B (zh) * 2017-10-31 2023-02-17 陶氏环球技术有限责任公司 用于光伏包封膜的聚烯烃组合物

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0083988B1 (en) * 1982-01-11 1987-11-11 Seiko Instruments Inc. Electrochromic display device
GB2174998B (en) * 1985-03-20 1989-01-05 Dainichi Nippon Cables Ltd Flame-retardant resin compositions
DE3544770A1 (de) 1985-12-18 1987-06-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren und vorrichtung zum kontinuierlichen herstellen von polymerisaten und copolymerisaten der acrylsaeure und/oder methacrylsaeure
JPH0753782B2 (ja) * 1985-12-23 1995-06-07 株式会社ブリヂストン 透明膜および該膜を有する積層物
JPS62187848A (ja) 1986-02-10 1987-08-17 Fuotopori Ouka Kk 感光性樹脂表面の粘着防止方法
US4684689A (en) * 1986-06-02 1987-08-04 National Starch And Chemical Corporation Compositions for dielectric sealing applications comprising terpolymer emulsions of ethylene, vinyl esters and n-methylol comonomers blended with PVC emulsions buffered at a pH greater than 7
US4942086A (en) * 1988-09-09 1990-07-17 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Two-stage heat resistant binders for nonwovens
US5266627A (en) 1991-02-25 1993-11-30 Quantum Chemical Corporation Hydrolyzable silane copolymer compositions resistant to premature crosslinking and process
FR2699406B1 (fr) * 1992-12-21 1995-03-10 Commissariat Energie Atomique Films à base de copolymères, leurs applications dans des systèmes transdermiques et leurs procédés de préparation.
JPH1120096A (ja) 1997-07-07 1999-01-26 Bridgestone Corp 電子デバイス用封止フィルム
JPH1120097A (ja) 1997-07-07 1999-01-26 Bridgestone Corp 電子デバイス用封止フィルム
JPH1121541A (ja) 1997-07-07 1999-01-26 Bridgestone Corp 電子デバイス用封止フィルム
JPH1120095A (ja) 1997-07-07 1999-01-26 Bridgestone Corp 電子デバイス用封止フィルム
JPH1120098A (ja) 1997-07-07 1999-01-26 Bridgestone Corp 電子デバイス用封止フィルム
JPH1120094A (ja) 1997-07-07 1999-01-26 Bridgestone Corp 電子デバイス用封止フィルム
EP1164167A4 (en) 1999-11-01 2003-04-02 Bridgestone Corp COMPOSITION AND SEALING METHOD
US20020018883A1 (en) * 2000-07-05 2002-02-14 Iwao Okazaki Thermoplastic resin film and production process thereof, and optical film
JP2002190610A (ja) * 2001-10-03 2002-07-05 Bridgestone Corp 太陽電池封止材
JP4560001B2 (ja) 2006-04-05 2010-10-13 株式会社ブリヂストン 太陽電池用封止膜及びこの封止膜を用いた太陽電池
JP4605527B2 (ja) 2006-05-09 2011-01-05 積水フイルム株式会社 太陽電池用接着シート
US8581094B2 (en) 2006-09-20 2013-11-12 Dow Global Technologies, Llc Electronic device module comprising polyolefin copolymer
JP2008091772A (ja) * 2006-10-04 2008-04-17 Bridgestone Corp 太陽電池用封止膜及びこれを用いた太陽電池
JP4215796B2 (ja) * 2006-12-13 2009-01-28 横浜ゴム株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
US7939607B2 (en) * 2007-01-18 2011-05-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Partially crosslinked ethylene vinyl acetate copolymers with low melt index values and increased tensile strength
JP2009135200A (ja) 2007-11-29 2009-06-18 Bridgestone Corp 太陽電池用封止膜及びこれを用いた太陽電池
KR101774225B1 (ko) 2009-05-25 2017-09-04 니폰 가세이 가부시키가이샤 트리알릴 이소시아누레이트의 저장방법
JP5715565B2 (ja) * 2009-08-07 2015-05-07 株式会社クラレ ポリビニルアセタール組成物、積層体、およびその用途
US8288494B2 (en) 2009-12-31 2012-10-16 Cheil Industries Inc. Transparent thermoplastic resin composition with improved impact strength and melt flow index
CN102372813B (zh) * 2010-08-24 2015-08-05 中国石油化工集团公司 一种低粘度醋酸乙烯-乙烯共聚乳液及其合成方法和用途
JP5615645B2 (ja) 2010-09-22 2014-10-29 三井化学東セロ株式会社 押し出し成形フィルムの製造方法
JP5568436B2 (ja) 2010-10-22 2014-08-06 三井化学東セロ株式会社 架橋性樹脂組成物、およびそれを含む封止剤
DE102010052780A1 (de) 2010-11-30 2012-05-31 Robert Bürkle GmbH Verfahren zum Laminieren von im wesentlichen plattenförmigen Werkstücken
CN102391568A (zh) 2011-09-29 2012-03-28 东方电气集团东方汽轮机有限公司 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物封装薄膜
CN102504715B (zh) 2011-12-01 2014-02-05 宁波华丰包装有限公司 一种太阳能电池eva胶膜
JP5776541B2 (ja) 2011-12-28 2015-09-09 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 太陽電池用保護シート、ならびに太陽電池モジュール
CN102863918B (zh) 2012-10-19 2014-07-30 杭州索康博能源科技有限公司 一种高效率太阳能封装胶膜
CN102911612B (zh) 2012-11-12 2014-01-08 阿特斯(中国)投资有限公司 一种荧光eva胶膜
CN103045105B (zh) 2012-12-11 2014-03-26 江苏鹿山光伏科技有限公司 一种低温超快速固化eva胶膜
EP2960291B1 (en) 2013-02-21 2018-12-26 Mitsubishi Chemical Corporation Crosslinking aid and practical application thereof
CN104559805A (zh) * 2013-10-25 2015-04-29 南京安达泰星电子有限公司 太阳能电池板灌封胶及其加工方法
CN103525321B (zh) 2013-10-30 2015-03-11 阿特斯(中国)投资有限公司 一种抗pid的光伏eva膜
CN103755876B (zh) 2013-12-31 2016-01-20 广州鹿山新材料股份有限公司 一种极性单体接枝改性的无定型聚α-烯烃及其制备方法
CN110256977B (zh) 2014-02-24 2021-01-05 上海海优威新材料股份有限公司 单层有色eva膜、其制备方法与应用、及太阳能电池组件

Also Published As

Publication number Publication date
US20160177015A1 (en) 2016-06-23
TW201638186A (zh) 2016-11-01
CN105713286A (zh) 2016-06-29
JP2016117896A (ja) 2016-06-30
PH12016000012A1 (en) 2017-07-10
EP3034531A1 (de) 2016-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102430011B1 (ko) (메트)아크릴아미드 화합물을 포함하는 봉지 필름을 위한 공-가교제 시스템
KR102467173B1 (ko) 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트 화합물을 포함하는 봉지 필름을 위한 공-가교제 시스템
KR20160075339A (ko) 봉지 필름의 제조에서 간편하게 사용하기 위한 분산체
CN105713285B (zh) 包含脲化合物的用于封装薄膜的共交联剂体系
KR102424016B1 (ko) 비스(알케닐아미드) 화합물을 포함하는 봉지 필름을 위한 공-가교제 시스템
EP3034526B1 (de) Covernetzersysteme für Verkapselungsfolien
EP3034530A1 (de) Covernetzersysteme für Verkapselungsfolien umfassend Diene