KR20160068854A - 저모노머 디이소시아네이트 모노부가물로 이루어진 다관능성 우레탄 (메트)아크릴레이트 - Google Patents

저모노머 디이소시아네이트 모노부가물로 이루어진 다관능성 우레탄 (메트)아크릴레이트 Download PDF

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홀거 뢰슈
마리온 에발트
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Abstract

본 발명은 저모노머 디이소시아네이트 모노부가물로 이루어진 다관능성 우레탄(메트)아크릴레이트에 관한 것이다.

Description

저모노머 디이소시아네이트 모노부가물로 이루어진 다관능성 우레탄 (메트)아크릴레이트 {POLYFUNCTIONAL URETHANE(METH)ACRYLATES CONSISTING OF LOW-MONOMER DIISOCYANATE MONOADDUCTS}
본 발명은 저모노머 함량 디이소시아네이트 모노부가물을 포함하는 다관능성 우레탄 (메트)아크릴레이트에 관한 것이다.
우레탄 (메트)아크릴레이트는 라디칼성 중합가능 수지 내에서 중요한 위치를 차지한다. 이들은 일반적으로 히드록실-함유 수지, 디이소시아네이트, 및 알코올기 및 활성화 이중 결합 둘 모두를 함유하는 화합물, 예를 들어 히드록시에틸 아크릴레이트 (HEA) 로 이루어진다. 상기 우레탄 (메트)아크릴레이트 (우레탄 아크릴레이트 및 우레탄 메타크릴레이트 둘 모두의 경우의 공동 명칭) 는 경도 및 유연성 사이의 두드러진 밸런스에 의한 완전 경화 코팅에 있어서 구별된다.
상기 우레탄 아크릴레이트의 실질적 단점은, 특히 비교적 높은 관능기화 (관능기화 ≥ 3) 의 알코올 기재인 경우에 그 높은 점도에 있다. 고점도는 라디칼성 중합가능 코팅 시스템, 접착제 시스템 및 실란트 시스템에서 그 적용을 더 곤란하게 만든다.
본 발명의 목적은 종래의 생성물보다 30% 이상까지 낮은 점도를 갖는 비교적 높은-관능성 우레탄 (메트)아크릴레이트를 발견하는 것이었다. 여기서 중요한 것은 물질 그 자체의 고유 점도, 뿐만 아니라 용액 중의 점도이다.
그 목적은 우레탄 (메트)아크릴레이트의 제조에서 알코올기 및 활성화 이중 결합 둘 모두를 함유하는 화합물 및 디이소시아네이트의 저모노머 함량 부가물의 사용을 통해 달성되었다.
코팅, 접착제 및 실란트 시스템의 특성은 일반적으로 사용되는 수지에 따라 매우 달라진다. 사용 분야에 따라, 이들 수지는 상이한 화학 조성 및 또한 상이한 특성적 물리적 데이터를 가질 수 있는데, 그 예는 그 유리 전이점, Tg 이다. 이들 Tg 는 0℃ 훨씬 아래 내지 100℃ 훨씬 위의 온도 범위일 수 있다 (예, 분말 코팅 적용의 경우). 예를 들어, 디이소시아네이트 및 HEA 와의 반응에 의해 방사선-경화성 수지가 되게끔 상기 종류의 히드록시-관능성 수지를 개질시키고자 시도하는 경우, 최종 생성물의 점도는 주로 출발 수지의 Tg 에 따라 다르다. 그러나, 매우 저점도를 수득하기 위해 특정한 OH 수지를 기재로 하여 시도하는 경우, 본 발명의 방법은 선행기술보다 상당한 이점을 제공한다.
놀랍게도, 저모노머 함량 부가물과 히드록실-함유 수지와의 반응에서, 특히 이들 수지의 OH 관능기화가 적어도 3 이상인 경우 점도의 감소가 발생하는 것으로 드러났다.
본 발명은 하기의 반응 생성물을 포함하는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 제공한다:
A) 하기의 저모노머 함량 1 : 1 모노부가물과
a1) 디이소시아네이트
및
a2) 알코올기 및 활성화 이중 결합 둘 모두를 함유하는 화합물,
유리 디이소시아네이트 함량은 5 wt% 미만임,
B) 분자 당 3 개 이상의 OH 기를 갖는 하나 이상의 수지 성분;
이때, 성분 B) 의 각 OH 기에 있어서 성분 A) 의 0.2 내지 1.1 개의 NCO 등가물이 존재함.
디이소시아네이트, 및 알코올기 및 활성화 이중 결합 둘 모두를 함유하는 화합물의 저모노머 함량 부가물 A) 가 이미 EP 2 367 864 및 또한 EP 1 179 555 에 기재되어 있다. 이들은 일반적으로 완전히 40-80℃ 의 온도에서 과량의 디이소시아네이트와 알코올기 및 활성화 이중 결합 둘 모두를 함유하는 화합물, 예를 들어 히드록시에틸 아크릴레이트와의 반응에 의해 제조된다. 이후에, 과량의 디이소시아네이트를 증류에 의해, 일반적으로 박막 증발기 또는 단경로 증발기에서 제거한다. 흔히, 상기 목적을 위해, 잔류물이 중합되지 않도록 특정한 저해제를 사용하고 또한 특정한 증류 조건을 관찰할 필요가 있다.
적합한 이소시아네이트 a1) 는, 예를 들어 [Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Volume 14/2, pages 61-70] 및 [the article by W. Siefken, Justus Liebigs Annalen der Chemie 562, 75-136] 에 기재된 종류의, 지방족, 지환족 및 방향지방족(araliphatic), 즉 아릴-치환된 지방족 디이소시아네이트, 예를 들어 1,2-에틸렌 디이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI), 2,2,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 (TMDI), 2,4,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 (TMDI), 1,9-디이소시아네이토-5-메틸노난, 1,8-디이소시아네이토-2,4-디메틸옥탄, 1,12-도데칸 디이소시아네이트, ω,ω'-디이소시아네이토디프로필 에테르, 시클로부텐 1,3-디이소시아네이트, 시클로헥산 1,3-디이소시아네이트, 시클로헥산 1,4-디이소시아네이트, 3-이소시아네이토메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실 이소시아네이트 (이소포론 디이소시아네이트, IPDI), 1,4-디이소시아네이토메틸-2,3,5,6-테트라메틸시클로헥산, 데카히드로-8-메틸-(1,4-메타노나프탈렌-2,5-일렌디메틸렌 디이소시아네이트, 데카히드로-8-메틸-(1,4-메타노나프탈렌-3,5-일렌디메틸렌 디이소시아네이트, 헥사히드로-4,7-메타노인단-1,5-일렌디메틸렌 디이소시아네이트, 헥사히드로-4,7-메타노인단-2,5-일렌디메틸렌 디이소시아네이트, 헥사히드로-4,7-메타노인단-1,6-일렌디메틸렌 디이소시아네이트, 헥사히드로-4,7-메타노인단-2,5-일렌디메틸렌 디이소시아네이트, 헥사히드로-4,7-메타노인단-1,5-일렌 디이소시아네이트, 헥사히드로-4,7-메타노인단-2,5-일렌 디이소시아네이트, 헥사히드로-4,7-메타노인단-1,6-일렌 디이소시아네이트, 헥사히드로-4,7-메타노인단-2,6-일렌 디이소시아네이트, 2,4-헥사히드로톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-헥사히드로톨릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디시클로헥실 디이소시아네이트 (4,4'-H12MDI), 2,2'-메틸렌디시클로헥실 디이소시아네이트 (2,2'-H12MDI), 2,4-메틸렌디시클로헥실 디이소시아네이트 (2,4-H12MDI), 그렇지 않으면 이들 이성질체의 혼합물, 4,4'-디이소시아네이토-3,3',5,5'-테트라메틸디시클로헥실메탄, 4,4'-디이소시아네이토-2,2',3,3',5,5',6,6'-옥타메틸디시클로헥실메탄, ω,ω'-디이소시아네이토-1,4-디에틸벤젠, 1,4-디이소시아네이토메틸-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2-메틸-1,5-디이소시아네이토펜탄 (MPDI), 2-에틸-1,4-디이소시아네이토부탄, 1,10-디이소시아네이토데칸, 1,5-디이소시아네이토헥산, 1,3-디이소시아네이토메틸시클로헥산, 1,4-디이소시아네이토메틸시클로헥산, 및 또한 이들 화합물의 임의의 목적하는 혼합물이다. 기타 적합한 이소시아네이트가 [the stated article in the Annalen on page 122 f] 에 기재되어 있다. 또한 적합한 것은 2,5-비스(이소시아네이토메틸)바이시클로[2.2.1]헵탄 (NBDI) 및/또는 2,6-비스(이소시아네이토메틸)바이시클로[2.2.1]헵탄 (NBDI) (순수 물질 또는 혼합 성분으로서) 이다. 이들 디이소시아네이트는 요즘 일반적으로 포스겐 경로 또는 우레아 공정에 의해 제조된다. 두 방법 모두의 생성물은 본 발명의 방법에 사용하기에 동등하게 적합하다.
나열된 디이소시아네이트는 단독으로 또는 임의의 목적하는 혼합물로 사용될 수 있다.
특히 바람직한 것은 단독 또는 임의의 목적하는 혼합물의, IPDI, HDI, TMDI, 및 H12MDI (순수 H12MDI 이성질체 또는 그 이성질체 혼합물) 로부터 선택되는 지방족 및 지환족 디이소시아네이트를 사용하는 것이다.
알코올기 및 활성화 이중 결합 둘 모두를 함유하는 화합물 a2) 로서 이론상 적합한 것은 상기 종류의 화합물 모두이다.
적합하고 바람직한 반응성 올레핀 화합물 a2) 는 하나 이상의 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트 관능기 또는 비닐 에테르기, 및 또한 정확하게는 하나의 히드록실기 둘 모두를 지닌 화합물 모두이다. 추가의 구성성분은 지방족, 지환족, 방향족 또는 헤테로시클릭 알킬기일 수 있다. 올리고머 또는 폴리머가 역시 가능하다.
바람직한 것은 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시부틸 아크릴레이트 및 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 메타크릴레이트, 히드록시부틸 메타크릴레이트, 글리세롤 디아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디아크릴레이트, 글리세롤 디메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트 및 트리메틸올프로판 디메타크릴레이트, 히드록시에틸 비닐 에테르, 히드록시프로필 비닐 에테르, 히드록시부틸 비닐 에테르, 히드록시펜틸 비닐 에테르 및/또는 히드록시헥실 비닐 에테르를 사용하는 것이다. 혼합물 역시 물론 사용될 수 있다. 특히 바람직한 것은 히드록시에틸 아크릴레이트를 사용하는 것이다.
폴리이소시아네이트와 반응성 올레핀 화합물과의 반응은 유리 NCO 기와 히드록실기와의 반응을 포함하고, 이미 흔히 기재되어 왔다 (EP 0 669 353, EP 0 669 354, DE 30 30 572, EP 0 639 598 또는 EP 0 803 524). 상기 반응은 용매의 존재, 그렇지 않으면 부재 하에 실시될 수 있다. 일반적으로 40 내지 80℃ 의 온도 범위에서 수행되고, 유리하게는 우레탄 화학 내에 공지된 통상의 촉매, 예를 들어 유기금속 화합물, 예를 들어 디부틸주석 디라우레이트 (DBTL), 디부틸주석 디네오데카노에이트, 아연 옥토에이트 또는 비스무트 네오데카노에이트, 그렇지 않으면 3 차 아민, 예를 들어 트리에틸아민 또는 디아자바이시클로옥탄에 의해 촉매화될 수 있다. 적합한 반응 어셈블리는 모든 통상의 기기, 탱크, 정적 믹서, 압출기 등, 바람직하게는 혼합 또는 교반 기능을 갖는 어셈블리를 포함한다. NCO/OH 비는 2:1 내지 40:1, 바람직하게는 2:1 내지 9.8:1, 더 바람직하게는 3:1 내지 8:1 이다. 상기는 1-20 mol, 바람직하게는 1-4.9 mol, 더 바람직하게는 1.5-4 mol 의 디이소시아네이트 A) 와 1 mol 의 반응성 올레핀 화합물 a2) 와의 반응에 상응한다.
a1) 디이소시아네이트 및 a2) 알코올기 및 활성화 이중 결합 둘 모두를 함유하는 화합물을 포함하는, 본 발명의 저모노머 함량 1:1 모노부가물 A) 는 5 wt% 미만, 바람직하게는 1 wt% 미만, 더 바람직하게는 0.5 wt% 미만의 유리 디이소시아네이트 함량을 갖는다. 모노부가물은 바람직하게는 10.4 - 16.4 wt% 의 유리 NCO 함량을 갖는다.
분자 당 3 개 이상의 OH 기를 갖는 수지 성분 B) 로서 간주되는, (폴리올) 은 폴리에스테르, 폴리카프로락톤, 폴리에테르, 폴리 (메트)아크릴레이트, 폴리카르보네이트 및 폴리우레탄, 및 또한 모노머성 폴리올 (OH 관능기화 ≥ 3 및 OH 가 5 내지 2000 mg KOH/gram 및 평균 몰질량 92 내지 30 000 g/mol) 이다.
바람직한 것은 OH 가 30 내지 200 mg KOH/gram 및 평균 몰질량 840 내지 5600 g/mol 을 갖는 폴리올이다. 바람직한 폴리올은, 특히 폴리에스테르 및/또는 폴리에테르이다.
상기 수지 성분 B) 의 혼합물이 또한 사용될 수 있는 것으로 여겨질 것이다.
OH 기를 함유하는 수지 성분 B) 의 양은 성분 B) 의 각 OH 기에 있어서 성분 A) 의 0.2 내지 1.1 개의 NCO 등가물이 존재하도록 선택된다.
본 발명은 또한 하기의 반응에 의해 수득가능한 우레탄 (메트)아크릴레이트의 제조 방법을 제공한다:
A) 하기의 저모노머 함량 1 : 1 모노부가물과
a1) 디이소시아네이트
및
a2) 알코올기 및 활성화 이중 결합 둘 모두를 함유하는 화합물,
유리 디이소시아네이트 함량은 5 wt% 미만임,
B) 분자 당 3 개 이상의 OH 기를 갖는 하나 이상의 수지 성분;
성분 B) 의 각 OH 기에 있어서, 성분 A) 의 0.2 내지 1.1 개의 NCO 등가물이 존재함.
성분 A) 와 성분 B) 와의 반응은 유리 NCO 기와 히드록실기와의 반응을 포함하고, 이미 흔히 기재되어 왔다 (EP 0 669 353, EP 0 669 354, DE 30 30 572, EP 0 639 598 또는 EP 0 803 524). 상기 반응은 용매의 존재, 그렇지 않으면 바람직하게는 용매의 부재 하에 실시될 수 있다. 일반적으로 40 내지 80℃ 의 온도 범위에서 수행되고, 유리하게는 우레탄 화학에서 공지된 통상의 촉매, 예를 들어 유기금속 화합물, 예를 들어 디부틸주석 디라우레이트 (DBTL), 디부틸주석 디네오데카노에이트, 아연 옥토에이트 또는 비스무트 네오데카노에이트, 그렇지 않으면 3 차 아민, 예를 들어 트리에틸아민 또는 디아자바이시클로옥탄 등에 의해 촉매화될 수 있다. 적합한 반응 어셈블리는 모든 통상의 기기, 탱크, 정적 믹서, 압출기 등, 바람직하게는 혼합 또는 교반 기능을 갖는 어셈블리를 포함한다.
벌크 점도(viscosity in bulk) 를 DIN EN ISO 3219 에 따라 RT 내지 100℃ 의 적합한 온도에서 측정한다. 용액 중의 점도를 DIN EN ISO 3219 에 따라, 예를 들어 23℃ 에서 반응성 희석제와 같은 적합한 용매 중에서 측정한다. 적합한 반응성 희석제는 하나 이상의 중합가능기, 예를 들어 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 비닐 에테르 등을 지닌 모든 통상의 액체 성분을 포함한다. 상기 반응성 희석제의 예는 헥산디올 디아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 히드록시프로필 메타크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 포르말 모노아크릴레이트, 트리메틸렌프로판 트리아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 및 또한 우레탄화 반응성 희석제, 예컨대 Ebecryl 1039 (Cytec) 등이다. 상기 생성물의 제조업체는, 예를 들어 Cytec, Sartomer, BASF, Rahn, Akzo 등이다. 반응성 희석제 중의 본 발명의 우레탄 (메트)아크릴레이트의 적합한 농도는 5 내지 95 wt%, 더 특히 10 내지 50 wt% 이다.
본 발명은 또한 모든 종류의 방사선-경화 제형에서의 상기 기재된 우레탄 아크릴레이트의 용도에 대해 제공한다.
하기와 같은 실시예는 본 발명 및 그 수행 능력을 설명하고자 하는 것이다.
Figure pct00001
A) EP2 367 864 에 따른 저모노머 함량 1:1 IPDI-HEA 모노부가물 A) 의 제조
555 g (2.5 mol) 의 IPDI 및 0.05 g 의 DBTL 과 2.2 g 의 DBHBA 및 4.4 g 의 BHT 와의 강렬히 교반된 혼합물을 116 g (1 mol) 의 히드록시에틸 아크릴레이트와 드롭방식으로 부가혼합하는데, 건조 공기가 용액에 전달된다. 첨가 종료 후에, 교반을 히드록시에틸 아크릴레이트 알코올 성분의 전환이 완전할 때까지 (대략 2.5 시간) 80℃ 에서 지속한다. 역시 상기 반응 시간 동안, 건조 공기가 전달된다. 이어서, 배치를 건조 공기로 포화시키고, 미반응된 디이소시아네이트를 150℃ 및 2 mbar 에서 단경로 증류 (KDL 4, UIC GmbH, Alzenau-Hoerstein) 로 200 g/h 로서 제거하는데, 건조 공기의 변함없는 스트림이 향류로 기기를 통과한다. 생성물은 NCO 함량 12.0 wt% 및 모노머 함량 0.3 wt% 를 갖는다.
B1) 본 발명의 테트라관능성 알코올 기재의 우레탄 아크릴레이트의 제조
실험 1 로부터의 53.8 g 의 저모노머 함량 IPDI-HEA 를 0.2 g 의 BHT 및 0.2 g 의 DBTL 과 함께 도입시키고, 50℃ 로 가열한다. 38.4 g 의 CAPA 4101 을 1 시간의 기간에 걸쳐 80℃ 이하에서 적가한다. 80℃ 에서 추가적인 2 시간 후에, NCO 함량은 < 0.1 wt% 이다. 80℃ 에서의 점도는 17.9 Pas 이다. HDDA 중의 30% 희석에서의 점도는 0.09 Pas 이다.
B2) B1 에 대한 비교예, 1:1 모노부가물 아님, 본 발명 아님
35.0 g 의 IPDI 를 0.2 g 의 BHT 및 0.2 g 의 DBTL 과 함께 도입시키고, 50℃ 로 가열한다. 38.3 g 의 CAPA 4101 및 18.4 g 의 HEA 를 1 시간의 기간에 걸쳐 80℃ 이하에서 적가한다. 80℃ 에서 추가적인 2 시간 후에, NCO 함량은 < 0.1 중량% 이다. 80℃ 에서의 점도는 47.5 Pas 이다. HDDA 중의 30% 희석에서의 점도는 0.20 Pas 이다.
C1) 본 발명의 3 관능성 알코올 기재의 우레탄 아크릴레이트의 제조
3.7 g 의 트리메틸올프로판 (Aldrich) 을 35 ml 의 아세톤 중에 0.1 g 의 BHT 및 0.1 g 의 DBTL 과 함께 도입시키고, 50℃ 로 가열한다. 실험 1 로부터의 29.1 g 의 저모노머 함량 IPDI-HEA 를 환류 하에 1 시간의 기간에 걸쳐 적가한다. 환류에서 추가적인 8 시간 후에, NCO 함량은 < 0.1 wt% 이다.
용매를 감압 하에 완전히 스트리핑해낸다. 100℃ 에서의 점도는 57 Pas 이다. HDDA 중의 30% 희석에서의 점도는 0.07 Pas 이다.
C2) C1 에 대한 비교예, 1:1 모노부가물 아님, 본 발명 아님
3.7 g 의 트리메틸올프로판 (Aldrich) 을 35 ml 의 아세톤 중에 0.1 g 의 BHT 및 0.1 g 의 DBTL 과 함께 도입시키고, 50℃ 로 가열한다. 19.1 g 의 IPDI 를 환류 하에 1 시간의 기간에 걸쳐 적가한다. 이후, 10.0 g 의 HEA 를 동일한 온도에서 적가한다. 환류에서 추가적인 8 시간 후에, NCO 함량은 < 0.1 중량% 이다. 용매를 감압 하에 완전히 스트리핑해낸다. 100℃ 에서의 점도는 317 Pas 이다. HDDA 중의 30% 희석에서의 점도는 0.16 Pas 이다.
D) 2 관능성 알코올 기재의 우레탄 아크릴레이트의 비교예 (본 발명 아님)
3 관능성 폴리올 기재의 우레탄 아크릴레이트의 점도가 저모노머 함량 IPDI-HEA 를 사용하는 경우에 현격하게 낮다는 것을 나타낸 후, 이제는 2 관능성 폴리올의 경우의 점도도 대략 동일한 것으로 나타낸다.
D1) 저모노머 함량 IPDI HEA 및 Oxyester T1136 을 포함하는 비교 생성물
실험 1 로부터의 48.5 g 의 저모노머 함량 IPDI-HEA 를 0.2 g 의 BHT 및 0.2 g 의 DBTL 과 함께 도입시키고, 50℃ 로 가열한다. 71.4 g 의 Oxyester T1136 을 1 시간의 기간에 걸쳐 80℃ 이하에서 적가한다. 80℃ 에서 추가적인 2 시간 후에, NCO 함량은 < 0.1% 이다. 80℃ 에서의 점도는 3.3 Pas 이다. HDDA 중의 30% 희석에서의 점도는 0.08 Pas 이다.
D2) IPDI HEA 혼합물 및 Oxyester T1136 을 포함하는 비교 생성물
32.8 g 의 IPDI 를 0.2 g 의 BHT 및 0.2 g 의 DBTL 과 함께 도입시키고, 50℃ 로 가열한다. 74.6 g 의 Oxyester T1136 및 17.2 g 의 HEA 를 1 시간의 기간에 걸쳐 80℃ 이하에서 적가한다. 80℃ 에서 추가적인 2 시간 후에, NCO 함량은 < 0.1% 이다. 80℃ 에서의 점도는 3.3 Pas 이다. HDDA 중의 30% 희석에서의 점도는 0.08 Pas 이다.
실험적으로 나타낸 바와 같이, 우레탄 아크릴레이트 중의 저모노머 함량 IPDI-HEA 부가물은 수지 성분의 OH 관능기화가 3 이상인 경우 IPDI 및 HEA 의 종래의 혼합물보다 현격하게 낮은 점도를 항상 유도한다.

Claims (11)

  1. 하기의 반응 생성물을 포함하는 우레탄 (메트)아크릴레이트:
    A) 하기의 저모노머 함량 1 : 1 모노부가물과
    a1) 디이소시아네이트
    및
    a2) 알코올기 및 활성화 이중 결합 둘 모두를 함유하는 화합물,
    유리 디이소시아네이트 함량은 5 wt% 미만임,
    B) 분자 당 3 개 이상의 OH 기를 갖는 하나 이상의 수지 성분;
    이때, 성분 B) 의 각 OH 기에 있어서 성분 A) 의 0.2 내지 1.1 개의 NCO 등가물이 존재함.
  2. 제 1 항에 있어서, 1,2-에틸렌 디이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI), 2,2,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 (TMDI), 2,4,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 (TMDI), 1,9-디이소시아네이토-5-메틸노난, 1,8-디이소시아네이토-2,4-디메틸옥탄, 1,12-도데칸 디이소시아네이트, ω,ω'-디이소시아네이토디프로필 에테르, 시클로부텐 1,3-디이소시아네이트, 시클로헥산 1,3-디이소시아네이트, 시클로헥산 1,4-디이소시아네이트, 3-이소시아네이토메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실 이소시아네이트 (이소포론 디이소시아네이트, IPDI), 1,4-디이소시아네이토메틸-2,3,5,6-테트라메틸시클로헥산, 데카히드로-8-메틸-(1,4-메타노나프탈렌-2,5-일렌디메틸렌 디이소시아네이트, 데카히드로-8-메틸-(1,4-메타노나프탈렌-3,5-일렌디메틸렌 디이소시아네이트, 헥사히드로-4,7-메타노인단-1,5-일렌디메틸렌 디이소시아네이트, 헥사히드로-4,7-메타노인단-2,5-일렌디메틸렌 디이소시아네이트, 헥사히드로-4,7-메타노인단-1,6-일렌디메틸렌 디이소시아네이트, 헥사히드로-4,7-메타노인단-2,5-일렌디메틸렌 디이소시아네이트, 헥사히드로-4,7-메타노인단-1,5-일렌 디이소시아네이트, 헥사히드로-4,7-메타노인단-2,5-일렌 디이소시아네이트, 헥사히드로-4,7-메타노인단-1,6-일렌 디이소시아네이트, 헥사히드로-4,7-메타노인단-2,6-일렌 디이소시아네이트, 2,4-헥사히드로톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-헥사히드로톨릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디시클로헥실 디이소시아네이트 (4,4'-H12MDI), 2,2'-메틸렌디시클로헥실 디이소시아네이트 (2,2'-H12MDI), 2,4-메틸렌디시클로헥실 디이소시아네이트 (2,4-H12MDI), 그렇지 않으면 이들 이성질체의 혼합물, 4,4'-디이소시아네이토-3,3',5,5'-테트라메틸디시클로헥실메탄, 4,4'-디이소시아네이토-2,2',3,3',5,5',6,6'-옥타메틸디시클로헥실메탄, ω,ω'-디이소시아네이토-1,4-디에틸벤젠, 1,4-디이소시아네이토메틸-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2-메틸-1,5-디이소시아네이토펜탄 (MPDI), 2-에틸-1,4-디이소시아네이토부탄, 1,10-디이소시아네이토데칸, 1,5-디이소시아네이토헥산, 1,3-디이소시아네이토메틸시클로헥산, 1,4-디이소시아네이토메틸시클로헥산, 2,5-비스(이소시아네이토메틸)바이시클로[2.2.1]헵탄 (NBDI), 2,6-비스(이소시아네이토메틸)바이시클로[2.2.1]헵탄 (NBDI), 및 또한 이들 화합물의 임의의 목적하는 혼합물로부터 선택되는 디이소시아네이트 a) 가 사용되는 것을 특징으로 하는 우레탄 (메트)아크릴레이트.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, IPDI, HDI, TMDI, 및 순수 H12MDI 이성질체 또는 그 이성질체 혼합물로서의 H12MDI 로부터 선택되는 디이소시아네이트 a) 및 또한 이들 디이소시아네이트의 임의의 목적하는 혼합물이 사용되는 것을 특징으로 하는 우레탄 (메트)아크릴레이트.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트 관능기 또는 비닐 에테르기 및 정확하게는 하나의 히드록실기 둘 모두를 지닌 올레핀성 화합물로부터 선택되는 화합물 a2) 가 사용되는 것을 특징으로 하는 우레탄 (메트)아크릴레이트.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시부틸 아크릴레이트 및 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 메타크릴레이트, 히드록시부틸 메타크릴레이트, 글리세롤 디아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디아크릴레이트, 글리세롤 디메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트 및 트리메틸올프로판 디메타크릴레이트, 히드록시에틸 비닐 에테르, 히드록시프로필 비닐 에테르, 히드록시부틸 비닐 에테르, 히드록시펜틸 비닐 에테르, 히드록시헥실 비닐 에테르, 및 또한 이들 화합물의 임의의 목적하는 혼합물로부터 선택되는 화합물 a2) 가 사용되는 것을 특징으로 하는 우레탄 (메트)아크릴레이트.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 분자 당 적어도 OH 기를 갖는 수지 성분 B) 로서 폴리에스테르, 폴리카프로락톤, 폴리에테르, 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리카르보네이트, 폴리우레탄, 모노머성 폴리올 (OH 관능기화 ≥ 3 및 OH 가 5 내지 2000 mg KOH/gram 및 평균 몰질량 92 내지 30 000 g/mol) 이 단독 또는 혼합물로 사용되는 것을 특징으로 하는 우레탄 (메트)아크릴레이트.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 분자 당 3 개 이상의 OH 기를 갖는 수지 성분 B) 로서 OH 가 30 내지 200 mg KOH/gram 및 평균 몰질량 840 내지 5600 g/mol 을 갖는 폴리올이 사용되는 것을 특징으로 하는 우레탄 (메트)아크릴레이트.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 분자 당 3 개 이상의 OH 기를 갖는 수지 성분 B) 로서 폴리에스테르 및/또는 폴리에테르가 사용되는 것을 특징으로 하는 우레탄 (메트)아크릴레이트.
  9. 하기의 반응에 의해 수득가능한, 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 우레탄 (메트)아크릴레이트의 제조 방법:
    A) 하기의 저모노머 함량 1 : 1 모노부가물과
    a1) 디이소시아네이트
    및
    a2) 알코올기 및 활성화 이중 결합 둘 모두를 함유하는 화합물,
    유리 디이소시아네이트 함량은 5 wt% 미만임,
    B) 분자 당 3 개 이상의 OH 기를 갖는 하나 이상의 수지 성분;
    이때, 성분 B) 의 각 OH 기에 있어서 성분 A) 의 0.2 내지 1.1 개의 NCO 등가물이 존재함.
  10. 제 9 항에 있어서, 디부틸주석 디라우레이트 (DBTL), 디부틸주석 디네오데카노에이트, 아연 옥토에이트, 비스무트 네오데카노에이트, 트리에틸아민 및/또는 디아자바이시클로옥탄으로부터 선택되는 촉매가 사용되는 것을 특징으로 하는 우레탄 (메트)아크릴레이트의 제조 방법.
  11. 방사선-경화 제형에서의, 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 우레탄 아크릴레이트의 용도.
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