KR20160065072A - Method for manufacturing anisotropic dye film, anisotropic dye film manufactured by said manufacturing method, optical element including said anisotropic dye film, and liquid crystal element including said optical element - Google Patents

Method for manufacturing anisotropic dye film, anisotropic dye film manufactured by said manufacturing method, optical element including said anisotropic dye film, and liquid crystal element including said optical element Download PDF

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Abstract

본 발명은, 이방성 색소막 형성용 조성물을 도포할 때, 막 두께의 불균일이나 도포 줄무늬의 발생을 억제하여 균일한 도포막을 얻을 수 있는, 특정 형상의 립을 갖는 다이를 제공하는 것을 과제로 한다. 기판 상에 다이 코터를 사용하여 이방성 색소막 형성용 조성물을 도포하는 공정을 포함하는 이방성 색소막을 제조하는 방법으로서, 상기 다이 코터는, 다이 코터의 진행 방향측에 위치하는 프론트 립과, 상기 진행 방향과는 반대측에 위치하는 리어 립을 갖고, 양 립은 각각 기판과 대향하는 립 하단면을 갖고, 상기 프론트 립의 하단면의 상기 진행 방향을 따른 길이를 A, 상기 리어 립의 하단면의 상기 진행 방향을 따른 길이를 B 라고 하면, A > B 이고, 이방성 색소막 형성용 조성물의 점도가 10 cP 이상인 것을 특징으로 하는 이방성 색소막의 제조 방법에 의해 상기 과제를 해결한다.An object of the present invention is to provide a die having a lip having a specific shape capable of obtaining a uniform coating film by suppressing occurrence of film thickness irregularities or coating streaks when applying an anisotropic dye film forming composition. A method of producing an anisotropic dye film comprising a step of applying a composition for forming an anisotropic dye film on a substrate using a die coater, the die coater comprising: a front lip located on a side of the die coater in the advancing direction; Wherein a length of a lower end surface of the front lip along the advancing direction is A and a length of a lower end surface of the lower lip of the rear lip is equal to a length And the length along the direction is B, A> B, and the viscosity of the composition for anisotropic dye film formation is 10 cP or more.

Description

이방성 색소막의 제조 방법, 그 제조 방법에 의해 제조된 이방성 색소막, 그 이방성 색소막을 포함하는 광학 소자, 및 그 광학 소자를 포함하는 액정 소자{METHOD FOR MANUFACTURING ANISOTROPIC DYE FILM, ANISOTROPIC DYE FILM MANUFACTURED BY SAID MANUFACTURING METHOD, OPTICAL ELEMENT INCLUDING SAID ANISOTROPIC DYE FILM, AND LIQUID CRYSTAL ELEMENT INCLUDING SAID OPTICAL ELEMENT}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an anisotropic dye film, an anisotropic dye film produced by the method, an optical element including the anisotropic dye film, and a liquid crystal device including the optical element. BACKGROUND ART [0002] METHOD, OPTICAL ELEMENT INCLUDING SAID ANISOTROPIC DYE FILM, AND LIQUID CRYSTAL ELEMENT INCLUDING SAID OPTICAL ELEMENT}

본 발명은 다이를 사용한 이방성 색소막의 제조 방법, 그 제조 방법에 의해 제조된 이방성 색소막, 그 이방성 색소막을 포함하는 광학 소자, 및 그 광학 소자를 포함하는 액정 소자에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing an anisotropic dye film using a die, an anisotropic dye film produced by the method, an optical element including the anisotropic dye film, and a liquid crystal device including the optical element.

액정 디스플레이 (LCD) 에서는, 표시에 있어서의 선광성이나 복굴절성을 제어하기 위해 직선 편광막이나 원 편광막이 사용되고 있다. 또, 유기 EL 디스플레이 등의 발광형 표시 소자나 터치 패널 등의 입출력 소자에 있어서도, 외광의 반사 방지를 위해 원 편광막이 사용되고 있다.BACKGROUND ART In a liquid crystal display (LCD), a linear polarizing film or a circular polarizing film is used for controlling optical rotation and birefringence in display. In addition, a circular polarizing film is used to prevent reflection of external light, even in a light-emitting display device such as an organic EL display or an input / output device such as a touch panel.

이들 편광막 (이하,「이방성 색소막」이라고 칭하는 경우가 있다) 의 형성 기술에는, 폴리비닐알코올 등의 고분자 필름에 이색성 물질 (요오드나 색소) 을 함침하여 연신하는 방법 (이하,「연신법」이라고 칭하는 경우가 있다) 과, 액정성 색소를 도포하여 제조하는 방법 (이하,「도포법」이라고 칭하는 경우가 있다) 의 2 종류가 있다. 연신법에서는, 편광막 성형에 상기와 같은 복잡한 공정이 필요하고, 또한 편광막을 LCD 의 광학 소자 (편광 소자) 로서 사용하기 위해서는 편광막을 유리 기판에 접착하는 공정이 필요하다. 또, 편광막의 제조뿐만 아니라, 접착제나 접착 공정의 기술도 필요하기 때문에 일반적으로는 고비용이다. 한편 도포법에서는, 유리 기판 등에 액정성 색소를 직접 도포하는 공정뿐이기 때문에, 간편하게 편광막을 얇게 하는 것이 가능하여 일반적으로는 저비용이다.Examples of techniques for forming these polarizing films (hereinafter also referred to as " anisotropic dye films ") include a method in which a polymer film such as polyvinyl alcohol is impregnated with a dichroic substance (iodine or dye) Quot;), and a method in which a liquid crystal dye is coated (hereinafter also referred to as " coating method "). In the stretching method, a complicated process as described above is required for forming a polarizing film. In order to use the polarizing film as an optical element (polarizing element) of an LCD, a step of bonding the polarizing film to the glass substrate is required. In addition, since it is necessary not only to manufacture a polarizing film but also a technique of an adhesive or a bonding process, it is generally expensive. On the other hand, in the coating method, since only the step of directly applying a liquid crystal dye to a glass substrate or the like is possible, it is possible to easily thin the polarizing film and is generally low in cost.

도포법으로는, 예를 들어, 막 두께의 불균일이나 도포 줄무늬의 발생 억제, 도포 속도의 향상을 목적으로 하여, 프리 스팬법을 이용하여 편광막을 연속으로 제조하는 방법이 개시되어 있다 (예를 들어, 특허문헌 1 참조). 또, 편광막의 이색비 및 막의 균일성을 향상시키는 것을 목적으로 하여, 도포액의 점도를 특정한 값 이하로 하는 것이 개시되어 있다 (특허문헌 2 참조). 또한, 편광막의 이색비를 향상시키는 것을 목적으로 하여, 도포 속도를 빠르게 하는 것이 개시되어 있다 (특허문헌 3 참조).As a coating method, there is disclosed a method of continuously producing a polarizing film by using a free span method, for example, for the purpose of suppressing occurrence of film thickness irregularity, coating striations, and coating speed (for example, , See Patent Document 1). In order to improve the dichroism ratio of the polarizing film and the uniformity of the film, it has been disclosed that the viscosity of the coating liquid is made to be a specific value or less (see Patent Document 2). Further, for the purpose of improving the dichroic ratio of the polarizing film, it has been disclosed that the coating speed is increased (see Patent Document 3).

한편, 폴리머를 함유하는 고점도의 도포액을 기재 필름 상에 도포하고, 외관 불량이 없는 균일한 막 두께의 피복을 형성하는 것을 목적으로 하여, 다이 코터에 있어서의 도포 프론트측의 분위기를 감압으로 하는 방법이 개시되어 있다 (특허문헌 4 참조).On the other hand, for the purpose of forming a coating film having a uniform film thickness with no appearance defects by coating a coating liquid having a high viscosity containing a polymer on a base film, the atmosphere on the application front side in the die coater is reduced (See Patent Document 4).

또, 컬러 필터 용도로서, 유리 등의 딱딱한 기판 상에 용이하게 토출할 수 있고, 균일한 막 두께를 얻는 것을 목적으로 하여, 특정한 형상의 다이 코터를 사용하는 것이 개시되어 있다 (특허문헌 5 참조).As a color filter application, it has been disclosed that a die coater having a specific shape is used for easy ejection onto a rigid substrate such as glass and for obtaining a uniform film thickness (see Patent Document 5) .

일본 공개특허공보 2007-61755호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-61755 일본 공개특허공보 2007-93938호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-93938 국제 공개 2009/022494호 팜플렛International publication 2009/022494 pamphlet 일본 공개특허공보 2008-714호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-714 일본 공개특허공보 평9-131559호Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-131559

그러나, 상기 특허문헌 1 ∼ 5 에서는, 이방성 색소막의 편광 성능 등을 향상시키는 것을 목적으로 하여, 이방성 색소막 형성용 조성물을 다이 코터를 사용하여 도포할 때에 사용하는 다이의 형상 및 이방성 색소막 형성용 조성물의 점도 등의 제조 방법에 관하여 검토는 이루어져 있지 않다.However, in the above Patent Documents 1 to 5, for the purpose of improving the polarization performance and the like of the anisotropic dye film, the shape of the die used for applying the composition for forming an anisotropic dye film by using a die coater, The preparation method such as the viscosity of the composition has not been studied.

편광막의 편광 성능을 향상시키는 방법으로서, 특허문헌 2 및 3 의 방법이 예시되어 있지만, 여전히 편광 성능의 향상은 충분하지 않았다. 또한, 특허문헌 3 과 같이 도포 속도를 빠르게 한 경우, 액 끊김이 일어나기 쉬워지고, 도포 결함이 발생하기 쉬운 것을 본 발명자는 알아내었다.As methods for improving the polarization performance of the polarizing film, the methods of Patent Documents 2 and 3 are exemplified, but the improvement of the polarization performance is still insufficient. In addition, the inventors of the present invention have found that when the coating speed is increased as in Patent Document 3, liquid breakage tends to occur and coating defects tend to occur.

한편, 특허문헌 4 에는 다이 코터를 사용한 도포 방법이 개시되어 있고, 특허문헌 5 에는 다이의 형상에 관하여 개시되어 있다. 그러나, 이방성 색소막 용도 이외에 적합한 방법으로서 개시되어 있는 것으로, 이방성 색소막에 특유의 과제에 관하여 검토되어 있지 않아, 특허문헌 4 및 5 를 이방성 색소막의 제조 방법으로 전용하는 것은 곤란하다. 또, 특허문헌 1 및 4 에 개시된 방법에서는, 연속 도포법에만 사용할 수 있어 매엽법에 적용할 수 없었다.On the other hand, Patent Document 4 discloses a coating method using a die coater, and Patent Document 5 discloses a shape of a die. However, since it is disclosed as a suitable method other than the use of the anisotropic dye film, the problems peculiar to the anisotropic dye film have not been studied, and it is difficult to devote the patent documents 4 and 5 to the production method of the anisotropic dye film. In addition, the methods disclosed in Patent Documents 1 and 4 can be used only for the continuous coating method, and thus can not be applied to the sheet method.

본 발명은, 이방성 색소막 형성용 조성물을 도포할 때, 편광 성능이 우수하고, 또한 막 두께의 불균일이나 도포 줄무늬의 발생을 억제하여 균일한 도포막을 얻을 수 있는, 특정 형상의 립을 갖는 다이 및 특정한 이방성 색소막 형성용 조성물을 사용한 이방성 색소막의 제조 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.The present invention relates to a die having a lip having a specific shape and capable of obtaining a uniform coating film with excellent polarizing performance and suppressing occurrence of film thickness irregularities or coating streaks when the composition for forming an anisotropic dye film is applied, It is another object of the present invention to provide a method for producing an anisotropic dye film using a specific composition for forming an anisotropic dye film.

후술하는 습식 성막법에 의해 이방성 색소막을 얻기 위해서는, 이방성 색소막 형성용 조성물에 함유되는 색소가 회합된 색소 칼럼을 배향시킬 필요가 있다. 그러나, 이방성 색소막 형성용 조성물 특유의 유동성, 배향성 등의 특성이 있기 때문에, 단순히 다이 코터를 사용한 것만으로는, 이방성 색소의 높은 유동 배향성을 얻을 수 없다.In order to obtain an anisotropic dye film by the wet film formation method described later, it is necessary to align the dye column associated with the dye contained in the composition for forming an anisotropic dye film. However, due to the unique properties of the anisotropic dye film-forming composition such as fluidity and orientation, it is not possible to obtain a high flow orientation property of an anisotropic dye by simply using a die coater.

통상적으로, 다이 코터를 사용하여 얇은 막을 도포하는 경우, 진행 방향과는 반대측에 위치하는 리어 립 (이하, 하류측 립이라고 표현하는 경우가 있다) 의 하단면에 있어서의 진행 방향을 따른 길이를, 진행 방향측에 위치하는 프론트 립 (이하, 상류측 립이라고 표현하는 경우가 있다) 의 하단면에 있어서의 진행 방향을 따른 길이보다 길게 함으로써, 기판 계면과의 전단력을 강하게 하는 것이 알려져 있다. 한편, 도포시의 리어 립의 액이 고인 곳 (이하, 리어 또는 프론트 립의 액이 고인 곳을, 도포 비트라고 표현하는 경우가 있다) 에는, 순환 흐름에 의한 소용돌이가 발생하는 것이 알려져 있다.Generally, when a thin film is applied using a die coater, the length along the advancing direction on the lower end face of the rear lip (hereinafter sometimes referred to as the downstream side lip) It is known that the shearing force with respect to the substrate interface is strengthened by making the length along the advancing direction on the lower end face of the front lip located on the advancing direction side (hereinafter sometimes referred to as the upstream lips) longer. On the other hand, it is known that, in a place where the liquid of the rear lip is high at the time of application (hereinafter, the place where the liquid of the rear or front lip is high is sometimes referred to as a coating bit), vortex due to the circulating flow is generated.

본 발명자의 검토에 의하면, 순환 흐름에 의한 소용돌이는, 기판 계면과의 전단력에 의한 이방성 색소막 형성용 조성물의 배향을 교란하기 때문에, 리어 립의 길이를 길게 해도 전단력에 의한 배향은 촉진되지 않고, 오히려 저해되는 경향이 있었다.According to the study by the present inventor, the vortex caused by the circulating flow disturbs the orientation of the composition for forming an anisotropic dye film due to the shearing force with the substrate interface. Therefore, even if the length of the rear lip is increased, the orientation by the shearing force is not promoted, But rather tended to be inhibited.

한편, 다이 코터를 사용한 도포에서는, 도포 개시시에 다이 슬롯 중에 균일하게 도포액이 충전되고, 또한 다이 립 부분과 도포면 사이에 적당한 액량을 갖는 것이, 막 두께의 불균일이나 도포 줄무늬 등의 도포 결손을 발생시키지 않기 위해 중요하다. 특히 매엽법의 경우에는, 도포하는 모든 기판에 도포 개시부가 있기 때문에, 도포 개시시의 다이 코터 및 도포액의 액량의 조정이 중요해진다.On the other hand, in the case of coating using a die coater, the coating liquid is uniformly filled in the die slot at the time of application of the coating, and a liquid having a proper amount between the die lip portion and the coated surface causes coating defects such as unevenness of coating thickness, It is important not to generate. In particular, in the case of the pine needle method, since all substrates to be coated have a coating start portion, adjustment of the liquid amount of the die coater and the coating liquid at the start of coating becomes important.

본 발명자들은, 상기 지견에 기초하여 추가로 검토를 진행하여, 높은 배향성을 갖고, 편광 성능이 우수하고, 막 두께의 불균일이나 도포 줄무늬의 발생을 억제하여 균일한 이방성 색소막을 얻는 방법을 검토한 결과, 이방성 색소막 형성용 조성물의 도포에 사용하는 특정한 형상의 다이 및 특정한 이방성 색소막 형성용 조성물을 사용함으로써, 이것을 달성할 수 있는 것에 상도하여 본 발명을 완성시켰다.The inventors of the present invention have further studied based on the above findings and have studied a method for obtaining a uniform anisotropic dye film with high orientation property and excellent polarizing performance and suppressing occurrence of unevenness of film thickness or occurrence of coating striations , A die having a specific shape used for applying the composition for forming an anisotropic dye film and a composition for forming a specific anisotropic dye film can be used to accomplish the present invention.

본 발명의 제 1 실시양태는, 기판 상에 다이 코터를 사용하여 이방성 색소막 형성용 조성물을 도포하는 공정을 포함하는 이방성 색소막을 제조하는 방법으로서, 상기 다이 코터는, 다이 코터의 진행 방향측에 위치하는 프론트 립과, 상기 진행 방향과는 반대측에 위치하는 리어 립을 갖고, 양 립은 각각 기판과 대향하는 립 하단면을 갖고, 상기 프론트 립의 하단면의 상기 진행 방향을 따른 길이를 A, 상기 리어 립의 하단면의 상기 진행 방향을 따른 길이를 B 라고 하면, A > B 이고, 이방성 색소막 형성용 조성물의 점도가 10 cP 이상인 것을 특징으로 하는 이방성 색소막의 제조 방법이다.A first embodiment of the present invention is a method of producing an anisotropic dye film comprising a step of applying a composition for forming an anisotropic dye film on a substrate using a die coater, Wherein the front lip has a front lip and a rear lip located opposite to the traveling direction, both ribs each having a lip lower end face opposing the substrate, and a length along the advancing direction of the lower end face of the front lip is A, And the length of the lower end of the rear lip along the traveling direction is represented by B, A> B, and the viscosity of the composition for forming an anisotropic dye film is 10 cP or more.

상기 제조 방법은, 상기 B 가 0.03 ㎜ 이상, 2 ㎜ 이하인 것이 바람직하다.In the above manufacturing method, the B is preferably 0.03 mm or more and 2 mm or less.

또, 상기 제조 방법은, 이방성 색소막 형성용 조성물이 아조 화합물 및 용매를 함유하는 것이 바람직하다.Further, in the above production method, it is preferable that the composition for forming an anisotropic dye film contains an azo compound and a solvent.

본 발명의 제 2 실시양태는, 상기 제조 방법에 의해 얻어진 이방성 색소막이다.A second embodiment of the present invention is an anisotropic dye film obtained by the above production method.

본 발명의 제 3 실시양태는, 상기 이방성 색소막을 포함하는 광학 소자이다.A third embodiment of the present invention is an optical element including the anisotropic dye film.

본 발명의 제 4 실시양태는, 상기 광학 소자를 포함하는 액정 소자이다.A fourth embodiment of the present invention is a liquid crystal element including the optical element.

본 발명의 제조 방법에 의해 편광 성능이 우수한 이방성 색소막을 얻을 수 있다. 또, 이방성 색소막 형성용 조성물을 도포할 때, 막 두께의 불균일이나 도포 줄무늬의 발생을 억제하여 균일한 이방성 색소막을 얻을 수 있다.An anisotropic dye film excellent in polarization performance can be obtained by the production method of the present invention. In addition, when applying the composition for forming an anisotropic dye film, it is possible to obtain a uniform anisotropic dye film by suppressing unevenness of film thickness and occurrence of coating streaks.

도 1 은, 다이 립 부분의 확대도이다.
도 2 는, 다이 코터의 구체적 실시양태를 나타내는 모식도이다.
1 is an enlarged view of a die lip portion.
2 is a schematic view showing a specific embodiment of a die coater.

이하, 본 발명에 대해 구체적인 양태를 나타내면서 상세하게 설명하지만, 본 발명은 예시하는 구체적 양태에 한정되지 않는 것은 말할 것도 없다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to specific embodiments thereof, but it goes without saying that the present invention is not limited to the specific embodiments illustrated.

본 발명의 제 1 실시양태는, 기판 상에 다이 코터를 사용하여 이방성 색소막 형성용 조성물을 도포하는 공정을 포함하는 이방성 색소막을 제조하는 방법으로서, 상기 다이 코터는, 다이 코터의 진행 방향측에 위치하는 프론트 립과, 상기 진행 방향과는 반대측에 위치하는 리어 립을 갖고, 양 립은 각각 기판과 대향하는 립 하단면을 갖고, 상기 프론트 립의 하단면의 상기 진행 방향을 따른 길이를 A, 상기 리어 립의 하단면의 상기 진행 방향을 따른 길이를 B 라고 하면, A > B 이고, 이방성 색소막 형성용 조성물의 점도가 10 cP 이상인 것을 특징으로 하는 이방성 색소막의 제조 방법에 관한 것이다.A first embodiment of the present invention is a method of producing an anisotropic dye film comprising a step of applying a composition for forming an anisotropic dye film on a substrate using a die coater, Wherein the front lip has a front lip and a rear lip located opposite to the traveling direction, both ribs each having a lip lower end face opposing the substrate, and a length along the advancing direction of the lower end face of the front lip is A, And the length of the lower end of the rear lip along the traveling direction is denoted by B, A> B, and the viscosity of the composition for anisotropic dye film formation is 10 cP or more.

본 실시양태에 관련된 제조 방법에 의해 높은 배향성을 갖고, 편광 성능이 우수하고, 막 두께의 불균일이나 도포 줄무늬의 발생을 억제하여 균일한 이방성 색소막을 얻을 수 있는 이유는 확실하지 않지만, 이하와 같이 추측된다.The reason why a uniform anisotropic dye film can be obtained by having a high orientation property and excellent polarizing performance and suppressing the occurrence of unevenness of film thickness or coating striations by the production method related to this embodiment is not clear, do.

리어 립의 하단면에 있어서의 진행 방향을 따른 길이 B 에 대해, 프론트 립의 하단면에 있어서의 진행 방향을 따른 길이 A 를 A > B 로 한 경우, 리어 립의 도포 비트에 발생하는 소용돌이가 저감된다. 한편으로, 다이 슬롯부로부터 유출되는 이방성 색소막 형성용 조성물은, 슬롯 폭 (예를 들어, 50 ㎛ 이상) 으로부터, 이방성 색소막 형성용 조성물의 도포막 두께 (예를 들어, 수 ㎛) 까지 늘어날 때에 큰 신장 변형을 수용한다. 또, 이방성 색소막 형성용 조성물의 점도가 특정한 값 이상임으로써, 이 신장 변형에 의한 응력이 유효하게 작용한다. 요컨대, 기판 계면과의 전단력을 강하게 하지 않아도, 양호한 배향 상태가 얻어진다.When the length A along the advancing direction on the lower end face of the front lip is A > B with respect to the length B along the advancing direction on the lower end face of the rear lip, the vortex generated in the application bit of the rear lip is reduced do. On the other hand, the composition for forming an anisotropic dye film which flows out from the die slot portion is increased from the slot width (for example, 50 mu m or more) to the coating film thickness (for example, several mu m) of the composition for forming an anisotropic dye film It accepts a large elongation at the time. Further, when the viscosity of the composition for forming an anisotropic dye film is not less than a specific value, the stress due to this elongational deformation effectively works. That is, a good alignment state can be obtained even if the shearing force with the substrate interface is not made strong.

또, A > B 임으로써, 리어 립의 도포 비트가 적량이 되고, 또한 리어 립의 도포 비트가 프론트 립의 도포 비트에 대해 적량이 되는 점에서, 리어 립의 도포 비트가 과잉으로 체류되지 않아, 도포면에 적용하는 도포액을 적량으로 유지할 수 있다. 이 성질에 의해 기판에 이방성 색소막 형성용 조성물을 도포할 때, 막 두께의 불균일이나 도포 줄무늬의 발생을 억제하여 균일한 도포막을 얻을 수 있다.In addition, since A > B, the application bit of the rear lip becomes an appropriate amount and the application bit of the rear lip becomes an appropriate amount with respect to the application bit of the front lip, The application liquid applied to the application surface can be maintained in an appropriate amount. By virtue of this property, when a composition for forming an anisotropic dye film is applied to a substrate, it is possible to suppress the occurrence of unevenness in film thickness and occurrence of coating streaks, thereby obtaining a uniform coating film.

(이방성 색소막)(Anisotropic pigment film)

이방성 색소막은, 막의 두께 방향 및 임의의 직교하는 면 내 2 방향의 입체 좌표계에 있어서의 합계 3 방향에서 선택되는 임의의 2 방향에 있어서의 전자기학적 성질에 이방성을 갖는 광학막이다. 전자기학적 성질로는, 흡수, 굴절 등의 광학적 성질, 저항, 용량 등의 전기적 성질 등을 들 수 있다. 흡수, 굴절 등의 광학적 이방성을 갖는 막으로는, 예를 들어, 직선 편광층, 원 편광층, 위상차막, 도전 이방성막 등이 있다. 본 실시형태에 있어서의 이방성 색소막은, 이방성 색소막 이외에도 위상차막, 도전 이방성막으로서도 바람직하게 사용하는 것이 가능하다.The anisotropic dye film is an optical film having anisotropy in electromagnetism in any two directions selected from the three directions in total, in the thickness direction of the film and the two-dimensional coordinate system in two arbitrary orthogonal planes. Electromagnetic properties include optical properties such as absorption and refraction, electrical properties such as resistance and capacitance, and the like. Examples of the film having optical anisotropy such as absorption and refraction include a linearly polarizing layer, a circularly polarizing layer, a retardation film, and a conductive anisotropic film. The anisotropic dye film in the present embodiment can be preferably used as a retardation film and a conductive anisotropic film in addition to the anisotropic dye film.

본 실시양태에 의해 얻어지는 이방성 색소막의 가시광 파장 영역에 있어서의 투과율은 바람직하게는 25 % 이상이다. 35 % 이상이 더욱 바람직하고, 40 % 이상이 특히 바람직하다. 또, 상한은 특별히 없으며, 용도에 따른 상한이면 되는데, 예를 들어 편광도를 높게 하는 경우에는 50 % 이하인 것이 바람직하다. 투과율이 특정 값 이상임으로써, 하기 광학 소자로서 유용하고, 특히 컬러 표시에 사용하는 액정 디스플레이용의 광학 소자로서 유용하다.The transmittance in the visible light wavelength region of the anisotropic dye film obtained by this embodiment is preferably 25% or more. More preferably 35% or more, and particularly preferably 40% or more. The upper limit is not particularly limited and may be an upper limit according to the use. For example, when the degree of polarization is high, it is preferably 50% or less. And is useful as an optical element for a liquid crystal display used for color display.

본 실시양태에 의해 얻어지는 이방성 색소막을 편광 소자로서 사용하는 경우에는, 이방성 색소막의 배향 특성은 이색비를 사용하여 나타낼 수 있다. 이색비는 8 이상이면 편광 소자로서 기능하지만, 바람직하게는 25 이상이고, 30 이상이 더욱 바람직하고, 35 이상이 특히 바람직하다. 또, 이색비는 높을수록 바람직하고, 상한은 없다. 이색비가 특정 값 이상임으로써, 하기에 서술하는 광학 소자, 특히 편광 소자로서 유용하다.When the anisotropic dye film obtained by this embodiment is used as a polarizing element, the alignment characteristic of the anisotropic dye film can be expressed using a dichroic ratio. The dichroic ratio functions as a polarizing element when the dichroic ratio is 8 or more, preferably 25 or more, more preferably 30 or more, and particularly preferably 35 or more. The higher the dichroic ratio is, the better, and there is no upper limit. Since the dichroic ratio is a specific value or more, it is useful as an optical element, particularly a polarizing element described below.

본 실시양태에서 말하는 이색비 (D) 란, 이방성 색소가 일정하게 배향되어 있는 경우, 이하의 식으로 나타낸다.In the present embodiment, the dichroic ratio (D) is expressed by the following formula when the anisotropic dye is uniformly oriented.

D = Az/AyD = Less / Month

여기서, Az 는 이방성 색소막에 입사된 광의 편광 방향이 이방성 색소의 배향 방향에 평행한 경우에 관측되는 흡광도이고, Ay 는 그 편광 방향이 수직인 경우에 관측되는 흡광도이다. 각각의 흡광도는 동일한 파장의 것을 사용하면 특별히 제한 없이, 목적에 따라 어느 파장을 선택해도 되지만, 이방성 색소막의 배향의 정도를 나타내는 경우에는, 이방성 색소막의 극대 흡수 파장에 있어서의 값을 사용하는 것이 바람직하다.Here, Az is the absorbance observed when the polarization direction of the light incident on the anisotropic dye film is parallel to the alignment direction of the anisotropic dye, and Ay is the absorbance observed when the polarization direction is perpendicular. Any of the wavelengths may be selected depending on the purpose without particular limitation if each of the absorbances having the same wavelength is used. In the case of indicating the degree of orientation of the anisotropic dye film, it is preferable to use a value at the maximum absorption wavelength of the anisotropic dye film Do.

본 실시양태에 의해 얻어지는 이방성 색소막을 편광 소자로서 사용하는 경우에는, 이방성 색소막의 배향 특성을 편광도로 나타낼 수 있다. 편광도는, 단체 투과율이 36 % 이상이며, 통상적으로 95 % 이상이고, 98 % 이상이 바람직하고, 99 % 이상이 더욱 바람직하다. 또, 편광도는 높을수록 바람직하고, 최대값은 100 % 이다. 편광도가 상기에 나온 수치 이상임으로써, 하기 광학 소자, 특히 편광 소자로서 유용하다.When the anisotropic dye film obtained by this embodiment is used as a polarizing element, the orientation characteristic of the anisotropic dye film can be indicated by the polarization. The polarization degree is preferably 36% or more, and usually 95% or more, preferably 98% or more, and more preferably 99% or more. The higher the degree of polarization, the better, and the maximum value is 100%. Since the degree of polarization is equal to or higher than the value shown in the above, it is useful as the following optical element, particularly a polarizing element.

각각의 투과율은 동일한 파장의 것을 사용하면 특별히 제한 없이, 목적에 따라 어느 파장을 선택해도 되지만, 이방성 색소막의 배향의 정도를 나타내는 경우에는, 이방성 색소막의 극대 흡수 파장에 있어서의 값을 사용하는 것이 바람직하다.Any of the wavelengths may be selected depending on the purpose without particular limitation if the transmittance of each wavelength is the same, but when the degree of orientation of the anisotropic dye film is indicated, it is preferable to use a value at the maximum absorption wavelength of the anisotropic dye film Do.

구체적으로는, JIS Z 8701 에 의해 Tz 및 Ty 의 D65 광원 2 °시야에 있어서의 자극값 Y 로부터 이방성 색소막의 흡수축 방향의 편광에 대한 시감도 보정 투과율 및 이방성 색소막의 편광축 방향의 편광에 대한 시감도 보정 투과율을 산출하고, 하기 식에 의해 편광도를 산출할 수 있다.Specifically, according to JIS Z 8701, the visibility-corrected transmittance of polarized light in the absorption axis direction of the anisotropic dye film and the polarity of the polarized light in the direction of the polarization axis of the anisotropic dye film are measured from the stimulation value Y in the D65 light source 2 ° field of Tz and Ty The transmittance is calculated, and the degree of polarization can be calculated by the following formula.

편광도 (P) (%) = {(Yy - Yz)/(Yy + Yz)}1/2 × 100The degree of polarization P (%) = {(Yy - Yz) / (Yy + Yz)} 1/2 100

Yz : 이방성 색소막의 흡수축 방향의 편광에 대한 시감도 보정 투과율Yz: Visible sensitivity for polarized light in the absorption axis direction of the anisotropic dye film Transmittance

Yy : 이방성 색소막의 편광축 방향의 편광에 대한 시감도 보정 투과율Yy: Visibility-corrected transmittance of polarized light in the polarization axis direction of the anisotropic dye film

본 실시양태에 의해 얻어지는 이방성 색소막의 막 두께는, 건조 막 두께로서 바람직하게는 10 ㎚ 이상, 더욱 바람직하게는 50 ㎚ 이상이다. 한편, 바람직하게는 30 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 1 ㎛ 이하이다. 이방성 색소막의 막 두께가 적당한 범위에 있음으로써, 막 내에서 분자의 균일한 배향 및 균일한 막 두께가 얻어지는 경향이 있다.The film thickness of the anisotropic dye film obtained by this embodiment is preferably 10 nm or more, and more preferably 50 nm or more as a dry film thickness. On the other hand, it is preferably 30 占 퐉 or less, and more preferably 1 占 퐉 or less. The film thickness of the anisotropic coloring film is in an appropriate range, so that uniform orientation of molecules and uniform film thickness can be obtained in the film.

본 실시양태에 있어서, 이방성 색소막에는 불용화 처리를 실시해도 된다. 불용화란, 이방성 색소막 중의 화합물의 용해성을 저하시킴으로써, 그 화합물의 이방성 색소막으로부터의 용출을 제어하여, 막의 안정성을 높이는 처리 공정을 의미한다. 구체적으로는, 예를 들어 적은 가수의 이온을 그것보다 큰 가수의 이온으로 치환하는 (예를 들어, 1 가의 이온을 다가의 이온으로 치환하는) 처리나, 이온기를 복수 갖는 유기 분자나 폴리머로 치환하는 처리를 들 수 있다. 이와 같은 처리 방법으로는, 예를 들어, 호소다 유타카 저「이론 제조 염색 화학」(기보당, 1957년) 435 ∼ 437 페이지 등에 기재되어 있는 처리 공정 등의 공지된 방법을 이용할 수 있다.In this embodiment, the anisotropic dye film may be subjected to an insolubilization treatment. Insolubilization means a treatment process in which the solubility of a compound in an anisotropic dye film is lowered to thereby control the elution of the compound from the anisotropic dye film to enhance the stability of the film. Specifically, for example, a process in which ions of a smaller valence are replaced with ions of a larger valence (for example, a monovalent ion is replaced with a multivalent ion), a process of substituting an ionic group with an organic molecule or a polymer . As such a treatment method, for example, known methods such as those described in Hosoda Utsuka, " Theoretical Preparation and Dyeing Chemistry " (Kibo, 1957, pages 435 to 437) can be used.

바람직하게는, 얻어진 이방성 색소막을 일본 공개특허공보 2007-241267호 등에 기재된 방법으로 처리하고, 물에 대해 불용성의 이방성 색소막으로 하는 것이 후공정의 용이함 및 내구성 등의 면에서 바람직하다.Preferably, the obtained anisotropic dye film is treated by the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-241267 or the like to obtain an anisotropic dye film insoluble in water, from the viewpoints of easiness in the post-process and durability.

(이방성 색소막 형성용 조성물)(Composition for forming anisotropic dye film)

이방성 색소막의 형성에 사용되는 이방성 색소막 형성용 조성물은, 막을 형성하였을 때에 상기 이방성을 발현하고, 후술하는 성질을 갖고 있으면 특별히 한정되지 않는다. 본 실시양태에서는, 도포에 의해 기판 상에 이방성 색소막을 성막하는 점에서, 이와 같은 이방성 재료와 용제를 함유하는 이방성 색소막 형성용 조성물을 사용한다.The composition for forming an anisotropic dye film used for forming the anisotropic dye film is not particularly limited as long as it exhibits the above-mentioned anisotropy when the film is formed and has the properties described later. In this embodiment, in order to form an anisotropic dye film on a substrate by coating, a composition for forming an anisotropic dye film containing such an anisotropic material and a solvent is used.

(이방성 색소막 형성용 조성물의 점도)(Viscosity of composition for forming anisotropic dye film)

본 실시양태에 있어서의 이방성 색소막 형성용 조성물의 점도는 10 cP 이상이면 특별히 한정되지 않는다. 이방성 색소막 형성용 조성물의 점도는, 함유되는 색소, 용매, 첨가물 등의 특성에 맞추어 얻어지는 이방성 색소막의 편광 성능이 원하는 값이 되도록 적절히 조정할 수 있다.The viscosity of the composition for anisotropic dye film formation in this embodiment is not particularly limited as long as it is 10 cP or more. The viscosity of the composition for forming an anisotropic dye film can be suitably adjusted so that the polarizing performance of the anisotropic dye film obtained in accordance with the characteristics of the contained dye, solvent, additives, etc. becomes a desired value.

본 실시양태에 있어서의 이방성 색소막 형성용 조성물의 점도는, 통상적으로 10 cP 이상이고, 바람직하게는 15 cP 이상, 더욱 바람직하게는 20 cP 이상, 특히 바람직하게는 25 cP 이상이다. 또, 바람직하게는 100 cP 이하, 더욱 바람직하게는 80 cP 이하, 특히 바람직하게는 60 cP 이하이다. 상기 범위임으로써, 특정한 다이 코터를 사용하였을 때의 이방성 색소막 형성용 조성물이 받는 신장 변형에 의한 응력이 유효하게 작용하여, 높은 배향성을 갖고, 편광 성능이 우수한 이방성 색소막을 얻을 수 있는 경향이 있다.The viscosity of the composition for forming an anisotropic dye film in this embodiment is usually 10 cP or more, preferably 15 cP or more, more preferably 20 cP or more, particularly preferably 25 cP or more. It is preferably 100 cP or less, more preferably 80 cP or less, particularly preferably 60 cP or less. Within this range, stress due to elongation deformation of the composition for forming an anisotropic dye when a specific die coater is used effectively acts, and an anisotropic dye film having high orientation property and excellent polarization performance can be obtained .

측정 점도는, 레오 미터 VAR-50 (REOLOGICA 사 제조), 패러렐 플레이트 (직경 40 ㎜, 갭 0.8 ㎜) 를 사용하고, 측정 온도를 25 ℃ 로 하고, 전단 속도 1000 s-1 로 5 초간 프리쉐어를 실시한 후, 전단 속도를 1000 s-1 에서 100 s-1 까지 180 초 동안 변화시켜, 전단 속도 소인 측정에 있어서의 값을 가리킨다.The measurement viscosity was measured using a rheometer VAR-50 (manufactured by REOLOGICA), a parallel plate (diameter 40 mm, gap 0.8 mm), and the measurement temperature was set to 25 ° C and pre-shearing was performed at a shear rate of 1000 s -1 for 5 seconds After shearing, the shear rate is changed from 1000 s -1 to 100 s -1 for 180 seconds, which indicates the value in shear rate sweep measurement.

본 실시양태에 있어서의 이방성 색소막 형성용 조성물의 점도를 조정하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 색소, 용매, 첨가물 등의 첨가량 및 조합 등에 따라 조정할 수 있다.The method for adjusting the viscosity of the composition for forming an anisotropic dye film in the present embodiment is not particularly limited and can be adjusted depending on the addition amount and combination of coloring matters, solvents, additives, and the like.

본 실시양태에 있어서의 이방성 색소막 형성용 조성물의 pH 는 7 미만인 것이 기판 표면의 젖음성 개선의 관점에서 바람직하다. 도포 스텝은, 매엽 방식으로 실시해도 되고, 롤·투·롤 방식으로 실시해도 되지만, 전술한 바와 같이 매엽 방식으로 실시하는 경우에 본 실시양태는 바람직하게 적용된다.The pH of the composition for anisotropic dye film formation in this embodiment is preferably less than 7 from the viewpoint of improving the wettability of the substrate surface. The application step may be performed in a sheet-like manner or in a roll-to-roll manner, but the present embodiment is preferably applied when the sheet-like method is employed as described above.

이방성 색소막 형성용 조성물은, 조성물로서 액정상의 상태인 것이 용제가 증발된 후에 형성되는 이방성 색소막을 고배향도로 형성하는 관점에서 바람직하다. 또한, 본 실시양태에 있어서 액정상의 상태라는 것은,「액정의 기초와 응용」(마츠모토 쇼우이치·츠노다 이치로 저, 1991) 의 1 ∼ 16 페이지에 기재되어 있는 상태를 가리킨다. 특히 3 페이지에 기재되어 있는 네마틱상이 바람직하다.The composition for forming an anisotropic dye film is preferably a liquid crystal phase as a composition from the viewpoint of forming a highly anisotropic dye film formed after the solvent is evaporated. The state of the liquid crystal phase in this embodiment refers to the state described on pages 1 to 16 of " Fundamentals and Application of Liquid Crystals " (Shoichi Matsumoto, Ichiro Tsunoda, 1991). Particularly, the nematic phase described on page 3 is preferable.

재료로는, 이방성 색소막을 형성할 수 있는 것이면 되고, 색소나 투명 재료를 들 수 있다. The material may be any one capable of forming an anisotropic dye film, and may include a dye or a transparent material.

또, 이방성 색소막 형성용 조성물에는, 필요에 따라 바인더 수지, 모노머, 경화제 및 첨가제 등이 배합되어도 된다. 이방성 색소막 형성용 조성물의 양태로는 용액상이어도 되고, 겔상이어도 된다. 이방성 색소막 형성용 조성물은, 용제 중에 색소 등이 용해 또는 분산되어 있는 상태여도 된다. The composition for forming an anisotropic dye film may contain a binder resin, a monomer, a curing agent, and an additive, if necessary. The composition for forming the anisotropic dye film may be in a solution state or in a gel state. The composition for forming an anisotropic coloring matter film may be in a state in which a dye or the like is dissolved or dispersed in a solvent.

(색소)(Coloring matter)

색소에 대해서는 통상적으로 이색성 색소가 사용된다. 이색성 색소로는, 액정을 발현하는 색소 및 서모트로픽 액정을 발현하는 색소 등을 들 수 있으며, 어떤 것을 사용해도 된다.For dyes, a dichroic dye is usually used. Examples of the dichroic dye include a dye that expresses a liquid crystal and a dye that expresses a thermotropic liquid crystal, and any of them may be used.

본 실시양태에 있어서, 색소는 배향 제어를 위해 액정상을 갖는 색소인 것이 바람직하다. 여기서, 액정상을 갖는 색소란, 용제 중에서 리오트로픽 액정성을 나타내는 색소를 의미하며, 이방성 색소막 형성용 조성물로 하였을 때에 액정상을 발현하고 있어도 되고, 발현하고 있지 않아도 되지만, 전술한 바와 같이 액정상의 상태인 것이 바람직하다.In this embodiment, the dye is preferably a dye having a liquid crystal phase for orientation control. Here, the dye having a liquid crystal phase means a dye exhibiting lyotropic liquid crystallinity in a solvent. When the composition is used as an anisotropic dye film-forming composition, it may or may not express a liquid crystal phase. However, Phase state.

또, 색소는, 이방성 색소막 형성용 조성물이 액정상을 발현하기 위해, 및 후술하는 습식 성막법에 제공하기 위해, 물이나 유기 용매에 가용인 것이 바람직하고, 특히 수용성인 것이 바람직하다. 더욱 바람직한 것은,「유기 개념도-기초와 응용」(코다 요시오, 산쿄 출판, 1984년) 에서 정의되는 무기성 값이 유기성 값보다 작은 화합물이다. 또, 염형을 취하지 않는 유리 (遊離) 의 상태에서, 그 분자량이 200 이상인 것이 바람직하고, 300 이상인 것이 특히 바람직하고, 또 1500 이하인 것이 바람직하고, 1200 이하인 것이 특히 바람직하다. 또한, 수용성이란, 실온에서 화합물이 물에 통상적으로 0.1 질량% 이상, 바람직하게는 1 질량% 이상 용해되는 것을 말한다.The coloring matter is preferably soluble in water or an organic solvent, and is preferably water-soluble, in order to provide a composition for forming an anisotropic coloring film to a liquid crystal phase and to be provided in a wet film forming method to be described later. More preferred is a compound having an inorganic value smaller than an organic value as defined in " Organic Concept Diagram - Basis and Application " (Kodama Yoshio, Sankyo Publ., 1984). The molecular weight is preferably 200 or more, more preferably 300 or more, more preferably 1,500 or less, and particularly preferably 1,200 or less, in a free state without taking a salt form. Further, the water-solubility means that the compound is usually dissolved in water at 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more at room temperature.

본 실시양태에서는, 색소는 1 종만을 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 2 종류 이상 조합하는 경우, 이방성 색소막 형성용 조성물이 액정상을 발현하기 위해서는, 적어도 1 종이 액정상을 발현하는 색소이면 된다.In the present embodiment, only one kind of dye may be used, or two or more kinds of dye may be used in combination. In the case of combining two or more kinds, at least one dye may be a dye that expresses a liquid crystal phase so that the composition for forming an anisotropic dye film can express a liquid crystal phase.

색소로서, 구체적으로는 아조계 색소, 스틸벤계 색소, 시아닌계 색소, 프탈로시아닌계 색소, 축합 다환계 색소 (페릴렌계, 옥사진계) 등을 들 수 있다.Specific examples of the colorant include an azo pigment, a stilbene pigment, a cyanine pigment, a phthalocyanine pigment, and a condensed polycyclic pigment (perylene, oxazine).

예를 들어, 일본 공개특허공보 2006-079030호, 일본 공개특허공보 2010-168570호, 일본 공개특허공보 2007-302807호, 일본 공개특허공보 2008-081700호, 일본 공개특허공보 평09-23012호, 일본 공개특허공보 2007-272211호, 일본 공개특허공보 2007-186428호, 일본 공개특허공보 2008-69300호, 일본 공개특허공보 2009-169341호, 일본 공개특허공보 2009-161722호, 일본 공개특허공보 2009-173849호, 일본 공개특허공보 2010-039154호, 일본 공개특허공보 2010-180314호, 일본 공개특허공보 2010-266769호, 일본 공개특허공보 2011-012152호, 일본 공개특허공보 2011-016922호, 일본 공개특허공보 2010-100059호, 일본 공개특허공보 2011-141331호, 그리고 일본 공표특허공보 평08-511109호, 일본 공표특허공보 2001-504238호 및 일본 공개특허공보 2006-48078호 등에 기재된 색소를 들 수 있다.For example, JP-A-2006-079030, JP-A-2010-168570, JP-A-2007-302807, JP-A-2008-081700, JP-A-09-23012, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2007-272211, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2007-186428, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2008-69300, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-169341, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2009-161722, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2009 -173849, JP-A-2010-039154, JP-A-2010-180314, JP-A-2010-266769, JP-A-2011-012152, JP-A-2011-016922, JP- Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2001-150538, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2006-48078, and the like are disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-100059, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2011-141331, Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 08-511109, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-504238 .

또한, 이들 색소 중에서도, 이방성 색소막 형성용 조성물의 점도를 본 실시양태의 범위로 하기 쉽고, 또 이방성 색소막 중에서 높은 분자 배열을 취할 수 있기 때문에, 아조계 색소가 바람직하다. 아조계 색소란, 아조기를 적어도 1 개 이상 갖는 색소를 말한다. 그 1 분자 중의 아조기의 수는 2 이상이 바람직하고, 6 이하가 바람직하다. 또, 4 이하가 더욱 바람직하다. 아조기가 적당한 수임으로써, 파장 분산성이 낮고, 가시 영역에 광역으로 흡수를 갖는 색조가 얻어지고, 또 제조가 용이해지는 경향이 있다.Among these dyes, an azo dye is preferable because the viscosity of the composition for forming an anisotropic dye film can be easily controlled within the range of this embodiment and a high molecular arrangement can be obtained in the anisotropic dye film. The azo-based dye means a dye having at least one azo group. The number of azo groups in one molecule is preferably 2 or more, and is preferably 6 or less. Further, it is more preferably 4 or less. With a suitable number of azo groups, a color tone having a low wavelength dispersibility and absorption in a wide region in a visible region is obtained, and the production tends to be easy.

아조계 색소 중에서도, 유리산의 형태로 이하 식 (A) 의 구조를 갖는, 디스아조, 트리스아조 및 테트라키스아조의 각 색소가 파장 분산성이 낮고, 가시 영역에 광역으로 흡수를 갖는 색조가 얻어지는 점에서 바람직하다.Among the azo dyes, each of the disazo, trisazo and tetraquisazo dyes having a structure of the following formula (A) in the form of a free acid has a low wavelength dispersibility and a color tone having absorption in the wide region in the visible region is obtained .

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pct00001
Figure pct00001

상기 식 (A) 에 있어서, E1 은 임의의 유기기를 나타내고, R20 및 R21 은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 알킬기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기를 나타내고, p 및 q 는 각각 독립적으로 1 이상, 5 이하의 정수이고, 또한 p + q 가 2 이상, 6 이하를 나타낸다.In the formula (A), E 1 represents an arbitrary organic group, R 20 and R 21 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent or a phenyl group which may have a substituent, and p and q represent Independently represents an integer of 1 or more and 5 or less, and p + q represents 2 or more and 6 or less.

또한 상기 식 (A) 의 구조 중에서도, 유리산의 형태로 이하 식 (B) 의 구조를 갖는 디스아조, 트리스아조 및 테트라키스아조의 각 색소가 파장 분산성이 낮고, 가시 영역에 광역으로 흡수를 갖는 색조가 얻어지고, 또한 이방성 색소막으로 한 경우에 높은 이색성이 얻어지는 점에서 특히 바람직하다.Among the structures of the above formula (A), the disazo, trisazo and tetrakisazato dyes having the structure of the following formula (B) in the form of the free acid have low wavelength dispersibility and absorption in the wide region in the visible region Is obtained, and a high dichroism is obtained when an anisotropic dye film is used.

[화학식 2](2)

Figure pct00002
Figure pct00002

상기 식 (B) 에 있어서, E2 는 임의의 유기기를 나타내고, R22 및 R23 은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 알킬기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기를 나타낸다.In the above formula (B), E 2 represents an arbitrary organic group, and R 22 and R 23 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent or a phenyl group which may have a substituent.

본 실시양태에 있어서의 색소는 유리산의 형태인 채로 사용해도 되고, 산기의 일부가 염형을 취하고 있는 것이어도 된다. 또, 염형의 색소와 유리산형의 색소가 혼재되어 있어도 된다. 또, 제조시에 염형으로 얻어진 경우에는 그대로 사용해도 되고, 원하는 염형으로 변환해도 된다. 염형의 교환 방법으로는, 공지된 방법을 임의로 사용할 수 있으며, 예를 들어 이하의 방법을 들 수 있다.The dye in this embodiment may be used in the form of a free acid, or a part of the acid group may take a salt form. In addition, a salt dye dye and a free acid dye dye may be mixed. When obtained in a salt form at the time of production, it may be used as it is or may be converted into a desired salt form. As the exchange method of the salt type, known methods can be used arbitrarily. For example, the following methods can be mentioned.

1) 염형으로 얻어진 색소의 수용액에 염산 등의 강산을 첨가하고, 색소를 유리산의 형태로 산석 (酸析) 시킨 후, 원하는 카운터 이온을 갖는 알칼리 용액 (예를 들어 수산화리튬 수용액) 으로 색소 산성기를 중화하고 염 교환하는 방법.1) A strong acid such as hydrochloric acid is added to an aqueous solution of a dye obtained in a salt form, the pigment is acid-precipitated in the form of a free acid, and then an alkali solution (for example, an aqueous solution of lithium hydroxide) How to neutralize and exchange salts.

2) 염형으로 얻어진 색소의 수용액에 원하는 카운터 이온을 갖는 대과잉의 중성염 (예를 들어, 염화리튬) 을 첨가하고, 염석 케이크의 형태로 염 교환을 실시하는 방법.2) A method in which a large excess of a neutral salt (for example, lithium chloride) having a desired counter ion is added to an aqueous solution of a dye obtained in a salt form, and salt exchange is performed in the form of a salting-out cake.

3) 염형으로 얻어진 색소의 수용액을, 강산성 양이온 교환 수지로 처리하고, 색소를 유리산의 형태로 산석시킨 후, 원하는 카운터 이온을 갖는 알칼리 용액 (예를 들어 수산화리튬 수용액) 으로 색소 산성기를 중화하고 염 교환하는 방법.3) An aqueous solution of the dye obtained in a salt form is treated with a strongly acidic cation exchange resin, the dye is calcined in the form of the free acid, and the dye acid group is neutralized with an alkali solution having a desired counter ion (for example, an aqueous solution of lithium hydroxide) Method of salt exchange.

4) 미리 원하는 카운터 이온을 갖는 알칼리 용액 (예를 들어 수산화리튬 수용액) 으로 처리한 강산성 양이온 교환 수지에 염형으로 얻어진 색소의 수용액을 작용시키고, 염 교환을 실시하는 방법.4) A method in which an aqueous solution of a dye obtained in a salt form is caused to act on a strongly acidic cation-exchange resin treated with an alkali solution (for example, an aqueous solution of lithium hydroxide) having a desired counter ion in advance and subjected to salt exchange.

또, 본 실시양태에 있어서의 색소가 갖는 산성기가 유리산형이 될지, 염형이 될지는 색소의 pKa 와 색소 수용액의 pH 에 의존한다.Whether the acidic group of the dye of the present embodiment has a free acid form or a salt form depends on the pKa of the dye and the pH of the aqueous solution of the dye.

상기 염형의 예로는, Na, Li, K 등의 알칼리 금속의 염, 알킬기 혹은 하이드록시알킬기로 치환되어 있어도 되는 암모늄의 염, 또는 유기 아민의 염을 들 수 있다. 유기 아민의 예로서, 탄소수 1 ∼ 6 의 저급 알킬아민, 하이드록시 치환된 탄소수 1 ∼ 6 의 저급 알킬아민, 카르복시 치환된 탄소수 1 ∼ 6 의 저급 알킬아민 등을 들 수 있다. 이들 염형의 경우, 그 종류는 1 종류에 한정되지 않고 복수종 혼재되어 있어도 된다.Examples of the salt form include salts of alkali metals such as Na, Li and K, salts of ammonium which may be substituted with an alkyl group or a hydroxyalkyl group, and salts of organic amines. Examples of the organic amine include a lower alkylamine having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxy-substituted lower alkylamine having 1 to 6 carbon atoms, and a carboxy-substituted lower alkylamine having 1 to 6 carbon atoms. In the case of these salt forms, the kind thereof is not limited to one kind but may be mixed plural kinds.

또, 색소는 단독으로 사용할 수 있지만, 이들의 2 종 이상을 병용해도 되고, 또 배향을 저하시키지 않을 정도로 상기 예시 색소 이외의 색소를 배합하여 사용할 수도 있다. 이로써 각종 색상을 갖는 이방성 색소막을 제조할 수 있다. The dye may be used alone, but two or more of these dyes may be used in combination, or a dye other than the above exemplified dye may be blended to such an extent that the orientation is not deteriorated. Thus, an anisotropic dye film having various colors can be produced.

다른 색소를 배합하는 경우의 배합용 색소의 예로는, C. I. Direct Yellow 12, C. I. Direct Yellow 34, C. I. Direct Yellow 86, C. I. Direct Yellow 142, C. I. Direct Yellow 132, C. I. Acid Yellow 25, C. I. Direct Orange 39, C. I. Direct Orange 72, C. I. Direct Orange 79, C. I. Acid Orange 28, C. I. Direct Red 39, C. I. Direct Red 79, C. I. Direct Red 81, C. I. Direct Red 83, C. I. Direct Red 89, C. I. Acid Red 37, C. I. Direct Violet 9, C. I. Direct Violet 35, C. I. Direct Violet 48, C. I. Direct Violet 57, C. I. Direct Blue 1, C. I. Direct Blue 67, C. I. Direct Blue 83, C. I. Direct Blue 90, C. I. Direct Green 42, C. I. Direct Green 51, C. I. Direct Green 59 등을 들 수 있다.Examples of formulating dyes for mixing other dyes include CI Direct Yellow 12, CI Direct Yellow 34, CI Direct Yellow 86, CI Direct Yellow 142, CI Direct Yellow 132, CI Acid Yellow 25, CI Direct Orange 39, CI Direct Orange 72, CI Direct Orange 79, CI Acid Orange 28, CI Direct Red 39, CI Direct Red 79, CI Direct Red 81, CI Direct Red 83, CI Direct Red 89, Direct Violet 35, CI Direct Violet 48, CI Direct Violet 57, CI Direct Blue 1, CI Direct Blue 67, CI Direct Blue 83, CI Direct Blue 90, CI Direct Green 42, CI Direct Green 51, .

(용매)(menstruum)

용매로는, 상기 화합물을 용해 또는 분산시키는 것이면 특별히 제한은 없다. 특히, 색소가 용매 중에서 리오트로픽 액정과 같은 회합 상태를 형성하기 쉬운 점에서, 물, 수혼화성이 있는 유기 용제, 혹은 이들의 혼합물이 적합하다. 유기 용제의 구체예로는, 메틸알코올, 에틸알코올, 이소프로필알코올, 글리세린 등의 알코올류, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 등의 글리콜류, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브류 등의 단독 또는 2 종 이상의 혼합 용제를 들 수 있다.The solvent is not particularly limited as long as it dissolves or disperses the compound. Particularly, water, a water-miscible organic solvent, or a mixture thereof is suitable, since the coloring matter easily forms a state of association with the lyotropic liquid crystal in the solvent. Specific examples of the organic solvent include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and glycerin, glycols such as ethylene glycol and diethylene glycol, cellosolve such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve Or a mixed solvent of two or more kinds.

상기 중에서도, 색소의 방향족 고리 등의 유기성이 높은 부분끼리에서의 회합을 촉진시키는 점에서, 물, 메탄올 및 에탄올이 바람직하고, 물이 특히 바람직하다.Above all, water, methanol and ethanol are preferable, and water is particularly preferable because it accelerates association of highly organic parts such as aromatic rings of dyes.

이방성 색소막 형성용 조성물 중의 색소의 농도로는, 성막 조건에 따라 다르기도 하지만, 바람직하게는 0.01 질량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 질량% 이상이고, 바람직하게는 50 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 30 질량% 이하이다. 색소 농도가 과도하게 낮으면, 조성물 중에서의 색소의 회합이 불충분해져, 얻어지는 이방성 색소막에 있어서 충분한 이색비 등의 이방성을 얻을 수 없고, 과도하게 높으면, 점도가 높아져 균일한 박막 도포가 어려워지거나, 이방성 색소막 형성용 조성물 중에서 이방성 재료가 석출되거나 하는 경우가 있다.The concentration of the dye in the composition for forming an anisotropic dye film may vary depending on the film forming conditions, but is preferably 0.01 mass% or more, more preferably 0.1 mass% or more, and preferably 50 mass% or less, Is not more than 30% by mass. If the concentration of the dye is excessively low, the association of the dye in the composition becomes insufficient, and anisotropy such as a sufficient dichroic ratio can not be obtained in the obtained anisotropic dye film. If the dye is excessively high, viscosity becomes high and uniform application of the thin film becomes difficult, There are cases where an anisotropic material is precipitated in the composition for forming an anisotropic dye film.

이방성 색소막 형성용 조성물에는, 추가로 필요에 따라 계면 활성제, 레벨링제, 커플링제, pH 조정제 등의 첨가제를 배합할 수 있다. 첨가제에 의해 젖음성, 도포성 등을 향상시킬 수 있는 경우가 있다.Additives such as a surfactant, a leveling agent, a coupling agent, and a pH adjuster may be added to the composition for forming an anisotropic dye film, if necessary. The wettability and the coatability can be improved by the additive.

계면 활성제로는, 아니온성, 카티온성 및 논이온성 중 어느 것도 사용할 수 있다. 그 첨가 농도는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 첨가한 효과를 얻기 위해 충분하고, 또한 분자의 배향을 저해하지 않는 양으로서, 이방성 색소막 형성용 조성물 중의 농도로서 통상적으로 0.01 질량% 이상이 바람직하고, 0.1 질량% 이상이 더욱 바람직하다. 또, 5 질량% 이하가 바람직하고, 1 질량% 이하가 더욱 바람직하고, 0.5 질량% 이하가 특히 바람직하다.As the surfactant, any of anionic, cationic and nonionic surfactants can be used. The concentration of the additive is not particularly limited, but is sufficient to obtain the effect to be added, and is an amount that does not inhibit the orientation of the molecule. The concentration in the composition for forming an anisotropic dye film is usually 0.01 mass% or more, By mass or more is more preferable. The content is preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and particularly preferably 0.5% by mass or less.

또, 이방성 색소막 형성용 조성물 중에서의 이방성 재료의 조염이나 응집 등의 불안정성을 억제하는 등의 목적을 위해, 공지된 산/알칼리 등의 pH 조정제 등을 이방성 색소막 형성용 조성물의 구성 성분의 혼합 전후 혹은 혼합 중 중 어느 시기에 첨가해도 된다. 또한, 상기 이외의 첨가제로서 "Additive for Coating", Edited by J. Bieleman, Willey-VCH (2000) 에 기재된 공지된 첨가제를 사용할 수도 있다.For the purpose of suppressing instability such as salt formation and agglomeration of an anisotropic material in a composition for forming an anisotropic dye film, it is preferable to add a known pH / adjusting agent such as an acid / alkali to the mixture of constituents of the composition for anisotropic dye film It may be added before, after, or during mixing. As additives other than the above, known additives described in "Additive for Coating", edited by J. Bieleman, Willey-VCH (2000) may be used.

(기판)(Board)

본 실시형태에 있어서의 기판으로는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 양호한 표면 성상, 접촉각 특성과 흡수 특성을 갖는 기판인 것이 바람직하다. 그와 같은 기판을 형성하는 기재로는, 예를 들어, 유리 등의 무기 재료 ; 트리아세테이트계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지, 트리아세틸셀룰로오스계 수지, 노르보르넨계 수지, 고리형 폴리올레핀계 수지 또는 우레탄계 수지 등의 고분자 재료 등을 들 수 있다. 이들은 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 병용해도 된다. 특히 기판은 고분자 재료를 함유하는 고분자 기재를 포함하는 기판인 것이 바람직하다.The substrate in the present embodiment is not particularly limited, but is preferably a substrate having good surface properties, contact angle characteristics, and absorption characteristics. Examples of the substrate for forming such a substrate include inorganic materials such as glass; A polymer material such as a triacetate resin, an acrylic resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, a polyethylene terephthalate resin, a triacetylcellulose resin, a norbornene resin, a cyclic polyolefin resin or a urethane resin . These may be used singly or in combination of two or more. In particular, the substrate is preferably a substrate including a polymer substrate containing a polymer material.

기판의 흡수율로는, 통상적으로 5 % 이하, 바람직하게는 3 % 이하, 보다 바람직하게는 1 % 이하이다. 흡수율이 과도하게 크면, 도포법으로 색소 등의 이방성 재료의 막을 형성할 때에 기판이 흡습되어 기판이 휘고, 도포 결함이 발생하기 쉬워지는 경우가 있다. 또, 도포법으로 이방성 색소막이 형성된 후에 기판이 팽윤되어 광학 결함이 발생하는 경우가 있다.The absorption rate of the substrate is usually 5% or less, preferably 3% or less, and more preferably 1% or less. When the water absorption rate is excessively large, when the film of an anisotropic material such as a coloring matter is formed by a coating method, the substrate is absorbed by moisture, and the substrate is warped, and coating defects are likely to occur. Further, after the anisotropic dye film is formed by the coating method, the substrate may be swollen to cause optical defects.

또한, 본 실시형태에 있어서의「흡수율」이란, ASTM D570 의 시험 방법을 사용하여, 23 ℃ 의 물에 4 시간 침지시켰을 때의 중량 변화율을 측정한 값이다.The "water absorption rate" in the present embodiment is a value obtained by measuring the rate of change in weight when immersed in water at 23 ° C for 4 hours using the test method of ASTM D570.

기판의 이방성 색소막이 형성되는 면에는, 이방성 색소막에 함유되는 색소 등의 이방성 재료를 보다 양호하게 일정 방향으로 배향시키는 관점에서, 미리 배향 처리층 등을 형성할 수 있다. 배향 처리층의 형성 방법에 대해서는「액정 편람」(마루젠 주식회사, 2000년 10월 30일 발행) 226 페이지 ∼ 239 페이지 등에 기재된 공지된 방법에 따를 수 있다.From the viewpoint of better orienting the anisotropic material such as coloring matter contained in the anisotropic coloring film in a predetermined direction on the surface of the substrate on which the anisotropic dye film is formed, the alignment treatment layer and the like can be formed in advance. The method of forming the alignment treatment layer can be performed according to a known method described in " Liquid Crystal Handbook " (Maruzen Co., Ltd., published on October 30, 2000), pages 226 to 239 and the like.

또, 기판의 형상으로는, 일정 치수의 필름상 (매엽상) 이어도 되고, 연속 필름상 (롤상) 이어도 된다. 또, 기판의 막 두께로는, 통상적으로 0.01 ㎜ 이상, 바람직하게는 0.02 ㎜ 이상이고, 통상적으로 3 ㎜ 이하, 바람직하게는 2 ㎜ 이하이다.The shape of the substrate may be a film of a certain size (a leaf) or a continuous film (roll). The film thickness of the substrate is usually 0.01 mm or more, preferably 0.02 mm or more, and usually 3 mm or less, preferably 2 mm or less.

기판의 전광선 투과율로는, 통상적으로 80 % 이상, 바람직하게는 85 % 이상, 보다 바람직하게는 90 % 이상이다. 또한, 본 실시형태에 있어서의「전광선 투과율」이란, 적분구색 측정 장치를 사용하여 측정되는 것으로, 확산 투과광과 평행 광선 투과광을 합친 값이다.The total light transmittance of the substrate is usually 80% or more, preferably 85% or more, and more preferably 90% or more. The " total light transmittance " in the present embodiment is measured using an integral color acceptance measuring apparatus, and is a sum of the diffused transmitted light and the parallel light transmitting light.

(다이)(die)

도 1 은, 다이 (101) 의 선단 부분인 다이 립의 확대도이고, 도 2 에 나타내는 다이 (101) 의 a-a' 방향의 절단면을 나타내는 도면이다. 도 1 에 있어서는, 다이 (101) 에 의해 화살표 (D) 의 방향을 향하여 도포를 실시하고, 진행 방향측이 프론트 (상류) 이다. 본 실시양태에 있어서의 다이 (101) 는, 프론트측 다이 (101a) 와 리어측 다이 (101b) 를 구비한다. 이들 프론트측 다이 (101a) 와 리어측 다이 (101b) 의 내면은, 소정 간격을 두고 대향하여 배치되고, 이방성 색소막 형성용 조성물 (103) 을 토출하는 슬롯 (106) 을 형성하고 있다.Fig. 1 is an enlarged view of a die lip as a tip end portion of the die 101, and is a view showing a cut face in the direction a-a 'of the die 101 shown in Fig. In Fig. 1, application is performed toward the direction of the arrow D by the die 101, and the advancing direction side is the front (upstream). The die 101 in this embodiment includes a front-side die 101a and a rear-side die 101b. The inner surfaces of the front side die 101a and the rear side die 101b are opposed to each other with a predetermined gap therebetween to form a slot 106 through which the anisotropic dye film forming composition 103 is discharged.

상기한 바와 같이, 본 실시양태에 있어서의 다이 (101) 는 그 선단 부분에 있어서, 다이 코터의 진행 방향측에 위치하는 프론트 립 (102a) 과, 상기 진행 방향과는 반대측에 위치하는 리어 립 (102b) 을 갖고, 양 립은 각각 기판과 대향하는 립 하단면을 갖고, 상기 프론트 립 (102a) 의 하단면의 상기 진행 방향을 따른 길이를 A, 상기 리어 립 (102b) 의 하단면의 상기 진행 방향을 따른 길이를 B 라고 하면, A > B 가 되도록 설계된다.As described above, the die 101 in this embodiment has, at its tip end portion, a front lip 102a positioned on the advancing direction side of the die coater and a rear lip 102b positioned on the opposite side of the advancing direction (102b) has a lip lower end face opposing the substrate, a length A of the lower end face of the front lip (102a) along the advancing direction is A, a length of the lower end face of the rear lip If the length along the direction is B, then A > B.

(A)(A)

A 의 길이는 통상적으로 0.5 ㎜ 이상이고, 바람직하게는 0.7 ㎜ 이상이고, 보다 바람직하게는 1 ㎜ 이상이다. 한편, 통상적으로 2.5 ㎜ 이하이고, 바람직하게는 2.0 ㎜ 이하이고, 보다 바람직하게는 1.5 ㎜ 이하이고, 더욱 바람직하게는 1.2 ㎜ 이하이다.The length of A is usually 0.5 mm or more, preferably 0.7 mm or more, and more preferably 1 mm or more. On the other hand, it is usually 2.5 mm or less, preferably 2.0 mm or less, more preferably 1.5 mm or less, and further preferably 1.2 mm or less.

이들 범위임으로써, 립부와 도포면의 액량을 적당히 유지하고, 립부의 도포 개시시 및 도포 중의 액 확산 (액 이어짐) 을 양호하게 하여, 도포액 부족에 의한 도포 중의 도포 줄무늬의 발생을 방지하는 경향이 있다.These ranges make it possible to keep the liquid amount of the lip portion and the coating surface appropriately and to prevent the occurrence of coating streaks during coating due to the lack of the coating liquid at the time of initiation of coating of the lip portion and liquid diffusion have.

(B)(B)

B 의 길이는 통상적으로 0.03 ㎜ 이상이고, 바람직하게는 0.05 ㎜ 이상이고, 보다 바람직하게는 0.1 ㎜ 이상이다. 하한이 이들 범위임으로써, 립부의 손상을 막고, 손상되었을 때의 흠집이나 그 흠집에 부착된 티끌, 도포액 거품 등에 의해 줄무늬가 발생하는 것을 방지하는 경향이 있다.The length of B is usually 0.03 mm or more, preferably 0.05 mm or more, and more preferably 0.1 mm or more. When the lower limit is within these ranges, there is a tendency to prevent damage to the lip portion, to prevent scratches caused by damage, and to prevent streaks from being generated due to dust adhered to the scratches, coating liquid foam, and the like.

한편, 통상적으로 2 ㎜ 이하이고, 바람직하게는 1 ㎜ 이하이고, 보다 바람직하게는 0.5 ㎜, 더욱 바람직하게는 0.3 ㎜ 이하이다. 상한이 이들 범위임으로써, 리어 립의 도포 비트에 발생하는 소용돌이의 저감, 다이 슬롯부로부터 유출되는 이방성 색소막 형성용 조성물이 신장 변형을 얻을 수 있어, 립부에 대한 이방성 색소막 형성용 조성물의 젖음 확산이 향상되는 경향이 있다.On the other hand, it is usually 2 mm or less, preferably 1 mm or less, more preferably 0.5 mm, and further preferably 0.3 mm or less. When the upper limit is in these ranges, reduction of vortexes generated in the coated bit of the rear lip, elongation deformation of the composition for forming an anisotropic dye film that flows out from the die slot portion can be obtained, and wetting of the composition for forming anisotropic dye film on the lip The diffusion tends to be improved.

(A 및 B 의 관계)(Relationship between A and B)

A 및 B 의 길이는, A > B 이면 특별히 한정되지 않고, 그 길이의 비 및 차이도 특별히 한정되지 않는다.The lengths of A and B are not particularly limited as long as A > B, and the length ratio and difference are not particularly limited.

A 및 B 의 길이의 차이는 바람직하게는 0.1 ㎜ 이상이고, 보다 바람직하게는 0.3 ㎜ 이상이다. 한편, 바람직하게는 2.0 ㎜ 이하이고, 보다 바람직하게는 1.5 ㎜ 이하이다.The difference in length of A and B is preferably 0.1 mm or more, and more preferably 0.3 mm or more. On the other hand, it is preferably 2.0 mm or less, and more preferably 1.5 mm or less.

또, A 및 B 의 길이의 비 (A/B) 는 바람직하게는 2 이상이고, 보다 바람직하게는 5 이상, 더욱 바람직하게는 10 이상이다. 한편, 바람직하게는 30 이하이고, 보다 바람직하게는 25 이하이다.The ratio (A / B) of the lengths of A and B is preferably 2 or more, more preferably 5 or more, and further preferably 10 or more. On the other hand, it is preferably 30 or less, more preferably 25 or less.

이들 범위임으로써, 리어 립 및 프론트 립의 도포 비트의 액량이 적당하게 유지되고, 리어 립의 도포 비트에 발생하는 소용돌이의 저감, 다이 슬롯부로부터 유출되는 이방성 색소막 형성용 조성물이 신장 변형을 얻을 수 있어, 립부의 도포 개시시 및 도포 중의 액 확산 (액 이어짐) 의 향상 및 립부에 대한 이방성 색소막 형성용 조성물의 젖음 확산의 향상이 얻어지는 경향이 있다.With these ranges, the liquid amount of the application bit of the rear lip and the front lip is suitably maintained, the vortex generated in the application bit of the rear lip is reduced, and the composition for forming the anisotropic dye film, There is a tendency that improvement of liquid diffusion (liquid passing) at the time of initiation of application of the lip portion and improvement of the wet diffusion of the composition for forming an anisotropic dye film to the lip portion tends to be obtained.

또, 슬롯 폭은 통상적으로 10 ㎛ 이상이고, 바람직하게는 30 ㎛ 이상이고, 보다 바람직하게는 50 ㎛ 이상이다. 한편, 통상적으로 0.5 ㎜ 이하이고, 바람직하게는 0.3 ㎜ 이하이고, 보다 바람직하게는 0.1 ㎜ 이하이다.The slot width is usually 10 占 퐉 or more, preferably 30 占 퐉 or more, and more preferably 50 占 퐉 or more. On the other hand, it is usually 0.5 mm or less, preferably 0.3 mm or less, and more preferably 0.1 mm or less.

이들 범위임으로써, 이방성 색소막 형성용 조성물이 수용하는 신장 변형에 의한 응력이 유효하게 작용하여, 높은 배향성을 갖고, 편광 성능이 우수한 이방성 색소막을 얻을 수 있는 경향이 있다. 또, 이방성 색소막의 막 두께 분포가 양호해지고, 또한 이물질에 의한 폐색이나 도포 줄무늬를 억제할 수 있는 경향이 있다.With these ranges, stress due to stretching deformation accommodated in the composition for forming an anisotropic dye film effectively acts, and there is a tendency to obtain an anisotropic dye film having high orientation properties and excellent polarization performance. In addition, the film thickness distribution of the anisotropic coloring film becomes good, and clogging due to foreign substances and coating streaks tend to be suppressed.

본 실시양태에 있어서의 다이는, 이방성 색소막 형성용 조성물과의 젖음성을 개선시키기 위해, 이방성 색소막 형성용 조성물과 접하는 면 (슬롯을 구성하는 면, 립면 등) 에 대해, 플라즈마나 산성 수용액 등으로 처리하는 방법, 이방성 색소막 형성용 조성물과 접하는 면에 젖음성을 개선시키는 막을 형성하는 방법, 이방성 색소막 형성용 조성물과 접하는 면이 도포면의 진행 방향으로 평행이 되도록 이방성 색소막 형성용 조성물과 접하는 면을 연마하는 방법 등을 조합해도 된다.In order to improve the wettability with the composition for forming an anisotropic dye film, the die in the present embodiment may be formed into a layer such as a plasma or an acidic aqueous solution A method of forming a film for improving wettability on the surface in contact with the composition for forming an anisotropic dye film, a method of forming a film for improving wettability on the surface in contact with the composition for forming an anisotropic dye film, A method of polishing the surface, or the like may be combined.

기판면과 평행이란, 완전한 평행뿐만 아니라, 다소의 각도의 편차를 갖는 대략 평행을 포함한다. 허용되는 각도의 편차는 통상적으로 5 °이하, 바람직하게는 3 °이하, 보다 바람직하게는 1 °이하, 더욱 바람직하게는 0.5 °이다.Parallel to the substrate surface includes not only complete parallel but also substantially parallel with a slight angle deviation. The allowable deviation of the angles is usually 5 DEG or less, preferably 3 DEG or less, more preferably 1 DEG or less, still more preferably 0.5 DEG.

프론트 립과 리어 립은 기판면으로부터의 거리가 동등한 것이 바람직하지만, 상이해도 된다. 그 경우, 균일한 도포막을 얻기 위한 다이 코터의 속도를 보다 크게 할 수 있기 때문에, 프론트 립과 기판면의 거리는, 리어 립과 기판면의 거리보다 짧아도 된다. 프론트 립과 기판면의 거리가, 리어 립과 기판면의 거리에 대해 짧은 경우, 그 차이는 통상적으로 0.1 ㎜ 이하이고, 바람직하게는 0.05 ㎜ 이하이고, 보다 바람직하게는 0.01 ㎜ 이하이다. 여기서 거리란, 립의 기판측의 면과 기판면 사이의 최단 부분의 길이를 말한다.The distance between the front lip and the rear lip is preferably equal to the distance from the substrate surface, but may be different. In this case, since the speed of the die coater for obtaining a uniform coating film can be increased, the distance between the front lip and the substrate surface may be shorter than the distance between the rear lip and the substrate surface. When the distance between the front lip and the substrate surface is shorter than the distance between the rear lip and the substrate surface, the difference is usually 0.1 mm or less, preferably 0.05 mm or less, and more preferably 0.01 mm or less. Here, the distance refers to the length of the shortest part between the substrate-side surface of the rib and the substrate surface.

또, 프론트 립 및 리어 립과 기판면의 거리는, 상기와 같이 상이해도 되지만, 다이 립 및 기판의 표면 요철에 의한 양자의 충돌이나, 그 표면 요철에 의한 도포액의 흐트러짐 등을 방지하여 균일한 도포막을 얻기 위해, 각각 독립적으로 바람직하게는 0.01 ㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.03 ㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 0.05 ㎜ 이상이다.The distance between the front lip and the rear lip and the surface of the substrate may be different as described above. However, it is possible to prevent collision between the front and rear ribs and the substrate surface due to the surface roughness of the die lip and the substrate, In order to obtain a film, each independently preferably is at least 0.01 mm, more preferably at least 0.03 mm, and even more preferably at least 0.05 mm.

한편, 프론트 립 및 리어 립과 기판면의 거리는 가능한 한 작은 편이 도포 속도를 크게 할 수 있기 때문에, 각각 독립적으로 바람직하게는 0.3 ㎜ 이하, 보다 바람직하게는 0.2 ㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 ㎜ 이하이다. 여기서 거리란, 립과 기판면 사이의 최단 부분의 길이를 말한다.On the other hand, as the distance between the front lip and the rear lip and the substrate surface is as small as possible, it is possible to increase the coating speed independently of each other so that it is preferably not more than 0.3 mm, more preferably not more than 0.2 mm, still more preferably not more than 0.1 mm to be. Here, the distance is the length of the shortest part between the lip and the substrate surface.

(다이 코터)(Die coater)

본 실시양태에 있어서의 다이 코터는, 상기 다이를 포함하는 다이 코터이다. 본 실시양태에 있어서의 다이 코터는, 매엽 방식의 것이어도 되고, 롤·투·롤 방식의 것이어도 된다. 이하, 매엽 방식에 사용하는 다이 코터의 구성에 대해 도 2 를 사용하여 설명한다.The die coater in this embodiment is a die coater including the die. The die coater in this embodiment may be a sheet-fed type or a roll-to-roll type. Hereinafter, the structure of a die coater used in the sheet-fed system will be described with reference to Fig.

도 2 는, 다이 코터의 일 양태를 나타내는 사시도이다. 다이 코터 (100) 는, 기판 (S) 에 도포액으로서의 이방성 색소막 형성용 조성물을 도포하기 위한 장치로, 액정 소자를 구성하는 광학 소자가 포함하는 이방성 색소막의 형성에 이용된다. 다이 코터 (100) 는, 기판 (S) 을 적재하기 위한 도포 테이블 (105) 과, 도포 테이블 (105) 상의 기판 (S) 에 이방성 색소막 형성용 조성물을 도포하는 다이 (101) 와, 다이 (101) 를 이동시키는 다이 구동 기구 (108a 및 108b) 를 구비하고 있다. 도포 테이블 (105) 의 소정의 위치에 기판 (S) 은 적재된다. 다이 (101) 는, 대향하는 2 개의 다이 블록 사이에 심 (도시 생략) 이 협지되어 이루어진다. 2 개의 다이 블록 및 심에 의해 슬롯이 형성되고, 슬롯을 경유하여 다이의 선단의 토출구 (104) 로부터 이방성 색소막 형성용 조성물을 토출한다.2 is a perspective view showing an embodiment of a die coater. The die coater 100 is an apparatus for applying an anisotropic dye film forming composition as a coating liquid to a substrate S and is used for forming an anisotropic dye film included in an optical element constituting a liquid crystal element. The die coater 100 includes a coating table 105 for mounting a substrate S, a die 101 for applying a composition for forming an anisotropic color film to a substrate S on a coating table 105, 101 for moving the die driving mechanisms 108a, 108b. The substrate S is loaded at a predetermined position of the application table 105. The die 101 is formed by sandwiching shims (not shown) between two opposing die blocks. A slot is formed by two die blocks and shims, and the composition for forming an anisotropic dye film is discharged from the discharge port 104 at the tip of the die via the slot.

다이 구동 기구에는, 다이 (101) 를 유지하는 유지부 (108a) 와, 유지부 (108a) 를 도면 안쪽 방향으로 왕복 구동 가능한 구동부 (108b) 가 형성되어 있다. 유지부 (108a) 는, 이방성 색소막 형성용 조성물을 토출하는 토출구가 기판 (S) 과 일정한 간격을 유지하도록 다이 (101) 를 유지한다. 덧붙여, 도시되지 않지만, 토출구와 기판 (S) 의 간격을 적절히 변경할 수 있는 위치 결정 기구를 갖는다.The die driving mechanism is provided with a holding portion 108a for holding the die 101 and a driving portion 108b for driving the holding portion 108a to reciprocate in the drawing. The holding portion 108a holds the die 101 so that the ejection orifice for ejecting the composition for forming an anisotropic dye film maintains a certain distance from the substrate S. [ Incidentally, although not shown, it has a positioning mechanism capable of appropriately changing the distance between the discharge port and the substrate S.

구동부 (108b) 는, 각종 모터, 인코더 등에 의해 구성되고, 유지부 (108a) 를 구동시킴으로써, 다이 (101) 를 도면 안쪽 방향으로 이동시킨다. 이와 같이 하여, 다이 (101) 는 기판 (S) 상에 이방성 색소막 형성용 조성물을 도포한다.The driving unit 108b is constituted by various motors, encoders, and the like, and drives the holding unit 108a to move the die 101 inward. In this manner, the die 101 applies the composition for forming an anisotropic dye film on the substrate S.

(이방성 색소막의 제조 방법)(Production method of anisotropic dye film)

본 실시양태의 제조 방법은 후술하는 도포 스텝을 갖는 것이지만, 그 밖의 스텝을 갖고 있어도 된다. 그 밖의 스텝으로는, 예를 들어, 세정 스텝, 공급 스텝을 들 수 있다. 또, 액정 소자를 제조할 때에는, 기판 상에 배향막이나 보호막 등의 다른 막을 형성하는 스텝, 형성된 막을 건조시키는 건조 스텝 등을 들 수 있다.The manufacturing method of this embodiment has a coating step described later, but it may have other steps. Other steps include, for example, a cleaning step and a supplying step. When a liquid crystal device is manufactured, a step of forming another film such as an alignment film or a protective film on the substrate, a drying step of drying the formed film, and the like can be given.

(도포 스텝)(Coating step)

도포 스텝에서는, 이방성 색소막 형성용 조성물을 기판 상에 도포하고, 이방성 색소막을 형성하는 스텝이다. 하기 광학 소자의 구체적 양태 중 하나가 편광 소자이며, 편광 소자는 이방성 색소막을 포함하는 것이다. 편광 소자는, 이방성 색소막만으로 이루어지는 경우도 있을 수 있는 한편, 편광 성능을 향상시키거나, 기계적 강도를 향상시키는 등의 목적으로 다른 막 등을 갖고 있어도 된다.In the application step, a composition for forming an anisotropic dye film is applied on a substrate to form an anisotropic dye film. One of the specific aspects of the optical element described below is a polarizing element, and the polarizing element includes an anisotropic dye film. The polarizing element may be composed of only an anisotropic dye film, and may have another film for the purpose of improving the polarization performance or improving the mechanical strength.

본 실시양태에 있어서의 도포 스텝은, 습식 성막법에 의해 이방성 색소막을 성막하는 스텝이다. 습식 성막법이란, 이방성 색소막 형성용 조성물을 기판 상에 어떠한 수법에 의해 적용하고, 용제가 건조되는 과정을 거쳐 색소 등을 기판 상에서 배향·적층시키는 방법이다. 본 실시양태에서는, 적용 수단으로서 다이 코터를 사용한다. 습식 성막법에서는 이방성 색소막 형성용 조성물이 기판 상에 형성되면, 이미 이방성 색소막 형성용 조성물 중에서, 또는 용제가 건조되는 과정에서 색소 자체가 자기 회합됨으로써 미소 면적에서의 배향이 일어난다. 이 상태에 외장 (外場) 을 부여함으로써, 매크로한 영역에서 일정 방향으로 배향시켜 원하는 성능을 갖는 이방성 색소막을 얻을 수 있다. 이 점에서, 이른바 폴리비닐알코올 (PVA) 필름 등을, 색소를 함유하는 용액으로 염색하고 연신하여, 연신 공정만으로 색소를 배향시키는 것을 원리로 하는 방법과는 상이하다. 또한, 여기서 외장이란, 미리 기판 상에 실시된 배향 처리층의 영향, 전단력, 신장 변형, 자기장 등을 들 수 있고, 이들을 단독으로 사용해도 되고, 복수 조합하여 사용해도 된다.The application step in this embodiment is a step of forming an anisotropic dye film by a wet film formation method. The wet film formation method is a method in which a composition for forming an anisotropic dye film is applied on a substrate by any method and the dye is aligned and laminated on the substrate through the process of drying the solvent. In this embodiment, a die coater is used as an application means. In the wet film-forming method, when a composition for forming an anisotropic dye film is formed on a substrate, the dye itself is self-assembled in the composition for forming an anisotropic dye film or in the course of drying the solvent, thereby causing orientation in a small area. By applying an external field to this state, it is possible to obtain an anisotropic dye film having a desired performance by being oriented in a certain direction in a macroscopic region. In this respect, this method is different from a method in which a so-called polyvinyl alcohol (PVA) film is dyed and stretched with a solution containing a dye, and the dye is oriented only by a stretching process. The sheathing may be effected in advance by the effect of the orientation treatment layer on the substrate, shearing force, elongation deformation, magnetic field, etc., and they may be used alone or in combination.

또, 이방성 색소막 형성용 조성물을 기판 상에 도포하는 과정, 외장을 부여하여 배향시키는 과정, 용제를 건조시키는 과정은 순차적으로 실시해도 되고, 동시에 실시해도 된다.The process of applying the composition for forming an anisotropic dye film onto the substrate, the process of orienting the mask by applying an external coating, and the drying process of the solvent may be performed sequentially or simultaneously.

이방성 색소막의 배향 방향은 통상적으로 도포 방향과 일치하지만, 도포 방향과 상이해도 된다. 또한, 본 실시양태에 있어서 이방성 색소막의 배향 방향이란, 예를 들어, 이방성 색소막이면 편광의 투과축 또는 흡수축이고, 위상차막이면 진상축 또는 지상축이다.The orientation direction of the anisotropic dye film is usually the same as the application direction, but may be different from the application direction. In this embodiment, the orientation direction of the anisotropic dye film is, for example, a transmission axis or absorption axis of polarized light if it is an anisotropic dye film and a fast axis or a slow axis if it is a retardation film.

이방성 색소막 형성용 조성물을 연속적으로 도포할 때의, 이방성 색소막 형성용 조성물의 다이 코터에 대한 공급 방법, 공급 간격은 특별히 한정되지 않지만, 도포액의 공급 조작이 번잡해지거나, 도포액의 개시시와 정지시에 도포막 두께의 변동을 일으키거나 하는 경우가 있기 때문에, 이방성 색소막의 막 두께가 얇을 때에는, 특히 연속적으로 이방성 색소막 형성용 조성물을 다이 코터에 공급하면서 도포하는 것이 바람직하다.The feeding method and supply interval to the die coater of the composition for forming an anisotropic dye film at the time of continuously applying the composition for forming an anisotropic dye film are not particularly limited but the operation of feeding the application liquid may become complicated, And when the film thickness of the anisotropic dye film is small, it is preferable to apply the composition for forming the anisotropic dye film continuously while supplying it to the die coater.

또, 본 실시양태에 있어서, 이방성 색소막 형성용 조성물의 도포는, 친액 부분 및/또는 발액 부분을 형성하는 처리를 실시한 기판 전체에 연속적으로 도포해도 되고, 부분적으로 도포해도 된다.In this embodiment, the application of the composition for forming an anisotropic dye film may be continuously applied to the entire substrate subjected to the treatment for forming the lyophilic portion and / or the liquid-repelling portion, or may be partially applied.

본 실시양태에서 사용하는 다이 코터는, 상기 서술한 바와 같이, 다이의 선단이 소정의 A 및 B 로 규정됨으로써, 도포 리어측에 도포액이 과잉으로 체류되지 않아, 도포면에 적용하는 도포액을 적량으로 유지할 수 있다. 그리고 이 적량 상태는 도포 중에도 안정적이기 때문에, 기판에 결함을 일으키지 않고 도포 속도를 향상시킬 수 있다. 따라서, 도포하는 이방성 색소막 형성용 조성물에 대한 전단력을 올릴 수 있기 때문에, 배향성이 향상되고, 도포 후의 이방성 색소막의 편광 성능이 향상된다.As described above, the die coater used in this embodiment has the tip of the die defined by predetermined A and B, so that the coating liquid does not excessively stay on the coating side, . Since this optimum state is stable even during coating, the coating speed can be improved without causing defects on the substrate. Therefore, since the shearing force against the applied composition for forming an anisotropic dye film can be increased, the orientation property is improved and the polarizing performance of the anisotropic dye film after application is improved.

이 때, 다이 코터의 속도는, 양산 등의 생산성 및 편광성 발현의 관점에서, 바람직하게는 5 ㎜/s 이상이고, 보다 바람직하게는 7 ㎜/s 이상이고, 더욱 바람직하게는 10 ㎜/s 이상이고, 특히 바람직하게는 15 ㎜/s 이상이다.At this time, the speed of the die coater is preferably 5 mm / s or more, more preferably 7 mm / s or more, and still more preferably 10 mm / s or more, from the viewpoints of productivity such as mass production, Or more, and particularly preferably 15 mm / s or more.

한편, 이방성막 형성용 조성물을 기판 상에 균일하게 도포하는 관점에서, 바람직하게는 200 ㎜/s 이하이고, 보다 바람직하게는 150 ㎜/s 이하이고, 더욱 바람직하게는 100 ㎜/s 이하이다.On the other hand, from the viewpoint of uniformly coating the composition for forming an anisotropic film on the substrate, it is preferably 200 mm / s or less, more preferably 150 mm / s or less, and further preferably 100 mm / s or less.

또한, 이방성 색소막 형성용 조성물의 도포 온도로는, 통상적으로 0 ℃ 이상 80 ℃ 이하, 바람직하게는 40 ℃ 이하이다. 또, 이방성 색소막 형성용 조성물의 도포시의 습도는, 바람직하게는 10 %RH 이상, 더욱 바람직하게는 30 %RH 이상이고, 바람직하게는 80 %RH 이하이다.The application temperature of the composition for forming an anisotropic dye film is usually from 0 캜 to 80 캜, preferably 40 캜 or less. The humidity at the time of application of the composition for forming an anisotropic dye film is preferably 10% RH or more, more preferably 30% RH or more, and preferably 80% RH or less.

본 발명의 제 2 실시양태는, 상기 제조 방법에 의해 얻어진 이방성 색소막이다. 본 실시양태에 관련된 이방성 색소막의 설명은, 상기 제 1 실시양태에 기재한 이방성 색소막에 대한 설명이 원용된다.A second embodiment of the present invention is an anisotropic dye film obtained by the above production method. The description of the anisotropic dye film related to this embodiment is cited for the description of the anisotropic dye film described in the first embodiment.

본 발명의 제 3 실시양태는, 상기 이방성 색소막을 포함하는 광학 소자이다.A third embodiment of the present invention is an optical element including the anisotropic dye film.

(광학 소자)(Optical element)

본 실시양태에 있어서의 광학 소자는, 광 흡수의 이방성을 이용하여 직선 편광, 원 편광, 타원 편광 등을 얻는 편광 소자, 위상차 소자, 굴절 이방성이나 전도 이방성 등의 기능을 갖는 소자이다. 이러한 기능은, 막 형성 프로세스와 기판이나 유기 화합물 (색소나 투명 재료) 을 함유하는 조성물의 선택에 의해 적절히 조정할 수 있다. 본 실시양태에서는 편광 소자로서 사용하는 것이 바람직하다.The optical element in this embodiment is a polarizing element, a retardation element, and an element having functions of refractive anisotropy and conduction anisotropy for obtaining linearly polarized light, circularly polarized light, elliptically polarized light and the like by utilizing anisotropy of light absorption. Such a function can be suitably adjusted by selecting a film-forming process and a composition containing a substrate or an organic compound (a dye or a transparent material). In this embodiment, it is preferable to use it as a polarizing element.

(편광 소자)(Polarizing element)

광학 소자 중 편광 소자는, 기판 상에 이방성 색소막 형성용 조성물을 적층하여 얻어지는 것이다. 그 밖에도 어떤 막 (층) 을 갖는 것이어도 된다. 예를 들어, 배향막의 표면에 이방성 색소막 형성용 조성물을 형성함으로써 제조할 수 있다. 본 실시양태에 있어서의 편광 소자에 있어서는, 배향막, 이방성 색소막 이외에 필요에 따라 오버 코트층, 점착층 혹은 반사 방지층, 배향막, 위상차 필름으로서의 기능, 휘도 향상 필름으로서의 기능, 반사 필름으로서의 기능, 반투과 반사 필름으로서의 기능, 확산 필름으로서의 기능 등의 광학 기능을 갖는 층 등, 여러 가지 기능을 갖는 층을 도포나 첩합 (貼合) 등에 의해 적층 형성하여, 적층체로서 사용해도 된다. 이들 광학 기능을 갖는 층은, 예를 들어 이하의 같은 방법에 의해 형성할 수 있다.A polarizing element in an optical element is obtained by laminating a composition for forming an anisotropic dye film on a substrate. In addition, it may have a certain film (layer). For example, it can be produced by forming a composition for forming an anisotropic dye film on the surface of an alignment film. In the polarizing element of the present embodiment, in addition to the alignment film and the anisotropic dye film, a function as an overcoat layer, an adhesive layer or an antireflection layer, an orientation film, a retardation film, a function as a luminance enhancement film, A layer having various functions such as a layer having optical functions such as a function as a reflecting film and a function as a diffusing film may be laminated and formed as a laminate by coating or bonding. The layer having these optical functions can be formed, for example, by the following method.

위상차 필름으로서의 기능을 갖는 층은, 예를 들어 일본 공개특허공보 평2-59703호, 일본 공개특허공보 평4-230704호 등에 기재된 연신 처리를 실시하거나, 일본 공개특허공보 평7-230007호 등에 기재된 처리를 실시하거나 함으로써 형성할 수 있다.The layer having a function as a retardation film may be subjected to a stretching treatment described in, for example, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2-59703 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-230704 or the like as disclosed in Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 7-230007 Followed by treatment.

또, 휘도 향상 필름으로서의 기능을 갖는 층은, 예를 들어 일본 공개특허공보 2002-169025호나 일본 공개특허공보 2003-29030호에 기재된 바와 같은 방법으로 미세공을 형성하는 것, 혹은 선택 반사의 중심 파장이 상이한 2 층 이상의 콜레스테릭 액정층을 중첩함으로써 형성할 수 있다.The layer having a function as a brightness enhancement film can be obtained by forming micropores by the method described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-169025 or Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-29030, Can be formed by superimposing two or more different cholesteric liquid crystal layers.

반사 필름 또는 반투과 반사 필름으로서의 기능을 갖는 층은, 증착이나 스퍼터링 등으로 얻어진 금속 박막을 사용하여 형성할 수 있다. 확산 필름으로서의 기능을 갖는 층은, 상기 보호층에 미립자를 함유하는 수지 용액을 코팅함으로써 형성할 수 있다.The layer having a function as a reflective film or a transflective film can be formed using a metal thin film obtained by vapor deposition, sputtering or the like. The layer having a function as a diffusion film can be formed by coating a resin solution containing fine particles in the protective layer.

또, 위상차 필름이나 광학 보상 필름으로서의 기능을 갖는 층은, 디스코틱 액정성 화합물, 네마틱 액정성 화합물 등의 액정성 화합물을 도포하여 배향시킴으로써 형성할 수 있다.The layer having a function as a retardation film or an optical compensation film can be formed by applying a liquid crystal compound such as a discotic liquid crystal compound or a nematic liquid crystal compound and orienting the liquid crystal compound.

본 실시양태에 있어서의 이방성 색소막을 LCD 나 OLED 등의 각종 표시 소자에 이방성 색소막 등으로서 사용하는 경우에는, 이들 표시 소자를 구성하는 전극 기판 등의 표면에 직접 이방성 색소막을 형성하거나, 이방성 색소막을 형성한 기판을 이들 표시 소자의 구성 부재로서 사용하거나 할 수 있다.When the anisotropic dye film in this embodiment is used as an anisotropic dye film in various display elements such as LCD and OLED, it is preferable to form an anisotropic dye film directly on the surface of the electrode substrate constituting these display elements, And the formed substrate can be used as constituent members of these display elements.

편광 소자는, 유리 등의 고내열성 기판 상에 직접 형성함으로써 고내열성의 편광 소자를 얻을 수 있다는 점에서, 액정 디스플레이나 유기 일렉트로 루미네선스 디스플레이뿐만 아니라, 액정 프로젝터나 차재용 표시 패널 등, 고내열성이 요구되는 용도에도 바람직하게 사용할 수 있다.The polarizing element can be formed directly on a high heat-resistant substrate such as glass to obtain a polarizing element with high heat resistance. Therefore, the polarizing element can be used not only for a liquid crystal display or an organic electroluminescence display, but also for a liquid crystal projector, And can be suitably used for required applications.

본 발명의 제 4 실시양태는, 상기 광학 소자를 포함하는 액정 소자이다.A fourth embodiment of the present invention is a liquid crystal element including the optical element.

(액정 소자)(Liquid crystal element)

본 실시양태의 액정 소자는, 통상적으로 2 장의 기판에 의해 액정 재료를 협지하여 이루어진다. 액정 소자의 기본 구성은, 예를 들어, 주식회사 공업 조사회「플랫 패널 디스플레이 대사전」(우치다 타츠오, 우치이케 헤이주 감수, 2001년 12월 25일 발행) 의 45 페이지의 도 1 에 나타나 있는 바와 같다. 즉, 본 실시양태의 액정 소자는, 대향하여 배치되는 1 쌍의 기판과, 각 기판의 내측에 형성되는 1 쌍의 배향막 (액정 재료를 배향시키는 배향층) 과, 기판 사이 (액정 셀) 에 개재 장착되는 액정층 (액정 재료를 갖는 층) 과, 액정층에 전계를 인가하는 전극 (예를 들어 ITO 전극 등) 을 적어도 구비하여 이루어지고, 전극에 의해 액정층에 전계를 인가하여 액정의 배열을 변화시킴으로써, 광의 투과·차단을 제어하는 것이다.The liquid crystal device of this embodiment is usually formed by sandwiching a liquid crystal material between two substrates. The basic constitution of the liquid crystal element is as shown in Fig. 1 on page 45 of "Industrial Co., Ltd." Flat Panel Display Encyclopedia "(issued by Tatsuo Uchida, . That is, the liquid crystal device of the present embodiment has a pair of substrates arranged opposite to each other, a pair of alignment films (alignment layers for orienting the liquid crystal material) formed inside each substrate, (For example, an ITO electrode or the like) for applying an electric field to the liquid crystal layer, and an electric field is applied to the liquid crystal layer by means of the electrodes to form an array of liquid crystals Thereby controlling transmission and blocking of light.

액정 소자의 구체적인 표시 방식으로는, 주식회사 공업 조사회「플랫 패널 디스플레이 대사전」(우치다 타츠오, 우치이케 헤이주 감수, 2001년 12월 25일 발행) 의 54 페이지 내지 83 페이지에 기재된 TN 모드, STN 모드, DSM 모드, ECB 모드, VA 모드, π 셀, OCB 모드, HAN 모드, 상 전이-콜레스테릭 액정 모드, ECE 모드, 강유전성 액정 모드, 반강유전성 액정 모드, 게스트-호스트 액정 모드, IPS 모드, 고분자 복합형 모드, 고분자 액정 모드, 포토 루미네선스 모드 등의 각종 액정 모드를 사용한 액정 소자를 들 수 있지만, 본 실시양태의 액정 소자는 이들 중 어느 것에 대해서도 적용 가능하다.As a specific display method of the liquid crystal element, there are TN mode, STN mode (see Japanese Patent Laid-Open Publication No. Hei 10 Mode, ECB mode, VA mode, π cell, OCB mode, HAN mode, phase transition-cholesteric liquid crystal mode, ECE mode, ferroelectric liquid crystal mode, antiferroelectric liquid crystal mode, guest-host liquid crystal mode, IPS mode, A liquid crystal device using various liquid crystal modes such as a composite mode, a polymer liquid crystal mode, and a photoluminescence mode can be mentioned, but the liquid crystal device of this embodiment can be applied to any of them.

액정 소자로서의 기능을 저해하지 않는 한, 그 용도에 따라 각 구성 요소의 배치·형상·적층 순서 등을 변경하거나, 일부의 구성 요소를 생략하거나, 복수의 구성 요소를 일체로 구성하거나, 다른 구성 요소를 추가하거나 하는 등, 적절히 변형을 가하여 실시하는 것이 가능하다.It is possible to change the arrangement, shape, stacking order, and the like of each constituent element, omit a part of constituent elements, to integrate a plurality of constituent elements integrally, or to change the constituent elements of other constituent elements Or the like, or by appropriately deforming it.

예를 들어, 백라이트 등의 보조 광원을 갖지 않는 반사형 액정 소자나, 프론트 라이트나 사이드 에지 라이트를 구비한 투과형·반투과형 액정 소자, 마이크로 컬러 필터를 구비하지 않는 모노크로 액정 소자나, 필드 시퀀셜 방식의 액정 소자로 하여 액정 소자를 구성하는 것도 가능하다.For example, a reflective liquid crystal element having no auxiliary light source such as a backlight, a transmissive or semi-transmissive liquid crystal element having a front light or a side edge light, a monochrome liquid crystal element having no micro color filter, It is also possible to constitute a liquid crystal element.

실시예Example

이하 실시예에 의해 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명의 범위가 실시예에만 한정되지 않는 것은 말할 것도 없다. 또한, 이하에 기재하는「부」는「중량부」를 나타낸다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but it should be understood that the scope of the present invention is not limited to the Examples. In the following, " parts " and " parts "

[점도의 측정 방법][Method of measuring viscosity]

점도의 측정은, 레오 미터 VAR-50 (REOLOGICA 사 제조) 을 사용하여, 패러렐 플레이트 (직경 40 ㎜, 갭 0.8 ㎜) 에서 실시하였다. 측정 온도를 25 ℃ 로 하고, 전단 속도 1000 s-1 로 5 초간 프리쉐어를 실시한 후, 전단 속도를 1000 s-1 에서 100 s-1 까지 180 초 동안 변화시켜, 전단 속도 소인 측정을 실시하였다.The viscosity was measured using a rheometer VAR-50 (manufactured by REOLOGICA) in a parallel plate (diameter 40 mm, gap 0.8 mm). Shear rate sweep measurement was performed by changing the shear rate from 1000 s -1 to 100 s -1 for 180 seconds after measuring the temperature at 25 ° C and pre-shaking at a shear rate of 1000 s -1 for 5 seconds.

일반적으로 액정성 물질의 점도는 전단 속도에 따라 변화하므로, 대표값으로서 전단 속도 1000 s-1 에 있어서의 점도를 각 시료의 점도로 하였다.In general, the viscosity of the liquid crystalline material varies with the shear rate, and therefore, the viscosity at a shear rate of 1000 s -1 as a representative value is defined as the viscosity of each sample.

[이방성 색소막의 흡수축 방향의 편광에 대한 투과율, 이색비 및 편광도의 측정 방법][Measurement method of transmittance, dichroism ratio and polarization degree for polarized light in the absorption axis direction of anisotropic dye film]

실시예 및 비교예에 있어서, 이방성 색소막의 흡수축 방향의 편광에 대한 투과율, 이색비 및 편광도는, 글랜 톰슨 편광자를 구비하는 분광 광도계 (오오츠카 전자 (주) 제조, 제품명「MCPD-2000」) 를 사용하여 측정하였다. 먼저, 이방성 색소막에 직선 편광의 측정광을 입사하고, 이방성 색소막의 흡수축 방향의 편광에 대한 투과율 및 편광축 방향의 편광에 대한 투과율을 측정한 후, 다음 식에 의해 이색비를 계산하였다.In Examples and Comparative Examples, the transmittance, dichroism ratio, and degree of polarization of the anisotropic dye film with respect to the polarization in the absorption axis direction were measured with a spectrophotometer (product name: "MCPD-2000", manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) Lt; / RTI > First, the measurement light of linearly polarized light was incident on the anisotropic dye film, the transmittance of the anisotropic dye film to the polarized light in the absorption axis direction and the transmittance to the polarized light in the polarization axis direction were measured, and then the dichroic ratio was calculated by the following equation.

이색비 (D) = Az/AyDichroic ratio (D) = Az / Ay

Az = -log(Tz)Az = -log (Tz)

Ay = -log(Ty)Month = -log (Ty)

Tz : 이방성 색소막의 흡수축 방향의 편광에 대한 투과율Tz: transmittance of polarized light in the absorption axis direction of the anisotropic dye film

Ty : 이방성 색소막의 편광축 방향의 편광에 대한 투과율Ty: transmittance of polarized light in the polarization axis direction of the anisotropic dye film

또한, JIS Z 8701 에 의해 Tz 및 Ty 의 D65 광원 2 °시야에 있어서의 자극값 Y 로부터 이방성 색소막의 흡수축 방향의 편광에 대한 시감도 보정 투과율 및 이방성 색소막의 편광축 방향의 편광에 대한 시감도 보정 투과율을 산출하고, 하기 식에 의해 편광도를 산출하였다.Further, according to JIS Z 8701, the visibility-corrected transmittance of polarized light in the direction of the absorption axis of the anisotropic dye film and the corrected transmittance of the visibility-corrected transmittance of polarized light in the direction of the polarization axis of the anisotropic dye film were measured from the stimulus value Y in the D65 light source 2 ° field of Tz and Ty And the degree of polarization was calculated by the following formula.

편광도 (P) (%) = {(Yy - Yz)/(Yy + Yz)}1/2 × 100The degree of polarization P (%) = {(Yy - Yz) / (Yy + Yz)} 1/2 100

Yz : 이방성 색소막의 흡수축 방향의 편광에 대한 시감도 보정 투과율Yz: Visible sensitivity for polarized light in the absorption axis direction of the anisotropic dye film Transmittance

Yy : 이방성 색소막의 편광축 방향의 편광에 대한 시감도 보정 투과율Yy: Visibility-corrected transmittance of polarized light in the polarization axis direction of the anisotropic dye film

[막 두께 불균일 및 도포 줄무늬의 발생 유무][Film Thickness Unevenness and Occurrence of Coated Streaks]

얻어진 이방성 색소막을 육안에 의해 막 두께 불균일 및 도포 줄무늬 발생의 유무를 확인하고, 이하와 같이 평가하였다.The resultant anisotropic dye film was visually inspected for the presence of film thickness unevenness and occurrence of coating streaks, and evaluated as follows.

◎ : 막 두께 불균일 및 도포 줄무늬가 전혀 없어, 매우 균일한 막이었다.?: There was no film thickness unevenness or coating streaking, and it was a very uniform film.

○ : 막 두께 불균일 및 도포 줄무늬가 조금 보였지만, 허용할 수 있는 정도의 균일막이었다.?: Though film thickness unevenness and coating streaks were slightly seen, it was a uniform film of an acceptable degree.

△ : 막 두께 불균일 및 도포 줄무늬가 약간 많이 보여, 부분적으로 불균일한 막이었다.B: Film thickness unevenness and coating streaks were slightly increased, and the film was partially uneven.

× : 막 두께 불균일 및 도포 줄무늬가 전체면에 보여, 전체적으로 불균일한 막이었다.X: Film thickness unevenness and coated stripes were shown on the entire surface, and the film was entirely uneven.

<이방성 색소막 형성용 조성물의 조제>≪ Preparation of composition for forming anisotropic dye film >

<이방성 색소막 형성용 조성물 1 의 조제><Preparation of composition 1 for forming anisotropic dye film>

물 81 부에 식 (Ⅰ) 로 나타내는 아조 화합물 18 부와, 식 (Ⅱ) 로 나타내는 화합물 1 부를 첨가하고, 교반하여 용해시킨 후, 여과하여 불용분을 제거함으로써 이방성 색소막 형성용 조성물 1 을 얻었다. 이방성 색소막 형성용 조성물 1 의 점도는 16.0 cP 였다.18 parts of the azo compound represented by the formula (I) and 1 part of the compound represented by the formula (II) were added to 81 parts of water and dissolved by stirring to remove the insoluble matter, whereby the composition 1 for forming an anisotropic dye film was obtained . The viscosity of the composition 1 for anisotropic dye film formation was 16.0 cP.

[화학식 3](3)

Figure pct00003
Figure pct00003

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pct00004
Figure pct00004

<이방성 색소막 형성용 조성물 2 의 조제>&Lt; Preparation of composition 2 for forming anisotropic dye film &gt;

물 79 부에 식 (Ⅰ) 로 나타내는 아조 화합물 20 부와, 식 (Ⅱ) 로 나타내는 화합물 1 부를 첨가하고, 교반하여 용해시킨 후, 여과하여 불용분을 제거함으로써 이방성 색소막 형성용 조성물 2 를 얻었다. 이방성 색소막 형성용 조성물 2 의 점도는 40.0 cP 였다.20 parts of the azo compound represented by the formula (I) and 1 part of the compound represented by the formula (II) were added to 79 parts of water and dissolved by stirring to remove the insoluble matter, thereby obtaining the composition 2 for anisotropic dye film formation . The viscosity of the composition 2 for anisotropic dye film formation was 40.0 cP.

<이방성 색소막 형성용 조성물 3 의 조제> <Preparation of composition 3 for forming anisotropic dye film>

물 74 부에 식 (Ⅰ) 로 나타내는 아조 화합물 25 부와, 식 (Ⅱ) 로 나타내는 화합물 1 부를 첨가하고, 교반하여 용해시킨 후, 여과하여 불용분을 제거함으로써 이방성 색소막 형성용 조성물 3 을 얻었다. 이방성 색소막 형성용 조성물 3 의 점도는 82.5 cP 였다. 25 parts of the azo compound represented by the formula (I) and 1 part of the compound represented by the formula (II) were added to 74 parts of water and dissolved by stirring to remove the insoluble matter, thereby obtaining the composition 3 for forming an anisotropic dye film . The viscosity of the composition 3 for anisotropic dye film formation was 82.5 cP.

<도포 기판의 조제>&Lt; Preparation of coated substrate &

유리제 기재 (100 ㎜ × 100 ㎜, 두께 0.7 ㎜) 상에 폴리이미드의 배향막이 형성된 기재 (폴리이미드막 두께 약 800 Å) 를, 미리 천으로 러빙 처리를 실시한 것을 준비하였다.A substrate (polyimide film thickness of about 800 Å) having a polyimide alignment film formed on a glass substrate (100 mm × 100 mm, thickness: 0.7 mm) was previously rubbed with a cloth.

[실시예 1][Example 1]

상기 도포 기판에, 프론트 립 중 이방성 색소막의 도포면과 평행을 이루는 부분의 길이 A 를 0.5 ㎜, 리어 립 중 이방성 색소막의 도포면과 평행을 이루는 부분의 길이 B 를 0.1 ㎜, 다이의 슬롯 폭 50 ㎛ 로 한 다이를 사용하여, 이방성 색소막 형성용 조성물 1 을 기재의 러빙 방향과 도포 방향을 평행으로 하고, 도포시의 막 두께가 3 ㎛ 가 되도록 도포하였다.The length A of the portion of the front lip parallel to the coated surface of the anisotropic dye film was 0.5 mm, the length B of the portion of the rear lip parallel to the coated surface of the anisotropic dye film was 0.1 mm, the slot width of the die was 50 μm Using a single die, the composition 1 for forming an anisotropic dye film was applied so that the rubbing direction of the base material and the coating direction were parallel to each other and the film thickness at the time of coating was 3 占 퐉.

기재 전체면에 결함 없이 도포할 수 있는 상한의 도포 속도를 구한 결과, 15 ㎜/s 로 도포를 할 수 있었고, 그 후, 막 두께 약 0.3 ㎛ 의 이방성 색소막 1 을 얻었다.As a result of finding the coating speed of the upper limit that can be applied to the entire surface of the substrate without defects, the coating was carried out at 15 mm / s. Thereafter, the anisotropic dye film 1 having a film thickness of about 0.3 μm was obtained.

또한, 도포 조건은 24 ∼ 26 ℃, 40 %RH ∼ 60 %RH 에서 제조하였다. 얻어진 이방성 색소막 1 은, 막 두께 불균일이나 도포 줄무늬가 발생하지 않았고, 이방성 색소막 전체가 균일하였다. 또, 이방성 색소막 1 의 투과율, 이색비 및 편광도를 측정하였다. 표 1 에 측정 결과를 나타낸다.The coating conditions were 24 to 26 ° C and 40% RH to 60% RH. The resulting anisotropic dye film 1 did not have film thickness unevenness or coating streaks, and the entire anisotropic dye film was uniform. The transmittance, dichroism ratio and polarization degree of the anisotropic dye film 1 were measured. Table 1 shows the measurement results.

[실시예 2 ∼ 6][Examples 2 to 6]

A 및 B 의 길이, 도포시의 막 두께 그리고 사용하는 이방성 색소막 형성용 조성물을 표 1 의 값으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 이방성 색소막 2 ∼ 6 을 얻었다.Anisotropic dye films 2 to 6 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the lengths of A and B, the film thickness at the time of coating and the composition for forming an anisotropic dye film used were changed to the values shown in Table 1.

이방성 색소막 형성용 조성물의 도포 스피드, 얻어진 이방성 색소막의 막 두께, 막 두께 불균일이나 도포 줄무늬의 발생 유무, 이방성 색소막의 투과율, 이색비 및 편광도의 측정 결과를 표 1 에 나타낸다.Table 1 shows the results of measurement of the application speed of the composition for forming an anisotropic dye film, the film thickness of the obtained anisotropic dye film, the occurrence of film thickness irregularity, the occurrence of coating striations, the transmittance of the anisotropic dye film, the dichroism ratio and the degree of polarization.

[비교예 1 ∼ 8][Comparative Examples 1 to 8]

A 및 B 의 길이, 도포시의 막 두께 그리고 사용하는 이방성 색소막 형성용 조성물을 표 1 의 값으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 이방성 색소막 7 ∼ 14 를 얻었다.Anisotropic dye films 7 to 14 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the lengths of A and B, the film thickness at the time of coating, and the composition for forming an anisotropic dye film used were changed to the values shown in Table 1.

이방성 색소막 형성용 조성물의 도포 스피드, 얻어진 이방성 색소막의 막 두께, 막 두께 불균일이나 도포 줄무늬의 발생 유무, 이방성 색소막의 투과율, 이색비 및 편광도의 측정 결과를 표 1 에 나타낸다.Table 1 shows the results of measurement of the application speed of the composition for forming an anisotropic dye film, the film thickness of the obtained anisotropic dye film, the occurrence of film thickness irregularity, the occurrence of coating striations, the transmittance of the anisotropic dye film, the dichroism ratio and the degree of polarization.

실시예 1 ∼ 3 에 나타내는 바와 같이, 동일한 다이 립의 길이이고, 점도가 상이한 이방성 색소막 형성용 조성물을 사용한 경우, 본 발명의 제 1 실시양태에 관련된 제조 방법을 이용함으로써, 이색비 및 편광도가 우수하고, 막 두께 불균일이나 도포 줄무늬의 발생이 없는 이방성 색소막이 얻어지는 것이 나타났다.As shown in Examples 1 to 3, when a composition for forming an anisotropic dye film having the same diagrip length and a different viscosity is used, by using the manufacturing method related to the first embodiment of the present invention, the dichroic ratio and the degree of polarization And an anisotropic dye film which is excellent in film thickness unevenness and no occurrence of coating streaks can be obtained.

또, 실시예 1, 4 및 비교예 1 ∼ 4 에 나타내는 바와 같이, 동일한 이방성 색소막 형성용 조성물을 사용하고, 상이한 다이 립의 길이를 사용한 경우에도, 본 발명의 제 1 실시양태에 관련된 제조 방법을 이용한 경우에는, 이색비 및 편광도가 우수하고, 막 두께 불균일이나 도포 줄무늬의 발생이 없는 이방성 색소막이 얻어지는 것이 나타났다.Also, as shown in Examples 1 and 4 and Comparative Examples 1 to 4, even when the same composition for forming an anisotropic dye film was used and different lengths of the diaplay were used, the manufacturing method related to the first embodiment of the present invention It was found that an anisotropic dye film excellent in dichroism ratio and degree of polarization and free from occurrence of film thickness unevenness and coating streaks was obtained.

Figure pct00005
Figure pct00005

100 : 다이 코터
101 : 다이
101a : 프론트측 다이
101b : 리어측 다이
102a : 프론트 립
102b : 리어 립
103 : 이방성 색소막 형성용 조성물
104 : 토출구
105 : 도포 테이블
106 : 슬롯
108a : 다이 구동 기구의 유지부
108b : 다이 구동 기구의 구동부
S : 기판
100: die coater
101: Die
101a: front side die
101b: rear side die
102a: Front lip
102b: rear lip
103: Composition for forming anisotropic dye film
104:
105: dispensing table
106: Slot
108a: holding portion of the die driving mechanism
108b: Driving portion of the die driving mechanism
S: substrate

Claims (6)

기판 상에 다이 코터를 사용하여 이방성 색소막 형성용 조성물을 도포하는 공정을 포함하는 이방성 색소막을 제조하는 방법으로서,
상기 다이 코터는, 다이 코터의 진행 방향측에 위치하는 프론트 립과, 상기 진행 방향과는 반대측에 위치하는 리어 립을 갖고, 양 립은 각각 기판과 대향하는 립 하단면을 갖고, 상기 프론트 립의 하단면의 상기 진행 방향을 따른 길이를 A, 상기 리어 립의 하단면의 상기 진행 방향을 따른 길이를 B 라고 하면, A > B 이고, 이방성 색소막 형성용 조성물의 점도가 10 cP 이상인 것을 특징으로 하는 이방성 색소막의 제조 방법.
A method for producing an anisotropic dye film comprising a step of applying a composition for forming an anisotropic dye film on a substrate using a die coater,
Wherein the die coater has a front lip located on the side of the advancing direction of the die coater and a rear lip located on the opposite side of the advancing direction and both lips each have a lip lower end face facing the substrate, A is A> B, and the viscosity of the composition for forming an anisotropic dye film is 10 cP or more, where A is a length along the direction of the lower end of the lower lip, and B is a length of the lower end of the lower lip along the traveling direction. / RTI &gt;
제 1 항에 있어서,
상기 B 가 0.03 ㎜ 이상, 2 ㎜ 이하인, 이방성 색소막의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the B is 0.03 mm or more and 2 mm or less.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
이방성 색소막 형성용 조성물이 아조 화합물 및 용매를 함유하는 것인, 이방성 색소막의 제조 방법.
3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the composition for forming an anisotropic dye film contains an azo compound and a solvent.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법에 의해 얻어진, 이방성 색소막.An anisotropic dye film obtained by the production method according to any one of claims 1 to 3. 제 4 항에 기재된 이방성 색소막을 포함하는, 광학 소자.An optical element comprising the anisotropic dye film according to claim 4. 제 5 항에 기재된 광학 소자를 포함하는, 액정 소자.A liquid crystal element comprising the optical element according to claim 5.
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