KR20160022298A - 점착제 조성물 및 그것을 이용한 점착 시트 - Google Patents

Abstract

용이하게 재점착이 가능하고, 또한 피착체로의 접합 후에는 들뜸이나 박리가 발생하지 않고, 또한 고온 환경하에 놓인 경우라도 점착력이 변화하지 않고 우수한 박리성을 가지며, 그로 인해 점착제 잔류 등에 의한 피착체의 오염도 저감할 수 있는 점착제 조성물을 제공한다. 본 발명에 따른 점착제 조성물은 아크릴 수지, 에폭시 열경화성 수지, 상기 에폭시 열경화성 수지를 경화시키기 위한 경화제를 포함하여 이루어지는 점착제 조성물이며, 상기 에폭시 열경화성 수지가, 상기 아크릴 수지에 대하여 20질량％ 이상 60질량％ 이하로 포함되어 이루어지는 것을 특징으로 한다.

Description

점착제 조성물 및 그것을 이용한 점착 시트 {ADHESIVE COMPOSITION AND ADHESIVE SHEET USING SAME}

본 발명은 점착제 조성물에 관한 것이며, 보다 상세하게는 용이하게 재점착이 가능하고, 들뜸이나 박리가 발생하지도 않으며, 고온 환경하에 놓인 후에 박리해도 점착제 잔류를 발생시키지 않는 점착제 조성물 및 그것을 이용한 점착 필름에 관한 것이다.

각종 전자 기기에 사용되는 전자 기판이나 배선 기판 등은, 기판 상에의 전자 부품의 실장이나, 리드 프레임 제작, 납땜 가공, 가열 처리 등의 다양한 공정을 거쳐 제조되고 있다. 이들 공정에서는 실장된 전기 부품을 보호하거나, 혹은 리드 프레임 가공이나 납땜 가공시에 원하는 부분 이외의 부분에 도료나 납땜이 부착되지 않도록 기판 표면에 박리 가능한 보호 필름을 접합해 두고, 작업 후에 보호 필름을 박리하는 일이 행해지고 있다. 이러한 보호 필름은 필름 기재의 한쪽 면에 점착제층을 형성한 층 구성을 갖고 있으며, 점착제층이 피착체인 전자 기판 등에 접착됨으로써 보호 필름이 피착체에 접합된다.

상기와 같은 보호 필름은, 전자 기판이나 배선 기판이 제조되는 각 공정에 있어서, 들뜸이나 박리가 발생하지 않고 기판과 밀착되어 있을 필요가 있다. 한편, 들뜸이나 박리가 발생하지 않도록 점착력이 높은 보호 필름을 사용하면, 전자 기판에 따라서는 아주 얇은 것도 있어, 이러한 자기 지지성이 낮은 전자 기판으로부터 보호 필름을 박리할 때, 전자 기판 자체를 파손시켜 버린다고 하는 문제가 있다. 예를 들어, 반도체 칩의 제조에 있어서 사용되는 다이싱 테이프의 점착제로서, 일본 특허 공개 제2008-192917호 공보에는 아크릴계 점착제에 첨가하는 에폭시 경화제 대신에 유리된 에폭시기 함유 화합물을 사용하는 것이 제안되어 있다. 이 공보에 따르면, 유리된 에폭시기 함유 화합물을 사용함으로써, 점착제가 경화되어 피착체와의 접착 강도가 증가되어 버리는 것을 방지함과 함께, 점착체가 피착체와 접합한 후에 유리된 에폭시기 함유 화합물이 점착체와 피착체의 계면으로 배어 나오기 때문에, 픽업성(박리성)이 향상되는 것이 교시되어 있다.

또한, 국제 공개 WO2011/115159호 팜플렛에는 반도체 칩과 피착체의 접합 신뢰성을 높일 수 있는 다이싱 테이프로서, 에폭시 수지, 에폭시 수지용 경화제 및 유리 전이 온도가 60℃ 이상인 분자량이 상이한 2종의 에폭시기 함유 아크릴 수지를 함유하는 경화성 조성물을 점착제로서 사용하는 것이 제안되어 있다.

또한, 피착체인 전자 기판이나 회로 기판에 보호 필름이 접합된 후에 가열 처리 등의 공정을 거치면, 점착제와 피착체의 접착 강도가 증가되어 버려 보호 필름을 기판으로부터 박리하면, 기판에 점착제의 일부가 잔존하여 기판을 오염시켜 버리는, 소위 점착제 잔류가 발생해 버리는 경우가 있다. 이러한 문제를 해결하기 위하여, 일본 특허 공개 제2012-7012호 공보에는 점착제 잔류가 발생하기 어려운 내열성 점착제로서, 아크릴계 점착제로서, 환상 에테르기 함유 단량체를 포함하는 쇄가 그래프트 중합된 (메트)아크릴계 중합체에 경화제를 첨가한 것을 사용하는 것이 제안되어 있다. 또한, 일본 특허 공개 제2013-040323호 공보에는 밀착성과 점착제 잔류성을 겸비한 보호 시트로 하기 위하여, 점착제로서 겔분율이 60％ 이상이고, 탄소수 6 이상의 알킬에스테르를 갖는 단량체를 포함하는 아크릴계 중합체를 사용하는 것이 제안되어 있다.

일본 특허 공개 제2008-192917호 공보 국제 공개 WO2011/115159호 팜플렛 일본 특허 공개 제2012-7012호 공보 일본 특허 공개 제2013-040323호 공보

일본 특허 공개 제2008-192917호 공보에 기재되어 있는 점착제는 박리성이 우수하기는 하지만, 점착제 중에 유리 성분으로서 에폭시기 함유 화합물을 포함하기 때문에, 점착체를 박리한 후에도 피착체면에 에폭시기 함유 화합물이 잔존하여 피착체인 기판 등을 오염시켜 버리는 경우가 있었다.

또한, 국제 공개 WO2011/115159호 팜플렛에 기재되어 있는 점착제는, 에폭시기를 갖는 아크릴 수지로서 유리 전이 온도가 60℃ 이상인 것을 사용하고 있기 때문에 응집력이 크기는 하지만, 이러한 에폭시기를 갖는 아크릴 수지는 가열 처리 등의 고온 환경하에서는 경화 반응이 진행되어 접착성이 발현되기 때문에, 피착체로의 접합 후에 박리하는 것이 곤란하였다.

또한, 일본 특허 공개 제2012-7012호 공보에 기재된 점착제는, 가열 처리 등의 고온 환경하에 점착제가 놓인 경우라도 점착력이 상승하지 않는 것이며, 박리 후의 피착체 오염(점착제 잔류)을 저감할 수 있기는 하지만, 환상 에테르기 함유 단량체를 포함하는 쇄가 그래프트 중합된 (메트)아크릴 중합체를 사용하고 있기 때문에, 피착체와의 점착력을 조정하는 것이 곤란하며, 마스킹 테이프(점착 시트)를 접합하는 피착체의 종류에 따라서는 들뜸이나 박리가 발생하는 경우가 있었다.

또한, 일본 특허 공개 제2013-040323호 공보에 기재된 점착제는, 아크릴계 수지보다 응집력이 큰 성분(고 유리 전이 온도 성분)을 포함하지 않기 때문에, 고온 환경하에서의 점착력이 불충분해지는 경우가 있었다.

본 발명자들은 이번에 아크릴 수지에 소정량의 에폭시 열경화성 수지와 경화제를 첨가하여 에폭시 열경화성 수지를 경화시킨 것을 점착제로서 사용함으로써, 초기 점착력이 낮고, 그로 인해 자기 지지성이 없는 박막 형상의 피착체라도 용이하게 재점착이 가능하고, 또한 피착체로의 접합 후에는 들뜸이나 박리가 발생하지 않고, 또한 고온 환경하에 놓인 경우라도 점착력이 변화하지 않고 우수한 박리성을 가지며, 그로 인해 점착제 잔류 등에 의한 피착체의 오염도 저감할 수 있다고 하는 지견을 얻었다. 또한, 에폭시 수지로서 열경화성의 것을 사용함으로써 내약품성이 향상되어, 가열 공정뿐만 아니라, 약품 처리 공정에 있어서도 피착체로의 접합 후에는 들뜸이나 박리 억제가 가능하다고 하는 지견을 얻었다. 본 발명은 이러한 지견에 따른 것이다.

따라서, 본 발명의 목적은 초기 점착력이 낮고, 그로 인해 자기 지지성이 없는 박막 형상의 피착체라도 용이하게 재점착이 가능하고, 또한 피착체로의 접합 후에 약품 처리 등을 행해도 들뜸이나 박리가 발생하지 않고, 또한 고온 환경하에 놓인 경우라도 점착력이 변화하지 않고 우수한 박리성을 가져, 그로 인해 점착제 잔류 등에 의한 피착체의 오염도 저감할 수 있는 점착제 조성물 및 그것을 이용한 점착 시트를 제공하는 것이다.

본 발명에 따른 점착제 조성물은, 아크릴 수지와, 에폭시 열경화성 수지와, 상기 에폭시 열경화성 수지를 경화시키기 위한 경화제를 포함하여 이루어지는 점착제 조성물이며,

상기 에폭시 열경화성 수지가, 상기 아크릴 수지에 대하여 20질량％ 이상 60질량％ 이하의 범위로 포함되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 것이다.

또한, 본 발명의 실시 형태에 있어서는, 상기 에폭시 열경화성 수지의 에폭시 당량이 100g/eq. 이상 2000g/eq. 이하인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 실시 형태에 있어서는, 상기 에폭시 열경화성 수지의 질량 평균 분자량이 300 이상 5000 이하인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 실시 형태에 있어서는, 상기 아크릴 수지의 질량 평균 분자량이 10만 이상 200만 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 다른 실시 형태에 따른 점착 시트는, 기재와, 상기 기재의 한쪽 면측에 형성된 점착제층을 구비하여 이루어지는 점착 시트이며, 상기 점착제층이 아크릴 수지와 에폭시 열경화성 수지를 포함하여 이루어지고,

상기 에폭시 열경화성 수지가, 상기 아크릴 수지에 대하여 20질량％ 이상 60질량％ 이하의 범위로 포함되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 것이다.

또한, 본 발명의 실시 형태에 있어서는, 상기 점착제층의 기재측과는 반대쪽 면측에 이형 시트를 구비하여 이루어지는 것이 바람직하다.

본 발명의 다른 실시 형태에 따른 점착 시트의 제조 방법은, 기재와, 상기 기재의 한쪽 면측에 형성된 점착제층을 구비하여 이루어지는 점착 시트를 제조하는 방법이며,

기재의 한쪽 면측에 점착제 조성물을 도포하고,

상기 점착제 조성물을 가열하여 경화시킴으로써 점착제층을 형성하는 것을 포함하여 이루어지고,

상기 점착제 조성물이, 아크릴 수지와, 에폭시 열경화성 수지와, 상기 에폭시 열경화성 수지를 경화시키기 위한 경화제를 포함하여 이루어지고,

상기 에폭시 열경화성 수지가, 상기 아크릴 수지에 대하여 20질량％ 이상 60질량％ 이하의 범위로 포함되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 것이다.

또한, 본 발명의 실시 형태에 있어서는, 상기 기재의 한쪽 면측에 점착제 조성물을 도포하여 건조하고,

상기 점착제 조성물의 표면에 이형 시트를 설치하여 적층체를 형성하고,

상기 적층체를 가열하여, 상기 점착제 조성물을 경화시킴으로써 점착제층을 형성하는 것을 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다.

본 발명에 따르면, 아크릴 수지에 소정량의 에폭시 열경화성 수지와 경화제를 첨가하여 에폭시 열경화성 수지를 경화시킨 것을 점착제로서 사용함으로써, 초기 점착력이 낮고, 그로 인해 자기 지지성이 없는 박막 형상의 피착체라도 용이하게 재점착이 가능하고, 또한 피착체로의 접합 후에는 들뜸이나 박리가 발생하지 않고, 또한 고온 환경하에 놓인 경우라도 점착력이 변화하지 않고 우수한 박리성을 가지며, 그로 인해 점착제 잔류 등에 의한 피착체의 오염도 저감할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 점착제 조성물은 에폭시 열경화성 수지가 포함되어 있기 때문에 내약품성이 우수하고, 그로 인해 피착체로의 접합 후에 약품 처리 등을 행해도 들뜸이나 박리가 발생하는 일이 없다. 또한, 본 발명에 따른 점착제 조성물은 실리콘 점착제를 포함하지 않는 실리콘 프리이기 때문에, 여러가지 전자 기기 용도의 점착 시트(마스킹 시트)로서 이용할 수 있다.

<점착제 조성물>

본 발명에 따른 점착제 조성물은 아크릴 수지, 에폭시 열경화성 수지 및 경화제를 필수 성분으로서 포함한다. 이하, 점착제 조성물을 구성하는 각 성분에 대하여 설명한다.

<아크릴 수지>

본 발명에 따른 점착제 조성물을 구성하는 아크릴 수지는 (메트)아크릴산 에스테르를 주성분으로 하는 아크릴 수지를 적절하게 사용할 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, (메트)아크릴산이란 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 의미하는 것으로 한다. (메트)아크릴산 에스테르로서는 메틸에스테르, 에틸에스테르, 프로필에스테르, 이소프로필에스테르, 부틸에스테르, 이소부틸에스테르, s-부틸에스테르, t-부틸에스테르, 펜틸에스테르, 이소펜틸에스테르, 헥실에스테르, 헵틸에스테르, 옥틸에스테르, 2-에틸헥실에스테르, 이소옥틸에스테르, 노닐에스테르, 이소노닐에스테르, 데실에스테르, 이소데실에스테르, 운데실에스테르, 도데실에스테르, 트리데실에스테르, 테트라데실에스테르, 헥사데실에스테르, 옥타데실에스테르, 에이코실에스테르 등의 탄소수 1 내지 30, 특히 탄소수 1 내지 18의 직쇄상 또는 분지상의 알킬에스테르 등의 (메트)아크릴산 알킬에스테르 및 시클로펜틸에스테르, 시클로헥실에스테르 등의 (메트)아크릴산 시클로알킬에스테르를 사용할 수 있다. 이들 아크릴산 에스테르는 1종 또는 2종 이상을 포함하여도 된다.

본 발명에 있어서는, 응집력, 내열성 등의 개질을 목적으로 하여, 필요에 따라 다른 단량체 또는 올리고머를 공중합 성분으로서 포함해도 되고, 상기 (메트)아크릴산 에스테르 외에 후술하는 단량체 또는 올리고머를 공중합한 것을 사용해도 된다. 예를 들어, 상기 (메트)아크릴산 에스테르와 공중합 가능한 관능기 함유 (메트)아크릴레이트로서는 아크릴산, 메타크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등의 카르복실기 함유 단량체, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 단량체, (메트)아크릴산 2-히드록시에틸, (메트)아크릴산 2-히드록시프로필, (메트)아크릴산 4-히드록시부틸, (메트)아크릴산 6-히드록시헥실, (메트)아크릴산 8-히드록시옥틸, (메트)아크릴산 10-히드록시데실, (메트)아크릴산 12-히드록시라우릴, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸(메트)아크릴레이트, N-메틸올(메트)아크릴아미드, 비닐알코올, 알릴알코올, 2-히드록시에틸비닐에테르, 4-히드록시부틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르 등의 히드록실기 함유 단량체, 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 단량체, 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 단량체, (메트)아크릴산 글리시딜, 알릴글리시딜에테르 등의 에폭시기 함유 단량체, 아세트산 비닐 등의 비닐에스테르류, 스티렌 등의 방향족 비닐 화합물 및 비닐에틸에테르 등의 비닐에테르류 등을 들 수 있다.

또한, 아크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 단량체, 아크릴아미드 등의 아미드기 함유 단량체, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 아미노기 함유 단량체, 이소시아네이트기 함유 단량체 등의 질소 원자를 함유하는 단량체를 공중합 성분으로서 사용해도 된다.

본 발명에 있어서 사용되는 아크릴 수지(공중합체)는, 상기 단량체를 통상의 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합 또는 현탁 중합 등의 방법에 의해 중합시킴으로써 얻을 수 있지만, 상기 아크릴 수지가 용액으로서 얻어지는 용액 중합에 의해 제조하는 것이 바람직하다. 상기 아크릴 수지가 용액으로서 얻어짐으로써, 그대로 본 발명의 점착제 조성물의 제조에 사용할 수 있다.

용액 중합에 사용하는 용제로서는, 예를 들어 아세트산 에틸, 톨루엔, n-헥산, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 유기 용제를 들 수 있다. 또한, 중합에 사용하는 중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조일퍼옥시드, 라우릴퍼옥시드 등의 과산화물, 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스발레로니트릴 등의 아조비스 화합물 또는 고분자 아조 중합 개시제 등을 들 수 있으며, 이들은 단독으로도 또는 조합해서도 사용할 수 있다. 또한, 상기 중합에 있어서는, 아크릴 수지의 분자량을 조정하기 위하여 종래 공지된 연쇄 이동제를 사용할 수 있다.

상기 아크릴 공중합체의 질량 평균 분자량은 10만 이상 200만 이하의 범위 내인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 20만 이상 100만 이하의 범위 내이다. 질량 평균 분자량이 10만 미만이면, 점착제 조성물의 점착성이 떨어지는 경우가 있고, 한편 질량 평균 분자량이 200만을 초과하면, 점착제 조성물의 도포 시공성이 악화되거나, 에폭시 열경화성 수지와의 상용성이 저하되어 원하는 점착성을 얻는 것이 곤란해지는 경우가 있다. 또한, 질량 평균 분자량은, 폴리스티렌 표준 시료를 사용하여 GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정할 수 있다.

<에폭시 열경화성 수지>

본 발명에 따른 점착제 조성물에 사용되는 에폭시 열경화성 수지는, 적어도 하나 이상의 에폭시기 또는 글리시딜기를 갖는 예비중합체이며, 경화제와의 병용에 의해 가교 중합 반응에 의해 경화할 수 있는 것이라면 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 이러한 열경화성 에폭시 수지를 사용함으로써, 점착제 조성물의 내약품성을 향상시킬 수 있고, 그 결과 피착체로의 접합 후에 약품 처리 등을 행해도 들뜸이나 박리의 발생을 억제할 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서, 에폭시 열경화성 수지란, 수지가 경화하기 전의 전구체 또는 조성물을 의미하며, 가열에 의해 경화시킨 것을 에폭시 열경화 수지라고 하기로 한다. 본 발명에 있어서는, 에폭시 열경화성 수지로서, 에폭시 당량이 100g/eq. 이상 2000g/eq. 이하의 범위 내에 있는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 에폭시 당량이 100g/eq. 미만인 에폭시 열경화성 수지에서는, 가교 밀도가 지나치게 높아져 점착성이 원하는 범위로부터 저하되어 버리는 경우가 있고, 한편 2000g/eq.을 초과하는 에폭시 열경화성 수지에서는, 점착제 조성물을 경화시켜 점착제층을 형성했을 때, 점착제층의 내열성이 불충분해지는 경우가 있다. 또한, 에폭시 당량은 JIS K7236에 준거한 방법에 의해 측정한 1그램 당량의 에폭시기를 포함하는 수지의 그램수이다.

본 발명에 있어서 사용하는 에폭시 열경화성 수지의 질량 평균 분자량에 특별히 제한은 없으며, 점착 시트의 용도에 따라 적절하게 선택할 수 있지만, 아크릴 수지와의 상용성의 관점에서는 일반적으로는 300 이상 5000 이하의 범위 내인 것을 적절하게 사용할 수 있다. 점착제층의 내구성 등의 관점에서는, 상기 범위 내에 있어서 고분자량의 것을 사용하는 것이 보다 바람직하다.

이러한 에폭시 열경화성 수지로서는 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지 등의 비스페놀형 에폭시 수지, 노볼락 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지 등의 노볼락형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 스틸벤형 에폭시 수지, 트리페놀메탄형 에폭시 수지, 알킬 변성 트리페놀메탄형 에폭시 수지, 트리아진 핵 함유 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔 변성 페놀형 에폭시 수지 등의 에폭시 수지 등을 들 수 있으며, 또한 페놀 노볼락 수지, 크레졸 노볼락 수지, 비스페놀 A 노볼락 수지 등의 노볼락형 페놀 수지, 레졸 페놀 수지 등의 페놀 수지, 우레아(요소) 수지, 멜라민 수지 등의 트리아진환을 갖는 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 비스말레이미드 수지, 폴리우레탄 수지, 디알릴프탈레이트 수지, 알콕시기 함유 실란 변성 에폭시 수지, 벤조옥사진환을 갖는 수지, 시아네이트에스테르 수지 등을 들 수 있다. 이들 에폭시 수지 중에서도, 본 발명에 있어서는 비페닐 골격, 비스페놀 골격, 스틸벤 골격 등의 강직 구조를 주쇄에 갖는 에폭시 수지가 바람직하고, 보다 바람직하게는 비스페놀형 에폭시 수지, 특히 바람직하게는 비스페놀 A형 에폭시 수지이다.

상기 비스페놀 A형 에폭시 수지는, 비스페놀 골격의 반복 단위 수에 따라 상온에서 액체인 것과 상온에서 고체인 것이 존재한다. 주쇄의 탄소수가 1 내지 3인 비스페놀 A형 에폭시 수지는 상온에서 액체이고, 주쇄의 탄소수가 2 내지 10인 비스페놀 A형 에폭시 수지는 상온에서 고체이다. 이러한 비교적 저분자량의 비스페놀 A형 에폭시 수지는 결정성이 있고, 상온에서 결정화하여 고체인 것이라도 융점 이상의 온도가 되면, 급속하게 융해되어 저점도의 액상으로 변화한다. 이러한 비교적 저분자량의 비스페놀 A형 에폭시 수지는, 경화시에 가교 밀도가 높아지기 때문에 경화성이 높고 흡습성(자유 체적이 작아지기 때문에)이 작아지는 특징도 있다. 상온에서 고체인 비스페놀 A형 에폭시 수지로서는, 기계적 강도 및 내열성의 관점에서 유리 전이 온도가 50℃ 이상 150℃ 이하의 범위 내에 있는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 상온에서 액체인 주쇄가 1 내지 3인 비스페놀 A형 에폭시 수지로서는 재팬 에폭시 레진사제의 JER828을, 상온에서 고체인 주쇄가 2 내지 10인 비스페놀 A형 에폭시 수지로서는 재팬 에폭시 레진사제의 JER1001 등을 예시할 수 있다.

본 발명에 있어서, 상기 에폭시 열경화성 수지는, 아크릴 수지에 대하여 20질량％ 이상 60질량％ 이하의 범위로 포함되어 있을 필요가 있다. 에폭시 열경화성 수지의 배합량을 상기의 범위로 함으로써, 초기 점착력이 낮고, 또한 고온 환경하에 놓인 경우라도 점착력을 유지할 수 있고, 점착제 잔류가 적은 점착제 조성물로 할 수 있다. 에폭시 열경화성 수지의 배합량이 20질량％보다 적으면, 초기 점착력이 증가하는 경향이 있고, 또한 고온 환경하에 점착제를 둔 경우에 점착력이 증가하는 경향이 있다. 한편, 60질량％를 초과하는 양으로 에폭시 열경화성 수지를 첨가하면, 초기 점착력(태크)이 저하되어, 점착 시트를 피착체에 상온에서 접합하는 것이 곤란해지는 경우가 있다. 바람직한 에폭시 열경화성 수지의 함유량은, 아크릴 수지에 대하여 30질량％ 이상 50질량％ 이하의 범위이다.

<경화제>

상기 에폭시 열경화성 수지는 가열 등에 의해 반응이 진행되어 경화하는 것이지만, 본 발명에 있어서는 경화 반응을 촉진하기 위한 경화제가 점착제 조성물 중에 포함된다. 본 발명에 있어서 에폭시 수지와 당량으로 반응하는 경화제로서는, 예를 들어 아민계 경화제, 산 무수물계 경화제, 페놀계 경화제를 적절하게 사용할 수 있고, 또한 에폭시 수지를 단독으로 경화(중합)시킬 수 있는 경화제로서는, 예를 들어 이미다졸계 경화제나 양이온계 경화제를 적절하게 사용할 수 있다. 본 발명에 있어서는 에폭시 수지의 골격 유래의 성능을 기대할 수 있고, 첨가량이 적어도 에폭시 수지를 단독으로 경화시킬 수 있는 이미다졸계 경화제나 양이온계 경화제를 사용하는 것이 바람직하다.

아민계 경화제로서는 디에틸렌트리아민(DETA), 트리에틸렌테트라민(TETA), 메타크실릴렌디아민(MXDA) 등의 지방족 폴리아민, 디아미노디페닐메탄(DDM), m-페닐렌디아민(MPDA), 디아미노디페닐술폰(DDS) 등의 방향족 폴리아민 외에 유기산 디히드라지드 등을 포함하는 폴리아민 화합물을 들 수 있다. 또한, 산 무수물계 경화제로서는 헥사히드로 무수 프탈산(HHPA), 메틸테트라히드로 무수 프탈산(MTHPA) 등의 지환족 산 무수물(액상 산 무수물), 무수 트리멜리트산(TMA), 무수 피로멜리트산(PMDA), 벤조페논테트라카르복실산(BTDA) 등의 방향족 산 무수물 등을 들 수 있다. 페놀계 경화제로서는 페놀 노볼락 수지, 비스페놀 노볼락 수지, 폴리p-비닐페놀 등을 들 수 있다. 상기 경화제는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 병용해도 된다.

또한, 이미다졸계 경화제로서는 이미다졸, 2-메틸이미다졸, 2-에틸이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 2-이소프로필이미다졸, 2-페닐이미다졸이나, 이미다졸 화합물의 카르복실산염, 에폭시 화합물과의 부가물 등을 들 수 있다. 양이온계 경화제로서는 술폰산 에스테르, 이미도술포네이트, 디알킬-4-히드록시술포늄염, 아릴술폰산-p-니트로벤질에스테르, 실란올-알루미늄 착체, 방향족 요오도늄염, 방향족 술포늄염, 방향족 디아조늄염, 방향족 포스포늄염, 트리아진 화합물, 철 아렌 착체 등을 들 수 있다. 상기 경화제는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 병용해도 된다.

상기 가교제의 배합량은 특별히 제한되는 것은 아니지만, 에폭시 열경화성 수지에 대한 배합량이 적으면, 점착제 조성물을 경화시켜 점착제층을 형성할 때, 에폭시계 열경화성 수지의 경화 시간이 길어지는 등의 경화 부족이 발생하여, 원하는 점착성을 얻는 것이 곤란해지는 경향이 있다. 한편, 경화제의 배합량이 과잉이 되면, 점착제 조성물의 보존 안정성이 저하되거나, 에폭시 열경화성 수지의 경화 밀도가 지나치게 높아져 원하는 점착성이 얻어지지 않게 되는 경우가 있다. 예를 들어, 에폭시 수지를 단독으로 경화(중합)시킬 수 있는 경화제를 사용하는 경우에는, 에폭시 열경화성 수지에 대하여 1질량％ 이상 20질량％ 이하의 범위 내에서 경화제를 배합하면 되고, 또한 에폭시 수지와 당량으로 반응하는 경화제를 사용하는 경우에는, 에폭시 열경화성 수지의 에폭시 당량에 대하여 0.7 이상 1.2 이하의 비율이 되도록 경화제를 배합하면 된다.

본 발명에 따른 점착제 조성물은 가교제가 포함되어도 된다. 가교제를 첨가함으로써, 접착 강도를 유지하면서 끈적거림을 개선할 수 있다. 가교제로서는 종래 공지된 것을 사용할 수 있으며, 예를 들어 다관능 에폭시 화합물이나 이소시아네이트 화합물을 들 수 있다.

다관능 에폭시 화합물로서는 소르비톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 수소 첨가 비스페놀 A 디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리부타디엔디글리시딜에테르 등을 들 수 있다.

또한, 이소시아네이트 화합물로서는 폴리이소시아네이트 화합물, 폴리이소시아네이트 화합물의 삼량체, 폴리이소시아네이트 화합물과 폴리올 화합물을 반응시켜 얻어지는 이소시아네이트기를 말단에 갖는 우레탄 예비중합체, 상기 우레탄 예비중합체의 삼량체 등을 들 수 있다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,5-톨릴렌디이소시아네이트, 1,3-크실릴렌디이소시아네이트, 1,4-크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 3-메틸디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-2,4'-디이소시아네이트, 리신이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들 가교제는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.

또한, 본 발명에 따른 점착제 조성물에는, 필요에 따라, 예를 들어 가공성, 내열성, 내후성, 기계적 성질, 치수 안정성, 항산화성, 미끄럼성, 이형성, 난연성, 항곰팡이성, 전기적 특성, 강도, 그 밖의 것 등을 개량, 개질할 목적으로, 예를 들어 활제, 가소제, 충전제, 필러, 대전 방지제, 안티 블로킹제, 가교제, 광안정제, 염료, 안료 등의 착색제, 그 밖의 것 등을 첨가해도 된다. 또한, 필요에 따라 실란계, 티타늄계, 알루미늄계 등의 커플링제를 더 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 점착제 조성물은, 상기 각 성분을 혼합하고, 필요에 따라 혼련, 분산시켜 조제할 수 있다. 혼합 내지 분산 방법은 특별히 한정되는 것은 아니며, 통상의 혼련 분산기, 예를 들어 2축 롤 밀, 3축 롤 밀, 페블 밀, 트론 밀, 제그바리(Szegvari) 아트라이터, 고속 임펠러 분산기, 고속 스톤 밀, 고속도 충격 밀, 디스퍼, 고속 믹서, 리본 블렌더, 코니이더, 인텐시브 믹서, 텀블러, 블렌더, 디스퍼저, 호모게나이저 및 초음파 분산기 등을 적용할 수 있다. 또한, 점착제 도공액의 점도 조정을 위하여 희석 용제를 첨가하여 각 성분을 혼합해도 된다.

<점착 시트>

본 발명에 따른 점착 시트는 기재와 기재의 한쪽 면측에 형성된 점착제층을 구비한 것이며, 점착제층으로서 상기 점착제 조성물을 열경화시킨 것을 사용하는 것이다.

기재로서는, 사용 용도에 따라 필름 형상, 시트 형상 내지 테이프 형상의 각종 형태의 것을 사용할 수 있다. 기재의 재료로서도 사용 용도에 따라 적절하게 선택할 수 있으며, 특별히 제한은 없다. 예를 들어, 내수성이나 내열성의 관점에서는 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리부타디엔, 폴리메틸펜텐, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 등의 폴리올레핀 수지나, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 수지, 나일론 6,6이나 나일론 1,12 등의 폴리아미드 수지, 폴리이미드, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산 에틸 공중합체 등의 아크릴 공중합체, 폴리염화비닐계 수지, 염화비닐아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌-염화비닐-아세트산 비닐 공중합체, 폴리우레탄, 아이오노머 수지, 불소계 수지, 폴리스티렌계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지, 페놀계 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 폴리이미드계 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지, 폴리에스테르계 수지로 구성된 기재는 내열성, 강도 및 유연성을 가짐과 함께, 치수 안정성, 에너지선 투과성, 강성, 신장성, 적층 적성, 내약품성도 우수하기 때문에 전자 부품의 제조 공정에서 전자 부품을 일시적으로 고정 또는 보호하기 위한 기재로서 바람직하게 사용된다. 이들 수지를 압출 성형에 의해 시트 내지 필름으로 제막하고, 소정의 형상으로 가공함으로써 필름 형상, 시트 형상 내지 테이프 형상의 각종 형태로 할 수 있지만, 상기 수지를 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상의 수지를 조합하여 사용해도 된다. 또한, 압출 성형에 의해 제막한 시트 내지 필름은, 기계적 강도의 관점에서 1축 연신 내지 2축 연신해도 되고, 또한 공압출 등의 방법에 의해 2층 이상의 적층 구조체로 해도 된다.

기재의 두께는 특별히 제한되는 것이 아니며, 점착 시트를 전자 회로 기판 등의 보호 시트로서 사용하는 경우에는, 그 용도에 따라 요구되는 두께로 해도 되며, 예를 들어 5㎛ 이상 500㎛ 이하의 두께인 것을 사용할 수 있다.

기재는, 점착제층과의 밀착성을 높이기 위하여, 기재의 점착제 조성물을 도포하는 면측에 코로나 처리나 프라이머 처리가 실시되어도 된다.

본 발명에 따른 점착 시트는, 기재의 한쪽 면측에 상기 점착제 조성물을 도포하고, 점착제 조성물을 가열하여 경화시킴으로써 점착제층을 형성함으로써 얻을 수 있다. 기재에의 점착제 조성물의 도포 방법은 특별히 한정되는 것이 아니며, 예를 들어 롤 코트, 리버스 롤 코트, 트랜스퍼 롤 코트, 그라비아 코트, 그라비아 리버스 코트, 콤마 코트, 로드 코트, 블레이드 코트, 바 코트, 와이어 바 코트, 다이 코트, 립 코트, 딥 코트 등을 적용할 수 있다.

점착제 조성물을 도포한 후, 가열함으로써 점착제 조성물을 경화시켜 점착제층을 형성한다. 경화시의 가열 온도는 50℃ 이상 150℃ 이하 정도, 바람직하게는 90℃ 이상 120℃ 이하이다. 가열 시간은 가열 온도에 따라 적절하게 조정되어도 되지만, 가열 온도가 90℃ 이상 150℃ 이하인 경우에는 1 내지 240분간, 바람직하게는 수분 내지 60분간이다. 또한, 가열 온도가 50℃ 이상 90℃ 이하인 경우에는 1일(24시간) 내지 7일(168시간), 바람직하게는 2일(48시간) 내지 5일(120시간)이다. 이와 같이 점착 시트를 사용하기 전에 미리 점착제층을 경화해 둠으로써 응집력이 향상되고, 점착 시트의 내열성 및 내약품성이 향상된다.

본 발명에 따른 점착 시트는 상기와 같이 하여 제조할 수 있지만, 그 취급성을 고려하여 점착제층의 기재측과는 반대쪽 면측에 이형 시트가 설치되어도 된다. 이형 시트를 설치할 때에는 기재의 한쪽 면측에 점착제 조성물을 도포하여 건조하고, 점착제 조성물의 표면(기재가 있는 측과는 반대쪽 면)에 이형 시트를 설치한 후, 점착제 조성물을 열경화시켜 점착제층을 형성하면 된다.

이형 시트로서는 이형 필름, 세퍼레이트지, 세퍼레이트 필름, 판지, 박리 필름, 박리지 등의 종래 공지된 것을 적절하게 사용할 수 있다. 또한, 상질지, 코팅지, 함침지, 플라스틱 필름 등의 이형지용 기재의 편면 또는 양면에 이형층을 형성한 것을 사용해도 된다. 이형층으로서는 이형성을 갖는 재료라면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 실리콘 수지, 유기 수지 변성 실리콘 수지, 불소 수지, 아미노알키드 수지, 멜라민 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지 등을 들 수 있다. 이들 수지는 에멀전형, 용제형 또는 무용제형의 어느 것도 사용할 수 있다.

이형 시트는 이형층 성분을 분산 및/또는 용해한 도포액을 이형지용 기재 필름의 편면에 도포하고, 가열 건조 및/또는 경화시켜 형성한다. 도포액의 도포 방법으로서는 공지이며 임의의 도포법을 적용할 수 있으며, 예를 들어 롤 코트, 그라비아 코트, 스프레이 코트 등이다. 또한, 이형층은 필요에 따라 기재 필름의 적어도 편면의 전체면 또는 일부에 형성해도 된다.

이형 시트를 구비한 점착 시트는, 피착체에 점착 시트를 접합하기 전에, 점착 시트로부터 이형 시트를 박리하고, 점착 시트의 박리면을 피착체에 접합함으로써 피착체의 표면에 점착 시트를 적용할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 점착 시트를 전자 회로 기판 등의 마스킹 시트로서 사용할 수 있고, 회로 기판 등이 극박이라도 용이하게 재점착이 가능하고, 또한 회로 기판 등으로의 접합 후에는 들뜸이나 박리가 발생하지 않고, 또한 고온 환경하에 놓인 경우라도 점착력이 변화하지 않고 우수한 박리성을 가지며, 그로 인해 점착제 잔류 등에 의한 회로 기판 등의 오염도 저감할 수 있다. 또한, 피착체로의 접합 후에 약품 처리 등을 행해도 들뜸이나 박리의 발생을 억제할 수 있다.

<실시예>

본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명이 이들 실시예의 내용에 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

<점착제 조성물의 조제>

단량체 단위로서 메틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 아크릴산, 2-히드록시에틸아크릴레이트를 각각 질량 기준으로 50:40:0.5:9.5의 비율로 포함하는 아크릴 공중합체 수지(질량 평균 분자량 20만, 유리 전이 온도 6℃)를 사용하였다. 이 아크릴 공중합체 수지의 아세트산 에틸 용액(고형분 35질량％) 100질량부, 액상 에폭시 수지(비스페놀 A형 에폭시 수지, 에폭시 당량: 190g/eq., 분자량: 370, 상품명: jER828, 미쯔비시 가가꾸 가이샤제) 14질량부, 경화제로서 2-에틸-4-메틸이미다졸(상품명: 큐어졸 2E4MZ, 시꼬꾸 가세이사제) 0.35질량부를 톨루엔 및 메틸에틸케톤의 혼합 용매(상품명: KT-11, 질량비 1:1, DIC 그래픽스사제)에 용해시키고, 디스퍼로 회전수 500rpm으로 30분간 교반한 후, 상온에서 기포가 없어질 때까지 방치함으로써 점착제 조성물을 얻었다.

단량체 단위로서 메틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 아크릴산, 2-히드록시에틸아크릴레이트를 각각 질량 기준으로 50:40:0.5:9.5의 비율로 포함하는 아크릴 공중합체 수지(질량 평균 분자량 20만, 유리 전이 온도 6℃)를 사용하였다. 이 아크릴 공중합체 수지의 아세트산 에틸 용액(고형분 35질량％) 100질량부, 고체상 에폭시 수지(비스페놀 A형 에폭시 수지, 에폭시 당량: 480g/eq., 분자량: 900, 상품명: jER1001, 미쯔비시 가가꾸 가이샤제) 14질량부, 경화제로서 2-메틸-4-에틸이미다졸(상품명: 큐어졸 2E4MZ, 시꼬꾸 가세이사제) 0.35질량부를 톨루엔 및 메틸에틸케톤의 혼합 용매(상품명: KT-11, 질량비 1:1, DIC 그래픽스사제)에 용해시키고, 디스퍼로 회전수 500rpm으로 30분간 교반한 후, 상온에서 기포가 없어질 때까지 방치함으로써 점착제 조성물을 얻었다.

<점착 시트의 제작>

얻어진 점착제 조성물을, 편면에 실리콘 박리제에 의한 박리 용이 처리가 실시되어 있는 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(상품명: SP-PET-01, 미쯔이 가가꾸 토셀로사제)의 박리 용이 처리면 상에 어플리케이터를 사용하여 전체면 도포 시공한 후, 건조 오븐에 의해 110℃에서 1분간 건조하여 두께 10㎛의 점착층을 형성하였다. 형성한 점착층의 면에 두께 25㎛의 폴리이미드 필름 기재(상품명: 캡톤 100H, 도레이 듀퐁사제)를 라미네이트하고, 60℃에서 120시간 양생함으로써 점착 시트 1을 얻었다.

실시예 2

액상 에폭시 수지 및 경화제의 배합량을 하기 표 1에 따라 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착 시트 2를 얻었다.

실시예 3

실시예 1에서 사용한 액상 에폭시 수지 대신에 고체상 에폭시 수지(비스페놀 A형 에폭시 수지, 에폭시 당량: 480g/eq., 분자량: 900, 상품명: jER1001, 미쯔비시 가가꾸 가이샤제)를 사용하고, 에폭시 수지 및 경화제의 배합량을 표 1에 따라 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착 시트 3을 얻었다.

실시예 4

고체상 에폭시 수지 및 경화제의 배합량을 하기 표 1에 따라 변경한 것 이외에는, 실시예 3과 마찬가지로 하여 점착 시트 4를 얻었다.

실시예 5

실시예 1에서 사용한 액상 에폭시 수지 대신에 알콕시기 함유 실란 변성 에폭시 수지(고형분 57질량％, 에폭시 당량: 1420g/eq., 분자량: 2400, 상품명: 컴포세란 E103D, 아라까와 가가꾸 고교사제)를 사용하고, 에폭시 수지 및 경화제의 배합량을 표 1에 따라 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착 시트 5를 얻었다.

실시예 6

에폭시 수지 및 경화제의 배합량을 하기 표 1에 따라 변경한 것 이외에는, 실시예 5와 마찬가지로 하여 점착 시트 6을 얻었다.

실시예 7

실시예 4에 있어서, 점착제 조성물에 가교제로서 에폭시 가교제(고형분 50질량％, 상품명: E-5C, 소껜 가가꾸사제) 0.2질량부를 첨가한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 점착 시트 7을 얻었다.

실시예 8

실시예 4에서 사용한 두께 25㎛의 폴리이미드 필름 기재 대신에 두께 50㎛의 폴리에스테르 필름 기재(상품명: A4100, 도요보사제)를 사용한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 점착 시트 8을 얻었다.

실시예 9

실시예 8에서 사용한 고체상 에폭시 수지의 일부를, 하기 표 1에 따라 알콕시기 함유 실란 변성 에폭시 수지(고형분 57질량％, 에폭시 당량: 1420g/eq., 분자량: 2400, 상품명: 컴포세란 E103D, 아라까와 가가꾸 고교사제)로 변경하고, 경화제를 1-벤질-2-메틸이미다졸(상품명: 큐어졸 1B2MZ, 시꼬꾸 가세이사제)로 변경한 것 이외에는, 실시예 8과 마찬가지로 하여 점착 시트 9를 얻었다.

실시예 10

실시예 8에서 사용한 고체상 에폭시 수지의 일부를, 하기 표 1에 따라 알콕시기 함유 실란 변성 에폭시 수지(고형분 57질량％, 에폭시 당량: 1420g/eq., 분자량: 2400, 상품명: 컴포세란 E103D, 아라까와 가가꾸 고교사제)로 변경하고, 경화제를 1-벤질-2-메틸이미다졸(상품명: 큐어졸 1B2MZ, 시꼬꾸 가세이사제)로 변경한 것 이외에는, 실시예 8과 마찬가지로 하여 점착 시트 10을 얻었다.

실시예 11

실시예 8에서 사용한 고체상 에폭시 수지의 일부를, 하기 표 1에 따라 액상 에폭시 수지(비스페놀 Aㆍ에피클로로히드린ㆍ다이머산의 중축합물, 에폭시 당량: 600 내지 700g/eq., 상품명: jER872, 미쯔비시 가가꾸 가이샤제)로 변경하고, 경화제를 1-벤질-2-메틸이미다졸(상품명: 큐어졸 1B2MZ, 시꼬꾸 가세이사제)로 변경한 것 이외에는, 실시예 8과 마찬가지로 하여 점착 시트 11을 얻었다.

비교예 1

고체상 에폭시 수지 및 경화제의 배합량을 하기 표 2에 따라 변경한 것 이외에는, 실시예 3과 마찬가지로 하여 점착 시트 12를 얻었다.

비교예 2

고체상 에폭시 수지 및 경화제의 배합량을 하기 표 2에 따라 변경한 것 이외에는, 실시예 3과 마찬가지로 하여 점착 시트 13을 얻었다.

비교예 3

에폭시 수지 및 경화제의 배합량을 하기 표 2에 따라 변경한 것 이외에는, 실시예 5와 마찬가지로 하여 점착 시트 14를 얻었다.

비교예 4

아크릴 점착제(상품명: SK1439U, 소껜 가가꾸사제) 100질량부, 경화제로서 에폭시 가교제(고형분 50질량％, 상품명: E-5C, 소껜 가가꾸사제) 0.6질량부를 톨루엔 및 메틸에틸케톤의 혼합 용매(상품명: KT-11, 질량비 1:1, DIC 그래픽스사제) 151.5질량부에 용해시키고, 디스퍼로 회전수 500rpm으로 30분간 교반한 후, 상온에서 기포가 없어질 때까지 방치함으로써 점착제 조성물을 얻었다.

얻어진 점착제 조성물을, 편면에 실리콘 박리제에 의한 박리 용이 처리가 실시되어 있는 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(상품명: SP-PET-01, 미쯔이 가가꾸 토셀로사제)의 박리 용이 처리면 상에 어플리케이터를 사용하여 전체면 도포 시공한 후, 건조 오븐에 의해 100℃에서 2분간 건조하여 두께 10㎛의 점착층을 형성하였다. 형성한 점착층의 면에 두께 25㎛의 폴리이미드 필름 기재(상품명: 캡톤 100H, 도레이 듀퐁사제)를 라미네이트함으로써 점착 시트 15를 얻었다.

비교예 5

아크릴 점착제(상품명: SK1439U, 소껜 가가꾸사제) 100질량부, 경화제로서 에폭시 가교제(고형분 50질량％, 상품명: E-5C, 소껜 가가꾸사제) 0.6질량부, 고체상 에폭시 수지(비스페놀 A형 에폭시 수지, 상품명: jER1001, 미쯔비시 가가꾸 가이샤제) 6질량부를 톨루엔 및 메틸에틸케톤의 혼합 용매(상품명: KT-11, 질량비 1:1, DIC 그래픽스사제) 157.5질량부에 용해시키고, 디스퍼로 회전수 500rpm으로 30분간 교반한 후, 상온에서 기포가 없어질 때까지 방치함으로써 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 점착제 조성물을 사용하여 비교예 4와 마찬가지로 하여 점착 시트 16을 얻었다.

비교예 6

<점착제 조성물의 조제>

고형분이 60질량％인 실리콘 점착제(상품명: SD4600, 도레이 다우코닝사제) 100질량부와, 2종의 경화 촉매(상품명: SRX212 및 BY24-741, 모두 도레이 다우코닝사제)의 각각 0.9질량부 및 1.5질량부를 톨루엔 및 메틸에틸케톤의 혼합 용매(상품명: KT-11, 질량비 1:1, DIC 그래픽스사제) 100질량부에 용해시켜 디스퍼로 회전수 500rpm으로 30분간 교반한 후, 상온에서 기포가 없어질 때까지 방치함으로써 점착제 조성물을 얻었다.

<점착 시트의 제작>

얻어진 점착제 조성물을 두께 25㎛의 폴리이미드 필름 기재(상품명: 캡톤 100H, 도레이 듀퐁사제)의 편면에 어플리케이터를 사용하여 전체면 도포 시공한 후, 건조 오븐에 의해 100℃에서 2분간 건조하여 두께 10㎛의 점착층을 형성하였다. 형성한 점착층의 면에 두께 40㎛의 폴리프로필렌 필름(상품명: 도레이판 BO-2500 #40)을 라미네이트함으로써 점착 시트 17을 얻었다.

비교예 7

비교예 4에서 사용한 두께 25㎛의 폴리이미드 필름 기재 대신에 두께 50㎛의 폴리에스테르 필름 기재(상품명: A4100, 도요보사제)를 사용한 것 이외에는, 비교예 4와 마찬가지로 하여 점착 시트 18을 얻었다.

<점착력의 평가>

얻어진 점착 시트 1 내지 7 및 12 내지 17을 25mm×150mm의 사이즈로 잘라내고, 박리 용이 처리가 실시된 폴리에스테르 필름을 점착 시트로부터 박리하여 점착제층을 노출시키고, 점착 시트의 점착제층을 구리박(상품명: RCF-T58, 후꾸다 긴조꾸 하꾸분 고교사제)에 접합하고, 2kg의 롤러를 사용하여 압착하고, 상온 상압(약 23℃, 약 60％ RH) 환경하에 20분간 방치한 후, 인장 시험기(형식 번호: RTF-1150H, A&D사제)를 사용하여 JIS Z 0237에 준거한 측정 조건(인장 속도: 300mm/분, 박리 거리: 150mm, 박리 각도: 180°)에 의해 점착 시트를 구리박으로부터 박리할 때의 점착력을 측정하였다(초기 점착력). 또한, 점착 시트와 구리박을 접합하여 2kg의 롤러를 사용하여 압착한 후, 230℃의 환경하에 60분간 방치하고, 계속해서 상온 상압 환경하에 60분간 방치한 후의 점착력도 상기와 마찬가지로 하여 측정하였다(가열 처리 후의 점착력). 또한, 구리박 대신에 판 두께 1.6t의 유리 에폭시 재(상품명: R1700 FR-4, 파나소닉사제)를 사용하여, 상기와 마찬가지의 조건에서 초기 점착력 및 가열 처리 후의 점착력을 측정하였다. 측정 결과는 하기 표 1 및 2에 나타낸 바와 같았다.

인장 시험기를 사용하여 박리 시험을 행한 후의 구리박 표면에 점착제가 잔존하는지 여부를 육안으로 관찰하였다. 점착제의 잔존이 보이지 않은 것을 ○, 점착제의 잔존이 보인 것을 ×로 하였다. 평가 결과는 하기 표 1 및 2에 나타낸 바와 같았다.

또한, 얻어진 점착 시트 8 내지 11 및 18을 25mm×150mm의 사이즈로 잘라내고, 박리 용이 처리가 실시된 폴리에스테르 필름을 점착 시트로부터 박리하여 점착제층을 노출시키고, 점착 시트의 점착제층을 판 두께 1.6t의 유리 에폭시재(상품명: R1700 FR-4, 파나소닉사제)에 접합하고, 2kg의 롤러를 사용하여 압착하고, 상온 상압(약 23℃, 약 60％ RH) 환경하에 20분간 방치한 후, 상기와 마찬가지의 측정 조건에서 점착 시트를 유리 에폭시재로부터 박리할 때의 점착력을 측정하였다(초기 점착력). 또한, 점착 시트와 유리 에폭시재를 접합하고, 2kg의 롤러를 사용하여 압착한 후, 180℃의 환경하에 30분간 방치하고, 계속해서 상온 상압 환경하에 60분간 방치한 후의 점착력도 상기와 마찬가지로 하여 측정하였다(가열 처리 후의 점착력). 또한, 유리 에폭시재 대신에 두께 0.7t의 유리(상품명: Eagle XG, 코닝사제)를 사용하고, 상기와 마찬가지의 조건에서 초기 점착력 및 가열 처리 후의 점착력을 측정하였다. 측정 결과는 하기 표 1 및 2에 나타낸 바와 같았다.

또한, 얻어진 점착 시트 8 내지 11 및 18에 대해서도 인장 시험기를 사용하여 박리 시험을 행한 후의 피착체에의 표면에 점착제가 잔존하는지의 여부를 육안으로 관찰하였다. 점착제의 잔존이 보이지 않은 것을 ○, 점착제의 잔존이 보인 것을 ×로 하였다. 평가 결과는 하기 표 1 및 2에 나타낸 바와 같았다.

<내약품성의 평가>

얻어진 점착 시트 8 내지 11 및 18을 100mm×100mm의 사이즈로 잘라내고, 박리 용이 처리가 실시된 폴리에스테르 필름을 점착 시트로부터 박리하여 점착제층을 노출시키고, 두께 0.7t의 유리(상품명: Eagle XG, 코닝사제)에 부착하였다. 그 점착 시트/유리 적층체가 완전히 침지되도록 50℃의 혼합산(인산 55％, 아세트산 30％, 무기산 5％ 이하, 상품명: SEA-5, 간또 가가꾸사제)에 2.5분간 침지하고, 증류수로 세정한 후에 50℃의 4％ 수산화나트륨 알칼리 수용액에 연속하여 각 2.5시간 침지시켰다. 그 후, 증류수에 의해 세정하고, 실온에서 건조시켰다. 건조 후의 점착 시트/유리 적층체에서의 점착 시트의 박리 및 점착 시트 단부로부터의 약액의 스며듦을 현미경(형식 번호: VHX600, 키엔스사제)으로 확인하였다. 박리가 보이지 않은 것을 ○, 박리가 보인 것을 ×, 약액의 스며듦이 0.2mm 미만이었던 것을 ○, 약액의 스며듦이 0.2mm 이상이었던 것을 ×로 하였다. 평가 결과는 하기 표 1 및 2에 나타낸 바와 같았다.

Claims (8)

1. 아크릴 수지와, 에폭시 열경화성 수지와, 상기 에폭시 열경화성 수지를 경화시키기 위한 경화제를 포함하여 이루어지는 점착제 조성물이며,
   상기 에폭시 열경화성 수지가 상기 아크릴 수지에 대하여 20질량％ 이상 60질량％ 이하로 포함되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
2. 제1항에 있어서, 상기 에폭시 열경화성 수지의 에폭시 당량이 100g/eq. 이상 2000g/eq. 이하인, 점착제 조성물.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 에폭시 열경화성 수지의 질량 평균 분자량이 300 이상 5000 이하인, 점착제 조성물.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴 수지의 질량 평균 분자량이 10만 이상 200만 이하인, 점착제 조성물.
5. 기재와, 상기 기재의 한쪽 면측에 형성된 점착제층을 구비하여 이루어지는 점착 시트이며,
   상기 점착제층이 아크릴 수지와 에폭시 열경화성 수지를 포함하여 이루어지고,
   상기 에폭시 열경화성 수지가 상기 아크릴 수지에 대하여 20질량％ 이상 60질량％ 이하로 포함되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
6. 제5항에 있어서, 상기 점착제층의 기재측과는 반대쪽 면측에 이형 시트를 구비하여 이루어지는, 점착 시트.
7. 기재와, 상기 기재의 한쪽 면측에 형성된 점착제층을 구비하여 이루어지는 점착 시트를 제조하는 방법이며,
   기재의 한쪽 면측에 점착제 조성물을 도포하고,
   상기 점착제 조성물을 가열하여 경화시킴으로써 점착제층을 형성하는 것을 포함하여 이루어지고,
   상기 점착제 조성물이 아크릴 수지와, 에폭시 열경화성 수지와, 상기 에폭시 열경화성 수지를 경화시키기 위한 경화제를 포함하여 이루어지고,
   상기 에폭시 열경화성 수지가 상기 아크릴 수지에 대하여 20질량％ 이상 60질량％ 이하로 포함되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.
8. 제7항에 있어서, 상기 기재의 한쪽 면측에 점착제 조성물을 도포하여 건조하고,
   상기 점착제 조성물의 표면에 이형 시트를 설치하여 적층체를 형성하고,
   상기 적층체를 가열하여 상기 점착제 조성물을 경화시킴으로써 점착제층을 형성하는 것을 포함하여 이루어지는, 방법.