KR20160003860A - Carbon material-containing granulated particles for manufacturing sintered ore, production method therefor, and production method for sintered ore - Google Patents
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Abstract
탄재 핵이 되는 입경이 3 ∼ 15 ㎜ 인 소괴 코크스와, 외층이 되는 입경이 250 ㎛ 이하인 철광석 분말과 CaO 함유 원료를 펠리타이저에 장입하여 혼합하고, 조립하여 탄재 핵의 주위에 외층을 피복·형성하여 의사 입자 (탄재 내장 조립 입자) 로 한다. 또, 상기 탄재 내장 조립 입자를 통상적인 조립 입자를 혼합한 소결 원료를 소결기의 팰릿 상에 장입하여 장입층을 형성하고, 상기 통상적인 조립 입자 중에 함유되는 탄재의 연소열로 소결광 (탄재 내장 소결광) 을 제조한다. 또, 이들에 의해, 제철 더스트나 밀 스케일 등의 금속철 함유 산화철 분말을 사용하지 않고, 또, 생산량이 제한되지 않고, 철 함유 원료와 탄재가 근접 배치된 탄재 내장 소결광을 얻는다.A raw material coke having a grain size of 3 to 15 mm serving as a carbonaceous core, an iron ore powder having an outer layer of 250 탆 or less and a CaO-containing raw material are charged into a pelletizer and mixed and assembled to form an outer layer around the carbonaceous core To form pseudo particles (incorporated particles in which the carbonaceous material is embedded). The sintered raw material obtained by mixing conventional granules with embedded particulate materials is formed into pallets of a sintering machine to form a charging layer. The combustion heat of the carbon materials contained in the conventional granulated particles is used as a sintering source . In addition, by using these, iron oxide-containing iron oxide-containing iron oxide powder such as iron dust or mill scale is not used, and the production amount is not limited, and the iron-containing raw material and the carbonaceous material are arranged close to each other.
Description
본 발명은, 고로 등에서 제철 원료로서 사용되는 소결광의 제조 기술에 관한 것으로, 구체적으로는, 소결광의 제조에 사용하는 탄재 내장 조립 (造粒) 입자와 그 제조 방법 그리고 그 탄재 내장 조립물을 사용한 소결광의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a technique for producing sintered ores used in a blast furnace or the like as a raw material for a steelmaking process, and more specifically, to a method for producing sintered ores by using the granulated particles, And a method for producing the same.
고로 제철법에서는, 현재, 철원으로서, 철광석이나 소결광 등의 철 함유 원료를 주로 사용하고 있다. 여기서, 상기 소결광은, 입경이 10 ㎜ 이하인 철광석 외에, 규석이나 사문암, 정련 니켈 슬래그 등으로 이루어지는 SiO2 함유 원료나, 석회석, 생석회 등의 CaO 함유 원료 등으로 이루어지는 부원료, 분말 코크스나 무연탄 등으로 이루어지는 응결재인 고체 연료 (탄재) 등으로 구성된 조립 원료에 적량의 물을 첨가하고, 드럼 믹서 등을 사용하여 혼합·조립하여 의사 입자인 소결 원료로 한 후, 그 소결 원료를 소결기의 순환 이동하는 팰릿 상에 장입하고, 상기 의사 입자 중에 함유되는 탄재를 연소시켜 소결하고, 얻어진 소결 케이크를 파쇄하여, 정립 (整粒) 하고, 일정한 입경 이상의 것을 완성품으로서 회수한 괴성광 (塊成鑛) 의 1 종이다.In the blast furnace method, iron-containing raw materials such as iron ores and sintered ores are mainly used as iron sources. Here, the sintered ores may be made of iron oxide or iron oxide having a particle diameter of 10 mm or less, SiO 2 -containing raw materials such as quartz or serpentine, refined nickel slag, and CaO-containing raw materials such as limestone and quicklime, An appropriate amount of water is added to an assembly raw material composed of a solid fuel (carbonaceous material) as a condensation material, and mixed with a drum mixer or the like to form a raw material for sinter as a pseudo-particle, A sintered cake obtained by burning and sintering the carbonaceous material contained in the pseudo-particles, crushing the obtained sintered cake, sizing, and recovering one or more kinds of large- to be.
그런데, 최근, 상기 괴성광으로서, 철광석이나 더스트 등의 철원과, 코크스 등의 탄재를 근접 배치한 것이 주목을 받고 있다. 그 이유는, 예를 들어, 철광석 등의 철원과 탄재를 하나의 괴성광 중에서 근접 배치하면, 철원측의 환원 반응(발열 반응) 과 탄재측의 가스화 반응 (흡열 반응) 이 빠른 속도로 반복하여 일어나는 점에서, 제철 효율이 향상됨과 함께, 고로 등의 노 내 온도를 저하시킬 수도 있기 때문이다.Recently, attention has been paid to an iron source such as iron ore or dust and a carbon material such as coke as close-packed as the above-mentioned intense light. This is because, for example, when iron source such as iron ore and carbonaceous material are arranged close to each other in one compact light, the reduction reaction (exothermic reaction) on the iron source side and the gasification reaction (endothermic reaction) , The steel making efficiency is improved and the furnace temperature of the furnace or the like may be lowered.
상기 괴성광으로는, 예를 들어, 특허문헌 1 에 개시된, 고로·전로 더스트, 압연 스케일, 슬러지, 철광석 분말 등의 제철 공정에서 발생하는 철 함유 분말을 각각 단독 혹은 혼합한 원료에, 석탄, 코크스 등의 탄재, 전분을 첨가하여 혼합, 혼련하고, 추가로 조립기로 전분 용액을 공급하여 조립한 것이 있다. 그러나, 상기 특허문헌 1 에 개시된 괴성광은, 소결광 제조시에 펠릿 중의 탄재가 소실되기 때문에, 실제로는 철광석 등의 철 함유 원료와 탄재가 근접 배치된 것으로 되어 있지는 않았다. 또, 근접 배치를 목적으로 하여, 철광석이나 탄재의 입경을 단순히 작게 한 것만으로는, 열을 전파하는 가스의 이동 저항이 지나치게 커져, 오히려 반응 속도의 저하를 초래하여, 제철 효율을 저하시킨다.Examples of the above-mentioned coarse light include coal, coke, and coke, which are separately or mixed with iron-containing powders generated in a steelmaking process such as blast furnace, converter dust, rolling scale, sludge, or iron ore powder disclosed in Patent Document 1 And starch are added, mixed and kneaded, and further, the starch solution is fed into a pelletizer and assembled. However, the coarse light disclosed in Patent Document 1 does not actually contain iron-containing raw materials such as iron ore and carbonaceous materials in close proximity because the carbonaceous material in the pellets disappears at the time of producing the sintered ores. In addition, simply reducing the particle size of iron ore or carbonaceous material for the purpose of close-spacing causes the movement resistance of the gas propagating through the heat to become excessively large, resulting in a lowering of the reaction rate, thereby lowering the ironing efficiency.
그래서, 철광석과 탄재의 근접 배치를 목적으로 한 기술이 몇 가지 제안되어 있다 (예를 들어, 특허문헌 2 ∼ 5 참조). 이들에 개시된 기술은, 기본적으로는, 철광석 등의 철 함유 원료와 코크스 등의 탄재를 혼합한 후, 열간 성형하여 괴성화한 것을, 혹은 소성하지 않고 생입자인 채로, 고로 등에 있어서 제철용 원료로서 사용하는 것이다. 그러나, 이들 괴성물은, 균일 혼합물 혹은 다층화 조립물로 이루어지는 비소성인 것이기 때문에, 강도가 부족하고, 분화 (粉化) 가 격렬하기 때문에, 이것을 고로 등에 장입하면, 탈수 분화나 환원 분화를 초래하여, 고로의 통기 성을 저해하기 때문에, 사용량이 제한된다는 문제점이 있다.Thus, several techniques have been proposed for the purpose of closely positioning iron ore and carbonaceous materials (see, for example, Patent Documents 2 to 5). The techniques disclosed in these documents are basically the same as those in the first embodiment except that iron-containing raw materials such as iron ore are mixed with carbonaceous materials such as coke and then compacted by hot forming, or raw materials are used without being fired, To use. However, since these compacted materials are arsenic-containing ones composed of a uniform mixture or a multilayered granulated product, they are insufficient in strength and are vigorous in powdering, so if they are charged into a blast furnace or the like, dehydration and reduction and differentiation are caused, The air permeability of the blast furnace is deteriorated, so that the use amount thereof is limited.
또, 상기 특허문헌 2 ∼ 5 의 기술의 문제점을 해결하는 기술로서, 예를 들어, 특허문헌 6 에는, 금속철을 5 wt% 이상 및/또는 탄소를 5 % 이상 함유한 원료로 핵을 형성하고, 금속철을 10 wt% 이상 및 탄소를 5 wt% 이하 함유한 원료로 상기 핵을 내포한 1 층 이상의 외주층을 형성한 후, 300 ∼ 1300 ℃ 의 산화 분위기에서 소성하여 괴성화한 제철용 괴성광이 제안되어 있다. 그러나, 특허문헌 6 에 개시된 괴성광도 원료에 금속철을 사용하는 것이 필수이며, 사용하는 원료에 양적 제약이 있기 때문에, 제철용 괴성광으로서 제조할 수 있는 양에 제약이 있다는 문제가 있다.As a technology for solving the problems of the above-described Patent Documents 2 to 5, for example, Patent Document 6 discloses a method of forming nuclei with a raw material containing 5 wt% or more of metallic iron and / or 5% , At least one outer layer containing the iron and at least 5 wt% of carbon and at least one outer layer containing the core is formed and then fired in an oxidizing atmosphere at a temperature of 300 to 1300 ° C to obtain a compacted iron- Light has been proposed. However, it is necessary to use metallic iron for the raw coarse raw material disclosed in Patent Document 6, and there is a problem that there is a limitation in the amount that can be produced as raw coarse raw iron because there is a quantitative restriction on the raw material to be used.
그래서, 상기 특허문헌 1 ∼ 6 이 안는 상기 문제점을 극복하는 기술로서, 탄재 내장 괴성광의 기술이 제안되어 있다. 예를 들어, 특허문헌 7 에는, 소괴 코크스로 이루어지는 탄재 핵의 주위에, 조립기를 사용하여 제철 더스트나 밀 스케일 등의 금속철 함유 산화철 분말을 피복하여 저산화도의 산화철 껍질을 피복 형성한 후, 대기 중에서 200 ℃ 이상 300 ℃ 미만의 온도에서, 0.5 ∼ 5 시간 가열하는 산화 처리를 함으로써, 그 산화철 껍질 표면에만 고산화도의 산화철로 이루어지는 경질박층을 형성함으로써 탄재 내장 괴성광을 얻는 기술이, 또, 특허문헌 8 에는, 제철 더스트나 밀 스케일 등의 산화철 분말 혹은 철광석 분말과 탄재를, 조립기를 사용하여 혼합 조립하고, 이어서, 그 조립물의 외표면에 금속철 함유 산화철 분말을 피복하여 저산화도의 산화철 껍질을 피복 형성함으로써, 산화철 분말 혹은 철광석 분말 중에, 3 ㎜ 이하의 크기의 코크스 분말을 분산 상태에서 함유하는 괴성광을 얻는 기술이 개시되어 있다. Therefore, as a technique for overcoming the above-described problems of Patent Documents 1 to 6, a technique of a carbonaceous compacted light has been proposed. For example,
또, 비특허문헌 1 에는, 그린 볼에 무연탄을 외장하여 무연탄으로 펠릿 피드를 피복한 그린 볼을 제작하고, 이것을 냄비 시험 장치의 상부광 (床敷鑛, bedding ore) 위에 장입하고, 그 위에 소결 원료를 장입하여 소결을 실시한 탄재 내포 소결광에 대해, 고로 내 분위기에서 반응성을 평가한 결과가 보고되어 있다.In addition, Non-Patent Document 1 discloses a green ball in which an anthracite coal is covered with a green ball and an anthracite coal is coated with a pellet feed, and this green ball is charged on a bedding ore of a pot testing apparatus, The results of evaluating the reactivity in the atmosphere in the blast furnace for the carbon containing sintered ores having been sintered by charging the raw materials have been reported.
상기 특허문헌 7 및 8 에 개시된 기술에 의하면, 제철 원료로서 적당한 크기와 충분한 강도를 갖고, 게다가, 철 함유 원료와 탄재가 근접 배치되어, 제철 반응을 일으키기 쉽고, 저온 환원이 가능한 구조의 탄재 내장 괴성광을 얻을 수 있다. 그러나, 상기 기술은, 금속철이 많으면 탄재와의 젖음성이 나빠지기 때문에, 탄재 핵 표면으로의 금속철 함유 산화철 분말의 피복 형성이 어렵고, 저산화도의 산화철 껍질을 형성하기 때문에, 조립 후, 산화 처리가 필요한 점에서 제조 비용이 비싸지는 점, 또, 제철 더스트나 밀 스케일 등의 금속철 함유 산화철 분말은 발생량이 적은 점에서 생산량에 제한이 있다는 문제가 있다. According to the techniques disclosed in the
또, 상기 비특허문헌 1 에 개시된 기술에서는, 주위에 소결 원료에 존재하지 않기 때문에, 그린 볼의 주위에 무연탄을 외장하고 있지만, 이것으로는 무연탄을 피복한 펠릿 피드층이 용융되어 내부의 무연탄이 노출되고, 연소·소실되는 문제가 있다.In the technique disclosed in the above non-patent document 1, an anthracite coal is enclosed in the periphery of the green ball because it is not present in the sintering raw material in the surroundings. This is because the pellet feed layer coated with anthracite is melted, Exposed, burned, or lost.
본 발명은, 종래 기술이 안고 있는 상기 문제점을 감안하여 이루어진 것으로, 그 목적은, 제철 더스트나 밀 스케일 등의 금속철 함유 산화철 분말을 사용하지 않고, 따라서, 생산량이 제한되지 않고, 철 함유 원료와 탄재가 근접 배치된 탄재 내장 괴성광 (소결광) 을 얻을 수 있는 탄재 내장 조립 입자를 제공하고, 그 제조 방법을 제안함과 함께, 그 탄재 내장 조립물을 사용한 소결광의 제조 방법을 제안하는 것에 있다.DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems in the prior art, and an object of the present invention is to provide a process for producing iron oxide- A method for producing sintered ores having a built-in carbonaceous material (sintered ores) in which a carbonaceous material is disposed in close proximity can be obtained, and a method for producing the same is proposed.
발명자들은, 상기 과제의 해결을 향하여 예의 검토를 거듭하였다. 그 결과, 소결광 제조용 탄재 내장 조립물로서, 중심부의 탄재 핵으로서 소괴 코크스를 사용함과 함께, 외층 원료로서 융점 조정제의 CaO 함유 원료를 첨가한, 입경이 250 ㎛ 이하인 철광석 분말 (펠릿 피드 (PF)) 을 사용하여 의사 입자를 조립하고, 이것을 소결 원료의 일부로서 소결기에 장입하여 소결광 (괴성광) 을 제조하는 것이 유효한 것을 알아내어, 본 발명을 개발하기에 이르렀다.SUMMARY OF THE INVENTION The inventors of the present invention have conducted intensive studies for solving the above problems. As a result, an iron ore powder (pellet feed (PF)) having a particle diameter of 250 mu m or less and a CaO-containing raw material of a melting point adjuster added as an outer layer raw material was used as the carbonaceous core of the center portion as the carbonaceous core- It is effective to prepare a sintered light (compacted light) by assembling the pseudo-particles by using a sintering aid and charging it into a sintering machine as a part of the sintering raw material, and have come to develop the present invention.
즉, 본 발명은, 탄재 핵과, 그 탄재 핵의 주위에 주로 철광석 분말과 CaO 함유 원료로 이루어지는 외층을 형성하여 이루어지는 의사 입자인 소결광 제조용 탄재 내장 조립 입자이다.That is, the present invention is a pseudo granule for manufacturing sintered ores, which is a pseudo particle formed by forming an outer layer composed mainly of iron ore powder and CaO-containing raw material around a carbonaceous core and a core of the carbonaceous material.
본 발명의 탄재 내장 조립 입자에 있어서의 상기 철광석 분말은, 입경이 10 ∼ 1000 ㎛ 인 펠릿 피드인 것을 특징으로 한다.The iron ore powder in the particulate built-up granulated particle of the present invention is characterized by being a pellet feed having a particle diameter of 10 to 1000 탆.
또, 본 발명의 탄재 내장 조립 입자에 있어서의 상기 펠릿 피드는, 입경이 250 ㎛ 이하인 것을 특징으로 한다.The pellet feed of the particulate built-up granulated particle of the present invention is characterized by having a particle diameter of 250 탆 or less.
또, 본 발명의 탄재 내장 조립 입자에 있어서의 상기 외층은, 융점이 1200 ℃ 이상 1500 ℃ 이하인 것을 특징으로 한다.The outer layer of the particulate built-up granules of the present invention has a melting point of 1200 ° C or higher and 1500 ° C or lower.
또, 본 발명의 탄재 내장 조립 입자에 있어서의 상기 탄재 핵이 되는 탄재는, 입경이 3 ㎜ 이상인 코크스 입자인 것을 특징으로 한다.The carbonaceous material to be the carbonaceous core in the carbonaceous built-up granule of the present invention is characterized by being coke particles having a particle diameter of 3 mm or more.
또, 본 발명의 탄재 내장 조립 입자에 있어서의 상기 외층의 두께는, 2 ㎜ 이상인 것을 특징으로 한다.Further, the thickness of the outer layer in the embedding granular particle of the present invention is 2 mm or more.
또, 본 발명의 탄재 내장 조립 입자는, 입경이 8 ㎜ 이상인 것을 특징으로 한다.The particulate built-in granulated particle of the present invention is characterized by having a particle diameter of 8 mm or more.
또, 본 발명은, 상기 중 어느 하나에 기재된 탄재 내장 조립 입자의 제조 방법으로서, 탄재 핵과, 외층이 되는 철광석 분말과 융점 조정제로서의 CaO 함유 원료를 펠리타이저에 장입하여 혼합하고, 조립하여 탄재 핵의 주위에 외층을 피복·형성하여 의사 입자로 하는 소결광 제조용 탄재 내장 조립 입자의 제조 방법이다.Further, the present invention is a method for producing a coarse particulate bearing material as described in any one of the above, wherein the coal core, the iron ore powder as the outer layer, and the CaO-containing material as the melting point adjusting agent are charged into a pelletizer, mixed, To form pseudo-particles, which is a method for producing granules containing carbonaceous materials for producing sintered ores.
또, 본 발명은, 상기 중 어느 하나에 기재된 탄재 내장 조립 입자를, 통상적인 조립 입자에 혼합하여 이루어지는 소결 원료를 소결기의 팰릿 상에 장입하여 장입층을 형성하고, 상기 통상적인 조립 입자 중에 함유되는 탄재의 연소열로 소결광을 제조하는 탄재 내장 소결광의 제조 방법이다.In addition, the present invention relates to a process for producing a sintered material, comprising the steps of: charging the sintered raw material obtained by mixing any of the above-mentioned abodes with built-up abrasive particles in a usual assembled particle into a pallet of a sintering machine to form a loading layer; A method for producing a sintered ores of a carbonaceous material, which produces sintered ores by using combustion heat of a carbonaceous material.
본 발명의 탄재 내장 소결광의 제조 방법은, 상기 탄재 내장 조립 입자를, 장입층의 하층측에 많이 장입하는 것을 특징으로 한다.The method for producing a carbon-containing sintered ore according to the present invention is characterized in that a large amount of the carbonaceous built-up granulated particles is charged on the lower layer side of the charging layer.
또, 본 발명의 탄재 내장 소결광의 제조 방법에 있어서의 상기 통상적인 조립 입자는, 드럼 믹서로 조립한, 입경이 탄재 내장 조립 입자보다 작은 것을 특징으로 한다.Further, in the method for producing a carbon-containing sintered ore according to the present invention, the conventional granulated particles are characterized by having a particle size smaller than that of the granulated particles embedded in a carbon material, which is assembled with a drum mixer.
본 발명에 의하면, 제철소에서 발생하는 각종 제철 더스트나 밀 스케일 등, 발생량에 한계가 있는 저산화도의 산화철 분말 대신에, 저렴하고 고순도의 철광석 분말 (펠릿 피드 (PF)) 을 사용하므로, 생산량이 제한되지 않고, 게다가, 산화 처리도 필요없기 때문에, 저렴하게 소결광 제조용 탄재 내장 조립 입자를 제조할 수 있다. 또, 본 발명의 상기 탄재 내장 조립 입자는, 종래의 소결기를 사용하여 소결광으로 할 수 있기 때문에, 대량으로 또한 저렴하게 탄재 내장 소결광을 제조할 수 있다. 또, 본 발명의 탄재 내장 소결광은, 고로 등의 원료로서 사용하는 데에 있어서, 충분한 강도를 가지는 데다가, 철 함유 원료와 탄재가 근접 배치된 구조를 갖기 때문에, 제철 반응의 반응 효율의 향상, 노 내 온도의 저하, 연료비의 저감을 가져오며, 제조 비용의 저감에도 기여한다.According to the present invention, inexpensive and high-purity iron ore powder (pellet feed (PF)) is used instead of iron oxide powder having a low production amount with a limited amount of generation such as various iron dusts and mill scale generated in ironworks, In addition, since the oxidation treatment is not necessary, it is possible to manufacture the granulated particles containing carbon materials for producing sintered ores at low cost. In addition, since the above-mentioned built-up particulate built-up particles of the present invention can be used as a sintered light by using a conventional sintering machine, it is possible to produce a sintered body of a carbonaceous material in a large amount and at a low cost. In addition, since the iron-containing sintered ores according to the present invention have a sufficient strength and a structure in which the iron-containing raw material and the carbonaceous material are closely arranged when used as a raw material for a blast furnace or the like, It is possible to reduce the internal temperature and the fuel cost, thereby contributing to the reduction of the manufacturing cost.
도 1 은 철 함유 원료와 탄재 간의 거리가 반응 속도에 미치는 영향을 설명하는 도면이다.
도 2 는 철 함유 원료와 탄재 간의 제철 반응 (환원 반응, 가스화 반응) 을, 종래의 고로 내와 본 발명의 탄재 내장 소결광을 대비하여 설명하는 도면이다.
도 3 은 탄재 내장 소결광에 있어서의 환원 반응과 가스화 반응을 설명하는 도면이다.
도 4 는 Fe2O3-CaO 2 원계 상태도이다.
도 5 는 탄재 내장 조립 입자의 소결시에 있어서의 외층 내의 반응을 설명하는 도면이다.
도 6 은 SiO2-Fe2O3-CaO 3 원계 상태도이다.
도 7 은 본 발명의 탄재 내장 조립 입자와 탄재 내장 소결광의 제조 방법예를 나타내는 도면이다.
도 8 은 실시예에 사용한 소결 시험 냄비를 설명하는 도면이다.
도 9 는 실시예의 소결 실험에서 얻어진 소결광 (괴성광) 의 외관 사진이다.
도 10 은 본 발명에 관련된 탄재 내장 소결광 단면의 현미경 사진이다.
도 11 은 본 발명에 관련된 탄재 내장 소결광 단면의 EPMA 분석 결과를 나타내는 도면이다.
도 12 는 본 발명의 탄재 내장 소결광의 피환원성 지수 RI 와 환원 분화성 지수 RDI 를, 통상적인 소결광과 대비하여 나타내는 도면이다.Fig. 1 is a view for explaining the influence of the distance between the iron-containing raw material and the carbonaceous material on the reaction rate.
FIG. 2 is a view for explaining the iron-based reaction (reduction reaction, gasification reaction) between the iron-containing raw material and the carbonaceous material in comparison with the conventional furnace and the carbon-containing sintered ores of the present invention.
3 is a view for explaining a reduction reaction and a gasification reaction in a carbon-containing sintered ore.
Fig. 4 is a state diagram of the Fe 2 O 3 -CaO 2 elementary system.
Fig. 5 is a view for explaining the reaction in the outer layer at the time of sintering the particulate built-up granules. Fig.
6 is a state diagram of the SiO 2 -Fe 2 O 3 -CaO 3 scintillator.
Fig. 7 is a view showing an example of a method for producing the carbon-containing built-up granules and the carbon-containing embedded sintered ores according to the present invention.
8 is a view for explaining a sintering test pot used in the embodiment.
Fig. 9 is an external view of the sintered light (compacted light) obtained in the sintering experiment of the example.
10 is a micrograph of a section of a carbonaceous built-in sintered ores according to the present invention.
11 is a view showing an EPMA analysis result of a carbonaceous built-in sintered light section according to the present invention.
12 is a view showing the redox index RI and the redox index RDI of the carbon-containing sintered ores according to the present invention, as compared with a conventional sintered ores.
예를 들어, 고로 제철법에서는, 철광석이나 소결광 등의 철 함유 원료를, 코크스 등의 탄재의 연소열로 고온으로 가열함과 함께, 환원하여 무쇠를 제조하고 있다. 이 때, 고로의 노정 (爐頂) 으로부터의 제철 원료의 장입은, 각각 20 ∼ 40 ㎜ 정도의 크기로 정립한 철 함유 원료와 탄재를 분별하여 층상으로 장입하는 것이 보통이다. 이 경우, 철 함유 원료층과 탄재층의 층두께를 얇게 하면, 철 함유 원료와 탄재 사이의 거리는 작아지기 때문에, 상기 환원 반응 속도를 높일 수 있는 것으로 생각된다. 그러나, 상기 서술한 바와 같이, 단순히 철 함유 원료와 탄재를 혼합 장입하는 것만으로는, 전열 수단인 가스의 이동 저항이 커져, 오히려 반응 속도가 느려진다.For example, in the blast furnace method, iron-containing raw materials such as iron ores and sintered ores are heated to a high temperature by combustion heat of a carbonaceous material such as coke, and are reduced to produce cast iron. At this time, the charging of the iron raw material from the furnace top of the blast furnace is usually carried out in the form of a layer by separating the iron-containing raw material and the carbonaceous material, each of which is sized to about 20 to 40 mm. In this case, if the layer thickness of the iron-containing raw material layer and the carbonaceous material layer is made thinner, the distance between the iron-containing raw material and the carbonaceous material becomes small, and it is considered that the reduction reaction rate can be increased. However, as described above, simply mixing the iron-containing raw material and the carbonaceous material with each other increases the moving resistance of the gas as the heat transfer means, and the reaction rate is rather slow.
그래서, 최근, 반응 속도를 높이는 방법으로서 검토되고 있는 것이, 도 1 에 나타낸 개념도와 같은, 페로코크스나 탄재 내장 괴성광, 초미세화 등의 기술이다. 여기서, 상기 페로코크스란, 탄재와 철광석 (철 함유 원료) 을 혼합하고, 구워 굳힌 것을 제철 원료로 하는 기술이고, 상기 탄재 내장 괴성광이란, 철광석 중에 탄재를 충전 내장한 것을 제철 원료로 하는 기술이고, 또, 상기 초미세화는, 주로 탄재를 미세화하여 사용하는 기술이다.Therefore, recently, as a concept of the concept shown in Fig. 1, there has been studied as a method of increasing the reaction speed, such as ferro-coke, carbon monoxide intrinsic light, ultrafine. Here, the ferro-coke is a technique in which a carbon material is mixed with iron ore (an iron-containing raw material), baked and solidified as a raw material for the steel making process. The carbonized raw intrinsic light is a technique in which iron- Further, the above-mentioned micro-finishing is a technique mainly used for refining the carbon material.
이들 기술의 사고 방식은, 도 2 에 나타내는 이론에 기초하는 것이다. 이 도 2 는, 철광석과 탄재가 근접하고 있을 때의 열교환과 철광석의 환원 반응과 탄재 (코크스) 의 가스화 반응의 관계를 나타낸 것이다. 철광석측에서는, Fe2O3 과 CO 가 반응하여, Fe 와 CO2 가 되는 환원 반응이 일어난다. 이 반응은 발열 반응이다. 한편, 탄재측에서는, CO2 와 C 가 반응하여 CO 를 발생하는「부두아르 반응」이라 불리는 가스화 반응 (가스 개질 반응) 이 일어난다. 이 반응은 흡열 반응이다 (이후, 양 반응을「제철 반응」이라고도 한다).The way of thinking of these technologies is based on the theory shown in Fig. 2 shows the relationship between the heat exchange when the iron ore and the carbon material are in close proximity, the reduction reaction of the iron ore and the gasification reaction of the carbon material (coke). On the iron ore side, reduction reaction occurs in which Fe 2 O 3 reacts with CO to form Fe and CO 2 . This reaction is an exothermic reaction. On the other hand, on the side of the carbonaceous material, a gasification reaction (gas reforming reaction) called " quay-head reaction " occurs in which CO 2 and C react to generate CO. This reaction is an endothermic reaction (hereinafter both reactions are sometimes referred to as " seasonal reactions ").
여기서, 도 2 의 (a) 에 나타낸 바와 같이, 고로 내에 철 함유 원료와 탄재가 층상으로 장입되어 있는 경우에는, 발열 반응인 환원 반응과 흡열 반응인 가스화 반응이 각각의 장소에서 일어나기 때문에, 상기 반응에 필요한 열 전달이나 CO, CO2 의 공급에는 가스의 이동이 필요해진다. 이에 반하여, 도 2 의 (b) 에 나타낸 바와 같이, 철광석과 탄재가 근접해 있는 경우에는, 발열 반응인 환원 반응과 흡열 반응인 가스화 반응이 빠른 속도로 반복되기 때문에, 제철 반응 효율이 향상된다.Here, as shown in Fig. 2 (a), when the iron-containing raw material and the carbonaceous material are charged in layers in the blast furnace, since the exothermic reduction reaction and the endothermic gasification reaction occur at respective sites, It is necessary to transfer the gas to the heat transfer or the supply of CO and CO 2 required for the heat treatment. On the other hand, as shown in Fig. 2 (b), when the iron ore is in close proximity to the carbonaceous material, the reduction reaction as the exothermic reaction and the gasification reaction as the endothermic reaction are repeated at high speed.
따라서, 철 함유 원료와 탄재가 서로 근처에 있는, 즉, 철 함유 원료와 탄재를 근접 배치하는 것이 제철 반응을 높이는 데에 있어서는 유효한 것으로 생각된다. 이와 같은 생각 하에서는, 미리 철 함유 원료와 탄재가 혼합되어 이루어짐과 함께, 그 탄재가 철 함유 원료 중에 매설된 탄재 내장 괴성광이 궁극의 형태가 된다.Therefore, it is believed that the close proximity of the iron-containing raw material and the carbonaceous material to each other, that is, the iron-containing raw material and the carbonaceous material, are effective in enhancing the iron-making reaction. Under such a conception, the carbon-containing compacted light in which the iron-containing raw material and the carbonaceous material are mixed in advance and the carbonaceous material is embedded in the iron-containing raw material is the ultimate form.
또, 이와 같은 탄재-철 함유 원료를 근접 배치한 탄재 내장 괴성광에 있어서는, 상기 서술한 가스화 반응에 필요한 열이 그 탄재 내장 괴성광의 내부에 미치면, 도 3 에 나타내는 바와 같이, 그 가스화 반응으로 발생한 CO 에 의해 FenOm 이 환원되는 환원 반응이 일어나고, 그 환원 반응으로 발생한 CO2 가 다음의 가스화 반응을 야기한다는 바와 같이, 괴성광의 내부로부터 외부를 향하여 반응이 연쇄적으로 일어나, 내부의 FenOm 이 순차적으로 자기 환원되어 Fe (금속철) 가 생긴다. 상기와 같이, 환원 반응과 가스화 반응이 괴성광의 내부에서 진행되는 점에서, 외부로부터의 열 공급은 적어도 되고, 그만큼 노 내 온도를 저하시킬 수 있다.When the heat required for the above-described gasification reaction lies in the inside of the carbon monoxide-containing intense light in the carbon monoxide intensive light in which the carbonaceous-iron-containing raw material is disposed in close proximity, as shown in Fig. 3, The reduction reaction in which Fe n O m is reduced by CO occurs and CO 2 generated by the reduction reaction causes the following gasification reaction so that the reaction occurs from the inside to the outside of the coarse light sequentially, n O m are sequentially reduced to form Fe (metal iron). As described above, since the reduction reaction and the gasification reaction progress inside the compacted light, the supply of heat from the outside is minimized, and the temperature in the furnace can be reduced accordingly.
그러나, 상기 생각을 실현하기 위해서는, 탄재 내장 괴성광 (소결광) 을 안정적으로 제조할 수 있는 것이 조건이 된다. 그러나, 탄재 내장 괴성광을 제조하려면, 조립 입자 (의사 입자) 내에 내장한 소괴 코크스가 소결되는 과정에서 연소되어 소실된다는 문제가 있어, 이 문제를 해결할 수 없는 한, 탄재 내장 소결광을 안정적으로 얻을 수 없다.However, in order to realize the above-described idea, it is a condition that the carbonaceous built-in intense light (sintered ores) can be stably produced. However, in order to produce the carbon monoxide intensive light, there is a problem that the burning coke contained in the granulated particles (pseudo particles) burns and disappears in the process of sintering. As long as this problem can not be solved, none.
그래서, 본 발명은, 중심부에 탄재 핵으로서의 소괴 코크스를 갖고, 그 탄재 핵의 주위에, 융점을 조정한 철광석 분말로 피복한 의사 입자를, 탄재 내장 괴성광제조용, 즉, 소결광 제조용 탄재 내장 조립 입자로 함으로써, 상기 문제를 해결하는 것이다.Therefore, the present invention provides a pseudo-particle containing a carbonless coke as a carbonaceous core at its center and coated with an iron ore powder having a melting point adjusted around the carbonaceous core as a particle for producing a carbonaceous built-in compact, Thereby solving the above problem.
즉, 본 발명의 탄재 내장 괴성광은, 조립 입자 (의사 입자) 의 중심부의 탄재 핵으로서 소괴 코크스를 사용하는 점에서는, 종래 기술의 탄재 내장 괴성광과 동일하다. 그러나, 본 발명은, 그 탄재 핵의 주위를 철광석 분말로 덮고, 또한, 그 철광석 분말에 생석회를 첨가하여 융점을 저하시키고, 소결시에 치밀질의 외층을 형성시킴으로써, 소결시에 있어서의 탄재 핵의 연소·소실을 방지하는 점에 있어서 종래 기술과는 상이하다.That is, the carbon monoxide intensive light of the present invention is the same as the conventional carbon monoxide intussusceptional light in that the carbonaceous core is used as the carbonaceous core of the central part of the assembled particles (pseudo particles). However, in the present invention, by covering the periphery of the carbonaceous core with the iron ore powder and adding the quicklime to the iron ore powder to lower the melting point and forming a dense outer layer at the time of sintering, And differs from the prior art in terms of prevention of combustion and disappearance.
여기서, 상기 철광석 분말로는, 바람직하게는 입경이 10 ∼ 1000 ㎛, 보다 바람직하게는 250 ㎛ 이하의 펠릿 피드를 사용하는 것이 바람직하다. 이 펠릿 피드는, 1 ㎜ 이하가 90 % 이상인 미립 광석으로, 고품위 (고Fe, 저맥석) 의 헤마타이트나 마그네타이트를 주성분으로 하고, 또한, 저렴하게 대량으로 입수할 수 있는 점에서 우수하다. Here, as the iron ore powder, it is preferable to use a pellet feed having a grain size of 10 to 1000 mu m, more preferably 250 mu m or less. This pellet feed is excellent in that it is mainly composed of high-quality (high Fe, low gravel) hematite and magnetite as main components and can be obtained inexpensively in large quantities as fine ores having a size of 1 mm or less of 90% or more.
또한, 본 발명에 사용하는 철광석 분말은, 입경이 상기 범위 내이면, 상기 펠릿 피드 외에, 밀 스케일, 전로 배기 가스 회수 더스트 (OG 더스트), 선광 (選鑛) 시에 발생한 테일링 등이어도 되고, 또, 그것들을 펠릿 피드에 혼합한 것이어도 된다.In addition to the pellet feed, the iron ore powder used in the present invention may be mill scale, transfer exhaust gas recovery dust (OG dust), tailing occurring during election, etc., , And they may be mixed with a pellet feed.
그러나, 상기 마그네타이트, 특히 고품위의 마그네타이트의 융점은, 도 4 에 나타내는 Fe2O3-CaO 2 원계 상태도로부터 알 수 있는 바와 같이, 1580 ℃ 정도로 높고, 고품질의 소결광을 얻기 위한 바람직한 소결 온도와 비교하여 훨씬 더 높아, 통상적인 소결 온도에서는 용융되지 않는, 즉, 소결 반응이 일어나지 않는다.However, as can be seen from the Fe 2 O 3 -CaO 2 original state diagram shown in FIG. 4, the melting point of the magnetite, particularly the high-quality magnetite, is as high as about 1580 ° C. and is higher than the sintering temperature Much higher, and are not melted at normal sintering temperatures, i.e., no sintering reaction takes place.
그래서, 본 발명은, 상기 철광석 분말에 CaO 함유 원료를 첨가함으로써, 외층의 융점을 저하시켜, 소결시의 온도 (1200 ℃ 이상) 에서 조기에 용융되어 융착층을 형성하고, 그 유착층을 산소 차단층으로서 작용시킴으로써, 탄재 내장 조립 입자가 내장된 탄재 핵의 연소·소실을 방지하여, 탄재 핵을 잔존시키도록 한 것에 특징이 있다.Therefore, in the present invention, by adding the CaO-containing raw material to the iron ore powder, the melting point of the outer layer is lowered and melted at a temperature (1200 ° C or higher) at the time of sintering to form a fused layer, Layer, thereby preventing burning and loss of the carbonaceous core containing the carbonaceous built-up granulated particles and allowing the carbonaceous core to remain.
또, 상기 구조로 함으로써, 소결광 소성시의 공기 침입이 있었다고 하더라도, 내장 탄재 핵을 존재시킬 수 있다. 그렇다는 것은, 도 5 에 나타내는 바와 같이, 탄재 내장 조립 입자 (의사 입자) 의 중심핵의 주위에 형성된 외층의 산소 차단 효과에 의해, 중심핵을 형성하고 있는 C 와 침입 O2 의 반응에 의해, 외층 내는 기본적으로 환원성 분위기의 CO 가스로 유지되게 되므로, 탄재의 잔류가 가능해지는 것으로 생각되기 때문이다.With the above structure, even if there is air intrusion during sintering firing, embedded carbonaceous nuclei can be present. This is because, as shown in Fig. 5, by the reaction of C forming intrinsic core and intruding O 2 by the oxygen blocking effect of the outer layer formed around the core of the built-up particulate material (pseudo particle) The CO gas is maintained in a reducing atmosphere, and it is considered that the carbonaceous material can be remained.
여기서, 상기 조정하는 융점의 온도는, 1200 ∼ 1500 ℃ 의 범위가 바람직하고, 소결기 상에서 용융을 촉진시키는 관점에서, 보다 바람직하게는 1200 ∼ 1400 ℃ 의 범위이다. 1200 ℃ 미만에서는, 융액이 생성되지 않고, 또, 소결광의 구성 광물 중에서 가장 고강도이며, 피환원성도 비교적 높은 칼슘페라이트가 생성되지 않기 때문이다. 한편, 1500 ℃ 초과에서는, 소결기 상에서는 용융되지 않고, 칼슘페라이트를 주체로 하는 소결광 조직과 융착되지 않기 때문이다.Here, the temperature of the melting point to be adjusted is preferably in the range of 1200 to 1500 占 폚, more preferably 1200 to 1400 占 폚, from the viewpoint of promoting the melting on the sintering machine. When the temperature is less than 1200 ° C, no melt is produced, and calcium ferrite having the highest strength among the constituent minerals of the sintered ores and having relatively high reducibility is not produced. On the other hand, if the temperature is higher than 1500 ° C., it is not melted on the sintering machine and is not fused with the sintered organs mainly composed of calcium ferrite.
또한, 융점의 조정제로서 첨가하는 생석회 CaO 의 첨가량은, 외층에 사용하는 펠릿 피드 (PF) 에, 예를 들어, Anglo American-PF 와 같이 맥석 성분이 적은(헤마타이트 (Fe2O3) 가 97.7 mass%) 것을 사용하는 경우에는, 상기 서술한 도 4 에 나타낸 Fe2O3-CaO 2 원계 상태도로부터 결정하면 된다. 또, 맥석 성분이 많은 PF 를 사용하는 경우에는, 도 6 에 나타낸 맥석 성분인 SiO2 를 고려한 SiO2-Fe2O3-CaO 3 원계 상태도를 사용하여 CaO 의 첨가량을 결정하면 된다. 또한, 생석회는, 융점 조정제로서 작용하는 것 외에, 바인더로서도 작용한다.The added amount of calcium oxide CaO to be added as an adjuster of the melting point is such that the pellet feed (PF) used for the outer layer is added to the pellet feed (PF) having a gangue component (hematite (Fe 2 O 3 ) mass%) is used, it may be determined from the Fe 2 O 3 -CaO 2 elemental state diagram shown in FIG. 4 described above. In the case that the use of PF many gangue components, using the SiO 2 -Fe 2 O 3 -CaO 3 binary phase diagram considered the gangue component of SiO 2 as shown in Figure 6 may be determined the amount of addition of CaO. The quicklime also functions as a binder in addition to serving as a melting point adjusting agent.
또, 본 발명의 탄재 내장 조립 입자 (의사 입자) 는, 소결시에 있어서의 탄재 핵의 연소·소실을 저지하는 관점에서, 상기 탄재 핵의 크기를 3 ㎜ 이상으로 하는 것, 또, 그 탄재 핵의 주위에 형성하는 외층의 두께는 2 ㎜ 이상으로 하는 것, 또, 입경을 적정 범위로 제어하는 것이 바람직하다. 여기서, 상기 탄재의 크기란, 탄재의 장경을 말한다.In addition, from the viewpoint of inhibiting the burning and disappearance of the carbonaceous core at the time of sintering, the carbonaceous built-up granulated particles (pseudo particle) of the present invention can be obtained by setting the size of the carbonaceous core to 3 mm or more, It is preferable that the thickness of the outer layer formed around the outer circumferential surface is 2 mm or more and the particle diameter is controlled in an appropriate range. Here, the size of the carbonaceous material refers to the length of the carbonaceous material.
즉, 본 발명의 탄재 내장 조립 입자는, 조립핵으로서 사용하는 탄재 핵은, 소괴 코크스 및/또는 혼가이탄 등의 무연탄과 같이 휘발분이 적은 탄재를 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 소괴 코크스는 입수가 용이한 것 외에, 가열해도 가스를 발생시키지 않기 때문에 바람직하다. 또, 상기 핵이 되는 탄재의 입경은, 소결 과정에서의 탄재 핵의 연소·소실을 방지하기 위하여, 세립이 아니라, 3 ㎜ 이상의 입자를 사용하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 4 ㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 5 ㎜ 이상이다.That is, in the carbon-bearing built-up granulated particle of the present invention, it is preferable that the carbonaceous core used as the granulation nucleus is a carbonaceous material having a low volatile content such as an anthracite such as a liquefied coke and / or a horny cement. Particularly, the dissolving coke is preferable because it does not generate gas even when heated, in addition to being easy to obtain. In order to prevent the burning and disappearance of the carbonaceous core in the sintering process, the particle size of the carbonaceous material to be the core is preferably not more than 3 mm but not more than 3 mm. More preferably at least 4 mm, and even more preferably at least 5 mm.
또, 탄재 핵의 주위에 형성하는 외층은, 2 ㎜ 이상의 두께로 하는 것이 바람직하다. 2 ㎜ 미만에서는, 소결시에 용융되어 치밀한 외층을 형성해도, 산소 차단층으로서 충분히 기능하지 않을 우려가 있는 것 외에, 탄재 핵은 요철이 많이 있기 때문에, 탄재 핵을 완전하게 피복을 할 수 없을 우려가 있기 때문이다. 통상적으로 조립 입자는 외부로부터 가열되기 때문에, 중심측일수록 가열시에 있어서 잘 승온되지 않는다. 그 때문에, 외층의 두께가 두꺼울수록, 외층의 융점을 낮게 조정하는 것이 바람직하다. 따라서, 보다 바람직하게는 3 ∼ 7 ㎜ 의 범위이다.The outer layer formed around the carbonaceous core preferably has a thickness of 2 mm or more. If it is less than 2 mm, there is a possibility that the oxygen barrier layer will not sufficiently function even if a fine outer layer is formed by melting at the time of sintering. In addition, since the carbonaceous core has many irregularities, There is. Normally, since the granulated particles are heated from the outside, the center side is not heated well at the time of heating. Therefore, the thicker the outer layer, the lower the melting point of the outer layer is preferably adjusted. Therefore, it is more preferably in the range of 3 to 7 mm.
또, 탄재를 핵으로 하여 형성되는 본 발명의 탄재 내장 조립 입자 (유사 입자) 의 입경은, 최소의 탄재 핵의 크기와 최소의 외층 두께로부터 최소의 입경은 7 ㎜ 가 되지만, 탄재 핵은 승온의 필요가 없기 때문에, 소결기 상에서의 탄재의 반응을 억제하는 관점에서는, 조립 입자 내의 온도 분포를 고려하여, 소결 과정에서 입자 중심까지 충분히 승온하는 입경 이상, 즉 8 ㎜ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 10 ㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 20 ㎜ 이상이다.The particle diameter of the built-in particulate built-up particles (similar particles) of the present invention formed using the carbonaceous material as a core is 7 mm in the minimum particle size from the minimum particle size and the minimum outer layer thickness. However, It is preferable to set the particle diameter to not less than 8 mm in order to sufficiently raise the temperature to the center of the particles in the sintering process in consideration of the temperature distribution in the granulated particles. More preferably 10 mm or more, and further preferably 20 mm or more.
또, 후술하는 소결기에 대한 소결 원료 장입시에, 소결층의 하층측에 편석 장입하는 관점에서도, 통상적인 소결 원료 (조립 입자) 보다 입경을 크게 하는 것이 바람직하다. 여기서, 상기 통상적인 조립 입자란, 철광석 분말과 탄재와 CaO 함유 원료를 함유하는 부원료를 조립 원료로 하고, 이것을 드럼 믹서나 펠리타이저 등에 의해, 2 ∼ 4 ㎜ (산술 평균 직경) 의 입경으로 조립한 유사 입자를 말한다 (이후, 동일한 것으로 한다). 또, 본 발명에 있어서의 입경이란, 체 분별에 의해 측정된 입경을 말한다.It is also preferable to increase the grain size of the sintered raw material (granulated particles) from the viewpoint of segregation loading on the lower side of the sintered layer when the sintered raw material is introduced into a sintering machine to be described later. Here, the conventional coarse grains refer to a coarse material containing iron ore powder, a carbonaceous material, and a CaO-containing raw material as a raw material for assembly, which is assembled with a particle size of 2 to 4 mm (arithmetic average diameter) by a drum mixer or a pelletizer, (Hereinafter referred to as the same). The particle diameter in the present invention means the particle diameter measured by sieving.
다음으로, 본 발명의 탄재 내장 조립 입자와 그 조립 입자를 소결 원료로 사용한 소결광의 제조 방법에 대해 설명한다. Next, a manufacturing method of the sintered ore-containing built-up granulated particles of the present invention and the granulated particles thereof as raw materials for sintering will be described.
도 7 은, 본 발명의 탄재 내장 조립 입자와 탄재 내장 소결광의 제조 방법의 일례를 나타낸 것이다. 3 ㎜φ 이상의 핵입자가 되는 코크스 입자와, 250 ㎛ 이하의 철광석 분말인 펠릿 피드 (PF) 와, 융점 조정제로서의 생석회 CaO 를 펠리타이저에 장입하여 혼합하고, 조립하여 8 ㎜φ 이상의 크기의 탄재 내장 조립 입자 (의사 입자) 로 한다. 상기 원료는, 입경이 큰 코크스 입자가 핵이 되어 조립이 실시되기 때문에, 동시에 첨가해도 상관없다. 또, 코크스 입자와 PF 의 장입 비율은, 핵입자가 되는 코크스 입자에 대해 외층의 PF 층의 두께가 2 ㎜ 이상이 되도록 결정한다.Fig. 7 shows an example of the manufacturing method of the carbon-containing built-up granules and the carbon-containing embedded sintered ores according to the present invention. (PF) which is an iron ore powder of 250 탆 or less and a burnt lime CaO as a melting point adjusting agent are charged into a pelletizer, mixed and assembled to form a carbonaceous material having a size of 8 mm or more It is made into built-up granulated particles (pseudo-particles). The raw material may be added at the same time, since coke particles having a large particle diameter become nuclei and are assembled. The charging ratio of the coke particles and PF is determined so that the thickness of the PF layer of the outer layer is 2 mm or more with respect to the coke particles serving as the nuclear particles.
이어서, 상기와 같이 하여 얻은 탄재 내장 조립 입자 (의사 입자) 는, 종래의 원료를 드럼 믹서 등으로 교반하고, 조립함으로써 얻어지는 통상적인 소결용 조립 입자 (의사 입자) 와 합류시켜 양 조립 입자를 혼재시켜 소결기의 서지 호퍼에 반입하고, 그 서지 호퍼로부터 소결기가 순환 이동하는 팰릿 상에 장입한다. 또한, 탄재 내장 조립 입자 (의사 입자) 는, 통상적인 소결용 조립 입자 (의사 입자) 보다 입자경이 크기 때문에, 장입시의 편석에 의해 소결시의 온도가 상층측보다 높아지기 쉬운 중층 및 하층측에 많이 함유되므로, 소결 반응을 충분히 진행시킬 수 있다.Then, the carbon-containing built-up granules (pseudo-particles) thus obtained are mixed with conventional granulated granules (pseudo-particles) for sintering obtained by stirring and mixing conventional raw materials with a drum mixer or the like, Is carried into the surge hopper of the sintering machine and charged into the pallet from which the sintering machine circulates. In addition, since the particle size of the carbonaceous built-up granulated particles (pseudo particles) is larger than that of ordinary granulated granules (pseudo particles) for sintering, a large number of particles are likely to be formed in the middle and lower layers So that the sintering reaction can be sufficiently promoted.
상기와 같이, 본 발명의 탄재 내장 소결광 (괴성광) 은, 실기 소결기를 이용하여 생산할 수 있기 때문에, 염가로 또한 대량 생산할 수 있다. 또, 외층의 원료가 되는 펠릿 피드 (PF) 도 염가로 또한 대량으로 입수할 수 있으므로, 생산상의 제약은 존재하지 않는다.As described above, since the carbon-containing sintered ores (compacted light) of the present invention can be produced using a practical sintering machine, it can be mass-produced at low cost. In addition, the pellet feed (PF) to be the raw material of the outer layer can be obtained in a large amount at low cost, and therefore there is no restriction on production.
실시예 1Example 1
도 8 에 나타낸 소결 시험 냄비를 사용하여, 덩어리 코크스를 PF 로 피복한 본 발명의 탄재 내장 조립 입자와 통상적인 조립 입자를 소결 원료로 한 하기의 소결 실험을 실시하였다. Using the sintering test pot shown in Fig. 8, the following sintering experiment was carried out using the embedding granules of the present invention, in which the granular coke was coated with PF, and the conventional granulated particles as raw materials for sintering.
소결 원료에는, 통상적인 조립 입자 (의사 입자) 에 대해서는, 조립 원료로서 철광석 분말과, 부원료로서 CaO 가 10 mass% 가 되는 양의 석회석과, 또한 탄재로서 5 mass% 가 되는 양의 코크스 분말을 드럼 믹서에 장입하고, 교반·혼합하여 산술 평균 직경으로 2.9 ㎜ 의 입경으로 조립한 것을 사용하였다. For the conventional granulated particles (pseudo particles), an iron ore powder as an assembly raw material, an amount of limestone in which CaO is 10 mass% as an additive, and a coke powder in an amount of 5 mass% The mixture was charged into a mixer, stirred and mixed, and was assembled with an average arithmetic diameter of 2.9 mm.
한편, 탄재 내장 조립 입자 (유사 입자) 에 대해서는, 탄재 핵으로서 입경이 3 ㎜, 4 ㎜ 및 8 ㎜ 인 3 종의 소괴 코크스, 외층 원료 (철광석 분말) 로서 입경이 250 ㎛ 이하인 Anglo American-PF (헤마타이트 (Fe2O3) : 97.7 %), 및 융점 조정제로서 CaO (생석회) 를 펠리타이저에 장입하여 혼합하고, 외층의 두께가 2 ㎜ 이상 또한 입경이 8 ∼ 20 ㎜ 가 되도록 조립하여, 표 1 에 나타낸 T1 ∼ T7 의 의사 입자로 한 것을 사용하였다.On the other hand, as for the built-up granules (similar particles), three types of carbonless coke having particle diameters of 3 mm, 4 mm and 8 mm as the carbonaceous core, and Anglo American-PF having an average particle diameter of 250 μm or less as the outer layer raw material (iron ore powder) (Fe 2 O 3 ): 97.7%) and CaO (quicklime) as a melting point adjusting agent were charged in a pelletizer and assembled so that the outer layer had a thickness of 2 mm or more and a particle diameter of 8 to 20 mm, The pellets of T1 to T7 shown in Table 1 were used.
또한, 상기 탄재 내장 조립 입자의 제조에 있어서는, CaO (생석회) 의 첨가량은, 외층 원료로서 사용한 PF 의 헤마타이트 (Fe2O3) 가 거의 100 % 이기 때문에, 도 5 에 나타낸 Fe2O3 과 CaO 의 2 원계 상태도를 사용하여, 융점을 1500 ℃ 로 하는 경우에는 5 mass% (T6), 융점을 1450 ℃ 로 하는 경우에는 10 mass% (T1 ∼ T3), 융점을 1300 ℃ 로 하는 경우에는 17 mass% (T4, T5) 로 하였다. 또한, 표 1 의 T4 의 조립 입자는, 외층의 PF 중에, 통상적인 조립 입자와 마찬가지로, 탄재를 2 mass% 혼재시킨 비교예이다. 또, 표 1 의 T7 은, 외층의 융점 조정을 실시하지 않는 (CaO 의 첨가 없음, 융점 : 1580 ℃) 비교예이다.In addition, in the production of the carbonaceous material embedded granulated particles, the added amount of CaO (calcium oxide) is, since the it is almost 100% Hema in PF used as the outer layer material tight (Fe 2 O 3), and Fe 2 O 3 shown in Fig. 5 (T6) when the melting point is 1500 ° C, 10 mass% (T1 to T3) when the melting point is 1450 ° C, and 17 mass% (T1 to T3) when the melting point is 1300 ° C using a binary system diagram of CaO. mass% (T4, T5). Further, the granulated particles of T4 in Table 1 are comparative examples in which 2 mass% of carbon materials are mixed in the PF of the outer layer as in the case of conventional granulated particles. T7 in Table 1 is a comparative example in which the melting point of the outer layer is not adjusted (no addition of CaO, melting point: 1580 DEG C).
또, 소결 실험은, 도 8 에 나타낸 원료 장입부의 내경이 300 ㎜φ, 높이가 400 ㎜ 인 소결 냄비를 사용하여, 상기 원료 장입부의 하층측 1/3 (133 ㎜) 에는, 탄재 내장 조립 입자와 통상적인 조립 입자를 질량비로 1 : 1 로 하여 탄재 내장 조립 입자를 통상적인 조립 입자 내에 매립하도록 균일하게 혼합하여 장입하고, 그 상층측 2/3 (267 ㎜) 에는, 통상적인 조립 입자를 장입한 후, 장입층의 상층 표면에 점화하고, 시험 냄비의 하측에 배치 형성한 블로어로, 시험 냄비 상방의 공기를 흡인하여 장입층 내에 도입하고, 소결 원료 중의 탄재를 연소시켰다. 여기서, 하층측 1/3 에, 탄재 내장 조립 입자를 통상적인 조립 입자 내에 매립하도록 장입한 이유는, 주위의 통상적인 조립 입자의 연소열만으로, 그 통상적인 조립 입자와 탄재 내장 조립 입자의 외층 사이에서 소결 반응을 진행시킴으로써, 중심핵의 탄재를 연소시키지 않고 내장한 소결광을 얻기 위해서이고, 그러기 위해서는, 소결시에 온도가 상승하기 쉬운 하층측 1/3 이 유리하기 때문이다.In the sintering experiment, a sintering pot having an inner diameter of 300 mmφ and a height of 400 mm of the raw material loading portion shown in FIG. 8 was used, and on the lower layer side (133 mm) of the raw material loading portion, Conventional granulated particles are mixed at a ratio of 1: 1 in a mass ratio to uniformly blend the granular particles embedded in the granules so as to be embedded in conventional granules, and 2/3 (267 mm) Thereafter, the upper surface of the charging layer was ignited, and the air above the test pot was sucked into the charging layer with a blower disposed below the testing pot, thereby burning the carbonaceous material in the sintering raw material. Here, the reason why the granular particles incorporated in the lower layer side are buried in the conventional granular particles is that only the combustion heat of the surrounding conventional granular particles is used, and the difference between the conventional granular particles and the outer layers of the granular particles This is because the sintering reaction is carried out to obtain the sintered organs which are burnt without burning the carbonaceous material of the core. For this purpose, one-third of the lower layer side where the temperature is likely to rise during sintering is advantageous.
상기 소결 실험에서 얻어진 소결광 (괴성광) 의 외관 사진을 도 9 에 나타냈다. An external view of the sintered light (compacted light) obtained in the sintering experiment is shown in Fig.
이 도면으로부터, 본 발명에 적합한 T1 ∼ T3, T5 및 T6 의 조립 입자에서는, 탄재 내장 소결광이 얻어진 것 외에, 적당히 주위의 통상적인 소결광과 융착되어 있는 것을 알 수 있다. 요컨대, 이 예에서는, 탄재가 내장 상태에 있는 소결광이 얻어지는 것 외에, 주위에 존재하고 있는 소결광과 일체로 된 탄재 내장 소결광이 얻어지기 때문에, 이것을 실기 소결기에 소결 원료로서 장입해도 악영향은 없는 것으로 추찰된다.From this figure, it can be seen that, in the assembled particles of T1 to T3, T5 and T6 according to the present invention, besides the carbon-containing sintered compact was obtained, it was fused with the ordinary sintered compact in the surrounding area. In other words, in this example, in addition to the sintered light in which the carbonaceous material is in a built-in state, the carbonaceous built-in sintered light integrated with the sintered light existing in the surroundings is obtained. Therefore, do.
이에 반하여, 융점 조정을 실시하지 않는 조립 입자 T7 로부터 얻어지는 소결광은, 주위의 통상적인 소결광과는 전혀 융착되지 않고 단구로 잔류하고, 설구워진 상태로 되어 있었다. 따라서, 외층의 융점 조정을 실시하지 않는 탄재 내장 조립 입자를 실기 소결기에 장입했을 때에는, 탄재 내장 소결광이 얻어지지 않을 뿐만 아니라, 주위의 소결광과의 소성이 진행되지 않기 때문에, 소결광의 파괴 거점이 되어 분화율이 증가하고, 수율이 크게 저하되는 것이 예상된다. On the other hand, the sintered ores obtained from the granulated particles T7 which were not subjected to the adjustment of the melting point remained in the single spheres without fusing with the ordinary sintered ores around the spheres. Therefore, when the built-in particulate built up particles not subjected to the adjustment of the melting point of the outer layer are charged into the actual sintering apparatus, not only the sintered body with the carbonaceous material embedded therein is obtained but also the firing with the surrounding sintered light does not proceed. It is expected that the differentiation rate is increased and the yield is greatly lowered.
또, 외층에 코크스를 2 mass% 혼재시킨 조립 입자 T4 의 경우에는, 반대로 과용융 상태가 되어, 얻어진 소결광 중에 펠릿으로서 잔류하고 있지 않았다.Further, in the case of the granulated particles T4 in which 2 mass% of coke was mixed in the outer layer, the superfusion state was reversely reversed, and the particles did not remain as pellets in the resulting sintered ores.
또, 도 10 은, 적당한 소결이 실시되고, 주위에 존재하고 있는 소결광과 일체로 된 탄재 내장 소결광 T5 의 현미경 사진을 나타낸 것이다. 이 도면으로부터, 적당한 소결이 실시된 소결광은, 탄재 핵을 PF 층이 덮고, 그 PF 층 표층에는, PF 와 다른 소결 원료 사이에 융착층이 관찰되는 것, 즉, 중심핵을 형성하는 코크스를 잔류시킨 채로, PF 층이 주위의 소결 원료와 융착되어 있다. 따라서, 탄재 내장 소결광의 존재에 의해, 소결광의 강도가 저하될 우려는 없다.Fig. 10 shows a photomicrograph of a carbonaceous built-in sintered ore T5, which is integrated with the sintered ores that are appropriately sintered and are present around the sintered ores. From this figure, it can be seen that, in the sintered organs subjected to proper sintering, the PF layer covers the carbonaceous core, and the fused layer is observed between the PF and the other sintering raw material in the PF layer surface layer, And the PF layer is fused to the surrounding sintered raw material. Therefore, there is no possibility that the strength of the sintered ores is lowered by the presence of the carbonaceous built-in sintered ores.
또, 도 11 은, 적당한 소결이 실시된 상기 탄재 내장 소결광 T5 의 단면을, EPMA 를 사용하여 원소 매핑을 실시한 결과를 나타낸 것이다. 소결광 중에 잔존하고 있는 펠릿 내에는 카본이 잔류하고 있는, 즉, 내장된 탄재가 존재하고 있는 것, 또, 그 카본의 주변에서는 일부에서 Fe 농도가 증가하고 있고, 환원에 의해 금속철이 생성되어 있는 것을 알 수 있다.Fig. 11 shows the result of performing element mapping using the EPMA for the section of the carbon-containing sintered ores T5 subjected to appropriate sintering. That the carbon remains in the pellet remaining in the sintered ore, that is, the carbonaceous material contained therein is present, and that the Fe concentration is increased in a part of the periphery of the carbon and metal iron is generated by reduction Able to know.
이와 같은 환원 반응이 일어난 원인에 대해서는, 이하와 같이 생각하고 있다. The reason why such a reduction reaction occurs is as follows.
탄재 내장 조립 입자의 경우, 소괴의 코크스 입자로 이루어지는 탄재 핵이 중심부에 위치하고 있는 점에서, 완전한 탄재 내장 구조로 되어 있다. 그러므로에, 도 2 의 (b) 에 나타낸 소결광의 제철 반응과 동일하게, 조립 입자의 내부에 있어서, 서로가 접근하여 존재하고 있는 산화철 분말과 코크스 입자 사이에서 일어나는 환원 반응과 코크스의 가스화 반응이 동시에 진행되고, 소결광 제조의 단계에서 금속철이 생성된 것으로 생각된다. In the case of the carbonaceous built-up granulated particles, the carbonaceous nucleus composed of the coke-free particles is located at the center of the granulated carbonaceous material. Therefore, in the same manner as in the iron-making reaction of the sintered ores shown in Fig. 2 (b), the reduction reaction occurring between the iron oxide powder and the coke particles and the gasification reaction of the coke, And it is believed that metal iron was produced at the stage of the sintered ores production.
따라서, 본 발명의 탄재 내장 소결광을 고로에 장입한 경우에는, 통상적인 소결광과 비교하여 제철 반응이 보다 고속 또한 고효율이고, 게다가, 저온도에서 진행되게 되는 것이 기대된다.Therefore, when the carbon-containing sintered ores according to the present invention are charged in the blast furnace, it is expected that the iron-based reaction will be faster and more efficient than the conventional sintered ores and further proceed at a lower temperature.
실시예 2Example 2
실시예 1 에 있어서 제조한 탄재 내장 조립 입자 T5 와, 통상적인 조립 입자를, 도 8 에 나타낸 소결 실험 냄비에 실시예 1 과 동일하게 하여 장입하고, 소결 실험을 실시하여, 원료 장입부의 하층측 1/3 (133 ㎜) 로부터 얻어진 탄재 내장 소결광과, 원료 장입부의 상층측 2/3 (267 ㎜) 로부터 얻어진 통상적인 소결광에 대해, JIS M 8713 에 규정된 방법으로 피환원성 지수 (환원율) RI 와, JIS M 8720 에 규정된 방법으로 환원 분화 지수 RDI 를 측정하였다.The built-in particulate granules T5 produced in Example 1 and the conventional granulated particles were charged into the sintering pot shown in Fig. 8 in the same manner as in Example 1, and the sintering experiment was carried out to obtain the lower layer side 1 / 3 (133 mm) and a conventional sintered light obtained from 2/3 (267 mm) of the upper layer side of the raw material loading portion by the method specified in JIS M 8713, and the degree of reduction (RI) The reduction differentiation index RDI was measured by the method defined in JIS M 8720.
도 12 의 (a) 는, 피환원성 지수 (환원율) RI 의 환원 시간에 따른 변화를 나타낸 것으로, 본 발명의 탄재 내장 소결광은, 통상적인 소결광과 비교하여, 환원율이 높아지고 있는, 즉, 환원 반응 속도가 높은 것을 알 수 있다. 12 (a) shows the change of the reducing index (reduction ratio) RI according to the reduction time. The carbon-bearing sintered ores according to the present invention have a reduction ratio higher than that of a conventional sintered ore, Is high.
또, 도 12 의 (b) 는, 본 발명의 탄재 내장 소결광의 피환원성 지수 RI 와 환원 분화 지수 RDI 의 관계를, 통상적인 소결광의 피환원성 지수 RI 와 환원 분화 지수 RDI 의 관계와 대비하여 나타낸 것으로, 본 발명의 탄재 내장 소결광은, 통상적인 소결광과 비교하여, 피환원성 지수 RI 와 환원 분화 지수 RDI 가 모두 우수한 것을 알 수 있다.12 (b) shows the relationship between the redox index RI and the reduction redox index RDI of the carbon-containing sintered ores according to the present invention, as compared with the relationship between the redox index RI and the reduction redox index RDI of ordinary sintered ores , It can be seen that the anticorrosive sintered ores according to the present invention are superior to the conventional sintered ores in that both the reducing index RI and the reducing differentiation index RDI are excellent.
산업상 이용가능성Industrial availability
본 발명의 기술은, 상기에 설명한 실시예에 한정되는 것이 아니며, 예를 들어, 소결 열원으로서, 소결 원료 중에 첨가한 탄재에 더하여, 기체 연료를 공급하는 소결 기술이나, 또한 산소를 부화 (富化) 하여 공급하는 소결 기술에도 적용할 수 있다.The technique of the present invention is not limited to the above-described embodiments. For example, as a sintering heat source, in addition to the carbonaceous material added in the raw material for sintering, a sintering technique for supplying gaseous fuel, ).
Claims (11)
상기 철광석 분말은, 입경이 10 ∼ 1000 ㎛ 인 펠릿 피드인 것을 특징으로 하는 소결광 제조용 탄재 내장 조립 입자.The method according to claim 1,
Wherein the iron ore powder is a pellet feed having a particle size of 10 to 1000 占 퐉.
상기 펠릿 피드는, 입경이 250 ㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 소결광 제조용 탄재 내장 조립 입자.3. The method of claim 2,
Wherein the pellet feed has a particle diameter of 250 탆 or less.
상기 외층은, 융점이 1200 ℃ 이상 1500 ℃ 이하인 것을 특징으로 하는 소결광 제조용 탄재 내장 조립 입자.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the outer layer has a melting point of 1200 DEG C or more and 1500 DEG C or less.
상기 탄재 핵이 되는 탄재는, 입경이 3 ㎜ 이상인 코크스 입자인 것을 특징으로 하는 소결광 제조용 탄재 내장 조립 입자.5. The method according to any one of claims 1 to 4,
Wherein the carbonaceous material to be the carbonaceous core is coke particles having a particle diameter of 3 mm or more.
상기 외층의 두께는, 2 ㎜ 이상인 것을 특징으로 하는 소결광 제조용 탄재 내장 조립 입자.6. The method according to any one of claims 1 to 5,
Wherein the outer layer has a thickness of at least 2 mm.
상기 조립 입자는, 입경이 8 ㎜ 이상인 것을 특징으로 하는 소결광 제조용 탄재 내장 조립 입자.7. The method according to any one of claims 1 to 6,
Wherein the granulated particle has a particle diameter of 8 mm or more.
탄재 핵과, 외층이 되는 철광석 분말과 융점 조정제로서의 CaO 함유 원료를 펠리타이저에 장입하여 혼합하고, 조립하여 탄재 핵의 주위에 외층을 피복·형성하여 의사 입자로 하는 소결광 제조용 탄재 내장 조립 입자의 제조 방법.9. A method for producing a built-up particulate particulate particulate material according to any one of claims 1 to 7,
A method for manufacturing a sintered ore-forming granular material for sintered ores by pouring and mixing an outer layer of iron oxide powder as an outer layer and a CaO-containing material as an outer layer of a pelletizer into a pelletizer, Way.
상기 탄재 내장 조립 입자를, 장입층의 하층측에 많이 장입하는 것을 특징으로 하는 탄재 내장 소결광의 제조 방법.10. The method of claim 9,
Wherein the carbon-containing built-up granules are charged in a large amount on the lower layer side of the charge-in layer.
상기 통상적인 조립 입자는, 드럼 믹서로 조립한, 입경이 탄재 내장 조립 입자보다 작은 것을 특징으로 하는 탄재 내장 소결광의 제조 방법.11. The method according to claim 9 or 10,
Wherein the conventional granulated particles are smaller in particle diameter than the granulated particles embedded in the carbonaceous material assembled with a drum mixer.
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