KR20160001110A

KR20160001110A - 아실화된 천연염료의 제조방법, 이에 의해 제조된 아실화된 천연염료 및 이를 포함하는 모발염색제

Info

Publication number: KR20160001110A
Application number: KR1020140078919A
Authority: KR
Inventors: 황광진; 최정철
Original assignee: 홍익대학교세종캠퍼스산학협력단
Priority date: 2014-06-26
Filing date: 2014-06-26
Publication date: 2016-01-06
Also published as: KR101652731B1

Abstract

본 발명은 아실화된 천연염료의 제조방법, 이에 의해 제조된 아실화된 천연염료 및 이를 포함하는 모발염색제에 관한 것으로, 보다 상세하게는 극성 용매와 천연염료를 혼합 후 아실화제를 투입하여 천연염료의 장점을 그대로 가지면서 유기용매에 대한 용해도가 향상된 아실화된 천연염료를 제조하는 방법 및 제조된 아실화된 천연염료 및 이를 포함하여 냄새, 두피나 피부 자극 및 알러지 반응 없이 모발에 염색과 영양을 동시에 제공하는 모발염색제에 관한 것이다.

Description

아실화된 천연염료의 제조방법, 이에 의해 제조된 아실화된 천연염료 및 이를 포함하는 모발염색제{Method of manufacturing acylated natural dye, acylated natural dye manufactured by the same and hair dye containing the same}

본 발명은 아실화된 천연염료의 제조방법, 이에 의해 제조된 아실화된 천연염료 및 이를 포함하는 모발염색제에 관한 것이다.

일반적으로 색소는 크게 천연색소와 합성색소로 나뉘고, 천연색소는 기원, 색상, 색소의 화학구조 등의 기준에 따라 다양하게 분류될 수 있다. 천연색소는 다시 채취대상에 따라 식물성, 동물성, 광물성으로 나뉘어진다. 이러한, 천연색소를 산업적으로 이용하려는 시도는 점차 증가하고 있다. 대표적으로 섬유산업에서 매염 등의 방법으로 천연염색을 하고 있으며, 이밖에 다양한 방법으로 염색물에 천연의 색을 입히기 위한 시도를 하고 있다.

예를 들면, 천연염료 중 쪽을 화장품 색소로 사용할 경우 발색성이 우수하도록 하기 위한 쪽 염료의 추출 온도와 추출 용매를 제공하는 색조화장품의 제조방법(공개특허 10-2005-0040170), 황토나 맥반석분말 등의 광물성염료, 치자나 소목 등의 식물성염료를 직물에 염색함에 있어 견뢰도를 높이고, 천연염료 특유의 기능성을 나타낼 수 있는 염색방법(공개특허 10-1999-0007624), 도토리 및 농산물 폐기물인 밤 껍질로부터 색소성분을 추출하고, 추출한 색소성분을 분말화 한 천연염료 및 그 염료를 이용한 각종 섬유의 염색방법(공개특허 10-2000-0021744) 등이 공개되어 있다.

그러나, 이러한 방법들의 경우, 천연색소 자체의 안정도가 좋지 않기 때문에, 천연색소 자체를 사용하거나 이를 다양한 제형에 사용하였을 때, 장기적인 안정도 및 발색력 측면에서 그 기능을 발휘하기 어렵다. 또한, 화장품의 경우 섬유산업의 염색과는 달리 제품에서의 장기적인 안정도 및 사용시의 편의성, 발색력 등이 제품의 중요한 요소이기 때문에 상기한 방법에 의한 천연염료를 화장료 등의 다양한 제형에 사용하기에는 어려운 부분이 있었다.

특히, 인체의 모발은 인종에 따라 색상 및 형태 등이 다르며, 미용의 목적으로 다양한 색상으로 염색하는 것이 일반적이다. 최근에는 브릿지(bridge) 등 부분염색 등도 유행하고 있으며, 이러한 부분염색 역시 모발의 일부를 특정의 색상으로 염색하여 눈에 두드러지게 보이도록 함으로써 미용의 목적을 달성하고자 하는 것으로 역시 염색의 일종으로 볼 수 있다.

이와 같이 모발염색은 개성을 중요시하는 시대의 흐름에 따라 흑색-갈색 일변도에서 다양한 칼라를 추구하는 방향으로 나아가고 있다. 이는 호감을 주는 인상과 함께, 성형에 비하여 저렴하고 주기적으로 변화를 줄 수 있는 장점 때문이다. 그러나 종래의 모발의 염색의 경우, 타르색소를 주성분으로 하는 일시적 염색과 산화염료를 주성분으로 하는 반영구적 염색방법이 이용되고 있는데, 두 가지 방법 모두 화학적 염료를 주성분으로 사용하고 있어 모발 손상, 발진 및 접촉성 피부 반응, 시력 장애와 함께 자주 사용할 경우 백혈병, 방광암, 자궁암과 유방암 등 암 발생을 일으키는 문제를 내포하고 있을 뿐만 아니라 독성으로 인하여 임산부에는 사용할 수 없었으며, 염색시 역겨운(좋지 못한) 냄새를 발생시키고, 자기 스스로 염색하기가 어렵다는 문제점이 있었다.

이러한 문제를 해결하는 방안으로서 인체에 무해하며 친환경적인 천연색소를 이용하는 염색제가 개발되었으나 천연색소가 주성분이 아닌 보조적 용도로 사용되고 있으며, 더욱이 이를 주성분으로 사용하게 되면 합성염료 보다 착색력이 떨어지고 색깔이 다양하지 못하여 원하는 색감을 표현하기 어려운 단점이 있다.

한편, 치자(Gardenia jasminoides var. grandiflora) 열매를 물 또는 에틸알코올로 추출 또는 가수분해하여 얻어진 치자황색소(Gardenia Yellow)는 천연 비타르계 색소 중 카로티노이드계 착색료로, 주색소는 카로티노이드계의 크로신(Crocin, C₄₄H₆₄O₂₄) 및 크로세틴(Crocetin, C₂₀H₂₄O₄)이다. 이 색소는 내광성, 내열성, 내약품성으로서 염착성이 좋아 일단 착색되면 잘 씻겨지지 않는 잇점이 있다.

식물성 천연염료를 추출하는 홍화(Carthamus tinctorius L.)의 꽃잎에 존재하는 색소 성분으로는 수용성인 황색소와 불용성인 홍색소인 카타민의 두 종류가 함유되어 있으며, 이중 홍색소는 전통적인 적색계 염색을 할 수 있는 대표적인 식물성색소로 사용되어져 왔다. 반면 황색소의 경우에는 홍색소 추출 과정에서 폐기되어 무명의 초염이나 재염 이외에는 거의 염색에 이용되지 않았으며, 황색소를 이용한 염색성 연구 또한 거의 없는 실정이다. 홍화황색소는 국화과 홍화(Carthamus tinctorius L.)의 관상화를 물로 추출하여 얻어지는 색소로서 주색소는 플라보노이드계의 카사마스옐로우(Carthamus yellow, C₂₄H₃₀O₁₅ = 558.49)이다.

클로렐라(chlorella)는 미생물색소의 일종으로, 일반적으로 원료에서 추출-여과-농축-정제-살균 및 색가 조정-액상화 또는 분말화의 과정을 거쳐 제조된다. 예로부터 염료(染料)로 사용되었으며, 오늘날에는 식품·화장품·의약품뿐 아니라 생활용품이나 건축용 자재, 인테리어 용품, 문구 및 완구류 등에 다양하게 쓰인다.

클로로필린-구리 착물(Chlorophyllin-Copper Complex)은 클로로필을 가수분해 후 얻어진 클로로필린의 구리금속 착물로서 살균·조혈(造血)·성장 촉진·탈취(脫臭) 등의 작용을 한다. 암녹색의 광택이 있는 결정으로 물에 녹으며 착색제 탈취제로 이용되고 있다.

그러나, 치자, 홍화, 클로렐라 유래 색소추출물 또는 클로로필린-구리 착물(CCC)은 높은 극성으로 인하여 반응성이 낮아 구조변환이 어렵고 나아가 염료로서의 용도가 다양하지 못한 단점이 있다.

공개특허 10-2005-0040170 공개특허 10-1999-0007624 공개특허 10-2000-0021744

이에 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하고자 연구 노력한 결과, 극성이 높은 천연염료인 치차황색소, 홍화황색소, 클로렐라 및 클로로필린-구리 착물은 친수성기인 하이드록시기를 다수 가지고 있어 유기용매에 대한 용해도가 좋지 않았으나, 아실화 반응을 통해 다양한 아실기를 상기 천연염료에 도입시킨 경우 천연염료 자체가 가지는 특성을 그대로 유지하면서 유기용매에 대한 용해도가 상당히 향상됨을 확인하고 본 발명을 완성하게 되었다.

따라서, 본 발명의 목적은 아실화된 천연염료를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 상기 방법으로 제조된 아실화된 천연염료를 제공하는 것이다.

본 발명의 또다른 목적은 천연염료의 장점 뿐만 아니라 유기용매에 대한 우수한 용해도를 갖는 상기 제조된 아실화된 천연염료를 포함하는 모발염색제를 제공하는 것이다.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하나 이상의 하이드록시기를 포함하는 천연염료 및 극성 용매를 혼합하고 교반하는 단계; 및 할로겐화 아실 및 무수아실로부터 선택되는 아실화제를 투입하고 교반시켜 아실화된 천연염료를 제조하는 단계;를 포함하는 아실화된 천연염료의 제조방법을 제공한다.

또한, 본 발명은 상기 제조방법으로 제조된 아실화된 천연염료를 제공한다.

또한, 본 발명은 상기 아실화된 천연염료를 포함하는 모발염색제를 제공한다.

본 발명의 제조방법은 천연염료의 단점인 유기용매에 대한 용해도를 향상시키기 위한 것으로, 극성 용매와 천연염료를 혼합 후 아실화제를 투입하여 천연염료의 장점을 그대로 가지면서 유기용매에 대한 용해도가 향상된 아실화된 천연염료를 제조할 수 있는 장점을 가진다.

또한, 본 발명에 따라 제조된 아실화된 천연염료는 천연염료를 기반으로 하기 때문에 인체에 무해하고, 천연염료에 아실기 도입으로 인하여 소수성이 증가되어 클로로포름과 같은 중간극성 유기 용매에 매우 잘 용해될 뿐만 아니라, 모발염색제에 적용시 냄새, 두피나 피부 자극 및 알러지 반응 없이 모발에 염색과 영양을 동시에 제공할 수 있는 효과가 있다.

도 1 - 치자황색소, 실시예 2의 KBH-102 및 실시예 9의 KBH-201의 NMR 데이터
도 2 - 염료 농도 10%에서 대조군, 타르염료 Yellow 4 및 본 발명의 아실화된 천연염료(KBH-102)의 7일차 세포독성 실험 결과
도 3 - 염료 농도 10%의 각기 다른 시료에서의 7일간의 세포생존율 그래프(합: 본 발명의 아실화된 천연염료 KBH-102, 클로: 클로렐라, 치자: 치자황색소, 홍화: 홍화황색소, 타르: Yellow 4)

본 발명은 기존 타르계열의 염료보다 현저히 독성이 낮은 천연염료 기반의 신규 염색제를 제조하기 위한 것으로, 보다 상세하게는 하나 이상의 하이드록시기를 포함하는 천연염료 및 극성 용매를 혼합하고 교반하는 단계; 및 할로겐화 아실 및 무수아실로부터 선택되는 아실화제를 투입하고 교반시켜 아실화된 천연염료를 제조하는 단계;를 포함하는 아실화된 천연염료의 제조방법을 제공한다.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 천연염료는 하나 이상의 하이드록시기를 포함하는 것으로, 치차황색소, 홍화황색소, 클로렐라 및 클로로필린-구리 착물로부터 선택되는 극성이 높은 천연염료로, 보다 바람직하게는 치차황색소, 홍화황색소 또는 클로로필린-구리 착물이다.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 극성 용매는 천연염료를 용해시킬 수 있는 극성 용매라면 무엇이든 가능하지만, 물, 디메틸설폭사이드, 디메틸포름아미드(DMF), 술폴란 및 피리딘으로부터 선택되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 피리딘을 사용한다.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 아실화제를 이용한 아실화 반응 온도는 제한되는 것은 아니나, 반응성 등으로 고려하여 20 내지 80℃의 온도에서 이루어지는 것이 바람직하다.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 아실화제는 할로겐화 아실 및 무수아실로부터 선택되나, 2-에틸헥사노일 클로라이드(2-ethylhexanoyl chloride), 아크릴로일 클로라이드(acryloyl chloride), 스테아로일 클로라이드(stearoyl chloride), 다이페닐아세틸 클로라이드(diphenylacetyl chloride), 3-(메틸티오)프로파노일 클로라이드(3-(methylthio)propanoyl chloride), 세바코일 클로라이드(Sebacoyl chloride) 및 퍼플루오로부타노일 클로라이드(perfluorobutanoyl chloride)로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.

본 발명이 일 실시예에 있어서, 상기 아실화된 천연염료는 모발염색제 전체 중량에 대하여 2 내지 20중량%의 양으로 함유되며, 2중량% 미만으로 사용하면 염색성, 색상지속성 향상에 효과가 없으며, 20중량%를 초과하면 균질성확보가 안되는 문제점 때문에, 상기 범위로 사용하는 것이 바람직하다.

이하, 실시예 및 실험예를 들어 본 발명을 상세히 설명하지만, 본 발명이 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.

[실험예 1] 천연염료와 타르염료의 용해도 분석

4종의 천연염료, 치자황색소(㈜일신케미칼의 치자황색소-150 #7278), 홍화황색소(CR코리아의 CR-SY-104), 클로렐라(CR코리아), 클로로필린-구리 착물(씨그마 알드리치사의 Chlorophyllin sodium copper salt, CCC) 색소는 시판하는 제품을 정제 없이 시료로 사용하고, 타르계열의 염료로는 Yellow 4(㈜보락사의 황색4호), Red 102(KISHI KASEI사), Blue I(㈜보락사의 청색1호), Violet 401(KISHI KASEI사)을 색깔별로 이용하였다.

하기 표 1에 기재된 바와 같이, 천연염료 및 타르염료를 각각의 유기 용매에 기재된 농도가 되도록 투입한 후 육안 상으로 용해도를 관찰하였다.

염 료		용 매
염 료		EA (10,000 ppm)	THF (20,000 ppm)	DMSO (10,000 ppm)
천연 염료	치자 황색소	불용	불용	용해
	홍화 황색소	불용	불용	약간 용해
	클로렐라	약간 용해	약간 용해	약간 용해
	CCC	불용	불용	약간 용해
타르계열 염료	Yellow 4	불용	불용	약간 용해
	Red 102	불용	약간 용해	약간 용해
	Blue I	불용	불용	약간 용해
	Violet 401	약간 용해	약간 용해	약간 용해

상기 표 1의 용해도 관찰 결과로부터, 천연염료인 치자황색소, 홍화황색소, 클로렐라, 클로로필린-구리 착물(CCC) 색소는 극성이 강하여 물에는 매우 잘 용해되었으나, EA와 THF와 같은 유기 용매에서는 잘 녹지 않았으며, 단지 DMSO에만 비교적 잘 용해되었다. 이로부터 천연염료의 구조상 하이드록시기와 같은 친수성기가 다량 포함되었음을 알 수 있었다.

실시예 1 내지 10 : 천연염료의 아실화 반응을 통한 아실화된 천연염료의 제조

천연염료의 아실화 반응에서 극성용매를 사용하고 있으므로, 예비 work-up 후 TLC 분석으로 반응 여부를 최종 확인하였다.

[실시예 1] 아실화된 천연염료 KBH-101 의 제조

치자 황색소 0.5 g을 피리딘 15 ml에 녹인 후 15분동안 교반시킨다. 상기 치자황색소 용액에 2-에틸헥사노일 클로라이드 3 ml를 넣고 1시간동안 교반시킨다. 소량의 물과 EA로 전처리 후 TLC(30% EA/hexane)로 반응을 확인한 뒤 물과 EA로 반복하여 work up (5회)을 진행하고 유기층을 감압증류 후 컬럼크로마토그라피로 생성물인 아실화된 천연염료 KBH-101을 수득하였다.

[실시예 2] 아실화된 천연염료 KBH-102의 제조

치자 황색소 4 g을 피리딘 50 ml에 녹인 후 30분동안 교반시킨 후, 아크릴로일 클로라이드 2 ml를 넣고 3시간동안 교반시킨다. 고체화된 반응혼합물에 EA를 넣고 충분히 세척 후 EtOH에 넣고 초음파기를 이용하여 분쇄 용해시킨다. EtOH층을 감압증류시키고 컬럼크로마토그래피(EA/EtOH)를 이용하여 생성물인 아실화된 천연염료 KBH-102을 수득하였다.

[실시예 3] 아실화된 천연염료 KBH-103의 제조

치자 황색소 0.2 g을 피리딘 20 ml에 녹인 후 30분동안 교반시킨 후, 스테아로일 클로라이드 1.4g을 넣고 1시간동안 교반시킨다. 반응 중 소량의 물과 EA로 work up 시킨 후 EA층의 TLC(70% EA/hexane)를 확인하고 반응이 완료 되면 물과 EA로 반복하여 work up (5회)을 진행하고 유기층을 감압증류 후 컬럼크로마토그라피로 생성물인 아실화된 천연염료 KBH-103을 수득하였다.

[실시예 4] 아실화된 천연염료 KBH-104의 제조

치자 황색소 0.2 g을 피리딘 20 ml에 녹인 후 30분동안 교반시킨 후, 다이페닐아세틸 클로라이드 1.4 g을 넣고 50℃에서 1시간동안 교반시킨다. 반응 중 소량의 물과 EA로 work up 시킨 후 EA층의 TLC(40% EA/hexane)를 확인하고 반응이 완료되면 물과 EA로 반복하여 work up (5회)을 진행하고 유기층을 감압증류 후 컬럼크로마토그라피로 생성물인 아실화된 천연염료 KBH-104을 수득하였다.

[실시예 5] 아실화된 천연염료 KBH-105의 제조

치자 황색소 1 g을 피리딘 20 ml 에 녹인 후 30분동안 교반시킨 후, 올레일 클로라이드 3 g을 넣고 50℃에서 1시간동안 교반시킨다. 반응 중 소량의 물과 EA로 work up 시킨 후 EA층의 TLC(40% EA/hexane)를 확인하고 반응이 완료 되면 물과 EA로 반복하여 work up (5회)을 진행하고 유기층을 감압증류 후 컬럼크로마토그라피로 생성물인 아실화된 천연염료 KBH-105을 수득하였다.

[실시예 6] 아실화된 천연염료 KBH-106의 제조

치자 황색소 1 g을 피리딘 20 ml 에 녹인 후 30분동안 교반시킨 후, 3-(메틸티오)프로파노일 클로라이드 3g을 넣고 50℃에서 1시간동안 교반시킨다. 반응 중 소량의 물과 EA로 work up 시킨 후 EA층의 TLC(50% EA/hexane)를 확인하고 반응이 완료 되면 물과 EA로 반복하여 work up (5회)을 진행하고 유기층을 감압증류 후 컬럼크로마토그라피로 생성물인 아실화된 천연염료 KBH-106을 수득하였다.

[실시예 7] 아실화된 천연염료 KBH-107의 제조

3-(메틸티오)프로파노일 클로라이드 대신에 세바코일 클로라이드를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 6와 동일한 방법으로 KBH-107를 제조하였다.

[실시예 8] 아실화된 천연염료 KBH-108의 제조

3-(메틸티오)프로파노일 클로라이드 대신에 퍼플루오로부타노일 클로라이드를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 6와 동일한 방법으로 KBH-108를 제조하였다.

[실시예 9] 아실화된 천연염료 KBH-201의 제조

치자황색소 대신에 홍화황색소를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 아실화된 천연염료 KBH-201를 제조하였다.

[실시예 10] 아실화된 천연염료 KBH-202의 제조

치자황색소 대신에 홍화황색소를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 아실화된 천연염료 KBH-202를 제조하였다.

도 1에 실시예 2의 KBH-102 및 실시예 9의 KBH-201의 NMR 데이터를 도시하였으며, 이로부터 다당류가 다량 섞여 있는 것을 확인할 수 있었다.

[실험예 2] 아실화된 천연염료의 생체 및 열안정성 관찰

1) 세포독성 테스트 (Cell Viability Test)

본 발명에 따른 아실화된 천연염료가 기존의 염색원료들보다 세포독성이 적은 것을 증명하기 위해 테트라졸륨(tetrazolium) 계열 발색시약인 3-(4,5-다이메틸티아졸-2-일)-2,5-다이페닐테트라졸륨 브로마이드(MTT 시약)를 사용하는 MTT 분석을 아래와 같이 진행하여 세포의 성장률을 바탕으로 각 염료의 세포독성을 측정하였다.

- 각 샘플 당 A, B, C, D, E, 즉 5개의 웰(well)에 5,000개의 huh7 cell lines 세포에 씨딩(seeding)하고 CO₂ 인큐베이터에 보관.

- 세포가 밀착되게 하기 위해 씨딩(seeding) 후 하루가 지나 하루당 각 케미칼(chemical)을 5% 처리한 2개의 96 웰(well)과 10% 케미칼(chemical)을 처리한 1개의 96 웰(well)을 가지고 실험 진행함. 즉, 1개의 96웰(well)당 각 케미칼(chemical) 처리한 웰(well)이 5개 있음. 즉, 하루 당 각각의 5% 케미칼(chemical)은 10개의 샘플, 10% 케미칼(chemical)은 5개의 샘플을 가지고 실험함. 하루에 총 3개의 96웰(well)을 가지고 실험하고 7일동안 처리한 것까지 하므로 총 21개의 96웰(well)을 가지고 실험을 진행함.

- 6 ml의 1XPBS(phosphate buffer saline)에 1.2 g의 각 염색원료 분말을 녹여 20%의 케미칼(chemical)을 만들었음. 5% 케미칼(chemical) 처리한 웰(well)에는 각각 25 μl의 케미칼(chemical) + 75 μl DMEM(Dulbecco's Modified Eagle's Medium) 미디어(media)를 넣고 10% 케미칼(chemical) 처리한 웰(well)에는 50 μl 케미칼(chemical) + 50 μl DMEM 미디어(media)를 넣어줌. 대조 군(Control group)에는 100 μl의 DMEM 미디어(media)만 넣어줌.

- 케미칼(chemical) 처리 하루가 지난 후 CO₂ 인큐베이터에서 꺼낸 후 100 μl의 1XPBS로 세척한 후, 100X 희석된 MTT 시약을 포함한 페놀-프리 DMEM 미디어(media)를 100 μl 씩 각 웰(well)에 넣어주고 음성 대조군(negative control)으로써 세포가 없는 웰에는 100 μl의 100X 희석된 MTT 시약을 포함한 페놀-프리 DMEM 미디어만을 넣어준 후, 4시간 동안 CO₂ 인큐베이터에 보관. 페놀-프리 DMEM 미디어를 25 μl만 남기고 50 μl 의 DMSO를 넣어준 후 37℃ 에서 10분 동안 보관한 후 형광분광광도계(plate reader)에서 562 nm의 OD (optical density)값을 측정함.

- 위의 과정을 7일 동안 처리한 것까지 일주일 동안 계속하여 데이터를 얻어냄

- 데이터는 측정된 한 샘플의 각일 당 5% 케미칼은 각각 10개의 샘플, 10% 케미칼은 5개의 샘플의 OD값을 구한 다음 평균을 내어 대조군과 비교하여 세포독성(Cell Viability)을 %로 나타냄.

CCC의 경우 색소가 너무 강해서 MTT 분석의 정확한 측정이 불가능하였다.

상기 세포독성 결과를 도 2 내지 도 3에 도시하였으며, 이로부터 시료 처리 후 시료처리 후 살아있는 세포가 대조군 > 아실화된 천연염료 > 천연염료 > 타르염료 순서로 많음을 확인 할 수 있었다. 따라서 천연염료를 아실화시킨 본 발명의 아실화된 천연염료가 출발물질인 천연염료보다 더 세포독성이 적은 것을 알 수 있었다.

2) 열안정성 테스트

본 발명에 따른 아실화된 천연염료 모두 60 내지 100℃ 온도에서도 색상이 거의 변하지 않았으나, 출발물질인 천연염료 및 타르 염료의 경우 상기 온도 범위에서 색상이 다소 변하는 것을 확인하였다.

3) 피부알러지 테스트

본 발명에 따라 제조된 실시예 1 내지 10의 아실화된 천연염료 각각에 대하여 피부 알러지 테스트를 수행하였으며, 그 결과 모두 뚜렷한 피부자극성이 없는 저자극성 염료로 판정되었다.

Claims

하나 이상의 하이드록시기를 포함하는 천연염료 및 극성 용매를 혼합하고 교반하는 단계; 및
할로겐화 아실 및 무수아실로부터 선택되는 아실화제를 투입하고 교반시켜 아실화된 천연염료를 제조하는 단계;
를 포함하는 아실화된 천연염료의 제조방법.
제 1항에 있어서,
상기 천연염료는 치자황색소, 홍화황색소, 클로로필린-구리 착체 및 클로렐라로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 아실화된 천연염료의 제조방법.
제 1항에 있어서,
상기 극성 용매는 물, 디메틸설폭사이드(DMSO), 디메틸포름아미드(DMF), 술폴란 및 피리딘으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 아실화된 천연염료의 제조방법.
제 1항에 있어서,
상기 아실화 단계는 20 내지 80℃의 반응온도에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 아실화된 천연염료의 제조방법.
제 2항에 있어서,
상기 천연염료는 치자황색소, 홍화황색소 또는 클로로필린-구리 착체인 것을 특징으로 하는 아실화된 천연염료의 제조방법.
제 3항에 있어서,
상기 용매는 피리딘인 것을 특징으로 하는 아실화된 천연염료의 제조방법.
제 1항에 있어서,
상기 아실화제는 2-에틸헥사노일 클로라이드(2-ethylhexanoyl chloride), 아크릴로일 클로라이드(acryloyl chloride), 스테아로일 클로라이드(stearoyl chloride), 다이페닐아세틸 클로라이드(diphenylacetyl chloride), 3-(메틸티오)프로파노일 클로라이드(3-(methylthio)propanoyl chloride), 세바코일 클로라이드(Sebacoyl chloride) 및 퍼플루오로부타노일 클로라이드(perfluorobutanoyl chloride)로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 아실화된 천연염료의 제조방법.
제1항 내지 제7항의 제조방법으로 제조된 아실화된 천연염료.
제 8항의 아실화된 천연염료를 포함하는 모발염색제.
제 9항에 있어서,
상기 아실화된 천연염료는 모발염색제 전체 중량에 대하여 2 내지 20중량%의 양으로 함유되는 것을 특징으로 하는 모발염색제.