KR20150131513A - 무기물 코팅층을 포함하는 전극조립체 및 이를 포함하는 이차전지 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 복수의 단위셀들이 순차적으로 적층되어 있거나 긴 시트형의 분리필름에 의해 권취되어 있는 구조의 전극조립체로서, 상기 단위셀은 양극, 음극, 및 양극과 음극 사이에 게재되는 분리막을 각각 하나 이상 포함하고 있고, 상기 양극 및 음극은 집전체의 일면에 전극 합제층이 형성된 단면 전극 또는 집전체의 양면에 전극 합제층이 형성된 양면 전극이며; 상기 단면 전극 또는 양면 전극에서, 집전체와 대면하지 않는 전극 합제층의 타면에는 무기물 코팅층이 형성되어 있고; 전극조립체의 최외곽에 위치하는 단위셀들 중의 적어도 하나의 단위셀은, 전극 합제층이 형성되지 않은 집전체의 타면에 폴리올레핀 계열의 분리막 기재상에 상기 무기물 코팅층이 도포되어 있는 SRS 분리막이 위치하는 단면 전극을 포함하는 것을 특징으로 하는 전극조립체 및 이를 포함하는 이차전지에 관한 것이다.

Description

무기물 코팅층을 포함하는 전극조립체 및 이를 포함하는 이차전지 {Electrode Assembly with Inorganic Matter Coating Layer and Secondary Battery Having the Same}
본 발명은 무기물 코팅층을 포함하는 전극조립체 및 이를 포함하는 이차전지에 관한 것이다.
모바일 기기에 대한 기술 개발과 수요가 증가함에 따라 에너지원으로서의 이차전지의 수요가 급격히 증가하고 있고, 그에 따라 다양한 요구에 부응할 수 있는 이차전지에 대한 많은 연구가 행해지고 있다.
이러한, 이차전지는 전지케이스의 형상에 따라, 전극조립체가 원통형 또는 각형의 금속 캔에 내장되어 있는 원통형 전지 및 각형 전지와, 전극조립체가 알루미늄 라미네이트 시트의 파우치형 케이스에 내장되어 있는 파우치형 전지로 분류된다.
이차전지를 구성하는 양극/분리막/음극 구조의 전극조립체는 그것의 구조에 따라 크게 젤리-롤형(권취형)과 스택형(적층형)으로 구분된다. 젤리-롤형 전극조립체는, 집전체로 사용되는 금속 호일에 전극 활물질 등을 코팅하고 건조 및 프레싱한 후, 소망하는 폭과 길이의 밴드 형태로 재단하고 분리막을 사용하여 음극과 양극을 격막한 후 나선형으로 감아 제조된다. 젤리-롤형 전극조립체는 원통형 전지에는 적합하지만, 각형 또는 파우치형 전지에 적용함에 있어서는 전극 활물질의 박리 문제, 낮은 공간 활용성 등의 단점을 가지고 있다. 반면에, 스택형 전극조립체는 다수의 양극 및 음극 단위체들을 순차적으로 적층한 구조로서, 각형의 형태를 얻기가 용이한 장점이 있다.
또한, 상기 젤리-롤형과 스택형의 혼합 형태인 진일보한 구조의 전극조립체로서, 일정한 단위 크기의 양극/분리막/음극 구조의 풀셀(full cell) 또는 양극(음극)/분리막/음극(양극)/분리막/양극(음극) 구조의 바이셀(bicell)을 긴 길이의 연속적인 분리막 필름을 이용하여 폴딩한 구조의 스택/폴딩형 전극조립체가 개발되었고, 이는 본 출원인의 한국 특허출원공개 제2001-82058호, 제2001-82059호, 제2001-82060호 등에 개시된 바가 있다.
한편, 전극조립체는 못과 같이 전기 전도성을 가지는 날카로운 침상 도체로 관통될 경우에, 양극과 음극이 침상 도체에 의해 전기적으로 연결되면서 전류가 저항이 낮은 침상 도체로 흐르게 된다. 이 때, 관통된 전극의 변형이 발생하고, 양극 활물질과 음극 활물질간의 접촉 저항부에 통전되는 전류에 의해 높은 저항열이 발생하게 된다. 상기 열로 인하여 전극조립체의 온도가 임계치 이상으로 상승하게 되면, 양극 활물질의 산화물 구조가 붕괴되어 열폭주(Thermal runway) 현상이 발생하게 되며 이는 전극조립체 및 이를 포함하는 이차전지를 발화 또는 폭발시키는 주요한 원인으로 작용할 수 있다.
또한, 침상 도체에 의해 휘어진 전극 활물질 또는 집전체가 상호 대면하는 반대극과 접촉하는 경우에는 저항열 보다 높은 발열이 발생하는 바, 전술한 열폭주 현상을 더욱 가속화 시킬 수 있으며, 이러한 문제점은 다수의 전극들이 포함된 바이셀 및 이를 포함하는 전극조립체에서 더욱 심각하게 발생할 수 있다.
이러한 문제들을 완화하기 위한 방안으로, 폴리올레핀 계열의 분리막 기재상에 무기물 코팅층이 도포되어 있는 SRS(Safety-Reinforcing Separators) 분리막을 활용하는 방안을 생각할 수 있지만, SRS 분리막은 고가이고 두께가 두꺼워 많은 부피를 차지하기 때문에 SRS 분리막을 다수 포함하는 전극조립체의 경우, 생산단가가 비싸고, 에너지 밀도가 낮다는 문제가 있다.
따라서, 전지의 안전성을 확보하면서도 전극의 두께 증가를 최소화 하여 충분한 에너지 밀도를 얻을 수 있으며, 생산단가 또한 낮출 수 있는 기술에 대한 개발이 필요한 실정이다.
따라서, 본 발명은 복수의 단위셀들이 순차적으로 적층되어 있거나 긴 시트형의 분리필름에 의해 권취되어 있는 구조의 전극조립체로서, 상기 단위셀은 양극, 음극, 및 양극과 음극 사이에 게재되는 분리막을 각각 하나 이상 포함하고 있고, 상기 양극 및 음극은 집전체의 일면에 전극 합제층이 형성된 단면 전극 또는 집전체의 양면에 전극 합제층이 형성된 양면 전극이며, 상기 단면 전극 또는 양면 전극에서, 집전체와 대면하지 않는 전극 합제층의 타면에는 무기물 코팅층이 형성되어 있고, 전극조립체의 최외곽에 위치하는 단위셀들 중의 적어도 하나의 단위셀은, 전극 합제층이 형성되지 않은 집전체의 타면에 폴리올레핀 계열의 분리막 기재상에 상기 무기물 코팅층이 도포되어 있는 SRS 분리막이 위치하는 단면 전극을 포함하는 것을 특징으로 하는 전극조립체를 제공한다.
본 발명에 따른 전극조립체를 사용하는 경우, 기타의 원인으로 열폭주(Thermal runway) 현상이 발생하더라도, 전극 합제층에 형성된 무기물 코팅층이 그 발열량을 현저히 감소시켜 열적 안전성이 증대되는 효과가 있다.
하나의 구체적인 예에서, 상기 전극조립체는 양단의 전극들이 동일한 극성을 가진 둘 이상의 바이셀들(bi-cells)을 포함할 수 있다.
상기 바이셀들은 전극조립체의 최외곽에 위치하는 제 1 바이셀과 전극조립체의 최외곽을 제외한 나머지 부분에 위치하는 제 2 바이셀을 포함할 수 있고, 상세하게는 상기 제 1 바이셀에서 단면 전극은 SRS 분리막이 전극조립체의 외면을 향하도록 위치할 수 있다.
따라서, 제 1 바이셀은, SRS 분리막, 단면 전극, 분리막, 제 1 양면 전극, 분리막 및 제 2 양면 전극이 차례로 적층된 구조일 수 있다. 이 경우 상기 단면 전극은 양극일 수 있다.
또한, 상기 제 2 바이셀은 제 2 양면 전극, 분리막, 제 1 양면 전극, 분리막 및 제 2 양면 전극이 차례로 적층된 구조일 수 있다.
이와 같은 구성으로 배치되는 경우, 전극조립체의 최외곽에 위치하는 단위셀에 위치하는 SRS 분리막에 의해, 전극조립체가 무거운 물체에 눌리거나 강한 충격을 받는 경우에도, 이를 완충할 수 있는 바, 외력에 대한 전극조립체의 안전성을 더욱 향상 시킬 수 있고, 또한, 침상 도체가 전극조립체를 관통하더라도, 최외곽에 위치하는 SRS 분리막의 연신 작용에 의해, 침상 도체와 전극조립체의 전극들이 접촉하는 부위를 최소화 할 수 있고, 결과적으로, 과도한 전류가 흐르는 것을 방지하는 효과가 있다.
한편, 이치전지에서 일반적으로 사용되는 분리막의 두께는 약 10 ㎛ 정도지만, 무기물 코팅층이 도포되어 있는 SRS 분리막은 약 20 ㎛ 정도의 두께를 가진다. 이때, 분리막의 양면에 무기물 코팅층을 도포하여 SRS 분리막을 제조하므로, 일면에 도포되는 무기물 코팅층의 두께는 약 5 ㎛ 정도이다. SRS 분리막을 제조할 때 이와 같은 무기물 코팅층의 두께가 필요한 것은, 무기물 코팅층을 일정 두께 이하로 하는 경우, 그 제조 공정 상 불량률이 높아질 수 있고, 기대하는 물성을 얻기 어렵기 때문이다.
이와 달리, 본 발명에 따른 전극조립체의 전극합제층에 형성되는 무기물 코팅층의 두께는 0.3 ㎛ 내지 4 ㎛ 일 수 있고, 상세하게는 0.5 ㎛ 내지 3 ㎛ 일 수 있으며, 더욱 상세하게는 0.8 ㎛ 내지 2 ㎛ 일 수 있다.
상기 무기물 코팅층의 두께가 0.3 ㎛ 미만인 경우에는 전극조립체에 충분한 열적 안정성을 제공하기 어렵고, 4 ㎛ 초과인 경우에는 무기물 코팅층의 체적이 증가하여 전극조립체의 에너지 밀도가 낮아지므로 바람직하지 않다.
하나의 구체적인 예에서, 상기 무기물 코팅층은 무기물 입자 및 바인더 고분자를 포함할 수 있다.
이러한 무기물 코팅층은 무기물 입자 및 바인더 고분자를 혼합하여 단면 전극 또는 양면 전극에서 집전체와 대면하지 않는 전극 합제층의 타면에 도포한 후 열융착 등의 방법을 통하여 형성 될 수 있다.
이러한 무기물 코팅층은 무기물 입자의 내열성으로 인해 열폭주 현상이 발생하더라도 전극조립체에 열적 안전성을 제공하며, 또한, 무기물 입자들간의 빈 공간(interstitial volume)에 의해 형성된 균일한 기공 구조로 인하여 전극조립체에 가해지는 외부의 충격을 상당히 완화 시킬 수 있을 뿐만 아니라, 기공을 통해 리튬 이온의 원활한 이동이 이루어지고, 다량의 전해액이 채워져 높은 함침율을 나타낼 수 있으므로, 전지의 성능 향상을 함께 도모할 수 있다.
상기 무기물 입자는 무기물 입자들간 빈 공간의 형성을 가능하게 하여 미세 기공을 형성하는 역할과 물리적 형태를 유지할 수 있는 일종의 스페이서(spacer) 역할을 겸하게 된다. 또한, 상기 무기물 입자는 일반적으로 200℃ 이상의 고온이 되어도 물리적 특성이 변하지 않는 특성을 갖기 때문에, 탁월한 내열성을 가질 수 있다.
상기 무기물 입자는 전기화학적으로 안정하기만 하면 특별히 제한되지 않는다. 즉, 본 발명에서 사용할 수 있는 무기물 입자는 적용되는 전지의 작동 전압 범위(예컨대, Li/Li+ 기준으로 0~5V)에서 산화 및/또는 환원 반응이 일어나지 않는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 특히, 이온 전달 능력이 있는 무기물 입자를 사용하는 경우, 전기 화학 소자 내의 이온 전도도를 높여 성능 향상을 도모할 수 있으므로, 가능한 이온 전도도가 높은 것이 바람직하다.
또한, 상기 무기물 입자가 높은 밀도를 갖는 경우, 코팅시 분산시키는데 어려움이 있을 뿐만 아니라 전지 제조시 무게 증가의 문제점도 있으므로, 가능한 밀도가 작은 것이 바람직하다.
또한, 유전율이 높은 무기물인 경우, 액체 전해질 내 전해질염, 예컨대 리튬염의 해리도 증가에 기여하여 전해액의 이온 전도도를 향상시킬 수 있다.
전술한 이유들로 인해, 상기 무기물 입자는 (a) 압전성(piezoelectricity)을 갖는 무기물 입자 및 (b) 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 압전성(piezoelectricity) 무기물 입자는 상압에서는 부도체이나, 일정 압력이 인가되었을 경우 내부 구조 변화에 의해 전기가 통하는 물성을 갖는 물질을 의미하는 것으로서, 유전율 상수가 100 이상인 고유전율 특성을나타낼 뿐만 아니라 일정 압력을 인가하여 인장 또는 압축되는 경우 전하가 발생하여 한 면은 양으로, 반대편은 음으로 각각 대전됨으로써, 양쪽 면 간에 전위차가 발생하는 기능을 갖는 물질이다.
상기와 같은 특징을 갖는 무기물 입자를 사용하는 경우, 침상 도체와 같은 외부 충격에 의해 양(兩) 전극의 내부 단락이 발생하는 경우 무기물 입자로 인해 양극과 음극이 직접 접촉하지 않을 뿐만 아니라, 무기물 입자의 압전성으로 인해 입자 내 전위차가 발생하게 되고 이로 인해 양(兩) 전극 간의 전자 이동, 즉 미세한 전류의 흐름이 이루어짐으로써, 완만한 전지의 전압 감소 및 이로 인한 안전성 향상을 도모할 수 있다.
상기 압전성을 갖는 무기물 입자의 예로는 BaTiO3, Pb(Zr,Ti)O3 (PZT), Pb1-xLaxZr1-yTiyO3 (PLZT), PB(Mg3Nb2/3)O3-PbTiO3 (PMN-PT) 및 hafnia (HfO2)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자는 리튬 원소를 함유하되 리튬을 저장하지 아니하고 리튬 이온을 이동시키는 기능을 갖는 무기물 입자를 지칭하는 것으로서, 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자는 입자 구조 내부에 존재하는 일종의 결함(defect)으로 인해 리튬 이온을 전달 및 이동시킬 수 있기 때문에, 전지 내 리튬 이온 전도도가 향상되고, 이로 인해 전지 성능 향상을 도모할 수 있다.
상기 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자의 예로는 리튬포스페이트(Li3PO4), 리튬티타늄포스페이트(LixTiy(PO4)3, 0<x<2, 0<y<3), 리튬알루미늄티타늄포스페이트 (LixAlyTiz(PO4)3, 0<x<2, 0<y<1, 0<z<3), (LiAlTiP)xOy 계열 glass(0<x<4, 0<y<13), 리튬란탄티타네이트 (LixLayTiO3, 0<x<2, 0<y<3), 리튬게르마니움티오포스페이트 (LixGeyPzSw, 0<x<4, 0<y<1, 0<z<1, 0<w<5), 리튬나이트라이드 (LixNy, 0<x<4, 0<y<2), SiS2 (LixSiySz, 0<x<3, 0<y<2, 0<z<4) 계열 glass 및 P2S5 (LixPySz, 0<x<3, 0<y< 3, 0<z<7) 계열 glass로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 바인더는 예를 들어, 폴리불화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로우즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌 브티렌 고무, 불소 고무, 다양한 공중합체 등을 들 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 무기물 코팅층의 무기물 입자 및 바인더 고분자의 조성비는 크게 제약은 없으나, 10:90 내지 99:1 중량% 비율 범위 내에서 조절 가능하며, 80:20 내지 99:1 중량% 비율 범위가 바람직하다.
10:90 중량% 비율 미만인 경우, 고분자의 함량이 지나치게 많게 되어 무기물 입자들 사이에 형성된 빈 공간의 감소로 인한 기공 크기 및 기공도가 감소되어 최종 전지 성능 저하가 야기되며, 반대로 99:1 중량% 비율을 초과하는 경우, 고분자 함량이 너무 적기 때문에 무기물 사이의 접착력 약화로 인해 최종 유/무기 복합 다공성 분리막의 기계적 물성이 저하될 수 있다.
상기 무기물 코팅층은 전술한 무기물 입자 및 고분자 이외에, 통상적으로 알려진 기타 첨가제를 더 포함할 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 전극조립체의 예로서, 상기 전극조립체는 긴 시트형의 분리필름상에 제 1 바이셀 및 제 2 바이셀을 배열한 상태로, 분리필름을 권취하여, 제 1 바이셀 및 제 2 바이셀이 분리필름을 사이에 두고 적층된 스택/폴딩 구조일 수 있다. 이러한 스택/폴딩 구조는 공정의 자동화가 용이한 장점을 가진다.
상기 전극조립체의 다른 예로서, 제 1 바이셀 및 제 2 바이셀 사이에 PVDF등의 접착제가 도포되어있는 분리막을 개재한 후, 열융착으로 상호 적층한 형태의 스택/라미네이션 구조일 수 있다. 이러한 구조는, 분리필름의 두께에 따른 전극조립체의 체적증가가 없다는 장점이 있다.
이하, 본 발명에 따른 전극조립체의 기타 성분에 대해서 설명한다.
상기 양극은, 예를 들어, 양극 집전체의 양면에 양극 활물질, 도전재 및 바인더의 혼합물을 도포한 후 건조 및 프레싱하여 제조되며, 필요에 따라서는 상기 혼합물에 충진제를 더 첨가하기도 한다.
상기 양극 집전체는 양극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 높은 도전성을 가지는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 스테인레스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티타늄, 및 알루미늄이나 스테인레스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티타늄 또는 은으로 표면처리 한 것 중에서 선택되는 하나를 사용할 수 있고, 상세하게는 알루미늄이 사용될 수 있다. 집전체는 그것의 표면에 미세한 요철을 형성하여 양극 활물질의 접착력을 높일 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태가 가능하다.
상기 양극 활물질은 예를 들어, 리튬 코발트 산화물(LiCoO2), 리튬 니켈 산화물(LiNiO2) 등의 층상 화합물이나 1 또는 그 이상의 전이금속으로 치환된 화합물; 화학식 Li1+xMn2-xO4 (여기서, x 는 0 ~ 0.33 임), LiMnO3, LiMn2O3, LiMnO2 등의 리튬 망간 산화물; 리튬 동 산화물(Li2CuO2); LiV3O8, LiFe3O4, V2O5, Cu2V2O7 등의 바나듐 산화물; 화학식 LiNi1-xMxO2 (여기서, M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B 또는 Ga 이고, x = 0.01 ~ 0.3 임)으로 표현되는 Ni 사이트형 리튬 니켈 산화물; 화학식 LiMn2-xMxO2 (여기서, M = Co, Ni, Fe, Cr, Zn 또는 Ta 이고, x = 0.01 ~ 0.1 임) 또는 Li2Mn3MO8 (여기서, M = Fe, Co, Ni, Cu 또는 Zn 임)으로 표현되는 리튬 망간 복합 산화물; 화학식의 Li 일부가 알칼리토금속 이온으로 치환된 LiMn2O4; 디설파이드 화합물; Fe2(MoO4)3 등을 들 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
상기 도전재는 통상적으로 양극 활물질을 포함한 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%로 첨가된다. 이러한 도전재는 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 천연 흑연이나 인조 흑연 등의 흑연; 카본블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 채널 블랙, 퍼네이스 블랙, 램프 블랙, 서머 블랙 등의 카본블랙; 탄소 섬유나 금속 섬유 등의 도전성 섬유; 불화 카본, 알루미늄, 니켈 분말 등의 금속 분말; 산화아연, 티탄산 칼륨 등의 도전성 위스키; 산화 티탄 등의 도전성 금속 산화물; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 소재 등이 사용될 수 있다.
상기 바인더는 활물질과 도전재 등의 결합과 집전체에 대한 결합에 조력하는 성분으로서, 통상적으로 양극 활물질을 포함하는 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%로 첨가된다. 이러한 바인더의 예로는, 폴리불화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로우즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌 브티렌 고무, 불소 고무, 다양한 공중합체 등을 들 수 있다.
상기 충진제는 양극의 팽창을 억제하는 성분으로서 선택적으로 사용되며, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 섬유상 재료라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올리핀계 중합체; 유리섬유, 탄소섬유 등의 섬유상 물질이 사용된다.
반면에, 음극은 음극 집전체 상에 음극 활물질을 도포, 건조 및 프레싱하여 제조되며, 필요에 따라 상기에서와 같은 도전재, 바인더, 충진제 등이 선택적으로 더 포함될 수 있다.
상기 음극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 구리, 스테인레스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 구리나 스테인레스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것, 알루미늄-카드뮴 합금 등이 사용될 수 있다. 또한, 양극 집전체와 마찬가지로, 표면에 미세한 요철을 형성하여 음극 활물질의 결합력을 강화시킬 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태로 사용될 수 있다.
본 발명에서 음극 집전체의 두께는 6 마이크로미터 내지 30 마이크로미터의 범위 내에서 모두 동일할 수 있으나, 경우에 따라서는 각각 서로 다른 값을 가질 수 있다.
상기 음극 활물질은, 예를 들어, 난흑연화 탄소, 흑연계 탄소 등의 탄소; LixFe2O3(0≤x≤1), LixWO2(0≤x≤1), SnxMe1-xMe’yOz (Me: Mn, Fe, Pb, Ge; Me’: Al, B, P, Si, 주기율표의 1족, 2족, 3족 원소, 할로겐; 0<x≤1; 1≤y≤3; 1≤z≤8) 등의 금속 복합 산화물; 리튬 금속; 리튬 합금; 규소계 합금; 주석계 합금; SnO, SnO2, PbO, PbO2, Pb2O3, Pb3O4, Sb2O3, Sb2O4, Sb2O5, GeO, GeO2, Bi2O3, Bi2O4, and Bi2O5 등의 금속 산화물; 폴리아세틸렌 등의 도전성 고분자; Li-Co-Ni 계 재료 등을 사용할 수 있다.
상기 분리막은 양극과 음극 사이에 개재되며, 높은 이온 투과도와 기계적 강도를 가지는 절연성의 얇은 박막이 사용된다. 분리막의 기공 직경은 일반적으로 0.01 ~ 10 마이크로미터고, 두께는 일반적으로 5 ~ 30 마이크로미터다. 이러한 분리막으로는, 예를 들어, 내화학성 및 소수성의 폴리프로필렌 등의 올레핀계 폴리머; 유리섬유 또는 폴리에틸렌 등으로 만들어진 시트나 부직포 등이 사용된다. 전해질로서 폴리머 등의 고체 전해질이 사용되는 경우에는 고체 전해질이 분리막을 겸할 수도 있다.
한편, 이러한 단위셀들이 배열되어 권취되는 분리 필름은, 상기 분리막과 동일한 소재일 수도 있고 그렇지 않을 수도 있다.
본 발명은 또한, 상기 전극조립체가 전지케이스에 내장되어 있는 이차전지를 제공하며, 상기 이차전지는 스택-폴딩형 전극조립체가 알루미늄 라미네이트 시트의 파우치형 전지케이스에 내장 되어 리튬염 함유 비수 전해질이 함침되어 있는 구조로 이루어질 수 있다.
상기 리튬염 함유 비수 전해질은 비수 전해질과 리튬염으로 이루어져 있으며, 상기 비수 전해질로는 비수계 유기용매, 유기 고체 전해질, 무기 고체 전해질 등이 사용되지만 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
상기 비수계 유기용매로는, 예를 들어, N-메틸-2-피롤리디논, 프로필렌 카르보네이트, 에틸렌 카르보네이트, 부틸렌 카르보네이트, 디메틸 카르보네이트, 디에틸 카르보네이트, 감마-부틸로 락톤, 1,2-디메톡시 에탄, 테트라히드록시푸란, 2-메틸 테트라하이드로푸란, 디메틸술폭시드, 1,3-디옥소런, 포름아미드, 디메틸포름아미드, 디옥소런, 아세토니트릴, 니트로메탄, 포름산 메틸, 초산메틸, 인산 트리에스테르, 트리메톡시 메탄, 디옥소런 유도체, 설포란, 메틸 설포란, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 프로필렌 카르보네이트 유도체, 테트라하이드로푸란 유도체, 에테르, 피로피온산 메틸, 프로피온산 에틸 등의 비양자성 유기용매가 사용될 수 있다.
상기 유기 고체 전해질로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 유도체, 폴리에틸렌 옥사이드 유도체, 폴리프로필렌 옥사이드 유도체, 인산 에스테르 폴리머, 폴리 에지테이션 리신(agitation lysine), 폴리에스테르 술파이드, 폴리비닐 알코올, 폴리 불화 비닐리덴, 이온성 해리기를 포함하는 중합제 등이 사용될 수 있다.
상기 무기 고체 전해질로는, 예를 들어, Li3N, LiI, Li5NI2, Li3N-LiI-LiOH, LiSiO4, LiSiO4-LiI-LiOH, Li2SiS3, Li4SiO4, Li4SiO4-LiI-LiOH, Li3PO4-Li2S-SiS2 등의 Li의 질화물, 할로겐화물, 황산염 등이 사용될 수 있다.
상기 리튬염은 상기 비수 전해질에 용해되기 좋은 물질로서, 예를 들어, LiCl, LiBr, LiI, LiClO4, LiBF4, LiB10Cl10, LiPF6, LiCF3SO3, LiCF3CO2, LiAsF6, LiSbF6, LiAlCl4, CH3SO3Li, (CF3SO2)2NLi, 클로로 보란 리튬, 저급 지방족 카르본산 리튬, 4 페닐 붕산 리튬, 이미드 등이 사용될 수 있다.
또한, 비수 전해질에는 충방전 특성, 난연성 등의 개선을 목적으로, 예를 들어, 피리딘, 트리에틸포스파이트, 트리에탄올아민, 환상 에테르, 에틸렌 디아민, n-글라임(glyme), 헥사 인산 트리 아미드, 니트로벤젠 유도체, 유황, 퀴논 이민 염료, N-치환 옥사졸리디논, N,N-치환 이미다졸리딘, 에틸렌 글리콜 디알킬 에테르, 암모늄염, 피롤, 2-메톡시 에탄올, 삼염화 알루미늄 등이 첨가될 수도 있다. 경우에 따라서는, 불연성을 부여하기 위하여, 사염화탄소, 삼불화에틸렌 등의 할로겐 함유 용매를 더 포함시킬 수도 있고, 고온 보존 특성을 향상시키기 위하여 이산화탄산 가스를 더 포함시킬 수도 있으며, FEC(Fluoro-Ethylene Carbonate), PRS(Propene sultone) 등을 더 포함시킬 수 있다.
하나의 바람직한 예에서, LiPF6, LiClO4, LiBF4, LiN(SO2CF3)2 등의 리튬염을, 고유전성 용매인 EC 또는 PC의 환형 카보네이트와 저점도 용매인 DEC, DMC 또는 EMC의 선형 카보네이트의 혼합 용매에 첨가하여 리튬염 함유 비수 전해질을 제조할 수 있다.
본 발명은 또한, 상기 이차전지를 단위전지로서 포함하는 전지팩, 및 이 전지팩을 전원으로 포함하고 있는 디바이스를 제공한다.
이러한 디바이스의 종류는 예를 들어, 휴대폰, 휴대용 컴퓨터, 스마트폰, 스마트 패드, 태블릿 PC, 넷북, 웨어러블 전자기기, 전기자동차, 하이브리드 전기자동차, 플러그-인 하이브리드 전기자동차 및 전력저장 장치일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이러한 리튬 이차전지, 이를 단위전지로 포함하는 중대형 전지모듈 및 전지팩의 구조 및 제조방법은 당업계에 공지되어 있으므로, 그에 대한 자세한 설명은 생략한다.
본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 전극조립체를 사용하는 경우, 기타의 원인으로 열폭주(Thermal runway) 현상이 발생하더라도, 전극 합제층에 형성된 무기물 코팅층이 그 발열량을 현저히 감소시켜 열적 안전성이 증대되는 효과가 있다.
더욱이, SRS 분리막을 사용하는 경우에 비해, 더 적은 양의 무기물로 코팅층을 형성 할 수 있어, 전극조립체의 생산단가를 낮출 수 있고, 보다 많은 양의 전극 합제를 로딩할 수 있어 전극조립체의 에너지 밀도를 증가 시킬 수 있다.
또한, 전극조립체의 최외곽에 위치하는 단위셀에 위치하는 SRS 분리막에 의해, 전극조립체가 무거운 물체에 눌리거나 강한 충격을 받는 경우, 이를 완충할 수 있는 바, 외력에 대한 전극조립체의 안전성을 더욱 향상 시킬 수 있음은 물론, 침상 도체가 전극조립체를 관통하더라도, SRS 분리막의 연신 작용에 의해, 침상 도체와 전극조립체의 전극들이 접촉하는 부위를 최소화 할 수 있고, 결과적으로, 과도한 전류가 흐르는 것을 방지 할 수 있다.
도 1은 본 발명의 하나의 실시예에 따른 전극조립체의 제조 방법을 나타낸 모식도이다;
도 2는 도 1의 제조 방법에 따라 제조된 전극조립체의 구조를 개략적으로 나타낸 모식도이다;
도 3은 도 1의 일부 단위셀 중 제 2 바이셀의 구조를 개략적으로 나타낸 모식도이다;
도 4는 도 1의 일부 단위셀 중 제 1 바이셀의 구조를 개략적으로 나타낸 모식도이다;
도 5는 본 발명의 실시예 1에 따른 이차전지의 열 분석 그래프이다;
도 6은 비교예 1에 따른 이차전지의 열분석 그래프이다.
이하에서는, 본 발명의 실시예에 따른 도면을 참조하여 설명하지만, 이는 본 발명의 더욱 용이한 이해를 위한 것으로, 본 발명의 범주가 그것에 의해 한정되는 것은 아니다.
도 1에는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 전극조립체의 제조 방법을 나타낸 모식도가 도시되어 있고, 도 2에는 도 1의 방법에 의해 제조된 전극조립체의 구조를 개략적으로 나타낸 모식도가 도시되어 있다.
우선, 도 1을 참조하면, 전극조립체(100)는 동일한 극성의 전극이 단위셀의 양단에 위치하고 있는 구조의 단위셀들(110, 120, 130, 140, 150, 160, 170)이 긴 시트형의 분리필름(180) 상에 배치되어 있고, 상기 분리필름(180)을 권취함으로써 제조된다.
구체적으로, 전극조립체(100)는 7개의 단위셀들(110, 120, 130, 140, 150, 160, 170)을 포함하고 있고, 상기 단위셀들(110, 120, 130, 140, 150, 160, 170) 중 제 1 단위셀(110), 제 4 단위셀(140), 및 제 5 단위셀(150)은 최외곽 전극이 음극으로 구성되어 있고, 제 2 단위셀(120), 제 3 단위셀(130), 제 6 단위셀(160), 및 제 7 단위셀(170)은 최외곽 전극이 양극으로 구성되어 있다.
제 1 단위셀(110)은 음극(111)이 하면을 향하여 분리필름(180)과 대면해 있으며, 상기 제 1 단위셀(110)의 전극 방향에 따라, 제 2 단위셀(120)로부터 제 7 단위셀(170)까지 분리필름 상에 위치한다.
또한, 상기 배열에 의해, 전극조립체(100)의 최외곽에는 양극이 위치하게 되므로, 이에 따라, 전극조립체(100)의 최외측에 위치하는 제 6 단위셀(160)과 제 7 단위셀(170)은 양극들(161, 171)이 각각 하면을 향하여 분리필름(180)과 대면한 상태로 배열된다.
한편, 전극조립체(100)는 제 1 단위셀(110)이 최내측에 위치하도록, 제 1 단위셀로(110)부터 제 7 단위셀(170)까지 반시계 방향(182)으로 권취하여 제조된다.
제 1 단위셀(110)과 제 2 단위셀(120) 사이에는 단위셀의 크기에 상응하는 이격 부위(181)가 형성되어 있고, 이에 따라, 상기 제 1 단위셀(110)이 분리필름(180)과 함께 권취되는 과정에서, 제 1 단위셀(110)의 상면에 위치한 음극(113)과 제 3 단위셀(130)의 상면에 위치한 양극(131) 사이에 분리필름(180)이 개재된다.
구체적으로, 제 1 단위셀(110)은 권취 과정에서 도립된 상태로 제 1 단위셀(110)과 제 2 단위셀(120) 사이의 이격 부위(181)로 이동하고, 그 후 최초에 제 1 단위셀(110)의 하면에 위치했던 음극(111)이 제 2 단위셀(120)의 상면에 위치한 양극(121)과 분리필름(180)을 사이에 두고 대면하도록 권취된다.
또한, 상기 분리필름(180)을 사이에 두고 대면하는 제 1 단위셀(110)과 제 2 단위셀(120)은 분리필름(180)에 의해 동시에 권취되며, 이에 따라, 제 1 단위셀(110)의 상면에 위치했던 음극(113)이 제 3 단위셀(130)의 상면에 위치한 양극(131)과 분리필름(180)을 사이에 두고 대면한다.
상기 과정은 제 7 단위셀(170)까지 순차적으로 진행되며, 이에 따라, 최내측에 제 1 단위셀(110)이 위치하고, 대향하는 최외측에 제 6 단위셀(160)과 제 7 단위셀(170)이 각각 위치하는 구조의 전극조립체(100)가 완성된다.
상기 제조 방법에 따라 제조된 전극조립체의 구조를 개략적으로 나타낸 모식도가 도 2에 도시되어 있다.
도 2를 참조하면, 7개의 단위셀들(110, 120, 130, 140, 150, 160, 170)이 권취되는 순서에 따라, 가장 먼저 권취되는 제 1 단위셀(110)이 전극조립체(100)의 최내측에 위치하고 마지막에 권취되는 제 6 단위셀(160)과 제 7 단위셀(170)이 전극조립체(100)의 최외곽에 위치한다.
따라서, 제 6 단위셀(160) 및 제 7 단위셀(170)은 전극조립체(100)의 최외곽에 위치하는 제 1 바이셀들이며, 나머지 단위셀들(110, 120, 130, 140, 150)은 최외곽을 제외한 나머지 부분에 위치하는 제 2 바이셀들이다.
또한, 단위셀들(110, 120, 130, 140, 150, 160, 170)의 배열상 전극조립체(100)의 최외곽에는 양극이 위치하게 되고, 구체적으로 제 6 단위셀(160)과 제 7 단위셀(170)을 구성하는 양극들 중, 분리필름(180)과 대면하는 양극들(161, 171)이 전극조립체(100)의 최외곽에 위치한다.
도 3은 본 발명의 하나의 실시예에 따른 단위셀로 제 2 바이셀들 중하나에 해당하는 제 1 단위셀(110)을 개략적으로 표현한 모식도이고, 도 4는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 단위셀로 제 1 바이셀들 중 하나에 해당하는 제 7 단위셀(170)을 개략적으로 표현한 모식도이다.
도 3을 참조하면, 제 1 단위셀(110)은, 분리필름(180) 상에 제 1 음극(111), 제 1 분리막(114), 양극(112), 제 2 분리막(115), 및 제 2 음극(113)이 순서대로 적층된 형태로 구성되어 있으며, 이러한 제 1 음극(111), 양극(112), 및 제 2 음극(113)은 집전체들(111c, 112c, 113c)의 양면에 전극 합제층들(111b, 111d, 112b, 112d, 113b, 113d)이 형성 되어 있는 양면 전극들이다.
구체적으로, 제 1 음극(111)은, 제 1 음극 집전체(111c)의 양면에 음극 합제층들이(111b, 111d) 형성되어 있고, 제 1 음극 집전체(111c)와 대면하지 않는 음극 합제층(111b, 111d)의 타면에는 무기물 코팅층(111a, 111e)이 형성 되어 있다.
제 1 음극(111)과 제 1 분리막(114)을 사이에 두고 위치하는 양극(112)은, 양극(112)의 중앙에 위치한 양극 집전체(112c)의 양면에 양극 합제층들(112b, 112d)가 형성되어 있으며, 양극 집전체(112c)와 대면하지 않는 양극 합제층(112b, 112d)의 타면에는 무기물 코팅층(112a, 112e)이 형성 되어 있다.
제 2 음극(113)은, 양극(112)과 제 2 분리막(115)을 사이에 두고 위치하며, 제 1 음극(111)과 유사한 구조로, 제 2 음극 집전체(113c)의 양면에 음극 합제층들이(113b, 113d) 형성되어 있고, 제 2 음극 집전체(113c)와 대면하지 않는 음극 합제층(113b, 113d)의 타면에는 무기물 코팅층(113a, 113e)이 형성 되어 있다.
이러한 단위셀(110)을 포함하는 전극조립체를 사용하는 경우, 기타의 원인으로 열폭주(Thermal runway) 현상이 발생하더라도, 전극 합제층(111b, 111d, 112b, 112d, 113b, 113d)에 형성된 무기물 코팅층(111a, 111e, 112a, 112e, 113a, 113e)이 그 발열량을 현저히 감소시켜 열적 안전성이 증대되는 효과가 있다.
도 3과 비교하여 도 4를 참조하면, 분리필름(180) 상에 제 1 양극(171), 제 1 분리막(174), 음극(172), 제 2 분리막(175) 제 2 양극(173)이 순서대로 적층되어 있으며, 제 1 양극(171)은 제 1 양극 집전체(171b)의 일면에만 양극 합제층(171c)이 형성되어 있는 단면 전극이며, 음극(172) 및 제 2 양극(173)은 집전체들(172c, 173c)의 양면에 전극 합제층들(172b, 172d, 173b, 173d)이 형성되어 있는 양면 전극들이다.
구체적으로, 제 1 양극(171)은, 제 1 양극 집전체(171b)의 일면에 양극 합제층(171c)이 형성되어 있고, 제 1 양극 집전체(171b)와 대면하지 않는 양극 합제층(171c)의 타면에는 무기물 코팅층(171d)이 형성 되어 있으며, 전극 합제층이 형성되지 않은 제 1 양극 집전체(171b)의 타면에는 폴리올레핀 계열의 분리막 기재상에 상기 무기물 코팅층이 도포되어 있는 SRS 분리막(171a)이 위치하고 있다.
제 1 양극(171)과 제 1 분리막(174)을 사이에 두고 위치하는 음극(172)은, 음극(172)의 중앙에 위치하는 음극 집전체(172c)의 양면에 음극 합제층들(172b, 172d)이 형성되어 있으며, 음극 집전체(172c)와 대면하지 않는 양극 합제층(172b, 172d)의 타면에는 무기물 코팅층(172a, 172e)이 형성 되어 있다.
제 2 양극(173)은 음극(172)과 제 2 분리막(175)을 사이에 두고 위치하며, 제 2 양극 집전체(173c)의 양면에 양극 합제층들이(173b, 173d) 형성되어 있고, 제 2 양극 집전체(173c)와 대면하지 않는 양극 합제층(173b, 173d)의 타면에는 무기물 코팅층(173a, 173e)이 형성 되어 있다.
위와 같이 전극조립체의 최외곽에 위치하는 제 7 단위셀(170)에 위치하는 SRS 분리막(171a)에 의해, 전극조립체가 무거운 물체에 눌리거나 강한 충격을 받는 경우, 이를 완충할 수 있는 바, 외력에 대한 전극조립체의 안전성을 더욱 향상 시킬 수 있음은 물론, 침상 도체가 전극조립체를 관통하더라도, SRS 분리막(171a)의 연신 작용에 의해, 침상 도체와 전극조립체의 전극들(171, 172, 173)이 접촉하는 부위를 최소화 할 수 있고, 결과적으로, 과도한 전류가 흐르는 것을 방지 할 수 있는 효과가 있다.
이상 본 발명의 실시예에 따른 도면을 참조하여 설명하였지만, 본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.
이하, 본 발명의 실시예를 참조하여 설명하지만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범주가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
도 1 내지 도 4의 구성과 같이 전극조립체를 제조하였다. 음극과 양극을 제조함에 있어서, 전극 합제층의 두께는 3 ㎛로 하였고, 전극 합제층의 집전체와 대면하지 않은 타면에 TiO2와 바인더를 1:1의 중량비로 혼합한 혼합물을 도포하여 1.2 ㎛ 두께의 무기물 코팅층을 형성하였다. 단위셀을 제조함에 있어 양극과 음극의 사이에는 10 ㎛ 두께의 폴리에틸렌 필름을 분리막으로 사용하였고, 전극조립체의 최외곽에 위치하는 단면전극의 전극 합제층이 형성되지 않은 집전체의 타면에는 20 ㎛ 두께의 SRS 분리막을 사용하였다.
이러한 방법으로 제조된 스택 및 폴딩형 전극조립체를 제조하여, 전지케이스에 내장하고, 여기에 프로필렌 카보네이트(PC): 디메틸 카보네이트(DMC): 에틸메틸 카보네이트(EMC)가 20: 40: 40 vol%로 혼합된 용매에 LiPF6가 1M로 녹아 있는 액체 전해액을 주입하고 26℃ 온도 조건에서 3일동안 함침시켜 전지를 제조하였다. 3일 간의 함침 후 포메이션(formation) 공정을 진행하고 디가스(degas) 및 리실링(resealing) 공정을 수행하여 이차전지를 완성하였다.
<비교예 1>
상기 실시예 1에서 음극과 양극을 제조함에 있어서, 전극 합제층의 두께를 4.2 ㎛로 하고, 무기물 코팅층을 형성하지 않았다는 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 이차전지를 제조하였다.
<실험예 1>
실시예 1 및 비교예 1에서 제조된 이차전지를 대상으로 열분석을 실시 하였다.
열 분석이란, 시료(sample)와 불활성 기준물질(inert reference)에 동일한 열량을 가하여 시료로부터 발생되는 열유속 차이(difference in heat flow)를 측정하는 것으로, 열유속(Heat flow)이란, 가해진 전력(전도 전력)에 상당하며 와트(W; Watt)나 밀리와트(mW)단위를 가지며, 이 열유속이나 전도전력을 시간으로 미분하면 에너지량으로 환산할 수 있고, mW·s나 mJ로 표시되며, 전도된 에너지는 시료의 엔탈피(enthalpy) 변화에 상당하는 값이다. 또한, 측정 된 열 분석 그래프의 면적은 실험과정 중 시료에서 방출 된 열량과 비례하며, 이를 바탕으로 시료의 열적 안정성을 비교할 수 있고, 면적이 작을수록 열적 안정성이 뛰어남을 의미한다.
TCC(Top Chemical Company)사의 DSC(Differential Scanning Calorimeter) 열 분석 장치를 이용하여, 이차전지의 온도를 140℃에서 300℃까지 변화시키며, 각각 2회씩 열 분석을 실시 하였고, 그 결과를 도 5, 도 6, 및 표 1에 나타내었다. 표 1에는 열 분석 그래프의 적분 값으로부터 이차전지의 발열량을 계산한 값을 기재하였다.
구분 1차 측정
발열량 (mJ)		 2차 측정
발열량 (mJ)		 평균
발열량 (mJ)
실시예 1 8084.08 7991.59 8037.84
비교예 1 8665.38 8524.03 8594.71

도 5, 도 6, 및 표 1을 참조하면, 실시예 1의 열 분석 그래프의 면적 이 비교예 1의 열 분석 그래프의 면적보다 작고, 실시예 1의 이차전지의 발열량이 비교예 1의 이차전지의 발열량 보다 더 작다는 것을 알 수 있고, 이를 통해, 본 발명에 따른 무기물 코팅층이 포함된 이차전지가 종래의 무기물 코팅층을 포함하지 않는 이차전지에 비해 뛰어난 열적 안정성을 가짐을 확인 할 수 있다.
본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.

Claims (17)

  1. 복수의 단위셀들이 순차적으로 적층되어 있거나 긴 시트형의 분리필름에 의해 권취되어 있는 구조의 전극조립체로서,
    상기 단위셀은 양극, 음극, 및 양극과 음극 사이에 게재되는 분리막을 각각 하나 이상 포함하고 있고, 상기 양극 및 음극은 집전체의 일면에 전극 합제층이 형성된 단면 전극 또는 집전체의 양면에 전극 합제층이 형성된 양면 전극이며;
    상기 단면 전극 또는 양면 전극에서, 집전체와 대면하지 않는 전극 합제층의 타면에는 무기물 코팅층이 형성되어 있고;
    전극조립체의 최외곽에 위치하는 단위셀들 중의 적어도 하나의 단위셀은, 전극 합제층이 형성되지 않은 집전체의 타면에 폴리올레핀 계열의 분리막 기재상에 상기 무기물 코팅층이 도포되어 있는 SRS 분리막이 위치하는 단면 전극을 포함하는 것을 특징으로 하는 전극조립체.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 전극조립체는 양단의 전극들이 동일한 극성을 가진 둘 이상의 바이셀들(bi-cells)을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 전극조립체.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 바이셀들은 전극조립체의 최외곽에 위치하는 제 1 바이셀과 전극조립체의 최외곽을 제외한 나머지 부분에 위치하는 제 2 바이셀을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 전극조립체.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 제 1 바이셀에서 단면 전극은 SRS 분리막이 전극조립체의 외면을 향하도록 위치하는 것을 특징으로 하는 전극조립체.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 제 1 바이셀은 SRS 분리막, 단면 전극, 분리막, 제 1 양면 전극, 분리막 및 제 2 양면 전극이 차례로 적층된 구조인 것을 특징으로 하는 전극조립체.
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 단면 전극은 양극인 것을 특징으로 하는 전극조립체.
  7. 제 3 항에 있어서, 상기 제 2 바이셀은 제 2 양면 전극, 분리막, 제 1 양면 전극, 분리막 및 제 2 양면 전극이 차례로 적층된 구조인 것을 특징으로 하는 전극조립체.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 무기물 코팅층의 두께는 0.3 ㎛ 내지 4 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 전극조립체.
  9. 제 8 항에 있어서, 상기 무기물 코팅층의 두께는 0.5 ㎛ 내지 3 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 전극조립체.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 무기물 코팅층은 무기물 입자 및 바인더 고분자를 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 전극조립체.
  11. 제 10 항에 있어서, 상기 무기물 입자는 (a) 압전성(piezoelectricity)을 갖는 무기물 입자 및 (b) 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 전극조립체.
  12. 제 11 항에 있어서, 상기 압전성을 갖는 무기물 입자는 BaTiO3, Pb(Zr,Ti)O3 (PZT), Pb1-xLaxZr1-yTiyO3 (PLZT), PB(Mg3Nb2/3)O3-PbTiO3 (PMN-PT) 및 hafnia (HfO2)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 전극조립체.
  13. 제 11 항에 있어서, 상기 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자는 리튬포스페이트(Li3PO4), 리튬티타늄포스페이트(LixTiy(PO4)3, 0<x<2, 0<y<3), 리튬알루미늄티타늄포스페이트 (LixAlyTiz(PO4)3, 0<x<2, 0<y<1, 0<z<3), (LiAlTiP)xOy 계열 glass(0<x<4, 0<y<13), 리튬란탄티타네이트 (LixLayTiO3, 0<x<2, 0<y<3), 리튬게르마니움티오포스페이트 (LixGeyPzSw, 0<x<4, 0<y<1, 0<z<1, 0<w<5), 리튬나이트라이드 (LixNy, 0<x<4, 0<y<2), SiS2 (LixSiySz, 0<x<3, 0<y<2, 0<z<4) 계열 glass 및 P2S5 (LixPySz, 0<x<3, 0<y< 3, 0<z<7) 계열 glass로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 전극조립체.
  14. 제 1 항에 따른 전극조립체가 전지케이스에 내장되어 있는 이차전지.
  15. 제 14 항에 따른 이차전지를 단위전지로서 포함하는 전지팩.
  16. 제 15 항에 따른 전지팩을 전원으로 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 디바이스.
  17. 제 16 항에 있어서, 상기 디바이스는 휴대폰, 휴대용 컴퓨터, 스마트폰, 스마트 패드, 태블릿 PC, 넷북, 웨어러블 전자기기, 전기자동차, 하이브리드 전기자동차, 플러그-인 하이브리드 전기자동차 및 전력저장 장치로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 디바이스.
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