KR20150127600A - 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관 - Google Patents

급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관 Download PDF

Info

Publication number
KR20150127600A
KR20150127600A KR1020157023349A KR20157023349A KR20150127600A KR 20150127600 A KR20150127600 A KR 20150127600A KR 1020157023349 A KR1020157023349 A KR 1020157023349A KR 20157023349 A KR20157023349 A KR 20157023349A KR 20150127600 A KR20150127600 A KR 20150127600A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
copper alloy
water supply
hot water
mass
iacs
Prior art date
Application number
KR1020157023349A
Other languages
English (en)
Inventor
데츠야 안도
Original Assignee
가부시키가이샤 유에이씨제이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 가부시키가이샤 유에이씨제이 filed Critical 가부시키가이샤 유에이씨제이
Publication of KR20150127600A publication Critical patent/KR20150127600A/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
    • B21C—MANUFACTURE OF METAL SHEETS, WIRE, RODS, TUBES OR PROFILES, OTHERWISE THAN BY ROLLING; AUXILIARY OPERATIONS USED IN CONNECTION WITH METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL
    • B21C23/00—Extruding metal; Impact extrusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
    • B21C—MANUFACTURE OF METAL SHEETS, WIRE, RODS, TUBES OR PROFILES, OTHERWISE THAN BY ROLLING; AUXILIARY OPERATIONS USED IN CONNECTION WITH METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL
    • B21C23/00—Extruding metal; Impact extrusion
    • B21C23/002—Extruding materials of special alloys so far as the composition of the alloy requires or permits special extruding methods of sequences
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
    • B21C—MANUFACTURE OF METAL SHEETS, WIRE, RODS, TUBES OR PROFILES, OTHERWISE THAN BY ROLLING; AUXILIARY OPERATIONS USED IN CONNECTION WITH METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL
    • B21C23/00—Extruding metal; Impact extrusion
    • B21C23/02—Making uncoated products
    • B21C23/04—Making uncoated products by direct extrusion
    • B21C23/08—Making wire, bars, tubes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
    • B21C—MANUFACTURE OF METAL SHEETS, WIRE, RODS, TUBES OR PROFILES, OTHERWISE THAN BY ROLLING; AUXILIARY OPERATIONS USED IN CONNECTION WITH METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL
    • B21C23/00—Extruding metal; Impact extrusion
    • B21C23/02—Making uncoated products
    • B21C23/04—Making uncoated products by direct extrusion
    • B21C23/08—Making wire, bars, tubes
    • B21C23/085—Making tubes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C9/00—Alloys based on copper
    • C22C9/02—Alloys based on copper with tin as the next major constituent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/08—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of copper or alloys based thereon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Heat Treatment Of Articles (AREA)
  • Extrusion Of Metal (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)

Abstract

구리 합금을 가공하여 얻어지는 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관이며, 상기 구리 합금은 0.45~0.90질량%의 Sn과, 0.01~0.08질량%의 Zr과, 0.004~0.04질량%의 P를 함유하고, 잔부 Cu 및 불가피 불순물로 이루어지고, 그 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관의 전기 전도도가, 하기 식(1)：(1)ρ2－ρ1≥0.3(%IACS)(식 중,ρ1은 용체화 처리 후의 전기 전도도(%IACS)를 가리키고, ρ2는 시효 처리 후의 전기 전도도(%IACS)를 가리킨다)을 만족하는 것을 특징으로 하는 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관. 본 발명에 의하면, 강도가 높고, 납땜에 의한 강도 저하가 적으며, 내(耐)크리프 변형 특성이 높고 또한 중간 온도 취성의 억제 효과가 높은 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관을 제공할 수 있다.

Description

급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관{COPPER ALLOY SEAMLESS TUBE FOR COLD AND HOT WATER SUPPLY}
본 발명은 관 내에 물을 유통시키는 급수 급탕용 구리 합금제의 이음매 없는 관이며, 예를 들면, 호텔, 병원, 맨션 등의 순환 급탕 시스템 등에 이용되는 배관 급탕기용 열 교환기의 수류 노관에 이용되는 구리 합금제의 이음매 없는 관에 관한 것이다.
종래부터, 호텔, 병원, 맨션 등의 순환 급탕 시스템 등에 이용되는 배관 급탕기용 열 교환기의 수류 노관에는, 구리 합금제의 이음매 없는 관이 많이 채용되어 왔다.
최근, 이러한 열 교환기에서는, 중량의 저감 또는 비용 다운의 요구에 의해, 이음매 없는 관의 박육화가 필요해지고, 종래의 인탈산 구리관은 강도가 낮기 때문에, 박육화가 어려워, 이를 대신하는 구리 합금제의 이음매 없는 관의 개발이 요구되고 있다.
여기서, 고용(固溶) 강화형의 구리 합금으로, 특허 문헌 1에는, Sn을 첨가한 구리 합금이 제안되어 있다. 또한, 고용 강화 및 석출 강화형 구리 합금으로는, 특허 문헌 2및 특허 문헌 3에, Sn 및 Zr을 첨가한 구리 합금이 제안되어 있다.
일본국 특허공개 2003－268467호 공보(특허 청구의 범위) WO2008/041777호 공보(특허 청구의 범위) 일본국 특허공개 2011－94174호 공보(특허 청구의 범위)
관 내에 물을 유통시키는 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관에는, 열 팽창 및 열 수축의 반복에 따르는 열 피로에 의해서, 피로 균열이 발생할 위험성이 있다. 또한, 열 팽창에 따라 이음매 없는 관에 장력이 발생하여, 사용 온도에 따라서는 크리프 변형이 발생할 위험성이 있다.
이 때문에, 관 내에 물을 유통시키는 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관에는, 「강도가 높다」및 「납땜에 의한 강도 저하가 적다」에 추가하여, 내열 피로 균열 발생 특성 및 내크리프 변형 특성이 갖추어지는 것이 요구된다.
그런데, 인용 문헌 1과 같은, Sn을 첨가한 고용 강화형 구리 합금제의 이음매 없는 관에는, 중간 온도 취성이 있어, 취성 온도역에 있어서 열 피로, 크리프 파괴를 일으키기 쉽다. 열 교환기의 제조 시, 이음매 없는 관에 장력이 작용한 상태에서 납땜 등의 가열을 행함으로써, 중간 온도 취성이 발생하여, 취화 균열을 일으키기 쉽다.
중간 온도 취성을 증진시키는 인자로서, S 및 H가 있고, S 및 H의 함유량을 극한까지 낮춤으로써, 어느 정도의 중간 온도 취성은 억제할 수 있지만, 충분하지는 않다. 또한, S의 함유량을 극한까지 낮추기 위해서는 고순도의 지금(地金)을 사용할 필요가 있어, 비용면에서 바람직하지 않다. 또한, H의 함유량을 극한까지 낮추기 위해서는 장시간의 용탕 처리가 필요, 분위기 컨트롤을 행한 용해 주조가 필요한 것 등, 비용면에서 바람직하지 않다.
이 때문에, 통상의 레벨(극한까지 낮추지 않는 레벨)의 S 및 H의 함유량이라도, 중간 온도 취성을 효과적으로 억제시키는 것이 바람직하다. 또한, 통상의 레벨(극한까지 낮추지 않는 레벨)의 S 및 H의 함유량이란, S가 0.0005~0.0008질량% 정도이며, H가 0.0002~0.0010질량% 정도이다.
한편, 특허 문헌 2 및 특허 문헌 3과 같은, Sn 및 Zr를 첨가한 고용 강화 및 석출 강화형의 구리 합금제의 이음매 없는 관에서는, Zr의 첨가에 의해, 강도가 높은 것 및 납땜에 의한 강도 저하가 적은 것에 추가하여, 중간 온도 취성의 발현을 어느 정도 억제할 수 있다.
그러나, 더욱 내열 피로 균열 발생 특성의 향상 및 내크리프 변형 특성의 향상이 요구되고 있다.
따라서, 본 발명의 목적은, 강도가 높고, 납땜에 의한 강도 저하가 적으며, 내크리프 변형 특성이 높고, 또한, 중간 온도 취성의 억제 효과가 높은 전열관용의 구리 합금 이음매 없는 관을 제공하는 것에 있다.
본 발명자 등은, 상기 종래 기술에 있어서의 과제를 해결하기 위해, 예의 연구를 거듭한 결과, 구리 합금에 Sn 및 Zr을 특정 함유량으로 함유시키고, 또한, Zr을 구리 합금 중에 적절한 상태로 존재시킴으로써, 강도가 높고, 납땜에 의한 강도 저하가 적으며, 내크리프 변형 특성이 높고, 또한, 중간 온도 취성의 억제 효과가 높은 급수 급탕용의 구리 합금 이음매 없는 관을 얻을 수 있는 것을 찾아내, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.
즉, 본 발명 (1)은, 구리합금을 가공하여 얻어지는 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관이며, 그 구리 합금은, 0.45~0.90질량%의 Sn과, 0.01~0.08질량%의 Zr과, 0.004~0.04질량%의 P를 함유하고, 잔부 Cu 및 불가피 불순물로 이루어지고, 그 급수 급탕용 구리 합금의 이음매 없는 관의 전기 전도도가, 하기 식 (1)：
(1) ρ2－ρ1≥0.3(%IACS)
(식 중,ρ1은 용체화 처리 후의 전기 전도도(%IACS)를 가리키고, ρ2는 시효 처리 후의 전기 전도도(%IACS)를 가리킨다)를 만족하는 것을 특징으로 하는 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명 (2)는, 구리합금을 가공하여 얻어지는 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관이며, 그 구리 합금은, 0.45~0.90질량%의 Sn과, 0.01~0.08질량%의 Zr과, 0.004~0.04질량%의 P를 함유하고, 잔부 Cu 및 불가피 불순물로 이루어지며,
그 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관의 전기 전도도가, 하기 식(2)：
(2) ρ4－ρ3≥0.3(%IACS)
(식 중, ρ3은 950℃에서 10분간의 가열-수냉 시험 후의 전기 전도도(%IACS)를 가리키고, ρ4는 550℃에서 60분간의 가열-수냉 시험 후의 전기 전도도(%IACS)를 가리킨다)를 만족하는 것을 특징으로 하는 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관을 제공하는 것이다.
본 발명에 의하면, 강도가 높고, 납땜에 의한 강도 저하가 적으며, 내크리프 변형 특성이 높고, 또한, 중간 온도 취성의 억제 효과가 높은 전열관용의 구리 합금 이음매 없는 관을 제공할 수 있다.
본 발명의 제1의 형태의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(이하, 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(1)이라고도 기재한다)은, 구리 합금을 가공하여 얻어지는 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관이며, 그 구리 합금은, 0.45~0.90질량%의 Sn과, 0.01~0.08질량%의 Zr과, 0.004~0.04질량%의 P를 함유하고, 잔부 Cu 및 불가피 불순물로 이루어지며,
그 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관의 전기 전도도가, 하기 식(1)：
(1) ρ2－ρ1≥0.3(%IACS)
(식 중, ρ1은 용체화 처리 후의 전기 전도도(%IACS)를 가리키고, ρ2는 시효 처리 후의 전기 전도도(%IACS)를 가리킨다)를 만족하는 것을 특징으로 하는 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관이다.
본 발명의 제2의 형태의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(이하, 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(2)이라고도 기재한다)은, 구리 합금을 가공하여 얻어지는 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관이며,
그 구리 합금은, 0.45~0.90질량%의 Sn과, 0.01~0.08질량%의 Zr과, 0.004~0.04질량%의 P를 함유하고, 잔부 Cu 및 불가피 불순물로 이루어지며,
그 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관의 전기 전도도가, 하기 식(2)：
(2) ρ4－ρ3≥0.3(%IACS)
(식 중, ρ3은 950℃에서 10분간의 가열-수냉 시험 후의 전기 전도도(%IACS)를 가리키고, ρ4는 550℃에서 60분간의 가열-수냉 시험 후의 전기 전도도(%IACS)를 가리킨다)를 만족하는 것을 특징으로 하는 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관이다.
본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(1)과 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(2)은, 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(1)의 전기 전도도가, 식(1)을 만족하는데 대하여, 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(2)의 전기 전도도가, 식(2)를 만족하는 점이 상이한 것 이외는 동일하다.
본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(1) 및 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관(2)은, 예를 들면, 호텔, 병원, 맨션 등의 순환 급탕 시스템 등에 이용되는 배관 급탕기용 열 교환기의 수류 노관과 같이, 관 내에 물을 유통시키는 급수 급탕용의 수류 노관으로서 이용되는 이음매없는 관이며, 구리 합금으로 이루어지는 구리 합금제의 이음매없는 관, 즉, 급수 급탕용의 구리 합금제의 이음매없는 관이다.
본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관(1) 또는 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관(2)에 관련된 구리 합금은, Sn, Zr 및 P를 필수 원소로서 함유하고, 잔부 Cu 및 불가피 불순물로 이루어지는 구리 합금이다.
본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(1) 또는 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관(2)에 있어서, Sn에는, 고용 강화에 의해 구리 합금의 강도를 향상시키는 효과 및 상온에서의 연성(延性)을 향상시키는 효과가 있다. 또한, 이들 원소의 경우, 비교적 저온에서 합금화할 수 있으므로, 제조상 유리하다.
본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(1) 또는 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(2)에 있어서, Zr에는, 석출 강화에 의해 구리 합금의 강도를 향상시키는 효과가 있다. 또한, Zr에는, 납땜 온도가 과잉으로 높아지지 않는 전제에서는, Zr 석출물이 잔존하고, 결정 입자의 조대화를 억제함으로써, 강도 저하를 작게 하는 효과가 있다.
본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(1) 또는 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(2)에 관련된 구리 합금 중, Sn의 함유량은 0.45~0.90질량%이다. 구리 합금 중의 Sn의 함유량이, 0.45질량% 미만이면, Sn에 의한 고용 강화와 Zr에 의한 석출 강화를 합해도, 구리 합금의 강화가 불충분해지고, 또한, 0.90질량%를 초과하면, 가공 경화가 현저해져, 가공성, 특히, 냉간에서의 드로잉 가공성이 나빠지고, 또한, 중간 온도 취성을 일으키기 쉬워진다.
본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(1) 또는 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(2)에 관련된 구리 합금 중, Zr의 함유량은 0.01~0.08질량%이다. 구리 합금 중의 Zr의 함유량이, 0.01질량% 미만이면, 결정 입자 조대화를 억제하는 효과가 작고, 납땜에 의한 강도 저하가 커지며, 또한, Sn에 의한 고용 강화와 Zr에 의한 석출 강화를 합해도 구리 합금의 강화가 불충분해진다. 한편, 구리 합금 중의 Zr의 함유량이, 0.08질량%를 초과하면, 과잉의 석출 경화가 일어나, 가공성을 저하시키는 원인이 된다. 특히, 냉간에서의 전조 가공성이 나빠진다. 그 결과, 관 내면의 나선홈 형상의 전사가 불충분해져, C1220에서 얻어진 전열 성능을 얻기 어려워진다.
본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(1) 또는 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금의 이음매 없는 관(2)에 관련된 구리 합금 중의 P의 함유량은, 0.004~0.04질량%이며, 바람직하게는 0.015~0.030질량%이다. 구리 합금이, P원소를 0.004질량% 이상 함유함으로써, 재료 중의 탈산이 충분한것으로 나타난다. 그리고, 구리 합금 중의 P의 함유량이, 너무 많으면, 구리 합금의 열 전도성이 낮아지므로, 구리 합금 중의 P의 함유량은 0.040질량% 이하이다.
본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(1)의 전기 전도도에 대해서는, ρ2－ρ1이 0.3 이상인 것, 즉, 하기 식(1)：
(1) ρ2－ρ1≥0.3(%IACS)
(식 중, ρ1은 용체화 처리 후의 전기 전도도(%IACS)를 가리키고, ρ2는 시효 처리 후의 전기 전도도(%IACS)를 가리킨다)를 만족하고, 바람직하게는ρ2－ρ1은 0.5이상 20이하인 것, 즉, 하기 식(1a)：
(1a) 0.5≤ρ2－ρ1≤20
을 만족한다. 또한, 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관(2)의 전기 전도도에 대해서는, ρ4－ρ3이 0.3 이상인 것, 즉, 하기 식(2)：
(2) ρ4－ρ3≥0.3(%IACS)
(식 중, ρ3은 950℃에서 10분간의 가열-수냉 시험 후의 전기 전도도(%IACS)를 가리키고, ρ4는 550℃에서 60분간의 가열-수냉 시험 후의 전기 전도도(%IACS)를 가리킨다)를 만족하고, 바람직하게는 ρ4－ρ3은 0.5이상 20이하인 것, 즉, 하기 식(2a)：
(2a) 0.5≤ρ4－ρ3≤20
을 만족한다.
본 발명에 있어서, 용체화 처리란, 용해 및 주조 공정에서의 주괴의 냉각 과정에서 정출(晶出)한 Zr계 금속간 화합물을 충분히 고용시키는 처리를 가리키고, 또한, 시효 처리란, Zr계 금속간 화합물을 석출시키는 처리를 가리킨다. 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관은 「용해 및 주조 공정→열간 압출 공정→냉간 가공 공정→필요에 따라서 중간 소둔 처리 및 전조 공정→시효 처리」의 순으로 행하여 제조된다. 그리고, 이러한 제조 공정에서는, 열간 압출 공정에 있어서의 가열이, 용해 및 주조 공정에서의 주괴의 냉각 과정에서 정출한 Zr계 금속간 화합물을 충분히 고용시키는 용체화 처리로 된다.
구리 합금제 이음매 없는 관에 있어서는, 용해 및 주조 공정에서의 주괴의 냉각 과정에서 정출한 Zr이, 용체화 처리에서 충분히 고용하지 않으면, Zr의 함유량에 알맞은 강도를 얻기 위한, 시효 처리에서 석출하는 미세한 석출물의 양 및 분포가 적정하게 되지 않는다. 또한, 용체화 처리로 고용할 수 없는 Zr계 정출물은, 강도 향상에 기여하지 않을 뿐만 아니라, 후의 냉간 가공 공정, 전조 공정, 열 교환기 제작시의 굽힘 가공 공정에서의 가공성을 저해하게 된다. 또한, 고용한 Zr은, 주조시의 응고 과정 또는 용체화 처리에 있어서, S와 화합물을 생성함으로써 S를 트랩하고, 또한, 열간 압출시에 입계 보이드를 형성시키는 H를 트랩함으로써, 내크리프 변형 특성을 향상시켜, 중간 온도 취성을 억제한다. 이와 같이, 용체화 처리 후에 고용하고 있는 Zr은, 후공정인 시효 처리에 의한 석출 강화에 기여할 뿐만 아니라, 내크리프 변형 특성의 향상, 중간 온도 취성의 억제에 기여한다. 또한, 시효 처리에서의 Zr의 석출 상태를 적절한 것으로 함으로써, 중간 온도 취성의 억제 효과가 높아진다.
그런데, 용체화 처리에서의 Zr의 고용 상태 및 시효 처리에서의 Zr의 석출 상태를, 정량적으로 하는 것은 어렵다. 여기서, 본 발명자 등은, 예의 검토를 거듭한 결과, 용체화 처리 후의 전기 전도도와 시효 처리 후의 전기 전도도의 차(ρ2－ρ1)에 의해, 용체화 처리에서의 Zr의 고용 상태 및 시효 처리에서의 Zr의 석출 상태의 파악을 할 수 있고, ρ2－ρ1을 특정의 범위로 규정함으로써, 내크리프 변형 특성을 향상시켜, 중간 온도 취성을 억제할 수 있는 것을 찾아냈다. 즉, 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관(1)의 전기 전도도에 대해서는, ρ2－ρ1이 0.3 이상인 것, 즉, 하기 식(1)：
(1) ρ2－ρ1≥0.3(%IACS)을 만족하고,
바람직하게는 ρ2－ρ1이 0.5이상 20이하인 것, 즉, 하기 식(1a)：
(1a)0.5≤ρ2－ρ1≤20을 만족한다. ρ2－ρ1이 상기 범위 내이므로, 내크리프 변형 특성을 향상시켜, 중간 온도 취성을 억제할 수 있다.
또한, 본 발명자 등은, 950℃에서 10분간의 가열-수냉 시험 후의 전기 전도도와 550℃에서의 60분간의 가열-수냉 시험 후의 전기 전도도의 차(ρ4－ρ3)에 의해, 용체화 처리에서의 Zr의 고용 상태 및 시효 처리에서의 Zr의 석출 상태의 파악이 가능하고, ρ4－ρ3을, 특정의 범위로 규정함으로써, 내크리프 특성 변형을 향상시켜, 중간 온도 취성을 억제할 수 있는 것을 찾아냈다. 즉, 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관(2)의 전기 전도도에 대해서는, ρ4－ρ3이 0.3이상인 것, 즉, 하기 식(2)：
(2) ρ4－ρ3≥0.3(%IACS)을 만족하고,
바람직하게는 ρ4－ρ3은 0.5이상 20이하인 것, 즉, 하기 식(2a)：
(2a) 0.5≤ρ4－ρ3≤20을 만족한다. ρ4－ρ3이 상기 범위 내이므로, 내크리프 변형 특성을 향상시켜, 중간 온도 취성을 억제할 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서, 950℃에서 10분간의 가열-수냉 시험이란, 시험 대상이 되는 구리 합금 이음매없는 관을 950℃±25℃에서 10분간의 가열을 한 후 수냉한다고 하는 시험이며, 먼저, 질소 가스 분위기, 950±25℃로 설정된 전기로 내에, 시험 대상을 장입하고, 노 내 온도가 950℃로 복귀된 후, 950℃±25℃에서 10분간 유지하고, 이어서, 950℃부터 즉각 수냉함으로써 행해진다. 그리고, 950℃에서 10분간 가열-수냉 시험 후의 시험 대상의 전기 전도도(%IACS)를 측정하여, ρ3을 구한다.
또한, 본 발명에 있어서, 550℃에서 60분간의 가열-수냉 시험이란, 시험 대상이 되는 구리 합금 이음매없는 관을, 950℃에서 10분간의 가열과 수냉을 행한 후, 이어서, 550℃±10℃에서 60분간의 가열을 한 후 수냉한다고 하는 시험이며, 먼저, 시험 대상을, 950℃에서 10분간의 가열-수냉 시험과 동일하게 하여, 950℃±25℃에서 10분간 가열한 후 950℃부터 즉각 수냉하고, 다음에, 950℃에서 10분간의 가열과 수냉을 행한 시험 대상을, 염욕로 내에 장입하고, 550℃±10℃에서 60분간 유지하고, 이어서, 즉각 수냉함으로써 행해진다. 그리고, 550℃±10℃에서 60분간 가열-수냉 시험 후의 시험 대상의 전기 전도도(%IACS)를 측정하여, ρ4를 구한다.
본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관(1) 또는 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관(2)에 관련된 구리 합금은, S원자를 더 함유해도 된다. 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관(1) 또는 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관(2)에 관련된 구리 합금이, S를 더 함유하는 경우, 구리 합금 중의 S의 함유량은, 0.0005~0.0010질량%이다. 또한, 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관(1) 또는 본 발명의 급수 급탕용 구리합금 이음매없는 관(2)에 관련된 구리 합금은 H를 더 함유해도 된다. 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관(1) 또는 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관(2)에 관련된 구리 합금이, H를 더 함유하는 경우, 구리합금 중의 H의 함유량은 0.0002~0.0020질량%이다. 구리합금 중의 S의 함유량 또는 H의 함유량이, 상기 범위를 초과하면, 고용하고 있는 Zr에 의해 S 또는 H를 충분히 보충할 수 없어, 내크리프 변형 특성의 향상, 중간 온도 취성 억제의 효과를 얻을 수 없다. 한편, 구리 합금 중의 S의 함유량 또는 H의 함유량이, 상기 범위 미만인 경우, 내크리프 변형 특성의 향상, 중간 온도 취성 억제의 효과는 얻을 수 있지만, 비용 상승이 되기 쉽다.
본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관은, 용해, 주조 및 냉각→열간 압출 및 냉각→냉간 가공→필요에 따라서 중간 소둔 처리 및 전조→시효 처리의 순으로 행하여 제조된다.
먼저, 용해, 주조 및 냉각을 행한다. 용해 및 주조에서는, 상법에 따라서, 용해 및 주조하고, 소정의 원소가 소정의 함유량으로 배합되어 있는 빌릿을 얻는다. 예를 들면, 구리의 지금 및 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관의 함유 원소의 지금 또는 그 함유 원소와 구리의 합금을, 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관 중의 함유량이, 소정의 함유량이 되도록 배합하여, 성분 조정을 행하고, 이어서, 고주파 용해로 등을 이용하여, 빌릿을 주조한다. 이어서, 주조 후, 빌릿을 냉각한다.
다음에, 열간 압출 및 냉각을 행한다. 열간 압출에서는, 주조에 의해 얻어진 빌릿을, 소정의 온도로 가열하여, 열간 압출한다. 열간 압출은, 맨드릴 압출에 의해서 행해진다. 즉, 가열 전에, 냉간에서 미리 천공한 빌릿, 혹은, 압출 전에 열간에서 천공한 빌릿에, 맨드릴을 삽입한 상태에서, 열간 압출을 행한다. 그리고, 열간 압출을 행한 후, 신속하게 냉각하여, 열간 압출 소관(素管)을 얻는다.
다음에, 냉간 가공을 행한다. 냉간 가공에서는, 열간 압출에 의해 얻어진 열간 압출 소관을, 냉간 압연이나 냉간 드로잉 등의 냉간 가공하고, 관의 외경 및 두께를 줄여서 이음매 없는 관을 얻는다.
내면 홈이 형성되어 있지 않은 내면 평활관(베어(bare)관)을 얻는 경우는, 냉간 가공에 이어서, 냉간 가공에 의해 얻어진 이음매 없는 소관을, 400~600℃에서 가열하고, 이어서, 냉각하는 시효 처리를 행한다. 그리고, 시효 처리를 행함으로써, 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(1) 또는 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(2)을 얻는다.
내면 홈이 형성되어 있는 내면 홈이 있는 관을 얻는 경우, 냉간 가공에 이어서, 냉간 가공에 의해 얻어진 이음매 없는 소관을, 400~600℃에서 가열하는 중간 소둔을 행하고, 이어서, 전조를 행한다. 전조는, 이음매없는 소관 내에, 외면에 나선상의 홈 가공을 실시한 전조 플러그를 배치하고, 고속 회전하는 복수의 전조 볼에 의해서, 관의 외측으로부터 가압하고, 관의 내면에 전조 플러그의 홈을 전사함으로써 행해진다. 이어서, 전조를 실시한 이음매없는 관을 시효 처리한다. 시효 처리는, 전조를 실시한 이음매없는 관을, 400~600℃에서 가열하고, 냉각함으로써 행해진다. 그리고, 시효 처리를 행함으로써, 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관(1) 또는 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관(2)을 얻는다.
그리고, 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(1)에 있어서, 전기 전도도를, 식(1)：ρ2－ρ1≥0.3(%IACS), 바람직하게는 식(1a)：0.5≤ρ2－ρ1≤20으로 하는 방법, 또한, 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(2)에 있어서, 전기 전도도를, 식(2)：ρ4－ρ3≥0.3(%IACS), 바람직하게는 식(2a)：0.5≤ρ4－ρ3≤20으로 하는 방법으로는, 예를 들면, 용해 및 주조 후의 냉각에 있어서, 빌릿의 냉각 속도를 조절하는 방법을 들 수 있다. 본 발명자 등은, 용해 및 주조 후의 냉각에 있어서의 빌릿의 냉각 속도의 차에 의해, 구리 합금 중의 Zr의 존재 상태가 상이하고, 용해 및 주조 후의 Zr의 존재 상태의 차이가, 「ρ2－ρ1」및 「ρ4－ρ3」의 값에 영향을 주는 것을 찾아냈다. 또한, 빌릿의 직경, 주조 후의 냉각 방식, 주조 후의 냉각 조건, 용체화 처리 조건, 시효 처리 조건 등에 따라, 전기 전도도를, 식(1), 바람직하게는 식(1a)로 조절하기 위해서 적절한 냉각 속도, 혹은, 식(2), 바람직하게는 식(2a)로 조절하기 위해서 적절한 냉각 속도는, 상이하므로, 용해 및 주조 후의 냉각에 있어서의 빌릿의 냉각 속도는, 빌릿의 직경, 냉각 방식, 주조 후의 냉각 조건, 용체화 처리 조건, 시효 처리 조건 등에 따라, 적절히 선택된다. 또한, 빌렛의 직경, 주조 후의 냉각 조건, 용체화 처리 조건, 시효 처리 조건 등을 적절히 조절함으로써, 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관(1)의 전기 전도도가, 식(1), 바람직하게는 식(1a)을 만족하도록 조절하고, 또한, 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관(2)의 전기 전도도가, 식(2), 바람직하게는 식(2a)을 만족하도록 조절한다.
본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관은, 열 교환기용의 전열관으로서 코일 형상으로 감기고, 열 교환기(크로스 핀 튜브형 열 교환기)의 제작에 제공된다. 크로스 핀 튜브형 열 교환기는, 공기측의 알루미늄 핀과 냉매측의 전열관이 일체로 부착되어 구성되어 있는 것이다.
크로스 핀 튜브형 열 교환기는, 먼저, 프레스 가공 등에 의해, 소정의 부착 구멍이 복수 형성된 알루미늄 플레이트 핀을 제작하고, 이어서, 얻어진 알루미늄 플레이트 핀을 적층한 후, 부착 구멍의 내부에, 정척 절단 및 헤어핀 굽힘 가공한 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(1) 또는 본 발명의 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관(2)을 삽입 통과시키고, 다음에, 이음매 없는 관을, 알루미늄 플레이트 핀에 확관 고착하여, 헤어핀 굽힘 가공을 실시한 측과는 반대측의 이음매없는 관 단부에, U 벤드관을 납땜함으로써 제작된다.
<실시예>
다음에, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하는데, 이는 단순히 예시이며, 본 발명을 제한하는 것은 아니다.
(실시예 및 비교예)
＜급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관＞
(용해, 주조 및 냉각)
반연속 주조에 의해, 표 1에 나타내는 화학 성분을 함유하는 외경 254mm의 빌릿을 주조하고, 이어서, 냉각했다. 이 때의 빌릿의 냉각수의 수량을, 이하와 같이 했다. 또한, 표 1 중, 잔부는 Cu 및 불가피 불순물이다.
냉각 조건 A：냉각 수량 1,000L/분
냉각 조건 B：냉각 수량 600L/분
(열간 압출 및 냉각)
상기와 같이 하여 얻은 빌렛을, 연속 가열로 내에서, 950℃(±25℃)에서 10분간 이상 유지함으로써 가열하고, 다음에, 압출 온도 950℃에서, 외경 81mm×두께 8mm의 관을 압출하고, 압출 후 즉시 수 중에 투입하고 냉각하여, 열간 압출 소관을 얻었다. 이 때, 용체화 처리를 겸해서 행했다.
얻어진 열간 압출 소관의 머리부 및 꼬리부로부터, 전기 전도도의 측정용 샘플(샘플 1)을 샘플링했다.
(냉간 가공)
상기와 같이 하여 얻은 열간 압출이 없는 소관을, 냉간 압연 및 냉간 추신하여, 외경 9.52mm×두께 0.8mm의 이음매없는 소관을 얻었다.
(시효 처리)
상기와 같이 하여 얻은 이음매없는 소관을, 배치로 내에서, 비산화성 분위기 중, 550℃에서 60분간 가열하여, 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관을 얻었다.
얻어진 급수 급탕용 구리 합금 이음매없는 관으로부터, 전기 전도도 측정용으로, 샘플 2를 샘플링했다. 또한, 가열-수냉 시험용으로, 샘플 3 및 샘플 4를 샘플링했다.
＜가열-수냉 시험＞
950℃에서 10분간의 가열-수냉 시험이란, 시험 대상이 되는 구리 합금 이음매없는 관을 950℃±25℃에서 10분간의 가열을 한 후 수냉한다고 하는 시험이며, 먼저, 질소 가스 분위기, 950±25℃로 설정된 전기로 내에, 시험 대상을 장입하고, 노 내 온도가 950℃로 복귀된 후, 950℃±25℃에서 10분간 유지하고, 이어서, 950℃부터 즉각 수냉함으로써 행해진다. 그리고, 950℃에서 10분간 가열-수냉 시험 후의 시험 대상의 전기 전도도(%IACS)를 측정하여, ρ3을 구한다.
또한, 550℃에서 60분간의 가열-수냉 시험이란, 시험 대상이 되는 구리 합금 이음매없는 관을, 950℃에서 10분간의 가열과 수냉을 행한 후, 이어서, 550℃±10℃에서 60분간의 가열을 한 후 수냉한다고 하는 시험이며, 먼저, 시험 대상을, 950℃에서 10분간의 가열-수냉 시험과 동일하게 하고, 950℃±25℃에서 10분간 가열한 후 950℃부터 즉각 수냉하고, 이어서, 950℃에서 10분간의 가열과 수냉을 행한 시험 대상을, 염욕로 내에 장입하여, 550℃±10℃에서 60분간 유지하고, 다음에, 즉각 수냉함으로써 행해진다. 그리고, 550℃±10℃에서 60분간 가열-수냉 시험 후의 시험 대상의 전기 전도도(%IACS)를 측정하여, ρ4를 구한다.
(가열-수냉 시험 1) 950℃±25℃×10분
먼저, 샘플 3을, 질소 가스 분위기, 950±25℃로 설정된 전기로 내에 장입하고, 노 내의 온도가 950℃로 복귀한 후, 950±25℃에서 10분간 유지하고, 다음에, 950℃부터 즉각 수냉하여, 가열-수냉 시험 1을 행했다.
(가열-수냉 시험 2) 550℃±10℃×60분
먼저, 샘플 4를, 가열-수냉 시험 1과 동일하게 하여, 950±25℃에서 10분간의 가열과 수냉을 행하고, 이어서, 가열-수냉 시험 1과 동일한 가열과 수냉을 행한 샘플 4를, 염욕로 내에 장입하여, 550℃±10℃에서 60분간 유지하고, 이어서, 즉각 수냉하여, 가열-수냉 시험 2를 행했다.
＜평가＞
(기계적 성질)
토치 납땜을, 납재(JIS Z3264 BCuP－2) 및 산소-프로판 혼합 가스를 이용해 실시하고, 납땜 후의 내압 강도 측정용 시료를 제작했다. 이 때, 납재가 이음매부에 흘러들어갈 때까지 납땜을 실시했다. 냉각은 공냉으로 하고, 냉각 후, 수압에 의한 파열 시험을 행하여, 파괴 강도로부터 다음 식*1을 이용해, 인장 강도를 추정하여, 납땜 전후의 기계적 성질(인장 강도와 신장)을 평가했다.
납땜 전의 기계적 성질을, 인장 시험에 의해 평가하고, JIS Z2241에 준하여, 인장 강도와 신장을 측정했다. 그 결과를, 표 3에 나타낸다.
＜식*1＞ KHK식：파열 압력=2×인장 강도×두께/(외경-0.8×두께)
(전기 전도도)
전기 전도도 측정을, JIS H0505에 준거한 방법, 즉 4단자법에 의해 전기 저항을 측정하고, 0.15328으로 나눈 값을 백분율로 나타냈다.
(중간 온도 취성 시험)
구리 합금 이음매없는 관을, 350℃에서, 일그러짐 속도 10－4의 인장 속도로 인장 시험했다. 신장(δ)이 30% 이상인 것을 합격으로 했다.
(열 피로 시험)
100℃의 항온조 내에서, 구리 합금 이음매없는 관에, 0부터 15MPa의 반복 내압을 10만회 부하하여, 열 피로 시험을 행했다. 시험 중에 균열이 생기지 않은 것을 합격으로 했다.
<표 1>
Figure pct00001
<표 2>
Figure pct00002
<표 3>
Figure pct00003

Claims (3)

  1. 구리 합금을 가공하여 얻어지는 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관으로서,
    상기 구리 합금은, 0.45~0.90질량%의 Sn과, 0.01~0.08질량%의 Zr과, 0.004~0.04질량%의 P를 함유하고,
    잔부 Cu 및 불가피 불순물로 이루어지고,
    상기 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관의 전기 전도도가, 하기 식(1)：
    (1) ρ2－ρ1≥0.3(%IACS)
    (식 중, ρ1은 용체화 처리 후의 전기 전도도(%IACS)를 가리키고, ρ2는 시효 처리 후의 전기 전도도(%IACS)를 가리킨다)을 만족하는 것을 특징으로 하는 중간 온도 취성의 억제 효과가 높은 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관.
  2. 구리 합금을 가공하여 얻어지는 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관으로서,
    상기 구리 합금은, 0.45~0.90질량%의 Sn과, 0.01~0.08질량%의 Zr과, 0.004~0.04질량%의 P를 함유하고, 잔부 Cu 및 불가피 불순물로 이루어지며,
    상기 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관의 전기 전도도가, 하기 식(2)：
    (2) ρ4－ρ3≥0.3(%IACS)
    (식 중, ρ3은 950℃에서 10분간의 가열-수냉 시험 후의 전기 전도도(%IACS)를 가리키고, ρ4는 550℃에서 60분간의 가열-수냉 시험 후의 전기 전도도(%IACS)를 가리킨다)를 만족하는 것을 특징으로 하는 중간 온도 취성의 억제 효과가 높은 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관.
  3. 청구항 1 또는 청구항 2 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 구리 합금이, 0.0005~0.0010질량%의 S와, 0.0002~0.0020질량%의 H를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관.
KR1020157023349A 2013-03-11 2014-03-10 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관 KR20150127600A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013048037A JP6238274B2 (ja) 2013-03-11 2013-03-11 給水給湯用銅合金継目無管
JPJP-P-2013-048037 2013-03-11
PCT/JP2014/056109 WO2014142048A1 (ja) 2013-03-11 2014-03-10 給水給湯用銅合金継目無管

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20150127600A true KR20150127600A (ko) 2015-11-17

Family

ID=51536705

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157023349A KR20150127600A (ko) 2013-03-11 2014-03-10 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관

Country Status (6)

Country Link
JP (1) JP6238274B2 (ko)
KR (1) KR20150127600A (ko)
CN (1) CN105074024B (ko)
MY (1) MY173262A (ko)
TW (1) TWI614353B (ko)
WO (1) WO2014142048A1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106017614B (zh) * 2016-05-20 2019-02-15 河间市亚威电器制造有限公司 一种油位计及其制作方法
CN113488286B (zh) * 2021-06-17 2022-09-30 重庆市南方阻燃电线电缆有限公司 一种矿物质氧化镁绝缘铜套电缆的补线方法和补线结构

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3303778B2 (ja) * 1998-06-16 2002-07-22 三菱マテリアル株式会社 ０．２％耐力および疲労強度の優れた熱交換器用継目無銅合金管
JP4130593B2 (ja) * 2003-01-23 2008-08-06 日鉱金属株式会社 疲労及び中間温度特性に優れた高力高導電性銅合金
JP4694527B2 (ja) * 2007-03-30 2011-06-08 株式会社コベルコ マテリアル銅管 耐熱高強度熱交換器用銅合金管及びその製造方法
JP2010222692A (ja) * 2009-03-25 2010-10-07 Sumitomo Light Metal Ind Ltd 給水給湯用銅合金継目無管
JP5468423B2 (ja) * 2010-03-10 2014-04-09 株式会社神戸製鋼所 高強度高耐熱性銅合金材
JP5713230B2 (ja) * 2010-04-28 2015-05-07 住友電気工業株式会社 Ｃｕ−Ａｇ合金線及びＣｕ−Ａｇ合金線の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105074024B (zh) 2017-05-17
JP6238274B2 (ja) 2017-11-29
CN105074024A (zh) 2015-11-18
WO2014142048A1 (ja) 2014-09-18
JP2014173155A (ja) 2014-09-22
MY173262A (en) 2020-01-09
TW201441389A (zh) 2014-11-01
TWI614353B (zh) 2018-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101927596B1 (ko) 알루미늄 합금 선재, 알루미늄 합금연선, 피복전선, 와이어 하네스, 알루미늄 합금 선재의 제조방법 및 알루미늄 합금 선재의 측정방법
CN101501230B (zh) 热交换器用铝合金翅片材料及其制法及通过钎焊翅片材料制造热交换器的方法
JP4629080B2 (ja) 熱交換器用銅合金管
TWI422691B (zh) High strength and high conductivity copper alloy tube, rod, wire
JP4817693B2 (ja) 熱交換器用銅合金管及びその製造方法
JP3794971B2 (ja) 熱交換器用銅合金管
CN105734368B (zh) 铝合金翅片材料、其制造方法及具备该材料的换热器
JP5802150B2 (ja) 銅合金
TWI490349B (zh) 銅合金無接縫管
JPWO2015122423A1 (ja) 銅合金材料及び銅合金管
KR20150122664A (ko) 전열관용 구리 합금 이음매 없는 관
JP2017082301A (ja) 銅合金管の製造方法及び熱交換器
KR20150127600A (ko) 급수 급탕용 구리 합금 이음매 없는 관
JP6034727B2 (ja) 高強度銅合金管
JP2008174785A (ja) 熱交換器用銅合金管
JP5451217B2 (ja) 内面溝付管の製造方法
JP5638999B2 (ja) 銅合金管
JP5639025B2 (ja) 銅合金管
JP5602707B2 (ja) ろう付け後の強度に優れた高強度銅管
JP2011179107A (ja) 押出性及び犠牲陽極特性に優れたコネクタ用アルミニウム合金押出材
JP2017036468A (ja) 銅合金管
JP5544591B2 (ja) 銅合金管
JP6402043B2 (ja) 高強度銅合金管

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application