KR20150117593A - 투명 폴리우레탄 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 우수한 열적 기계적 성질 및 내화학약품성에 의해 특성화되는 신규한, 경질, 광투명, 내충격성 폴리우레탄 중합체를 제조하는 새로운 방법 및 상기 방법의 결과물로서 제조된 중합체에 관한 것이다. 폴리우레탄은 1) 지수가 95 내지 120인 지방족 폴리이소시아네이트의 화학량론적 과량; 2) 약 2의 아민 관능기 및 400 이상의 분자량을 갖는 1급 아민-종결 폴리에테르; 3) 2 이상의 평균 명목상 히드록실 관능기 및 약 300 내지 약 2000의 평균 히드록실 당량을 갖는 폴리올, 및 4) 방향족 디아민, 및 5) 선택적으로, 가교제를 단일 단계 방법으로 반응시켜 제조되며, 여기서 구성 성분 3은 구성 성분 2의 당량에 대해 5 대 1 미만의 화학량론적 당량의 비로 존재한다.

Description

투명 폴리우레탄{TRANSPARENT POLYURETHANES}
본 발명은 우수한 열적 기계적 성질 및 내화학약품성에 의해 특성화된 경질, 광투명, 내충격성 폴리우레탄에 관한 것이다.
폴리우레탄은 우수한 물리적 성질 때문에 광범위한 상업적 적용 분야를 갖는다고 밝혀진 공지된 물질 종류이다. 이 중합체들은 인장력, 강도, 및 내충격성이 요구되는 금형, 분무, 및 코팅 제품에 적절하다. 확립된 여러 제작 방법에서, 폴리이소시아네이트 및 활성 수소 화합물이 단일 반응 단계를 통해 최종 생성물로 전환되는 원-샷 시스템(one-shot system)을 사용하는 것이 바람직하다. 다른 공지된 방법에서, 보통 예비중합체라고 불리는 중간체 생성물이 폴리이소시아네이트의 화학량론적 과량을 활성 수소 화합물과 반응시킴에 의해 제일 먼저 형성되고, 예비중합체는 그 후 연속적으로 추가의 활성 수소 화합물과 관련된 제2 반응에서 최종 중합체로 전환된다.
폴리우레탄 화학의 예는 터너(Turner) 등에 의해 US 특허 제4,686,242에 제시되어 있으며, 이들은 약 400 이상의 당량을 갖는 아민 관능성 화합물이 폴리이소시아네이트의 과량과 반응하여 이소시아네이트-종결 예비중합체를 형성하는 방법을 제시하며, 여기서 예비중합체는 폴리올과 추가 반응된다. 단일 단계 방법에 비해 예비중합체 경로를 통해 제조된 경우에 중합체 성질이 더 양호하다(문헌[col. 1 lines 31-49]). 이 특허는 또한, 단일 단계 방법에서는 1급 아민이 이소시아네이트와 지나치게 빨리 반응하는 경향이 있으므로 두 단계 방법이 이용되어야만 한다는 점을 제시한다. 추가적으로, 터너는 이 반응성을 조절하기 위해 1급 아민 대신에 입체 장애 아민을 사용할 것을 제시한다.
우레탄 화학의 또다른 예가 하이더(Haider) 등에 의해 US 특허 제5,510,445에 기재되어 있는데, 이는 폴리우레탄의 형성을 위한 단일 단계 방법을 제시하며, 이는 90 내지 200의 이소시아네이트 지수에서 (a) 디이소시아네이트; (b) 구성 성분 (b) 및 (c)의 총량에 대해 25 내지 70 당량 퍼센트의 둘 이상의 방향족으로 결합된 이소시아네이트-반응성 1급 또는 2급 아미노기 및/또는 지방족으로 결합된 이소시아네이트-반응성 2급 아미노기를 함유하는 하나 이상의 아민-종결 중합체; 및 (c) 구성 성분 (b) 및 (c)의 총량에 대해 75 내지 30 당량 퍼센트의 108 내지 399의 분자량을 갖는 하나 이상의 방향족 디아민 사슬 연장제를 반응시키는 것을 포함한다. 이러한 기술은 다량의 아민-종결 중합체 및 임의의 아민 사슬 연장제가 오로지 방향족으로 결합된 1급 또는 2급 아미노기를 함유하고 바람직하게는 또한 알킬 치환체를 함유한다는 것을 제시한다. 게다가, 비교예 7 및 8은 1급 아민 종결 폴리에테르가 단일 단계 방법 방법용으로는 지나치게 반응성이어서 피하여야만 한다는 점을 제시한다.
스테판(Steppan)에 의한 미국 특허 제5,710,230은 약 80 내지 130의 이소시아네이트 지수에서 원샷 방법을 통해 이소시아네이트-반응성 구성 성분 및 디이소시아네이트로 구성된 반응 혼합물을 가공함에 의한 폴리우레탄의 생산 방법에 관한 것이다. 이소시아네이트-반응성 구성 성분은 1) 히드록실 기, 아민 기, 또는 히드록실 기 대 아민 기의 당량 비가 0:1 내지 1:1인 히드록실 기 및 아민 기의 혼합물인 관능기를 갖는 하나 이상의 폴리올, 및 2) 디올, 트리올, 1급 지방족 아민, 2급 지방족 아민, 아미노알콜 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 사슬 연장제로 구성된다. 사슬 연장제 구성 성분에서 히드록실 기 대 아민 기의 당량 비는 1:2 내지 10:1이다. 스테판은 사슬 연장제로서 방향족 디아민의 용도는 제시하지 않았다.
그릭스비(Grigsby) 등에 의한 미국 특허 제5,239,041은 둘 이상의 히드록실기를 갖는 폴리올과 장쇄 알킬 에폭시드 유효량을 반응시켜 히드록실 종결을 갖는 적어도 부분적으로 장애를 가지는 중간체를 제공하고; 중간체에서 하나 이상의 히드록실 종결을 1급 아민 기로 아미노화시켜 적어도 부분적으로 장애를 가지는 폴리에테르폴리아민을 제공함으로써 얻어지는 장애 폴리에테르폴리아민으로부터 제조된 폴리우레탄의 제조 방법을 제시한다. 장애 폴리에테르폴리아민은 그 후 폴리이소시아네이트와 반응된다. 이 기술은 장쇄 알킬 기가 1급 지방족 아민 기에 대해 입체 장애를 제공하여 아민의 반응성을 늦춘다는 것을 제시하는데, 이는 더 긴 샷 또는 유출 시간을 허용하고, 이는 다시 더 많은 부분이 기존의 장치로부터 제조되도록 허용하기 때문에 유용하다고 할 수 있다.
본 발명은 우수한 열적 기계적 성질 및 내화학약품성에 의해 특성화되고, 1급 아민-종결 폴리에테르, 지방족 폴리이소시아네이트, 폴리올 및 방향족 디아민으로부터 단일 단계 방법으로 제조되는 경질, 광투명, 내충격성 폴리우레탄 중합체의 신규 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 신규한 폴리우레탄은 1급 아민-종결 폴리에테르, 지방족 폴리이소시아네이트, 폴리올 및 방향족 디아민으로부터 폴리우레탄이 제조되는 단일 단계 방법을 이용하여 제조된다. 놀랍게도, 얻어진 중합체는 광투명하고 매우 경질이며, 내충격성이고 우수한 열적 기계적 성질 및 내화학약품성에 의해 특성화된다.
보다 구체적으로, 폴리우레탄은:
1) 지수가 95 내지 120인 지방족 폴리이소시아네이트의 화학량론적 과량;
2) 약 2의 아민 관능기 및 400 이상의 분자량을 갖는 1급 아민-종결 폴리에테르;
3) 2 이상의 평균 명목상 히드록실 관능기 및 약 300 내지 약 2000의 평균 히드록실 당량을 갖는 폴리올, 및
4) 방향족 디아민 및
5) 선택적으로, 가교제의 단일 단계 반응 생성물로서, 여기서 구성 성분 3은 구성 성분 2의 화학량론적 당량에 대해 5 대 1 미만의 비로 존재한다.
더 바람직하게는 폴리우레탄은:
1) 시클로지방족 폴리이소시아네이트
2) 2000 내지 약 2500의 분자량의 1급 아민-종결 폴리에테르 디아민 및
3) (a) 약 500 내지 900의 분자량을 갖는 폴리에스테르 폴리올 트리올, 또는 (b) 약 600 내지 2000의 분자량을 갖는 폴리에테르 글리콜, 또는 (c) 약 400 내지 2000의 분자량을 갖는 폴리에스테르 폴리올 디올로 구성된 군으로부터 선택된 폴리올, 및
4) 방향족 디아민 및 단일 단계 반응 생성물로서, 여기서 구성 성분 3은 구성 성분 2의 화학량론적 당량에 대해 2 대 1 미만의 비로 존재한다.
(5) 가교제의 제5 구성 성분이 또한 첨가될 수 있다.
상기 구성 성분 1-5를 참조하여, 이하의 표는 단일 단계 방법에서 이러한 반응 물질의 화학량론적 당량의 바람직한 비를 기재한다. 높음 및 낮음은 언급된 구성 성분에 대한 개별적인 범위들이고, 다섯 개의 구성 성분들 간에 규정될 수 있는 가능한 범위들로 주어진 특정한 조합이 아니다.
Figure pct00001
상기 참조된 지수는 이소시아네이트의 화학량론적 당량과 100으로 곱한 비 모든 이소시아네이트-반응성 기의 화학량론적 당량 사이의 비에 100을 곱한 것이다.
얻어진 중합체는 이하의 성질: 98 ℃ 초과의 비캣 연화점(Vicat softening point) (ASTM D 1525, A 버전, 하중=10 N), 75 초과의 경도 (ASTM D 2240-00, D-경도계), 100,000 psi 초과의 굴곡 탄성률(flexural modulus)(ASTM D 790)를 가지며 투명하고, "자유 낙하 다트" 충격 시험[중합체(900 g 중량, 0.31 cm 반지름의 충격 팁, 107 cm의 거리 낙하, 5.08 cm의 내부 직경의 지지체 판에 놓여진 중합체)의 균열 없이, 자유 낙하 다트 충격(가드너(Gardner)) ASTM D3029]을 통과한다. 중합체는 83 % 초과의 광투명도를 가져야만 한다.
본 발명의 조성물을 제조하는 데 이용된 1급 아민 종결 폴리에테르를 정의하는 데 이용된, 용어 "아민 관능기"는 폴리에테르가 이의 제조시 이용된 물질과 관련하여 가질 것으로 기대되는 아미노 관능기를 의미한다. 예를 들어, 폴리에테르 디올의 환원적 아미노화에 의해 제조된 1급 아민-종결 폴리에테르는 2의 명목상 아미노 관능기를 가질 것이나, 실제로는, 디올의 평균 히드록실 관능기는 2보다 약간 미만이고 히드록실로부터 아미노 기로의 전환은 전체적으로 완전하지는 않을 수 있다. 얻어진 구조는 지방족 1급 아민 종결 폴리에테르 물질이다.
아민-종결 폴리에테르의 아미노 당량 중량은 약 200 이상이고, 바람직하게는 약 950 내지 약 1250의 범위에 있다. 관능기, 당량 또는 화학적 구성에 있어서 다양한 둘 이상의 아민-종결 폴리에테르의 혼합물은 이러한 혼합물이 상기 나타난 평균 관능기 및 평균 당량 기준과 일치하는 경우에 이용될 수 있다. 폴리옥시프로필렌 디아민 및 폴리(옥시에틸렌-옥시프로필렌) 디아민 및 이들의 임의의 혼합물이 바람직하다. 그러나, 아민은 필수적으로, 및 보다 바람직하게는, 다른 이소시아네이트 반응성 기가 없어야 한다.
사용될 수 있는 유기 폴리이소시아네이트는 지방족 및 시클로지방족 디이소시아네이트 및 이들의 조합을 포함한다. 시클로지방족 디이소시아네이트가 본 발명에서 바람직하다. 디이소시아네이트의 이러한 유형을 대표하는 것은 4,4' 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 비스(1,4-이소시아네이토메틸)시클로헥산, 이소포론 디이소시아네이트, 및 다른 유사 디이소시아네이트이다.
상기 이용된 용어 "히드록실 관능기"는 폴리올이 이의 단량체 성분과 관련하여 가질 것으로 기대되는 히드록실 관능기를 의미한다. 예를 들어, 프로필렌 옥시드를 디올에 첨가함에 의해 제조된 폴리올은 2의 명목상 히드록실 관능기를 가질 것이지만, 실제로는, 이의 평균 관능기는 2보다 약간 미만이다. 그러므로, 폴리에테르의 경우에는, 평균 히드록실 관능기는 이 제조에 이용된 개시제 또는 개시제들의 평균 관능기(활성 수소 원자의 수)이다.
본 발명의 조성물에서 이용된 폴리올의 평균 히드록실 관능기는 통상 2 내지 6이다. 폴리올의 평균 히드록실 당량은 바람직하게는 300 내지 2000의 범위이다. 당량 또는 화학적 구성에 있어서 다양한 둘 이상의 폴리올의 혼합물은 이러한 혼합물이 상기 나타낸 평균 관능기 및 평균 당량 기준과 일치하는 경우에 이용될 수 있다.
적절한 폴리올의 예로는 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 히드록실-종결 폴리올레핀 및, 특히, 폴리에테르를 포함한다. 적절한 폴리에테르 폴리올 또는 폴리올의 혼합물은 다관능성 개시제 예를 들어 물, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 트리에탄올 아민, 에탄올 아민, 트리이소프로판올 아민 또는 소르비톨과 프로필렌 옥시드 또는 프로필렌 및 에틸렌 옥시드의 반응 생성물로부터 선택될 수 있다. 특히 유용한 폴리에테르는 에틸렌 및 프로필렌 옥시드를 삼관능성 개시제로 동시 또는 순차적 첨가하여 얻어지는 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 및 폴리옥시프로필렌 트리올 및 폴리(옥시에틸렌옥시프로필렌) 트리올을 포함한다. 몇몇 경우에, 에틸렌 옥시드 팁핑 처리된(tipped) 트리올은 증가된 반응성 때문에 바람직하다. 폴리올 및 촉매의 존재 하에서 락톤, 예를 들어 카프로락톤의 개환 중합에 의해 얻어진 폴리에스테르가 바람직한 폴리올이다.
바람직하게는, 폴리올은 히드록실 관능기 이외의 이소시아네이트 반응성 기가 본질적으로 없어야 하고, 더 바람직하게는 없어야 한다.
본원에 사용될 수 있는 적절한 방향성 디아민은, 예를 들면, 2,4-비스(p-아미노벤질)아닐린, 2,4-디아미노톨루엔, 2,6-디아미노톨루엔, 1,3-페닐렌디아민, 1,4-페닐렌디아민, 2,4'-디아미노디페닐 메탄, 4,4'-디아미노디페닐 메탄, 나프탈렌 1,5-디아민, 1 메틸-2-메틸아미노 4-아미노 벤젠, 폴리페닐 폴리메틸렌 폴리아민, 1,3-디에틸 2,4-디아미노벤젠, 1,3,5-트리에틸 2,6-디아미노 벤젠, 그의 혼합물 등을 포함한다. 바람직한 방향족 디아민은 메틸렌비스 오르토클로로아닐린(MOCA) 및 디에틸톨루엔디아민(1-메틸-3,5-디에틸-2,6-디아미노벤젠 및 1-메틸-3,5-디에틸-2,4-디아미노벤젠의 블렌드로서 DETDA로도 알려져 있음)을 포함한다. 디아민의 선택적 부류는 비-반응성 헤테로원자 예를 들어 황을 포함하는 것, 예를 들어 디메틸티오톨루엔디아민이다. 바람직하게는 디아민은 히드록실 관능기가 없다.
반응에 선택적 기준으로 추가될 수 있는 가교제는 이소시아네이트 반응성 기, 약 3 이상의 관능기, 및 400 미만의 분자량을 가진다. 관능기는 각 분자의 평균 이소시아네이트 반응성 기의 수를 지칭한다. 트리메틸올 프로판, 글리세린(트리올) 및 펜타에리트리톨(콰드롤)이 모두 이러한 가교제의 예시이다.
촉매는 폴리우레탄의 제조에서 선택적으로 사용될 수 있다. 가장 바람직한 촉매는 예를 들어 주석(Ⅱ) 아세테이트, 주석(Ⅱ) 부티레이트, 주석(Ⅱ) 라우레이트, 주석(Ⅱ) 옥토에이트, 주석(Ⅱ) 올레에이트, 비스무트 옥토에이트, 코발트 나프테네이트, 아연 나프테네이트, 카드뮴 나프테네이트, 디부틸주석(Ⅱ) 디라우레이트, 디부틸주석-디-2-에틸헥소에이트, 디메틸주석 디네오데카노에이트 등을 포함하는 금속-유기 촉매이다.
이용될 수 있는 다른 적절한 우레탄 촉매는 3급 아민 예를 들어, 트리에틸렌디아민, N-메틸 모르폴린, N-에틸 모르폴린, 디에틸 에탄올아민, 1-메틸-4-디메틸아미노에틸 피페라진, 3-메톡시-N-디메틸프로필 아민, N,N-디메틸-N',N'-메틸 이소프로필 프로필렌디아민, N,N-디메틸-3-디에틸아미노프로필 아민, 디메틸 벤질 아민 등을 포함한다.
선택적으로 사용되는 촉매의 양은 일반적으로 이의 활성 및/또는 반응 물질의 온도에 의존한다. 일반적으로, 반응물의 합친 중량을 기준으로 약 0.005 내지 약 2.0 중량 퍼센트의 촉매량이 이용될 수 있는데, 0.02 내지 0.15 중량%가 바람직하다.
본 발명의 폴리우레탄의 제조에 바람직한 반응 조건은: 약 5 내지 약 85 ℃의 반응 온도, 총량의 0.02 내지 0.15 중량%의 촉매 농도, 및 90 ℃ 초과의 금형 온도이다.
폴리우레탄은 반응성 액체 스트림이 충돌-혼합되고 신속하게 금형 캐비티로 주입되는 반응 사출 성형(RIM)에 의해 제조될 수 있다. 이들은 또한 반응성 액체 스트림이 혼합되고 후속 성형 및 경화를 위해 주조 금형으로 직접 주입되는 우레탄 주조 기계를 이용하여서도 제조될 수 있다.
본 발명의 폴리우레탄은 이러한 폴리우레탄의 알려진 용도에 따라 이용될 수 있다. 그러나, 본 발명의 폴리우레탄의 투명성 및 경도로 인해, 이들의 바람직한 용도는 뷰포트(viewport), 렌즈, 고글, 차광면, 및 다른 글레이징-유형 적용 분야에 있다. 이러한 제품들은 반응 혼합물을 다양한 두께에서 원하는 모양으로 주조함에 의해 성형될 수 있다. 시스템 구성 성분에 약 2를 초과하는 관능기가 없다면 사출 성형에 의해 성형이 또한 이루어질 수 있다.
실시예
모든 실시예가 이하의 프로토콜을 이용하여 수행되었다. 시스템의 A 면(이소시아네이트) 및 B 면(모든 다른 구성 성분)을 제조하였고 각각 별도로 탈기시켰다. 그 후 이용하기 전에 양 면을 바람직한 온도에서 저장시켰다. A 및 B 면을 그 후 정확한 화학량론적 비로 함께 주입시켰고 플랙텍 스피드믹서(FlackTek SpeedMixer)™ 모델 DAC 400 FVC를 이용하여 혼합시켰다. 혼합한 구성 성분을 그 후 150 ℃로 예열된 금형(0.125 인치 두께의 알루미늄 스페이서, 상부 및 하부는 강화 유리)으로 직접 주조하였다. 주조 부분을 30 분 동안 금형 안에서 경화되도록 한 뒤 제거하고 냉각시켰다. 모든 실험에 이용된 촉매는 GE의 폼레즈(FOMREZ)™ UL-28 디메틸 주석 디네오데카노에이트였다. 모든 실험을 위한 촉매 수준은 구성 성분의 총 중량을 기준으로 0.04 %였다.
실시예 1:
본 발명에 따른 폴리우레탄을, 반응물이 상온에서 반응하도록 하는 이하의 제제들을 이용하여 제조하였다.
Figure pct00002
제파민(Jeffamine)® D-2000은 헌츠만 케미칼스(Huntsman Chemicals)에서 시판되는 980.40의 당량을 갖는 1급 아민-종결 폴리에테르(이관능성 아민)이다. 테라탄(Terathane) 650은 인비스타(Invista)로부터 입수가능한 319.48의 당량을 갖는 PTMEG-계 폴리에테르 폴리올(폴리테트라히드로퓨란 디올)이다. 에타큐어(Ethacure) 100LC는 알베말레(Albemarle)로부터 시판되는 디에틸톨루엔디아민(DETDA)이다. H12MDI는 디시클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트(지방족 디이소시아네이트)이다. 트리메틸올프로판은 선택적 가교제이다. 얻어진 중합체는 완전히 투명했고, 기포가 없고 D 경도계(ASTM D2240-00) 경도가 84였고 가드너식 충격 시험을 통과하였다. 비캣 A 연화점은 183 ℃였고, 굴곡 탄성률은 138,000 psi였다.
실시예 2(비교예)
경질부 함량이 64이나, 폴리올을 함유하지 않는 이하와 같은 비교예 제제들을 실시예 1과 같은 프로토콜을 이용하여 주조하였다. 얻어진 플라크는 투명하였으나 매우 취약하여, 단순 굽힘 시험에 실패하였다.
Figure pct00003
실시예 3(비교예)
상기 비교예 제제의 경질부 함량을 60 %까지 더 감소시켜 다음과 같이 비교예 2에서 나타난 취성 문제를 다루었다.
Figure pct00004
얻어진 플라크는 흐릿하였고 "자유 낙하 다트" 충격 시험에 실패하였다.
실시예 4(비교예) 및 실시예 5
플라크를 예비중합체 접근법(실시예 4) 및 동일한 주조 기술을 이용한 단일 단계 접근법(본 발명에 따른 것이다)(실시예 5)을 이용하여 이하의 조성물로부터 제조하였다.
Figure pct00005
예비중합체를 양호한 교반과 함께, 80 ℃에서 아민 종결 폴리에테르를 이소시아네이트에 직접 첨가하고, 예비중합체를 70 ℃에서 16 시간 동안(질소 하에서 밀봉된 채) 정치시켜 제조하였다. 당량을 그 후 측정하였고 예비중합체가 그 후 제제의 남은 구성 성분들과 반응하도록 하였다.
본 발명을 통해 단일 단계로 제조된 플라크(실시예 5)는 자유 낙하 다트 충격 시험(실시예 3에 설명됨)을 통과하는 반면, 예비중합체 경로를 통해 제조된 플라크(비교예 4)는 자유 낙하 다트 충격 시험에 실패하였다.

Claims (20)

  1. a) 지수가 95 내지 120인 지방족 폴리이소시아네이트의 화학량론적 과량;
    b) 약 2의 아민 관능기 및 400 이상의 분자량을 갖는 1급 아민-종결 폴리에테르;
    c) 2 이상의 평균 명목상 히드록실 관능기 및 약 300 내지 약 2000의 평균 히드록실 당량을 갖는 폴리올, 및
    d) 방향족 디아민의 단일 단계 반응 생성물을 포함하며, 폴리올 대 1급 아민 종결 폴리에테르의 화학량론적 당량의 상대량이 0.49 내지 4.99인 폴리우레탄.
  2. 제1항에 있어서, 상기 1급 아민-종결 폴리에테르가 약 2000 내지 약 2500의 분자량을 갖는 것인 폴리우레탄.
  3. 제2항에 있어서, 상기 폴리올이 (a) 약 500 내지 900의 분자량을 갖는 폴리에스테르 폴리올 트리올, 또는 (b) 약 600 내지 2000의 분자량을 갖는 폴리에테르 글리콜, 또는 (c) 약 400 내지 2000의 분자량을 갖는 폴리에스테르 폴리올 디올로 구성된 군으로부터 선택된 것인 폴리우레탄.
  4. 제2항에 있어서, 상기 디아민이 (a) 메틸렌비스 오르토클로로아닐린 및 (b) 디에틸톨루엔 디아민으로 구성된 군으로부터 선택된 것인 폴리우레탄.
  5. 제4항에 있어서, 상기 폴리올이 (a) 약 500 내지 900의 분자량을 갖는 폴리에스테르 폴리올 트리올, 또는 (b) 약 600 내지 2000의 분자량을 갖는 폴리에테르 글리콜로 구성된 군으로부터 선택된 것인 폴리우레탄.
  6. 제1항에 있어서, 상기 반응 생성물이 이소시아네이트 반응기, 약 3 이상의 관능기, 및 400 미만의 분자량을 갖는 가교제를 포함하는 것인 폴리우레탄.
  7. 제6항에 있어서, 상기 구성 성분 a 대 b의 화학량론적 당량의 비가 9 내지 24이고 구성 성분 a 대 구성 성분 b, c 및 가교제의 화학량론적 당량의 비가 2.7 내지 4.5인 것인 폴리우레탄.
  8. 제6항에 있어서, 상기 구성 성분 c 대 b의 화학량론적 비가 1.5 내지 3.5인 것인 폴리우레탄.
  9. 제6항에 있어서, 상기 폴리올이 약 600 내지 2000의 분자량을 갖는 폴리에테르 글리콜인 것인 폴리우레탄.
  10. a) 지수가 95 내지 120인 지방족 폴리이소시아네이트의 화학량론적 과량;
    b) 약 2의 아민 관능기 및 400 이상의 분자량을 갖는 1급 아민-종결 폴리에테르,
    c) 2 이상의 평균 명목상 히드록실 관능기 및 약 300 내지 약 2000의 평균 히드록실 당량을 갖는 폴리올, 및
    d) 방향족 디아민을 단일 단계로 반응시키는 것을 포함하며, 여기서 폴리올 대 1급 아민 종결 폴리에테르의 화학량론적 당량의 상대량이 0.49 내지 4.99인 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 1급 아민-종결 폴리에테르가 약 2000 내지 약 2500의 분자량을 갖는 것인 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 폴리올이 (a) 약 500 내지 900의 분자량을 갖는 폴리에스테르 폴리올 트리올, 또는 (b) 약 600 내지 2000의 분자량을 갖는 폴리에테르 글리콜 또는 (c) 약 400 내지 2000의 분자량을 갖는 폴리에스테르 폴리올 디올로 구성된 군으로부터 선택된 것인 방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 방향족 디아민이 메틸렌비스 오르토클로로아닐린 및 (b) 디에틸톨루엔 디아민으로 구성된 군으로부터 선택된 것인 방법.
  14. 제10항에 있어서, 상기 폴리올이 (a) 약 500 내지 900의 분자량을 갖는 폴리에스테르 폴리올 트리올, 또는 (b) 약 600 내지 2000의 분자량을 갖는 폴리에테르 글리콜, 또는 (c) 약 400 내지 2000의 분자량을 갖는 폴리에스테르 폴리올 디올로 구성된 군으로부터 선택된 것인 방법.
  15. 제14항에 있어서, 상기 지방족 폴리이소시아네이트가 시클로지방족 폴리이소시아네이트이고 상기 방법이 약 3 이상의 관능기 및 400 미만의 분자량을 갖는 이소시아네이트 반응성 기가 있는 가교제를 단일 단계 반응으로 반응시키는 것을 추가적으로 포함하는 것인 방법.
  16. 제15항에 있어서, 상기 구성 성분 a 대 b의 화학량론적 당량의 비가 9 내지 24이고 구성 성분 c 대 구성 성분 b의 화학량론적 당량의 비가 1.5 내지 3.5인 것인 방법.
  17. 제16항에 있어서, 상기 구성 성분 a 대 b의 화학량론적 당량의 비가 12 내지 20인 것인 방법.
  18. 제17항에 있어서, 상기 구성 성분 a 대 구성 성분 b, c 및 가교제의 화학량론적 당량의 비가 2.7 내지 4.5인 것인 방법.
  19. 제12항에 있어서, 상기 구성 성분 a 대 b의 화학량론적 당량의 비가 9 내지 24인 것인 방법.
  20. 제13항에 있어서, 상기 방법이 약 3 이상의 관능기 및 400 미만의 분자량을 갖는 이소시아네이트 반응성 기가 있는 가교제를 단일 단계로 반응시키는 것을 추가적으로 포함하는 것인 방법.
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